ES2233038T3 - Un metodo de producir articulos moldeados de poliester modificado, y dichos articulos moldeados. - Google Patents
Un metodo de producir articulos moldeados de poliester modificado, y dichos articulos moldeados.Info
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Abstract
La presente invención se refiere a un procedimiento que permite producir artículos moldeados de poliéster modificado. Estos artículos se distinguen por su resistencia al impacto a baja temperatura, su resistencia al calor húmedo a la vez que conserva una muy buena aptitud para el moldeado. Además, los artículos obtenidos presentan un buen comportamiento a la flexión sin separación de las fases cuando están sometidos a deformaciones repetidas. El procedimiento consiste a partir de una composición de poliéster modificado que comprende un poliéster, un componente glicolado y una poliolefina modificada. El poliéster se compone de un componente ácido constituido esencialmente de un ácido dicarboxílico aromático. El componente glicolado está esencialmente constituido por un diol alifático. El procedimiento consiste a continuación en incorporar a la composición de salida un copolímero de etileno-acrilato. La invención se refiere también a los artículos moldeados así obtenidos.
Description
Un método de producir artículos moldeados de
poliéster modificado, y dichos artículos moldeados.
La presente invención se relaciona con un método
de producir artículos moldeados de poliéster modificado y a los
productos moldeados así obtenidos. El objetivo de la misma descansa
en ofrecer un método de producir artículos moldeados los cuales, aún
cuando mantienen su resistencia al impacto de bajas temperaturas o
resistencia al calor húmedo, también mantienen sus propiedades de
moldeo por extrusión y moldeo por inyección y, por lo tanto, incluso
cuando están deformados no experimenten la separación de fase o
fibrilación; junto con los artículos moldeados así formados.
A causa de sus propiedades mecánicas y químicas
sobresalientes, los poliésteres han sido ampliamente usados durante
largo tiempo en aplicaciones de varios tipos tales como fibras,
películas, resinas industriales y botellas. Estos poliésteres han
llegado a ser usados en años recientes bajo condiciones severas, no
sólo para vehículos motores y componentes eléctricos/electrónicos en
particular, sino también para aplicaciones industriales en general.
En tales aplicaciones, los poliésteres convencionales tienen una
inadecuada resistencia al impacto de bajas temperaturas y son
susceptibles a la hidrólisis bajo condiciones de alta humedad y alta
temperatura, por lo tanto han existido restricciones en su uso.
Para el mejoramiento de la fortaleza al impacto
de bajas temperaturas de las resinas de poliéster, ha sido empleada
con alguna extensión la incorporación de agentes que absorben el
impacto del tipo core/shell en los cuales una goma o semejante es
usada como un componente, o la incorporación de una poliolefina
modificada que tiene grupos funcionales que reaccionan con los
terminales poliéster.
Por otra parte, en relación con la hidrólisis de
los poliésteres, es conocido desde hace mucho tiempo que este
problema es promovido por los grupos carboxilos terminales y, para
superarlo, existen métodos tal como suprimir la concentración del
grupo carboxilo terminal mediante la polimerización por fusión a
baja temperatura y polimerización en fase sólida, o por adición de
un componente que reacciona con los grupos carboxilos terminales
tales como los compuestos alcalinos, diglicidilo tereftalato,
policarbodiimida, carbonato de etileno y compuestos de imidazolina.
De estos métodos, algunos ya han sido empleados sobre una base
práctica. Sin embrago, con una aproximación basada en el método de
la polimerización, la productividad es inevitablemente sacrificada
en alguna extensión, mientras que en el caso donde un compuesto
reactivo es adicionado, surgen problemas tales como los efectos
adversos causados por los materiales de bajo peso molecular
producidos como un resultado de la reacción o descomposición en el
momento de la fabricación por fusión, y por lo tanto mejoras
adicionales son demandadas en relación con las aplicaciones donde se
usa bajo condiciones más severas.
Con vistas a resolver tales problemas, es
conocida la incorporación de una poliolefina la cual ha sido
modificada por medio de grupos glicidilo o semejantes, de manera de
reducir la concentración de grupos carboxilo por reacción con estos
y, además, para reducir la viscosidad en el momento de la
fabricación por fusión. En tales circunstancias, si, por ejemplo, un
terpolímero de
etileno-alquilacrilato-glicidilo es
usado con vistas a disminuir el punto de transición del vidrio al
mismo tiempo, o además incrementar la compatibilidad con el
poliéster, el acrilato se descompone parcialmente durante la
fabricación por fusión y son nuevamente producidos grupos
carboxilos, los cuales entonces promueven la hidrólisis del
poliéster. Para evitar tal problema, la poliolefina modificada tiene
que ser restringida a un copolímero
etileno-glicidilo el cual no es un terpolímero que
contiene acrilato de alquilo. Sin embargo, cuando un copolímero de
etileno-glicidilo es usado, aunque existe una
reacción con los terminales moleculares del poliéster, hay una
inadecuada compatibilidad entre las regiones de polietileno y el
poliéster, y la separación de fase ocurre cuando el artículo
moldeado es sometido a flexión u otra deformación de ese tipo
repetida durante el uso. En ciertas circunstancias, ocurre la
fibrilación, de manera que no solamente es deteriorada la apariencia
del artículo moldeado sino el rendimiento del producto es también
disminuido, y por lo tanto una solución para esta dificultad ha sido
demandada.
La patente EP 0747 070 divulga catéteres y
balones para catéteres médicos formados de una mezcla de polímeros
que comprende un poliéster, copolímeros
etileno-acrilato y copolímeros de etileno que
contienen un grupo epóxido.
Como resultado de una investigación esmerada
dirigida a obtener artículos moldeados los cuales, aunque mantienen
su resistencia al impacto de bajas temperaturas y resistencia al
calor húmedo, son también resistentes a la fatiga por flexión, los
presentes inventores han descubierto que este objetivo es realizado
por medio de la incorporación de un copolímero de etileno al mismo
tiempo que el copolímero de glicidilo, con una proporción específica
de su cantidad y es sobre este descubrimiento que la presente
invención está basada.
La presente invención es un método para producir
artículos moldeados de poliéster modificado de acuerdo a la
reivindicación 1, junto con los artículos moldeados producidos por
este método.
En la presente invención, "poliéster" es un
compuesto poliéster de un componente ácido principalmente
consistente de ácido dicarboxílico aromático y un componente glicol
principalmente consistente de diol alifático. Como ejemplos del
"ácido dicarboxílico aromático", tenemos el ácido tereftálico,
el ácido dicarboxílico naftaleno, el ácido isoftálico, el ácido
dicarboxílico difenilo, el ácido dicarboxílico éter difenilo, el
ácido dicarboxílico sulfona difenilo y el ácido dicarboxílico cetona
difenilo. Como ejemplos de "diol alifático", tenemos el glicol
etileno, el glicol trimetileno, el glicol tetrametileno y el glicol
hexametileno. Aquí, "principalmente" significa 80% molar. Otro
componente ácido o componente hidroxi puede ser
co-polimerizado dentro de un rango por debajo de 20%
molar. Nuevamente, puede también ser usado un compuesto
poli-funcional con tres o más grupos funcionales,
dentro de un rango tal que el poliéster se mantenga sustancialmente
lineal. Entre los antes mencionados poliésteres, el tereftalato de
polietileno, el naftalato de polietileno y el tereftalato de
polibutileno son preferidos. Tal poliéster es producido por un
método de polimerización por fusión convencional pero, cuando se
requiere, puede también estar basado en un método de polimerización
en fase sólida.
En la presente invención, "poliolefina
modificada" es una poliolefina la cual ha experimentado el
injerto- o co-polimerización con un époxido no
saturado o derivativo del mismo. Una poliolefina que es un injerto-
o copolímero de un ácido no saturado o anhídrido u otro derivativo
de los mismos, aunque es una poliolefina modificada yace no obstante
fuera del alcance de esta invención. La razón para esto es porque
los grupos carboxílicos producidos como un resultado de la reacción
con el poliéster promoverá la hidrólisis del poliéster. Como
ejemplos específicos de poliolefinas modificadas las cuales han sido
modificadas por medio de un epóxido no saturado, tenemos el
copolímero de glicidilo-etileno, el terpolímero de
glicidilo-propileno, el copolímero de
glicidilo-butileno y semejantes. De estos, el
terpolímero tiene inferior resistencia al calor comparado con los
copolímeros, por lo tanto los copolímeros son preferidos y el
copolímero de glicidilo-etileno es particularmente
preferido. Estos son polimerizados por métodos convencionales.
En la presente invención, la proporción de la
composición del poliéster representado por dicha poliolefina
modificada diferirá en dependencia de la aplicación pero,
normalmente, no es más que 30% en peso y preferiblemente no más que
20% en peso.
En la presente invención, el copolímero de
"acrilato-etileno" es un copolímero que
comprende principalmente unidades de etileno en las cuales también
existen unidades de ésteres de acrilato de alquilo. El contenido de
etileno es al menos 60% y preferiblemente al menos 70%. Además, el
éster de alquilo tendrá no más que 8 carbonos y preferiblemente no
más de 4 carbonos, siendo ejemplos específicos los ésteres metil,
etil y butil. De estos, los copolímeros tales como acrilato
etileno-metileno y acrilato
etileno-butileno pueden ser citados como ejemplos
preferidos.
En la presente invención, la cantidad de
copolímero de acrilato-etileno es de 3 a 40% en peso
en términos de poliolefina modificada. Si hay menos del 3% en peso,
entonces existe un pequeño efecto en términos de impedir la
separación de fase, mientras que si hay más de 40% en peso la
resistencia al calor del poliéster puede ser disminuida. Una parte
del copolímero de acrilato-etileno puede
experimentar descomposición térmica y la degradación al calor húmedo
del poliéster puede ser promovida como un resultado de los grupos
terminales carboxilos producidos, por lo tanto es preferido que sea
empleado lo menos posible. De 5 a 35% en peso es adicionalmente
preferido.
La razón por la cual la resistencia a la fatiga
por flexión es mejorada mientras se mantiene la resistencia al
impacto de bajas temperaturas y la resistencia a la degradación al
calor húmedo por el uso conjunto de un copolímero de
glicidilo-etileno y un copolímero de
acrilato-etileno unido con el poliéster, no está
clara. Sin embargo, se asume que, ya que los copolímeros de
acrilato-etileno tienen una estabilidad térmica
inferior a los copolímeros de glicidilo-acrilato,
pero tienen una resistencia al calor superior comparados con los
terpolímeros de glicidilo-acrilato, al combinar un
copolímero de glicidilo-etileno y un copolímero de
acrilato-etileno, la resistencia al calor húmedo es
simultáneamente mejorada mientras aún se mantienen la resistencia al
impacto de bajas temperaturas y la compatibilidad al nivel del
terpolímero de
glicidilo-acrilato-etileno.
Pueden ser libremente incluidos en la composición
de la presente invención, antioxidantes conocidos, preservantes de
la descomposición térmica, absorbentes ultravioletas, mejoradores de
la resistencia a la hidrólisis, agentes colorantes (pigmentos y
colorantes), agentes antiestáticos, electro conductores, agentes
nucleantes de cristalización, promotores de cristalización,
plastificantes, agentes de desprendimiento rápido, agentes
lubricantes, agentes de liberación, retardadores de llama,
auxiliares de los retardadores de llama y rellenadores de refuerzo
(fibra de vidrio, gotas de vidrio, fibra de carbón, fibra aramida y
semejantes) dentro de un rango tal que las características de la
presente invención no sean deterioradas. Por ejemplo, en el caso de
un rellenador de refuerzo, es necesario tener cuidado de que el
agente de tratamiento de superficie del mismo o el agente de
cubierta sea seleccionado de forma que los objetivos de la invención
no sean deteriorados.
En la presente invención, "artículo
moldeado" se refiere a un artículo moldeado por inyección o un
artículo moldeado por extrusión. Como ejemplos de artículos
moldeados por inyección, tenemos los componentes eléctricos /
electrónicos ordinarios y los componentes de los automóviles. Como
ejemplos de artículos extruídos por fusión, tenemos las fibras,
películas, láminas, tubos y tuberías, etc.
En relación con la composición de la presente
invención, llevar a cabo el moldeo con el poliéster y la poliolefina
modificada y/o el copolímero de acrilato-etileno ya
mezclado por fusión tendrá un considerable efecto en términos de
impedir la separación de fase pero, desde el punto de vista de
resistencia al calor y resistencia al calor húmedo de los artículos
moldeados de poliéster, mientras más baja sea la historia térmica
mejor, por lo tanto es preferido que el moldeo por extrusión directa
sea llevado a cabo usando un tornillo de un tipo provisto en su
extremo con una zona de mezcla Dulmage o Maddock. Por supuesto,
también es posible suministrar cada componente a la máquina de
moldeo y entonces llevar a cabo el moldeo por inyección directa.
A continuación, la presente invención es
explicada en términos más específicos por medio de ejemplos, no hay
que mencionar que la presente invención no tiene que ser restringida
solamente a estos. Ahora, en los ejemplos "partes" y "%"
significan partes por peso o porcentaje por peso respectivamente.
Varias propiedades en estos ejemplos fueron medidas por los
siguientes métodos.
Basado en la ISO 1133, las medidas fueron
llevadas a cabo a 190ºC bajo 2.16 kg de carga.
Esta fue calculada a partir de la viscosidad de
la solución medida a 35ºC usando un solvente mezclado que comprende
fenol/tetra-cloroetano (proporción en peso
60/40)
Esta fue medida por el método de A. Conix
(Makromol. Chem. Volumen 26, página 226)
El fortalecimiento del impacto de Chapry de una
pieza de prueba mellada fue medida mantenida a
-40ºC, basado en la ISO179.
-40ºC, basado en la ISO179.
Las diversas resinas empleadas en esta invención
fueron las siguientes:
A-1: copolímero de metacrilato de
glicidilo-etileno de MFR 5 que contiene 8% de
metacrilato de glicidilo.
A-2: terpolímero de metacrilato
de glicidilo-etileno de MFR 6 que contiene 8% de
metacrilato de glicidilo y 28% de acrilato de metilo.
B-1: polietileno en el cual 9% en
peso de acrilato de metilo ha sido co-polimerizado,
de MFR 2.
B-2: polietileno en el cual 28%
en peso de acrilato de metilo ha sido
co-polimerizado, de MFR 7.
B-3: polietileno en el cual 17%
en peso de acrilato de butilo ha sido
co-polimerizado, de MFR 7
Ejemplos 1 y 2, Ejemplos
comparativos de 1 a
3
Las resinas A y B mencionadas anteriormente
fueron mezcladas con tereftalato de polibutileno (de aquí en lo
adelante abreviado a PBT) de viscosidad intrínseca 0.8 y
concentración del grupo carboxilo terminal 30, en proporciones, por
proporción del peso, de PBT/A-1/B-3
= 95/5/0 (muestra a, Ejemplo Comparativo 1), 95/4/1 (muestra b,
Ejemplo 1), 95/2/3 (muestra c, Ejemplo Práctico Comparativo 2) y
PBT/A-2/B-3 = 95/4/1 (muestra d,
Ejemplo Comparativo 2), después de lo cual una máquina de moldeo por
inyección de fuerza de cierre de moldeo de 80 toneladas, la cual fue
establecida a 230-250ºC, fue usada para moldear
piezas de prueba para la prueba de impacto y piezas de prueba con
una región de articulación. En relación con los valores del impacto
de bajas temperaturas, aquellos para las muestras a, b, c y d fueron
todos alrededor de 8 a 10 KJ/m^{2}, y fueron superiores al PBT
patrón en el cual A y B no fueron incorporados (2 KJ/m^{2},
Ejemplo Comparativo 3). Sin embargo, cuando una prueba de flexión
fue conducida 2000 veces a temperatura ambiente, donde no había
diferencia en las muestras b, c y d, en el caso de la muestra a una
ligera separación de fase fue notada en la región de articulación.
Nuevamente, mientas que la retención de la fortaleza dada en por
ciento después de 100 horas de tratamiento en agua hirviendo fue de
95% para la muestra b y 90% para la muestra c, la misma para la
muestra d fue disminuida a 87%. Para la comparación, el nivel de
retención en el caso de PTB en el cual A y B no fueron incorporados
fue de solo 80%.
Ejemplos 3 y 4, Ejemplo comparativo
4
Los componentes A y B antes mencionados fueron
suministrados con relación al tereftalato de polietileno (de aquí en
lo adelante abreviado a PET) de viscosidad intrínseca 1.0 y
concentración del grupo carboxilo terminal 10 para dar proporciones
de PET/A-1/B-1 = 95/5/0 (muestra e,
Ejemplo Comparativo 4), 95/4/1 (muestra f, Ejemplo 3) y
PET/A-1/B-2 = 95/4/1 (muestra g,
Ejemplo 4), luego la extrusión llevada a cabo por medio de un
extrusor con un tornillo con una zona de amasado del tipo Dulmage en
el extremo, y después estirar a un factor de estiramiento de 92% de
la relación de estiramiento máximo, un 3% de tratamiento con calor
de relajación fue llevado a cabo y fue obtenido el hilo
multi-filamentos de 1500 denier/192 filamento.
Cuando los hilos multi-filamentos fueron sometidos a
un tratamiento de degradación con calor húmedo en un tubo sellado,
la retención de la fortaleza en por ciento después de 48 horas fue
buena en cerca de 95% para la muestra e y f, y 90% para la muestra
g. Sin embargo, cuando una prueba de la resistencia a la flexión fue
llevada a cabo 500 veces a la temperatura ambiente, con la muestra e
hubo cerca de un 30% de fibrilación, mientras que con la muestra f y
la muestra g fue meramente de 5% y 1% respectivamente, por lo tanto
una resistencia sobresaliente a la fatiga por flexión fue
mostrada.
Como se explicó anteriormente, en la presente
invención, al incorporar un copolímero de
glicidilo-etileno y un copolímero de
acrilato-etileno en el poliéster, es posible obtener
artículos moldeados los cuales, aunque mantienen la resistencia al
impacto de bajas temperaturas y resistencia al calor húmedo, no
exhiben separación de fase o fibrilación con deformación repetida y
tienen una buena apariencia y durabilidad.
Claims (5)
1. Un método de producir artículos moldeados de
poliéster modificado a partir de una composición de poliéster
modificado que comprende un compuesto de poliéster de un componente
ácido que consiste de al menos 80% molar de ácido dicarboxílico
aromático y un componente glicol que consiste de al menos 80% molar
de diol alifático, y una poliolefina modificada que consiste de una
poliolefina la cual ha experimentado injerto- o
co-polimerización con un époxido no saturado o
derivativo del mismo, caracterizado porque está incorporado
un copolímero de acrilato-etileno que tiene un
contenido de etileno de al menos 60% en peso, y porque la cantidad
de dicho copolímero de acrilato-etileno es desde 3 a
40% en peso basado en la poliolefina modificada.
2. Un método de producir artículos moldeados de
poliéster modificado de acuerdo a la Reivindicación 1, el cual está
caracterizado porque la poliolefina modificada es un
copolímero de epóxido de etileno no saturado, preferiblemente un
copolímero de metacrilato de glicidilo-etileno.
3. Un método de producir artículos moldeados de
poliéster modificado de acuerdo a la Reivindicación 1 a 2, el cual
está caracterizado porque el acrilato del copolímero de
acrilato-etileno, es un acrilato de alquilo que
tiene no más que 8 carbonos y preferiblemente no más que 4
carbonos.
4. Un método de producir artículos moldeados de
poliéster modificado de acuerdo a la Reivindicaciones 1 a 4, el cual
está caracterizado porque los artículos moldeados son
producidos por un método de moldeo por inyección o un método de
extrusión por fusión.
5. Artículos moldeados de poliéster modificado
producidos por un método de acuerdo a la Reivindicación 4 donde los
artículos moldeados extruídos por fusión son de al menos de un tipo
seleccionado del grupo que consiste en fibra, película, lámina, tubo
o tubería.
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Families Citing this family (7)
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| WO2007089747A1 (en) * | 2006-01-27 | 2007-08-09 | General Electric Company | Articles derived from compositions containing modified polybutylene terephthalate (pbt) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (pet) |
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| CN104962048B8 (zh) * | 2015-07-12 | 2017-04-05 | 温州市赢创新材料技术有限公司 | 一种玻纤增强阻燃pbt材料及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4172859A (en) * | 1975-05-23 | 1979-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough thermoplastic polyester compositions |
| JPH0726008B2 (ja) * | 1987-03-31 | 1995-03-22 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物の製造法 |
| FR2625215B1 (fr) * | 1987-12-23 | 1990-04-27 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions thermoplastiques a base de polyester sature et articles moules les contenant |
| JPH01247454A (ja) * | 1988-03-29 | 1989-10-03 | Nippon Petrochem Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物 |
| IT1250738B (it) * | 1991-08-02 | 1995-04-21 | Donegani Guido Ist | Composizioni termoplastiche ad elevata tenacita' e resistenza all'urto |
| DE69219548T2 (de) * | 1991-10-09 | 1997-09-04 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von verstärkten kristallinen technischen Kunststoffen |
| US5849846A (en) | 1994-07-25 | 1998-12-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Balloons for medical catheters |
| US6020414A (en) * | 1996-10-23 | 2000-02-01 | Hoechst Celanese Corporation | Method and compositions for toughening polyester resins |
-
1998
- 1998-03-13 JP JP10061830A patent/JPH11255906A/ja active Pending
-
1999
- 1999-03-15 DK DK99917865T patent/DK0990013T3/da active
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