ES2235041T3 - Aminopolidiorganosiloxanos amido-funcionales. - Google Patents
Aminopolidiorganosiloxanos amido-funcionales.Info
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Abstract
Aminopolidiorganosiloxanos amido-funcionales de la **fórmula** representando R1 radicales hidrocarbonados C1 a C18 iguales o diferentes, monovalentes, eventualmente sustituidos con flúor, cloro o bromo, átomos de hidrógeno, radicales alcoxi C1 a C12 o hidroxi o radicales alquilglicol, R2 representa R1 y/o uno de los grupos X y/o Y, X significa un grupo de las fórmulas generales (II) y/o (III) -R3NZR4(II)-R3 NR5 CH2)pNZR4 (III) representando R3 un radical hidrocarbonado C1 a C18 divalente, R4 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1 a C10 eventualmente sustituido con flúor, cloro o bromo, Z se deriva de ácidos hidroxicarboxílicos y monosacáridos y disacáridos oxidados, en cada caso con al menos 2 grupos hidroxilo,R5 representa un átomo de hidrógeno y/o Z, Y representa un grupo de la fórmula general (IV) y/o (V) -R3NHR4(IV)-R3 NH(CH2)pNHR4 (V) teniendo R3 y R4 los significados antes mencionados, m tiene el valor medio de 0,5 a 50, n tiene el valor medio de 10 a 1500, o tiene el valor medio de 0 a 50 y p representa los valores 2, 3 ó 4, con la condición de que la relación de m a o se encuentre en el intervalo de 10:1 a 0,1:1.
Description
Aminopolidiorganosiloxanos
amido-funcionales.
Objeto de la invención son
aminopolidiorganosiloxanos amido-funcionales, un
procedimiento para su preparación, preparados que contienen los
aminopolidiorganosiloxanos amido-funcionales, así
como su uso.
La memoria de patente US-A
4591652 se refiere a polihidroxil-silanos, o
-siloxanos que son empleados como soportes para revestimientos de
superficies metálicas, minerales o de vidrio. Los compuestos de
polihidroxilo descritos se preparan mediante la reacción de un
silano o de un siloxano amino-sustituido en posición
terminal con lactonas de ácido aldónico; se prefiere la lactona de
ácido glucónico. La reacción se efectúa en solución alcohólica. Los
productos que se forman en este caso son solubles en agua y
polimerizan a temperaturas elevadas para formar películas duras,
insolubles en agua y firmemente adherentes.
La memoria de patente US-A
4104296 describe componentes de silicona organofuncionales con
funcionalidades hidroxialquilamido, que están unidas a la cadena de
silicona a través de un radical hidrocarbonado divalente con al
menos tres átomos de carbono. Los componentes de silicona se
preparan a través de la reacción de un
aminoalquil-silano o -siloxano con una lactona,
derivada de un ácido \beta-hidroxi- carboxílico
con una longitud de cadena de C_{3}-C_{9}. Estos
componentes deben mejorar la adhesión de diferentes resinas a
sustratos inorgánicos.
Si los polihidroxisilanos o los componentes de
silicona con funcionalidadeshidroxialquilo descritos en las
memorias de patente US-A 4591652 y
US-A 4104296 antes mencionadas se emplean, en lugar
de para la modificación superficial de superficies metálicas,
minerales o de vidrio, como agentes de apresto para fibras o
materiales fibrosos textiles, los productos de reacción a modo de
resina y muy reticulados no satisfacen los requisitos deseados en
relación con el tacto suave.
La memoria de patente US-A
5100991 describe poliorganosiloxanos
amido-funcionales que se preparan mediante la
reacción de poliorganosiloxanos amino-funcionales
con lactonas. Lactonas preferidas abarcan sustancias que se derivan
de ácidos monohidroxi, tales como, por ejemplo,
\gamma-butirolactona y
\varepsilon-caprolactona las cuales, bajo
calentamiento, se hacen reaccionar con los poliorganosiloxanos
amino-funcionales. Se establece que la reacción se
efectúa preferiblemente sin disolvente, pero también se puede
llevar a cabo en disolventes tales como
metil-etil-cetona, tolueno o etanol
u, opcionalmente, en emulsiones acuosas. Sin embargo, en este caso
se ha de contar con una clara pérdida de rendimiento, ya que las
lactonas descritas se hidrolizan en medio acuoso para formar el
ácido hidroxicarboxílico correspondiente que, bajo las condiciones
descritas, ya no reaccionan con los poliorganosiloxanos
amino-funcionales.
El documento EP 1 033 434 A1 se refiere a una
composición para el tratamiento de fibras que contiene
poliorganosiloxanos amido-funcionales en combinación
con una sal de sulfato de alquilo de un compuesto de
bencimidazolina. En la preparación de los compuestos, se emplean
lactonas para la solubilización de las sales de sulfato de alquilo
del compuesto de bencimidazolina las cuales se consumen durante la
reacción. Lactonas preferidas abarcan, por ejemplo,
\gamma-butirolactona y
\varepsilon-caprolactona. En la memoria se
establece que la lactona ha de añadirse al compuesto mencionado al
comienzo en una cantidad tal que el 30 al 70% en moles de la
funcionalidad amino de los polisiloxanos
amino-funcionales se convierta en enlaces amida.
Además, se establece que para el caso de que reaccione más del 70%
de la funcionalidad amino de los polisiloxanos
amino-funcionales, puede manifestarse un
empeoramiento del efecto plastificante de la composición.
El documento EP 1081272 A1 se refiere a una
composición para el tratamiento de fibras que, en calidad de
sustancia activa, contiene una mezcla de a) 50-99%
en peso de siloxanos amino, poliol-funcionales y b)
1-50% en peso de siloxanos poliol,
amido-funcionales o siloxanos amino, poliol,
amido-funcionales. En la preparación de los
compuestos, siloxanos amino-funcionales se hacen
reaccionar con compuestos epoxi-funcionales y
lactonas, prefieriéndose \gamma-butirolactona y
\varepsilon-caprolactona. Además, se establece que
la combinación de funcionalidades amino, poliol y amido mostraban
efectos sinérgicos que mejoran las propiedades de amarilleamiento,
así como la hidrofilia en un perjuicio drástico del tacto.
Los productos de reacción reivindicados para el
tratamiento de fibras de aminosiloxanos con lactonas y,
eventualmente, compuestos epoxi o sus preparados con sales de
sulfato de alquilo de un compuesto de bencimidazolina según las
patentes US-A 5100991, EP 1033434 A1 y EP 1081272 A1
aportan una mejora en relación con el grado de blancura y la
hidrofilia, pero a costa de la estabilidad a la cizalladura y del
tacto suave, sobre todo cuando el apresto se efectúa en aparatos de
tinción muy revolucionados.
El documento JP 62 68.820 (CA 1988, vol. 108, nº
8, 56828s) describe la preparación de siloxanos con al menos un
radical azúcar, que son útiles para el uso, entre otros, en agentes
tensioactivos no iónicos o en cosméticos. Se preparan haciendo
reaccionar siloxanos, los cuales portan al menos un grupo amino
primario, con lactonas que proceden de la deshidrociclación
intramolecular de ácidos aldónicos o urónicos. A la vista del uso
como tensioactivo, se parte del hecho de que ha tenido lugar una
reacción completa de todos los grupos amino.
En el documento DE 43 18 536 A1 se describen
compuestos modificados con siloxano, su preparación así como su uso
como agentes modificadores de la tensión superficial, en particular
en la fitoprotección o para la preparación de agentes tensioactivos
y modificadores de la tensión superficial. En este caso, una parte
de los miembros de la cadena de siloxano porta monosacáridos u
oligosacáridos unidos a un espaciador, los cuales pueden presentar
de nuevo funcionalidades amino o amido. Estos compuestos se
preparan en un procedimiento complejo de dos etapas. Análogamente
al documento JP 62 68.820, los espaciadores portadores de grupos
amino están siempre funcionalizados con azúcar. De esta forma, no
se puede alcanzar una influencia positiva de los grupos amino, en
particular de aminas primarias, sobre el tacto suave y la
sustantividad debido a un impedimento estérico por hidrocarburos
varias veces hidroxilados.
El documento EP 1 081 272 A1 se refiere a
siloxanos que presentan funcionalidades amino, poliol y amido, así
como a agentes de tratamiento de fibras que los contienen. Los
esqueletos básicos de siloxano dados a conocer están unidos en este
caso con las unidades poliol a través de grupos amino a realizar de
manera compleja en la síntesis. No se da a conocer una unión de las
unidades poliol con el esqueleto básico de siloxano a través de
puentes amida.
El documento EP 0 335 407 A2 se ocupa de
composiciones de poliolefina que pueden ser extrudidas para formar
un material de película. Éstas se distinguen por una estabilidad y
propiedades ópticas mejoradas. En particular, se describen
composiciones que contienen poliorganosiloxanos con funcionalidad
hidroxilo. En este caso, dihidroxialcanos en posición terminal están
unidos a través de un puente éter o monohidroxialcanos en posición
terminal están unidos a través de una funcionalidad amino con un
espaciador y la cadena de siloxano. No se dan a conocer ácidos
mono- u oligo-hidroxicarboxílicos unidos a través de
una función amido a realizar de manera sencilla en la síntesis.
En el documento DE 198 54 186 A1 se dan a conocer
compuestos de organosilicio tensioactivos que están modificados con
radicales hidrocarbono mono- o poli-hidroxilados o
derivados de hidratos de carbono. En este caso, el radical
hidrocarbono polihidroxilado o el radical hidrato de carbono se
presenta siempre en forma no oxidada y necesariamente enlazado a
través de un enlace glicosídico con el espaciador unido al esqueleto
de polisiloxano. Sin embargo, los enlaces glicosídicos tienen,
entre otros, el inconveniente de que pueden realizarse de manera
completa y selectiva únicamente con una gran complejidad
experimental y, además, su estabilidad depende en gran medida del
valor del pH del medio.
En el documento JP 01-099 640 A
se dan a conocer emulsionantes polímeros a base de polisiloxanos que
pueden contener grupos hidroxilo y que, debido a una escasa
sensibilidad frente al pH, los disolventes, iones, calor e
hidrólisis, sirven para la producción de pinturas. Estos
polisiloxanos no contienen grupos amino estéricamente impedidos,
por ejemplo primarios, por lo tanto tienen una escasa permanencia e
incluso ninguna sobre materiales textiles y son inadecuados para
conferir un tacto suave a los materiales textiles.
La presente invención se propuso encontrar
aminopolidiorganosiloxanos amido-funcionales, en
particular para un agente de apresto que, junto a un tacto suave
mejorado, mostraran una elevada resistencia al amarilleamiento y
pudieran aplicarse sin problemas sobre instalaciones de aplicación
ricas en fuerzas de cizalladura.
Son objeto de la invención, en una primera forma
de realización, aminopolidiorganosiloxanos
amido-funcionales de la fórmula general (I)
representando R^{1} radicales
hidrocarbonados C_{1} a C_{18} iguales o diferentes,
monovalentes, eventualmente sustituidos con flúor, cloro o bromo,
átomos de hidrógeno, radicales alcoxi C_{1} a C_{12} o hidroxi
o radicales
alquilglicol,
R^{2} representa R^{1} y/o uno de los grupos
X y/o Y,
X significa un grupo de las fórmulas generales
(II) y/o (III)
\hskip2cm-R^{3}NZR^{4}
\hskip1cm(II)
\hskip4cm-R^{3}NR^{5}(CH_{2})_{p}NZR^{4}
\hskip1cm(III)
representando R^{3} un radical hidrocarbonado
C_{1} a C_{18} divalente,
R^{4} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1} a C_{10} eventualmente sustituido con
flúor, cloro o bromo,
Z se deriva de ácidos hidroxicarboxílicos y
monosacáridos y disacáridos oxidados, en cada caso con al menos 2
grupos hidroxilo,
R^{5} representa un átomo de hidrógeno y/o
Z,
Y representa un grupo de la fórmula general (IV)
y/o (V)
\hskip2cm-R^{3}NHR^{4}
\hskip1cm(IV)
\hskip4cm-R^{3}NH(CH_{2})_{p}NHR^{4}
\hskip1cm(V)
teniendo R^{3} y R^{4} los significados antes
mencionados,
m tiene el valor medio de 0,5 a 50,
n tiene el valor medio de 10 a 1500,
o tiene el valor medio de 0 a 50 y
p representa los valores 2, 3 ó 4,
con la condición de que la relación de m a o se
encuentre en el intervalo de 10:1 a 0,1:1.
Ejemplos de radicales hidrocarbonados
C_{1}-C_{18} R^{1} abarcan radicales alquilo,
tales como el radical metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-butilo,
iso-butilo, terc.-butilo,
n-pentilo, neo-pentilo,
terc.-pentilo, radicales hexilo, radicales heptilo, tales como el
radical n-heptilo, radicales octilo y radicales
iso-octilo, tal como el radical
2,2,4-trimetilpentilo; radicales nonilo, tal como el
radical n-nonilo, radicales decilo, tal como el
radical n-decilo; radicales dodecilo, tal como el
radical n-dodecilo, radicales cicloalquilo, tal como
el radical ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y radicales
metilciclohexilo, radicales arilo, tales como el radical fenilo y
el radical naftilo, radicales alcarilo, tales como radicales o-, m-
y p-tolilo, radicales xililo y radicales etilfenilo;
radicales aralquilo, tal como el radical bencilo, el radical
\alpha- y el radical \beta-feniletilo.
Los radicales hidrocarbonados precedentes
contienen eventualmente un doble enlace alifático. Ejemplos son
radicales alquenilo, tal como el radical vinilo, alilo,
5-hexen-1-ilo,
E-4-hexen-1-ilo,
Z-4-hexen-1-ilo,
2-(3-ciclohexenil)-etilo y
ciclododeca-4,8-dienilo. Radicales
preferidos con un doble enlace alifático son el radical vinilo,
alilo y
5-hexen-1-ilo. Sin
embargo, preferiblemente, a lo sumo el 1% de los radicales
hidrocarbonados R^{1} contienen un doble enlace.
Ejemplos de radicales hidrocarbonados C_{1} a
C_{18} sustituidos con átomos de flúor, cloro o bromo son el
radical
3,3,3-trifluoro-n-propilo,
el radical 2,2,2,2',2',2'-hexafluoroisopropilo, el
radical heptafluoroisopropilo y el radical o-, m- y
p-clorofenilo.
Ejemplos de radicales alquilo C_{1} a C_{10}
de R^{4} son los ejemplos precedentemente indicados en el caso de
R^{1} para radicales alquilo lineales y cíclicos y para radicales
alquilo C_{1} a C_{10} sustituidos con átomos de flúor, cloro o
bromo.
Ejemplos de los radicales hidrocarbonados C_{1}
a C_{18} divalentes R^{2} son radicales alquileno saturados, de
cadena lineal o ramificada, o cíclicos, tal como el radical
metileno y etileno, así como radicales propileno, butileno,
pentileno, hexileno, 2-metilpropileno,
ciclohexileno y octadecileno o radicales alquileno o arileno
insaturados, tales como el radical hexenileno y el radical
fenileno, siendo particularmente preferido el radical
n-propileno y el radical
2-metilpropileno. Los radicales alcoxi son
radicales alquilo precedentemente descritos, unidos a través de un
átomo de oxígeno. Los ejemplos de radicales alquilo son válidos en
su totalidad también para los radicales alcoxi.
Los radicales alquilglicol R^{1} presentan
preferiblemente la fórmula general (X)
(X)-R^{3}-[O(CHR^{4})_{2}]_{q}OR^{7}
en la que R^{3}, R^{4} tienen
el significado precedente, q tiene el valor 1 a 100 y R^{7}
representa un átomo de hidrógeno, representa un radical R^{4} o
representa un grupo de la fórmula
general
---
\uelm{C}{\uelm{\para}{O}}---R^{8},
representando R^{8} el radical
R^{4} u
O-R^{4}.
El grupo Z representa los radicales los cuales
con al menos 2 grupos hidroxilo se derivan de ácidos
hidroxicarboxílicos y monosacáridos y disacáridos oxidados. Se
prefieren monosacáridos oxidados tales como ácidos urónico, aldárico
y aldónico de las fórmulas general (VI), (VII) y (VIII)
(VI)O=CH-[CH(OH)]_{s}-CO-
(VII)HOOC-[CH(OH)]_{s}-CO-
(VIII),HOCH_{2}-[CH(OH)]_{s}-CO-
con 2 \leq s \leq
10.
Ejemplos del grupo Z abarcan radicales del ácido
mevalónico, ácido galacturónico, ácido glucorónico, ácido
_{L}-idurónico, ácido galactárico, ácido glucárico, ácido glucónico, ácido manónico, ácido 2-ceto-_{L}-gulónico y radicales que se derivan de las fórmulas (XI) y (XII)
_{L}-idurónico, ácido galactárico, ácido glucárico, ácido glucónico, ácido manónico, ácido 2-ceto-_{L}-gulónico y radicales que se derivan de las fórmulas (XI) y (XII)
\vskip1.000000\baselineskip
En el sentido de la presente invención, se
emplean de manera particularmente preferida lactonas sólidas a la
temperatura ambiente.
En las fórmulas generales (I) a (V) así como (X)
precedentes representan, preferiblemente, independientemente uno de
otro:
R^{1} un radical metilo, fenilo, alcoxi
C_{1}-C_{3} o hidroxi, o un radical de la
fórmula general (X),
R^{2} un radical R^{1},
R^{3} un radical hidrocarbonado C_{2} a
C_{6} divalente,
R^{4} un átomo de hidrógeno o un radical
alquilo C_{2} a C_{6},
m tiene los valores 0,5 a 10,
n tiene los valores 40 a 600,
o tiene los valores 0 a 10 y
p tiene el valor 2.
En este caso, se prefieren particularmente
aminopolidiorganosiloxanos amido-funcionales en los
que la relación de m a o se encuentra en el intervalo de 5:1 a
1:1.
Otra forma de realización de la presente
invención consiste en la preparación de los polidiorganosiloxanos
amido-funcionales antes mencionados, haciendo
reaccionar un polidiorganosiloxano amino-funcional
de la fórmula general (IX),
representando R^{1} radicales
hidrocarbonados C_{1} a C_{18} iguales o diferentes,
monovalentes, eventualmente sustituidos con flúor, cloro o bromo,
átomos de hidrógeno, radicales alcoxi C_{1} a C_{12} o hidroxi
o radicales
alquilglicol,
R^{6} representa R^{1} y/o un grupo Y,
Y representa un grupo de la fórmula general (IV)
y/o (V)
\hskip2cm-R^{3}NHR^{4}
\hskip1cm(IV)
\hskip4cm-R^{3}NH(CH_{2})_{p}NHR^{4}
\hskip1cm(V)
representando R^{3} un radical hidrocarbonado
C_{1} a C_{18} divalente,
R^{4} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1} a C_{10} eventualmente sustituido con
flúor, cloro o bromo,
m tiene el valor medio de 0,5 a 50,
n tiene el valor medio de 10 a 1500,
o tiene el valor medio de 0 a 50 y
p representa los valores 2, 3 ó 4,
con la condición de que la relación de m a o se
encuentre en el intervalo de 10:1 a 0,1:1,
eventualmente en presencia de un disolvente, con
una lactona de un ácido hidroxicarboxílico con al menos 2 grupos
hidroxilo, a temperaturas en el intervalo de 10 a 150ºC.
Ejemplos de R^{1}, R^{3}, R^{4}, m, n, o y
p corresponden a los descritos precedentemente.
En las fórmulas generales (IX), (IV) y (V)
precedentes representan, preferiblemente, independientemente uno de
otro:
R^{1} un radical metilo, fenilo, alcoxi
C_{1}-C_{3} o hidroxi, o un radical de la
fórmula general (X),
R^{6} un radical R^{1},
R^{3} un radical hidrocarbonado C_{2} a
C_{6} divalente,
R^{4} un átomo de hidrógeno o un radical
alquilo C_{2} a C_{6},
m tiene los valores 0,5 a 10,
n tiene los valores 40 a 600,
o tiene los valores 0 a 10 y
p tiene el valor 2.
Aminopolidiorganosiloxanos
amino-funcionales preferidos de la fórmula general
(IX) son polidimetilsiloxanos lineales que presentan eventualmente
grupos terminales alcoxi C_{1} a C_{3} o hidroxi. El contenido
en nitrógeno valorable es, preferiblemente, w(N) = 0,01 a
2%, en particular 0,1 a 1%.
Los aminopolidiorganosiloxanos
amino-funcionales de la fórmula general (IX) tienen
preferiblemente una viscosidad media de 50 a 100000 mPa\cdots, en
particular 100 a 15000 mPa\cdots a 25ºC. La reacción puede
llevarse a cabo eventualmente en presencia de un disolvente
adecuado. Se prefieren disolventes polares, tales como alcoholes o
cetonas, ejemplos de ellos son metanol, etanol, propanol,
isopropanol, acetona o
etil-metil-cetona. Preferiblemente,
la reacción se efectúa a temperaturas en el intervalo de 40º a
120ºC, en función del disolvente empleado.
Los aminopolidiorganosiloxanos
amido-funcionales de la fórmula general (I)
(componente A) se emplean preferiblemente en forma de preparados
acuosos, en particular emulsiones. Éstos contienen, referido a la
composición total, 2 a 80% en peso de uno o varios
aminopolidiorganosiloxanos amido-funcionales de la
fórmula general (I). Un procedimiento adecuado para la preparación
de emulsiones de polidiorganosiloxanos finamente divididas es
conocido, por ejemplo, por el documento
US-A-5.302.657. En él, la emulsión
se prepara en dos etapas con un emulsionante soluble en el
polidiorganosiloxano, obteniéndose en la primera etapa un
concentrado que se diluye con agua en la segunda etapa.
Como emulsionantes (componente B) pueden
emplearse emulsionantes arbitrarios, utilizables para la producción
de preparados de aminopolidiorganosiloxano
amido-funcionales, en particular emulsionantes
utilizables como emulsiones. Estos preparados, en particular
emulsiones, contienen, referido a la composición total, 2 a 40% en
peso de uno o varios emulsionantes.
Como emulsionantes aniónicos son adecuados, en
particular:
- 1.
- Alquilsulfatos, en particular con una longitud de cadena de 8 a 18 átomos de C, y alquil-éter-sulfatos con 8 a 18 átomos de C en el radical hidrófobo y 1 a 40 unidades de óxido de etileno (OE) o de óxido de propileno (OP).
- 2.
- Sulfonatos, en particular alquilsulfonatos con 8 a 18 átomos de C, tauridas, ésteres y semiésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes monovalentes y alquilfenoles con 4 a 15 átomos de C; eventualmente, estos alcoholes o alquilfenoles pueden estar etoxilados también con 1 a 40 unidades de OE.
- 3.
- Sales alcalinas y de amonio de ácidos carboxílicos con 8 a 20 átomos de C con un radical alquilo, arilo, alquilarilo o aralquilo.
- 4.
- Ésteres parciales de ácido fosfórico y sus sales alcalinas y de amonio, en particular alquilfosfatos y alquilarilfosfatos con 8 a 20 átomos de C en el radical orgánico, alquiléterfosfatos o alcariléterfosfatos con 8 a 20 átomos de C en el radical alquilo o alcarilo y 1 a 40 unidades de OE.
Como emulsionantes no iónicos son adecuados, en
particular:
- 5.
- Alquilpoliglicoléteres, preferiblemente aquellos con 4 a 40 unidades de OE, y radicales alquilo con 8 a 20 átomos de C.
- 6.
- Alquilarilpoliglicoléteres, preferiblemente aquellos con 4 a 40 unidades de OE, y radicales alquilo de 8 a 20 átomos C en los radicales alquilo y arilo.
- 7.
- Polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno (OE/OP), preferiblemente aquellos con 4 a 40 unidades de OE o de OP.
- 8.
- Ácidos grasos con 6 a 24 átomos de C.
- 9.
- Sustancias naturales y sus derivados, tales como lecitina, lanolina, saponina, celulosa; celulosa-alquil-éteres y carboxialquilcelulosas, cuyos grupos alquilo poseen en cada caso hasta 4 átomos de carbono.
- 10.
- Polidiorganosiloxanos lineales que contienen grupos polares, en particular polidiorganosiloxanos lineales que contienen grupos poliéter.
- 11.
- Aminas grasas alcoxiladas saturadas e insaturadas, con 8 a 24 átomos de C.
Como emulsionantes catiónicos se adecuan, en
particular:
- 12.
- Sales de aminas grasas primarias, secundarias y terciarias con 8 a 24 átomos de C con ácido acético, ácido clorhídrico y ácidos fosfóricos.
- 13.
- Sales de alquilbencenoamonio cuaternarias, en particular aquellas cuyo grupo alquilo posee 6 a 24 átomos de C, en particular los halogenuros, sulfatos, fosfatos y acetatos.
- 14.
- Sales de alquilpiridinio, alquilimidazolinio y alquiloxazolinio, en particular aquellas cuya cadena alquilo posee hasta 18 átomos de C, especialmente los halogenuros, sulfatos, fosfatos y acetatos.
Además, como emulsionantes para la preparación de
las emulsiones se adecuan ésteres poliglicólicos de ácidos grasos,
glicéridos de ácidos grasos polietoxilados y ésteres de sorbitan,
alquilpoliglicósidos, alquilolamidas de ácidos grasos, ácidos
alquilétercarboxílicos, ácidos alcarilétercarboxílicos, sales de
amonio cuaternarias etoxiladas, aminóxidos, betaínas, sulfobetaínas
y sulfosuccinatos.
Opcionalmente, puede emplearse un componente C),
un hidrotrópico orgánico en una cantidad de 0 a 20% en peso referida
a la composición total. Por un hidrotrópico se entiende una
sustancia que mejora la solubilidad en agua de una sustancia
difícilmente soluble y, por consiguiente, actúa como solubilizante.
Al mismo tiempo, un hidrotrópico reduce la viscosidad de la
sustancia a elaborar. Éste puede elegirse del grupo de los
alcoholes polifuncionales. Así, pueden emplearse dialcoholes con 2 a
10, preferiblemente 2 a 6, pero en particular 2-4
átomos de carbono por molécula. También son bien adecuados sus
monoéteres y diéteres, así como los monoésteres y diésteres de
estos dialcoholes. Ejemplos a utilizar de manera particularmente
preferida son 1,2-propilenglicol, dipropilenglicol
y butildiglicol.
Eventualmente, la composición total puede
contener, como componente D), 0 a 96% en peso de agua.
Como componente E) pueden encontrar aplicación
tanto ácidos inorgánicos como también orgánicos y/o sus anhídridos
en una cantidad de 0 a 5% en peso, referido a la composición total.
Así, por ejemplo, como ácidos orgánicos se utilizan ácido
clorhídrico, ácido sulfúrico o ácido fosfórico. Alternativamente a
ello, pueden emplearse también ácidos orgánicos tales como, por
ejemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido glicólico, ácidos
aldónicos, tales como, por ejemplo, ácido glucónico, ácido
ascórbico, o ácidos urónicos, tales como, por ejemplo, ácido
glucurónico en calidad de ácidos polibásicos, por ejemplo ácido
oxálico, ácido cítrico, o ácidos aldáricos, tales como, por
ejemplo, ácido glucárico o ácido múcico. Como ejemplo de un
anhídrido de un ácido orgánico se puede mencionar anhídrido de
ácido acético.
En virtud del hecho de que los
aminopolidiorganosiloxanos amido-funcionales
descritos presentan una viscosidad extremadamente elevada y, por lo
tanto, pueden transformarse sólo con gran dificultad en un
preparado acuoso, en particular emulsión, otro procedimiento de
acuerdo con la invención para la producción de los preparados antes
descritos se caracteriza porque un polidiorganosiloxano
amino-funcional de la fórmula general (IX)
representando R^{1} radicales
hidrocarbonados C_{1} a C_{18} iguales o diferentes,
monovalentes, eventualmente sustituidos con flúor, cloro o bromo,
átomos de hidrógeno, radicales alcoxi C_{1} a C_{12} o hidroxi
o radicales
alquilglicol,
R^{6} representa R^{1} y/o un grupo Y,
Y representa un grupo de la fórmula general (IV)
y/o (V)
\hskip2cm-R^{3}NHR^{4}
\hskip1cm(IV)
\hskip4cm-R^{3}NH(CH_{2})_{p}NHR^{4}
\hskip1cm(V)
representando R^{3} un radical hidrocarbonado
C_{1} a C_{18} divalente,
R^{4} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1} a C_{10} eventualmente sustituido con
flúor, cloro o bromo,
m tiene el valor medio de 0,5 a 50,
n tiene el valor medio de 10 a 1500,
o tiene el valor medio de 0 a 50 y
p representa los valores 2, 3 ó 4,
se añade conjuntamente con un ácido
hidroxicarboxílico con al menos 2 grupos hidroxilo, con capacidad
para la formación de lactona, y/o una lactona de un ácido
hidroxicarboxílico con al menos 2 grupos hidroxilo, así como los
componentes B) y D), eventualmente y/o C), se hace reaccionar a
temperaturas en el intervalo de 10 a 90ºC para formar el
aminopolidiorganosiloxano amido-funcional de acuerdo
con la invención y la emulsión turbia lechosa a transparente clara
que se forma se ajusta eventualmente con el componente E) a valores
del pH débilmente ácidos < 7.
Ejemplos de R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{6},
m, n, o y p, así como de los componentes B), C) y E) corresponden a
los precedentemente descritos.
Para la producción de los preparados
precedentemente descritos, en particular la emulsión, un ácido
hidroxicarboxílico capacitado para la formación de lactona se hace
reaccionar con al menos 2 grupos hidroxilo y/o una lactona de un
ácido hidroxicarboxílico con al menos 2 grupos hidroxilo se hace
reaccionar con el polidiorganosiloxano
amino-funcional descrito. Preferiblemente, se emplea
un ácido urónico, aldárico o aldónico capacitado para la formación
de la lactona y/o su lactona, de manera particularmente preferida
el ácido glucónico y/o su lactona. Como es conocido por el experto
en la materia, los ácidos mencionados se encuentran en equilibrio
en un medio acuoso con sus lactonas, de modo que en el caso de
emplear un ácido hidroxicarboxílico con al menos 2 grupos hidroxilo
se forma la correspondiente lactona que se hace reaccionar con los
polidiorganosiloxanos amino-funcionales descritos
para dar los polidiorganosiloxanos
amido-funcionales de acuerdo con la invención.
La formación de la emulsión puede efectuarse a
temperaturas en el intervalo de 10 a 90ºC durante 0,5 a 10 horas
bajo una mezcladura a fondo uniforme. Se prefieren temperaturas en
el intervalo de 20 a 70ºC.
Los tiempos de reacción hasta la formación de los
preparados de acuerdo con la invención, en particular emulsiones,
dependen de las temperaturas aplicadas. Según esto, en el caso de
temperaturas muy bajas, son suficientes preferiblemente tiempos de
reacción de 5 a 10 horas, mientras que en el caso de temperaturas
elevadas son suficientes, por naturaleza, tiempos de reacción más
cortos, en particular entre 0,5 y 5 horas.
Otro objeto de la invención es el uso de los
aminopolidiorganosiloxanos amido-funcionales para
el ennoblecimiento de fibras orgánicas y materiales textiles en
baños acuosos y baños de aplicación, eventualmente junto con
polidiorganosiloxanos amino-funcionalmente
modificados habituales para conseguir un tacto del género elegante
y particularmente suave.
En este caso, se ha de mencionar particularmente
la aplicación obligatoria mediante impregnación continua en el caso
de la aplicación en el fular, pudiendo trabajarse tanto según el
procedimiento de seco en húmedo como también según el procedimiento
de húmedo en húmedo. También son bien adecuados para la aplicación
de las emulsiones procedimientos de absorción hasta agotamiento,
rociado o aplicación de espuma.
Se ha de resaltar particularmente la estabilidad
de la emulsión, claramente mejorada con respecto a emulsiones de
polidiorganosiloxano amino-funcionales habituales y
equiparables, que se manifiesta particularmente en máquinas de
ennoblecimiento de textiles muy revolucionadas tales como, por
ejemplo, en las hileras.
Materiales textiles blancos, provistos de las
emulsiones de aminopolidiorganosiloxanos
amido-funcionales de acuerdo con la invención,
presentan un amarilleamiento claramente reducido por las elevadas
temperaturas aplicadas durante la solicitación térmica que con
emulsiones de polidiorganosiloxano
amino-funcionales habituales y equiparables.
Junto a estas ventajosas propiedades, las
emulsiones de acuerdo con la invención presentan durante la
aplicación, también al manifestarse valores de pH \geq 7, una
elevada estabilidad, de modo que incluso en el caso de sumar
condiciones extremadamente desfavorables, por ejemplo en el caso de
la aparición simultánea de valores del pH elevados y/o temperaturas
elevadas del baño y/o solicitaciones de cizalladura muy intensas
tales como, por ejemplo, son habituales en máquinas de
ennoblecimiento textiles muy revolucionadas, la precipitación de
aceite de silicona provocada por coalescencia y, con ello, manchas
en el género textil.
Ventajoso con respecto a emulsiones de
polidiorganosiloxanos catiónicamente funcionalizados que presentan
un perfil de propiedades similar con respecto a la estabilidad a la
cizalladura, el amarilleamiento y la estabilidad al pH es la
manifiesta mejor estabilidad de los aniones que presentan los
preparados de acuerdo con la invención, en particular las
emulsiones. Emulsiones de polidiorganosiloxanos catiónicamente
funcionalizados conducen muy fácilmente a precipitaciones de aceite
de silicona y su transferencia al género textil en presencia de,
por ejemplo, restos de colorantes aniónicos o coadyuvantes textiles
aniónicos arrastrados, que no se manifiestan en el caso de emplear
las emulsiones de aminopolidiorganosiloxano
amido-funcionales eléctricamente neutras de acuerdo
con la invención.
Naturalmente, las emulsiones de
aminopolidiorganosiloxanos amido-funcionales de
acuerdo con la invención pueden combinarse en cualquier momento
también con otros productos químicos habituales en el apresto de
materiales textiles tales como, por ejemplo, reticulantes de
celulosa, catalizadores de reticulación, plastificantes textiles a
base de ésteres de ácidos grasos y/o productos de condensación de
amino de ácidos grasos, dispersiones de polímeros modificadas en el
tacto de la más diversa composición y abrillantadores ópticos.
36 g de un polidiorganosiloxano con contenido en
grupos aminoetilaminopropilo, con una viscosidad de 3300 mPa\cdots
y un contenido en nitrógeno valorable de w(N) = 0,6% se
mezclaron con 1,38 g (0,00775 moles) de lactona de ácido glucónico
y se añadieron, a la temperatura ambiente, a una mezcla a base de 6
g de etoxilato de isotridecilo con 5 unidades de óxido de etileno,
20 g de etoxilato de isotridecilo con 7 unidades de óxido de
etileno y 70 g de agua. Esta mezcla se agitó durante 90 minutos a
60ºC. La mezcla poco viscosa y blanca lechosa al comienzo se volvió
después de un corto tiempo casi transparente y claramente más
viscosa. A continuación, la emulsión casi transparente se enfrió de
nuevo hasta la temperatura ambiente y se diluyó con otros 66 g de
agua. La microemulsión, así obtenida, se ajustó a un valor del pH de
6 con ácido acético.
En 80 gramos de isopropanol se disolvieron 4,56 g
(0,0265 moles) de lactona de ácido glucónico y se añadieron, a la
temperatura ambiente, 300 g de un polidiorganosiloxano con contenido
en grupos aminoetilaminopropilo con una viscosidad de 3300
mPa\cdots y un contenido en nitrógeno valorable de w(N) =
0,6%. La mezcla blanca lechosa se agitó durante 4 horas a 80ºC. A
continuación, el disolvente se separó por destilación y con ello se
obtuvo un aceite amarillento, transparente y extremadamente viscoso
con un contenido en nitrógeno valorable de w(N) = 0,47%.
Infrarrojo (sustancia pura en placas de NaCl): bandas de amida a
1649 y 1541 cm^{-1}, bandas de amina a 1600
cm^{-1}.
cm^{-1}.
36 g de un polidiorganosiloxano con contenido en
grupos aminoetilaminopropilo, con una viscosidad de 3300
mPa\cdots y un contenido en nitrógeno valorable de w(N) =
0,6% se mezclaron con 2,74 g (0,0155 moles) de lactona de ácido
glucónico y se añadieron, a la temperatura ambiente, a una mezcla a
base de 6 g de etoxilato de isotridecilo con 5 unidades de óxido de
etileno, 20 g de etoxilato de isotridecilo con 7 unidades de óxido
de etileno y 70 g de agua. Esta mezcla se agitó durante 90 minutos
a 60ºC. La mezcla poco viscosa y blanca lechosa al comienzo se
volvió después de un corto tiempo casi transparente y claramente
más viscosa. A continuación, la emulsión casi transparente se enfrió
de nuevo hasta la temperatura ambiente y se diluyó con otros 66 g de
agua. La microemulsión, así obtenida, se ajustó a un valor del pH
de 6 con ácido acético.
36 g de un polidiorganosiloxano con contenido en
grupos aminoetilaminopropilo, con una viscosidad de 3300 mPa\cdots
y un contenido en nitrógeno valorable de w(N) = 0,6% se
mezclaron con 0,9 g (0,00505 moles) de ácido glucónico y se
añadieron, a la temperatura ambiente, a una mezcla a base de 6 g de
etoxilato de isotridecilo con 5 unidades de óxido de etileno, 20 g
de etoxilato de isotridecilo con 7 unidades de óxido de etileno y
70 g de agua. Esta mezcla se agitó durante 90 minutos a 60ºC. La
mezcla poco viscosa y blanca lechosa al comienzo se volvió después
de un corto tiempo casi transparente y claramente más viscosa. A
continuación, la emulsión casi transparente se enfrió de nuevo
hasta la temperatura ambiente y se diluyó con otros 66 g de agua.
La microemulsión, así obtenida, se ajustó a un valor del pH de 6 con
ácido acético.
36 g de un polidiorganosiloxano con contenido en
grupos aminoetilaminopropilo, con una viscosidad de 3300 mPa\cdots
y un contenido en nitrógeno valorable de w(N) = 0,6% se
mezclaron con 1,38 g (0,00704 moles) de ácido glucónico y se
añadieron, a la temperatura ambiente, a una mezcla a base de 6 g de
etoxilato de isotridecilo con 5 unidades de óxido de etileno, 20 g
de etoxilato de isotridecilo con 7 unidades de óxido de etileno y
70 g de agua. Esta mezcla se agitó durante 90 minutos a 60ºC. La
mezcla poco viscosa y blanca lechosa al comienzo se volvió después
de un corto tiempo casi transparente y claramente más viscosa. A
continuación, la emulsión casi transparente se enfrió de nuevo
hasta la temperatura ambiente y se diluyó con otros 66 g de agua.
La microemulsión, así obtenida, se ajustó a un valor del pH de 6 con
ácido acético.
36 g de un polidiorganosiloxano con contenido en
grupos aminoetil-aminopropilo, con una viscosidad de
3300 mPa\cdots y un contenido en nitrógeno valorable de
w(N) = 0,6% se mezclaron con 1,38 g (0,00784 moles) de ácido
ascórbico y se añadieron, a la temperatura ambiente, a una mezcla a
base de 6 g de etoxilato de isotridecilo con 5 unidades de óxido de
etileno, 20 g de etoxilato de isotridecilo con 7 unidades de óxido
de etileno y 70 g de agua. Esta mezcla se agitó durante 90 minutos a
60ºC. La mezcla poco viscosa y blanca lechosa al comienzo se volvió
después de un corto tiempo casi transparente y claramente más
viscosa. A continuación, la emulsión casi transparente se enfrió de
nuevo hasta la temperatura ambiente y se diluyó con otros 66 g de
agua. La microemulsión, así obtenida, se ajustó a un valor del pH de
6 con ácido acético.
\newpage
Ejemplo comparativo
1
36 g de un polidiorganosiloxano con contenido en
grupos aminoetilaminopropilo con una viscosidad de 3300 mPa\cdots
y un contenido en nitrógeno valorable w(N) = 0,6% se
añadieron a una mezcla a base de 6 g de etoxilato de isotridecilo
con 5 unidades de óxido de etileno, 20 g de etoxilato de
isotridecilo con 7 unidades de óxido de etileno y 70 g de agua. La
emulsión turbia se diluyó con otros 68 g de agua y se ajustó a un
valor del pH de 6 con ácido acético, obteniéndose una microemulsión
transparente.
Ejemplo comparativo
2
30 g de un polidiorganosiloxano
amido-funcional de la firma Dow Corning con la
denominación de DC 2-8813 y una viscosidad de 8000
mPa\cdots, así como un contenido en nitrógeno de w(N) =
0,4% se añadieron a una mezcla a base de 7,2 g de un alcohol
C_{9}-C_{11} con 7 unidades de óxido de etileno,
10,8 g de etoxilato de isotridecilo con 5 unidades de óxido de
etileno y 14 g de agua. La mezcla se agitó homogéneamente durante 45
minutos y, a continuación, se diluyó cuidadosamente con 137,5 g de
agua. La emulsión turbia se ajustó a un valor del pH de 6 con ácido
acético, obteniéndose una microemulsión transparente.
Ejemplo comparativo
3
72 g de un polidiorganosiloxano catiónicamente
modificado de la firma Goldschmidt con la denominación Tegopren 6922
se mezclaron, con agitación, con 126 g de agua y, a continuación,
se ajustó a un valor del pH de 6 con ácido acético.
Las emulsiones obtenidas en los Ejemplos 1 a 6 y
en los Ejemplos Comparativos 1 a 3 se examinaron en relación con las
siguientes propiedades:
De las emulsiones de polidiorganosiloxano a
investigar se dispusieron en un matraz de vidrio de 1000 ml, 400 ml
de una solución con una concentración de 20 g/l, se calentaron
hasta 40ºC y se ajustaron a un valor del pH de 5 con ácido acético.
A continuación, el baño se agitó durante un minuto con un agitador
rápido (24000 rpm, Ultra Turrax de Janke & Kunkel). Se enjuició
el aspecto del baño al cabo de 24 horas en relación con la turbidez
y las segrega-
ciones.
ciones.
De las emulsiones de polidiorganosiloxano a
investigar se dispusieron en un matraz de vidrio de 1000 ml, 400 ml
de una solución con una concentración de 20 g/l, se calentaron
hasta 40ºC y se ajustaron a un valor del pH de 7,5 con solución
amoniacal acuosa al 10%. A continuación, el baño se agitó durante un
minuto con un agitador rápido (24000 rpm, Ultra Turrax de Janke
& Kunkel). Se enjuició el aspecto del baño al cabo de 24 horas
en relación con la turbidez y las segregaciones.
200 ml de agua se mezclaron en un matraz de
vidrio de 600 ml con 6 g de emulsión de polidiorganosiloxano y 20 g
de una solución de colorante (0,48 g/l de Solar Discharge Orange 3
LG y 0,24 g/l de Indosol Rubinol SF-RGN, ambos
productos de la firma Clariant) y, a continuación, se ajustaron a
un valor del pH de 5 con ácido acético al 60%. El baño se agitó
durante 10 minutos con un agitador de paletas a 2000 rpm y se
enjuició al cabo de 24
horas.
horas.
Un tejido de algodón óptimamente abrillantado
(100 g/m^{2}) se transformó en fular con un baño que contiene 20
g/l de las emulsiones preparadas según los Ejemplos 1 a 9, se
exprimió hasta una absorción del 70% del baño y se secó durante 4
min a 120ºC. Resulta un tacto muy blando, agradable, sedoso y
elegante del sustrato textil provisto de apresto. Además de ello,
el artículo, así aprestado, presentaba una elevada elasticidad de
salto y propiedades de desarrugamiento mejoradas. A continuación, se
llevaron a cabo los siguientes exámenes de técnica de
aplicación:
Para la valoración del tacto se reunió a un
equipo experimentado que valorara los modelos de tacto anónimos del
tejido provisto de las emulsiones de acuerdo con los Ejemplos 1 a 6
y los Ejemplos Comparativos 1 a 3 con ayuda de un ensayo manual
según una escala relativa de 0-10, representando el
valor 10 el mejor tacto blando. Como muestra comparativa se añadió
a la serie de ensayo un tejido sin tratar.
El tejido de algodón óptimamente abrillantado
antes mencionado (100 g/m^{2}) se sobresecó adicionalmente
durante un minuto a 180ºC después del apresto descrito con las
emulsiones de acuerdo con los Ejemplos 1 a 6 y los Ejemplos
Comparativos 1 a 3. Se valoró la tendencia al amarilleamiento
después del secado a 120ºC, así como después del tratamiento a
180ºC. Como muestra comparativa se añadió a la serie de ensayo un
tejido sin tratar.
El grado del amarilleamiento se estableció con un
aparato medidor de color (Minolta Chromameter CR 331C) y se
estableció como valor b+. La tendencia al amarilleamiento
descendiente significa valores b+ menores.
Claims (11)
1. Aminopolidiorganosiloxanos
amido-funcionales de la fórmula general (I)
representando R^{1} radicales
hidrocarbonados C_{1} a C_{18} iguales o diferentes,
monovalentes, eventualmente sustituidos con flúor, cloro o bromo,
átomos de hidrógeno, radicales alcoxi C_{1} a C_{12} o hidroxi
o radicales
alquilglicol,
R^{2} representa R^{1} y/o uno de los grupos
X y/o Y,
X significa un grupo de las fórmulas generales
(II) y/o (III)
\hskip2cm-R^{3}NZR^{4}
\hskip1cm(II)
\hskip4cm-R^{3}NR^{5}(CH_{2})_{p}NZR^{4}
\hskip1cm(III)
representando R^{3} un radical hidrocarbonado
C_{1} a C_{18} divalente,
R^{4} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1} a C_{10} eventualmente sustituido con
flúor, cloro o bromo,
Z se deriva de ácidos hidroxicarboxílicos y
monosacáridos y disacáridos oxidados, en cada caso con al menos 2
grupos hidroxilo,
R^{5} representa un átomo de hidrógeno y/o
Z,
Y representa un grupo de la fórmula general (IV)
y/o (V)
\hskip2cm-R^{3}NHR^{4}
\hskip1cm(IV)
\hskip4cm-R^{3}NH(CH_{2})_{p}NHR^{4}
\hskip1cm(V)
teniendo R^{3} y R^{4} los significados antes
mencionados,
m tiene el valor medio de 0,5 a 50,
n tiene el valor medio de 10 a 1500,
o tiene el valor medio de 0 a 50 y
p representa los valores 2, 3 ó 4,
con la condición de que la relación de m a o se
encuentre en el intervalo de 10:1 a 0,1:1.
2. Aminopolidiorganosiloxanos
amido-funcionales según la reivindicación 1,
caracterizados porque Z se deriva de ácidos urónico, aldárico
y aldónico de las fórmulas general (VI), (VII) y (VIII)
(VI)O=CH-[CH(OH)]_{s}-CO-
(VII)HOOC-[CH(OH)]_{s}-CO-
(VIII),HOCH_{2}-[CH(OH)]_{s}-CO-
con 2 \leq s \leq
10.
3. Aminopolidiorganosiloxanos
amido-funcionales según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizados porque Z se deriva de ácido glucónico.
4. Aminopolidiorganosiloxanos
amido-funcionales según una de las reivindicaciones
1 a 3, caracterizados porque la relación de m a o se
encuentra en el intervalo de 5:1 a 1:1.
5. Procedimiento para la preparación de
polidiorganosiloxanos amido-funcionales según una
de las reivindicaciones 1 a 4, en el que se hace reaccionar un
polidiorganosiloxano amino-funcional de la fórmula
general (IX),
representando R^{1} radicales
hidrocarbonados C_{1} a C_{18} iguales o diferentes,
monovalentes, eventualmente sustituidos con flúor, cloro o bromo,
átomos de hidrógeno, radicales alcoxi C_{1} a C_{12} o hidroxi
o radicales
alquilglicol,
R^{6} representa R^{1} y/o un grupo Y,
Y representa un grupo de la fórmula general (IV)
y/o (V)
\hskip2cm-R^{3}NHR^{4}
\hskip1cm(IV)
\hskip4cm-R^{3}NH(CH_{2})_{p}NHR^{4}
\hskip1cm(V)
representando R^{3} un radical hidrocarbonado
C_{1} a C_{18} divalente,
R^{4} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1} a C_{10} eventualmente sustituido con
flúor, cloro o bromo,
m tiene el valor medio de 0,5 a 50,
n tiene el valor medio de 10 a 1500,
o tiene el valor medio de 0 a 50 y
p representa los valores 2, 3 ó 4,
eventualmente en presencia de un disolvente, con
una lactona de un ácido hidroxicarboxílico con al menos 2 grupos
hidroxilo, a temperaturas en el intervalo de 10 a 150ºC.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque se emplea un exceso de cantidad de
sustancia del ácido hidroxicarboxílico y/o de la lactona del ácido
hidroxicarboxílico de al menos 10% en peso, en especial de 10 a 500%
en peso, preferiblemente de 20 a 200% en peso, referido al
polidiorganosiloxano amino-funcional.
7. Preparados que contienen, referido a la
composición total,
A) 2 a 80 por ciento en peso de uno o varios
aminopolidiorganosiloxanos amido-funcionales de la
formula general I según una de las reivindicaciones 1 y 3,
B) 2 a 40 por ciento en peso de un
emulsionante,
C) 0 a 20 por ciento en peso de un hidrotrópico
y
D) 0 a 96 por ciento en peso de agua.
8. Preparado según la reivindicación 7 que
contiene, referido a la composición total,
E) 0 a 5 por ciento en peso de un ácido
inorgánico u orgánico y/o su anhídrido.
9. Procedimiento para la producción de un
preparado, que contiene aminopoliorganosiloxanos
amido-funcionales de la fórmula general I según una
de las reivindicaciones 1 a 4, según la reivindicación 7 u 8,
caracterizado porque un poliorganosiloxano
amino-funcional de la fórmula general (IX)
representando R^{1} radicales
hidrocarbonados C_{1} a C_{18} iguales o diferentes,
monovalentes, eventualmente sustituidos con flúor, cloro o bromo,
átomos de hidrógeno, radicales alcoxi C_{1} a C_{12} o hidroxi
o radicales
alquilglicol,
R^{6} representa R^{1} y/o un grupo Y,
Y representa un grupo de la fórmula general (IV)
y/o (V)
\hskip2cm-R^{3}NHR^{4}
\hskip1cm(IV)
\hskip4cm-R^{3}NH(CH_{2})_{p}NHR^{4}
\hskip1cm(V)
representando R^{3} un radical hidrocarbonado
C_{1} a C_{18} divalente,
R^{4} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1} a C_{10} eventualmente sustituido con
flúor, cloro o bromo,
m tiene el valor medio de 0,5 a 50,
n tiene el valor medio de 10 a 1500,
o tiene el valor medio de 0 a 50 y
p representa los valores 2, 3 ó 4,
se añade conjuntamente con un ácido
hidroxicarboxílico con al menos 2 grupos hidroxilo, con capacidad
para la formación de lactona, y/o una lactona de un ácido
hidroxicarboxílico con al menos 2 grupos hidroxilo, así como los
componentes B) y eventualmente C), D) y/o E), se hace reaccionar a
temperaturas en el intervalo de 10 a 90ºC, y la emulsión turbia
lechosa a transparente clara que se forma se ajusta eventualmente
con el componente E) a valores del pH < 7.
10. Uso de los aminopolidiorganosiloxanos
amido-funcionales de la fórmula general I según una
de las reivindicaciones 1 a 4, eventualmente en forma de un
preparado según la reivindicación 7 u 8 para el apresto de fibras y
materiales textiles.
11. Uso según la reivindicación 10, para el
ennoblecimiento de fibras orgánicas y materiales textiles en baños
acuosos y baños de aplicación, eventualmente junto con
polidiorganosiloxanos aminofuncionalmente modificados habituales,
como aplicación obligatoria mediante impregnación continua en el
caso de la aplicación en el fular, en procedimientos de absorción
hasta agotamiento, rociado o aplicación de espuma, especialmente en
máquinas para el ennoblecimiento de materiales textiles muy
revolucionadas.
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