ES2233271T3 - Modificacion de un catalizador de hidrogenacion. - Google Patents
Modificacion de un catalizador de hidrogenacion.Info
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Abstract
Procedimiento para la modificación de un catalizador de hidrogenación del tipo níquel Raney, cobalto Raney, níquel sobre un soporte, o cobalto sobre un soporte, caracterizado porque se trata el catalizador de hidrogenación a tempe- raturas desde aproximadamente 0ºC hasta aproximadamente 120ºC con monóxido de carbono, dióxido de carbono, formaldehido, un aldehido alifático inferior, un aldehido aromático, una cetona alifática, una cetona aromática, una mezcla de cetona alifática/aromática, glioxal, aldehido pirúvico o ácido glioxílico como agentes de modificación en un medio de dispersión líquido consistente en agua o un disolvente orgánico, durante un período de aproximadamente 15 minutos hasta aproximadamente 24 horas.
Description
Modificación de un catalizador de
hidrogenación.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la modificación de un catalizador de
hidrogenación del tipo níquel Raney, cobalto Raney, níquel sobre un
soporte o cobalto sobre un soporte. A consecuencia del
procedimiento, según el cual un catalizador de este tipo se trata
con monóxido de carbono, dióxido de carbono, formaldehido, un
aldehido alifático inferior, un aldehido aromático, una cetona
alifática, una cetona aromática, una mezcla de cetona
alifática/aromática, glioxal, aldehido pirúvico o ácido glioxílico,
mediante el empleo del catalizador así modificado en la
hidrogenación de un nitrilo para obtener la correspondiente amina,
se aumenta la selectividad. La mayor selectividad favorece
esencialmente la proporción de la amina primaria frente a la amina
secundaria no deseada en el producto de hidrogenación en comparación
con el caso en el que se emplea el correspondiente catalizador sin
modificar. El tipo de modificación y la mayor selectividad del
catalizador resultante de la misma, son sorprendentes. En
consecuencia, la presente invención se refiere, según otro aspecto
del procedimiento, a la hidrogenación de un nitrilo para obtener la
correspondiente amina primaria mediante el empleo de un catalizador
así modificado.
El procedimiento según la invención para la
modificación de un catalizador de hidrogenación del tipo níquel
Raney, cobalto Raney, níquel sobre un soporte o cobalto sobre un
soporte, se caracteriza en particular porque el catalizador de
hidrogenación se trata a temperaturas de aproximadamente 0ºC hasta
aproximadamente 120ºC, con monóxido de carbono, dióxido de carbono,
formaldehido, un aldehido alifático inferior, un aldehido aromático,
una cetona alifática, una cetona aromática, una mezcla de cetona
alifática/aromática, glioxal, aldehido pirúvico o ácido glioxílico
como agentes de modificación, en un medio de dispersión líquido
compuesto de agua o un disolvente orgánico, durante un tiempo de
aproximadamente 15 minutos hasta aproximadamente 24 horas.
En el caso de utilizarse formaldehido como agente
de modificación, éste puede emplearse en forma de metaldehido o
paraformaldehido. De manera adecuada se emplea el formaldehido en
forma de su solución acuosa, es decir, como formalina, con lo cual
el agua constituye una parte como mínimo, del medio de dispersión
líquido.
En el caso de utilizarse el agente de
modificación "aldehido alifático inferior", se trata en
particular de un aldehido de fórmula R^{1}CHO, en el cual R^{1}
significa un grupo alquilo eventualmente substituido con hidroxilo,
con 1 a 5 átomos de carbono. Según el número de átomos de carbono,
el grupo alquilo puede ser de cadena lineal o ramificada. En el
caso de que el grupo alquilo está substituido con hidroxilo, pueden
estar presentes uno o varios substituyentes hidroxilo. De
preferencia se emplea, como este tipo de agente de modificación, el
acetaldehido.
En el caso de que el agente de modificación
empleado sea un "aldehido aromático", se trata en particular
de un aldehido de fórmula R^{2}CHO en el cual R^{2} significa
un grupo arilo o heteroarilo. La expresión "arilo" abarca no
solamente los grupos arilo sin substituir habituales, esto es,
fenilo y naftilo, sino también los correspondientes grupos fenilo o
respectivamente naftilo, substituidos. Como substituyentes entran
en cuestión por ejemplo átomos de halógeno y grupos alquilo de 1 a 4
átomos de carbono, hidroxilo, alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono,
amino, carbamoilo y fenilo, en los que en cada caso pueden estar
presentes uno o varios substituyentes. Con la expresión
"halógeno" deben comprenderse el flúor, cloro, bromo o yodo. Un
grupo alquilo o alcoxilo puede ser, según el número de átomos de
carbono, lineal o ramificado. En el caso de varios substituyentes
los substituyentes pueden ser iguales o diferentes. Pueden estar
presentes normalmente no más de 5 (para el fenilo) ó
respectivamente 7 (para el naftilo) átomos de halógeno, 3 grupos
alquilo, 2 grupos hidroxilo, 3 grupos alcoxilo, 2 grupos amino, 2
grupos carbamoilo o un grupo fenilo. La expresión "heteroarilo"
comprende por su parte grupos heteroarilo que presentan uno o
varios heteroátomos en el anillo, como en particular átomos de
nitrógeno, oxígeno y/o azufre; ejemplos de dichos grupos
heteroarilo son el piridilo y pirimidinilo. De preferencia se emplea
como aldehido aromático en el papel de agente de modificación, el
benzaldehido o anisaldehido.
En el caso de que se emplee una "cetona
alifática, aromática o una mezcla de cetona
alifática/aromática", como agente de modificación, se trata en
particular de una cetona de fórmula R^{3}COR^{4}, en la cual
R^{3} ó respectivamente R^{4} independientemente de los otros
símbolos, representan un grupo alquilo, arilo o heteroarilo. La
expresión "alquilo", "arilo", o respectivamente
"heteroarilo" debe comprenderse siempre, como más arriba, en
dependencia con las definiciones de R^{1} y R^{2}. De
preferencia, se emplea acetona como agente de modificación de este
tipo.
En una versión del procedimiento de modificación
según la invención, el agente de modificación es el monóxido de
carbono, formaldehido o un aldehido alifático inferior.
Los catalizadores de hidrogenación modificables
por el procedimiento de modificación según la invención del tipo
níquel Raney y cobalto Raney son ya muy conocidos por el experto y
son fácilmente adquiribles en el mercado, de forma que no hace
falta una aclaración adicional. Lo mismo sucede para el catalizador
del tipo níquel sobre soporte o cobalto sobre soporte, igualmente
modificables por el procedimiento. Como soporte en estos dos casos
entran en cuestión, por ejemplo, la sílice, óxido de titanio, óxido
de aluminio, Kieselgur y carbón activo.
Disolventes orgánicos adecuados en los cuales
junto con el agua puede tener lugar la modificación según la
invención, son en particular hidrocarburos alifáticos, p. ej.,
pentano y hexano, hidrocarburos aromáticos, p. ej., benceno y
tolueno; alcanoles, p. ej., metanol, etanol y propanol; éteres
alifáticos y cíclicos p. ej., dietiléter o respectivamente
tetrahidrofurano y dioxano; así como heteroaromatos, p. ej.,
piridina. El medio de dispersión puede constar de agua solamente o
de un solo disolvente orgánico, o de dos o varios de dichos
líquidos. Por ejemplo, puede emplearse un alcanol acuoso p. ej.,
etanol acuoso como medio de dispersión líquido. En general, para la
ejecución del procedimiento se dispersa el catalizador de
hidrogenación en agua y/o uno de dichos disolventes orgánicos,
puesto que en virtud de la propia naturaleza del catalizador no
tiene lugar una disolución. En cambio, el agente de modificación
debe disolverse por lo menos en el medio de dispersión, como se
aclara con más detalle, más adelante.
Referida a la cantidad de catalizador de
hidrogenación que se va a modificar, la cantidad del agente de
modificación empleado en los distintos casos es como sigue:
| Agente de modificación | convenientemente | de preferencia |
| Monóxido de carbono | 0,5-5 por ciento en peso | 1-2% en peso |
| (% en peso) | ||
| Dióxido de carbono | 1-30% en peso | 5-15% en peso |
| Formaldehido, glioxal, aldehido pirúvico, ácido glioxílico | 0,25-50% en peso | 1-15% en peso |
| Aldehido alifático inferior | 0,25-50% en peso | 1-15% en peso |
| Aldehido aromático | 0,25-50% en peso | 1-15% en peso |
| Cetona alifática, aromática o mezcla de alifática/aromática | 0,25-50% en peso | 5-20% en peso |
La cantidad empleada de medio de dispersión debe
dispersar el catalizador de hidrogenación, con el fin de que el
agente de modificación pueda desplegar su acción sobre el
catalizador. La cantidad adecuada depende de muchos factores, como
por ejemplo el diseño del reactor y el número de revoluciones del
agitador empleado, y puede establecerse sin problemas mediante los
correspondientes ensayos por una persona experta.
El margen de temperatura en el cual se efectúa el
procedimiento de modificación según la invención, es en general
aproximadamente de 0ºC a aproximadamente 120ºC. De preferencia,
tiene lugar el procedimiento a temperatura ambiente.
Según el agente de modificación empleado y el
medio líquido de dispersión, según la cantidad empleada del agente
de modificación así como según la temperatura a la cual tiene lugar
el procedimiento de modificación, el agente de modificación puede
actuar en forma completamente disuelta o en forma parcialmente
disuelta. El formaldehido se emplea por ejemplo habitualmente en
forma disuelta como por ejemplo en solución acuosa (como formalina).
En cambio, el paraformaldehido se utiliza en una forma casi sin
disolver (sólido). Durante la modificación debe tenerse cuidado de
efectuar un suficiente mezclado, para garantizar una distribución lo
más homogénea posible del agente de modificación en el medio de
dispersión; esto es particularmente importante cuando el agente de
modificación como por ejemplo, en el caso del monóxido de carbono o
del paraformaldehido, presenta una mala o solamente limitada
solubilidad en el medio de dispersión. Para esta finalidad durante
el procedimiento de modificación se agita o sacude de manera
apropiada, para lograr una distribución uniforme.
Es además ventajoso, mediante el empleo de un gas
inerte, p. ej., nitrógeno o argón, evitar al máximo el contacto del
catalizador de hidrogenación con el oxígeno. De esta forma se
minimiza una indeseada desactivación del catalizador.
Como se ha indicado más arriba, mediante el
empleo del catalizador de hidrogenación modificado según la
invención, se logra en la hidrogenación de un nitrilo una
sorprendente buena selectividad a favor de la correspondiente amina
primaria; se forman menos productos secundarios, en particular
menos amina secundaria y terciaria, en comparación con el caso de
que se emplee el catalizador de hidrogenación sin modificar. El
aumento de selectividad se alcanza con una actividad constante del
catalizador de hidrogenación. Con ello las hidrogenaciones de
nitrilos pueden realizarse en conjunto, económicamente.
Otra ventaja del catalizador de hidrogenación
modificado según la invención, consiste en que después de la
modificación puede almacenarse, según indica la experiencia, mucho
tiempo bajo el agua sin perder ni su actividad ni su selectividad,
p. ej., por lo menos durante 30 días. Por lo tanto, no es preciso
que el empleo del catalizador en una hidrogenación tenga lugar
inmediatamente después de su modificación.
En otro procedimiento según la invención, se
trata de la ventajosa aplicación del catalizador de hidrogenación
modificado según la invención, a saber, un procedimiento para la
hidrogenación catalítica de un nitrilo para obtener la
correspondiente amina primaria, el cual procedimiento se caracteriza
porque como catalizador de la hidrogenación se ha empleado un
catalizador obtenido según el procedimiento de modificación definido
más arriba.
El catalizador de hidrogenación modificado según
la invención, empleado en este procedimiento de hidrogenación puede
emplearse según se desee, bien aislándolo de la mezcla que se
obtiene una vez finalizado el procedimiento de modificación, o bien
inmediatamente y sin aislarlo de esta mezcla. En el primer caso el
catalizador modificado puede lavarse mediante sedimentación o
filtración y suspensión con un medio de dispersión fresco o
respectivamente lavado de la torta de filtración. Para el
procedimiento de modificación puede utilizarse el mismo disolvente
que el que habitualmente se utiliza para la subsiguiente
hidrogenación, de manera que en el segundo caso es eventualmente
necesario completar en los distintos pasos, la cantidad de
disolvente. En este caso, hay que asegurar que el agente de
modificación se ha consumido, es decir, que ya no es detectable su
presencia, para evitar que en la subsiguiente hidrogenación se
produzcan reacciones secundarias.
En principio pueden hidrogenarse todos los
nitrilos mediante el procedimiento según la invención,
selectivamente para obtener las correspondientes aminas primarias.
En particular, se hidrogenan los nitrilos alifáticos p. ej., los
alquil y alquenilnitrilos, arilnitrilos así como los
heteroarilnitrilos. La expresión "arilo" comprende no solamente
los habituales grupos arilo sin substituir, es decir, fenilo y
naftilo, sino también los correspondientes grupos fenilo o
respectivamente los grupos naftilo substituidos, como se ha descrito
exactamente más arriba en conexión con las definiciones de R^{2},
R^{3} y R^{4}. Análogamente se comprenden bajo la expresión
"heteroarilo", aquellos grupos que se describen exactamente más
arriba en conexión con las definiciones de R^{2}, R^{3} y
R^{4}.
Con excepción de la aplicación según la
invención, del catalizador de hidrogenación modificado, el
procedimiento de hidrogenación puede efectuarse bajo condiciones de
hidrogenación de por sí ya conocidas, en particular en lo que se
refiere al disolvente, temperatura, presión, cantidad del
catalizador de hidrogenación así como duración de la reacción de
hidrogenación. Para lograr lo más selectivamente posible las
correspondientes aminas primarias, se hidrogena de todas formas de
preferencia en amoníaco puro o mezclas de amoníaco y un disolvente
orgánico de por sí ya conocidas para esta finalidad. En estas
mezclas son adecuados como disolventes orgánicos los que ya se han
citado más arriba en conexión con el medio de dispersión.
El aislamiento y purificación del correspondiente
producto de hidrogenación pueden efectuarse también según los
métodos de por sí ya conocidos.
Los siguientes ejemplos ilustran los
procedimientos según la invención (procedimientos de modificación o
respectivamente de hidrogenación); en estos ejemplos, los datos
sobre las concentraciones están referidos sobre el peso del
correspondiente catalizador de hidrogenación modificado según la
invención, y la selectividad está referida sobre las hidrogenaciones
con un total del 100% referido al nitrilo y eventuales productos
secundarios que pueden aparecer entretanto, durante la reacción.
40 g de pinitrilo
(4-amino-5-ciano-2-metilpirimidina)
se hidrogenaron en presencia de 5 g de níquel Raney obtenido
comercialmente, 1,475 litros de metanol y 300 g de amoníaco a una
temperatura de 110ºC y 40 bars (4 MPa) de presión total. Después de
5 horas se logró un rendimiento de 96,4% de amina primaria
(4-amino-5-aminometil-2-metilpirimidina),
y también un rendimiento de 1,9% en amina secundaria.
Si se agita el níquel Raney (5 g) antes de la
hidrogenación con 12 g de agua y 0,36 g de solución acuosa de
formaldehido al 35%, durante 30 minutos a temperatura ambiente
(25ºC) en atmósfera de nitrógeno o de argón, a continuación se
separa por decantación y se lava tres veces con 50 ml cada vez de
agua desionizada, se logra con el empleo del catalizador así
modificado después de 5 horas, una selectividad de 99,6% (proporción
de amina secundaria < 0,1%). Si el catalizador modificado se
emplea solamente después de 30 días de almacenamiento bajo agua, se
logra una selectividad del 99,7% (proporción de amina secundaria
< 0,1%).
40 g de pinitrilo se hidrogenaron en presencia
de 5 g de níquel Raney obtenido comercialmente, 1,475 litros de
metanol y 300 g de amoníaco a una temperatura de 110ºC y 40 bars (4
MPa) de presión total. Después de 5 horas se logró un rendimiento de
96,4% de amina primaria, y también un rendimiento de 1,9% en amina
secundaria.
Si se agita el níquel Raney (5 g) antes de la
hidrogenación con 12 g de agua y 50 ml de monóxido de carbono
durante 1 hora a temperatura ambiente (25ºC) en atmósfera de
nitrógeno o de argón, a continuación se separa por decantación y se
lava tres veces con 50 ml cada vez de agua desionizada, se logra con
el empleo del catalizador así modificado después de 5 horas, una
selectividad del 98,8% (proporción de amina secundaria <
0,1%).
40 g de pinitrilo se hidrogenaron en presencia
de 6 g de níquel Raney obtenido comercialmente, 1,475 litros de
metanol y 300 g de amoníaco a una temperatura de 110ºC y 40 bars (4
MPa) de presión total. Después de 5 horas se logró un rendimiento de
96,4% de amina primaria y también un rendimiento de 1,9% en amina
secundaria.
Si se agita el níquel Raney (6 g) antes de la
hidrogenación con 15 g de agua y 0,2 g de acetaldehido durante 1
hora a 60ºC en atmósfera de nitrógeno o de argón, acontinuación se
separa por decantación y se lava tres veces con 50 ml cada vez de
agua desionizada, se logra con el empleo del catalizador así
modificado después de 5 horas, una selectividad del 97,3%
(proporción de amina secundaria < 0,1%).
40 g de pinitrilo se hidrogenaron en presencia
de 10 g de cobalto Raney obtenido comercialmente, 1,475 litros de
metanol y 300 g de amoníaco a una temperatura de 110ºC y 40 bars (4
MPa) de presión total. Después de 5 horas se logró un rendimiento de
96,8% de amina primaria y también un rendimiento de 2,2% en amina
secundaria.
Si se agita el cobalto Raney (10 g) antes de la
hidrogenación con 24 g de agua y 0,72 g de solución acuosa al 35%
de formaldehido durante 1 hora a temperatura ambiente (25ºC) en
atmósfera de nitrógeno o de argón, a continuación se separa por
decantación y se lava tres veces con 50 ml cada vez de agua
desionizada, se logra con el empleo del catalizador así modificado
después de 5 horas, una selectividad del 99,1% (proporción de amina
secundaria < 0,1%).
40 g de pinitrilo se hidrogenaron en presencia
de 8 g de níquel sobre sílice obtenido comercialmente, 1,475 litros
de metanol y 300 g de amoníaco a una temperatura de 110ºC y 40 bars
(4 MPa) de presión total. Después de 5 horas se logró un rendimiento
de 96,8% de amina primaria y también un rendimiento de 1,9% en amina
secundaria.
Si se agita el níquel sobre sílice (8 g) con 20 g
de agua y 0,57 g de solución al 35% de formaldehido, antes de la
hidrogenación, durante 1 hora a temperatura ambiente (25ºC), en
atmósfera de nitrógeno o de argón, a continuación se separa por
decantación y se lava tres veces con 50 ml cada vez de agua
desionizada, se logra con el empleo del catalizador así modificado
después de 5 horas, una selectividad del 98,1% (proporción de amina
secundaria < 0,1%).
100 g de benzonitrilo se hidrogenaron en
presencia de 5,7 g de níquel Raney obtenido comercialmente y 2
litros de metanol a una temperatura de 100ºC y 40 bars (4 MPa) de
presión total. Después de 3 horas se logró un rendimiento de 70,0%
de amina primaria (bencilamina) y también un rendimiento en
dibencilamina de 29,8% en amina secundaria.
Si se agita el níquel Raney (5,7 g) antes de la
hidrogenación con 13,7 g de agua y 0,41 g de solución acuosa de
formaldehido al 35% durante una hora a temperatura ambiente (25ºC)
en atmósfera de nitrógeno o de argón, a continuación se separa por
decantación y se lava tres veces con 50 ml cada vez de agua
desionizada, se logra con el empleo del catalizador así modificado
después de 3 horas una selectividad del 83,6% (proporción de
dibencilamina 12,6%).
100 g de benzonitrilo se hidrogenaron en
presencia de 5,7 g de níquel Raney obtenido comercialmente, 2,1
litros de metanol y 15 g de amoníaco a una temperatura de 100ºC y 40
bars (4 MPa) de presión total. Después de 3 horas se logró un
rendimiento de 84,0% de amina primaria (bencilamina) y también un
rendimiento en dibencilamina de 15,4%.
Si se agita el níquel Raney (5,7 g) antes de la
hidrogenación con 13,7 g de agua y 0,41 g de solución acuosa al 35%
de formaldehido durante 1 hora a temperatura ambiente (25ºC) en
atmósfera de nitrógeno o de argón, a continuación se separa por
decantación y se lava tres veces con 50 ml cada vez de agua
desionizada, se logra con el empleo del catalizador así modificado
después de 3 horas una selectividad del 94,1% (proporción de
dibencilamina 5,3%).
40,6 g de
piridin-3-carbonitrilo se
hidrogenaron en presencia de 5,3 g de níquel Raney comercialmente
adquirido, 2 litros de metanol y 31 g de amoníaco a una temperatura
de 100ºC y 40 bars (4 MPa) de presión total. Después de 5 horas se
logró un rendimiento del 78,1% de amina primaria
(3-amino-metil-piridina),
obteniéndose además un rendimiento del 17,7% en amina
secundaria.
Si se agita el níquel Raney (5,3 g) antes de la
hidrogenación con 12,7 g de agua y 0,38 g de solución acuosa al 35%
de formaldehido durante una hora a temperatura ambiente (25ºC) en
atmósfera de nitrógeno o de argón, a continuación se separa por
decantación y se lava tres veces con 50 ml de agua desionizada, se
logra con el empleo del catalizador así modificado después de 3
horas, una selectividad del 87,0% (proporción de amina secundaria
8,9%).
100 g de benzonitrilo se hidrogenaron en
presencia de 5,7 g de níquel Raney comercialmente adquirido, 2
litros de metanol y 15 g de amoníaco a una temperatura de 100ºC y 40
bars (4 MPa) de presión total. Después de 5 horas se logró un
rendimiento del 84,0% de amina primaria (bencilamina), obteniéndose
además un rendimiento del 15,4% en dibencilamina.
Si se agita el níquel Raney (5,9 g) antes de la
hidrogenación con 14,1 g de agua y 0,37 g de benzaldehido durante
una hora a temperatura ambiente (25ºC) en atmósfera de nitrógeno o
de argón, a continuación se separa por decantación y se lava tres
veces con 50 ml de agua desionizada, se logra con el empleo del
catalizador así modificado después de 3 horas una selectividad del
94,2% (proporción de dibencilamina 4,8%).
100 g de benzonitrilo se hidrogenaron en
presencia de 5,7 g de níquel Raney comercialmente adquirido, 2
litros de metanol y 15 g de amoníaco a una temperatura de 100ºC y 40
bars (4 MPa) de presión total. Después de 3 horas se logró un
rendimiento del 84,0% de amina primaria (bencilamina), obteniéndose
además un rendimiento del 15,4% en dibencilamina.
Si se agita el níquel Raney (6,0 g) antes de la
hidrogenación con 15,0 g de agua y 200 ml de dióxido de carbono
durante 24 horas a temperatura ambiente (25ºC) en atmósfera de
nitrógeno o de argón y a continuación se separa por decantación, se
logra con el empleo del catalizador así modificado después de 3
horas, una selectividad del 91,8% (proporción de dibencilamina
8,1%).
100 ml de valeronitrilo se hidrogenaron en
presencia de 20 g de níquel Raney comercialmente adquirido, 2 litros
de metanol y 15 g de amoníaco a una temperatura de 120ºC y 20 bars
(2 MPa) de presión total. Después de 5 horas se logró un rendimiento
del 94,4% de amina primaria (pentilamina), obteniéndose además un
rendimiento del 5,2% en dipentilamina.
Si se agita el níquel Raney (21,9 g) antes de la
hidrogenación con 37,5 g de agua y 5,8 g de solución acuosa al 35%
de formaldehido durante una hora a temperatura ambiente (25ºC) en
atmósfera de nitrógeno o de argón, a continuación se separa por
decantación y se lava tres veces con 50 ml de agua desionizada, se
logra con el empleo del catalizador así modificado después de 3
horas, una selectividad del 96,6% (proporción de dipentilamina
3,2%).
40 g de pinitrilo se hidrogenaron en presencia de
6 g de níquel Raney comercialmente adquirido, 1,475 litros de
metanol y 300 g de amoníaco a una temperatura de 110ºC y40 bars (4
MPa) de presión total. Después de 5 horas se logró un rendimiento
del 96,4% de amina primaria, obteniéndose además un rendimiento del
1,9% en amina secundaria.
Si se agita el níquel Raney (6 g) antes de la
hidrogenación con 14 g de agua y 0,8 g de acetona durante una hora
en atmósfera de nitrógeno o de argón, a continuación se separa por
decantación y se lava tres veces con 50 ml cada vez de agua
desionizada, se logra con el empleo del catalizador así modificado
después de 5 horas, una selectividad del 97,6% (proporción de amina
secundaria 1,6%).
Claims (11)
1. Procedimiento para la modificación de un
catalizador de hidrogenación del tipo níquel Raney, cobalto Raney,
níquel sobre un soporte, o cobalto sobre un soporte,
caracterizado porque se trata el catalizador de hidrogenación
a temperaturas desde aproximadamente 0ºC hasta aproximadamente
120ºC con monóxido de carbono, dióxido de carbono, formaldehido, un
aldehido alifático inferior, un aldehido aromático, una cetona
alifática, una cetona aromática, una mezcla de cetona
alifática/aromática, glioxal, aldehido pirúvico o ácido glioxílico
como agentes de modificación en un medio de dispersión líquido
consistente en agua o un disolvente orgánico, durante un período de
aproximadamente 15 minutos hasta aproximadamente 24 horas.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque como agente de modificación se emplea
el monóxido de carbono, formaldehido o un aldehido alifático
inferior.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque el aldehido alifático inferior es el
acetaldehido.
4. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el aldehido aromático es el
benzaldehido o el anisaldehido.
5. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la cetona alifática, aromática o la
mezcla alifática/aromática es la acetona.
6. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque como agente de modificación se emplea
el formaldehido.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el disolvente
orgánico es un hidrocarburo alifático, un hidrocarburo aromático,
un alcanol, un éter alifático o cíclico, o un héteroaromato.
8. Procedimiento según la reivindicación 7,
caracterizado porque el disolvente orgánico es pentano,
hexano, benceno, tolueno, metanol, etanol, propanol, dietiléter,
tetrahidrofurano, dioxano o piridina.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la cantidad del
agente de modificación empleado en el caso del monóxido de carbono
es 0,5-5% en peso, de preferencia
1-2% en peso; en el caso del dióxido de carbono,
1-30% en peso, de preferencia 5-15%
en peso; en el caso del formaldehido con un aldehido alifático
inferior, un aldehido aromático, glioxal, aldehido pirúvico o ácido
glioxílico 0,25-50% en peso, de preferencia
1-15% en peso; en el caso de una cetona alifática,
aromática o mezcla de cetona alifática/aromática,
0,25-50% en peso de preferencia
5-20% en peso, en cada caso referido sobre la
cantidad del catalizador de hidrogenación empleado para ser
modificado.
10. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el
procedimiento de modificación se efectúa a temperatura ambiente.
11. Procedimiento para la hidrogenación
catalítica de un nitrilo para la obtención de la correspondiente
amina primaria, caracterizado porque como catalizador de
hidrogenación se emplea un catalizador el cual ha sido obtenido
según el procedimiento de modificación definido en una de las
reivindicaciones 1 a la 10.
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