ES2220573T3 - Produccion continua de microgeles a base de silice. - Google Patents
Produccion continua de microgeles a base de silice.Info
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Abstract
Procedimiento continuo para preparar microgeles de polisilicato que comprende: (a) poner en contacto una corriente de entrada que comprende una fuente de sílice, en que la fuente de sílice se escoge de entre el grupo constituido por una solución acuosa de un silicato soluble en agua y un sol de sílice coloidal, con una corriente de entrada que comprende dióxido de carbono en un recipiente de contacto para producir una mezcla; y (b) dejar envejecer la mezcla en un recipiente de envejecimiento para gelificar parcialmente la mezcla para producir una mezcla envejecida, en el que el paso de contacto, el paso de envejecimiento, o ambos, se realizan a una presión de por lo menos 172 kPa.
Description
Producción continua de microgeles a base de
sílice.
Esta invención se refiere a un proceso continuo
para preparar microgeles a base de sílice con el que puede obtenerse
una calidad consistente del microgel con ritmos de producción
variables.
Los microgeles de polisilicato (esto es,
disoluciones acuosas formadas por la gelación parcial de un sílice
soluble) son bien conocidos en la especialidad. Estos microgeles
pueden prepararse por gelación parcial de un silicato de metal
alcalino mezclando el silicato con un iniciador de gel, envejeciendo
la mezcla durante un corto tiempo, y después deteniendo una nueva
gelación diluyendo la mezcla. Los iniciadores de geles se conocen
también como "agentes neutralizantes" y/o "agentes
activantes". Los iniciadores de gel más corrientemente empleados
son los ácidos minerales y el alumbre. Los microgeles resultantes
tienen utilidad comercial como una ayuda para el drenaje y la
retención en la fabricación de papel, como agente floculante en
plantas de purificación de agua potable, y en aplicaciones
similares.
Varios factores prácticos limitan actualmente el
uso comercial de los microgeles de polisilicato, aunque éstos son
excelentes floculantes y son respetuosos del medioambiente. Por
ejemplo, las disoluciones de microgeles están necesariamente
diluidas, haciendo poco práctico transportar grandes cantidades a
grandes distancias. Por consiguiente, los microgeles se preparan
normalmente en el lugar de su aplicación por parte del usuario.
Asimismo, los microgeles tienen tendencia a melificar y a formar
deposiciones de sílice en los equipos usados para preparar el
producto. Estos problemas pueden superarse mediante el correcto
diseño del equipo y el empleo de personal capacitado en el ambiente
de una fábrica, pero presentan mayores dificultades en las
aplicaciones en el lugar de empleo del producto cuando el equipo
debe ser relativamente sencillo de utilizar y mantener.
Para preparar microgeles de sílice, a lo largo de
los años se han desarrollado procesos por lotes y continuos. Sin
embargo, se ha visto que la consistencia en el rendimiento del
producto varía considerablemente de una partida a otra e incluso en
periodos de tiempo relativamente cortos dentro de un proceso
continuo.
El rendimiento de los microgeles de sílice como
floculantes se ha visto que es altamente dependiente del crecimiento
de los microgeles de sílice hasta el tamaño adecuado antes de su
uso. Dos de los más importantes factores que afectan el tamaño del
microgel producido son el pH durante la gelación parcial del
silicato y el tiempo de reacción, que comprende el tiempo de mezcla,
pero es principalmente el tiempo de envejecimiento, o sea el tiempo
hasta la dilución de la solución de microgel de sílice.
Durante la gelación parcial del sílice, el pH es
difícil de controlar cuando se emplea un ácido fuerte, como el ácido
sulfúrico, como iniciador del gel porque normalmente aproximadamente
el 85% de la alcalinidad del silicato se neutraliza de modo que el
microgel puede utilizarse rápidamente después de su preparación.
Pequeños cambios en la cantidad de iniciador se traducen en grandes
variaciones en el pH, lo cual a su vez deriva en cambios en el
tamaño del microgel y en el rendimiento del propio microgel.
En un reactor por lotes, el tiempo de reacción
puede modificarse fácilmente. Sin embargo, en un reactor continuo,
el tiempo de reacción viene determinado por el caudal de los
reactivos y el volumen del reactor. Si los caudales de los reactivos
varían, por ejemplo, para satisfacer una variación en el ritmo de la
demanda del microgel de sílice, entonces el tiempo de reacción, el
tamaño del microgel formado y por consiguiente el rendimiento del
microgel variará.
Moffett y Rushmere, en las patentes U.S. nº
5.279.807; 5.503.820; 5.648.055; y 5.853.616 describen procesos
continuos perfeccionados para preparar microgeles de polisilicato en
los que la deposición de sílice se reduce considerablemente
mezclando una disolución de un silicato soluble y un iniciador de
gel bajo condiciones especificas.
Moffet, Simmons, y Jones en la patente U.S.
6.060.523, solicitada el 20 de julio de 1998, describen un proceso
continuo para preparar microgeles de polisilicatos en que se
incorporan unos recipientes elásticamente deformables al proceso.
Dichos recipientes permiten la eliminación de las deposiciones
formadas en las paredes de los recipientes.
Aunque los diseños descritos en aquellas patentes
dan una deposición muy reducida, y han encontrado utilidad
comercial, persiste una falta de calidad uniforme cuando varía el
nivel de producción de los microgeles. Cuando los caudales de
reactivos se modifican para satisfacer los diversos niveles de
producción según la demanda, el tiempo de reposo y de envejecimiento
varía, y por lo tanto el tamaño del microgel formado y el
rendimiento pueden variar. Así pues, el usuario debe adaptarse a un
rendimiento variable.
Un proceso continuo que pudiera producir
microgeles de polisilicato de calidad uniforme y que tuviera un
rendimiento uniforme a diferentes niveles de producción con el mismo
equipo para satisfacer variaciones en la demanda de los clientes
tendría una gran utilidad.
La presente invención proporciona un proceso
continuo para preparar microgeles de polisilicato que comprende:
- (a)
- poner en contacto una corriente de entrada que comprende una fuente de sílice, en que la fuente de sílice se escoge de entre el grupo constituido por una disolución acuosa de un silicato soluble en agua, un sol de sílice coloidal, y combinaciones de éstos, con una corriente de entrada que comprende dióxido de carbono en un recipiente de contacto para producir una mezcla; y
- (b)
- dejar reposar la mezcla en un recipiente de reposo para gelificar parcialmente la mezcla a fin de producir una mezcla reposada con tiempo,
en que el paso de contacto, el paso
de envejecimiento, o ambos, se realizan a una presión de por los
menos 172 kPa (25 libras/pulgada^{2} =
psig).
La corriente que comprende dióxido de carbono
puede contener dióxido de carbono libre, normalmente en forma de gas
o de líquido, o bien en forma de un material que libere dióxido de
carbono en las condiciones de la reacción. También se contemplan
mezclas de dióxido de carbono con otros componentes.
La presente invención y sus particulares
realizaciones proporcionan ventajas en un proceso continuo para
preparar microgeles de sílice, que comprende un mejor control del pH
durante el paso en que las corrientes de entrada se ponen en
contacto; un tamaño y rendimiento del microgel más uniformes;
eliminación de ácidos minerales fuertes en el proceso, lo cual
proporciona beneficios de seguridad así como menores costes de
equipos; una capacidad mejorada para eliminar las deposiciones de
sílice; y un eficaz purgado del sistema en el caso de que se pierda
el suministro de agua.
Los microgeles polisilicatos son disoluciones
acuosas formadas por la gelación parcial de una fuente de sílice,
por ejemplo, un silicato soluble en agua, un sol de sílice coloidal,
o combinaciones de los mismos.
Los silicatos solubles en agua comprenden los
silicatos de metales alcalinos y los polisilicatos, tales como el
silicato sódico, que en su forma más común tiene una parte de
Na_{2}O a 3,3 partes de SiO_{2} en peso. Los microgeles formados
a partir de silicatos solubles están compuestos normalmente de agua
y partículas de sílice enlazadas con un diámetro de 1 a 5 nm y una
superficie de por los menos 500 m^{2}/g, más típicamente de por
los menos 1.000 m^{2}/g. Las partículas se enlazan durante la
preparación (esto es, durante la gelación parcial) para formar
agregados que tienen redes y cadenas tridimensionales.
Preferentemente, la fuente de sílice es una disolución acuosa de un
silicato soluble en agua.
Los soles de sílice coloidal se tienen
disponibles, por ejemplo, de la firma E.I. duPont de Nemours and
Company, Inc., vendidos bajo el nombre comercial de sílice coloidal
Ludox®. Los soles de sílice útiles en esta invención están
compuestos de agua y partículas discretas de sílice de un diámetro
de 4 a 60 nm, preferentemente menos de 50 nm. Las partículas de sol
también se enlazan durante la gelación parcial para formar agregados
que tienen redes y cadenas tridimensionales. Los microgeles formados
de soles de sílice tienen normalmente una superficie comprendida en
el intervalo de 50 a 750 m^{2}/g.
Con un pH inferior a 5, los microgeles de
polisilicato se denominan a veces microgeles del ácido polisilícico.
A medida que aumenta el valor del pH, estos productos pueden
contener mezclas de ácido polisilícico y microgeles de polisilicato,
siendo la relación dependiente del pH. Tal como se usa aquí, el
término "microgel de polisilicato" o "microgel de sílice"
comprenden ambas mezclas de ácido polisilícico y microgeles de
polisilicato.
Los microgeles de polisilicato se modifican a
menudo incorporando iones de aluminato en su estructura. El
aluminio puede estar presente a través de los agregados de
polisilicato, o bien sólo en su superficie, dependiendo de dónde se
agrega la fuente de aluminio al proceso. El aluminio puede agregarse
para aumentar el grado de formación de microgel, y así disminuir el
tiempo de envejecimiento. El aluminio agregado como aluminato
también permite que el microgel retenga su carga en condiciones de
un pH bajo. Los soles de sílice pueden tener aluminio incorporado
en las partículas del sol. Tal como se emplea aquí, el término
"microgel de polisilicato" o "microgel de sílice"
comprende microgeles de polisilicato que contienen aluminio, los
cuales se designan a veces en la especialidad con el nombre de
microgeles de polialuminosilicato.
En la presente invención, se pone en contacto una
corriente de entrada que comprende una fuente de sílice, la
"corriente de entrada de sílice", con una corriente de entrada
que comprende dióxido de carbono. La fuente de sílice se escoge de
entre el grupo constituido por una disolución acuosa de un silicato
soluble en agua, un sol de sílice coloidal, y combinaciones de los
mismos. El término "contacto" se refiere a combinar las dos
corrientes de entrada de modo que las dos corrientes se mezclen. La
mezcla se obtiene normalmente mediante un flujo turbulento de las
corrientes de entrada. La corriente de entrada de sílice puede
comprender cualquier disolución de silicato soluble en agua y/o
sílice coloidal convencionales.
Cuando la corriente de entrada de sílice
comprende una disolución de silicato soluble en agua, la corriente
de sílice debe tener una concentración de sílice entre 0,5 y 15%,
preferentemente del 1% al 10%, y más preferentemente del 1 al 5% en
peso. El microgel se formará generalmente demasiado lentamente para
su uso práctico en concentraciones inferiores al 0,5%. Por encima
del 15% de sílice, el ritmo de gelación es demasiado rápido para ser
controlado eficazmente cuando se use un silicato soluble en agua.
Las disoluciones de silicato comerciales que tienen mayores
concentraciones de sílice pueden utilizarse con la apropiada
dilución agregando agua para reducir la concentración de sílice.
Cuando la corriente de entrada de sílice
comprende un sol de sílice coloidal, en ausencia de un silicato
soluble en agua, la corriente de sílice puede usarse sin dilución.
La concentración de sílice en la corriente de entrada puede ser la
misma que la de concentración de sílice en el sol de sílice, o
inferior. Preferentemente, la concentración de sílice en la
corriente de entrada de sílice está entre 15% y 50% en peso, cuando
se emplea un sol de sílice coloidal en ausencia de un silicato
soluble en agua.
El contacto de las corrientes de entrada puede
efectuarse en cualquier recipiente contactor adecuado, tal como un
depósito, una conducción, un tubo, una conducción flexible, un
depósito con agitación continuada, un reactor de circulación por
inserción, tuberías o combinaciones de los mismos. El término
"recipiente" indica un objeto hueco empleado para contener
fluidos, especialmente líquidos.
La corriente de entrada de sílice se pone en
contacto con una corriente de entrada que comprende dióxido de
carbono como iniciador del gel en un proceso continuo, el cual
inicia la formación del microgel. Aunque se prefiere introducir
dióxido de carbono como dióxido de carbono libre en forma de gas o
de líquido en la corriente de entrada, la corriente de entrada puede
contener asimismo dióxido de carbono en forma de un material que
libere dióxido de carbono en las condiciones de la reacción, por
ejemplo, bicarbonato sódico. También pueden estar presentes en la
corriente de entrada de dióxido de carbono otros componentes,
líquidos o gases.
Los caudales de las corrientes de entrada de
sílice y dióxido de carbono pueden controlarse volumétricamente
(normalmente entre un pH de 6 y 10) debido al efecto tampón de los
carbonatos resultantes. El control volumétrico presenta la ventaja
de evitar el uso de sensores de pH, que pueden requerir frecuente
limpieza, calibrado, y sustitución.
Pueden agregarse iniciadores de gel adicionales,
por ejemplo, compuestos de aluminio, especialmente cuando se
preparen soluciones de microgel de polialuminosilicato, que pueden
bajar el pH. Pueden aplicarse también al reactor otros iniciadores
de gel, tanto con la corriente de entrada de dióxido de carbono como
en forma de corriente separada. Éstas comprenden, por ejemplo,
ácidos inorgánicos y orgánicos, tales como los ácidos sulfúrico y
acético, sales de ácidos, tales como bórax, bisulfito sódico,
sulfato amónico, sales de metales alcalinos de ácidos de metales
anfotéricos, tales como aluminato sódico y ciertos compuestos
orgánicos, tales como anhídridos orgánicos, amidas y ésteres. En la
patente U.S. nº 4.954.220 (Rushmere) se presenta una lista más
completa de iniciadores de geles.
El paso de contacto, el siguiente paso de
envejecimiento o ambos pasos debe realizarse a una presión de por
los menos 172 kPa (25 psig), y normalmente inferior a 13800 kPa
(2.000 psig), estableciéndose el límite superior más por cuestiones
prácticas y económicas que por limitaciones del proceso.
Preferentemente, el paso de contacto se realiza a una presión en el
intervalo de 344 a 1.380 kPa (50 a 200 psig). Sorprendentemente se
ha visto que a una presión elevada, se consigue la producción
continua de microgeles de sílice que presenta un tamaño coherente,
incluso a caudales variables. Por ejemplo, los ritmos de producción
pueden variar en un intervalo de 3 a 1 sin necesidad de variar las
concentraciones de sílice o de caudal de CO_{2}.
La corriente de entrada de dióxido de carbono se
pone en contacto con la corriente de entrada de sílice de modo que
la cantidad de dióxido de carbono agregada oscila desde ligeramente
menos de un nivel estequiométrico hasta un exceso, en base a la
cantidad necesaria para neutralizar la alcalinidad de la corriente
de entrada de sílice. Un nivel ligeramente inferior al
estequiométrico significará normalmente por lo menos un 80% de la
cantidad estequiométrica, y preferentemente como mínimo 90% de la
cantidad estequiométrica necesaria para neutralizar la alcalinidad
de la sílice. La cantidad de dióxido de carbono agregada puede ser
inferior al 80% de la cantidad estequiométrica necesaria para
neutralizar la alcalinidad del sílice cuando se emplea dióxido de
carbono en combinación con otros iniciadores de geles.
Preferentemente existe por lo menos una cantidad estequiométrica
agregada para un control más coherente del pH. Más preferentemente,
se agrega CO_{2} en una proporción correspondiente del 100% al
500% de la proporción estequiométrica necesaria para neutralizar la
alcalinidad del sílice.
Por alcalinidad de sílice puede entenderse la
alcalinidad de una disolución acuosa de un silicato soluble en agua,
por ejemplo, de una disolución de un silicato de metal alcalino, tal
como el silicato sódico. Estas disoluciones son básicas y los
iniciadores de geles son normalmente ácidos. Los silicatos solubles
en agua se distinguen por su relación de sílice a álcali, en que el
álcali es de la forma M_{2}O y M es normalmente Na, K, o NH_{4}.
Alternativamente, la alcalinidad del sílice puede significar la
alcalinidad de un sol de sílice coloidal. En un sol de sílice, las
partículas de sílice están dispersas en un medio alcalino, que
estabiliza las partículas para la gelación. El medio alcalino puede
contener, por ejemplo, hidróxido sódico o amónico.
En ausencia de otros iniciadores de geles se
empleará preferentemente un dióxido de carbono y el grado de dióxido
de carbono será en exceso de la solubilidad del dióxido de carbono
en agua a la presión y temperatura dadas. Cuando aumenta la
temperatura, la solubilidad del dióxido de carbono disminuye. La
temperatura para realizar el paso está normalmente entre 0ºC y
50ºC.
Opcionalmente, se agrega de manera conveniente
una sal de aluminio o un aluminato de un metal alcalino como
componente soluble en la disolución de silicato, o bien puede
agregarse como una corriente separada a la mezcla. Los microgeles de
polialuminiosilicato contienen una relación molar
Al_{2}O_{3}/SiO_{2} comprendida entre 1:1.500 y 1:25,
preferentemente 1:1.250 y 1:50. Generalmente hasta un 25% del
silicio superficial puede sustituirse por aluminio.
Aunque cualquier condición puede emplearse al
poner en práctica la invención para hacer el contacto entre las
corrientes de entrada, se prefieren condiciones de turbulencia, de
modo que las corrientes de entrada se pongan en contacto con un
número de Reynolds de por lo menos 1.000, y preferentemente superior
a 6.000.
Preferentemente, la corriente de entrada que
comprende una fuente de sílice y la corriente de entrada que
comprende dióxido de carbono se introducen simultáneamente en una
cámara de mezcla donde las corrientes de alimentación convergen
formando un ángulo no menor de 30º.
Después del paso de contacto, cuando la corriente
de entrada de sílice comprende una solución de silicato soluble en
agua, la mezcla debe tener una concentración de sílice de 0,5 a 15%
en peso, preferentemente de 1 a 10% en peso, más preferentemente de
1 a 5% en peso. Cuando la corriente de entrada de sílice comprende
un sol de sílice coloidal en ausencia de un silicato soluble en
agua, la mezcla puede tener una mayor concentración de sílice, es
decir, una concentración de sílice igual a la concentración de
sílice en el sol de sílice o inferior, preferentemente una
concentración de sílice entre 15% y 50% en peso. El pH debe estar
entre 6 y 10, preferentemente 6,5 y 7,5, cuando se emplea el dióxido
de carbono en ausencia de iniciadores de geles adicionales.
La mezcla se envejece en un recipiente para
envejecimiento durante un tiempo suficiente para alcanzar el nivel
deseado de gelación parcial, que normalmente requiere por lo menos
unos 10 segundos y normalmente no dura más de 15 minutos. La
gelación parcial origina una mezcla envejecida, que es un agregado
de redes y cadenas tridimensionales de partículas de sílice de
elevada superficie conocidas en la técnica como microgeles de
polisilicatos. Este paso de envejecimiento se realiza
preferentemente a una presión superior a 172 kPa (25 psig) y
normalmente inferior a 13.800 kPa (2.000 psig). Preferentemente, la
mezcla se envejece a una presión comprendida entre 344 y 1.380 kPa
(50 a 200 psig).
La duración de la gelación parcial deseada varía
según los ingredientes escogidos y la aplicación, pero generalmente
se consigue con un 10% a un 90% del tiempo que produce la gelación
completa. Así pues, un experto puede determinar fácilmente el tiempo
de gelificación, y ajustar la concentración de sílice para obtener
la congelación parcial deseada. Alternativamente, la longitud y/o el
diámetro del recipiente de envejecimiento, la temperatura, y los
caudales, pueden optimizarse para una aplicación determinada. La
temperatura durante el envejecimiento está normalmente entre 0ºC y
50ºC.
En un proceso continuo, el envejecimiento se
produce a medida que la mezcla pasa a través de un recipiente de
envejecimiento, que normalmente es un recipiente alargado, y se
termina prácticamente cuando la mezcla alcanza la descarga del
recipiente. El recipiente de envejecimiento puede ser cualquier
recipiente adecuado, tal como un conducto, un tubo, una conducción
flexible, un reactor de flujo de conexión, una tubería, o
combinaciones de estos. El recipiente de envejecimiento presenta
normalmente un diámetro constante, seleccionándose el diámetro y la
longitud para proporcionar el tiempo necesario de residencia de la
mezcla para "envejecer" en la medida deseada. Un recipiente de
envejecimiento típico tiene un diámetro comprendido entre 0,5 cm y
25 cm (de 1/4 a 10 pulgadas), y una longitud de 60 cm a 150 m (2 a
500 pies), para proporcionar un tiempo de residencia entre 10
segundos y 15 minutos. Generalmente no resulta ventajoso emplear un
tiempo de residencia superior a 15 minutos.
El recipiente de contacto y/o envejecimiento es
preferentemente un recipiente deformable elásticamente (p.ej. un
conducto o tubo), tal como se describe en la patente U.S. nº
6.060.523, presentada el 20 de julio de 1998. En ella se describe un
proceso continuo para preparar microgeles de polisilicato en que el
recipiente deformable elásticamente se describe como siendo
temporalmente deformado de vez en cuando para eliminar las
deposiciones que se forman en las paredes del recipiente. El
recipiente se construye de un material que tiene (i) una elasticidad
superior a la de los depósitos de sílice, y (ii) características de
superficie como que la deformación del recipiente superará las
fuerzas de adhesión entre el recipiente y las deposiciones,
originando que las deposiciones se desprendan cuando se deforma el
recipiente. El empleo de dióxido de carbono a presiones de por lo
menos 172 kPa (25 psig) es especialmente beneficioso para eliminar
las deposiciones de sílice. Las deposiciones desprendidas se purgan
del recipiente por la mezcla de corriente de sílice y dióxido de
carbono cuando la mezcla pasa continuamente a través del recipiente.
Como que las deposiciones están formadas de sílice, no es necesario
segregar y eliminarlas de la mezcla que sale del recipiente para
muchas aplicaciones. Son ventajas de utilizar recipientes
deformables que resultan especialmente manifiestas cuando se aplican
al periodo de contacto y envejecimiento prematuro del proceso cuando
existe particularmente una tendencia a que se formen
deposiciones.
Aunque el uso de la presión en la presente
invención contribuirá a deformar un recipiente deformable, cuando se
emplee un recipiente de este tipo, también pueden utilizarse otros
medios para deformar el recipiente de contacto y/o envejecimiento.
Estos incluyen medios mecánicos y medios vibratorios. Los medios
mecánicos comprenden la contracción, el estirado, o el curvado y
liberación de las redes de un recipiente por medio de un rodillo,
una prensa u otro dispositivo mecánico, o bien variando la presión
externa ejercida sobre un recipiente por un fluido circundante. Los
medios vibratorios comprenden el uso de ondas sonoras sónicas o
ultrasónicas.
El empleo del dióxido de carbono ayuda también
considerablemente en el purgado del equipo de reacción, el cual
comprende el recipiente de contacto y el recipiente de
envejecimiento, para desprender las deposiciones que se forman en
las paredes del recipiente. Esto es, el purgado o limpieza por
chorro se produce cuando la presión se reduce desde la presión de
reacción de por lo menos 172 kPa (25 psig) a la presión ambiente. El
proceso de esta invención comprende además opcionalmente un paso que
implica el purgado de los recipientes de contacto y/o envejecimiento
por desprendimiento de las deposiciones que se forman en las paredes
del recipiente disminuyendo rápidamente la presión en los
recipientes. La reducción de la presión produce un cambio en la
solubilidad del dióxido de carbono, que genera grandes cantidades de
gas que rápidamente purgan el equipo. Esto resulta particularmente
ventajoso cuando se emplea un recipiente deformable como recipiente
de contacto y/o recipiente de envejecimiento.
La mezcla envejecida o microgel de polisilicato
se trata en general para detener o minimizar la posterior formación
de gel. Cuando la corriente de entrada de sílice comprende una
solución de silicato soluble en agua, ese tratamiento puede ser un
simple paso de dilución que reduce la concentración de sílice a
menos de un 10%, preferentemente menos del 5%, y más preferentemente
menos del 2% en peso, para dar lugar a una mezcla diluida, o un
microgel de polisilicato diluido. Cuando la corriente de entrada de
sílice comprende un sol de sílice coloidal en ausencia de un
silicato soluble en agua, también puede emplearse un paso de
dilución. Alternativamente, el tratamiento puede ser un paso de
ajuste del pH o una combinación de pasos de dilución y de ajustes
del pH, con lo cual la gelación es fomentada o retardada o ambas
cosas. En un paso de ajuste del pH, se ajusta típicamente el pH a
menos de 3 o a más de 9 para reducir a un mínimo la ulterior
formación de gel. Para detener la formación de gel pueden adaptarse
asimismo otras técnicas conocidas en la especialidad.
El microgel tratado, esto es, después de su
dilución o del ajuste del pH puede entonces almacenarse o consumirse
en su finalidad propuesta. Alternativamente, si el microgel se
consume inmediatamente, o si una ulterior gelación estuviera dentro
de límites aceptables para la aplicación prevista, puede no ser
necesario diluir o ajustar el pH del microgel. Si se desea, el
microgel envejecido puede filtrarse para eliminar deposiciones de
sílice inaceptablemente grandes que se desprendieron mientras se
ponía en práctica la invención.
Los microgeles de polisilicato preparados de
acuerdo con la invención pueden usarse en aplicaciones
convencionales que consumen tales microgeles, así como en nuevas
aplicaciones que han llegado a ser prácticas porque los microgeles
pueden producirse fiablemente en el campo de su aplicación. Por
ejemplo, los microgeles pueden utilizarse como agente floculante
para eliminar sólidos de suspensiones acuosas, o como una ayuda en
la retención del papel, a menudo en combinación con otros polímeros
y/o productos químicos utilizados para aquel fin.
Habiéndose descrito la invención, ahora se
ilustrará, pero no se limitará, mediante los siguientes
ejemplos.
Este ejemplo pone de manifiesto como el caudal de
la corriente de sílice puede variarse traduciéndose en tiempos de
envejecimiento que varían sin afectar esencialmente el tamaño del
microgel cuando se utiliza CO_{2} como iniciador de gel a un
presión de 516 kPa (75 psig). Este ejemplo también demuestra como
puede alterarse significativamente la relación entre el iniciador de
gel y la sílice sin que quede afectado sustancialmente el tamaño del
microgel al utilizar CO_{2} como iniciador de gel a una presión de
516 kPa (75 psig).
Se preparó un microgel de polisilicato mezclando
una disolución de silicato sódico con dióxido de carbono. La
solución de silicato sódico tenía una relación de 3,22 de
Na_{2}O:SiO_{2} y contenía un 28,5% en peso de SiO_{2}. La
disolución de silicato se diluyó en línea con una cantidad
suficiente de agua para rebajar la concentración de SiO_{2} a 2,4%
en peso de SiO_{2}, que después se introdujo continuadamente en
91,4 m (300 pies) de un tubo flexible de vinilo deformable
elásticamente con un diámetro interior de 3,8 cm (1,5 pulgadas). El
caudal de la solución de silicato diluida se varió para obtener
diferentes tiempos de reacción. Tal como se emplea aquí, "tiempo
de reacción" significa el tiempo teórico de envejecimiento, o
"tiempo de envejecimiento" en base al caudal de la disolución
de silicato diluido. Se introdujo dióxido de carbono (CO_{2}) en
el tubo flexible con un caudal de 340 slpm. La cantidad de CO_{2}
agregada oscilaba desde ligeramente menos de la cantidad
estequiométrica hasta un exceso, en base a la cantidad necesaria
para neutralizar completamente la alcalinidad del silicato, en
función del caudal de la disolución del silicato. La presión en el
interior del tubo flexible se mantuvo a 516 kPa (75 psig) por una
válvula de control situada en el extremo de descarga del tubo
flexible. El pH y el tiempo para el comienzo de la gelación
visible, es decir, "el tiempo de gel" del producto de microgel
de sílice al 2,4% en peso se midieron en el extremo de descarga del
tubo flexible.
Se prepararon muestras del microgel de sílice
para efectuar mediciones de la viscosidad diluyendo inmediatamente
el microgel al 2,4% en peso hasta 1% en peso de SiO_{2} y
rebajando el pH a 2. Se midió la viscosidad empleando un tubo de
viscosímetro marca Cannon Fenske del tamaño 50. Se valoró el tamaño
medio del microgel (diámetro en nm) comparando las mediciones de la
viscosidad con las mediciones de la viscosidad de una serie de
microgeles de sílice para la cual se midieron los tamaños de las
partículas usando análisis dinámico de dispersión de luz. Las
mediciones de la viscosidad de la serie de microgeles se
correlacionaron con el tamaño de las partículas medidas usando el
análisis con dispersión de luz.
El análisis dinámico por dispersión de luz se
realizó usando un goniómetro de dispersión de luz Brookhaven
Instrument, modelo BI-200SM. Las mediciones de los
microgeles se realizaron a la temperatura ambiente usando un láser
de ión-argón con una longitud de onda de 488 nm
funcionando a una potencia de 200 mW. Las mediciones de intensidad
por dispersión de luz se efectuaron a diferentes ángulos y los datos
se analizaron usando un visualizador tipo Zimm.
En la tabla 1 se presentan los resultados
obtenidos.
| Disolución de | Tiempo de | pH | Tiempo | Viscosidad | Promedio |
| silicato diluido | envejecimiento | de gel, | % DI H_{2}O | estimado de | |
| l/m (gmp)* | mín. | mín. | diámetro del | ||
| microgel, nm | |||||
| 46.9(12.4) | 2.2 | 7.1 | 1.5 | ||
| 39.0(10.3) | 2.7 | 6.8 | 1.7 | 124 | 65 |
| 31(8.2) | 3.4 | 6.7 | 1.9 | ||
| 23(6.2) | 4.4 | 6.8 | 2.0 | 122 | 60 |
| 16(4.1) | 6.7 | 6.8 | 1.7 | ||
| *l/m = litros por minuto; gpm = galones por minuto |
Como puede observarse en la tabla 1, los tiempos
de gel y del pH del microgel fueron muy coherentes indicando un
tamaño de microgel uniforme.
Ejemplo
comparativo
Este ejemplo demuestra cómo variando el tiempo de
envejecimiento cuando se emplea ácido sulfúrico como iniciador de
gel se traduce en cambios importantes en el tamaño del microgel y
por lo tanto de sus propiedades. Este ejemplo demuestra también que
pequeños cambios en la relación del iniciador de gel al sílice
cuando se emplea ácido sulfúrico producen cambios grandes en el
tamaño de microgel y sus propiedades.
Para comparación, se preparó un microgel de
polisilicato mezclando 5N H_{2}SO_{4} con 983 gramos de silicato
sódico diluido para constituir una disolución de microgel que
contenía 2,4% en peso de SiO_{2}. Se realizaron dos tandas
diferentes, con 41,5 ml y 41,0 ml de H_{2}SO_{4}
respectivamente. Se dejó envejecer la mezcla para producir tiempos
de reacción similares como en el ejemplo 1. Se midió el pH después
de 1 minuto de envejecimiento. Se retiraron las muestras de la
mezcla y se diluyeron a un 1% en peso de SiO_{2} y se ajustó a pH
2 en los tiempos de envejecimiento anotados. Se determinaron la
viscosidad y el diámetro estimado para las muestras envejecidas como
en el ejemplo 1. Para cada tanda se estableció asimismo un tiempo de
gel.
| 5N H_{2}SO_{4}, | pH@ | Tiempo | Tiempo de | Viscosidad | Promedio |
| ml | 1 min. | de gel, | envejecimiento, | % DI H_{2}O | estimado de |
| mín. | mín. | diámetro del | |||
| microgel, nm | |||||
| 41.5 | 8.77 | 7.5 | 2.2 | 120 | 50 |
| 3.4 | 132 | 90 | |||
| 6.7 | 201 | >160 | |||
| 41.0 | 8.89 | 11.25 | 2.2 | 117 | 40 |
| 3.4 | 124 | 65 | |||
| 6.7 | 152 | 130 |
Como puede observarse en la tabla 2, el empleo de
ácido sulfúrico como iniciador de gel para preparar microgel de
sílice proporcionó productos de microgel con viscosidades
considerablemente diferentes y tamaños de partículas a diferentes
tiempos de envejecimiento. Asimismo, una pequeña diferencia en la
cantidad de ácido sulfúrico se tradujo en una gran diferencia en el
tiempo de gel y en diferencias en la viscosidad y en el tamaño de
las partículas. Comparando con los resultados de la tabla 1, puede
observarse que el uso de dióxido de carbono como iniciador del gel
proporcionó un producto mucho más uniforme.
En el ejemplo 1, la cantidad de iniciador
(CO_{2}) varía en un intervalo triple respecto al silicato y se
observó escasa variación en la viscosidad y en el diámetro medio del
microgel. Por el contrario, en el ejemplo comparativo, la cantidad
de iniciador (ácido sulfúrico) varía sólo un 1,2% respecto al
silicato y se observaron grandes cambios en la viscosidad y en el
diámetro medio del microgel.
Este ejemplo pone de manifiesto cómo se produce
un producto más uniforme realizando los pasos de contacto y
envejecimiento a presiones superiores a 172 kPa (25 psig).
Se repitió el proceso del ejemplo 1 variando las
presiones. Se diluyó en línea una disolución de silicato sódico que
tenía una relación de 3,22 Na_{2}O:SiO_{2} que contenía 28,5% en
peso de SiO_{2} con una cantidad suficiente de agua para disminuir
la concentración de SiO_{2} a 2,1% de SiO_{2}. Se agregó
CO_{2} a razón de 270 slpm. El caudal del SiO_{2} fue de 28
litros por minuto (7,5 gpm). El CO_{2} y la disolución de silicato
se introdujeron continuadamente en 91,4 m (300 pies) de tubo
flexible de vinilo de un diámetro interno 3,8 cm (1,5 pulgadas). Se
mantuvo la presión dentro del tubo flexible mediante una válvula de
control situada en el extremo de descarga del tubo flexible. Se
midieron el pH y el tiempo de gel del sol 2,1% en peso en el extremo
de descarga del tubo flexible.
| Presión, | pH | Tiempo de gel, |
| kPa (psig) | mín. | |
| 619(90) | 6.9 | 1.2 |
| 516(75) | 6.9 | 1.3 |
| 344(50) | 6.9 | 1.3 |
| 172(25) | 7.2 | 2.2 |
| 103(15) | 7.8 | 2.8 |
Como puede observarse en la tabla 3, los tiempos
de gel y el pH fueron más uniformes a presiones de 172 kPa (25 psig)
y superiores. Tiempos de gel y pH uniformes indican un tamaño de
microgel uniforme.
Claims (17)
1. Procedimiento continuo para preparar
microgeles de polisilicato que comprende:
- (a)
- poner en contacto una corriente de entrada que comprende una fuente de sílice, en que la fuente de sílice se escoge de entre el grupo constituido por una solución acuosa de un silicato soluble en agua y un sol de sílice coloidal, con una corriente de entrada que comprende dióxido de carbono en un recipiente de contacto para producir una mezcla; y
- (b)
- dejar envejecer la mezcla en un recipiente de envejecimiento para gelificar parcialmente la mezcla para producir una mezcla envejecida,
en el que el paso de contacto, el
paso de envejecimiento, o ambos, se realizan a una presión de por lo
menos 172
kPa.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que la fuente de sílice es una solución acuosa de un silicato
soluble en agua y que comprende además diluir la mezcla envejecida
hasta una concentración de sílice inferior al 10% en peso, para
producir una mezcla diluida (sólo necesaria para el silicato).
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 ó
2, que comprende además ajustar el pH de la mezcla diluida hasta un
pH inferior a 3 o superior a 9.
4. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que la fuente de sílice es una disolución acuosa de un silicato
soluble en agua y la concentración de sílice en la corriente de
entrada que comprende una fuente de sílice se halla entre 0,5 y 15%
en peso.
5. Procedimiento según la reivindicación 4, en el
que la concentración de sílice en la corriente de entrada que
comprende una fuente de sílice se halla entre 1 y 10% en peso.
6. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que el dióxido de carbono se halla presente en una proporción que es
como mínimo del 80% de la cantidad estequiométrica necesaria para
neutralizar la alcalinidad del sílice.
7. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que el paso de contacto, el paso de envejecimiento o ambos se
realizan a una presión del intervalo de 344 kPa a 1.380 kPa.
8. Procedimiento según la reivindicación 1, en el
que el recipiente de contacto, el recipiente de envejecimiento o
ambos son recipientes de paredes deformables elásticamente.
9. Procedimiento según la reivindicación 8, que
comprende además deformar las paredes del recipiente deformable
elásticamente de vez en cuando para hacer desprender las
deposiciones que se forman en las paredes del recipiente.
10. Procedimiento según la reivindicación 1, que
comprende además eliminar los depósitos que se forman en las paredes
del recipiente de contacto, el recipiente de envejecimiento, o
ambos, disminuyendo rápidamente la presión en el recipiente desde
una presión superior a 172 kPa hasta la presión ambiente.
11. Procedimiento continuo según la
reivindicación 1, para preparar microgeles de polisilicato que
comprende.
- (a)
- poner en contacto una corriente de entrada que comprende una fuente de sílice, en que la fuente de sílice es una disolución acuosa de un silicato soluble en agua, con una corriente de entrada que comprende dióxido de carbono en un recipiente de contacto para producir una mezcla; y
- (b)
- hacer envejecer la mezcla en un recipiente de envejecimiento para gelizar parcialmente la mezcla para producir una mezcla envejecida,
en el que la concentración de
sílice en la corriente de entrada que comprende la fuente de sílice
se halla entre 0,5 y 15% en peso; el dióxido de carbono se halla
presente en una proporción que es por lo menos un 80% de la cantidad
estequiométrica necesaria para neutralizar la alcalinidad del
sílice, y dicho proceso se realiza a una presión comprendida entre
344 kPa y 1.380
kPa.
12. Procedimiento según la reivindicación 11, que
comprende además diluir la mezcla envejecida hasta una concentración
de sílice inferior al 5,0% en peso, para producir una mezcla
diluida.
13. Procedimiento según reivindicaciones 11 ó 12,
que comprende además ajustar el pH de la mezcla diluida a un pH
inferior a 3 o superior a 9.
14. Procedimiento según las reivindicaciones 1 u
11, en el que el dióxido de carbono se halla presente en por lo
menos una cantidad estequiométrica necesaria para neutralizar la
alcalinidad del sílice.
15. Procedimiento según la reivindicación 11, en
el que la corriente de entrada que comprende una fuente de sílice y
la corriente de entrada que comprende dióxido de carbono se
introducen simultáneamente en una zona de mezcla en la que convergen
las corrientes de entrada formando un ángulo no inferior a 30º.
16. Procedimiento según la reivindicación 15, en
el que el recipiente de contacto, el recipiente de envejecimiento o
ambos son recipientes deformables elásticamente y comprende además
deformar los recipientes deformables elásticamente de vez en cuando
para hacer desprender las deposiciones que se forman en las paredes
de los recipientes, y purgar las deposiciones eliminándolas de los
recipientes.
17. Procedimiento continuo según la
reivindicación 1 para preparar microgeles de polisilicato que
comprende:
- (a)
- poner en contacto una corriente de entrada que comprende una fuente de sílice, en que la fuente de sílice es una solución acuosa de un silicato soluble en agua, con una corriente de entrada que comprende dióxido de carbono en un recipiente de contacto para producir una mezcla que tiene un pH comprendido entre 6,5 y 7,5;
- (b)
- hacer envejecer la mezcla en un recipiente de envejecimiento para gelificar parcialmente la mezcla para producir una mezcla envejecida;
- (c)
- diluir la mezcla envejecida hasta una concentración de sílice inferior al 5%, en el que el dióxido de carbono se halla presente en una proporción que es por lo menos la cantidad estequiométrica necesaria para neutralizar la alcalinidad del sílice, y en que dicho proceso se realiza a una presión comprendida entre 344 kPa y 1.380 kPa.
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|---|---|---|---|
| US09/456,367 US6274112B1 (en) | 1999-12-08 | 1999-12-08 | Continuous production of silica-based microgels |
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|---|---|---|---|
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Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100357638B1 (ko) * | 1999-08-31 | 2002-10-25 | 삼성전자 주식회사 | 실리카 솔의 초음파 분산 장치 |
| RU2350561C2 (ru) * | 2003-04-02 | 2009-03-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Уотер Тритментс Лимитед | Водные композиции и их применение в изготовлении бумаги и картона |
| US20050234136A1 (en) * | 2004-04-19 | 2005-10-20 | Holland Brian T | Colloidal compositions and methods of preparing same |
| US20060099408A1 (en) * | 2004-11-08 | 2006-05-11 | Akzo Nobel N.V. | Pigment composition |
| US20060100338A1 (en) * | 2004-11-08 | 2006-05-11 | Akzo Nobel N.V. | Pigment composition |
| US20060112855A1 (en) * | 2004-11-08 | 2006-06-01 | Akzo Nobel N.V. | Pigment composition |
| CA2587937C (en) * | 2004-12-01 | 2015-10-20 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | High velocity, low pressure process for making silica gels and microgels |
| EP2069573A2 (en) * | 2006-09-27 | 2009-06-17 | Ciba Holding Inc. | Siliceous composition and its use in papermaking |
| WO2008061305A1 (en) * | 2006-11-22 | 2008-05-29 | Orica Explosives Technology Pty Ltd | Integrated chemical process |
| EP2125978A1 (en) * | 2007-02-26 | 2009-12-02 | Akzo Nobel N.V. | Pigment composition |
| US20090126720A1 (en) * | 2007-11-16 | 2009-05-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Sugar cane juice clarification process |
| KR101058270B1 (ko) | 2008-07-07 | 2011-08-22 | 양형칠 | 실리카졸 제조방법 및 이를 이용한 폐열회수시스템 |
| US8409647B2 (en) * | 2008-08-12 | 2013-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silica microgels for reducing chill haze |
| US9011972B2 (en) * | 2008-10-29 | 2015-04-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Treatment of tailings streams |
| BRPI1014038A2 (pt) | 2009-04-20 | 2016-04-12 | Exxonmobil Upstream Res Co | sistema e método para remover gases ácidos de uma corrente de gás bruto. |
| US20120125043A1 (en) | 2009-09-09 | 2012-05-24 | Exxonmobile Upstream Research Company | Cryogenic system for removing acid gases from a hydrocarbon gas stream |
| US8609068B2 (en) * | 2010-02-24 | 2013-12-17 | J.M. Huber Corporation | Continuous silica production process and silica product prepared from same |
| US8932549B2 (en) | 2010-04-08 | 2015-01-13 | Ecolab Usa Inc. | Sulfur containing silica particle |
| US8936772B2 (en) | 2010-04-08 | 2015-01-20 | Ecolab Usa Inc. | Silica containing particle |
| US8333835B2 (en) | 2010-04-08 | 2012-12-18 | Nalco Company | Sulfur containing silica particle |
| US8377194B2 (en) | 2010-04-08 | 2013-02-19 | Nalco Company | Sulfur containing silica particle |
| US8845991B2 (en) | 2010-04-08 | 2014-09-30 | Ecolab Usa Inc. | Silica particle manufacturing process |
| US8974762B2 (en) | 2010-04-08 | 2015-03-10 | Nalco Company | Silica particle manufacturing process |
| JP5701092B2 (ja) * | 2010-06-30 | 2015-04-15 | 株式会社トクヤマ | 表面処理無機酸化物粒子の製造方法 |
| US9028605B2 (en) | 2011-02-25 | 2015-05-12 | J.M. Huber Corporation | Coating compositions comprising spheroid silica or silicate |
| US8609046B2 (en) | 2011-10-07 | 2013-12-17 | Nalco Company | Gas stream treatment process |
| WO2013142100A1 (en) | 2012-03-21 | 2013-09-26 | Exxonmobil Upstream Research Company | Separating carbon dioxide and ethane from a mixed stream |
| CN102633268A (zh) * | 2012-04-19 | 2012-08-15 | 浙江宇达化工有限公司 | 一种硅溶胶的制备方法 |
| CN102633267A (zh) * | 2012-04-19 | 2012-08-15 | 浙江宇达化工有限公司 | 一种纳米二氧化硅的制备方法 |
| EP2926896B1 (en) * | 2012-11-27 | 2020-02-12 | China Energy Investment Corporation Limited | Method for preparing solid amine gas adsorption material |
| CA2823459C (en) | 2013-08-09 | 2015-06-23 | Imperial Oil Resources Limited | Method of using a silicate-containing stream from a hydrocarbon operation or from a geothermal source to treat fluid tailings by chemically-induced micro-agglomeration |
| CN103585862B (zh) * | 2013-11-21 | 2015-12-02 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 除湿转轮及其制备方法 |
| WO2015084499A2 (en) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method and system of modifying a liquid level during start-up operations |
| WO2015084497A2 (en) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method and system of dehydrating a feed stream processed in a distillation tower |
| MY177751A (en) | 2013-12-06 | 2020-09-23 | Exxonmobil Upstream Res Co | Method and device for separating a feed stream using radiation detectors |
| US9874395B2 (en) | 2013-12-06 | 2018-01-23 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method and system for preventing accumulation of solids in a distillation tower |
| US9562719B2 (en) | 2013-12-06 | 2017-02-07 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method of removing solids by modifying a liquid level in a distillation tower |
| WO2015084498A2 (en) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method and system for separating a feed stream with a feed stream distribution mechanism |
| MY177768A (en) | 2013-12-06 | 2020-09-23 | Exxonmobil Upstream Res Co | Method and device for separating hydrocarbons and contaminants with a heating mechanism to destabilize and/or prevent adhesion of solids |
| US9869511B2 (en) | 2013-12-06 | 2018-01-16 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method and device for separating hydrocarbons and contaminants with a spray assembly |
| US9752827B2 (en) | 2013-12-06 | 2017-09-05 | Exxonmobil Upstream Research Company | Method and system of maintaining a liquid level in a distillation tower |
| US10495379B2 (en) | 2015-02-27 | 2019-12-03 | Exxonmobil Upstream Research Company | Reducing refrigeration and dehydration load for a feed stream entering a cryogenic distillation process |
| US10365037B2 (en) | 2015-09-18 | 2019-07-30 | Exxonmobil Upstream Research Company | Heating component to reduce solidification in a cryogenic distillation system |
| US11255603B2 (en) | 2015-09-24 | 2022-02-22 | Exxonmobil Upstream Research Company | Treatment plant for hydrocarbon gas having variable contaminant levels |
| US10323495B2 (en) | 2016-03-30 | 2019-06-18 | Exxonmobil Upstream Research Company | Self-sourced reservoir fluid for enhanced oil recovery |
| CN106315593A (zh) * | 2016-07-25 | 2017-01-11 | 汪承源 | 一种超微孔纳米SiO2的制法 |
| WO2020005552A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | Exxonmobil Upstream Research Company | Hybrid tray for introducing a low co2 feed stream into a distillation tower |
| WO2020005553A1 (en) | 2018-06-29 | 2020-01-02 | Exxonmobil Upstream Research Company (Emhc-N1.4A.607) | Mixing and heat integration of melt tray liquids in a cryogenic distillation tower |
| CN112499633A (zh) * | 2020-11-27 | 2021-03-16 | 上海都进新材料科技有限公司 | 一种适用于集成电路化学机械抛光的胶体二氧化硅磨料硬度控制方法 |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA584727A (en) | 1959-10-06 | E. Armstrong James | Process and apparatus for making silica sol | |
| US2466842A (en) | 1945-11-15 | 1949-04-12 | Davison Chemical Corp | Method for making silica hydrosol |
| DE1068232B (de) | 1958-01-16 | 1959-11-05 | Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk | Verfahren zur Herstellung von Alumosifficat-Gelien |
| NL264865A (es) * | 1961-05-16 | 1900-01-01 | ||
| FR1298963A (fr) | 1961-05-16 | 1962-07-20 | Chemische Fabrik Hoesch Kg | Procédé de préparation de silice très active |
| US3453077A (en) * | 1965-05-04 | 1969-07-01 | Grace W R & Co | Process for preparing microspheroidal silica |
| US3668088A (en) * | 1969-12-02 | 1972-06-06 | Du Pont | Method of producing colloidal silica by electrodialysis of a silicate |
| GB1399598A (en) | 1971-06-24 | 1975-07-02 | Norwich | Water treatment process and apparatus |
| US4213950A (en) | 1978-12-22 | 1980-07-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing amorphous particulate poly(alumino-silicate) |
| FR2567504B1 (fr) | 1984-07-11 | 1989-12-29 | Rhone Poulenc Chim Base | Colloides de silice et silices spheriques et procedes pour leur obtiention |
| DE3440018C1 (de) * | 1984-11-02 | 1986-03-20 | Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover | Verfahren zur Entwaesserung von wasserhaltigen,anorganischen Oxidgelen |
| US5176891A (en) | 1988-01-13 | 1993-01-05 | Eka Chemicals, Inc. | Polyaluminosilicate process |
| US4954220A (en) | 1988-09-16 | 1990-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking |
| US5370852A (en) * | 1989-09-25 | 1994-12-06 | Japan Insulation Co., Ltd. | Primary particles of amorphous silica composite material, secondary particles of amorphous silica composite material, shaped bodies thereof and processes for their preparation |
| SE500387C2 (sv) | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning |
| US5648055A (en) | 1992-05-26 | 1997-07-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing low-concentration polyaluminosilicate microgels |
| US5279807A (en) * | 1992-05-26 | 1994-01-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing low-concentration polysilicate microgels |
| US5503820A (en) | 1992-05-26 | 1996-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing low-concentration polysilicate microgels |
| JP3440486B2 (ja) * | 1992-06-19 | 2003-08-25 | 旭硝子株式会社 | 球状シリカの製造方法 |
| JPH0699139A (ja) * | 1992-09-21 | 1994-04-12 | Kansai Paint Co Ltd | プレコート塗装板 |
| US5674323A (en) | 1993-02-12 | 1997-10-07 | American International, Inc. | Method and apparatus for cleaning columns by inducing vibrations in fouling material and the column |
| JP3453872B2 (ja) * | 1994-09-30 | 2003-10-06 | 旭硝子株式会社 | 酸化亜鉛含有球状シリカの製造方法 |
| EP0704502B1 (en) * | 1994-09-30 | 1998-06-03 | Asahi Glass Company Ltd. | Zink-oxide containing spherical silica and process for its production |
| JPH08104512A (ja) * | 1994-09-30 | 1996-04-23 | Asahi Glass Co Ltd | 酸化亜鉛含有球状シリカからなる紫外線遮蔽材および化粧料 |
| DE4439217A1 (de) * | 1994-11-03 | 1996-05-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Aerogelen |
| DE19541992A1 (de) * | 1995-11-10 | 1997-05-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von organisch modifizierten Aerogelen unter Verwendung von Alkoholen, bei dem gebildeten Salze ausgefällt werden |
| KR100573343B1 (ko) | 1997-06-13 | 2006-04-24 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 저-농도 폴리알루미노실리케이트 마이크로겔의 개선된제조 방법 |
| US6060523A (en) * | 1998-07-20 | 2000-05-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous process for preparing microgels |
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