ES2231803T3

ES2231803T3 - Derivados de sulfonilamino (tio) carbonil-1,2,4-triazolin(ti) onas, su obtencion y su empleo como herbicidas.

Info

Publication number: ES2231803T3
Application number: ES96900955T
Authority: ES
Inventors: Klaus-Helmut Muller; Joachim Kluth; Ernst Rudolf F. Gesing; Klaus Konig; Markus Dollinger; Hans-Joachim Santel
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 1995-01-27
Filing date: 1996-01-15
Publication date: 2005-05-16
Anticipated expiration: 2016-01-15
Also published as: CN1169723A; JP4086208B2; AU702564B2; DE59611101D1; AU4486696A; WO1996022982A1; EP0805804B1; US5972844A; EP0805804A1; JPH10512577A; CN1088063C; DE19502579A1

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A SULFONILAMINO(TIO)CARBONIL TRIAZOLIN(TI)ONA DE FORMULA (I), DONDE Q{SUP,1} ES OXIGENO O AZUFRE, Q{SUP,2} ES OXIGENO O AZUFRE, R{SUP,1} ES HIDROGENO, HIDROXI, AMINO, ALQUILIDENAMINO O UN RESTO EN SU CASO SUSTITUIDO DE LA SERIE ALQUILO, ALQUENILO, ALQUINILO, ALCOXI, ALQUILAMINO, DIALQUILAMINO, ALCANOILAMINO, CICLOALQUILO, CICLOALQUILAMINO, CICLOALQUILALQUILO, ARILO, ARILALQUILO, R{SUP,2} ES HIDROGENO, HIDROXI, MERCAPTO, AMINO, HALOGENO O UN RESTO EN SU CASO SUSTITUIDO DE LA SERIE ALQUILO, ALQUENILO, ALQUINILO, ALCOXI, ALQUENILOXI, ALQUINILOXI, ALQUILTIO, ALQUENILTIO, ALQUINILTIO, ALQUILAMINO, ALQUENILAMINO, ALQUINILAMINO, DIALQUILAMINO, ALCANOILAMINO, AZIRIDINO, PIRROLIDINO, PIPERIDINO, MORFOLINO, CICLOALQUILO, CICLOALQUENILO, CICLOALQUILOXI, CICLOALQUILTIO, CICLOALQUILAMINO, CICLOALQUILALQUILO, CICLOALQUILALCOXI, CICLOAQUILALQUITIO, CICLOALQUILALQUILAMINO, ARILO, ARILALQUILO, ARILOXI, ARILALCOXI, ARILTIO, ARILALQUILTIO, ARILAMINO, ARILALQUILAMINO, O R{SUP,1} Y R{SUP,2} FORMAN JUNTOS UN ALCANDIILO EN SU CASO RAMIFICADO, Y R{SUP,3} ES UN ARILO, ARILALQUILO O HETEROARILO EN SU CASO SUSTITUIDO, CON LA CONDICION DE QUE Q{SUP,1} O Q{SUP,2} O AMBOS SEAN AZUFRE, ASI COMO SALES DE LOS COMPUESTOS DE FORMULA (I), ADEMAS DE METODOS DE PREPARACION DE NUEVOS COMPUESTOS DE FORMULA (I) Y SUS SALES Y LA UTILIZACION DE ESTOS COMPUESTOS COMO HERBICIDAS; Y SUS COMPUESTOS INTERMEDIOS DE FORMULA (IV), DONDE Z ES HALOGENO, ALCOXI, ARILOXI O ARILALCOXI.

Description

Derivados de sulfonilamino(tio)carbonil-1,2,4-triazolin(ti)onas, su obtención y su empleo como herbicidas.

La invención se refiere a sulfonilaminotiocarbonil-triazolinonas, que tienen un grupo tiocarbonilo [-C(=S)-], a varios procedimientos para su obtención y a su empleo como herbicidas.

Se sabe que determinadas sulfonilaminotiocarboniltriazolinonas tienen propiedades herbicidas (véanse las publicaciones EP-A 341489, EP-A 422469, EP-A425948, EP-A 431291, EP-A 507 171, EP-A 534 266). Por el contrario, no eran conocidas hasta ahora sulfonilaminotiocarboniltriazolinonas con, al menos, un grupo de tiocarbonilo.

Se ha encontrado ahora que las nuevas sulfonilaminotiocarbonil-triazolinonas de la fórmula general (I)

1

en la que

Q^{1}: significa oxígeno,

Q^{2}: significa azufre,

R^{1}: significa hidrógeno, hidroxi, amino, significa alquilidenamino con 2 a 10 átomos de carbono, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro y/o por bromo, significa alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono o alcanoilamino con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, significa di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos, o significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo y/o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono,

R^{2}: significa hidrógeno, hidroxi, mercapto, amino, flúor, cloro, bromo, yodo, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro y/o por bromo, significa alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono o alcanoilamino con 1 a 6 átomos de carbono, significa alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquiniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alqueniltio con 3 a 6 átomos de carbono, alquiniltio con 3 a 6 átomos de carbono, alquenilamino con 3 a 6 átomos de carbono o alquinilamino con 3 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino, significa aziridino, pirrolidino, piperidino o morfolino substituidos respectivamente, en caso dado, por metilo y/o por etilo, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, cicloalquiloxi con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquiltio con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, feniltio, fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, fenilamino o fenil-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo y/o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o

R^{1} y R^{2} significan, conjuntamente, alcanodiilo con 3 hasta 11 átomos de carbono, en caso dado ramificado, y

R^{3}: significa el agrupamiento

2

\quad: en el que

R^{4} y R^{5}: son iguales o diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, nitro, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono (que está substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por carboxi, por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilaminocarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino-carbonilo, por hidroxi, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por formiloxi, por alquil-carboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi-carboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino-carboniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-aminosulfonilo, por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o por fenilo), significan alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono (que está substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por carboxi o por fenilo), significan alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono (que está substituido, en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por carboxi o por fenilo), significa alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono (que está substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por carboxi, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono), significan alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono (que está substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por carboxi, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono), significan alqueniloxi con 2 a 6 átomos de carbono (que está substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono), significan alqueniltio con 2 a 6 átomos de carbono (que está substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono), alquiniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquiniltio con 3 a 6 átomos de carbono o significan el resto -S(O)_{p}-R^{6}, donde

p: significa los números 1 ó 2 y

R^{6}: significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (que está substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono), alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino, fenilo o significa el resto -NHOR^{7}, donde

R^{7}: significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono (que está substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilamino-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-aminocarbonilo), significa alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono (que está substituido, en caso dado, por flúor, por cloro o por bromo), alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquil con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, fenil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono (que está substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono), significa benzhidrilo o significa fenilo (que está substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por flúoralcoxi con 1 a 2 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetiltio o por alcoxi- carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono),

R^{4} y/o R^{5}: significan, además, fenilo o fenoxi, significan alquilcarbonilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi-carbonilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino-carbonilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino-carbonilamino, o significan el resto -CO-R^{8}, donde

R^{8}: significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalcoxi con 3 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxiamino con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono o di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino (que están substituidos, en caso dado, por flúor y/o por cloro),

R^{4} y/o R^{5}: significan, además, trimetilsililo, tiazolinilo, alquilsulfoniloxi con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-aminosulfonilamino o significa el resto -CH=N-R^{9}, donde

R^{9}: significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por carboxi, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa bencilo substituido, en caso dado, por flúor o por cloro, significa alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 3 a 6 átomos de carbono substituidos, en caso dado, por flúor o por cloro, significa fenilo substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo, por triflúormetoxi o por triflúormetiltio, significa alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquiniloxi con 3 a 6 átomos de carbono o benciloxi substituidos, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa amino, alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono, di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino, fenilamino, alquil-carbonil-amino con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi-carbonilamino con 1 a 4 átomos de carbono, alquil-sulfonilamino con 1 a 4 átomos de carbono o significa fenilsulfonilamino substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo o por metilo,

además,

R^{3}: significa el resto

3

\quad: en el que

R^{19} y R^{20}: son iguales o diferentes y significan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono (que está substituido, en caso dado, por flúor y/o por cloro), alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono (que está substituido, en caso dado, por flúor y/o por cloro), alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono o alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono (que están substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por Cloro), di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-aminosulfonilo, alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o dimetilaminocarbonilo,

\quad: y

A: significa azufre,

así como sus sales de sodio, de potasio, de magnesio, de calcio, de amonio de, alquilamonio con 1 a 4 átomos de carbono, de di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amonio, de tri-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amonio, de tetra-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amonio, de tri-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-sulfonio, de C5- o C6-Cicloalquilo con 5 o 6 átomos de carbono-amonio y de di-(alquilo con 1 a 2 átomos de carbono)-bencil-amonio.

Se obtienen las nuevas sulfonilaminotiocarbonil-triazolintionas de la fórmula general (I), si

(a): se hacen reaccionar triazolinonas de la fórmula general (II)

4

en la que

Q^{1}, R^{1} y R^{2}

\hskip0.3cm

tienen el significado anteriormente indicado,

con sulfonilisotiocianatos de la fórmula general (III)

(III)R^{3}-SO_{2}-N=C=Q^{2}

en la que

Q^{2} y R^{3}

\hskip0.3cm

tienen el significado anteriormente indicado,

en caso dado en presencia de un agente auxiliar de la reacción y, en caso dado, en presencia de un diluyente,

o si

(b): se hacen reaccionar derivados de triazolinona de la fórmula general (IV)

5

en la que

Q^{1}, Q^{2}, R^{1} y R^{2}

\hskip0.3cm

tienen el significado anteriormente indicado y

Z: significa halógeno, alcoxi, ariloxi o arilalcoxi,

con sulfonamidas de la fórmula general (V)

(V)R^{3}-SO_{2}-NH_{2}

en la que

R^{3}: tiene el significado anteriormente indicado,

en caso dado en presencia de un aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente,

o si

(c): se hacen reaccionar triazolinonas de la fórmula general (II)

6

en la que

Q^{1}, R^{1} y R^{2}

\hskip0.3cm

tienen el significado anteriormente indicado,

con derivados de sulfonsamidas de la fórmula general (VI)

(VI)R^{3}-SO_{2}-NH-CQ^{2}-Z

en la que

Q^{2} y R^{3}

\hskip0.3cm

tienen el significado anteriormente indicado y

Z: significa halógeno, alcoxi, ariloxi o arilalcoxi,

o si

(d): se hacen reaccionar triazolinonas de la fórmula general (II)

\vskip1.000000\baselineskip

7

\vskip1.000000\baselineskip

en la que

Q^{1}, R^{1} y R^{2}

\hskip0.3cm

tienen el significado anteriormente indicado,

con halogenuros de sulfonilo de la fórmula general (VII)

(VII)R^{3}-SO_{2}-X

en la que

R^{3}: tiene el significado anteriormente indicado y

X: significa halógeno,

y tiocianatos metálicos de la fórmula general (VIII)

(VIII)MQ^{2}CN

en la que

Q^{2}: tiene el significado anteriormente indicado y

M: significa un metal alcalino o un equivalente de metal alcalinotérreo,

y, en caso dado, los compuestos de la fórmula (I), obtenidos según los procedimientos (a), (b), (c) o (d) se transforman en sales según métodos usuales.

Las nuevas sulfonilaminotiocarbonil-triazolinonas de la fórmula general (I) se caracterizan por una potente actividad herbicida.

El objeto de la invención está constituido, especialmente, por los compuestos de la fórmula (I), en la que

Q^{1}: significa oxígeno,

Q^{2}: significa azufre,

R^{1}: significa hidrógeno, hidroxi, amino, significa alquilidenamino con 3 a 8 átomos de carbono, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro o por bromo, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por metoxi o por etoxi, significa propeniloxi o buteniloxi, significa dimetilamino o dietilamino, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo y/o por etilo, o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, cloro, por metilo, por triflúormetilo y/o por metoxi,

R^{2}: significa hidrógeno, hidroxi, mercapto, amino, flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por metoxi o por etoxi, significa propenilo, butenilo, propinilo o butinilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro o por bromo, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por metoxi o por etoxi, significa propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi, butiniloxi, propeniltio, buteniltio, propiniltio, butiniltio, propenilamino, butenilamino, propinilamino o butinilamino, significa dimetilamino, dietilamino o dipropilamino, significa ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi, ciclohexiloxi, ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclohexiltio, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopentilamino, ciclohexilamino, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclobutilmetoxi, ciclopentilmetoxi, ciclohexilmetoxi, ciclopropilmetiltio, ciclobutilmetiltio, ciclopentilmetiltio, ciclohexilmetiltio, ciclopropilmetilamino, ciclobutilmetilamino, ciclopentilmetilamino o ciclohexilmetilamino substituidos respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por metilo y/o por etilo, o significa fenilo, bencilo, fenoxi, benciloxi, feniltio, benciltio, fenilamino o bencilamino substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo, por triflúormetilo y/o por metoxi, o

R^{1} y R^{2}: significan, conjuntamente alcanodiilo en caso dado ramificado, con 3 hasta 11 átomos de carbono, y

R^{3}: significa el resto

8

\quad: en el que

R^{4}: significa flúor, cloro, bromo, significa metilo, etilo, n- o i-propilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor y/o por cloro, significa metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o i-propilsulfinilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n- o i-propilsulfonilo, dimetilaminosulfonilo, dietilaminosulfonilo, N-metoxi-N-metilaminosulfonilo, metoxiaminosulfonilo, fenilo, fenoxi substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi, o significa metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n- o i-propoxicarbonilo substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metoxi o por etoxi y

R^{5}: significa hidrógeno, metilo, etilo, flúor, cloro o bromo;

además,

R^{3} significa el resto

\vskip1.000000\baselineskip

9

\vskip1.000000\baselineskip

\quad: en el que

R: significa metilo, etilo, n- o i-propilo.

Las definiciones de los restos dadas anteriormente de manera general o en los intervalos preferentes son válidas tanto para los productos finales de la fórmula (I) así como también, de manera correspondiente para los productos de partida o bien para los productos intermedios necesarios, respectivamente, para la obtención. Estas definiciones de los restos pueden combinarse entre sí de manera arbitraria, es decir incluso entre los intervalos preferentes indicados.

Los restos hidrocarbonados, citados en las definiciones de los restos, tales como, alquilo, alquenilo o alquinilo, incluso en combinación con heteroátomos, tal como en alcoxi, alquiltio o alquilamino, son también de cadena lineal o de cadena ramificada, aún cuando esto no se indique expresamente.

En general halógeno significa flúor, cloro, bromo o yodo, preferentemente significa flúor, cloro o bromo, especialmente significa flúor o cloro.

Ejemplos para el significado de los restos R^{1}, R^{2} y R^{3} en los compuestos según la invención de la fórmula (I) están indicados en los grupos siguientes.

Grupo 1

10

R^{1}

\hskip0.3cm

tiene en este caso, por ejemplo, los significados indicados a continuación: amino, n- o i-propilidenamino, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, dicloropropilo, dibromopropilo, metoxipropilo, propenilo, butenilo, propinilo, butinilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, propeniloxi, dimetilamino, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclopropilo, ciclopropilmetil.

R^{2}

\hskip0.3cm

tiene en este caso, por ejemplo, los significados indicados a continuación: hidrógeno, cloro, bromo, metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo, triflúormetilo, metoximetilo, etoximetilo, propenilo, butenilo, propinilo, butinilo, metoxi, etoxi, n- o i-propoxi, n-, i-, s- o t-butoxi, metiltio, etiltio, n- o i-propiltio, n-, i-, s- o t-butiltio, flúormetiltio, clorometiltio, flúoretiltio, cloroetiltio, diflúoretiltio, triflúoretiltio, triflúorpropiltio, metilamino, etilamino, n- o i-propilamino, n-, i-, s- o t-butilamino, propeniloxi, buteniloxi, propiniloxi, butiniloxi, propeniltio, buteniltio, propenilamino, butenilamino, propinilamino, butinilamino, dimetilamino, dietilamino, N-metil-etilamino, N-metil-propilamino, N-etil-propilamino, ciclopropilo, ciclopropiloxi, ciclopropilamino, ciclopropilmetilo, ciclopropilmetoxi, ciclopropilmetiltio, fenilo, fenoxi, feniltio, fenilamino, fenilmetilo, fenilmetoxi, fenilmetiltio, fenilmetilamino.

R^{1} y R^{2} tienen en este caso, por ejemplo, los significados indicados a continuación: propano-1,3-diilo, butano-1,4-diilo, pentano-1,5-diilo, hexano-1,6-diilo, heptano-1,7-diilo, undecano-1,11-diilo.

R^{3}

\hskip0.3cm

tiene en este caso, por ejemplo, los significados indicados a continuación: 2-flúor-fenilo, 2-cloro-fenilo, 2-bromo-fenilo, 2,6-diflúor-fenilo, 2,6-dicloro-fenilo, 2-metil-fenilo, 2-cloro-6-metil-fenilo, 2-triflúormetil-fenilo, 2-(2-flúor-etil)-fenilo, 2-(2-cloro-etil)-fenilo, 2-(3-flúor-propil)-fenilo, 2-(3-cloro-propil)-fenilo, 2-(3,3,3-triflúor-propil)-fenilo, 2-(3,3,3-triflúor-1-propenil)-fenilo, 2-metoxifenilo, 2-etoxi-fenilo, 2-diflúormetoxi-fenilo, 2-triflúormetoxi-fenilo, 2-(2-flúor-etoxi)-fenilo, 2-(2-cloro-etoxi)-fenilo, 2-(2-metoxi-etoxi)-fenilo, 2-metiltio-fenilo, 2-etiltio-fenilo, 2-metilsulfinilfenilo, 2-etilsulfinil-fenilo, 2-metilsulfonil-fenilo, 2-etilsulfonil-fenilo, 2-dimetilaminosulfonil-fenilo, 2-fenil-fenilo, 2-metoxicarbonil-fenilo, 2-etoxicarbonil-fenilo, 2-metoxicarbonil-3-tienilo, 2-etoxicarbonil-3-tienil.

Si se emplean, por ejemplo el 2,6-diflúor-fenilisocianato y la 5-etil-4-metoxi-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción en el caso del procedimiento (a), según la invención, por medio del esquema de fórmulas siguiente:

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11

\vskip1.000000\baselineskip

(no corresponde a la invención)

Si se emplean, por ejemplo, la 2-metiltio-benzolsulfonamida y la 2-clorcarbonil-4-dimetilamino-5-metil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo de la reacción del procedimiento (b) según la invención, por medio del esquema de formulas siguiente:

\vskip1.000000\baselineskip

12

\vskip1.000000\baselineskip

(no corresponde a la invención)

Si se emplean, por ejemplo la N-metoxitiocarbonil-2-metoxi-benzolsulfonamida y la 5-etoxi-4-metil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo del procedimiento (c) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente:

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13

\vskip1.000000\baselineskip

(no corresponde a la invención)

Si se emplean, por ejemplo, la 4-etil-5-etiltio-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona y el cloruro de 2-bromo-bencenosulfonilo así como tiocianato de potasio como productos de partida, podrá esquematizarse el desarrollo del procedimiento (d) según la invención, por medio del esquema de reacción siguiente:

14

(no corresponde a la invención)

Las triazolinonas a ser empleadas como compuestos de partida en los procedimientos (a), (c) y (d) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidas, en general, por medio de la fórmula (II).

En la fórmula (II), Q^{1}, R^{1} y R^{2} tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados, que ya han sido indicados de manera preferente o bien de manera especialmente preferente para Q^{1}, R^{1} y R^{2}anteriormente en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención.

Las triazolinonas de la fórmula general (II) son conocidas y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse la publicaciones Arch. Pharm. 301 (1968), 827; loc. cit. 307 (1974), 889; Bull. Soc. Chim. France 1962, 1365; loc. cit. 1975, 1191;Chem. Ber. 90 (1957), 909-921; loc. cit. 98 (1965), 3025-3099; loc. cit. 102 (1969), 755; J. Heterocycl. Chem. 15 (1978), 237-240; J. Indian Chem. Soc. 6 (1929), 565; Liebigs Ann. Chem. 637 (1960), 135; Monatshefte Chemie 123 (1992), 257; Tetrahedron 32 (1976), 2347-2352; Helv. Chim. Acta 63 (1980), 841-859; J. Chem. Soc. C 1967, 746-751; loc. cit. 1970, 26-34; J. Chem. Soc. Perkin I 1973, 2644; Fen Fak. Derg., Seri A (Ege Univ.) 7 (1984), 1-6 - citada en la publicación Chem. Abstracts 101:90846m; EP-A 283876; EP-A 294666; EP-A 298371; EP-A 301946; EP-A 305844; EP-A 341489; EP-A 362633; EP-A 370293; EP-A 391187; EP-A 398096; EP-A 398097; EP-A 399294; EP-A 415196; EP-A 422469; EP-A 425948; EP-A 431291; EP-A 477646; EP-A 502307; EP-A 503437; EP-A 505819; EP-A 511569; EP-A 513621; DE-A 2336827; DE-A 3839206; DE-A 3916208; DE-A 3916930; DD-P 64970; WO-A 93/04050; ejemplos de obtención).

Los sulfonilisotiocianatos, a ser empleados además como productos de partida en el procedimiento (a), según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidos, en general, por medio de la fórmula (III).

En la fórmula (III), Q^{2} y R^{3} tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente como preferentes o bien como especialmente preferentes para Q^{2} y R^{3} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) según la invención.

Los productos de partida de la fórmula (III) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las publicaciones US-P 4127405, US-P 4169719, US-P 4371391, EP-A 7687, EP-A 13480, EP-A 21641, EP-A 23141, EP-A 23422, EP-A 30139, EP-A 35893, EP-A 44808, EP-A 44809, EP-A 48143, EP-A 51466, EP-A 64322, EP-A 70041, EP-A 173312).

Los derivados de triazolinona, a ser empleados como productos de partida, en el procedimiento (b), según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I), están definidos, en general, por medio de la fórmula (IV) en la fórmula (IV), Q^{1}, Q^{2}, R^{1} y R^{2} tienen preferentemente o bien especialmente aquellos significados que ya han sido citados anteriormente como preferentes o bien como especialmente preferentes para Q^{1}, Q^{2}, R^{1} y R^{2} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I); preferentemente Z significa flúor, cloro, bromo, metoxi, etoxi, benciloxi, fenoxi, halógeno- o nitro-fenoxi, especialmente significa metoxi, fenoxi o 4-nitro-fenoxi.

Los productos de partida de la fórmula (IV) son parcialmente conocidos por la literatura (véanse las publicaciones EP-A 294 666, EP-A 625 515 y EP-A 415 196).

Los derivados de triazolinona de la fórmula general (IV), en los cuales Q^{1}, Q^{2}, R^{2} y Z se definen como anteriormente y en los cuales R^{1} significa hidrógeno, hidroxi, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro y/o por bromo, significa alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, constituyen a modo de productos nuevos un objeto de la presente invención.

Se obtienen los nuevos compuestos de la fórmula (IV), si se hacen reaccionar triazolinonas de la fórmula general (II)

15

en la que

R^{1} y R^{2} tienen el significado anteriormente indicado,

con derivados del ácido tiocarbónico de la fórmula general (IX)

(IX)Z-CQ^{2}-Z^{1}

en la que Z y Q^{2} tienen el significado anteriormente indicado y

Z^{1}

\hskip0.3cm

significa halógeno, alcoxi, aralcoxi o ariloxi,

en caso dado en presencia de una aceptor de ácido tal como por ejemplo hidróxido de sodio o de potasio, t-butirato de sodio o de potasio, y, en caso dado, en presencia de un diluyente, tal como por ejemplo cloruro de metileno, tetrahidrofurano o dimetoxietano y/o agua, a temperaturas comprendidas entre 0ºC y 100ºC.

Las sulfonamidas, a ser empleadas además como productos de partida en el procedimiento (b), según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula general (I) están definidas, en general, por medio de la fórmula (V). En la fórmula (V), R^{3} tiene preferentemente o bien especialmente aquel significado que ya ha sido indicado como preferente o bien como especialmente preferente para R^{3} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I).

Los productos de partida de la fórmula (V) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos (véanse las US-P 4127405, US-P 4169719, US-P 4371391, EP-A 7 687, EP-A 13 480, EP-A 21 641, EP-A 23 141, EP-A 23 422, EP-A 30 139, EP-A 35 893, EP-A 44 808, EP-A 44 809, EP-A 48 143, EP-A 51 466, EP-A 64 322, EP-A 70 041, EP-A 173 312).

Los derivados de sulfonamida, a ser empleados como productos de partida en el procedimiento (c), según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidos, en general, por medio de la fórmula (VI). En la fórmula (VI), Q^{2} y R^{3} tienen preferentemente o bien especialmente aquel significado que ya ha sido indicado anteriormente como preferente o bien como especialmente preferente para Q^{2} y R^{3} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I); preferentemente Z significa flúor, cloro, bromo, metoxi, etoxi, benciloxi o fenoxi, especialmente significa metoxi o fenoxi.

Los productos de partida de la fórmula (VI) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos.

Los halogenuros de sulfonilo, a ser empleados como productos de partida en el procedimiento (d), según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I), están definidos, en general, por medio de la fórmula (VII). En la fórmula (VII), R^{3} tiene preferentemente o bien especialmente aquel significado que ya ha sido indicado como preferente o bien como especialmente preferente para R^{3} en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I); preferentemente X significa flúor, cloro o bromo, especialmente significa cloro.

Los productos de partida de la fórmula (VII) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos en sí conocidos.

Los procedimientos (a), (b), (c) y (d) para la obtención de los nuevos compuestos de la fórmula (I) se llevan a cabo preferentemente con empleo de diluyentes. Como diluyentes entran en consideración en este caso prácticamente todos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen preferentemente hidrocarburos alifáticos y aromáticos, en caso dado halogenados, tales como pentano, hexano, heptano, ciclohexano, éter de petrolero, bencina, ligroína, benceno, tolueno, xileno, cloruro de metileno, cloruro de etileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno; éteres tales como dietil- y dibutiléter, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter, tetrahidrofurano y dioxano; cetonas, tales como acetona, metil-etil-, metil-isopropil- y metil-isobutil-cetona; ésteres tales como acetato de metilo y de etilo; nitrilos tales como por ejemplo acetonitrilo y propionitrilo; amidas tales como por ejemplo dimetilformamida, dimetilacetamida y N-metilpirrolidona, así como dimetilsulfóxido, tetrametilensulfona y hexametilfósforotriami-
da.

Como agentes auxiliares o bien como aceptores de ácido pueden emplearse en los procedimientos (a), (b), (c) y (d) según la invención, todos los agentes aceptores de ácido usuales, empleables para este tipo de reacciones. Preferentemente entran en consideración hidróxidos de metales alcalinos tales como, por ejemplo, hidróxido de sodio e hidróxido de potasio, hidróxidos de metales alcalinotérreos tal como, por ejemplo, hidróxido de calcio, carbonatos y alcoholatos alcalinos tales como carbonato de sodio y de potasio, terc.-butilato de sodio y de potasio, además compuestos nitrogenados básicos tales como trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, diisobutilamina, diciclohexilamina, etildiisopropilamina, etildiciclohexilamina, N,N-dimetil-bencilamina, N,N-dimetil-anilina, piridina, 2-metil-, 3-metil-,
4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 2-etil, 4-etil y 5-etil-2-metil-piridina, 1,5-diazabiciclo[4,3,0]-non-5-eno (DBN), 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-undec-7-eno (DBU) y 1,4-diazabiciclo-[2,2,2]-octano (DABCO).

Las temperaturas de la reacción en los procedimientos (a), (b), (c) y (d), según la invención, pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20ºC y +150ºC, preferentemente a temperaturas comprendidas entre 0ºC y +100ºC.

Los procedimientos (a), (b), (c) y (d), según la invención, se llevan a cabo, en general, bajo presión normal. No obstante es posible también trabajar a presión más elevada o a presión más reducida.

Para la realización de los procedimientos (a), (b), (c) y (d), según la invención, se emplearán los productos de partida necesarios en cada caso, en general, en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno de los componentes, empleados en cada caso, en un exceso mayor. Las reacciones se llevan a cabo, en general, en un diluyente adecuado, en presencia de un aceptor de ácido, y la mezcla de la reacción se agita durante varias horas y a la temperatura necesaria en cada caso. La elaboración se lleva a cabo en los procedimientos (a), (b) (c) y (d), según la invención, respectivamente, según métodos usuales (véanse los ejemplos de obten-
ción).

A partir de los compuestos, según la invención, de la fórmula general (I) pueden prepararse las sales, en caso dado. Se obtienen tales sales de manera sencilla según métodos usuales para la formación de sales, por ejemplo mediante disolución o dispersión de un compuesto de la fórmula (I) en un disolvente adecuado, tal como por ejemplo cloruro de metileno, acetona, terc.-butil-metiléter o tolueno, y adición de una base adecuada. Las sales pueden aislarse a continuación -en caso dado tras agitación prolongada- mediante concentración por evaporación o mediante filtración por succión.

Los productos activos según la invención se pueden emplear, además, como defoliantes, desecantes, agentes para eliminar plantas de hoja ancha y, especialmente, para destruir las malas hierbas. Por malas hierbas, en el más amplio sentido, se han de entender las plantas que crecen en lugares donde son indeseadas. El hecho de que las substancias, según la invención, actúen como herbicidas totales o selectivos, depende esencialmente de la cantidad emplea-
da.

Los productos activos según la invención se pueden emplear, por ejemplo, en las plantas siguientes:

Hierbas malas dicotiledóneas de las clases: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Cultivos de dicotiledóneas de las clases: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Hierbas malas monocotiledóneas de las clases: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cycnodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrotis, Alopecurus, Apera.

Cultivos de monocotiledóneas de las clases: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.

El empleo de los productos activos según la invención, no está sin embargo, limitado en forma alguna a estas clases, sino que se extiende en igual forma también sobre otras plantas.

Los compuestos son adecuados, en función de la concentración, para combatir totalmente las hierbas malas, por ejemplo, en instalaciones industriales y viarias y en caminos y plazas, con y sin crecimiento de árboles. Así mismo, se pueden emplear los compuestos para combatir las malas hierbas en cultivos permanentes, por ejemplo, en instalaciones forestales, de árboles de adorno, de árboles frutales, de viñedos, de árboles cítricos, de nogales, de plátanos, de café, de té, del árbol de la goma, de palmas de aceite, de cacao, de frutos de bayas y de lúpulo, en trazados ornamentales y deportivos y en superficies para prados así como para combatir las malas hierbas en forma selectiva en los cultivos monoanuales.

Los compuestos de la fórmula (I) según la invención son adecuados de una manera muy buena para la lucha selectiva contra las malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas en cultivos monocotiledóneos y dicotiledóneos tanto en el procedimiento de pre-brote como en el procedimiento de post-brote.

Los productos activos se pueden transformar en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como micro encapsulados en materiales polímeros.

Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo, mediante mezcla de los productos activos con materiales extendedores, esto es, con disolventes líquidos y/o gases licuados o diluyentes sólidos, en caso dado, empleando agentes tensioactivos, esto es, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma.

En el caso de emplear agua como material de carga se puede emplear, por ejemplo, también disolventes orgánicos como agentes disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran especialmente en consideración: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquilnaftalinas, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo, las fracciones de petróleo crudo, los alcoholes, tales como butanol, o glicol, así como sus ésteres y éteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, o ciclohexanona, los disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido así como el agua.

Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo sales de amonio y harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y minerales sintéticos molturados, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados pueden emplearse minerales naturales quebrados y fraccionados tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de materiales orgánicos, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o generadores de espuma pueden emplearse los emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos polioxietilenados, éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo alquilarilpoliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como los productos de hidrólisis de albúmina; como dispersantes entran en consideración, por ejemplo, licores residuales sulfíticos de lignina y metilcelulosa.

En las formulaciones se pueden emplear adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.

Se pueden emplear colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y de colorantes de ftalocianina metálicos y nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.

Las formulaciones contienen, por lo general, entre un 0,1 hasta un 95 % en peso de producto activo, preferentemente entre un 0,5 y un 90 % en peso.

Los productos activos según la invención pueden encontrar aplicación como tales o en sus formulaciones también en mezcla con herbicidas conocidos para la lucha contra las malas hierbas, siendo posibles formulaciones acabadas o mezclas de tanque.

Para las mezclas entran en consideración herbicidas conocidos, por ejemplo, anilidas, como por ejemplo Diflufenican y Propanil; ácidos arilcarboxílicos, como por ejemplo ácido dicloropicolínico, Dicamba y Picloram; ácidos ariloxialcanoicos, tales como por ejemplo, 2,4 D, 2,4 DB, 2,4 DP, Fluroxypyr, MCPA, MCPP y Triclopyr; ésteres de los ácidos ariloxi-fenoxi-alcanóicos, tales como Diclofop-metilo, Fenoxaprop-etilo, Fluazifop-butilo, Halaxyfop-metilo y Quizalofop-etilo; azinonas, tales como por ejemplo Chloridazon y Norflurazon; carbamatos, tales como por ejemplo Chlorpropham, Desmedipham, Phenmedipham y Propham; cloroacetanilidas, tales como por ejemplo Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor y Propachlor; dinitroanilinas, tales como por ejemplo Oryzalin, Pendimetalin y Trifluralin; difeniléteres, tales como por ejemplo Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen y Oxyfluorfen; ureas, tales como por ejemplo Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon, Linuron y Methabenzothiazuron; hidroxilaminas, tales como por ejemplo Alloxydim, Cletodim, Cycloxidim, Sethoxidim y Tralkoxydim; imidazolinonas, tales como por ejemplo, Imazethapyr, Imazemethabenz, Imazapyr e Imazaquin; nitrilos, tales como por ejemplo Bromoxynil, Dichlobenil e Ioxynil; oxiacetamidas, tal como por ejemplo Mefenacet; sulfonilureas, tales como por ejemplo Amidosulfuron, Bensulfuron-metilo, Chlorimuron-etilo, Chlorsulfuron, Cinosulfuron, Metsulfuron-metilo, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-etilo, Thifensulfuron-metilo, Triasulfuron y Tribenuron-metilo; tiolcarbamatos, tales como por ejemplo butilatos, cicloatos, dialatos, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb y Triallate; triazinas tales como por ejemplo Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryna, Terbutryne y Terbutylazin; triazinonas, tales como por ejemplo Hexazinon, Metamitron y Mmetribuzin; otros, tales como por ejemplo aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid, Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorchloridone, Glufosinate, Gliphosate, Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate y Tridiphane.

También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, agentes protectores contra la ingesta por parte de los pájaros, nutrientes para las plantas y agentes mejoradores de la estructura del suelo.

Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas mediante diluciones adicionales, tales como soluciones, suspensiones, emulsiones, polvos, pastas y granulados listos para su aplicación. La aplicación se lleva a cabo de manera usual, por ejemplo mediante regado, pulverización, nebulizado, esparcido.

Los productos activos según la invención pueden aplicarse tanto antes como después del brote de las plantas. Pueden emplearse también antes de la siembra del terreno. La cantidad empleada de producto activo puede variar dentro de amplios límites. Esto depende esencialmente del tipo del efecto deseado. En general las cantidades empleadas están comprendidas entre 1 g y 10 kg de producto activo por hectárea de superficie del terreno, preferentemente entre 10 g y 5 kg por hectárea.

La obtención y el empleo de los productos activos según la invención se desprende de los ejemplos siguientes.

Ejemplos de obtención Ejemplo 1

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(según el procedimiento (a))

Se calienta durante 12 horas, bajo reciclo, una mezcla formada por 3,0 g (20,7 mmoles) de 4-metil-5-metiltio-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, 4,8 g (20,7 mmoles) de 3-cloro-fenilsulfonilisotiocianato, 0,3 g de trietilamina y 60 ml de acetonitrilo y a continuación se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua. El residuo se agita con dietiléter y el producto cristalino precipitado se aísla mediante filtración por succión.

Se obtienen 2,1 g (27 % de la teoría) de la 2-(3-cloro-fenilsulfonil-aminotiocarbonil)-4-metil-5-metiltio-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona con un punto de fusión de 141ºC.

Ejemplo 2

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17

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(según el procedimiento (b))

Se agita durante 12 horas, a 20ºC, una mezcla formada por 3,2 g (12 mmoles) de la 5-metoxi-4-metil-2-fenoxitiocarbonil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, 2,9 g (12 mmoles) de 2-triflúormetoxi-bencenosulfonamida, 1,9 g (12,5 mmoles) de 1,8-diazabiciclo-[5,4,0]-undec-7-eno (DBU) y 30 ml de dioxano. A continuación se diluyen con cloruro de metileno y con agua y se ajusta a pH = 3 con ácido clorhídrico 2N. A continuación se separa la fase orgánica, se seca con sulfato de sodio y se filtra.

El filtrado se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua, el residuo se hace cristalizar mediante digestión con dietiléter y el producto se separa mediante filtración por succión.

Se obtienen 3,1 g (63 % de la teoría) de la 5-metoxi-4-metil-2-(2-triflúormetoxi-fenilsulfonil-aminotiocarbonil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona con un punto de fusión de 139ºC.

Ejemplo 3

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18

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(según el procedimiento (b))

Se añaden a una solución de 28,1 g (0,10 moles) de la 4-metil-5-metiltio-2-fenoxitiocarbonil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, en 300 ml de acetonitrilo, a 20ºC, sucesivamente 28,1 g (0,125 moles) de la 2-triflúormetil-bencenosulfonamida y una solución de 19 g de 1,8-diazabiciclo-[5,4,0]-undec-7-eno (DBU) en 50 ml de acetonitrilo. La mezcla de la reacción se agita a 20ºC hasta que se forme una solución clara. A continuación se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua, el residuo se combina con agua y con cloruro de metileno (respectivamente 300 ml) y se acidifica con ácido clorhídrico 2N. La fase orgánica se separa, la fase acuosa se extrae de nuevo con 100 ml de cloruro de metileno, las fases orgánicas reunidas se secan con sulfato de magnesio y se filtran. El filtrado se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua y el residuo se cristaliza en isopropanol.

Se obtienen 29,6 g (72% de la teoría) de la 4-metil-5-metiltio-2-(2-triflúormetil-fenilsulfonil-aminotiocarbonil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona con un punto de fusión de 154ºC.

De manera análoga a la de los ejemplos 1, 2 y 3 así como de acuerdo con la descripción general de los procedimientos de obtención, según la invención, pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula (I) indicados en la tabla 1 siguiente.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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TABLA 1 Ejemplos de compuestos de la fórmula (I)

19

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20

TABLA 1 (continuación)

21

TABLA 1 (continuación)

22

TABLA 1 (continuación)

23

TABLA 1 (continuación)

24

TABLA 1 (continuación)

25

TABLA 1 (continuación)

26

TABLA 1 (continuación)

27

TABLA 1 (continuación)

28

TABLA 1 (continuación)

29

TABLA 1 (continuación)

30

TABLA 1 (continuación)

31

TABLA 1 (continuación)

32

TABLA 1 (continuación)

33

TABLA 1 (continuación)

34

TABLA 1 (continuación)

35

TABLA 1 (continuación)

36

TABLA 1 (continuación)

37

TABLA 1 (continuación)

38

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Productos de partida de la fórmula (II)

Ejemplo (II-1)

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39

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Se agita durante 16 horas, a 20ºC, una mezcla formada por 4,0 g (20 mmoles) de la sal de potasio de la 4-etoxi-5-mercapto-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, 4,3 g (30 mmoles) de yoduro de metilo y 50 ml de metanol y a continuación se concentra por evaporación. El residuo se sacude con cloruro de metileno/agua, se separa la fase orgánica, se seca con sulfato de magnesio y se filtra. El filtrado se concentra por evaporación, el residuo se digiere con dietiléter y el producto cristalino formado se aísla mediante filtración por succión.

Se obtienen 1,8 g (51% de la teoría) de la 4-etoxi-5-metiltio-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona con un punto de fusión de 99ºC.

De manera análoga a la del ejemplo (II-1) y/o según otros procedimientos conocidos (véanse las publicaciones anteriormente indicadas) pueden prepararse, por ejemplo, también los siguientes ejemplos de la fórmula (II):

4-metil-, 4,5-dimetil-, 4-metil-5-etil-, 4-metil-5-n-propil-, 4-metil-5-ipropil-, 4-metil-5-n-butil-, 4-metil-5-fenoxi-,
4-metil-5-metiltio-, 4-metil-5-etiltio-, 4-metil-5-n-propiltio-, 4-metil-5-i-propiltio-, 4-metil-5-aliltio-, 4-metil-5-propargiltio-, 4-metil-5-ciclopropil-, 4-metil-5-cloro-, 4-metil-5-bromo, 4-metil-5-metoxi-, 4-metil-5-etoxi-, 4-metil-5-n-propoxi-, 4-metil-5-i-propoxi-, 4-metil-5-n-butoxi-, 4-metil-5-ciclopropilmetoxi-, 4-metil-5-ciclopropiltio-, 4-metil-5-triflúoretoxi-, 4-metil-5-dimetilamino- y 4-metil-5-metilamino--2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-on; 4-etil-,
4,5-dietil-, 4-etil-5-metil-, 4-etil-5-n-propil-, 4-etil-5-i-propil-, 4-etil-5-n-butil-, 4-etil-5-fenoxi-, 4-etil-5-metiltio-, 4-etil-5-etiltio-, 4-etil-5-n-propiltio-, 4-etil-5-i-propiltio-, 4-etil-5-aliltio-, 4-etil-5-propargiltio-, 4-etil-5-ciclopropil-,
4-etil-5-cloro-, 4-etil-5-bromo-, 4-etil-5-metoxi-, 4-etil-5-etoxi-, 4-etil-5-n-propoxi-, 4-etil-5-i-propoxi-, 4-etil-5-n-butoxi-, 4-etil-5-ciclopropilmetoxi-, 4-etil-5-ciclopropiltio-, 4-etil-5-triflúoretoxi-, 4-etil-5-dimetilamino- y 4-etil-5-metilamino-, -2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona;

4-ciclopropil-5-metil-, 4-ciclopropil-5-etil-, 4-ciclopropil-5-n-propil-, 4-ciclopropil-5-i-propil-, 4-ciclopropil-5-n-butil-, 4-ciclopropil-5-fenoxi-, 4-ciclopropil-5-metiltio-, 4-ciclopropil-5-etiltio-, 4-ciclopropil-5-n-propiltio-, 4-ciclopropil-5-i-propiltio-, 4-ciclopropil-5-aliltio-, 4-ciclopropil-5-propargiltio-, 4-ciclopropil-5-ciclopropil-, 4-ciclopropil-5-cloro-, 4-ciclopropil-5-bromo-, 4-ciclopropil-5-metoxi-, 4-ciclopropil-5-etoxi-, 4-ciclopropil-5-n-propoxi-, 4-ciclopropil-5-i-propoxi-, 4-ciclopropil-5-n-butoxi-, 4-ciclopropil-5-ciclopropilmetoxi-, 4-ciclopropil-5-ciclopropiltio-, 4-ciclopropil-5-triflúoretoxi-, 4-ciclopropil-5-dimetilamino- y 4-ciclopropil-5-metilamino-, -2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona;

4-metoxi-, 4,5-dimetoxi-, 4-metoxi-5-metil-, 4-metoxi-5-etil-, 4-metoxi-5-n-propil-, 4-metoxi-5-ipropil-, 4-metoxi-5-n-butil-, 4-metoxi-5-fenoxi-, 4-metoxi-5-metiltio-, 4-metoxi-5-etiltio-, 4-metoxi-5-n-propiltio-, 4-metoxi-5-i-propiltio-, 4-metoxi-5-aliltio-, 4-metoxi-5-propargiltio-, 4-metoxi-5-ciclopropil-, 4-metoxi-5-cloro-, 4-metoxi-5-bromo-, 4-metoxi-5-etoxi-, 4-metoxi-5-n-propoxi-, 4-metoxi-5-i-propoxi-, 4-metoxi-5-n-butoxi-, 4-metoxi-5-ciclopropilmetoxi-, 4-metoxi-5-ciclopropiltio-, 4-metoxi-5-triflúoretoxi-, 4-metoxi-5-dimetilamino- y 4-metoxi-5-metilamino-, -2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona;

4-etoxi-, 4,5-dietoxi-, 4-etoxi-5-metil-, 4-etoxi-5-etil-, 4-etoxi-5-n-propil-, 4-etoxi-5-i-propil-, 4-etoxi-5-n-butil-, 4-etoxi-5-fenoxi-, 4-etoxi-5-metiltio-, 4-etoxi-5-etiltio-, 4-etoxi-5-n-propiltio-, 4-etoxi-5-i-propiltio-, 4-etoxi-5-alil-
tio-, 4-etoxi-5-propargiltio-, 4-etoxi-5-ciclopropil-, 4-etoxi-5-cloro-, 4-etoxi-5-bromo-, 4-etoxi-5-metoxi-, 4-etoxi-5-n-propoxi-, 4-etoxi-5-ipropoxi-, 4-etoxi-5-n-butoxi-, 4-etoxi-5-ciclopropilmetoxi-, 4-etoxi-5-ciclopropiltio-, 4-etoxi-5-triflúoretoxi-,

4-etoxi-5-dimetilamino- y 4-etoxi-5-metilamino-, -2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona;

4-amino-, 4-amino-5-metil-, 4-amino-5-etil-, 4-amino-5-n-propil-, 4-amino-5-ipropil-, 4-amino-5-n-butil-, 4-amino-5-fenoxi-, 4-amino-5-metiltio-, 4-amino-5-etiltio-, 4-amino-5-n-propiltio-, 4-amino-5-i-propiltio-, 4-amino-5-aliltio-, 4-amino-5-propargiltio-, 4-amino-5-ciclopropil-, 4-amino-5-cloro-, 4-amino-5-bromo-, 4-amino-5-metoxi-, 4-amino-5-etoxi-, 4-amino-5-n-propoxi-, 4-amino-5-i-propoxi-, 4-amino-5-n-butoxi-, 4-amino-5-ciclopropilmetoxi-, 4-amino-5-ciclopropiltio-, 4-amino-5-triflúoretoxi-, 4-amino-5-dimetilamino- y 4-amino-5-metilamino-, -2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona y -2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona;

4-metilamino-, 4-metilamino-5-metil-, 4-metilamino-5-etil-, 4-metilamino-5-n-propil-, 4-metilamino-5-i-propil-,
4-metilamino-5-n-butil-, 4-metilamino-5-fenoxi-, 4-metilamino-5-metiltio-, 4-metilamino-5-etiltio-, 4-metilamino-5-n-propiltio-, 4-metilamino-5-i-propiltio-, 4-metilamino-5-aliltio-, 4-metilamino-5-propargiltio-, 4-metilamino-5-ciclopropil-, 4-metilamino-5-cloro-, 4-metilamino-5-bromo-, 4-metilamino-5-metoxi-, 4-metilamino-5-etoxi-, 4-metilamino-5-n-propoxi-, 4-metilamino-5-i-propoxi-, 4-metilamino-5-n-butoxi-, 4-metilamino-5-ciclopropihnetoxi-,
4-metilamino-5-ciclopropiltio-, 4-metilamino-5-triflúoretoxi-, 4-metilamino-5-dimetilamino- y 4-metilamino-5-metilamino-, -2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona;

4-dimetilamino-, 4-dimetilamino-5-metil-, 4-dimetilamino-5-etil-, 4-dimetilamino-5-n-propil-, 4-dimetilamino-5-i-propil-, 4-dimetilamino-5-n-butil-, 4-dimetilamino-5-fenoxi-, 4-dimetilamino-5-metiltio-, 4-dimetilamino-5-etiltio-, 4-dimetilamino-5-n-propiltio-, 4-dimetilamino-5-i-propiltio-, 4-dimetilamino-5-aliltio-, 4-dimetilamino-5-propargiltio-, 4-dimetilamino-5-ciclopropil, 4-dimetilamino-5-cloro-, 4-dimetilamino-5-bromo-, 4-dimetilamino-5-metoxi-, 4-dimetilamino-5-etoxi-, 4-dimetilamino-5-n-propoxi-, 4-dimetilamino-5-i-propoxi-, 4-dimetilamino-5-n-butoxi-, 4-dimetilamino-5-ciclopropilmetoxi-, 4-dimetilamino-5-ciclopropiltio-, 4-dimetilamino-5-triflúoretoxi-, 4-dimetilamino-5-dimetilamino- y 4-dimetilamino-5-metilamino-, -2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona.

Productos de partida de la fórmula (IV)

Ejemplo (IV-1)

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40

\newpage

Se combina una solución de 15,0 g (103 mmoles) de la 4-metil-5-metiltio-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, en 120 ml de cloruro de metileno, a 20ºC, con una solución de 4,6 g de hidróxido de sodio y 0,5 g de bromuro de tetrabutilamonio en 120 ml de agua. A continuación se añade, gota a gota, una solución de 19,6 g (114 mmoles) de clorotioformiato de O-fenilo en 100 ml de cloruro de metileno a 20ºC y la mezcla de la reacción se agita durante otras 12 horas a 20ºC. El producto cristalino precipitado se aísla mediante filtración por succión.

Se obtienen 25,6 g (88 % de la teoría) de la 4-metil-5-metiltio-2-fenoxitiocarbonil-2,4-dihicro-3H-1,2,4-triazol-3-ona con un punto de fusión de 242ºC.

Ejemplo (IV-2)

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41

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Se combina una solución de 29,6 g (206 mmoles) de la 4-metil-5-etoxi-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, en 240 ml de cloruro de metileno, a 20ºC, con una solución de 9,2 g de hidróxido de sodio y 1 g de bromuro de tetrabutilamonio en 240 ml de agua. A continuación se añade, gota a gota, una solución de 39,2 g (228 mmoles) de clorotioformiato de O-fenilo en 200 ml de cloruro de metileno a 20ºC y la mezcla de la reacción se agita durante otras 12 horas a 20ºC. La fase orgánica se separa a continuación y la fase acuosa se extrae de nuevo con 100 ml de cloruro de metilo. Las fases orgánicas reunidas se lavan con 200 ml de agua, se secan con sulfato de magnesio y se filtran. El filtrado se concentra por evaporación al vacío de la trompa de agua, en residuo se agita con dietiléter y el producto cristalino precipitado se aísla mediante filtración por succión.

Se obtienen 44,3 g (77% de la teoría) de la 4-metil-5-etoxi-2-fenoxitiocarbonil-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona con un punto de fusión de 123ºC.

De manera análoga a la de los ejemplos (IV-1) y (IV-2) pueden prepararse por ejemplo también los compuestos de la fórmula (IV) indicados en la tabla 2 siguiente.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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TABLA 2 Ejemplos de compuestos de la fórmula (IV)

42

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43

TABLA 2 (continuación)

44

TABLA 2 (continuación)

45

TABLA 2 (continuación)

46

Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo pre-brote

Disolvente:	5 Partes en peso de acetona.
Emulsionante:	1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo, se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad de disolvente indicada, se agrega la cantidad de emulsionante señalada y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.

Semillas de las plantas de ensayo se siembran en terreno normal. Al cabo de 24 horas se riega el terreno con la preparación de producto. En este caso se mantiene constante la cantidad de agua por unidad de superficie. La concentración del producto activo en la preparación no juega cualquier papel, lo decisivo es únicamente la cantidad empleada del producto activo por unidad de superficie.

Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo de los controles no tratados.

Significan:

0% =	sin efecto (igual que los controles no tratados).
100% =	destrucción total.

En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 3, 23, 27 y 28, con una compatibilidad parcialmente buena frente a las plantas de cultivo, por ejemplo algodón, un potente muy efecto contra las malas hierbas.

TABLA A Ensayo pre-brote/invernadero

47

Ejemplo B Ensayo de post-brote

\newpage

Con la preparación del producto activo se pulverizan plantas de ensayo, que tienen una altura de 5 hasta 15 cm, de tal manera que, se apliquen respectivamente las cantidades de producto activo deseadas por unidad de superficie. La concentración de los caldos pulverizables se elegirá de tal forma, que se aplique en 1.000 litros de agua/ha la cantidad deseada en cada caso de producto activo.

Al cabo de tres semanas se evalúa el grado de daños de las plantas en % de daños en comparación con el desarrollo de los controles sin tratar.

Significan:

0% =	sin efecto (igual que los controles sin tratar).
100% =	destrucción total.

En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 3, 15 y 28 con una buena compatibilidad frente a las plantas de cultivo, por ejemplo trigo, un potente efecto contra las malas hierbas.

TABLA B Ensayo de post-brote/invernadero

48

Claims

1. Sulfonilaminotiocarbonil-triazolinonas de la fórmula general (I)

49

en la que

Q^{1}: significa oxígeno,

Q^{2}: significa azufre,

R^{3}: significa el agrupamiento

50

\quad: en el que

p: significa los números 1 ó 2 y

además,

R^{3}: significa el resto

51

\quad: en el que

\quad: y

A: significa azufre,

así como sus sales de sodio, de potasio, de magnesio, de calcio, de amonio de, alquilammonio con 1 a 4 átomos de carbono, de di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amonio, de tri-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amonio, de tetra-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amonio, de tri-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-sulfonio, de C5- o C6-Cicloalquilo con 5 o 6 átomos de carbono-amonio y de di-(alquilo con 1 a 2 átomos de carbono)-bencil-amonio.

2. Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizados porque en la misma

Q^{1}: significa oxígeno,

Q^{2}: significa azufre,

R^{1} y R^{2} significan, conjuntamente alcanodiilo en caso dado ramificado, con 3 hasta 11 átomos de carbono, y

R^{3}: significa el resto

52

\quad: en el que

R^{5}: significa hidrógeno, metilo, etilo, flúor, cloro o bromo;

además,

R^{3} significa el resto

53

\quad: en el que

R: significa metilo, etilo, n- o i-propilo.

3. Procedimiento para la obtención de sulfonilaminotiocarboniltriazolintionas de la fórmula general (I) y sus sales, según la reivindicación 1, caracterizado porque

(a): se hacen reaccionar triazolinonas de la fórmula general (II)

54

en la que

Q^{1}, R^{1} y R^{2}

\hskip0.3cm

tienen el significado indicado en la reivindicación 1,

con sulfonilisotiocianatos de la fórmula general (III)

(III)R^{3}-SO_{2}-N=C=Q^{2}

en la que

Q^{2} y R^{3}

\hskip0.3cm

tienen el significado indicado en la reivindicación 1,

o porque

55

en la que

Q^{1}, Q^{2}, R^{1} y R^{2}

\hskip0.3cm

tienen el significado indicado en la reivindicación 1 y

Z: significa halógeno, alcoxi, ariloxi o arilalcoxi,

con sulfonamidas de la fórmula general (V)

(V)R^{3}-SO_{2}-NH_{2}

en la que

R^{3}: tiene el significado indicado en la reivindicación 1,

o porque

(c): se hacen reaccionar triazolinonas de la fórmula general (II)

56

\newpage

en la que

Q^{1}, R^{1} y R^{2}

\hskip0.3cm

tienen el significado indicado en la reivindicación 1,

con derivados de sulfonsamidas de la fórmula general (VI)

(VI)R^{3}-SO_{2}-NH-CQ^{2}-Z

en la que

Q^{2} y R^{3}

\hskip0.3cm

tienen el significado indicado en la reivindicación 1 y

Z: significa halógeno, alcoxi, ariloxi o arilalcoxi,

o porque

(d): se hacen reaccionar triazolinonas de la fórmula general (II)

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57

\vskip1.000000\baselineskip

en la que

Q^{1}, R^{1} y R^{2}

\hskip0.3cm

tienen el significado indicado en la reivindicación 1,

con halogenuros de sulfonilo de la fórmula general (VII)

(VII)R^{3}-SO_{2}-X

en la que

R^{3}: tiene el significado indicado en la reivindicación 1 y

X: significa halógeno,

y tiocianatos metálicos de la fórmula general (VIII)

(VIII)MQ^{2}CN

en la que

Q^{2}: tiene el significado indicado en la reivindicación 1 y

M: significa un metal alcalino o un equivalente de metal alcalinotérreo,

4. Agentes herbicidas, caracterizados porque tienen un contenido en al menos un compuesto de la fórmula (I) o de una de sus sales según la reivindicación 1.

5. Empleo de compuestos de la fórmula general (I) o de sus sales según la reivindicación 1 para la lucha contra el crecimiento indeseado de las plantas.

6. Procedimiento para la lucha contra las malas hierbas, caracterizado porque se dejan actuar compuestos de la fórmula general (I) o sus sales, según la reivindicación 1, sobre las malas hierbas o sobre su medio ambiente.

7. Procedimiento para la obtención de agentes herbicidas, caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula general (I) o sus sales, según la reivindicación 1, con extendedores y/o con agentes tensioactivos.

8. Derivados de triazolinona de la fórmula general (IV)

58

en la que

Q^{1}: significa oxígeno,

Q^{2}: significa azufre,

R^{1}: significa hidrógeno, hidroxi, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro y/o por bromo, significa alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquil con 1 a 4 átomos de carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

R^{2}: significa hidrógeno, hidroxi, mercapto, amino, flúor, cloro, bromo, yodo, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquil-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi-carbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro y/o por bromo, significa alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino con 1 a 6 átomos de carbono o alcanoilamino con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa alqueniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alquiniloxi con 3 a 6 átomos de carbono, alqueniltio con 3 a 6 átomos de carbono, alquiniltio con 3 a 6 átomos de carbono, alquenilamino con 3 a 6 átomos de carbono o alquinilamino con 3 a 6 átomos de carbono, significa di-(alquilo con 1 a 4 átomos de carbono)-amino, significa aziridino, pirrolidino, piperidino o morfolino substituidos respectivamente, en caso dado, por metilo y/o por etilo, significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquenilo con 5 a 6 átomos de carbono, cicloalquiloxi con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquiltio con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilamino con 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquiltio con 3 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o significa fenilo, fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi, fenil-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, feniltio, fenil-alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, fenilamino o fenil-alquilamino con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por triflúormetilo y/o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o

R^{1} y R^{2} significan, conjuntamente alcanodiilo con 3 hasta 11 átomos de carbono en caso dado ramificado, y

Z: significa flúor, cloro, bromo, metoxi, etoxi, benziloxi o fenoxi.