ES2235976T3 - Proceso para la preparacion de dispersiones acuosas de poliuretanos anionicos, las dispersiones obtenidas y un substrato o pelicula recubierta obtenida con dicha dispersion. - Google Patents
Proceso para la preparacion de dispersiones acuosas de poliuretanos anionicos, las dispersiones obtenidas y un substrato o pelicula recubierta obtenida con dicha dispersion.Info
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Abstract
Un proceso para la preparación de una dispersión acuosa de un poliuretano aniónico caracterizado porque el oligómero o polímero uretano amino funcional terciario actúa como agente neutralizante de ácido.
Description
Proceso para la preparación de dispersiones
acuosas de poliuretanos aniónicos, las dispersiones obtenidos y un
substrato recubierta obtenida con dicha dispersión.
La presente invención está relacionada con un
proceso para la preparación de dispersiones acuosas de poliuretanos
aniónicos, las dispersiones obtenidas y un substrato o película
recubierta obtenida con dicha dispersión.
Las dispersiones acuosas de poliuretanos son muy
conocidas como base para la preparación de composiciones de
recubrimientos. Estos se pueden utilizar como recubrimiento
protector o decorativo, opcionalmente en combinación con aditivos
como agentes colorantes, pigmentos, agentes deslustradores y
similares. Los poliuretanos pueden poseer muchas propiedades
deseables tales como una buena resistencia química, resistencia al
agua, resistencia a los disolventes, resistencia al choque,
resistencia a la abrasión, duración.
La dispersibilidad de los poliuretanos en el agua
se puede obtener mediante la incorporación de los grupos iónicos
colgados de la cadena, grupos hidrófilos no iónicos colgados de la
cadena, o grupos hidrófilos no iónicos en cadena en la estructura
del polímero poliuretano. Si fuera apropiado, se podrían aplicar
adicionalmente tensoactivos externos. Preferiblemente, los grupos
aniónicos se incorporan dentro del segmento del poliuretano, tales
como los grupos carboxílicos, sulfónicos, de sulfato o fosfato. Se
introducen por reacción de un compuesto funcional de hidrógeno
reactivo que tenga al menos un grupo ácido con un polisocianato. Es
más común la incorporación de un compuesto funcional ácido
carboxílico.
Las funciones del ácido carboxílico son
generalmente neutralizadas antes o durante la dispersión del
prepolímero poliuretano en agua con una amina terciaria volátil. Las
bases anorgánicas son menos convenientes, ya que el poliuretano se
coagulará cuando éstas se apliquen o suministrará películas o
recubrimientos altamente sensibles al agua. Para evitar la
coagulación es deseable incorporar un gran número de cadenas
polietoxihidrofílicas dentro del sistema de polímeros, pero los
recubrimientos preparados de estas dispersiones serán muy sensibles
al agua también.
Una desventaja del uso de aminas terciarias
volátiles como agentes neutralizantes es que éstas se evaporan
durante la formación de la película, y por lo tanto causarán
polución medioambiental inaceptable.
La presente invención ofrece un proceso para
preparar dispersiones acuosas de poliuretanos aniónicos que
contienen aminas terciarias no volátiles.
De acuerdo con la presente invención se ofrece un
proceso para la preparación de una dispersión acuosa de un
poliuretano aniónico en el cual el polímero u oligómero uretano
amino funcional terciario actúa como un agente neutralizante de
ácido. El proceso de acuerdo con la presente invención comprende los
pasos de: dispersión de un prepolímero poliuretano funcional
isocianato aniónico en agua en presencia de un polímero u oligómero
uretano amino funcional terciario con un material funcional
hidrógeno reactivo durante o tras la dispersión en agua.
El grupo aniónico en el poliuretano para ser
neutralizado puede ser un grupo ácido carboxílico.
El polímero u oligómero uretano amino funcional
terciario de la invención se prepara mediante una reacción de un
polisocianato o un prepolímero poliuretano funcional isocianato con
un material funcional hidrógeno reactivo que contiene funciones de
amina terciaria.
El polímero u oligómero uretano que contiene
funciones de amina terciaria se puede preparar como material
polimérico u oligomérico, se puede preparar en un sistema
disolvente, o como una dispersión acuosa. El polímero u oligómero
uretano amino funcional terciario de la invención se puede preparar
mediante los pasos de:
- -
- preparación de un prepolímero poliuretano aniónico funcional isocianato, que contiene funciones de amina terciaria de un polisocianato, y un poliolo que contiene funciones de amina terciaria,
- -
- alargamiento de la cadena y/o cobertura parcial del prepolímero con un material funcional de hidrógeno reactivo.
Como se menciona anteriormente el polímero u
oligómero uretano amino funcional terciario puede ocurrir en una
dispersión acuosa que se prepara con los siguientes pasos:
- -
- preparación de un prepolímero poliuretano funcional isocianato, que contiene funciones de amina terciaria de un polisocianato, y un poliolo que contiene funciones de amina terciaria,
- -
- dispersión del prepolímero en agua,
- -
- alargamiento de la cadena y/o cobertura parcial del prepolímero con un material funcional de hidrógeno reactivo durante o después de la dispersión en agua.
El poliolo que contiene funciones de amina
terciaria y el cual se usa para la preparación del prepolímero
poliuretano es N-etildietanolamina,
N-butildietanolamina,
N-tert-butildietanolamina,
3-diisopropoilo-amino-1,
2-propanediol, 3-(dimetilamino)-1,
2-propanediol, 3-(dietilamino)-1,
2-propanediol, trietanol-amina,
tripropanolamina, triisopropanolamina y es preferible
N-metildietanolamina o
(3-dimetilamino-propilo)diisopropanolamina.
El material funcional de hidrógeno reactivo que
se usa en la preparación del polímero, oligómero uretano amino
funcional terciario o dispersión del mismo es un poliolo amino
funcional terciario, poliamina, monoamina, monoalcohol o una mezcla
de ellos. Cuando el material funcional de hidrógeno reactivo es un
poliolo o poli-amina puede ser un poliolo que
contenga una función de amina terciaria como se describe
anteriormente o es una diamina que es una
bis(3-aminopropilo)metilamina.
Para obtener una concentración de amina terciaria
máxima, el material funcional de hidrógeno reactivo para la cubierta
del prepolímero es preferiblemente una mono-amina o
mono-alcohol que contiene una función de
amina-terciaria, que puede ser,
2-(dietilamino)etilamina,
3-(dietilamino)propil-amina,
N,N,N'-trimetiletiletileno-diamina,
N,N,N'-trimetil-1,
3-propano-diamina,
N,N,2,2-tetra-metil-1,
3-propano-diamina,
N,N-dietiletanolamina,
1-dimetilamino-2-propanol,
3-dimetil-amino-1-propanol,
2-dimetil-amino-2-metil-1-propanol,
1-dietilamino-2-propanol,
3-dietil-amino-1-propanol,
2-(diisopropilamino)etanol,
5-dietilamino-2-pentanol,
2-(dibutil-amino)etanol y es preferiblemente
2-(dimetilamino)-etilamina,
3-(dimetil-amino)propilamina o
N,N-dimetil-etanolamina o
bis(3-dimetilaminopropilo)amina, o
mezclas de ellos.
El polisocianato que se usa para la preparación
del polímero amino funcional terciario es
2,4-tolueno-diisocianato,
2,6-toluenodiisocianato y mezclas de ellos, 1,6
hexanodiisocianato,
diciclohexilmetano-4,4'-diisocianato,
3-isocianatometil-3,5,5-trimetilciclo-hexilisocianato,
o tetrametilxileno-diisocianato,
N',N'',N'''-tris(6-isocianato-hexilo)isocianurato,
o
N,N'-bis(6-isocia-natohexilo)-N-(6-isocianatohexilamido)urea,
o mezclas de ellos.
Con el fin de obtener una dispersión en
partículas finas, es deseable incorporar grupos hidrófilos en el
prepolímero amino funcional terciario. Por esta razón otros poliolos
pueden estar presentes durante la formación del prepolímero, el cual
puede ser un polietoxi diol, un poli/etoxi-/propoxi)diol, un
diol que contenga un etoxi colgante o una
cadena(etoxi/propoxi), un diol que contenga un ácido
carboxílico o un ácido sulfónico o sal, o mezclas de ellos.
El prepolímero obtenido puede ser alargado en la
cadena o parcialmente taponado y parcialmente alargado. El material
reactivo funcional hidrógeno reactivo para el alargamiento de la
cadena es una diamina que puede ser;
1,2-diamino-propano,
1,3-diaminopropano, hidracina,
5-amino-1,3,3-trimetilo-ciclohexanemetilo-amina,
metilpentanodiamina, hexanodiamina, butildiamina,
poli(etoxi/propoxi)diamina, polietoxidiamina,
polipropoxidiamina,
bis(3-amino-propilamina) o un
N-hidrazona funcional
5-amino-1,3,3-trimetilciclohexano
metilamina, o mezclas de ellos.
El prepolímero poliuretano aniónico usado en el
proceso se prepara por métodos convencionales. La patente europea EP
308115 presenta un resumen de los poliolos y polisocianatos
adecuados al igual que de los compuestos funcionales de hidrógeno
reactivo para alargar la cadena del prepolímero. Esencialmente el
poliuretano aniónico del proceso contiene grupos de ácido
carboxílico que son neutralizados por el polímero u oligómero
uretano amino funcional terciario. La relación de las funciones de
amina terciaria en el agente neutralizante con las funciones del
ácido carboxílico en el poliuretano aniónico es de 0.5 a 1.5 y
preferiblemente de 0.7 a 1.2.
Tanto el poliuretano aniónico como el polímero u
oligómero uretano amino funcional terciario pueden contener grupos
funcionales adicionales con el objetivo de mejorar la
dispersibilidad en agua, para mejorar la adhesión a los sustratos en
la aplicación, por razones de resolución, o como lugares potenciales
para la reticulización. Las funciones deseables son funciones de
polialcoxi con una gran concentración de funciones etoxi, son
funciones de amina terciaria o cuaternaria, funciones de perfluoro,
funciones de silicio incorporado, funciones hidracina o hidrazona,
cetona, acetoacetato o funciones de aldehído, o mezclas de
ellos.
Las dispersiones del polímero acuoso producidas
por el método de la invención son estables durante largos períodos
de tiempo. Si se deseara, se pueden incluir una menor cantidad de
disolventes en las dispersiones.
Pueden estar presentes muchos ingredientes
adicionales en la etapa de aplicación, por ejemplo, rellenos,
colorantes, pigmentos, silicios, agentes de dilatación, agentes
espumosos, agentes deslustradores y similares.
Las dispersiones de polímero acuoso producidas
por el método de la invención se pueden utilizar en adhesivos,
sellantes, tinta de imprimir y recubrimientos.
La invención además comprende las dispersiones
obtenidas por el proceso y los substratos o películas recubiertas
obtenidas mediante la aplicación de dispersiones en un substrato tal
como cuero o cuero artificial, metales, madera, cristal, plásticos,
papel, papel cartón, fibra textil, fieltro, tela, espuma y similares
mediante métodos convencionales, incluyendo pulverización, barnizado
por flujo, barnizado con rodillo, cepillado, baño y recubrimiento
por esparcimiento y similares.
Se ilustran varios aspectos, características y
realizaciones de la presente invención mediante los siguientes
ejemplos. Estos ejemplos son sólo ilustrativos y no tienen la
intención de limitar la invención tal y como se reivindica con
posterioridad.
Una mezcla de 69.07 g (58.5 mili moles) de un
2-(hidroxi-metilo)-2-{(oxietilado)hidroximetilo}-butano-1-o1
que tiene un peso molecular de 1180 y se obtiene de TH. Goldsmidt
como Tegomer D-3403 (de ahora en adelante mencionado
como Tegomer D-3403) y 59.85 g (503 moles) de
metildietanol-amina en 135 g de Proglyde DMM
(disolvente no prótico que se obtiene de The Dow Company Chemical)
se calentó a 60ºC a la vez que se agita. Se añadieron 186.08 g (837
mili moles) de
3-isocianato-metilo-3,5,5-trimeilciclohexilsocianato
(de ahora en adelante denominado como IPDI) y la mezcla se calentó a
95ºC. La mezcla se agitó durante 2 horas a 95ºC y se enfrió. El
contenido en NCO fue de 4.52%. La cantidad de NCO se determinó
añadiendo una solución de dibutilamina a una muestra del producto
que reacciona con funciones del isocianato presentes en la muestra.
El DBA restante es titulada con 1 MHCI. En el cálculo se ha hecho
una corrección para las aminas terciarias.
Se mezclaron 100 g de un producto funcional
isocianato con 1 g de sodio dioctilsulfosuccinato y la mezcla se
añadió lentamente a una mezcla de 5.27 g de
3-(dimetilo-amino)-propilamina y
1,35 g de hidrato de hidracina en 146,16 g de agua. La mezcla se
agitó durante 30 minutos. La reacción se verificó mediante la
desaparición de la señal NCO en el espectro de infrarrojos. El
producto se caracterizó por una cantidad de sólidos del 30%, un pH
de 9.58, una viscosidad de 1100 cps. La cantidad de amina terciaria
en el producto fue de 0.64 meq/g.
El ejemplo 1 se repitió con la excepción del
3-(dimetilamino)propilamina se reemplazó con 10.06 g de
bis(3-dimetilamonopropilo)amina y se
utilizaron 158.34 g de agua. El producto se caracterizó por una
cantidad de sólidos del 30%, un pH de 9.40, una viscosidad de 800
cps. La cantidad de amina terciaria en el producto fue de 0.81
meq/g.
Se añadieron 100 g (1 mol) de etilacrilato
durante 45 minutos a 170 g (1 mol) de isoforon de diamina a
40-45ºC. La mezcla se agitó durante 4 horas a
40-45ºC. La reacción se verificó con la desaparición
de las señales de doble enlace a 960 y 1600 cm^{-1} en el espectro
infrarrojo. El producto intermedio fue una isoforon diamina
funcional etilo-N-aminopropionato.
Se añadieron 50 g de hidrato de hidracina (1 mol) al producto a 55ºC
y la mezcla de la reacción se calentó y agitó a
55-60ºC durante 5 horas. La reacción se verificó
mediante la desaparición de la señal de carbonilo a 1740 cm^{-1}
del éster carbonilo y la aparición de la señal de carbonilo de la
hidracina carbonilo a 1650 cm^{-1} en el espectro infrarrojo. El
segundo producto intermedio fue una diamina isoforon funcional
N-hidrácido-propionato. Se añadió 58
g (1 mol) de acetona al producto obtenido a temperatura ambiente y
se agitó la mezcla durante 15 minutos. El producto era una diamina
isoforon sustituida en una N por una hidrazona
3-propionilo. El producto contenía 2.65 meq/g de
funciones hidrazona y 5.29 meq/g de funciones amina.
Se repitió el ejemplo 1 con la excepción de que
la hidracina se reemplazó por 10.17 g del producto del ejemplo 3 y
se utilizó 158.41 g de agua. El producto se caracterizó por una
cantidad de sólidos del 30%, un pH de 9.40, una viscosidad de 400
cps. La cantidad de amina terciaria en el producto fue de 0.60 meq/g
y la cantidad de hidrazona fue de 0.098 meq/g.
Se repitió el ejemplo 1 con la excepción de que
la hidracina y el 3-(dimetilamino)propilamina se reemplazaron
por 19.32 g del producto del ejemplo 3 y se utilizó 157.61 g de
agua. El producto se caracterizó por una cantidad de sólidos del
30%, un pH de 9.40, una viscosidad de 600 cps. La cantidad de amina
terciaria en el producto fue de 0.40 meq/g y la cantidad de
hidrazona fue de 0.185 meq/g.
Se calentó una mezcla de 25.49 g (21.6 mili
moles) de Tegomer D-3403 y 28.20 g (316.8 mili
moles) de dimetiletanolamina en 53.02 g de Proglyde DMM se calentó a
60ºC a la vez que se agitaba. Se añadieron 70.03 g (120 mili moles)
de
N,N',N''-tris(6-isocianato-hexilo)isocianurato
y la mezcla se calentó a 95ºC. La mezcla se agitó durante 2 horas a
95ºC. Se verificó a ausencia de isocianato residual mediante
espectroscopia IR y la mezcla se enfrió.
El producto se caracterizó por una cantidad de
sólidos del 70%, una viscosidad de 14000 cps. La cantidad de
funciones amina terciaria por gramo fue de 1.79 meq/g.
Primero se preparó un prepolímero poliuretano
funcional de isocianato: 128.55 g (137.49 mili moles) de
Ruco-S1015-120 (un poliéster que se
obtiene de Occidental con un peso molecular de alrededor de 935 g),
374.07 g (124.69 mili moles) de
Ruco- -S1015-35 (un poliéster que se obtiene
de Occidental con un peso molecular de alrededor de 3000 g) y 37.8 g
(266.49 mili moles) de 2,2-ácido dimetilol propanoico en 84 g de
éter dimetil-glicol-dipropileno se
calentaron a 80ºC. Se añadieron 211.47 g (951.59 mili moles) de IPDI
y la mezcla se calentó a 100ºC mientras se agitaba. La mezcla se
hizo reaccionar a 100ºC durante 2 horas. Después de 1 hora se añadió
0.1 g de octanoato de estaño como catalizador. La mezcla de reacción
se enfrió y la cantidad de NCO del prepolímero obtenido apareció
como 3.95%. La cantidad de funciones de ácido carboxílico es de
0.336 meq/g.
Un producto de los ejemplos 1, 2, 4 ó 5 en una
cantidad que se presenta en la Tabla 1 junto con 4 g de sodio
dioctilsulfosuccinato se mezcló en 100 g del prepolímero mediante
una mezcla de alto estrés de fricción, inmediatamente seguida de una
cantidad de agua como se presenta en la Tabla. Cuando la mezcla fue
homogénea se alargó la cadena del prepolímero poliuretano disperso
mediante la adición de 2.23 g de hidrato de hidracina y se agitó
durante 30 minutos. Los poliuretanos acuosos obtenidos se
caracterizan por una cantidad de sólidos del 30%, un pH entre 6.8 y
7 cuando se utiliza una cantidad estequiométrica del polímero
uretano amino funcional terciario, un pH de 6.6 con la relación de
funciones amino-terciarias: las funciones de ácido
carboxílico fueron de 0.7 y un pH de 7.9 con la relación de
funciones amino-terciarias: funciones ácido
carboxílico fue de 1.2. Se prepararon películas de 200\mu. Todas
eran películas transparentes flexibles.
Se calentaron 88.24 g (86.68 mili moles) de un
polipropileno glicol con un peso molecular de 1018, 132.36 g (66.18
mili moles) de un polipropileno glicol con un peso molecular de 2000
y 15.96 (112.52 mili moles) de 2,2-ácido dimetilolpropanoico en 21 g
de dipropileno glicol dimetileter a 80ºC. Se añadieron 142.443 g
(640.99 mili moles) de IPDI y la mezcla se calentó a 100ºC a la vez
que se agitaba. La mezcla reaccionó durante 2 horas a 100ºC. Después
de 1 hora se añadió 0.1 g de octanoato de estaño como catalizador.
La mezcla de reacción se enfrió y la cantidad de NCO en el
prepolímero obtenido resultó ser de 5.18%.
La cantidad estequiométrica del producto del
ejemplo 4 o de sodio hidróxido o de la trietilamina en relación con
la función del ácido carboxílico en el prepolímero se añadió a 100 g
del prepolímero mediante una mezcla de alto estrés de fricción en
una cantidad de peso que se presenta en la tabla 2 junto con 2 g de
sodio dioctilo sulfosuccinato, inmediatamente seguido de una
cantidad de agua como se presenta en la Tabla 2. Cuando la mezcla se
hizo homogénea, se alargó la cadena del prepolímero poliuretano
disperso mediante la adición de 1.53 g de hidracina seguido de 12.83
g del producto dele ejemplo 4 en 20 g de agua y se agitó durante 30
minutos. Los poliuretanos acuosos obtenidos se caracterizan por una
cantidad de sólidos del 30% y dependiendo del agente neutralizante
utilizado un pH como se muestra en la Tabla.
Se prepararon películas de 230 \mum de los
productos puros o con una cantidad estequiométrica de un reticulador
en relación con funciones de hidrazona incorporada. El reticulador
NCO fue XR-5350 (que se obtiene de Stahl Holland).
El aumento de peso de las películas en agua se midió tras el
tratamiento de las películas con agua durante 24 horas. Los
resultados están presentes en la Tabla 3. Los resultados muestran
que la sensibilidad hacia el agua es comparable para las películas
preparadas de dispersión de poliuretano en que las funciones de
ácido carboxílico fueron neutralizadas con el producto del ejemplo 4
y con trietilo amina, mientras que las películas de los poliuretanos
con NaOH como agente neutralizante son más sensibles a agua.
Las películas que contienen una función de
hidrazona que estén reticulados por un reticulador NCO tienen un
aumento de peso inferior en agua. Ya que el producto amino funcional
terciario del ejemplo 4 contiene funciones de hidrazona también,
estarán unidos a la cadena del polímero poliuretano aniónico durante
la formación de la película.
Claims (18)
1. Un proceso para la preparación de una
dispersión acuosa de un poliuretano aniónico caracterizado
porque el oligómero o polímero uretano amino funcional terciario
actúa como agente neutralizante de ácido.
2. El proceso de acuerdo con la Reivindicación 1,
caracterizado porque el proceso comprende los pasos de:
dispersión de un prepolímero poliuretano funcional isocianato
aniónico en agua en presencia de un oligómero o polímero uretano
amino funcional terciario y que alarga la cadena del prepolímero
poliuretano aniónico con un material funcional hidrógeno reactivo
durante o tras la dispersión en agua.
3. El proceso de acuerdo con las Reivindicaciones
1 y 2, caracterizado porque dicho grupo aniónico en el
poliuretano que se tiene que neutralizar es un grupo ácido
carboxílico.
4. El proceso de acuerdo con las Reivindicaciones
1-3, caracterizado porque dicho oligómero o
polímero uretano amino funcional terciario está preparado mediante
la reacción de un polisocianato un prepolímero poliuretano
isocianato funcional con un material funcional de hidrógeno reactivo
que contiene funciones de amina terciaria.
5. El proceso de acuerdo con las Reivindicaciones
1-4, caracterizado porque dicho oligómero o
polímero uretano amino funcional terciario se prepara mediante los
pasos de:
- -
- preparación de un prepolímero poliuretano funcional isocianato, que contiene funciones de amina terciaria de un polisocianato, y un poliolo que contiene funciones de amina terciaria,
- -
- alargamiento de la cadena y/o cobertura parcial del prepolímero con un material funcional de hidrógeno reactivo.
6. El proceso de acuerdo con las Reivindicaciones
1-4, caracterizado porque el polímero u
oligómero uretano amino funcional terciario puede ocurrir en una
dispersión acuosa que se prepara mediante los pasos de:
- -
- preparación de un prepolímero poliuretano funcional isocianato, que contiene funciones de amina terciaria de un polisocianato y un poliolo que contiene funciones de amina terciaria.
- -
- Dispersión del prepolímero en agua,
- -
- alargamiento de la cadena y/o cobertura parcial del prepolímero con un material funcional de hidrógeno reactivo durante o después de la dispersión en agua.
7. El proceso de acuerdo con las Reivindicaciones
5 ó 6 caracterizado en que dicho poliolo que contiene
funciones de amina terciaria el cual se usa para preparar el
prepolímero poliuretano en N-etildietanolamina,
N-butildietanol-amina,
N-tert-butildietanolamina,
3-diisopropoylamino-1,
2-propanediol,
3-(dimetilamino)-1,2-propanediol,
3-(dietilamino)-1,2-propanediol,
trietanolamina, tripropanolamina, triisopropanolamina, y es
preferiblemente N-metildietanolamina, o
(3-dimetilamino-propilo)diisopropanolamina.
8. El proceso de acuerdo con las Reivindicaciones
4-6, caracterizado porque dicho material
funcional hidrógeno reactivo es un poliolo amino funcional
terciario, poliamina, mono amina, mono-alcohol o una
mezcla de
ellos.
ellos.
9. El proceso de acuerdo con la Reivindicación 8,
caracterizado porque el material funcional hidrógeno reactivo
es un poliolo que contiene funciones de amina terciaria de acuerdo
con la Reivindicación 7 o es una diamina que contiene una función de
amina terciaria y que es un
bis(3-aminopropilo)metilamina.
10. El proceso de acuerdo con la Reivindicación
8, caracterizado porque en la mino-amina o
mono-alcohol que contiene una amina terciaria es,
2-(dietilamino)etilamina,
3-(dietilamino)-propilamina,
N,N,N'-trimetilo-1,3-propanediamina,
N,N,2,2-tetrametilo-1,
3-propilenediamina,
N,N-dietiletanolamina,
1-dimetilamino-2-propanol,
3-dimetilamino-1-propanol,
2-dimetilamino-2-metilo-1-propanol,
1-dietilamino-2-propanol,
3-dietilamino-1-propanol,
2-(diisopropilamino)etanol,
5-dietilamino-2-2pentanol,
2-(dibutilamino)-etanol y es preferiblemente
2-(dimetilamino)etilamina,
3-(dimetilamino)-propilamina,
N,N-dimetiletanolamina o
bis(3-dimetilaminopropilo)-amina,
o mezclas de ellos.
11. El proceso de acuerdo con las
Reivindicaciones 4-1, caracterizado porque el
polisocianato en la Reivindicación 4, 5 ó 6 es
2,4-tolueno-diisocianato,
2,6-toluenodiisocianato y mezclas de ellos,
1,6-hexanodiisocianato,
diciclohexilo-metano-4,
4'-diisocianato,
3-isocianatometilo-3,5,5-trimetilciclohexilisocianato,
tetrametilxileno-diisocianato,
N,N',N''-tris(6-isocianato-hexilo)isocianurato,
N,N'-BIS-BIS(6-isocianatohexilo)-N-(6-isocianatohexilamido)urea,
o mezclas de ellos.
12. El proceso de acuerdo con las
Reivindicaciones 5-11, caracterizado porque
hay otro poliolo presente durante la formación de prepolímero, que
puede ser un polietoxi diol, un
poli(etoxi/propoxi)diol, un diol que contiene una
cadena etoxi o (etoxi/propoxi) colgante, un diol que contiene un
ácido carboxílico, ácido sulfónico o sal, o mezclas de ellos.
13. El proceso de acuerdo con las
Reivindicaciones 1-12 caracterizado porque
el material funcional hidrógeno reactivo para el alargamiento de la
cadena del prepolímero poliuretano amino funcional terciario de las
reivindicaciones 4-12 es una diamina tal como
1,2-diamino-propano,
1,3-diaminopropano, hidracina,
5-amino-1,3,3-trimetilociclohexanometilo-amina,
metilpentanodiamina, hexanodiamina, butildiamina,
poli(etoxi/propoxi)diamina, polietoxidiamina,
polipropoxidiamina o
bis(3-aminopropilo)metilamina o una
N-hidrazona funcional
5-amino-1,3,3-trimetilciclohexano-metilamina,
o mezclas de ellos.
14. El proceso de acuerdo con las
Reivindicaciones 1-13, caracterizado porque
la relación de las funciones de amina terciaria en el agente
neutralizante de las Reivindicaciones 4 a 13 con las funciones del
ácido carboxílico en el poliuretano aniónico es de 0.5 a 1.5 y
preferiblemente de 0.7 a 1.2.
15. El proceso de acuerdo con las
Reivindicaciones 1-14, caracterizado porque
la dispersión de poliuretano aniónico y/o el polímero u oligómero
uretano amino funcional terciario o una dispersión de ellos contiene
grupos funcionales adicionales que pueden ser funciones polialcoxi
con una gran concentración de funciones etoxi, funciones de silicio
incorporado, funciones de perfluoro, cetona, funciones de
aceto-acetato o aldehido, hidracina o hidrazona
colgante, o mezclas de ellos.
16. Dispersiones obtenidas por el proceso de las
Reivindicaciones 1-15.
17. Dispersiones de acuerdo con la Reivindicación
16, que comprende los aditivos comunes tales como agentes
colorantes, pigmentos, agentes deslustradores, siliconas, agentes de
dilatación.
18. Un substrato o película recubierta, la cual
se obtiene mediante la aplicación de una dispersión de las
Reivindicaciones 16 ó 17 en un substrato tal como un cuero, cuero
artificial, metal, madera, cristal, plástico, papel, papel cartón,
fibra textil, fieltro, tela, espuma.
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