ES2223776T3 - Elastomeros termoplasticos con propiedades adhesivas mejoradas. - Google Patents

Elastomeros termoplasticos con propiedades adhesivas mejoradas.

Info

Publication number
ES2223776T3
ES2223776T3 ES01903314T ES01903314T ES2223776T3 ES 2223776 T3 ES2223776 T3 ES 2223776T3 ES 01903314 T ES01903314 T ES 01903314T ES 01903314 T ES01903314 T ES 01903314T ES 2223776 T3 ES2223776 T3 ES 2223776T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
thermoplastic
styrene
copolymer
rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01903314T
Other languages
English (en)
Inventor
Trazollah Ouhadi
Gary K. Lawrence
Joseph E. Pfeiffer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Advanced Elastomer Systems LP
Original Assignee
Advanced Elastomer Systems LP
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Advanced Elastomer Systems LP filed Critical Advanced Elastomer Systems LP
Application granted granted Critical
Publication of ES2223776T3 publication Critical patent/ES2223776T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/22—Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2555/00—Characteristics of bituminous mixtures
    • C08L2555/40—Mixtures based upon bitumen or asphalt containing functional additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Una composición adhesiva que comprende: (a) de 25 a 90% en peso de un elastómero termoplástico, y (b) de 10 a 75% en peso de un copolímero en bloque que comprende bloques rígidos de mónomeros aromáticos de vinilo (S), que tienen una temperatura de transición vítrea Tg mayor que 25ºC, y bloques no rígidos de dienos y mónomeros aromáticos de vinilo (B/S), que tienen una temperatura de transición vítrea Tg menor de 25ºC, y que contienen al menos la estructura de bloque S-B/S-S, en la cual el contenido en dienos es menor que 40% en peso del copolímero en bloque total, y los bloques no rígidos B/S ascienden a por lo menos 50% en peso del copolímero en bloque total, basado en el peso total de (a) + (b).

Description

Elastómeros termoplásticos con propiedades adhesivas mejoradas.
Campo de la invención
Esta invención se refiere, en general, a materiales elastómeros polímeros (TPE). Los elastómeros polímeros se definen, de forma extensa, como materiales similares al caucho que, a diferencia de los cauchos vulcanizados convencionales, se pueden procesar y reciclar como materiales termoplásticos, si bien tienen propiedades y rendimientos similares a los del caucho vulcanizado a temperaturas de servicio. De manera más específica, la invención se refiere a elastómeros termoplásticos que se han modificado por la adición de un copolímero en bloque aromático de vinilo específico. Las composiciones de la invención poseen propiedades adhesivas mejoradas con respecto a los sustratos polímeros y, en particular, con respecto a los termoplásticos de ingeniería.
Descripción de la técnica anterior
En general, se obtienen mezclas que tienen una combinación de propiedades tanto termoplásticas como elásticas, combinando una resina termoplástica con un material elastómero, de forma que el elastómero esté íntima y uniformemente disperso, como una fase particulada discreta, dentro de una fase continua del termoplástico. En la Patente de EE.UU. Nº 3.037.954, que describe la vulcanización estática, así como la vulcanización dinámica, en la que un elastómero vulcanizable se dispersa en un polímero termoplástico resinoso y el elastómero se cura (retícula), mezclando y cizallando continuamente la mezcla, se encuentran trabajos anteriores relacionados con la vulcanización de la fase elastómera.
La Patente de EE.UU. Nº 4.130.535 describe composiciones de elastómeros termoplásticos que comprenden resinas de olefinas termoplásticas y cauchos de copolímeros olefínicos, preparados por vulcanización dinámica, y en las que el componente de caucho se vulcaniza hasta el grado en que es esencialmente insoluble en disolventes de cauchos convencionales. No se ofrecen detalles en cuanto a las propiedades de adhesión de estas composiciones, pero se sabe que los elastómeros termoplásticos no polares que no se han modificado no se adhieren, en general, a las resinas de ingeniería.
Se han llevado a cabo intentos de mejorar las propiedades adhesivas de los elastómeros termoplásticos mediante la incorporación de resinas termoplásticas funcionalizadas a las mezclas. En la Patente de EE.UU. Nº 4.957.968, se describe un método que indica la adición de una poliolefina funcionalizada para mejorar la adhesión a metales y polímeros polares. La Patente de EE.UU. Nº 5.843.577 describe la incorporación de copolímeros de poliamida y poliolefina funcionalizada para mejorar la adhesión a poliamidas. La Patente de EE.UU. Nº 5.852.118 describe la adición de polímeros en bloque de olefina funcionalizada, poliuretano termoplástico, copoliéster o copoliamida, y un isocianato.
Sin embargo, el problema de lograr una buena adhesión de elastómeros termoplásticos a sustratos polímeros y, en particular, a sustratos termoplásticos de ingeniería polares, no se ha resuelto por medio de estos métodos, o las técnicas son demasiado complejas para una aplicación práctica.
Resumen de la invención
La presente invención se basa en el descubrimiento de que se proporciona una composición elastómera termoplástica, que tiene una adhesión mejorada, incorporando en el TPE un copolímero en bloque flexible, compuesto por bloques de monómeros aromáticos de vinilo y bloques de dienos y monómeros aromáticos de vinilo, y con una estructura molecular específica. En detalle, la presente invención se refiere a una composición elastómera termoplástica que comprende:
(a) desde 25 a 90% en peso de un elastómero termoplástico, y
(b) desde 10 hasta 75% en peso de un copolímero en bloque que comprende bloques rígidos de monómeros aromáticos de vinilo (S), que tienen una temperatura de transición vítrea Tg mayor que 25ºC, y bloques no rígidos de dienos y monómeros aromáticos de vinilo (B/S), que tienen una temperatura de transición vítrea Tg menor que 25ºC, y que contienen al menos la estructura en bloque S-B/S-S, en el que el contenido en dienos es menor que 40% en peso del copolímero en bloque total, y los bloques no rígidos de B/S ascienden a por lo menos 50% en peso del copolímero en bloque total,
basado en el peso total de (a) + (b).
En una realización adicional, la presente invención se refiere a una composición de adhesión que comprende:
(a) desde 50 a 75% en peso de un elastómero termoplástico, que comprende una mezcla de polipropileno y caucho terpolímero de etileno-propileno-dieno no conjugado, dinámicamente vulcanizado, y
(b) desde 25 a 50% en peso de un copolímero en bloque que comprende bloques rígidos de estireno, que exhibe una temperatura de transición vítrea Tg mayor que 25ºC, y bloques no rígidos de 1,3-butadieno y estireno, que tienen una temperatura de transición vítrea Tg menor que 25ºC, y que contiene por lo menos la estructura en bloque estireno-1,3-butadieno-estireno, en la que el contenido en 1,3-butadieno es menor que 40% en peso del copolímero en bloque total, y los bloques no rígidos ascienden a por lo menos 50% en peso del copolímero en bloque total,
basado en el peso total de (a) + (b).
Adicionalmente, la invención se refiere a un método para preparar una composición adhesiva, que comprende la etapa de mezclar un elastómero termoplástico con un copolímero en bloque, que comprende bloques rígidos de monómeros aromáticos de vinilo (S), que tienen una temperatura de transición vítrea Tg mayor que 25ºC, y bloques no rígidos de dienos y monómeros aromáticos de vinilo (B/S), que tienen una temperatura de transición vítrea Tg menor que 25ºC, y que contiene al menos la estructura en bloque S-B/S-S, en el que el contenido en dieno es menor que 40% en peso del copolímero en bloque total, y los bloques no rígidos B/S ascienden a por lo menos 50% en peso del copolímero en bloque total.
En todavía una realización adicional, la presente invención se refiere a un artículo moldeado que comprende por lo menos una capa de un sustrato termoplástico que se encuentra, al menos parcialmente, en contacto adherente con la composición anterior.
De las reivindicaciones secundarias resultan evidentes las realizaciones preferidas.
El componente elastómero termoplástico (a) puede ser un elastómero termoplástico olefínico, en el que se mezclan un polímero de olefina termoplástica y un caucho olefínico bajo condiciones de calor y cizallamiento, en presencia de un curado a un vulcanizado al menos parcial (reticulación) del componente de caucho para formar un vulcanizado termoplástico (TPV). El componente elastómero termoplástico (a) puede ser, también, un copolímero en bloque de estireno, o una mezcla de elastómeros termoplásticos olefínicos y estirénicos.
En una realización adicional de la invención, también se pueden incorporar poliuretanos termoplásticos en la composición.
Descripción de las realizaciones preferidas Elastómero termoplástico olefínico Componente polímero olefínico termoplástico
Poliolefinas adecuadas para utilizar en las composiciones de la invención incluyen homopolímeros y copolímeros poliolefínicos cristalinos, termoplásticos. De manera deseable, se les prepara a partir de monómeros mono-olefínicos que tienen 2 a 7 átomos de carbono tales como etileno, propileno, 1-buteno, iso-butileno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, 5-metil-1-hexeno, mezclas de los mismos y sus copolímeros con (met)acrilatos y/o acetatos de vinilo. Sin embargo, se prefieren monómeros que tienen 3 a 6 átomos de carbono, siendo propileno el más preferido. Como se usa en la descripción y reivindicaciones, el término polipropileno incluye homopolímeros de propileno, así como copolímeros de reactor y/o aleatorios de propileno que pueden contener 1 a 30% en peso de etileno y/o un comonómero alfa-olefínico de 4 a 16 átomos de carbono, y sus mezclas. El polipropileno puede tener diferentes tipos de estructura cristalina, tal como isotáctica o sindiotáctica, y diferentes grados de cristalinidad, incluyendo materiales con un elevado porcentaje de estructura elástica, tales como los polipropilenos "elásticos". Poliolefinas adicionales que se pueden utilizar en la invención son polietilenos de densidad alta, baja, lineal-baja y muy baja, y copolímeros de etileno con (met)acrilatos y/o acetatos de vinilo.
Las poliolefinas anteriormente mencionadas se pueden fabricar utilizando sistemas catalíticos de Ziegler/Natta convencionales, o por medio de sistemas catalíticos de sitio único. En la práctica de esta invención se pueden utilizar poliolefinas disponibles en el comercio.
La cantidad de poliolefina termoplástica que ha demostrado proporcionar composiciones elastómeras termoplásticas útiles es, por lo general, de 8 a 90% en peso, con la condición de que la cantidad total de poliolefina y caucho olefínico sea 35% en peso, basado en el peso total de la poliolefina termoplástica, caucho olefínico y aditivos opcionales. Preferentemente, el contenido en poliolefinas termoplásticas estará en el intervalo de 10 a 60% en peso.
Componente de caucho olefínico
Cauchos copolímeros mono-olefínicos adecuados incluyen copolímeros de caucho no polares de dos o más alfa-monoolefinas, preferentemente copolimerizados con al menos un polieno, habitualmente un dieno. Se puede utilizar caucho copolímero mono-olefínico saturado, por ejemplo, caucho copolímero de etileno-propileno (EPM). Sin embargo, resulta más adecuado el caucho mono-olefínico insaturado tal como caucho EPDM. EPDM es un terpolímero de etileno, propileno y un dieno no conjugado. Dienos no conjugados satisfactorios incluyen 5-etiliden-2-norborneno (ENB); 1,4-hexadieno; 5-metilen-2-norborneno (MNB); 1,6-octadieno; 5-metil-1,4-hexadieno; 3,7-dimetil-1,6-octadieno; 1,3-ciclopentadieno; 1,4-ciclohexadieno; diciclo-pentadieno (DCPD); y vinil-norborneno (VNB).
También son útiles los cauchos butílicos en las composiciones elastómeras termoplásticas. Como se usa en la descripción y reivindicaciones, la expresión caucho butílico incluye copolímeros de una iso-olefina y una monoolefina conjugada, terpolímeros de una iso-olefina con o sin una monoolefina conjugada, monómeros aromáticos divinílicos y los derivados halogenados de estos copolímeros y terpolímeros. Otro copolímero adecuado dentro del alcance del caucho olefínico de la presente invención es un copolímero de una iso-monoolefina C_{4-7} y un para-alquil-estireno y, preferentemente, un derivado halogenado del mismo. La cantidad de halógeno en el copolímero, predominantemente en el para-alquil-estireno, es de 0,1 a 10% en peso. Un ejemplo preferido es el copolímero bromado de isobutileno y para-metil-estireno. Los cauchos naturales son también cauchos olefínicos adecuados para su utilización en la composición elastómera termoplástica.
La cantidad de caucho olefínico en el elastómero termoplástico se encuentra, por lo general, en el intervalo de 70 a 10% en peso, con la condición de que la cantidad total de poliolefina termoplástica y caucho olefínico sea al menos de 35% en peso, basado en el peso de la poliolefina, caucho y aditivos opcionales. Preferentemente, el contenido en caucho olefínico estará en el intervalo de 50 a 10% en peso.
Aditivos
El elastómero termoplástico puede contener, de manera opcional, sustancias de carga de refuerzo y no reforzantes, plastificantes, antioxidantes, estabilizantes, aceites para el procesamiento del caucho, aceites extendedores, lubricantes, agentes anti-bloqueo, agentes antiestáticos, ceras, agentes espumantes, pigmentos, pirorretardantes, y otros coadyuvantes para el procesamiento, conocidos en la técnica de composiciones de caucho. Estos aditivos pueden comprender hasta 65% en peso, más preferentemente, hasta 50% en peso de la composición total. Cargas y extendedores que se pueden utilizar incluyen elementos inorgánicos convencionales tales como carbonato de calcio, arcillas, sílice, talco, dióxido de titanio, negro carbón y similares. Los aceites para el procesamiento del caucho son, por lo general, aceites parafínicos, nafténicos o aromáticos derivados de fracciones de petróleo. Los aceites se seleccionan de los utilizados normalmente junto con el caucho específico o componente de caucho presente en la composición.
Procesamiento
El componente de caucho olefínico del elastómero termoplástico olefínico se encuentra presente, por lo general, en forma de partículas pequeñas, es decir de tamaño micrométrico, en el interior de una matriz polímera continua, aun cuando también es posible una morfología co-continua o una inversión de fase, dependiendo de la cantidad de caucho en relación con la resina termoplástica y el eventual grado de vulcanización del caucho. Preferentemente, el caucho está al menos parcialmente vulcanizado y, de manera muy preferida, está completamente vulcanizado (reticulado).
La reticulación parcial o completa se puede lograr agregando un agente de curado del caucho apropiado a la mezcla de polímero olefínico termoplástico y caucho olefínico, y vulcanizando el caucho hasta el grado deseado bajo condiciones de vulcanización. Se prefiere que la reticulación del caucho se lleve a cabo por un procedimiento de vulcanización dinámica. Como se usa en la descripción y reivindicaciones, la expresión vulcanización dinámica significa un proceso de vulcanización o reticulación (curado) en el que el caucho se vulcaniza bajo condiciones de cizallamiento a una temperatura superior al punto de fusión del componente poliolefínico.
Los expertos en la técnica estarán al tanto de las cantidades y tipos apropiados de agentes de vulcanización, y de las condiciones requeridas para lograr la vulcanización deseada. Se puede utilizar cualquier sistema de reticulación conocido, siempre que sea adecuado bajo las condiciones de vulcanización para el componente elastómero, y que sea compatible con el componente polímero olefínico termoplástico de la composición. Agentes de reticulación (curado) incluyen azufre, donadores de azufre, óxidos metálicos, sistemas de resinas fenólicas, maleimidas, sistemas basados en peróxidos, sistemas de hidrosililación, radiación de alta energía y similares, tanto con como sin aceleradores y co-agentes.
Las expresiones totalmente vulcanizado o completamente vulcanizado, como se usan en este documento, significan que el componente de caucho olefínico de la composición se ha reticulado hasta un estado en el que las propiedades elastómeras del caucho reticulado son similares a las del caucho en su estado vulcanizado convencional, aparte de la composición elastómera termoplástica. El grado de reticulación (o curado) del caucho se puede expresar también en términos de contenido en gel, densidad de reticulación o cantidad de caucho no reticulado extraíble mediante un disolvente de caucho. Todas estas descripciones son bien conocidas en la técnica.
Habitualmente, se utilizan 5 hasta 20 partes en peso de agente o sistema de reticulación por 100 partes en peso del componente de caucho a vulcanizar.
Elastómero termoplástico estirénico
Otro elastómero termoplástico de utilidad en la invención es un copolímero en bloque de estireno/dieno conjugado/estireno, con el dieno conjugado total o parcialmente hidrogenado de manera opcional, o sus mezclas.
En general, este copolímero en bloque puede contener 10 a 50% en peso, más preferentemente, 25 a 35% en peso de estireno, y 90 hasta 50% en peso, más preferentemente, 75 a 35% en peso del dieno conjugado, basado en dicho copolímero en bloque. No obstante, es más preferido un copolímero en bloque que contiene 30% en peso de estireno y 70% en peso del dieno conjugado. El dieno conjugado se selecciona de butadieno, isopreno o sus mezclas. Copolímeros en bloque específicos del tipo de estireno/dieno conjugado/estireno son los copolímeros en bloque SBS, SIS, SIBS, SEBS y SEPS. Estos copolímeros en bloque son conocidos en la técnica y se encuentras disponibles en el comercio.
De forma opcional, el copolímero en bloque puede estar adicionalmente unido con una poliolefina o un aditivo común o mezclas de los mismos. De este modo, un elastómero termoplástico estirénico comprende adicionalmente, de manera opcional, hasta 60% en peso de este homopolímero o copolímero poliolefínico, o sus aditivos o mezclas, basado en el peso total del copolímero en bloque y la poliolefina y/o aditivos. Preferentemente, el elastómero termoplástico estirénico comprende al menos 10% en peso de la poliolefina. Las poliolefinas termoplásticas se seleccionan de las anteriormente mencionadas, en el contexto de los elastómeros termoplásticos olefínicos.
El componente de elastómero termoplástico de la invención puede ser también mezclas del elastómero termoplástico olefínico (que comprende la poliolefina, caucho y aditivos opcionales) con el elastómero termoplástico estirénico (que comprende el copolímero en bloque, poliolefina opcional y/o aditivos). Mezclas preferidas contienen 5 a 95% en peso del elastómero termoplástico olefínico, y 95 a 5% en peso del elastómero termoplástico estirénico, respectivamente, basado en el peso total del componente elastómero termoplástico. Estas mezclas se pueden preparar por procedimientos convencionales de mezcladura conocidos en la técnica.
El componente elastómero termoplástico de las composiciones se encuentra presente, por lo general, en una cantidad de 25 hasta 90% en peso, basado en el peso total del elastómero termoplástico y copolímero en bloque flexible. Preferentemente, se encuentra presente en 25 a 85% en peso y, del modo más preferido, de 50 a 75% en peso.
Poliuretano termoplástico
En una realización adicional de la invención, se puede incluir un poliuretano termoplástico (TPU) en la composición adhesiva. El componente TPU carece de limitaciones con respecto a su formulación, excepto el requisito de que sea de naturaleza termoplástica, lo que significa que se le debe haber preparado a partir de ingredientes sustancialmente difuncionales, es decir, diisocianatos orgánicos y componentes que sean sustancialmente difuncionales en grupos que contienen hidrógeno activo. Sin embargo, se pueden emplear a menudo proporciones mínimas de ingredientes con funcionalidades mayores que dos. Esto es particularmente cierto cuando se utilizan extendedores tales como glicerol, trimetilol-propano y similares. Se puede emplear cualquiera de los materiales de TPU conocidos en la técnica, dentro del alcance de la presente invención.
El TPU preferido es un polímero preparado por una mezcla que comprende al menos un diisocianato orgánico, al menos un diol polímero y al menos un extendedor difuncional. El TPU se puede preparar por métodos de pre-polimerización, semi-prepolimerización o de una etapa, habitualmente utilizados en la técnica.
El componente de TPU se puede incorporar en cantidades dentro del intervalo de 10 a 50% en peso y, preferentemente, de 15 a 35% en peso, basado en el peso total del elastómero termoplástico, TPU y copolímero en bloque flexible.
Copolímero en bloque flexible
La composición de la invención incluye un componente de copolímero en bloque flexible, formado por un copolímero en bloque que contiene bloques rígidos de monómeros aromáticos de vinilo (S) y bloques medios estadísticos no rígidos de dieno/monómeros aromáticos de vinilo (B/S). Estos copolímeros en bloque contienen, por lo menos, la estructura en bloque S-B/S-S. La temperatura de transición vítrea (Tg) del bloque S es, por lo general, mayor que 25ºC y la del bloque B/S es, generalmente, menor que 25ºC. El bloque B/S está compuesto por 75 a 30% en peso de monómero aromático de vinilo y 25 a 70% en peso de monómero de dieno. Bloques B/S flexibles especialmente preferidos tienen un contenido en monómeros aromáticos de vinilo de 60 a 40% en peso y un contenido en mónomeros de dieno de 40 a 60% en peso. Con respecto al componente de copolímero en bloque total, el contenido en dieno es menor que 40% en peso, preferentemente, 35% en peso, y la porción de bloques B/S no rígidos asciende a, por lo menos, 50% en peso, preferentemente, 70% en peso. El componente de copolímero en bloque tiene un módulo y resistencia a la conformación bajos, con un elevado alargamiento.
Mónomeros aromáticos de vinilo apropiados incluyen estireno, estirenos sustituidos con alquilo tales como p-metil-estireno, vinil-tolueno, así como mezclas de dichos mónomeros. El monómero preferido es estireno. Mónomeros de dieno adecuados incluyen 1,3-butadieno, isopreno, piperileno, fenil-butadieno y mezclas de dichos mónomeros. El monómero preferido es 1,3-butadieno. El monómero de dieno conjugado también puede estar total o parcialmente hidrogenado.
Los copolímeros en bloque que son de utilidad en las composiciones elastómeras termoplásticas de la invención son conocidos en la técnica y se les describe, adicionalmente, en la Patente de Canadá Nº 2.193.264 y en las Solicitudes de Patente Internacional WO 96/20248; WO 96/23823; WO 98/12240; y WO 99/46330. En general, se les prepara por polimerización aniónica secuencial, iniciada con butil-litio, si bien el acoplamiento de di-bloques S-B/S vivos o la iniciación bifuncional también son métodos conocidos.
La cantidad del componente de copolímero en bloque en la composición de la invención se encuentra, por lo general, en el intervalo de 10 a 75% en peso, basado en el peso total de la composición, incluidos el componente elastómero termoplástico, aditivos y el componente de copolímero en bloque flexible. La cantidad preferida de copolímero en bloque flexible se encuentra en el intervalo de 15 a 75% en peso, prefiriéndose de forma muy especial, 25 a 50% en peso.
Ejemplos
Se utilizó el siguiente procedimiento general en la preparación de elastómeros termoplásticos de la invención. Las composiciones se prepararon en una extrusora de doble tornillo para composiciones termoplásticas típica, aun cuando otros dispositivos de mezclado convencionales tales como las mezcladoras Banbury, mezcladoras continuas de Farrel y similares son también satisfactorios. Los granulados de copolímero en bloque se mezclaron previamente con el componente elastómero termoplástico, y la mezcla se agregó a la extrusora usando un alimentador de cinta de pérdida ponderal. La extrusión se ajustó para alcanzar una temperatura de fusión de al menos 180ºC, pero no mayor que 220ºC. Se utilizó una válvula de purga de la extrusora como puerto de vacío para separar los elementos volátiles en cantidades traza y evitar la porosidad en la composición extruida. Las composiciones se prepararon en granulados esféricos utilizando un granulador subacuático. Después de la granulación, las composiciones se moldearon en placas para la determinación de las propiedades físicas, o se moldearon de la forma descrita más adelante para usarlas en el ensayo de pelado.
Las composiciones de la invención son materiales gomosos que tienen valores de resistencia a la tracción de 50% o menores, que satisfacen los requisitos del caucho, según se definen en ASTM D1566. Las composiciones preferidas tienen una dureza Shore A de 65 o menor y/o un módulo de tracción (100%) de 1,86 MPa o inferior.
La composición adhesiva de la invención posee una adhesión inesperadamente mejorada a sustratos termoplásticos tales como terpolímeros de acrilnitrilo, butadieno y estireno (ABS), policarbonato (PC), aleaciones y mezclas de ABS/PC, poliestireno (PS), poliestireno de alto impacto (HIPS), óxido de polifenileno (PPO), poli(metacrilato metílico) (PMMA), poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(tereftalato de etileno) (PET), acrilnitrilo estireno acrílico (ASA), polipropileno, polietileno y otros polímeros olefínicos adicionales, incluidas las mezclas y aleaciones de estos polímeros, así como versiones reforzadas con vidrio y minerales de los mismos. Por lo tanto, las composiciones se pueden utilizar en procesos para fabricar artículos moldeados por procedimientos convencionales tales como moldeo por co-inyección, moldeo por co-extrusión, moldeo por co-soplado (inyección y extrusión), laminación, calandrado, sobre-moldeado por compresión e inyección, moldeado de inserción y sobre-extrusión. Los artículos moldeados obtenidos por estos procesos son artículos multicapa que comprenden al menos una capa de un sustrato polímero y al menos una capa de la composición adhesiva según la invención. La composición adhesiva y los artículos moldeados y conformados, fabricados a partir de la misma, son de utilidad en una variedad de aplicaciones tales como asideros antideslizantes, etiquetas y recubrimientos de textura blanda, y piezas de electrónica, herramientas y aparatos para el consumidor.
En la evaluación de los ejemplos de la invención se utilizaron los siguientes métodos de medición:
Resistencia a la tracción a la rotura; deformación por tracción; módulo de tracción; alargamiento a la rotura - ASTM D412 (ISO 37, tipo 2)
Dureza Shore - ASTM D2240
Resistencia al cizallamiento - ASTM D624
Densidad aparente - ASTM D792
La adhesión de la composición de la invención se midió por un ensayo de pelado, acorde con ASTM D 1876, con la modificación de que se usó un sustrato duro y blando en lugar de dos sustratos blandos. Igualmente, dado que la adhesión se obtiene en la interfaz del sustrato debido a la composición de la invención, no existen capas adhesivas separadas. Para la evaluación de las condiciones de moldeado por inserción, los sustratos termoplásticos más duros se fabricaron en una cavidad de molde con forma de "L", se les retiró y se les dejó enfriar en otra cavidad de molde con forma de "T", de modo que ocuparan media cavidad. La composición fundida de la invención se moldeó, entonces, por inyección sobre el artículo existente en forma de "L" para producir un artículo en forma de "barra en T". Para la evaluación de las condiciones de moldeado por compresión, se fabrica la "L" termoplástica de la manera descrita, pero no se retira del molde. Ya sea haciendo rotar la cavidad del molde a la siguiente estación, o utilizando una placa de núcleo deslizante, la "L" moldeada se hace inmediatamente accesible en una cavidad en forma de "T" y se inyecta la composición fundida de la invención. A continuación, se utilizó un tensiómetro estándar para medir los valores de pelado para las "barras en T", colocando cada sección superior de la "T" en asas separadas. Entonces, las asas se separaron en 180 grados. La fuerza de pelado se trazó gráficamente frente al desplazamiento cruzado, que es también la longitud de pelado a lo largo del perfil. La curva alcanzó típicamente un valor máximo y, a continuación, descendió hasta una meseta. Los valores de meseta se registraron como la adhesión, expresada como Newton por metro (N/m).
Las propiedades de las composiciones de la invención, y su adhesión a sustratos de ABS y PC, se representan en las Tablas 1 y 2.
TABLA 1
1
TABLA 2
2
Las composiciones adhesivas de la invención se prepararon mezclando 65% en peso de elastómero termoplástico SP8211-55W237 con 35% en peso de copolímero en bloque flexible Styroflex BX6105. Se ensayó la adhesión a diversos sustratos polímeros por medio de la técnica de moldeado por inserción anteriormente descrita. Los resultados de los ensayos de resistencia al pelado se recogen en la Tabla 3. En la descripción del modo de adhesión, la indicación "cohesiva" significa que se produjo pelado o fracaso en el cuerpo del sustrato o del elastómero termoplástico de la invención. La indicación "adhesiva" significa que el pelado o fracaso se produjo en la interfaz entre el sustrato y el elastómero termoplástico de la invención.
TABLA 3
3
Las abreviaturas y nombres de producto utilizados en las tablas se definen de la manera siguiente:
SP8211-45W237 - Elastómero termoplástico Santoprene®, basado en polipropileno y caucho EPDM vulcanizado (Advanced Elastomer Systems, LP.)
SP8211-55W237 - Elastómero termoplástico Santoprene®, basado en polipropileno y caucho EPDM vulcanizado (Advanced Elastomer Systems, LP.)
SP9911-45W237 - Elastómero termoplástico Santoprene®, basado en polipropileno y caucho EPDM vulcanizado (Advanced Elastomer Systems, LP.)
Styroflex® BX6105 - Copolímero en bloque flexible de estireno-butadieno (BASF Aktiengesellschaft)
Septon® 4055 - Elastómero termoplástico de copolímero en bloque de SEPS (Kuraray Co., Ltd.)
Elastollan® 1185 - Poliuretano termoplástico basado en poliéter (BASF Corp.)
Elastollan® C85A - Poliuretano termoplástico basado en poliéter (BASF Corp.)
Thermolast K® - TPE compuesto, basado en SEBS (Gummiwerk Kralburg)
ABS - Resina terpolímera de acrilnitrilo-butadieno-estireno (Cycolac® 5600 - GE)
PC - Resina de policarbonato (GE)

Claims (16)

1. Una composición adhesiva que comprende:
(a) de 25 a 90% en peso de un elastómero termoplástico, y
(b) de 10 a 75% en peso de un copolímero en bloque que comprende bloques rígidos de mónomeros aromáticos de vinilo (S), que tienen una temperatura de transición vítrea Tg mayor que 25ºC, y bloques no rígidos de dienos y mónomeros aromáticos de vinilo (B/S), que tienen una temperatura de transición vítrea Tg menor de 25ºC, y que contienen al menos la estructura de bloque S-B/S-S, en la cual el contenido en dienos es menor que 40% en peso del copolímero en bloque total, y los bloques no rígidos B/S ascienden a por lo menos 50% en peso del copolímero en bloque total, basado en el peso total de (a) + (b).
2. La composición de la reivindicación 1 que comprende, adicionalmente, de 10 a 50% en peso de un poliuretano termoplástico (c), basado en el peso total de (a) + (b) + (c).
3. La composición de la reivindicación 1, en la que dicho elastómero termoplástico (a) comprende una mezcla de homopolímero o copolímero olefínico termoplástico y caucho olefínico, con aditivos opcionales.
4. La composición de la reivindicación 3, en la que dicha mezcla comprende un polímero olefínico termoplástico seleccionado del grupo consistente en polietileno y polipropileno, y un caucho olefínico seleccionado del grupo consistente en caucho de copolímero de etileno-propileno y caucho terpolímero de etileno-propileno-dieno no conjugado.
5. La composición de la reivindicación 3, en la que dicho caucho olefínico está al menos parcialmente vulcanizado.
6. La composición de la reivindicación 1, en la que dicho elastómero termoplástico (a) comprende un copolímero en bloque estirénico de estireno/dieno conjugado/estireno.
7. La composición de la reivindicación 1, en la que dicho copolímero en bloque (b) comprende bloques rígidos de estireno y bloques no rígidos de 1,3-butadieno y estireno.
8. La composición de la reivindicación 1, que tiene una deformación por tracción de 50% o menos, determinada por ASTM D412.
9. Una composición adhesiva que comprende
(a) de 50 a 75% en peso de un elastómero termoplástico, que comprende una mezcla de polipropileno y caucho terpolímero de etileno-propileno-dieno no conjugado, dinámicamente vulcanizado, y
(b) de 25 a 50% en peso de un copolímero en bloque, que comprende bloques rígidos de estireno, que tiene una temperatura de transición vítrea Tg mayor que 25ºC, y bloques no rígidos de 1,3-butadieno y estireno, que tienen una temperatura de transición vítrea Tg menor que 25ºC, y que contienen al menos la estructura de bloque de estireno-1,3-butadieno/estireno-estireno, en la que el contenido en 1,3-butadieno es menor que 40% en peso del copolímero en bloque total, y los bloques no rígidos ascienden a por lo menos 50% en peso del copolímero en bloque total, basado en el peso total de (a) + (b).
10. Un artículo moldeado que comprende al menos una capa de un sustrato termoplástico, que se encuentra al menos parcialmente en contacto adherente con la composición de la reivindicación 1.
11. Un método para la preparación de una composición adhesiva, que comprende la etapa de mezclar un elastómero termoplástico con un copolímero en bloque, que comprende bloques rígidos de mónomeros aromáticos de vinilo (S), que tienen una temperatura de transición vítrea mayor que 25ºC, y bloques no rígidos de dienos y mónomeros aromáticos de vinilo (B/S), que tienen una temperatura de transición vítrea Tg menor de 25ºC, y que contiene al menos la estructura de bloque S-B/S-S, en la que el contenido en dienos es menor que 40% en peso del copolímero en bloque total, y los bloques no rígidos B/S ascienden a por lo menos 50% en peso del copolímero en bloque total.
12. El método de la reivindicación 11, en el que dicho elastómero termoplástico comprende una mezcla de homopolímero o copolímero olefínico termoplástico y caucho olefínico, con aditivos opcionales.
13. El método de la reivindicación 11, en el que dicho elastómero termoplástico comprende un polímero olefínico termoplástico seleccionado del grupo consistente en polietileno y polipropileno, y un caucho olefínico seleccionado del grupo consistente en caucho copolímero de etileno-propileno y caucho terpolímero de etileno-propileno-dieno no conjugado.
14. El método de la reivindicación 12, en el que el elastómero termoplástico comprende una matriz olefínica termoplástica en la que están dispersas partículas discretas de caucho olefínico, que ha sido al menos parcialmente vulcanizado por vulcanización dinámica.
15. El método de la reivindicación 11, en el que dicho elastómero termoplástico comprende un copolímero en bloque estirénico de estireno/dieno conjugado/estireno.
16. El método de la reivindicación 11, en el que dicho copolímero en bloque comprende bloques rígidos de estireno y bloques no rígidos de 1,3-butadieno y estireno.
ES01903314T 2000-01-31 2001-01-25 Elastomeros termoplasticos con propiedades adhesivas mejoradas. Expired - Lifetime ES2223776T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17924600P 2000-01-31 2000-01-31
US179246P 2000-01-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2223776T3 true ES2223776T3 (es) 2005-03-01

Family

ID=22655801

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01903314T Expired - Lifetime ES2223776T3 (es) 2000-01-31 2001-01-25 Elastomeros termoplasticos con propiedades adhesivas mejoradas.

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7381771B2 (es)
EP (1) EP1261664B1 (es)
JP (1) JP4799793B2 (es)
KR (1) KR20020071977A (es)
CN (1) CN1185298C (es)
AT (1) ATE276311T1 (es)
AU (1) AU776203B2 (es)
BR (1) BR0107971A (es)
CA (1) CA2397775A1 (es)
CZ (1) CZ20022881A3 (es)
DE (1) DE60105559T2 (es)
ES (1) ES2223776T3 (es)
IL (1) IL150966A0 (es)
MX (1) MXPA02007422A (es)
PL (1) PL356831A1 (es)
WO (1) WO2001055257A1 (es)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4799793B2 (ja) 2000-01-31 2011-10-26 アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． 改良された接着特性を有する熱可塑性エラストマー
US6712352B2 (en) * 2000-10-17 2004-03-30 Mars Incorporated Lockable removable cassette
US7196137B2 (en) * 2002-02-08 2007-03-27 Teknor Apex Company Polymer compositions
US6846877B2 (en) 2002-12-26 2005-01-25 Advanced Elastomer Systems, L.P. Blends of olefinic thermoplastic vulcanizate with high impact polystyrene
US6790911B2 (en) 2002-12-26 2004-09-14 Advanvced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomers having improved adhesive proterties
JP2006522696A (ja) * 2003-02-21 2006-10-05 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ 耐候性多層物品及びその製造方法
KR100632603B1 (ko) * 2003-08-20 2006-10-09 에스케이 주식회사 열가소성 에라스토머 조성물 및 이의 제조방법
US7365131B2 (en) * 2004-04-28 2008-04-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Thermoplastic vulcanizate composition
US7671130B2 (en) * 2004-12-16 2010-03-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomers having improved adhesive properties
US7909194B2 (en) * 2005-07-01 2011-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates and sealing devices made therewith
KR100715712B1 (ko) * 2005-09-16 2007-05-08 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 제거가 용이한 녹방지 코팅용 조성물
US7662895B2 (en) * 2005-11-22 2010-02-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Syndiotactic propylene elastomers
US7504458B2 (en) * 2006-04-12 2009-03-17 Advanced Elastomer Systems, Llp Method for improving compression set in thermoplastic vulcanizates
DE102006039247A1 (de) * 2006-08-22 2008-04-10 Mann + Hummel Gmbh Flexibles Filterelement
US7863378B2 (en) * 2006-08-31 2011-01-04 Asahi Kasei Chemicals Corporation Thermoplastic elastomer composition and modifier composition using the same
US10023776B2 (en) 2007-12-21 2018-07-17 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Preparation of a self-bonding thermoplastic elastomer using an in situ adhesion promoter
WO2010072596A1 (de) * 2008-12-23 2010-07-01 Basf Se Phasenseparierende block- oder pfropfcopolymere aus unverträglichen hartblöcken und formmassen mit hoher steifigkeit
CA2817747C (en) * 2010-11-12 2018-07-31 Firestone Building Products Company, Llc Extrudable pressure sensitive non-black adhesive composition and methods for preparing the same
US9249291B2 (en) * 2012-07-06 2016-02-02 Polyone Corporation Thermoplastic elastomers with silky feel
JP2014124940A (ja) * 2012-12-27 2014-07-07 3M Innovative Properties Co 装飾積層シート、装飾積層シートを含む構造体およびその製造方法
US10213990B2 (en) * 2013-12-31 2019-02-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods to make stretchable elastic laminates
WO2015121216A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-20 Styrolution Group Gmbh Blends of thermoplastic elastomers based on styrene (s-tpe) and polyolefins
US9570872B2 (en) * 2014-05-05 2017-02-14 Jeffrey D. Carnevali Docking station having connector preload and isolator system
EP3265510B1 (en) * 2015-03-06 2020-08-26 H. B. Fuller Company Solvent based primer composition
CN105153986B (zh) * 2015-10-20 2017-09-22 湖南金化科技集团有限公司 一种聚氨酯改性sbs胶粘剂及其制备方法
WO2018025332A1 (ja) * 2016-08-02 2018-02-08 株式会社タイカ 履物用緩衝組成物及び履物用緩衝部材
CN106867231A (zh) * 2017-01-23 2017-06-20 美瑞新材料股份有限公司 一种原位增容制备tpu合金材料的工艺
CN106977903A (zh) * 2017-04-01 2017-07-25 广州市凯德热塑性弹性体有限公司 一种tpe共混材料及其制备方法
CA3061335C (en) 2017-05-22 2021-11-30 H.B. Fuller Company Hot melt adhesive composition
WO2020126804A1 (en) * 2018-12-20 2020-06-25 Actega Ds Gmbh Thermoplastic elastomer composition
CN111534080A (zh) * 2020-06-01 2020-08-14 六安市叶集区聚诚高分子材料有限公司 一种高韧性耐磨阻燃热塑性弹性体材料
KR102464166B1 (ko) * 2021-05-10 2022-11-09 이성율 생분해성 고무 조성물
KR102464167B1 (ko) * 2021-05-12 2022-11-09 이성율 생분해성 고무 조성물

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3037954A (en) 1958-12-15 1962-06-05 Exxon Research Engineering Co Process for preparing a vulcanized blend of crystalline polypropylene and chlorinated butyl rubber
JPS50156593A (es) * 1974-06-08 1975-12-17
US4130535A (en) 1975-07-21 1978-12-19 Monsanto Company Thermoplastic vulcanizates of olefin rubber and polyolefin resin
US4107130A (en) * 1976-06-07 1978-08-15 Shell Oil Company Multicomponent polyolefin-block copolymer-polymer blends
IT1223262B (it) * 1987-12-11 1990-09-19 Himont Inc Composizioni elasto plastiche e procedimento per la loro preparazione
US4957968A (en) 1988-08-09 1990-09-18 Monsanto Company Adhesive thermoplastic elastomer blends
US5274037A (en) * 1992-07-31 1993-12-28 Eastman Kodak Company Elastomeric composition containing elastomer and amorphous propylene/hexene copolymer
CA2127575C (en) * 1993-07-08 1999-07-06 Yuichi Itoh Olefin thermoplastic elastomer and laminate thereof
DE69500810T2 (de) 1994-03-29 1998-04-09 Advanced Elastomer Systems Thermoplastische elastomer mit verbesserten oberflächeneigenschaften
JPH08225775A (ja) * 1994-10-20 1996-09-03 Nippon Carbide Ind Co Inc 表面保護フィルム
US5760134A (en) 1995-10-02 1998-06-02 Basf Aktiengesellschaft Thermoplastic molding materials
DE19621688A1 (de) * 1996-05-30 1997-12-04 Basf Ag Transparente, nicht-blockende Folie
EP0837097B1 (en) 1996-10-15 1999-08-11 Advanced Elastomer Systems, L.P. New block copolymers of polyolefins with polyurethanes, copolyesters or copolyamides and their use
DE19752658A1 (de) * 1996-11-28 1998-06-04 Sumitomo Chemical Co Airbagabdeckung und thermoplastische Elastomermasse dafür
US5939464A (en) * 1997-05-02 1999-08-17 Advanced Elastomer Systems, L.P. High elasticity foams
JP4344015B2 (ja) * 1997-05-02 2009-10-14 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 極性物質への接着のために適合された熱可塑性エラストマー組成物
US6316068B1 (en) * 1997-09-10 2001-11-13 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Elastomer composition
SG70651A1 (en) 1997-09-15 2000-02-22 Gen Electric Aliphatic polyester-acrylic blend molding composition having good ductility and weatherability
JPH11349745A (ja) * 1998-06-04 1999-12-21 Mitsui Chem Inc 接着性樹脂組成物および積層体
JP4799793B2 (ja) 2000-01-31 2011-10-26 アドバンスド エラストマー システムズ，エル．ピー． 改良された接着特性を有する熱可塑性エラストマー
MXPA05002498A (es) * 2002-09-05 2005-05-27 Colgate Palmolive Co Cepillo de dientes desechable.
US6846877B2 (en) * 2002-12-26 2005-01-25 Advanced Elastomer Systems, L.P. Blends of olefinic thermoplastic vulcanizate with high impact polystyrene

Also Published As

Publication number Publication date
ATE276311T1 (de) 2004-10-15
BR0107971A (pt) 2002-11-05
JP4799793B2 (ja) 2011-10-26
IL150966A0 (en) 2003-02-12
DE60105559D1 (de) 2004-10-21
WO2001055257A1 (en) 2001-08-02
CN1396941A (zh) 2003-02-12
PL356831A1 (en) 2004-07-12
US7381771B2 (en) 2008-06-03
AU776203B2 (en) 2004-09-02
KR20020071977A (ko) 2002-09-13
DE60105559T2 (de) 2005-10-06
JP2003523473A (ja) 2003-08-05
CA2397775A1 (en) 2001-08-02
AU3114601A (en) 2001-08-07
EP1261664B1 (en) 2004-09-15
CN1185298C (zh) 2005-01-19
US20030083434A1 (en) 2003-05-01
CZ20022881A3 (cs) 2002-11-13
EP1261664A1 (en) 2002-12-04
MXPA02007422A (es) 2002-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2223776T3 (es) Elastomeros termoplasticos con propiedades adhesivas mejoradas.
US7671130B2 (en) Thermoplastic elastomers having improved adhesive properties
JP6022296B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物および該組成物からなる成形体
US20040127643A1 (en) Thermoplastic elastomers having improved adhesive proterties
US11771172B2 (en) Shoe-forming member and shoe
AU731226B2 (en) Thermoplastic elastomer vulcanizate
ES2843580T3 (es) Potenciación de la fuerza de unión de dispositivos médicos
US6953824B2 (en) Thermoplastic elastomer composition, formed article of the same and composite formed article of the same
WO2008000493A1 (en) Adhesion of polymer structures
US6846877B2 (en) Blends of olefinic thermoplastic vulcanizate with high impact polystyrene
ES2290756T3 (es) Elastomeros termoplasticos con propiedades de procesado y mecanicas mejoradas.
WO2019116669A1 (ja) 重合体組成物及びその用途
US20220325086A1 (en) Propylene-Rich Thermoplastic Vulcanizate Compositions and Articles
JPH07138418A (ja) オレフィン系エラストマー組成物
Muller Jacob et al.(45) Date of Patent: Jan. 25, 2005
BR112019005923B1 (pt) Tubulação para um dispositivo médico formado por uma mistura, dispositivo médico e método para fabricar o referido dispositivo