ES2235399T3 - Procedimiento para la preparacion de soluciones acuosas de metioninato de sodio y su uso de estas soluciones para la preparacion de un granulado. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de soluciones acuosas de metioninato de sodio y su uso de estas soluciones para la preparacion de un granulado.Info
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Abstract
LA INVENCION TRATA DE UN PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION DE SOLUCIONES ACUOSAS DE METIONINATO DE SODIO CON UN BAJO CONTENIDO EN CARBONATO DE SODIO A PARTIR DE LAS MEZCLAS DE HIDROLISIS EN BRUTO QUE SE FORMAN EN LA SAPORIFICACION DE LA 5 - ( BE - METILMERCAPTOETIL) - HIDANTOINA CON 1,1 HASTA 6 EQUIVALENTES DE HIDROXIDO DE SODIO Y/O CARBONATO DE SODIO, POR SEPARACION DEL MONOHIDRATO DE CARBONATO DE SODIO AL CALOR Y LOS GRANULADOS OBTENIDOS MEDIANTE DIFERENTES PROCEDIMIENTOS A PARTIR DE ESTAS DISOLUCIONES.
Description
Procedimiento para la preparación de soluciones
acuosas de metioninato de sodio y uso de estas soluciones para la
preparación de un granulado.
El invento se refiere a un procedimiento para la
preparación de soluciones acuosas de metioninato de sodio con un
pequeño contenido de carbonato de sodio a partir de las mezclas
brutas de hidrólisis, que resultan al realizar la saponificación de
5-(\beta-metilmercapto-etil)-hidantoína
con 1,1 a 6 equivalentes de hidróxido de sodio y/o carbonato de
sodio, por separación de carbonato de sodio monohidrato en caliente,
y a los granulados producidos a continuación por diversos
procedimientos a partir de estas soluciones.
La metionina, así como soluciones acuosas de
sales de metionina, en particular de metioninato de sodio (véase el
documento de patente alemana DE 31.05.009.C), pero también
materiales sustitutivos tales como el compuesto análogo hidroxilado
de metionina (MHA), se utilizan en todo el mundo como aditivo a
piensos para la cría de aves de corral, cerdos y otros animales
útiles, y benefician principalmente a la producción de proteínas
animales.
Dependiendo de los requisitos, se emplean
materiales sólidos o formas líquidas.
La solución de metioninato de sodio, que se
encuentra en el comercio, tiene una concentración de 40% en peso de
metionina y, comparada sobre una base equimolar, se corresponde, al
contrario que el MHA, en lo que respecta a su valor biológico, a la
metionina sólida. Para la preparación de tales soluciones de
metioninato de sodio entran en consideración varios métodos, p.ej.
los de
- 1.
- Disolución de metionina aislada en una solución de hidróxido de sodio.
- 2.
- Hidrólisis en condiciones alcalinas de 5-(\beta-metilmercapto-etil)-hidantoína con NaOH y/o Na_{2}CO_{3}, o bien con una mezcla de NaOH, Na_{2}CO_{3} y NaHCO_{3}.
- 3.
- Hidrólisis en condiciones alcalinas de la amida de metionina.
El procedimiento 1 proporciona ciertamente la
forma más pura de producto, pero es más trabajoso y costoso, por
causa de una etapa adicional de trabajo, en comparación con la
producción de un material sólido, y por consiguiente es menos
rentable que la preparación de metionina propiamente dicha. Por el
contrario, los procedimientos 2 y respectivamente 3 comienzan la
preparación de metionina en un momento más temprano y consiguen con
ello una descarga en cuanto a capacidad de la parte de la
preparación de DL-metionina que trata con materiales
sólidos.
La preparación de
5-(\beta-metilmercapto-etil)-hidantoína
se efectúa de manera conocida mediante síntesis directa a partir de
las usuales sustancias de partida, aldehído
metilmercapto-propiónico (MMP) y ácido cianhídrico,
en presencia de amoníaco y dióxido de carbono. La amida de metionina
se prepara de una manera conocida mediante hidrólisis del nitrilo de
metionina, el cual, a su vez, se obtiene mediante síntesis directa a
partir de las usuales sustancias de partida MMP, ácido cianhídrico o
cianuro de amonio y amoníaco.
Las soluciones de saponificación, que resultan
según el procedimiento 2, contienen unas mayores cantidades de
carbonato de sodio, que se tiene que separar.
Con esta finalidad, de acuerdo con el documento
de publicación de solicitud de patente alemana DE-OS
31.04.997, la mezcla de hidrólisis se concentra hasta llegar a un
contenido de 40 a 65% en peso de metioninato de sodio, se enfría
luego a la temperatura ambiente o a una temperatura todavía más
baja, y se separa el carbonato de sodio decahidrato, que precipita
entonces. Éste resulta, sin embargo, frecuentemente en una forma
sólo difícilmente filtrable.
De acuerdo con el documento de patente de los
EE.UU. US-PS 4.931.987 se procede de una manera
inversa. Primeramente se deja que el carbonato de sodio se separe
por cristalización, y a continuación se concentran las soluciones
resultantes.
A partir del documento DE-OS
31.05.009 se conoce un procedimiento, en el que antes de la
separación se añade metanol o etanol.
En dependencia de requisitos especiales, puede
ser conveniente emplear una forma sólida o líquida del suplemento
para piensos de animales.
La decisión con respecto a la forma de
administración es dependiente, entre otras cosas, de las
herramientas mezcladoras que están a disposición, o bien de las
preferencias especiales del respectivo productor.
En el caso de la preparación del pienso mixto,
los diferentes piensos y materiales aditivos se presentan al
principio como componentes individuales, que, según sea su
constitución, se preparan previamente p.ej. mediante molienda,
machacado, desecación o purificación. Si los componentes
individuales tienen la constitución necesaria, el proceso de
mezclamiento propiamente dicho se lleva a cabo en una instalación de
mezcladura que sea apropiada para este fin. Los participantes
individuales en la mezcladura son en este caso diferentes, según sea
el tamaño de la instalación. El aminoácido esencial, metionina, se
emplea en el caso de la suplementación de piensos mixtos en unas
concentraciones situadas en unos órdenes de magnitud de 0,01 a 1,0%
en peso. Estas proporciones se añaden directamente al pienso mixto
por medio de unos correspondientes sistemas de pesada y
dosificación.
En el documento DE-OS 31.05.009
se describe que unas soluciones acuosas de metioninato de sodio o
potasio tienen, en el caso de su utilización como aditivo a piensos,
la misma actividad de metionina que una metionina sólida.
A partir del documento de solicitud de patente
alemana DE 197.07.380 del 15.02.1997 se conoce un granulado sobre la
base de una sal de metionina.
La misión del invento consiste en poner a
disposición un procedimiento, que conduzca facultativamente a unas
soluciones de metioninato de sodio pobres en, o incluso exentas de,
carbonato de sodio y NaHCO_{3}, y a los granulados que se pueden
producir partir de éstas.
Es objeto del invento un procedimiento para la
preparación de soluciones acuosas de metioninato de sodio con un
pequeño contenido de carbonato de sodio y NaHCO_{3} a partir de
las mezclas brutas de hidrólisis, que resultan al realizar la
saponificación de
5-(\beta-metilmercapto-etil)-hidantoína
con 1,1 a 6 equivalentes de hidróxido de sodio y/o carbonato de
sodio, caracterizado porque a partir de la mezcla bruta de
hidrólisis se separa por destilación agua, de manera preferida en
dos etapas, en particular después de la adición de más cantidad de
hidróxido de sodio, de manera preferida hasta llegar a un exceso de
1 mol/l, referido al metioninato, hasta que el contenido de
metioninato de sodio sea de 60 a 90% en peso, y a unas temperaturas
de 90 a 140ºC, en particular de 110 a 130ºC, y se separa el
carbonato o bicarbonato de sodio que ha precipitado. Como
procedimiento de cristalización se manifiesta como especialmente
apropiado el de la cristalización por evaporación.
En este caso, las propiedades de filtración son
influenciadas muy ventajosamente por la viscosidad, reducida en el
estado caliente, de la solución.
El material filtrado posee a continuación un
contenido restante de carbonato de sodio de < 6% en peso, de
manera preferida \leq 3,5% en peso, en particular < 1,5% en
peso.
El material sólido que se separa por lo general
con una centrifugadora o un decantador, que consiste en
aproximadamente 70% en peso de carbonato de sodio y aproximadamente
15% en peso de metionina, resulta conforme al invento, al contrario
que en el estado de la técnica, a una alta temperatura. Éste se
devuelve luego, sin enfriamiento, a la hidrólisis de la hidantoína,
que se desarrolla a unas temperaturas situadas por encima de 120ºC.
Mediante este modo de proceder se hace realizable un rentable
procedimiento en circuito para la producción de la solución de
metioninato de Na.
Si es indeseado el contenido restante, todavía
presente, de carbonato de sodio o
hidrógeno-carbonato de sodio en la solución, éste se
reduce por medio de una adición molar de metionina libre que sea
correspondiente al contenido de iones de sodio. La metionina se
puede añadir tanto en forma de una solución como en la de una
suspensión. La concentración final del producto se ajusta
eventualmente mediante la adición de agua.
Mediante un tratamiento térmico a unas
temperaturas de aproximadamente 80 a 200ºC, en particular de 130 a
170ºC, y con unos períodos de tiempo de permanencia situados entre
0,1 y 3 horas, a continuación se puede descomponer el carbonato
mediando separación de CO_{2}, y se puede formar el metioninato de
Na. Para la descarga planificada del CO_{2} desde la solución, se
emplea un agente propulsor inerte o un vapor de agua. Siempre y
cuando que como agente propulsor se emplee un vapor de agua, éste se
puede aportar tanto desde el exterior, como también se puede separar
por evaporación desde la solución con unos aparatos apropiados,
tales como p.ej. evaporadores de película descendente.
La descarga del CO_{2} se puede apoyar
adicionalmente mediante empleo de energía mecánica, p.ej. en forma
de una agitación o mediante el empleo planificado de aparatos de
técnica de procesos, que favorecen en particular la realización de
reacciones químicas con un transición superpuesta de material desde
una fase líquida a una fase gaseosa. Para esto se adecuan p.ej.
columnas de platos con circulación en contracorriente, columnas de
cuerpos de relleno, aparatos de chorros o columnas de burbujeo.
Según este modo de proceder, se obtienen unas
soluciones, especialmente estables en almacenamiento, del
metioninato de Na. Otros objetos del invento son unos granulados
capaces de corrimiento, producidos mediante medidas técnicas de
conformación a partir de las soluciones exentas de, o pobres en,
carbonato de sodio, que se han preparado de esta manera.
En una variante ventajosa, la solución se aumenta
adicionalmente de concentración bajo una presión atmosférica o
reducida, de tal manera que la eliminación de agua desde la solución
tenga lugar por medio de una pura evaporación, que es muy ventajosa
desde un punto de vista energético, y no mediante desecación. A unas
presiones de 20 a 1.000 mbar (milibares) y a unas temperaturas
comprendidas entre 100 y 160ºC se obtiene en este caso una solución
que todavía es capaz de fluir libremente o una
pseudo-masa fundida. Esta solución tiene entonces
sólo unos contenidos restantes de agua de aproximadamente 0,5 a 3%
en peso. Esta pseudo-masa fundida tiene entonces una
temperatura de solidificación de aproximadamente 40 a 80ºC.
A causa de estas ventajosas condiciones
marginales, son entonces apropiados especialmente unos
procedimientos de granulación en capa fluidizada, para producir unos
granulados, tales como los que se emplean en el sector de aplicación
de productos.
El granulado posee un densidad aparente de >
650 kg/m^{3}, de manera preferida de > 700 kg/m^{3}, con una
distribución de tamaños de granos de 63 a 5.000 \mum, de manera
preferida de 100 a 3.000 \mum, de manera especialmente preferida
de 100 a 1.400 \mum, presentándose \approx un 90% en un tamaño
de granos > 100 \mum.
La proporción con un tamaño de granos de < 63
\mum está situada por lo general en como máximo un 2%, de manera
preferida un 1%, y la proporción en forma de polvo según el Dr.
Groschopp está situada en un 1%, de manera preferida en < 0,5% en
peso.
Un proceso de granulación especialmente apropiado
para soluciones con unos contenidos de metioninato de sodio de >
65% en peso a 90% en peso, trabaja en 3 etapas, con un aparato
productor de granulados, un secador y un refrigerador de los
productos.
En particular se realiza que:
- a)
- como granulación se adecua especialmente la granulación por acumulación en capa fluidizada,
- b)
- la desecación se puede llevar a cabo tanto en la capa fluidizada como también p.ej. en un secador por contacto en vacío,
- c)
- para la refrigeración pasan a emplearse asimismo p.ej. una capa fluidizada, un tornillo sin fin de refrigeración o una canal de refrigeración.
Como gas para desecación sirve aire o nitrógeno
calentado, secado previamente; el punto de rocío del gas está
situado en aproximadamente -10 a 40ºC. La producción del granulado
se realiza mediante atomización de la solución muy concentrada del
producto directamente en la capa fluidizada. Como equipo de
atomización, de manera distinta de lo que es usual en la técnica,
puede encontrar utilización una boquilla para dos materiales que
funciona como una boquilla a presión. En este caso, la producción de
las gotas se lleva a cabo por medio de la disminución espontánea de
la presión junto a la cabeza de la boquilla; el aire en la camisa
envolvente se puede reducir, de una manera favorable con respecto al
modo de funcionamiento usual (en una relación de masas de la
solución: al aire aproximadamente
2 : 1), a un valor claramente menor, de 7 : 1 a 10 : 1. El aire de la camisa envolvente sirve para la introducción de las gotas en la capa fluidizada.
2 : 1), a un valor claramente menor, de 7 : 1 a 10 : 1. El aire de la camisa envolvente sirve para la introducción de las gotas en la capa fluidizada.
Para el gobierno de la temperatura del aparato
presentan una importancia especial los estados del aire en
vinculación con la humedad de los productos en la capa fluidizada.
El tamaño de granos de los granulados se puede establecer
esencialmente a través de la producción y la introducción de núcleos
de granulados por medio de unas herramientas trituradoras
incorporadas internamente en la capa fluidizada, p.ej. un molino de
púas, o una molienda externa, p.ej. de los granos de tamaño
excesivo, desde la capa fluidizada.
La etapa de desecación puede seguir directamente
a la granulación en el mismo aparato. Por medio de unos apropiados
elementos separadores situados tanto junto a la entrada de
aportación a la desecación como también en la parte del producto,
tiene que ser posible un gobierno independiente de la temperatura.
El grano fino descargado con el gas de desecación, o bien el
material formado por abrasión, se puede devolver asimismo a la etapa
de granulación. La temperatura en la etapa de desecación es
dependiente asimismo de la humedad del gas de desecación y del
granulado, y está situada en el intervalo comprendido entre 80 y
120ºC.
En el caso de la refrigeración hasta generalmente
de 30 a 60ºC se tiene que asegurar que el producto se mueva
mecánicamente y se mantenga seco en una atmósfera seca hasta que se
haya enfriado, a fin de impedir un pegamiento. Por este motivo, los
refrigeradores de capa fluidizada o los tornillos sin fin de
refrigeración o bien los canales de refrigeración han de
considerarse como aparatos muy apropiados. También se pueden emplear
otros aparatos mecánicamente moderados, p.ej. canales de
refrigeración, refrigeradores de platos o tornillos sin fin de
refrigeración. Estos aparatos se han de cubrir superiormente por lo
menos con un gas seco, a fin de evitar un pegamiento de los
productos.
productos.
Todo el procedimiento de granulación por
acumulación en capa fluidizada se puede llevar a cabo no sólo de una
manera continua sino asimismo por tandas (de manera discontinua) en
solamente una única cámara de una capa fluidizada. En este caso, la
granulación por acumulación, la desecación y la refrigeración se
efectúan en una sucesión cronológica por medio de un correspondiente
gobierno de la temperatura.
Alternativamente a los procedimientos expuestos
de producción de granulados mediante granulación por acumulación en
capa fluidizada, para la producción de granulados se aconseja la
inyección con boquillas para dos materiales o de chorro liso, o un
procedimiento de formación de gotas. En este caso, la solución con
la más alta concentración o bien la pseudo-masa
fundida se hace pasar a presión con una humedad residual de 0,5 a
10% en peso a unas temperaturas comprendidas entre 70ºC, de manera
preferida entre 120 y 160ºC, a través de una placa perforada con
unos finos taladros. Mediante inducción de vibraciones axiales en
esta placa se puede obtener un espectro de gotas especialmente
uniforme, también en el caso de esta solución muy viscosa. Conforme
al invento, se dejan solidificar estas gotas en una torre de caída
en un gas inerte seco, p.ej. aire o nitrógeno.
La solidificación se lleva a cabo en este caso a
unas temperaturas ligeramente aumentadas, de tal manera que
simultáneamente tenga lugar una evaporación adicional de agua. Al
final, las bolas se recogen en una capa fluidizada y se secan
posteriormente en las condiciones antes expuestas. Las bolas de
granulados, obtenidas de esta manera, se distinguen por una
capacidad especialmente buena de corrimiento, un espectro uniforme
de granos y una pobreza en cuanto a polvo fino.
Una variante adicional la constituye la
producción del granulado mediante extrusión de la
pseudo-masa fundida de la solución muy concentrada
en una extrusora con un gobierno planificado de la temperatura. En
este caso se puede producir directamente un material extrudido sin
materiales aditivos adicionales. Dependiendo de las matrices
empleadas, se pueden producir unos granulados con un diámetro de
aproximadamente 500 a 5.000 \mum. Siempre y cuando que sea deseado
y necesario, el producto se puede secar asimismo finalmente.
A fin de mejorar la manipulabilidad de los
granulados que se han de producir, es recomendable atomizar y
granular las soluciones de sales de metionina en presencia de unos
materiales aditivos sobre una base de silicatos.
A éstos pertenecen ácidos silícicos hidrófilos e
hidrófobos, de naturaleza pirógena, o preparados mediante
precipitación, de 5 a 300 m^{3}/g, de manera preferida ácidos
silícicos secados por atomización. También se pueden utilizar unas
zeolitas, p.ej. del tipo A, o bentonitas, finamente divididas.
Estos aditivos o bien se pueden suspender en la
solución que se ha de atomizar, o de manera preferida se pueden
introducir dosificadamente con la corriente de aire en la
instalación de aparatos, en la que la solución se atomiza y
eventualmente se granula.
La proporción de materiales aditivos adicionales
es de 0,1 a 10% en peso, de manera preferida de 0,1 a 5% en peso,
referida al material sólido granulado. A estos materiales aditivos
pertenecen, junto a los compuestos del tipo de silicatos, de manera
preferida por naturaleza las sustancias, que están permitidas en el
sector de los piensos, en particular ácidos grasos y sus sales, de
manera preferida sales de metales alcalinos o
alcalino-térreos.
A los ácidos grasos pertenecen en particular el
ácido esteárico y el ácido palmítico, o bien unas mezclas de ácidos
grasos con unos números de átomos de carbono de
C_{16}-C_{18}, o sus sales antes
mencionadas.
Mientras que el metioninato de sodio no granulado
forma grumos con facilidad debido a su comportamiento higroscópico,
y pierde su capacidad de corrimiento, inesperadamente esto no sucede
en el caso de los granulados conformes al invento. Éstos permanecen
capaces de corrimiento y fácilmente manipulables también en el caso
de un envejecimiento por meteorización.
Se emplean 1.000 g de una solución, que se
obtiene mediante disolución de 200 g de metionina y de una cantidad
equimolar de NaOH mediando adición de 80 g de Na_{2}CO_{3} en
666 g de agua. De esta solución se sustrae por destilación mediando
agitación una cantidad de 600 g de agua, y el precipitado resultante
se separa en una centrifugadora con tamiz a unas temperaturas de
> 100ºC. El material filtrado contiene 71% de metioninato de Na y
solamente 1,1% de Na_{2}CO_{3} y NaHCO_{3}; calculado como
Na_{2}CO_{3}.
Se emplean 1.000 g de una mezcla bruta de
hidrólisis, que se había preparado por saponificación de una
solución acuosa de
5-(\beta-metilmercapto-etil)-hidantoína
con una solución acuosa de Na^{+} equivalente a 2,5 moles, en
forma de una mezcla de NaOH, Na_{2}CO_{3} y NaHCO_{3} a 160
hasta 180ºC, mediando eliminación de CO_{2} y NH_{3} desde la
mezcla de reacción, y que contiene p.ej. 231 g de metioninato de Na
y 84 g de una mezcla de Na_{2}CO_{3} y NaHCO_{3}; calculado
como Na_{2}CO_{3}. A partir de esta mezcla bruta de hidrólisis
se separan por destilación 550 g de agua y el precipitado formado se
separa a unas temperaturas de ebullición de alrededor de 127ºC a
través de un filtro a presión calentado. El material filtrado
contiene 60% de metioninato de Na y 5,4% de una mezcla de
Na_{2}CO_{3} y NaHCO_{3}; calculado como Na_{2}CO_{3}.
Se repite el Ejemplo 1, con la diferencia de que
la concentración por evaporación se efectúa en dos etapas. En la
primera etapa se separan por destilación 350 g de agua, la
suspensión se agita luego durante un cierto período de tiempo en
este estado, a continuación se separan por destilación de nuevo 200
g de agua. El material precipitado se separa a su vez a unas
temperaturas de ebullición de 127ºC a través de un filtro a presión
calentado. El material filtrado contiene 62% de metioninato de sodio
y solamente 3,2% de Na_{2}CO_{3} y NaHCO_{3}; calculado como
Na_{2}CO_{3}.
Se repite el Ejemplo 2, con la diferencia de que
en la segunda etapa se separan por destilación 250 g de agua. En
este caso, la temperatura de ebullición está situada en 131ºC, el
material filtrado contiene 71% de metioninato de sodio y solamente
3,5% de Na_{2}CO_{3} y NaHCO_{3}; calculado como
Na_{2}CO_{3}.
Se emplean 1.000 g de una solución, tal como la
que se obtiene en el Ejemplo 3 en forma de un material filtrado, a
fin de ser proyectada con una temperatura de 85 a 130ºC en un lecho
fluidizado de un granulado ya secado. Las gotas de la solución se
distribuyen en forma de una delgada capa sobre el granulado
previamente dispuesto, y son secadas por 6 Nm^{3} (m^{3} en
condiciones normales) de N_{2}, enfriándose el nitrógeno en la
utilizada instalación de aparatos desde 95ºC hasta 58ºC, y
aumentando el punto de rocío del gas desde 8ºC hasta 35ºC. La
humedad residual del granulado es de 6,4%.
Se repite el Ejemplo 4, con la diferencia de que
el gas de desecación se deshumedece antes de entrar en la capa
fluidizada hasta llegar a un punto de rocío de p.ej. -2ºC. Con 15
Nm^{3} de N_{2}, el granulado tiene una humedad residual de
solamente 2,4% en peso.
Claims (15)
1. Procedimiento para la preparación de
soluciones acuosas de metioninato de sodio con un pequeño contenido
de carbonato de sodio a partir de las mezclas brutas de hidrólisis,
que resultan al realizar la saponificación de
5-(\beta-metilmercapto-etil)-hidantoína
con 1,1 a 6 equivalentes de hidróxido de sodio y/o carbonato de
sodio,
caracterizado porque
desde la mezcla bruta de hidrólisis se separa por
destilación agua, hasta que el contenido de metioninato de sodio sea
de 60 a 90% en peso, y a una temperatura de 90 a 140ºC el carbonato
de sodio precipitado se separa en estado anhidro, como monohidrato
y/o como bicarbonato..
2. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1,
caracterizado porque
a partir de la mezcla de hidrólisis se separa
agua por destilación, después de la adición de más cantidad de
hidróxido de sodio.
3. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1,
caracterizado porque
el carbonato de sodio (en estado anhidro, como
monohidrato y/o como bicarbonato) separado, que contiene restos de
metioninato de sodio, se recicla, sin enfriarlo, y se devuelve a la
etapa de saponificación.
4. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1,
caracterizado porque,
a la solución, después de la separación del
carbonato de sodio en estado anhidro, como monohidrato y/o como
bicarbonato, se le añade metionina libre en una cantidad, que es
equivalente molarmente de modo aproximado a la del carbonato de
sodio restante, la solución se calienta a 80 hasta 200ºC,
eventualmente bajo presión, y el CO_{2} resultante se descarga
desde la solución.
5. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 3,
caracterizado porque
para la descarga del CO_{2} se emplea un vapor
de agua o un gas inerte.
6. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 3,
caracterizado porque
para la descarga del CO_{2}, la solución se
agita.
7. Procedimiento de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones precedentes,
caracterizado porque
la solución pobre en, o exenta de, carbonato de
sodio se transforma en un granulado capaz de corrimiento.
8. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 6,
caracterizado porque
se emplea una granulación en capa fluidizada.
9. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 7,
caracterizado porque
la solución pobre en, o exenta de, carbonato de
sodio se concentra a unas temperaturas de 100 a 160ºC y a unas
presiones de 10 a 1.000 mbar hasta llegar a un contenido restante de
agua de 0,5 a 3% en peso, y luego se somete a una granulación en
capa fluidizada.
10. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 6,
caracterizado porque
la solución pobre en, o exenta de, carbonato de
sodio se somete a una granulación por acumulación en capa
fluidizada.
11. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9,
caracterizado porque
se emplea una solución con un contenido de >
65% en peso a 95% en peso de metioninato de sodio.
12. Procedimiento de acuerdo con las
reivindicaciones 9 y 10,
caracterizado porque
el proceso de granulación está subdividio en tres
etapas de:
- a)
- la producción de un granulado
- b)
- la desecación
- c)
- el enfriamiento del granulado.
13. Procedimiento de acuerdo con las
reivindicaciones 9 a 11,
caracterizado porque
la relación de masas de la solución: al aire
(aire de la camisa envolvente) está situada entre 7 : 1 y 10 :
1.
14. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9,
caracterizado porque
el metioninato de sodio con un contenido de 0,5 a
10% en peso de humedad residual se hace pasar a presión a 70 a 160ºC
a través de una placa perforada con unos finos taladros, y en esta
placa se inducen eventualmente vibraciones axiales (procedimiento de
formación de gotas), o se proyecta, es decir se atomiza, se
descompone en ondulaciones, se descompone en gotas, y a continuación
el granulado obtenido se seca eventualmente.
15. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 8,
caracterizado porque
una solución con un contenido de 80 a 99,5, de
manera preferida de 93 a 99,5% en peso de metioninato de sodio, se
extrude, y el material extrudido se seca eventualmente a
continuación.
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