ES2236623T3 - Agentes herbicidas sinergicos, que contienen herbicidas seleccionados entre el grupo de los benzoil-pirazoles. - Google Patents
Agentes herbicidas sinergicos, que contienen herbicidas seleccionados entre el grupo de los benzoil-pirazoles.Info
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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Landscapes
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Abstract
Agentes herbicidas, caracterizados por un contenido eficaz A) de por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) así como de sus sales usuales en agricultura (componente A) en el que R1 significa metilo o etilo; R2 significa trifluorometilo, fluoro, cloro o bromo; R3 significa hidrógeno o metilo; R4 significa metilo o etilo; R5 significa hidrógeno, metil-sulfonilo, etil-sulfonilo, n-propil-sulfonilo, fenil-sulfonilo, 4-metil-fenil-sulfonilo, bencilo, benzoíl-metilo, nitro- benzoíl-metilo o 4-fluoro-benzoíl-metilo; y n significa 0, 1, ó 2, y B) por lo menos un compuesto (componente B) seleccionado entre uno de los grupos formados por B1 agentes inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos ramificados: amidosulfurón (B1.1), bensulfurón (B1.2), etoxisulfurón (B1.3), halosulfurón (B1.4), imazetapir (B1.5), yodosulfurón-metil-sodio (B1.6), metsulfurón (B1.7), nicosulfurón (B1.8), sulfosulfurón (B1.9), tifensulfurón- metilo (B1.10), tribenurón (B1.11), N-[(4, 6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-carbonil]-2- metoxicarbonil-5-metilsulfonilaminometil-benceno- sulfonamida (mesosulfurón) (B1.12) y N-[(4, 6-dimetoxi- pirimidin-2-il)-amino-carbonil]-2-dimetilaminocarbonil-5- formilamino-benceno-sulfonamida (foramsulfurón) (B1.13), procarbazona sodio (MKH 6561) (B1.14), flucarbazona (MKH 6562) (B1.15), amicarbazona (MKH 31866) (B1.16), florasulam (B1.17), flupirsulfurón-metil-sodio (B1.18); B2 agentes inhibidores del transporte de electrones durante la fotosíntesis:
Description
Agentes herbicidas sinérgicos, que contienen
herbicidas seleccionados entre el grupo de los
benzoil-pirazoles.
El invento se refiere al sector técnico de los
agentes fitoprotectores (protectores de plantas) que se pueden
emplear contra una vegetación indeseada y que como sustancias
activas contienen una combinación de por lo menos dos
herbicidas.
Más especialmente, este invento se refiere a
agentes herbicidas, que como sustancia activa contienen un
herbicida seleccionado entre el grupo de los
benzoíl-pirazoles en combinación con por lo menos un
herbicida adicional.
Herbicidas seleccionados entre el grupo antes
mencionado de los benzoíl-pirazoles son conocidos
por numerosos documentos. Así, en los documentos de solicitud de
patente europea EP-A 0.203.428, de patente de los
EE.UU. US 4.643.757 y de solicitud de patente internacional WO
97/23135 y en la solicitud de patente alemana DE 100161116.2 de
prioridad más antigua, todavía no publicada con anterioridad, se
describen algunos benzoíl-pirazoles con efecto
herbicida.
La utilización de los
benzoíl-pirazoles conocidos por estos documentos
está sin embargo en la práctica vinculada frecuentemente con
desventajas. Así, la actividad herbicida de los compuestos
conocidos no siempre es suficiente, o en el caso de presentarse una
suficiente actividad herbicida, se observan daños indeseados de las
plantas útiles.
La actividad de los herbicidas depende, entre
otras cosas, del tipo del herbicida empleado, de su cantidad
consumida, de la formulación, de las plantas dañinas que en cada
caso se tengan que combatir, de las circunstancias climáticas y del
suelo, etc. Un criterio adicional es la duración del efecto o la
velocidad de descomposición del herbicida. Se han de tener en
consideración eventualmente también modificaciones en la
sensibilidad de plantas dañinas frente a una sustancia activa, que
pueden aparecer en el caso de una aplicación más larga o de un modo
limitado geográficamente. Tales modificaciones se exteriorizan en
pérdidas más o menos grandes del efecto y se pueden compensar
solamente de una manera condicionada por medio de mayores cantidades
consumidas de los herbicidas.
A causa del gran número de posibles factores
influyentes, no existe prácticamente ninguna sustancia activa
individual que reúna en sí sola las deseadas propiedades para
diferentes requisitos, en particular en lo que se refiere a las
especies de plantas dañinas y a las zonas climáticas. A esto se
añade la permanente misión de conseguir el efecto con una cantidad
consumida cada vez menor de herbicidas. Una cantidad consumida
menor no solamente reduce la cantidad de una sustancia activa que
se necesita para la aplicación, sino que por regla general reduce
también la cantidad de agentes coadyuvantes de formulación
necesarios. Ambos factores disminuyen el esfuerzo económico y
mejoran la compatibilidad ecológica del tratamiento con
herbicidas.
Un método, aplicado con frecuencia para mejorar
el perfil de aplicaciones de un herbicida, consiste en la
combinación de la sustancia activa con una o varias otras
sustancias activas, que contribuyen a aportar las deseadas
propiedades adicionales. Por el documento WO 01/28341 se conocen
combinaciones de derivados de benzoílo, que son activos como
herbicidas, conjuntamente con otros herbicidas. Por los documentos
WO 97/31535, WO 98/68526, WO 98/54967, WO 00/02703 y WO 00/03591 se
conocen combinaciones de benzoíl-pirazoles, que son
activos como herbicidas, juntamente con algunos otros herbicidas.
Sin embargo, en el caso de la utilización combinada de varias
sustancias activas aparecen no pocas veces fenómenos de
incompatibilidades físicas y biológicas, p.ej. una falta de
estabilidad de una formulación común, una descomposición de una
sustancia activa o un antagonismo entre las sustancias activas. Por
el contrario, se desean combinaciones de sustancias activas con un
favorable perfil de efectos, una estabilidad más alta y un efecto
reforzado sinérgicamente lo más que sea posible, que permita una
reducción de la cantidad consumida en comparación con la aplicación
individual de las sustancias activas que se han de combinar.
Una misión del presente invento es poner a
disposición agentes herbicidas con propiedades mejoradas en
comparación con los del estado de la técnica.
Un objeto del invento lo constituyen agentes
herbicidas seleccionados, que se caracterizan por un contenido
eficaz
- A)
- de por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) así como de sus sales usuales en agricultura (componente A)
en el
que
- R^{1}
- significa metilo o etilo;
- R^{2}
- significa trifluorometilo, fluoro, cloro o bromo;
- R^{3}
- significa hidrógeno o metilo;
- R^{4}
- significa metilo o etilo;
- R^{5}
- significa hidrógeno, metil-sulfonilo, etil-sulfonilo, n-propil-sulfonilo, fenil-sulfonilo, 4-metil-fenil-sulfonilo, bencilo, benzoíl-metilo, nitro-benzoíl-metilo o 4-fluoro-benzoíl-metilo; y
n significa 0, 1, ó 2,
y
- B)
- por lo menos un compuesto (componente B) seleccionado entre uno de los grupos formados por
- B1
- agentes inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos ramificados:
- amidosulfurón (B1.1), bensulfurón (B1.2), etoxisulfurón (B1.3), halosulfurón (B1.4), imazetapir (B1.5), yodosulfurón-metil-sodio (B1.6), metsulfurón (B1.7), nicosulfurón (B1.8), sulfosulfurón (B1.9), tifensulfurón-metilo (B1.10), tribenurón (B1.11), N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-carbonil]-2-metoxicarbonil-5-metilsulfonilaminometil-benceno-sulfonamida (mesosulfurón) (B1.12) y N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-carbonil]-2-dimetilaminocarbonil-5-formilamino-benceno- sulfonamida (foramsulfurón) (B1.13), procarbazona sodio (MKH 6561) (B1.14), flucarbazona (MKH 6562) (B1.15), amicarbazona (MKH 31866) (B1.16), florasulam (B1.17), flupirsulfurón-metil-sodio (B1.18);
- B2
- agentes inhibidores del transporte de electrones durante la fotosíntesis:
- atrazina (B2.1), bromoxinilo (B2.2), ioxinilo (B2.3), isoproturón (B2.4), metribuzina (B2.5), propanil (B2.6);
- B3
- Auxinas sintéticas:
- MCPA (B3.1), 2,4 DP (B3.2), mecoprop (B3.3), dicamba (B3.4), diflufenzopir (B3.5), fluroxipir (B3.6), quincloraco (B3.7);
- B4
- agentes inhibidores de la biosíntesis de ácidos grasos:
- bentiocarb (B4.1), clodinafop-propargilo (B4.2), diclofop-metilo (B4.3), fenoxaprop-p-etilo (B4.4), tralkoxidim (B4.5);
- B5
- agentes inhibidores de la división celular;
- acetocloro (B5.1), alacloro (B5.2), anilofos (B5.3), flufenacet (B5.4), metolacloro (B5.5), tenilcloro (B5.6), flufenacet (B5.7), mefenacet (B5.8);
- B6
- agentes inhibidores de la biosíntesis de ácidos grasos y de la biosíntesis de carotinoides:
- diflufenican (B6.1), clomazone (B6.2);
- B7
- glifosato (B7.1); y
- B8
- glufosinato (B8.1);
conteniendo estos agentes los
compuestos de la fórmula (I) o sus sales (componente A) y los
compuestos de los grupos B1 hasta B8 (componente B) en una relación
en peso de 1:2.000 a
2.000:1.
Los compuestos de la fórmula (I) son conocidos a
partir de la solicitud de patente alemana
DE-10016116.2 todavía no publicada con anterioridad,
de prioridad más antigua, y se pueden preparar por ejemplo de
acuerdo con los procedimientos descritos en ese documento o
conocidos por los documentos de publicación de solicitud de patente
alemana DOS 25 13 750 y de solicitud de patente europea
EP-A-0.186.117. La divulgación de
los tres documentos antes mencionados se considera por la presente
como parte constituyente de esta memoria descriptiva.
Las estructuras químicas de las sustancias
activas, mencionadas más arriba con sus nombres comunes, se conocen
por ejemplo a partir de la obra "The Pesticide Manual" [el
manual de los plaguicidas] 12ª edición, 2000, British Crop
Protection Council. El foramsulfurón es conocido como herbicida
p.ej. por el documento WO 95/10507 y el mesosulfurón es conocido
p.ej. por el mismo documento WO 95/10507.
Son preferidos los agentes herbicidas, que como
componente (A) contienen un compuesto de la fórmula (I) con los
significados que se mencionan seguidamente:
Presentan interés especial en tal caso los
agentes herbicidas que tienen un contenido activo sinérgicamente de
una o varias de las siguientes combinaciones de dos compuestos (A)
+ (B):
(A1)+(B1.1), (A1)+(B1.2), (A1)+(B1.3),
(A1)+(B1.4), (A1)+(B1.5), (A1)+(B1.6), (A1)+(B1.7),
(A1)+(B1.8),
(A1)+(B1.9), (A1)+(B1.01), (A1)+(B1.11), (A1)+(B1.12), (A1)+(B1.13), (A1)+(B1.14), (A1)+(B1.15), (A1)+(B1.16), (A1)+(B1.17), (A1)+(B1.18);
(A1)+(B1.9), (A1)+(B1.01), (A1)+(B1.11), (A1)+(B1.12), (A1)+(B1.13), (A1)+(B1.14), (A1)+(B1.15), (A1)+(B1.16), (A1)+(B1.17), (A1)+(B1.18);
(A2)+(B1.1), (A2)+(B1.2), (A2)+(B1.3),
(A2)+(B1.4), (A2)+(B1.5), (A2)+(B1.6), (A2)+(B1.7),
(A2)+(B1.8),
(A2)+(B1.9), (A2)+(B1.01), (A2)+(B1.11), (A2)+(B1.12), (A2)+(B1.13), (A2)+(B1.14), (A2)+(B1.15), (A2)+(B1.16), (A2)+(B1.17), (A2)+(B1.18);
(A2)+(B1.9), (A2)+(B1.01), (A2)+(B1.11), (A2)+(B1.12), (A2)+(B1.13), (A2)+(B1.14), (A2)+(B1.15), (A2)+(B1.16), (A2)+(B1.17), (A2)+(B1.18);
(A3)+(B1.1), (A3)+(B1.2), (A3)+(B1.3),
(A3)+(B1.4), (A3)+(B1.5), (A3)+(B1.6), (A3)+(B1.7),
(A3)+(B1.8),
(A3)+(B1.9), (A3)+(B1.01), (A3)+(B1.11), (A3)+(B1.12), (A3)+(B1.13), (A3)+(B1.14), (A3)+(B1.15), (A3)+(B1.16), (A3)+(B1.17), (A3)+(B1.18);
(A3)+(B1.9), (A3)+(B1.01), (A3)+(B1.11), (A3)+(B1.12), (A3)+(B1.13), (A3)+(B1.14), (A3)+(B1.15), (A3)+(B1.16), (A3)+(B1.17), (A3)+(B1.18);
(A4)+(B1.1), (A4)+(B1.2), (A4)+(B1.3),
(A4)+(B1.4), (A4)+(B1.5), (A4)+(B1.6), (A4)+(B1.7),
(A4)+(B1.8),
(A4)+(B1.9), (A4)+(B1.01), (A4)+(B1.11), (A4)+(B1.12), (A4)+(B1.13), (A4)+(B1.14), (A4)+(B1.15), (A4)+(B1.16), (A4)+(B1.17), (A4)+(B1.18);
(A4)+(B1.9), (A4)+(B1.01), (A4)+(B1.11), (A4)+(B1.12), (A4)+(B1.13), (A4)+(B1.14), (A4)+(B1.15), (A4)+(B1.16), (A4)+(B1.17), (A4)+(B1.18);
(A1)+(B2.1), (A1)+(B2.2), (A1)+(B2.3),
(A1)+(B2.4), (A1)+(B2.5);
(A2)+(B2.1), (A2)+(B2.2), (A2)+(B2.3),
(A2)+(B2.4), (A2)+(B2.5);
(A3)+(B2.1), (A3)+(B2.2), (A3)+(B2.3),
(A3)+(B2.4), (A3)+(B2.5);
(A4)+(B2.1), (A4)+(B2.2), (A4)+(B2.3),
(A4)+(B2.4), (A4)+(B2.5);
(A1)+(B3.1), (A1)+(B3.2), (A1)+(B3.3),
(A1)+(B3.4), (A1)+(B3.5), (A1)+(B3.6), (A1)+(B3.7);
(A2)+(B3.1), (A2)+(B3.2), (A2)+(B3.3),
(A2)+(B3.4), (A2)+(B3.5), (A2)+(B3.6), (A2)+(B3.7);
(A3)+(B3.1), (A3)+(B3.2), (A3)+(B3.3),
(A3)+(B3.4), (A3)+(B3.5), (A3)+(B3.6), (A3)+(B3.7);
(A4)+(B3.1), (A4)+(B3.2), (A4)+(B3.3),
(A4)+(B3.4), (A4)+(B3.5), (A4)+(B3.6), (A4)+(B3.7);
(A1)+(B4.1), (A1)+(B4.2), (A1)+(B4.3),
(A1)+(B4.4), (A1)+(B4.5);
(A2)+(B4.1), (A2)+(B4.2), (A2)+(B4.3),
(A2)+(B4.4), (A2)+(B4.5);
(A3)+(B4.1), (A3)+(B4.2), (A3)+(B4.3),
(A3)+(B4.4), (A3)+(B4.5);
(A4)+(B4.1), (A4)+(B4.2), (A4)+(B4.3),
(A4)+(B4.4), (A4)+(B4.5);
(A1)+(B5.1), (A1)+(B5.2), (A1)+(B5.3),
(A1)+(B5.4), (A1)+(B5.5), (A1)+(B5.6),
(A1)+(B5.7), (A1)+(B5.8);
(A2)+(B5.1), (A2)+(B5.2), (A2)+(B5.3),
(A2)+(B5.4), (A2)+(B5.5), (A2)+(B5.6),
(A2)+(B5.7), (A2)+(B5.8);
(A3)+(B5.1), (A3)+(B5.2), (A3)+(B5.3),
(A3)+(B5.4), (A3)+(B5.5), (A3)+(B5.6),
(A3)+(B5.7), (A3)+(B5.8);
(A4)+(B5.1), (A4)+(B5.2), (A4)+(B5.3),
(A4)+(B5.4), (A4)+(B5.5), (A4)+(B5.6),
(A4)+(B5.7), (A4)+(B5.8);
(A1)+(B6.1), (A1)+(B6.2), (A2)+(B6.1),
(A2)+(B6.2), (A3)+(B6.1), (A3)+(B6.2),
(A4)+(B6.1), (A4)+(B6.2);
(A1)+(B7.1), (A2)+(B7.1), (A3)+(B7.1),
(A4)+(B7.1);
(A1)+(B8.1), (A2)+(B8.1), (A3)+(B8.1),
(A4)+(B8.1).
En las combinaciones conformes al invento se
necesitan por regla general unas cantidades consumidas situadas en
el intervalo de 1 a 2.000 g, de modo preferido de 10 a 500 g, de
modo especialmente preferido de 10 a 250 g de sustancia activa por
hectárea (i.a./ha) del componente (A) y de 1 a 2.000 g, de modo
preferido de 1 a 500 g, de modo especialmente preferido de 5 a 250
g del componente B).
Las relaciones en peso de los componentes A) a B)
que se han de emplear se pueden hacer variar dentro de amplios
intervalos. De modo preferido, la relación cuantitativa está
situada en el intervalo de 1:50 a 50:1, en particular en el
intervalo de 1:20 a 20.1. Las relaciones óptimas en peso pueden
depender del respectivo sector de aplicación, del espectro de
malezas y de la combinación de sustancias activas que se emplee, y
se pueden determinar en experimentos previos.
Los agentes conformes al invento se pueden
emplear para la represión selectiva de plantas dañinas
monocotiledóneas y dicotiledóneas anuales y perennes en cultivos de
cereales (por ejemplo, cebada, avena, centeno, trigo), maíz y arroz
así como en cultivos de plantas útiles transgénicas o en cultivos de
plantas útiles seleccionadas por una vía clásica, que son
resistentes frente a las sustancias activas A) y B). Asimismo se
pueden emplear para la represión de plantas dañinas indeseadas en
cultivos de plantaciones tales como los de palma oleífera, palmera
de cocos (cocotero), árbol de caucho (ficus), árboles de frutos
cítricos, plantas de ananás (piña), algodón, café, cacao y otras,
así como en fruticultura y vinicultura. Ellos son apropiados,
especialmente por causa de su buena compatibilidad, para la
utilización en cereales y maíz, de modo muy especial en
cereales.
Los agentes conformes al invento abarcan un
amplio espectro de malezas. Son adecuados para la represión de
plantas dañinas anuales y perennes, tales como p.ej. las
seleccionadas entre las especies Abuthylon, Alopecurus, Avena,
Chenopodium, Cynoden, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Elymus,
Galium, Ipomoea, Kochia, Lamium, Matricaria, Polygonum, Scirpus,
Setaria, Sorghum, Veronica, Viola y Xanthium.
Una ventaja adicional de los agentes conformes al
invento consiste también en su excelente efecto contra plantas
dañinas, que entretanto se han vuelto resistentes contra las
sulfonil-ureas, tales como por ejemplo
Kochia.
Los agentes herbicidas conformes al invento se
distinguen también por el hecho de que las dosificaciones de los
componentes A) y B), que se utilizan y son eficaces en las
combinaciones, se han disminuido en comparación con una
dosificación individual, por lo que se hace posible una reducción de
las necesarias cantidades consumidas de las sustancias activas (se
presenta un efecto sinérgico).
Es objeto del invento también un procedimiento
para la represión del crecimiento indeseado de plantas,
caracterizado porque uno o varios herbicidas A) se aplican junto
con uno o varios herbicidas B) sobre las plantas dañinas, las partes
de estas plantas o la superficie cultivada.
En el caso de la aplicación en común de
herbicidas de los tipos A) y B) aparecen efectos superiores a los
aditivos (= sinérgicos). En tal caso, el efecto en las
combinaciones es mayor que la suma que es de esperar de los efectos
de los herbicidas individuales empleados y del efecto del
respectivo herbicida A) y B) individual. Los efectos sinérgicos
permiten una reducción de la cantidad consumida, la represión de un
espectro más amplio de malezas y malas hierbas, una iniciación más
rápida del efecto herbicida, un efecto permanente más largo, una
mejor represión de las plantas dañinas con solamente una aplicación
o unas pocas aplicaciones, así como un ensanchamiento del período
de tiempo posible de utilización. Estas propiedades son exigidas en
la represión práctica de malezas, a fin de mantener a los cultivos
agrícolas libres de plantas competitivas indeseadas, y por
consiguiente asegurar y/o aumentar en los sentidos cualitativo y
cuantitativo los rendimientos de cosechas. El patrón técnico es
superado claramente por estas nuevas combinaciones en lo que se
refiere a las propiedades descritas.
Las combinaciones de sustancias activas conformes
al invento se pueden presentar tanto como formulaciones mixtas de
los componentes A) y B), eventualmente con otros usuales agentes
coadyuvantes de formulación, que luego se llevan a aplicación en
estado diluido con agua de un modo usual, o se pueden preparar como
las denominadas mezclas en depósito por dilución, en común con agua,
de los componentes formulados por separado o formulados
parcialmente por separado.
Los componentes A) y B) se pueden formular de
diferentes maneras, dependiendo de cuáles sean los parámetros
biológicos y/o químicos-físicos que se hayan
preestablecido. Como posibilidades generales de formulación entran
en cuestión p.ej.: polvos para proyectar (WP), concentrados
emulsionables (EC), soluciones acuosas (SL), emulsiones (EW) tales
como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite,
soluciones o emulsiones atomizables, dispersiones sobre la base de
un aceite o agua, suspo-emulsiones, agentes para
espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados para la
aplicación en el suelo o por esparcimiento, o granulados
dispersables en agua (WG), formulaciones ULV (de volumen
ultrabajo), microcápsulas o ceras.
Los tipos individuales de formulaciones son
conocidos en principio y se describen p.ej. en las obras:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
[Tecnología química], tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4ª
edición de 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations"
[Formulaciones de plaguicidas], Marcel Dekker N.Y. 1973; K.
Martens, "Spray Drying Handbook" [Manual del secado por
atomización], 3ª edición 1979, G. Goodwin Ltd. Londres. Los
necesarios agentes coadyuvantes de formulación, tales como
materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros
materiales aditivos, son asimismo conocidos y se describen por
ejemplo en las obras: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust
Diluents and Carriers" [Manual de los diluyentes y vehículos para
polvos finos insecticidas], 2ª edición, Darland Books; Caldwell,
N.J., H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry",
2ª edición, J. Wiley & Sons; N.Y. Marsden, "Solvents
Guide" [Guía acerca de disolventes], 2ª edición, Interscience
N.Y. 1950; "Detergents and Emulsifiers Annual" [Anual de
detergentes y emulsionantes] de McCutcheon, MC Publ. Corp.
Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active
Agents" [Enciclopedia de agentes con actividad superficial],
Chem. Publ. Co. Inc. N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte" [Aductos de óxido de etileno con actividad
interfacial], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976;
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
[Tecnología química], tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 4ª
edición de 1986.
Sobre la base de estas formulaciones se pueden
preparar también combinaciones con otras sustancias activas como
plaguicidas, tales como otros herbicidas, fungicidas o
insecticidas, así como antídotos, agentes fertilizantes y/o
reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación
acabada o como una mezcla en depósito.
Los polvos para proyectar (polvos humectables)
son formulaciones uniformemente dispersables en agua, las cuales
junto a la sustancia activa, aparte de un material diluyente o
inerte, contienen además agentes tensioactivos de un tipo iónico o
no iónico (agentes humectantes, agentes dispersantes), p.ej.
alquil-fenoles poli(oxietilados) alcoholes
grasos poli(oxietilados) o aminas grasas
poli(oxietiladas), alcano-sulfonatos o
alquil-benceno-sulfonatos, una sal
de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de
sodio de ácido
2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico,
una sal de sodio de ácido
dibutilnaftaleno-sulfónico o también una sal de
sodio de ácido
oleoíl-metil-táurico.
Los concentrados emulsionables se producen por
disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, p.ej.
butanol, ciclohexanona, dimetil-formamida, xileno,
o también compuestos aromáticos o hidrocarburos de elevado punto de
ebullición, mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos
iónicos o no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden
utilizar por ejemplo: sales de calcio de ácidos
alquil-aril-sulfónicos tales como
dodecil-benceno-sulfonato de calcio
o emulsionantes no iónicos tales como ésteres de poliglicoles con
ácidos grasos, alquilaril-poliglicol-éteres, alcohol
graso-poliglicol-éteres, productos de condensación
de óxido de propileno y óxido de etileno,
alquil-poliéteres, ésteres de ácidos grasos y de
sorbitán, poli(oxietilen)-ésteres de ácidos grasos y
sorbitán, o poli(oxietilen)-ésteres de sorbitol.
Se obtienen agentes para espolvorear mediante
molienda de la sustancia activa con materiales sólidos finamente
divididos, p.ej. talco, arcillas naturales, tales como caolín,
bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.
Los granulados se pueden preparar o bien por
inyección de la sustancia activa sobre un material inerte
granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de
sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol
vinílico), una sal de sodio de un poli(ácido acrílico) o también
aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte
tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado.
También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo
que es usual para la producción de granallas de agentes
fertilizantes -en caso deseado en mezcla con agentes
fertilizantes-. Los granulados dispersables en agua se producen por
regla general de acuerdo con procedimientos tales como secado por
atomización, granulación en lecho fluidizado, granulación en
bandejas, mezclamiento con mezcladores de alta velocidad y
extrusión sin ningún material inerte sólido.
Las formulaciones agroquímicas contienen por
regla general de 0,1 a 99 por ciento en peso, en particular de 0,2
a 95% en peso, de sustancias activas de los tipos A) y B), siendo
usuales, dependiendo del tipo de la formulación, las siguientes
concentraciones: En polvos para proyectar, la concentración de
sustancias activas asciende p.ej. a alrededor de 10 a 95% en peso,
el resto hasta 100% en peso consta de los usuales ingredientes de
formulaciones. En el caso de concentrados emulsionables, la
concentración de sustancias activas puede ascender p.ej. a 5 hasta
80% en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen
en la mayor parte de los casos de 5 a 20% en peso de sustancias
activas, las soluciones atomizables contienen aproximadamente de 0,2
a 25% en peso de sustancias activas. En el caso de granulados,
tales como granulados dispersables, el contenido de sustancias
activas depende en parte de que el compuesto activo se presente en
estado líquido o sólido y de cuáles sean los agentes coadyuvantes
de granulación y materiales de carga y relleno que se utilicen. Por
regla general, el contenido en el caso de los granulados
dispersables en agua está situado entre 10 y 90% en peso. Junto a
ello las mencionadas formulaciones de sustancias activas contienen
los agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes,
conservantes, protectores frente a las heladas y disolventes,
materiales de carga, colorantes, de vehículo y soporte,
antiespumantes, inhibidores de la evaporación y agentes que influyen
sobre el valor del pH o la viscosidad, que en cada caso sean
usuales.
Para su utilización, las formulaciones, presentes
en una forma usual en el comercio, se diluyen eventualmente de un
modo usual, p.ej. mediante agua en el caso de polvos para
proyectar, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados
dispersables en agua. Las formulaciones en forma de polvos finos,
los granulados para el suelo o para esparcir, así como las
soluciones atomizables, usualmente, antes de la aplicación, ya no
se diluyen con otros materiales inertes.
Las sustancias activas se pueden esparcir sobre
las plantas, partes de plantas, semillas de plantas o sobre la
superficie cultivada (suelo agrícola), preferiblemente sobre las
plantas verdes y partes de tales plantas, y eventualmente de modo
adicional sobre el suelo agrícola.
Una posibilidad de la utilización es el
esparcimiento en común de las sustancias activas en forma de
mezclas en depósito, mezclándose las formulaciones concentradas,
formuladas de manera óptima, de las sustancias individuales en
común con agua dentro del depósito y esparciéndose el caldo para
proyectar obtenido.
Una formulación herbicida común de la combinación
conforme al invento de componentes A) y B), tiene la ventaja de la
posibilidad de utilización más fácil, puesto que las cantidades de
los componentes ya han sido ajustadas en la relación correcta entre
sí. Además, las sustancias coadyuvantes en la formulación se pueden
adaptar de manera óptima unas a otras, mientras que una mezcla en
depósito de diferentes formulaciones puede proporcionar
combinaciones indeseadas de sustancias coadyuvantes.
a) Se obtiene un agente para espolvorear (WP),
mezclando 10 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla
de sustancias activas y 90 partes en peso de talco como material
inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos.
b) Se obtiene un polvo humectable (WG),
fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de una
sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas, 64 partes
en peso de cuarzo que contiene caolín como material inerte, 10
partes en peso de una sal de potasio de ácido
lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de
sodio de ácido
oleoíl-metil-táurico, como agentes
humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas.
c) Se obtiene un concentrado para dispersión,
fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de una
sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas con 6 partes
en peso de un
alquil-fenol-poliglicol-éter
(Triton X207), 3 partes en peso de un
isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE) y 71 partes en
peso de un aceite mineral parafínico (intervalo de ebullición, p.ej.
de aproximadamente 255 a 277ºC), y moliéndolas en un molino de
bolas con fricción hasta llegar a una finura por debajo de 5
micrómetros.
d) Se obtiene un concentrado emulsionable (EC) a
partir de 15 partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla
de sustancias activas, 75 partes en peso de ciclohexanona como
disolvente y 10 partes en peso de un nonil-fenol
oxietilado como emulsionante.
e) Se obtiene un granulado dispersable en agua
mezclando
| 75 | partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas |
| 10 | partes de una sal de calcio de ácido lignina-sulfónico, |
| 5 | partes en peso de lauril-sulfato de sodio, |
| 3 | partes en peso de un poli(alcohol vinílico), y |
| 7 | partes en peso de caolín, |
moliéndolas en un molino de púas y
granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por
rociado de agua como líquido de
granulación.
f) Se obtiene también un granulado dispersable en
agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de
coloides,
| 25 | partes en peso de una sustancia activa o de una mezcla de sustancias activas, |
| 5 | partes en peso de una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6-disulfónico, |
| 2 | partes en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico, |
| 1 | parte en peso de un poli(alcohol vinílico), |
| 17 | partes en peso de carbonato de calcio, y |
| 50 | partes en peso de agua, |
a continuación moliéndolas en un
molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida
en una torre de atomización por medio de una boquilla para un solo
material.
Plantas útiles de cultivo se cultivaron al aire
libre en parcelas con un tamaño de 5 a 10 m^{2} sobre diferentes
suelos y en diferentes condiciones climáticas, utilizándose para
los experimentos la presencia natural de plantas dañinas o de sus
semillas en el suelo. El tratamiento con los agentes conformes al
invento o bien con los herbicidas A) y B) aplicado de modo
individual, se efectuó después del brote de las plantas dañinas y
de las plantas útiles de cultivo, por regla general en el estadio
de 2 a 4 hojas. La aplicación de las sustancias activas o
combinaciones de sustancias activas, formuladas como WG, WP o EC,
se efectuó según la modalidad de después del brote. Después de 2 a 8
semanas, se efectuó una evaluación visual en comparación con un
grupo comparativo sin tratar. En tal caso se puso de manifiesto que
los agentes conformes al invento presentan un efecto herbicida
sinérgico contra plantas dañinas, mono- y
di-cotiledóneas económicamente importantes, es decir
que los agentes conformes al invento presentan en la mayor parte de
los casos un efecto herbicida más alto, en parte manifiestamente
más alto que lo que corresponde a la suma de los efectos de los
herbicidas individuales.
Además de ello, los efectos herbicidas de los
agentes conformes al invento están situados por encima de los
valores que son de esperar de acuerdo con Colby. Las plantas útiles
de cultivo, por el contrario, no fueron dañadas, o solo fueron
dañadas insignificantemente, por el tratamiento.
Cuando los valores observados de los efectos de
las mezclas ya superan a la suma formal de los valores
correspondientes a los experimentos con aplicaciones individuales,
entonces ellos también superan el valor que es de esperar de
acuerdo con Colby, que se calcula de acuerdo con la siguiente
fórmula (compárese S.R. Colby; en Weeds (1987) páginas 20 a
22):
E = A + B -
\frac{A \times
B}{100}
En tal contexto significan:
- A, B =
- cada vez el efecto del componente A ó B en tanto por ciento en el caso de una dosificación, respectivamente, de a ó b gramos de i.a./ha.
- E =
- valor en % que es de esperar en el caso de una dosificación de a+b gramos de i.a./ha.
Los valores observados de los siguientes Ejemplos
experimentales están situados por encima de los valores que son de
esperar de acuerdo con Colby. La Tabla 1 muestra los componentes
(A) y (B) conformes a los experimentos. En las Tablas 2 a 4 se
indican los efectos herbicidas de los componentes (A) y (B)
individuales, los de las mezclas conformes al invento y el valor
teórico de acuerdo con Colby.
En esta Tabla "oder" significa "ó".
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (7)
1. Agentes herbicidas, caracterizados por
un contenido eficaz
- A)
- de por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) así como de sus sales usuales en agricultura (componente A)
\vskip1.000000\baselineskip
en el
que
- R^{1}
- significa metilo o etilo;
- R^{2}
- significa trifluorometilo, fluoro, cloro o bromo;
- R^{3}
- significa hidrógeno o metilo;
- R^{4}
- significa metilo o etilo;
- R^{5}
- significa hidrógeno, metil-sulfonilo, etil-sulfonilo, n-propil-sulfonilo, fenil-sulfonilo, 4-metil-fenil-sulfonilo, bencilo, benzoíl-metilo, nitro-benzoíl-metilo o 4-fluoro-benzoíl-metilo; y
n significa 0, 1, ó 2,
y
- B)
- por lo menos un compuesto (componente B) seleccionado entre uno de los grupos formados por
- B1
- agentes inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos ramificados:
- amidosulfurón (B1.1), bensulfurón (B1.2), etoxisulfurón (B1.3), halosulfurón (B1.4), imazetapir (B1.5), yodosulfurón-metil-sodio (B1.6), metsulfurón (B1.7), nicosulfurón (B1.8), sulfosulfurón (B1.9), tifensulfurón-metilo (B1.10), tribenurón (B1.11), N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-carbonil]-2-metoxicarbonil-5-metilsulfonilaminometil-benceno-sulfonamida (mesosulfurón) (B1.12) y N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-carbonil]-2-dimetilaminocarbonil-5-formilamino-benceno- sulfonamida (foramsulfurón) (B1.13), procarbazona sodio (MKH 6561) (B1.14), flucarbazona (MKH 6562) (B1.15), amicarbazona (MKH 31866) (B1.16), florasulam (B1.17), flupirsulfurón-metil-sodio (B1.18);
- B2
- agentes inhibidores del transporte de electrones durante la fotosíntesis:
- atrazina (B2.1), bromoxinilo (B2.2), isoproturón (B2.3), metribuzina (B2.4), propanil (B2.5);
- B3
- Auxinas sintéticas:
- MCPA (B3.1), 2,4 D (B3.2), mecoprop (CCMP) (B3.3), dicamba (B3.4), diflufenzopir (B3.5), fluroxipir (B3.6), quincloraco (B3.7);
- B4
- agentes inhibidores de la biosíntesis de ácidos grasos:
- bentiocarb (B4.1), clodinafop-propargilo (B4.2), diclofop-metilo (B4.3), fenoxaprop-p-etilo (B4.4), tralkoxidim (B4.5);
- B5
- agentes inhibidores de la división celular;
- acetocloro (B5.1), alacloro (B5.2), anilofos (B5.3), flufenacet (B5.4), metolacloro (B5.5), tenilcloro (B5.6), flufenacet (B5.7), mefenacet (B5.8);
\newpage
- B6
- agentes inhibidores de la biosíntesis de ácidos grasos y de la biosíntesis de carotinoides:
- diflufenican (B6.1), clomazone (B6.2);
- B7
- glifosato (B7.1); y
- B8
- glufosinato (B8.1);
conteniendo estos agentes los
compuestos de la fórmula (I) o sus sales (componente A) y los
compuestos de los grupos B1 hasta B8 (componente B) en una relación
en peso de 1:2.000 a
2.000:1.
2. Agentes herbicidas según la reivindicación 1,
caracterizados porque como componente A) contienen un
compuesto de la fórmula general (I), en el que
- R^{1}
- significa metilo;
- R^{2}
- significa trifluorometilo;
- R^{3}
- significa hidrógeno o metilo;
- R^{4}
- significa metilo o etilo;
- R^{5}
- significa hidrógeno; y
- n
- significa 2.
3. Agentes herbicidas según la reivindicación 1 ó
2, caracterizados porque la relación en peso A:B de los
herbicidas A) y B) combinados está situada en el intervalo de 1:50
a 50:1.
4. Agentes herbicidas según la reivindicación 3,
en los que la relación en peso A:B de los herbicidas A) y B)
combinados está situada en el intervalo de 1:20 a 20:1.
5. Agentes herbicidas según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque contienen de
0,1-99% en peso de los herbicidas A) y B) y de 99 a
0,1% en peso de agentes de formulación usuales para la protección de
plantas.
6. Procedimiento para la represión del
crecimiento indeseado de plantas, caracterizado porque se
aplican uno o varios herbicidas A) junto con uno o varios
herbicidas B) sobre las plantas dañinas, las partes de estas plantas
o la superficie cultivada, estando definida la combinación de los
herbicidas A) y B) como en una de las reivindicaciones 1 a 5.
7. Utilización de una combinación de herbicidas
A) y B) como un agente herbicida para la represión de la vegetación
indeseada, estando definida la combinación de los herbicidas A) y
B) como en una de las reivindicaciones 1 a 5.
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