ES2235530T3 - Composiciones de resina de poliester insaturado combinadas, con un contenido de monomero reducido. - Google Patents

Composiciones de resina de poliester insaturado combinadas, con un contenido de monomero reducido.

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ES2235530T3 ES99952668T ES99952668T ES2235530T3 ES 2235530 T3 ES2235530 T3 ES 2235530T3 ES 99952668 T ES99952668 T ES 99952668T ES 99952668 T ES99952668 T ES 99952668T ES 2235530 T3 ES2235530 T3 ES 2235530T3
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Abstract

Una composición de resina de poliéster insaturado combinada, caracterizada porque la composición comprende 10-90% en peso de al menos un poliéster insaturado de alta viscosidad y alto peso molecular, 10-80% en peso de al menos un poliéster insaturado de baja viscosidad y bajo peso molecular y 9-30% de al menos un monómero, y porque la viscosidad determinada por el método del cono y la placa del poliéster insaturado de alto peso molecular es 1 P/100ºC-10 P/150ºC y el peso molecular medio en peso Pm es 1200-10.000, y la viscosidad determinada por el método del cono y la paca del poliéster insaturado de bajo peso molecular es 1 P/25ºC-4 P/100ºC y el peso molecular medio en peso Pm es 400-3000 y el contenido maleico del poliéster insaturado de bajo peso molecular es al menos 50% en peso, y la viscosidad determinada por el método del cono y la placa de la composición de resina combinada es 2-8 P/25ºC.

Description

Composiciones de resina de poliéster insaturado combinadas, con un contenido de monómero reducido.
La invención se refiere a resinas de poliéster insaturado y más particularmente a composiciones de resinas de poliéster combinadas, con contenidos de monómero reducidos, que comprenden al menos dos tipos diferentes de poliésteres insaturados. La invención también se refiere a un método para la fabricación de tales resinas de poliéster insaturado, de composiciones de resina combinada y al uso de las mismas.
Reducir el contenido de monómero en resinas de poliéster insaturado ha sido un reto durante décadas en la industria de los materiales compuestos y los revestimientos de poliéster. Las resinas de poliéster insaturado contienen típicamente monómeros orgánicos insaturados volátiles, tales como estireno. En aplicaciones de resinas de poliéster insaturado disponibles comercialmente, se usa hasta 50% de estireno u otros monómeros vinílicos. Durante el curado, algo del monómero orgánico se pierde habitualmente en la atmósfera y esto provoca peligros para la seguridad laboral y también es un problema debido a consideraciones medioambientales. En la mayoría de los países la legislación introducida en los últimos años requiere una reducción en la cantidad de compuestos orgánicos volátiles (VOC) que pueden liberarse a la atmósfera. Se han propuesto varios métodos para reducir las emisiones de VOC, por ejemplo la substitución del monómero volátil por un monómero menos volátil. Este sistema ha conducido a tiempos de curado más lentos y/o a un curado incompleto a temperaturas ambientales normales. Otro sistema es una reducción en la cantidad del monómero en las composiciones. Este sistema ha conducido a un incremento en la viscosidad de las resinas más allá de valores utilizables. Si el incremento de viscosidad es compensado por el uso de un poliéster de peso molecular inferior, entonces resultarán propiedades del producto final pobres. Otro sistema más ha sido el uso de un supresor que reduce la pérdida de VOCs. Los supresores son a menudo ceras que pueden conducir a una reducción en la adhesión interlaminar de capas estratificadas. La propia resina también pone limitaciones en la reducción del contenido de monómero, ya que las composiciones tienen que ser aplicables con un equipo normal, lo que significa que la viscosidad determinada por el método del cono y la placa (I.C.I.) de la resina no puede elevarse demasiado y los productos acabados tienen que pasar ciertas especificaciones dependiendo del campo de aplicación de los productos. En la práctica, el nivel del contenido de monómero más bajo en formulaciones de poliéster insaturado se mantiene a 26-32% en peso, dependiendo del área de aplicación y las especificaciones del producto. El nivel de monómero estándar se mantiene habitualmente entre 35 y 45% en peso.
La publicación EP 0 325 154 describe el uso de poliésteres insaturados con contenidos de estireno de 5-25%. Sin embargo, los poliésteres descritos en los ejemplos no representan poliésteres normales sino oligoésteres con un peso molecular significativamente inferior. Esto pone claramente limitaciones en la aplicabilidad de las resinas combinadas. Los productos de acuerdo con los ejemplos de esta publicación, con contenidos de estireno variables, no son aplicables como resinas de estratificación normales, debido a que la viscosidad determinada por el método del cono y la placa de la resina es 10,1 a 23ºC. Además, las propiedades mecánicas de las resinas curadas no se ajustan a los requisitos para resinas de estratificación estándar.
La Patente de EE.UU. 5.688.867 describe una resina de poliéster que comprende de aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 50% en peso de un diluyente reactivo y de aproximadamente 50% en peso a aproximadamente 95% en peso de una resina de poliéster insaturado, preparada a partir de al menos un componente seleccionado de un grupo que consiste en de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 8% en moles de alcohol polihidroxilado que tiene al menos tres grupos hidroxilo, y al menos un catalizador de transesterificación, de aproximadamente 2% a aproximadamente 12% en moles como un producto de reacción de un poliol de un ácido carboxílico graso y de aproximadamente 2% a aproximadamente 12% en moles de un reaccionante graso seleccionado del grupo que consiste en un alcohol primario graso, un epóxido graso, un ácido monocarboxílico graso y mezclas de los mismos, en donde cada miembro de los grupos tiene hasta aproximadamente 100 átomos de carbono. La publicación proporciona resinas y métodos que tienen bajas emisiones de compuestos orgánicos volátiles.
Sin embargo, las soluciones del estado de la técnica no han ofrecido un modo satisfactorio de formular una resina de poliéster que tenga propiedades mecánicas apropiadas y con un contenido de monómero por debajo de 30% en peso, y que pueda usarse en aplicaciones convencionales normales, tales como aplicaciones estructurales, sanitarias, marinas y de revestimiento, usando un equipo convencional y métodos tales como disposición a mano, pulverización, extrusión por estirado y moldeo por contacto. Así, existe una necesidad de resinas de poliéster insaturado con un contenido de monómero reducido para aplicaciones convencionales conocidas en la técnica.
Un objetivo de la presente invención es proporcionar resinas de poliéster insaturado y composiciones de resina combinadas de las mismas con contenidos de monómero reducidos. Otro objetivo de la presente invención es proporcionar métodos para la fabricación de tales resinas de poliéster insaturado y composiciones de resina combinadas. Un objetivo adicional es el uso de dicha resina y composiciones de resina combinadas en aplicaciones convencionales normales, tales como aplicaciones estructurales, marinas y de revestimiento.
Las resinas de poliéster insaturado, las composiciones de resina combinadas, su uso y el método para su fabricación se caracterizan en lo que se indica en las reivindicaciones.
Se ha encontrado que pueden prepararse resinas de poliéster insaturado con contenidos de monómero bajos y una baja viscosidad seleccionando componentes compatiblemente, componentes que a continuación se combinan físicamente. El nivel de monómero total varía entre 9 y 30% en peso y preferiblemente entre 11 y 23% en peso. Las composiciones de resina de poliéster insaturado combinadas de acuerdo con la invención comprenden al menos dos tipos diferentes de poliésteres insaturados. De acuerdo con la invención, un poliéster insaturado modificado, de baja viscosidad, de bajo peso molecular, de alto contenido maleico (al menos 50% en peso), con una viscosidad determinada por el método del cono y la placa (I.C.I.) de 1 P/25ºC-4 P/100ºC, preferiblemente 3 P/25ºC-3 P/100ºC y con un peso molecular medio en peso Pm de 400-3000, preferiblemente 800-2000, se combina junto con un poliéster insaturado de alta viscosidad y alto peso molecular con una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 1 P/100ºC-10 P/150ºC, preferiblemente 3 P/100ºC-8 P/150ºC, y con un peso molecular Pm de 1200-10.000, preferiblemente 1800-7000. También pueden usarse otras resinas de base adecuadas si se desea una propiedad específica de un producto acabado. Dependiendo de las resinas de poliéster insaturado lineal seleccionadas, el producto combinado obtenido se diluye en 9-30%, preferiblemente en 11-23%, de un monómero o una mezcla de los mismos. La viscosidad determinada por el método del cono y la placa de la composición de resina combinada está en el intervalo de 2-8 P/25ºC y preferiblemente 2-5 P/25ºC.
Las composiciones de resina de poliéster insaturado con un bajo contenido de monómero se combinan a partir de resinas de base de al menos dos tipos diferentes, comprendiendo una de ellas un poliéster insaturado de bajo peso molecular y de baja viscosidad y comprendiendo una de ellas un poliéster insaturado de alto peso molecular, de alta viscosidad y de altas características. El poliéster insaturado de altas características significa aquí un poliéster insaturado que da productos curados con alta calidad y buenas propiedades mecánicas.
Materiales de partida adecuados para las resinas de base se describen en lo siguiente.
El contenido maleico, que indica aquí el contenido de ácido maleico, anhídrido maleico y ácido fumárico o mezclas de los mismos en los materiales de partida, es adecuadamente al menos 50% en moles calculado a partir de todos los ácidos en el poliéster de bajo peso molecular.
El ácido benzoico, el ácido ftálico, el anhídrido ftálico, el ácido isoftálico, el ácido tereftálico, el ácido adípico, el ácido 1,2-ciclohexildicarboxílico y el ácido 1,4-ciclohexildicarboxílico o mezclas de los mismos son adecuados como otros ácidos y el ácido benzoico, el ácido ftálico, el anhídrido ftálico, el ácido isoftálico y el ácido tereftálico son preferibles.
Puede aplicarse la relación de ácidos a alcoholes usada generalmente en los poliésteres.
Alcoholes requeridos como otros componentes en los poliésteres tienen una fórmula general (I)
(I)HO --- 
\melm{\delm{\para}{R}}{X}{\uelm{\para}{R'}}
--- OH
en la que R y R' son iguales o diferentes y
X es de 1 a 4 átomos de carbono,
R es H, -CH_{2}OH, -CH_{3}, -CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}CH_{3} o -CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{3} y
R' es H, -CH_{2}OH, -CH_{3}, -CH_{2}CH_{3}, -CH_{2}CH_{2}CH_{3} o -CH_{2}CH_{2}CH_{2}CH_{3};
o también pueden usarse ciertos alcoholes aromáticos.
Alcoholes adecuados son 2-etilhexanol, alcohol bencílico, alcohol 2-feniletílico, etilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1,4-butanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, neopentilglicol, 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, trimetilolpropano y trimetiloletano. Parte de los alcoholes puede reemplazarse por compuestos glicidílicos para obtener poliésteres modificados con metacrilato o acrilato de bajo peso molecular y adecuadamente se usan metacrilato de glicidilo o acrilato de glicidilo. Como mucho, puede reemplazarse 80% en moles de los alcoholes por compuestos glicidílicos, preferiblemente no más de 60% en moles.
La resina de poliéster insaturado de altas características de alto peso molecular puede ser un orto- o iso-tipo convencional de resina, preparada a partir de los mismos materiales de partida que se describen para resinas de poliéster insaturado de bajo peso molecular, pero procesada hasta un alto peso molecular usando métodos de condensación convencionales.
Las resinas se procesan hasta que se alcanza un índice de acidez de 5-65 usando reactores convencionales para poliésteres, retirando el exceso de agua durante la reacción y aplicando un vacío al final de la polimerización. Pueden usarse catalizadores de esterificación conocidos en la técnica. Durante la adición de posibles protectores de los extremos, que aquí se refiere a compuestos glicidílicos, las temperaturas de reacción pueden disminuirse si es necesario.
Si el componente alcohólico se reemplaza parcialmente por compuestos glicidílicos, pueden usarse inhibidores para la prevención de la polimerización, siendo inhibidores adecuados quinonas tales como hidroquinona y éter monometílico de hidroquinona.
Una composición de resina de poliéster insaturado combinada de acuerdo con la invención con un bajo contenido de monómero comprende:
10-90% en peso, preferiblemente 20-70% en peso y de forma particularmente preferible 30-60% en peso de al menos uno y preferiblemente de uno a cuatro poliésteres insaturados de alto peso molecular y alta viscosidad,
10-80% en peso, preferiblemente 10-60% en peso, de al menos uno y preferiblemente de uno a tres poliésteres insaturados de bajo peso molecular,
9-30% en peso, preferiblemente 11-23% en peso, de al menos un monómero,
0-5% en peso de un copromotor, preferiblemente metacrilato de acetoacetoxietilo,
0,1-0,5% en peso de promotor, preferiblemente un compuesto metálico, tal como cobalto, manganeso, hierro, vanadio, cobre o una sal de aluminio de un ácido orgánico, tal como una sal de octoato o naftenato,
0,1-0,5% en peso de un promotor de amina como dimetilanilina, dietilanilina, 2-aminopiridina, N,N-dimetilacetoacetamida, acetoacetanilida u otros compuestos orgánicos como acetoacetato de etilo, acetoacetato de metilo y N,N-dimetil-p-toluidina, y
0,5-3% en peso de un catalizador de peróxido para iniciar la polimerización de la composición, preferiblemente peróxido de metil-etil-cetona o peróxido de benzoílo.
El monómero es preferiblemente un compuesto etilénicamente insaturado, lo que incluye compuestos alílicos y vinílicos usados convencionalmente para la preparación de artículos moldeados, composiciones de impregnación y revestimiento de poliéster insaturado. Ejemplos de monómeros adecuados incluyen estireno, estirenos substituidos, tales como metoxiestireno, divinilbenceno, 4-etilestireno, 4-metilestireno, 4-t-butilestireno, p-cloroestireno o viniltolueno, ésteres de ácido acrílico y ácido metacrílico con alcoholes o polioles tales como metacrilato de metilo, acrilato de butilo, acrilato de etilhexilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de laurilo, diacrilato de butanodiol, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de propilenglicol, dimetacrilato de propilenglicol, dimetacrilato de dipropilenglicol, dimetacrilato de tripropilenglicol y triacrilato de trimetilolpropano, ésteres alquílicos, tales como ftalato de dialilo, y ésteres vinílicos, tales como etilhexanoato de vinilo, pivalato de vinilo, limoneno, dipenteno, éteres vinílicos, indeno, alilbenceno y similares y mezclas de los mismos. El monómero preferido es el estireno.
Un nivel de monómero reducido es una ventaja clara para reducir las emisiones de monómero. La resistencia mecánica de los productos de poliéster curados fabricados a partir de las composiciones de resina combinadas varía entre 60% y 120% de los requerimientos para resinas de estratificación de acuerdo con ISO, DNV (Det Norske Veritas) u otros patrones aplicables, dependiendo de la calidad de las resinas elegidas. Si se necesita alguna característica adicional, la resina de base o la resina diluyente pueden reforzarse químicamente modificando el esqueleto de la resina mediante grupos extremos metacrilato.
Las composiciones de resina combinadas obtenidas son muy adecuadas para la aplicación cuando se requieren buenas propiedades mecánicas. Muestran un beneficio notable en la solubilidad, en la aplicabilidad y en las propiedades de los productos curados acabados. Pueden usarse como tales, junto con agentes de refuerzo, cargadas o no cargadas, en estratificados o en coberturas gelificadas para producir materiales compuestos o revestimientos para diversas aplicaciones. Las composiciones de resina combinadas de acuerdo con la invención pueden formularse junto con aditivos adecuados conocidos en la técnica para formar coberturas gelificadas, resinas y productos de poliéster. Las coberturas gelificadas son composiciones curables, que comprenden al menos una de las composiciones de resina de poliéster combinadas, con aditivos. Aditivos adecuados incluyen agentes tixotrópicos, mejoradores de la tixotropía, supresores, agentes de tensión superficial, co-promotores, promotores, agentes de liberación de aire, cargas, agentes humectantes, agentes niveladores y pigmentos.
Los siguientes ejemplos proporcionan una mejor comprensión de la invención, sin embargo, no están destinados a limitar el alcance de la misma.
Ejemplo 1 Preparación de poliéster de altas características 1
Se esterifican 35% en moles de anhídrido ftálico, 15% en moles de ácido benzoico y 15% en moles de trimetilolpropano en un reactor de condensación a 190-210ºC. Durante la reacción, el agua generada se retira mediante purga con nitrógeno a través de una columna de separación. Cuando se alcanza un índice de acidez de 30-35, la temperatura del reactor se ajusta hasta aproximadamente 120ºC. Se añade lentamente al reactor 35% en moles de metacrilato de glicidilo. Después de la adición, el calentamiento se continúa durante 1-2 h adicionales. El producto final tiene una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 6,0 P/100ºC, un índice de acidez de 2,8 y un peso molecular Pm de 1500.
Ejemplo 2 Preparación de poliéster de altas características 2
Se esterifican 35% en moles de anhídrido maleico, 10% en moles de ácido tereftálico, 33% en moles de etilenglicol, 11% en moles de 2-metilpropanodiol y 11% en moles de 2-etilhexanol en un reactor de condensación a 190-220ºC. Durante la reacción, el agua generada se retira mediante purga con nitrógeno a través de una columna de separación. La esterificación se completa aplicando un vacío (200 mbares) al reactor. El producto tiene una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 1,0 P/125ºC, un índice de acidez de 5 y peso molecular Pm de 2300.
Ejemplo 3 Preparación de poliéster de altas características 3
Se esterifican 28% en moles de anhídrido maleico, 21% en moles de ácido tereftálico y 51% en moles de 2-metilpropanodiol en un reactor de condensación a 190-220ºC. Durante la reacción, el agua generada se retira mediante purga con nitrógeno a través de una columna de separación. La esterificación se completa aplicando un vacío (200 mbares) al reactor. El producto tiene una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 6,4 P/150ºC, un índice de acidez de 21 y un peso molecular Pm de 5700.
Ejemplo 4 Preparación de poliéster de altas características 4
Se esterifican 17% en moles de anhídrido maleico, 28% en moles de anhídrido ftálico, 2% en moles de ácido adípico, 48% en moles de propilenglicol y 5% en moles de etilenglicol en un reactor de condensación a 190-220ºC. Durante la reacción, el agua generada se retira mediante purga con nitrógeno a través de una columna de separación. La esterificación se completa aplicando un vacío (200 mbares) al reactor. El producto tiene una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 5,0 P/125ºC, un índice de acidez de 20 y un peso molecular Pm de 4500.
Ejemplo 5 Preparación de poliéster de altas características 5
Se esterifican 29% en moles de anhídrido maleico, 15% en moles de anhídrido ftálico, 44% en moles de 2-metilpropanodiol y 12% en moles de alcohol bencílico en un reactor de condensación a 190-220ºC. Durante la reacción, el agua generada se retira mediante purga con nitrógeno a través de una columna de separación. La esterificación se completa aplicando un vacío (200 mbares) al reactor. El producto tiene una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 3,2 P/100ºC, un índice de acidez de 18 y un peso molecular Pm de 1900.
Ejemplo 6
(Comparativo)
Preparación de poliéster de baja viscosidad 6
Se esterifican 22% en moles de anhídrido maleico, 11% en moles de anhídrido ftálico, 11% en moles de anhídrido tereftálico, 21% en moles de etilenglicol, 13% en moles de dietilenglicol y 22% en moles de etilhexanol en un reactor de condensación a 190-220ºC. Durante la reacción, el agua generada se retira mediante purga con nitrógeno a través de una columna de separación. La esterificación se completa aplicando un vacío (200 mbares) al reactor. El producto tiene una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 11,0 P/50ºC, un índice de acidez de 21 y un peso molecular Pm de 1300.
Ejemplo 7 Preparación de poliéster de baja viscosidad 7
Se esterifican 40% en moles de anhídrido maleico, 20% en moles de dipropilenglicol, 20% en moles de alcohol bencílico y 20% en moles de 2-etilhexanol en un reactor de condensación a 190-220ºC. Durante la reacción, el agua generada se retira mediante purga con nitrógeno a través de una columna de separación. La esterificación se completa aplicando un vacío (200 mbares) al reactor. El producto tiene una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 4,0 P/25ºC, un índice de acidez de 17 y un peso molecular Pm de 800.
Ejemplo 8 Preparación de poliéster de baja viscosidad 8
Se esterifican 40% en moles de anhídrido maleico, 30% en moles de etilenglicol y 20% en moles de alcohol bencílico en un reactor de condensación a 190-220ºC. Durante la reacción, el agua generada se retira mediante purga con nitrógeno a través de una columna de separación. La esterificación se conduce por debajo de un índice de acidez de 65, preferiblemente por debajo de 45, y se añade 10% en moles de metacrilato de glicidilo a la mezcla de reacción a 120ºC. La resina modificada obtenida tiene una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 1,0 P/100ºC, un índice de acidez de 5 y un peso molecular Pm de 1400.
Ejemplo 9 Preparación de poliéster de baja viscosidad 9
Se esterifican 43% en moles de anhídrido maleico, 27% en moles de dipropilenglicol, 8% en moles de etilenglicol y 4% en moles de dietilenglicol en un reactor de condensación a 190-220ºC. Durante la reacción, el agua generada se retira mediante purga con nitrógeno a través de una columna de separación. La esterificación se conduce por debajo de un índice de acidez de 65, preferiblemente por debajo de 45 y se añade 18% en moles de metacrilato de glicidilo a la mezcla de reacción a 120ºC. La resina modificada tiene una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 2,0 P/100ºC, un índice de acidez de 19 y un peso molecular Pm de 1900.
Ejemplo 10 Preparación de poliéster de baja viscosidad 10
Se esterifican 42% en moles de anhídrido maleico, 25% en moles de dipropilenglicol, 12,5% en moles de 2-etilhe-
xanol y 12,5% en moles de alcohol bencílico en un reactor de condensación a 190-220ºC. Durante la reacción, el agua generada se retira mediante purga con nitrógeno a través de una columna de separación. La esterificación se conduce por debajo de un índice de acidez de 65, preferiblemente por debajo de 45, y se añade 8% en moles de metacrilato de glicidilo a la mezcla de reacción a 120ºC. La resina modificada obtenida tiene una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 4,1 P/50ºC, un índice de acidez de 4 y un peso molecular Pm de 1300.
Ejemplo 11 Preparación de una composición de poliéster combinada con un contenido de estireno de 23%
Se diluyen 31% en peso de poliéster de altas características 1, 31% en peso de poliéster de baja viscosidad 9 y 15% en peso de poliéster de baja viscosidad 7 en 23% en peso de estireno. Además, se añaden promotores.
Ejemplo 12 Preparación de una composición de poliéster combinada con un contenido de estireno de 20%
Se diluyen 60% en peso de poliéster de altas características 1 y 20% en peso de poliéster de baja viscosidad 9 en 20% en peso de estireno. Además, se añaden promotores.
Ejemplo 13 Preparación de una composición de poliéster combinada con un contenido de estireno de 17%
Se diluyen 30% en peso de poliéster de altas características 5, 19,5% en peso de poliéster de altas características 3, 24% en peso de poliéster de baja viscosidad 7 y 9,5% en peso de poliéster de baja viscosidad 10 en 17% en peso de estireno. Además, se añaden promotores.
Ejemplo 14 Preparación de una composición de poliéster combinada con un contenido de estireno de 15%
Se diluyen 47% en peso de poliéster de altas características 1 y 32,4% en peso de poliéster de baja viscosidad 7 en 15% en peso de estireno. Además, se añaden promotores.
Ejemplo 15 Preparación de una composición de poliéster combinada con un contenido de estireno de 11%
Se diluyen 57% en peso de poliéster de altas características 4 y 32% en peso de poliéster de baja viscosidad 7 en 11% en peso de estireno. Además, se añaden promotores.
Ejemplo 16 Preparación de una composición de poliéster combinada con un contenido de estireno de 11-23%
Se añade 1,0% en peso de peróxido de metil-etil-cetona a las composiciones de resina de poliéster combinadas preparadas en los ejemplos 11-15, para iniciar el curado, y las mezclas se cuelan en un molde sin carga. Las propiedades mecánicas de las muestras curadas se listan en la Tabla 1.
TABLA 1 Propiedades mecánicas de composiciones de poliéster insaturado de bajo contenido de estireno curadas
1
nr
= no realizado
Ejemplo 17 Aplicación de una composición de resina combinada como una resina de base para coberturas gelificadas
Se diluyen 25% en peso de resina de altas características 1, 30% en peso de resina de baja viscosidad 8 y 20% en peso de resina de baja viscosidad 6 en 25% en peso de estireno. Se prepara una cobertura gelificada mediante la siguiente fórmula:
\newpage
%
RESINA 50,4
Naftenoato de Cu 0,01
Agente de liberación de aire 0,5
Cargas 20
Pigmento 18
Promotores 1
ESTIRENO 5
Otros aditivos 5,09
La cobertura gelificada aplicada de acuerdo con esta fórmula tiene una buena apariencia, buena capacidad de pulverización y las siguientes propiedades generales: COLOR/CALIB WHITE L-4,69, a 0,35, b 2,89, BRILLO 20º 800/1000 \mum 70/63, BRILLO 60º 800/1000 \mum 88/86.

Claims (12)

1. Una composición de resina de poliéster insaturado combinada, caracterizada porque la composición comprende 10-90% en peso de al menos un poliéster insaturado de alta viscosidad y alto peso molecular, 10-80% en peso de al menos un poliéster insaturado de baja viscosidad y bajo peso molecular y 9-30% de al menos un monómero, y porque la viscosidad determinada por el método del cono y la placa del poliéster insaturado de alto peso molecular es 1 P/100ºC-10 P/150ºC y el peso molecular medio en peso Pm es 1200-10.000, y la viscosidad determinada por el método del cono y la paca del poliéster insaturado de bajo peso molecular es 1 P/25ºC-4 P/100ºC y el peso molecular medio en peso Pm es 400-3000 y el contenido maleico del poliéster insaturado de bajo peso molecular es al menos 50% en peso, y la viscosidad determinada por el método del cono y la placa de la composición de resina combinada es 2-8 P/25ºC.
2. Una composición de resina de poliéster insaturado combinada de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición comprende de uno a cuatro poliésteres insaturados de alto peso molecular y de uno a tres poliésteres insaturados de bajo peso molecular.
3. Una composición de resina de poliéster insaturado combinada de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la composición comprende 20-70% en peso de poliéster insaturado de alto peso molecular, 10-60% en peso de poliéster insaturado de bajo peso molecular y 11-23% de monómero.
4. Una composición de resina de poliéster insaturado combinada de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada porque la composición comprende 30-60% en peso de poliéster insaturado de alto peso molecular, 10-60% en peso de poliéster insaturado de bajo peso molecular y adicionalmente 0-5% en peso de un copromotor, 0,1-0,5% en peso de un promotor y 0,1-0,5% en peso de un promotor amínico.
5. Una composición de resina de poliéster insaturado combinada de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada porque la viscosidad determinada por el método del cono y la placa del poliéster insaturado de alto peso molecular es 3 P/100ºC-8 P/150ºC y el peso molecular medio en peso es 1800-7000, y la viscosidad determinada por el método del cono y la placa del poliéster insaturado de bajo peso molecular es 3 P/25ºC-3 P/100ºC y el peso molecular medio en peso Pm es 800-2000.
6. Un método para la fabricación de una composición de resina de poliéster insaturado combinada, caracterizado porque 10-90% en peso de al menos un poliéster insaturado de alta viscosidad y alto peso molecular que tiene una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 1 P/100ºC-10 P/150ºC y un peso molecular medio en peso Pm de 1200-10000, 10-80% en peso de al menos un poliéster insaturado de baja viscosidad y bajo peso molecular que tiene una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 1 P/25ºC-4 P/100ºC, un peso molecular medio en peso Pm 400-3000 y un contenido maleico de al menos 50% en peso, 9-30% de al menos un monómero, 0-5% en peso de un copromotor, 0,1-0,5% en peso de un promotor y 0,1-0,5% en peso de un promotor amínico se combinan entre sí para formar una composición de resina de poliéster insaturado que tiene una viscosidad determinada por el método del cono y la placa de 2-8 P/25ºC.
7. Un método para la fabricación de una composición de resina de poliéster insaturado combinada de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizado porque se combinan entre sí de uno a cuatro poliésteres insaturados de alto peso molecular y de uno a tres poliésteres insaturados de bajo peso molecular.
8. Un método para la fabricación de una composición de resina de poliéster insaturado combinada de acuerdo con la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque la composición comprende 20-70% en peso de poliéster insaturado de alto peso molecular, 10-60% en peso de poliéster insaturado de bajo peso molecular y 11-23% de monómero.
9. Un método para la fabricación de una composición de resina de poliéster insaturado combinada de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6-8, caracterizado porque la composición comprende 30-60% en peso de poliéster insaturado de alto peso molecular y 10-60% en peso de poliéster insaturado de bajo peso molecular.
10. Un método para la fabricación de una composición de resina de poliéster insaturado combinada de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6-9, caracterizada porque la viscosidad determinada por el método del cono y la placa del poliéster insaturado de alto peso molecular es 3 P/100ºC-8 P/150ºC y el peso molecular Pm es 1800-7000, y la viscosidad determinada por el método del cono y la placa del poliéster insaturado de bajo peso molecular es 3 P/25ºC-3 P/100ºC y el peso molecular Pm es 800-2000.
11. Uso de una composición de resina de poliéster insaturado combinada de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-5 u obtenida mediante un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6-10, como tal y/o cargada y/o reforzada con fibra, en coberturas gelificadas y para producir materiales compuestos, revestimientos o estratificados.
12. Una cobertura gelificada, caracterizada porque comprende al menos una composición de resina de poliéster insaturado combinada de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-5 u obtenida mediante un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6-10 y aditivos.
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