JP3453872B2 - 酸化亜鉛含有球状シリカの製造方法 - Google Patents
酸化亜鉛含有球状シリカの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化亜鉛含有球状シリ
カの製造方法、特に、化粧品原料、塗料添加剤、樹脂添
加剤などに用いられる紫外線遮蔽能を有する酸化亜鉛含
有球状シリカの製造方法に関する。
カの製造方法、特に、化粧品原料、塗料添加剤、樹脂添
加剤などに用いられる紫外線遮蔽能を有する酸化亜鉛含
有球状シリカの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より酸化亜鉛は、紫外線遮蔽剤とし
て、化粧品原料、樹脂添加剤、塗料添加剤、ガラス等の
コーティング剤成分に用いられている。
て、化粧品原料、樹脂添加剤、塗料添加剤、ガラス等の
コーティング剤成分に用いられている。
【０００３】紫外線遮蔽効果の向上、透明性の向上を目
的として、粒子を微細化することが試みられている。例
えば、特開昭６０−２３１６０７号公報には、最大粒径
０．１μｍ以下で平均粒径１０〜６０ｎｍの微粒子酸化
亜鉛を化粧料に配合することが開示されている。特開昭
６２−８４０１７号公報には、平均粒子径２０ｎｍ以下
の酸化亜鉛が化粧用組成物として開示されている。特開
昭６２−２２８００６号公報には、平均粒径７０〜３０
０ｎｍの酸化亜鉛を配合した化粧料が開示されている。
また、粒径が０．１μｍ以下の酸化亜鉛を分散させた塗
料組成物が、特開平２−２６５９７６号公報に開示され
ている。
的として、粒子を微細化することが試みられている。例
えば、特開昭６０−２３１６０７号公報には、最大粒径
０．１μｍ以下で平均粒径１０〜６０ｎｍの微粒子酸化
亜鉛を化粧料に配合することが開示されている。特開昭
６２−８４０１７号公報には、平均粒子径２０ｎｍ以下
の酸化亜鉛が化粧用組成物として開示されている。特開
昭６２−２２８００６号公報には、平均粒径７０〜３０
０ｎｍの酸化亜鉛を配合した化粧料が開示されている。
また、粒径が０．１μｍ以下の酸化亜鉛を分散させた塗
料組成物が、特開平２−２６５９７６号公報に開示され
ている。
【０００４】しかし、微粒子化した酸化亜鉛は、凝集し
やすく、分散配合することが困難であった。また、比表
面積が大きくなることにより活性が強くなり、いっしょ
に配合した有機成分を分解する傾向がある。そこで、分
散性を向上させるために、特開昭６３−１１９４１８号
公報では、担体表面に固着剤により酸化亜鉛微粒子を固
着した顔料が提案されている。また、分解活性を抑える
ために、特開平３−１８３６２０号公報では、表面をＡ
ｌ、Ｓｉなどの酸化物で被覆した酸化亜鉛が提案されて
いる。
やすく、分散配合することが困難であった。また、比表
面積が大きくなることにより活性が強くなり、いっしょ
に配合した有機成分を分解する傾向がある。そこで、分
散性を向上させるために、特開昭６３−１１９４１８号
公報では、担体表面に固着剤により酸化亜鉛微粒子を固
着した顔料が提案されている。また、分解活性を抑える
ために、特開平３−１８３６２０号公報では、表面をＡ
ｌ、Ｓｉなどの酸化物で被覆した酸化亜鉛が提案されて
いる。
【０００５】しかし、担体表面に酸化亜鉛を固着したも
のは、表面に酸化亜鉛が露出しているために、活性が高
く、流動性が悪いという問題がある。また、微粒子の酸
化亜鉛を他の金属酸化物で被覆したものはもとの酸化亜
鉛の形状を保持しているため、流動性が低く化粧料に配
合した場合は使用感が悪いという問題があった。
のは、表面に酸化亜鉛が露出しているために、活性が高
く、流動性が悪いという問題がある。また、微粒子の酸
化亜鉛を他の金属酸化物で被覆したものはもとの酸化亜
鉛の形状を保持しているため、流動性が低く化粧料に配
合した場合は使用感が悪いという問題があった。
【０００６】さらに、米国特許第４０９０８８７号明細
書において顔料を分散したケイ酸塩を酸でゲル化する球
状シリカの製造方法が開示されているが、紫外線遮蔽効
果の観点からは反応条件が適当でなく、性能が不十分で
ある。
書において顔料を分散したケイ酸塩を酸でゲル化する球
状シリカの製造方法が開示されているが、紫外線遮蔽効
果の観点からは反応条件が適当でなく、性能が不十分で
ある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、紫外
線の遮蔽効果が高く、かつ、流動性、滑沢性が良好で化
粧料などに容易に分散配合することが可能で、かつ、同
時に有機成分を配合した場合にそれを分解する活性が低
い紫外線遮蔽用の粉体を得ることを目的とする。
線の遮蔽効果が高く、かつ、流動性、滑沢性が良好で化
粧料などに容易に分散配合することが可能で、かつ、同
時に有機成分を配合した場合にそれを分解する活性が低
い紫外線遮蔽用の粉体を得ることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルカリケイ
酸塩水溶液に、粒子径が０．０１〜０．５μｍの酸化亜
鉛を、アルカリケイ酸塩水溶液中のＳｉＯ 2 と酸化亜鉛
の合計量に対して１０〜６０重量％の含有量で分散させ
た分散液を、界面活性剤を含む有機溶剤中で乳化した
後、炭酸ガスによりゲル化させる酸化亜鉛含有球状シリ
カの製造方法である。
酸塩水溶液に、粒子径が０．０１〜０．５μｍの酸化亜
鉛を、アルカリケイ酸塩水溶液中のＳｉＯ 2 と酸化亜鉛
の合計量に対して１０〜６０重量％の含有量で分散させ
た分散液を、界面活性剤を含む有機溶剤中で乳化した
後、炭酸ガスによりゲル化させる酸化亜鉛含有球状シリ
カの製造方法である。
【０００９】酸化亜鉛の粒子径は０．０１〜０．５μｍ
であることが必要である。粒子径が０．５μｍを超える
と紫外線の遮蔽効果が低くなるので不適当である。ま
た、０．０１μｍより小さい場合も紫外線の遮蔽効果が
低くなるとともに、遮蔽できる波長領域が短波長側にシ
フトするので好ましくない。酸化亜鉛の平均粒子径が
０．０３〜０．３μｍである場合はさらに好ましい。
であることが必要である。粒子径が０．５μｍを超える
と紫外線の遮蔽効果が低くなるので不適当である。ま
た、０．０１μｍより小さい場合も紫外線の遮蔽効果が
低くなるとともに、遮蔽できる波長領域が短波長側にシ
フトするので好ましくない。酸化亜鉛の平均粒子径が
０．０３〜０．３μｍである場合はさらに好ましい。
【００１０】ケイ酸アルカリ水溶液中の酸化亜鉛の含有
量は、アルカリケイ酸塩水溶液中のＳｉＯ2 と酸化亜鉛
の合計量に対して１０〜６０重量％が適当である。酸化
亜鉛の含有量が１０重量％に満たない場合は、紫外線の
遮蔽効果が不足するので好ましくない。酸化亜鉛の含有
量が６０重量％を超える場合は、球状のシリカが得るこ
とが困難であり、また、可視光における透過率が低下し
て、化粧料などの用途に適さなくなるので不適当であ
る。
量は、アルカリケイ酸塩水溶液中のＳｉＯ2 と酸化亜鉛
の合計量に対して１０〜６０重量％が適当である。酸化
亜鉛の含有量が１０重量％に満たない場合は、紫外線の
遮蔽効果が不足するので好ましくない。酸化亜鉛の含有
量が６０重量％を超える場合は、球状のシリカが得るこ
とが困難であり、また、可視光における透過率が低下し
て、化粧料などの用途に適さなくなるので不適当であ
る。
【００１１】ケイ酸アルカリ水溶液において、アルカリ
としては特に制限はないが、経済的理由によりナトリウ
ムがもっとも好ましい。水溶液の濃度は、ＳｉＯ2とし
て５〜３０重量％が好ましい。
としては特に制限はないが、経済的理由によりナトリウ
ムがもっとも好ましい。水溶液の濃度は、ＳｉＯ2とし
て５〜３０重量％が好ましい。
【００１２】酸化亜鉛は、高速せん断式分散機、媒体撹
拌ミル、超音波分散機などによりアルカリケイ酸塩中に
分散させることができる。また、分散剤も適宜併用する
ことができる。
拌ミル、超音波分散機などによりアルカリケイ酸塩中に
分散させることができる。また、分散剤も適宜併用する
ことができる。
【００１３】有機溶剤としては、炭酸ガスが溶解できる
物質が好ましい。たとえば、ヘキサン、オクタンなどの
脂肪族炭化水素、キシレン、トルエンなどの芳香族炭化
水素、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロ
ロエチレンなどの塩素化炭化水素、トリクロロトリフル
オロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、ジクロロフ
ルオロエタン、ジクロロペンタフルオロプロパンなどの
クロロフルオロカーボン類が好ましい。
物質が好ましい。たとえば、ヘキサン、オクタンなどの
脂肪族炭化水素、キシレン、トルエンなどの芳香族炭化
水素、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロ
ロエチレンなどの塩素化炭化水素、トリクロロトリフル
オロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、ジクロロフ
ルオロエタン、ジクロロペンタフルオロプロパンなどの
クロロフルオロカーボン類が好ましい。
【００１４】界面活性剤としては、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステルが好ましい。その使用量は、０．０
５〜１０重量％が好ましい。
ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステルが好ましい。その使用量は、０．０
５〜１０重量％が好ましい。
【００１５】界面活性剤は、有機溶剤に溶解し、これに
酸化亜鉛を分散したアルカリケイ酸塩水溶液を加えて乳
化する。Ｗ／Ｏ型の乳化液が形成されるように、有機溶
剤に対し、水溶液が容積比で０．１〜１の範囲で加える
のが好ましい。乳化は、タービン式撹拌機、高速せん断
式乳化機などの手段によって行うのが好ましい。乳化液
において、アルカリケイ酸塩水溶液の粒子は、平均粒子
径が０．１〜１００μｍであることが好ましい。
酸化亜鉛を分散したアルカリケイ酸塩水溶液を加えて乳
化する。Ｗ／Ｏ型の乳化液が形成されるように、有機溶
剤に対し、水溶液が容積比で０．１〜１の範囲で加える
のが好ましい。乳化は、タービン式撹拌機、高速せん断
式乳化機などの手段によって行うのが好ましい。乳化液
において、アルカリケイ酸塩水溶液の粒子は、平均粒子
径が０．１〜１００μｍであることが好ましい。
【００１６】次に、乳化液に炭酸ガスを導入することに
より、アルカリケイ酸塩水溶液をゲル化させる。本発明
においては乳化させた状態でゲル化させるため、球状の
シリカゲルが得られる。酸化亜鉛は、水溶液中に分散し
た状態を保持したままゲル化し、シリカゲルマトリック
ス中に分散する。
より、アルカリケイ酸塩水溶液をゲル化させる。本発明
においては乳化させた状態でゲル化させるため、球状の
シリカゲルが得られる。酸化亜鉛は、水溶液中に分散し
た状態を保持したままゲル化し、シリカゲルマトリック
ス中に分散する。
【００１７】ゲル化に当たっては、ゲル化開始時間が４
分以上になる条件で炭酸ガスを導入することが好まし
い。この乳化液に炭酸ガスを導入すると、ある時点で乳
化液の粘度が急激かつ明瞭に増大するのが目視でも十分
観察できるので、その時点をもってゲル化開始時間とし
た。ゲル化開始時間が４分より短い場合は、生成したシ
リカゲル粒子中の酸化亜鉛の分散状態が適当でなく紫外
線遮蔽効果が劣るので好ましくない。ゲル化開始時間
は、炭酸ガスの流量、分圧などを変えることにより調整
することが可能である。ゲル化開始時間が５分以上であ
る場合は、さらに好ましい。
分以上になる条件で炭酸ガスを導入することが好まし
い。この乳化液に炭酸ガスを導入すると、ある時点で乳
化液の粘度が急激かつ明瞭に増大するのが目視でも十分
観察できるので、その時点をもってゲル化開始時間とし
た。ゲル化開始時間が４分より短い場合は、生成したシ
リカゲル粒子中の酸化亜鉛の分散状態が適当でなく紫外
線遮蔽効果が劣るので好ましくない。ゲル化開始時間
は、炭酸ガスの流量、分圧などを変えることにより調整
することが可能である。ゲル化開始時間が５分以上であ
る場合は、さらに好ましい。
【００１８】ゲル化の終了後は、有機溶媒を除去し、適
宜加熱処理や薬液処理することにより、酸化亜鉛含有球
状シリカの水系スラリー（以下、合成直後のスラリーと
いう）が得られる。合成直後のスラリーは、主として酸
化亜鉛含有球状シリカと炭酸アルカリとを含んでおり、
酸化亜鉛含有球状シリカは分離後、適宜洗浄し乾燥す
る。
宜加熱処理や薬液処理することにより、酸化亜鉛含有球
状シリカの水系スラリー（以下、合成直後のスラリーと
いう）が得られる。合成直後のスラリーは、主として酸
化亜鉛含有球状シリカと炭酸アルカリとを含んでおり、
酸化亜鉛含有球状シリカは分離後、適宜洗浄し乾燥す
る。
【００１９】化粧品原料や塗料、樹脂の添加剤として用
いる場合、酸化亜鉛含有球状シリカを水に分散させたと
きのｐＨ（本明細書では、水に分散させて得た１０重量
％スラリーのｐＨとする。以下、単にシリカのｐＨとい
う）は７〜９のほぼ中性であることが望ましい。通常の
シリカの場合、シリカスラリーに酸を加えてｐＨを６以
下にした後、濾過洗浄することによりシリカのｐＨを７
程度にすることができるが、酸化亜鉛を含有したシリカ
の場合ｐＨを６以下にすると酸化亜鉛が溶解し、含有量
が減少するばかりでなく、排液の処理に多大の費用がか
かることとなる。しかし、次のような洗浄方法を採用す
ると、酸化亜鉛の含有量をほとんど変化させずにシリカ
のｐＨを７〜８にすることができるので好ましい。
いる場合、酸化亜鉛含有球状シリカを水に分散させたと
きのｐＨ（本明細書では、水に分散させて得た１０重量
％スラリーのｐＨとする。以下、単にシリカのｐＨとい
う）は７〜９のほぼ中性であることが望ましい。通常の
シリカの場合、シリカスラリーに酸を加えてｐＨを６以
下にした後、濾過洗浄することによりシリカのｐＨを７
程度にすることができるが、酸化亜鉛を含有したシリカ
の場合ｐＨを６以下にすると酸化亜鉛が溶解し、含有量
が減少するばかりでなく、排液の処理に多大の費用がか
かることとなる。しかし、次のような洗浄方法を採用す
ると、酸化亜鉛の含有量をほとんど変化させずにシリカ
のｐＨを７〜８にすることができるので好ましい。
【００２０】第１の方法は、合成直後のシリカスラリー
を濾過し、常圧若しくは加圧下で炭酸ガスを溶解した水
で所要の純度になるまで洗浄する方法である。炭酸ガス
は飽和していることが望ましいが、未飽和であってもよ
い。炭酸ガスが溶解した水のｐＨは、３．３（飽和の場
合）〜４の範囲にあることが好ましい。たとえば、同程
度のｐＨを有する希塩酸、希硫酸、希硝酸を使用する場
合は、所望のｐＨのシリカが得られないので不適切であ
る。
を濾過し、常圧若しくは加圧下で炭酸ガスを溶解した水
で所要の純度になるまで洗浄する方法である。炭酸ガス
は飽和していることが望ましいが、未飽和であってもよ
い。炭酸ガスが溶解した水のｐＨは、３．３（飽和の場
合）〜４の範囲にあることが好ましい。たとえば、同程
度のｐＨを有する希塩酸、希硫酸、希硝酸を使用する場
合は、所望のｐＨのシリカが得られないので不適切であ
る。
【００２１】第２の方法は、合成直後のスラリーに炭酸
ガスを吹き込み、ｐＨを５〜７にした後で濾過する方法
である。この操作は、所要の純度になるまで１回以上繰
り返し行うことが望ましい。
ガスを吹き込み、ｐＨを５〜７にした後で濾過する方法
である。この操作は、所要の純度になるまで１回以上繰
り返し行うことが望ましい。
【００２２】
【作用】炭酸ガスによりアルカリケイ酸塩をゲル化した
場合は、機構は不明であるが、シリカのゲル化が酸化亜
鉛の分散状態にとって好適な条件で進行するものと考え
られる。炭酸ガスは、いったん有機溶媒に溶解した後
で、アルカリケイ酸塩と反応していると考えられる。
場合は、機構は不明であるが、シリカのゲル化が酸化亜
鉛の分散状態にとって好適な条件で進行するものと考え
られる。炭酸ガスは、いったん有機溶媒に溶解した後
で、アルカリケイ酸塩と反応していると考えられる。
【００２３】また、炭酸ガスを溶解した水による洗浄、
またはシリカスラリーへの炭酸ガスの吹き込みにより難
溶性の亜鉛の炭酸塩を形成することによりナトリウム等
の不純物のみを選択的に洗浄除去することが可能にな
り、シリカのｐＨをほぼ中性にし、かつ亜鉛の溶出を抑
えることができると考えられる。
またはシリカスラリーへの炭酸ガスの吹き込みにより難
溶性の亜鉛の炭酸塩を形成することによりナトリウム等
の不純物のみを選択的に洗浄除去することが可能にな
り、シリカのｐＨをほぼ中性にし、かつ亜鉛の溶出を抑
えることができると考えられる。
【００２４】
実施例１
３号珪曹（ＳｉＯ2 濃度２９重量％）２８８．４ｇを純
水８７．３ｇで希釈したケイ酸ナトリウム水溶液中に、
平均粒子径０．２６μｍの酸化亜鉛４５ｇを加え、ホモ
ミキサーで１０分撹拌して分散させた。この分散液を、
トリクロロトリフルオロエタン９６０ｍｌにソルビタン
モノオレイン酸エステル３．３６ｇを溶解した溶液に投
入し、ホモミキサーで乳化させた。この結果Ｗ／Ｏ型の
乳化液が形成され、ケイ酸ナトリウム水溶液の平均粒径
は約６μｍであった。
水８７．３ｇで希釈したケイ酸ナトリウム水溶液中に、
平均粒子径０．２６μｍの酸化亜鉛４５ｇを加え、ホモ
ミキサーで１０分撹拌して分散させた。この分散液を、
トリクロロトリフルオロエタン９６０ｍｌにソルビタン
モノオレイン酸エステル３．３６ｇを溶解した溶液に投
入し、ホモミキサーで乳化させた。この結果Ｗ／Ｏ型の
乳化液が形成され、ケイ酸ナトリウム水溶液の平均粒径
は約６μｍであった。
【００２５】この乳化液に、空気で希釈した炭酸ガス
（ＣＯ2 濃度１０容積％）を吹き込みゲル化させた。ゲ
ル化開始時間は５．５分であった。炭酸ガスを１５分間
吹き込んだ後、トリクロロトリフルオロエタンを分離
し、球状シリカと水からなるスラリーを得た。このスラ
リーのｐＨは９．０であった。
（ＣＯ2 濃度１０容積％）を吹き込みゲル化させた。ゲ
ル化開始時間は５．５分であった。炭酸ガスを１５分間
吹き込んだ後、トリクロロトリフルオロエタンを分離
し、球状シリカと水からなるスラリーを得た。このスラ
リーのｐＨは９．０であった。
【００２６】このスラリーを濾過し、そのケーキを固形
分の１００倍の飽和炭酸水（ｐＨ＝３．３）で洗浄し、
乾燥した。得られた酸化亜鉛含有球状シリカの酸化亜鉛
の含有量は３２重量％、ｐＨは７．３、平均粒径は５．
５μｍであった。シリカのｐＨはシリカ５ｇを純水４５
ｇに入れ１０分間撹拌した後スラリーのｐＨを測定し
た。
分の１００倍の飽和炭酸水（ｐＨ＝３．３）で洗浄し、
乾燥した。得られた酸化亜鉛含有球状シリカの酸化亜鉛
の含有量は３２重量％、ｐＨは７．３、平均粒径は５．
５μｍであった。シリカのｐＨはシリカ５ｇを純水４５
ｇに入れ１０分間撹拌した後スラリーのｐＨを測定し
た。
【００２７】実施例２
実施例１で得られた合成直後のスラリーを濾過し、この
ケーキに固形分の２０倍の純水を加えて再度スラリー化
した後、炭酸ガスを吹き込んでｐＨを６．０にし、濾過
した。この操作を５回繰り返した後、乾燥した。得られ
た酸化亜鉛含有球状シリカの酸化亜鉛の含有量は３１重
量％、ｐＨは７．２、平均粒径は５．５μｍであった。
ケーキに固形分の２０倍の純水を加えて再度スラリー化
した後、炭酸ガスを吹き込んでｐＨを６．０にし、濾過
した。この操作を５回繰り返した後、乾燥した。得られ
た酸化亜鉛含有球状シリカの酸化亜鉛の含有量は３１重
量％、ｐＨは７．２、平均粒径は５．５μｍであった。
【００２８】実施例３
酸化亜鉛に平均粒子径０．０４μｍの酸化亜鉛を用いた
以外は実施例１と同様にして、酸化亜鉛含有球状シリカ
を得た。ただし、同一条件で炭酸ガスを導入してもゲル
化開始時間は６分であった。得られた酸化亜鉛含有球状
シリカの酸化亜鉛含有量は３１重量％であった。
以外は実施例１と同様にして、酸化亜鉛含有球状シリカ
を得た。ただし、同一条件で炭酸ガスを導入してもゲル
化開始時間は６分であった。得られた酸化亜鉛含有球状
シリカの酸化亜鉛含有量は３１重量％であった。
【００２９】実施例４
炭酸ガスの濃度を８０容積％に変えて、ゲル化開始時間
を３分にした以外は実施例１と同様にして酸化亜鉛含有
球状シリカを製造した。この酸化亜鉛含有シリカの酸化
亜鉛含有量は３３重量％であった。
を３分にした以外は実施例１と同様にして酸化亜鉛含有
球状シリカを製造した。この酸化亜鉛含有シリカの酸化
亜鉛含有量は３３重量％であった。
【００３０】実施例５
炭酸ガスの濃度を８０容積％に変えて、ゲル化開始時間
を３分にした以外は実施例３と同様にして酸化亜鉛含有
シリカを製造した。この酸化亜鉛含有球状シリカの酸化
亜鉛含有量は３２重量％であった。
を３分にした以外は実施例３と同様にして酸化亜鉛含有
シリカを製造した。この酸化亜鉛含有球状シリカの酸化
亜鉛含有量は３２重量％であった。
【００３１】（紫外線遮蔽特性の評価）実施例１および
実施例３〜５の酸化亜鉛担持球状シリカ３ｇと流動パラ
フィン７ｇを混合し、３本ロールを用いて分散させた。
これを石英板にはさみ厚みを３０μｍに調整した後、日
立製作所製、自記分光光度計Ｕ−４０００で透過率を測
定した。各波長での透過率を表１に示す。４００ｎｍは
可視光領域、３２０ｎｍは紫外光領域である。透過率が
小さいほど紫外線遮蔽特性が良いことを示す。いずれの
酸化亜鉛含有球状シリカも、可視光領域より高い吸収性
を紫外線領域で示した。実施例４、５に比べて、実施例
１、３は特にその特性が良好であった。
実施例３〜５の酸化亜鉛担持球状シリカ３ｇと流動パラ
フィン７ｇを混合し、３本ロールを用いて分散させた。
これを石英板にはさみ厚みを３０μｍに調整した後、日
立製作所製、自記分光光度計Ｕ−４０００で透過率を測
定した。各波長での透過率を表１に示す。４００ｎｍは
可視光領域、３２０ｎｍは紫外光領域である。透過率が
小さいほど紫外線遮蔽特性が良いことを示す。いずれの
酸化亜鉛含有球状シリカも、可視光領域より高い吸収性
を紫外線領域で示した。実施例４、５に比べて、実施例
１、３は特にその特性が良好であった。
【００３２】
【表１】
【００３３】実施例６
実施例１の合成直後のスラリーを濾過し、ケーキを固形
分の１００倍の純水で洗浄し、乾燥した。得られた酸化
亜鉛含有球状シリカの酸化亜鉛の含有量は３２重量％、
ｐＨは１０．３であった。実施例１および実施例２と同
量の水を使用したが、ｐＨはそれらより高かった。
分の１００倍の純水で洗浄し、乾燥した。得られた酸化
亜鉛含有球状シリカの酸化亜鉛の含有量は３２重量％、
ｐＨは１０．３であった。実施例１および実施例２と同
量の水を使用したが、ｐＨはそれらより高かった。
【００３４】実施例７
実施例１の合成直後のスラリーに希硫酸を加え、ｐＨを
５にした後濾過し、固形分の１００倍の純水で洗浄し、
乾燥した。得られた酸化亜鉛含有球状シリカの酸化亜鉛
の含有量は２５重量％、ｐＨは７．５であった。
５にした後濾過し、固形分の１００倍の純水で洗浄し、
乾燥した。得られた酸化亜鉛含有球状シリカの酸化亜鉛
の含有量は２５重量％、ｐＨは７．５であった。
【００３５】実施例８
実施例１の合成直後のスラリーを濾過し、ケーキを固形
分の１００倍の希塩酸（ｐＨ＝３．７）で洗浄し、乾燥
した。得られた酸化亜鉛含有球状シリカのｐＨは９．７
であった。実施例１および実施例２と同量の水を使用し
たが、ｐＨはそれらより高かった。
分の１００倍の希塩酸（ｐＨ＝３．７）で洗浄し、乾燥
した。得られた酸化亜鉛含有球状シリカのｐＨは９．７
であった。実施例１および実施例２と同量の水を使用し
たが、ｐＨはそれらより高かった。
【００３６】（排液中の亜鉛濃度）実施例１、２、７に
ついて洗浄排液（最初のろ液を含む）を全量混合し、Ｅ
ＤＴＡ法により亜鉛濃度を求めた。結果を表２に示す。
実施例７に比べると、実施例１および２では廃液中の亜
鉛濃度が極めて少なかった。
ついて洗浄排液（最初のろ液を含む）を全量混合し、Ｅ
ＤＴＡ法により亜鉛濃度を求めた。結果を表２に示す。
実施例７に比べると、実施例１および２では廃液中の亜
鉛濃度が極めて少なかった。
【００３７】
【表２】
【００３８】
【発明の効果】本発明の製造方法により、シリカ粒子中
の酸化亜鉛の分散状態が適当であり、紫外線遮蔽効果が
高い酸化亜鉛含有球状シリカが得られる。このシリカ
は、形状が球状であることにより、それを配合した化粧
料は紫外線遮蔽特性にすぐれ、すべり性等の使用感が良
好である。
の酸化亜鉛の分散状態が適当であり、紫外線遮蔽効果が
高い酸化亜鉛含有球状シリカが得られる。このシリカ
は、形状が球状であることにより、それを配合した化粧
料は紫外線遮蔽特性にすぐれ、すべり性等の使用感が良
好である。
【００３９】また、炭酸ガスを溶解した水による洗浄、
またはスラリーへの炭酸ガスの吹き込みにより、シリカ
のｐＨをほぼ中性にし、かつ亜鉛の溶出を抑えることが
できる。
またはスラリーへの炭酸ガスの吹き込みにより、シリカ
のｐＨをほぼ中性にし、かつ亜鉛の溶出を抑えることが
できる。
─────────────────────────────────────────────────────
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(56)参考文献 特開 平４−65312（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−64915（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−59515（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01B 33/12
A61K 7/40
ＪＳＴＰＬＵＳ（ＪＯＩＳ)
Claims (4)
- 【請求項１】アルカリケイ酸塩水溶液に、粒子径が０．
０１〜０．５μｍの酸化亜鉛を、アルカリケイ酸塩水溶
液中のＳｉＯ2と酸化亜鉛の合計量に対して１０〜６０
重量％の含有量で分散させた分散液を、界面活性剤を含
む有機溶剤中で乳化した後、炭酸ガスによりゲル化させ
る酸化亜鉛含有球状シリカの製造方法。 - 【請求項２】ゲル化開始時間が４分以上になるような条
件でゲル化する請求項１に記載の酸化亜鉛含有球状シリ
カの製造方法。 - 【請求項３】反応により生成したゲルを、炭酸ガスを溶
解させたｐＨが３．３〜４の水で洗浄する請求項１また
は２に記載の酸化亜鉛含有球状シリカの製造方法。 - 【請求項４】反応により生成したゲルをスラリーにした
後、炭酸ガスを吹き込みｐＨを５〜７に調整し濾過する
操作を少なくとも一回行う請求項１または２に記載の酸
化亜鉛含有球状シリカの製造方法。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP23782694A JP3453872B2 (ja) | 1994-09-30 | 1994-09-30 | 酸化亜鉛含有球状シリカの製造方法 |
| DE69502788T DE69502788T2 (de) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | Zinkoxid enthaltende Kieselsäure und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP95115362A EP0704502B1 (en) | 1994-09-30 | 1995-09-28 | Zink-oxide containing spherical silica and process for its production |
| US08/833,427 US5738718A (en) | 1994-09-30 | 1997-04-07 | Zinc oxide-containing spherical silica and process for its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23782694A JP3453872B2 (ja) | 1994-09-30 | 1994-09-30 | 酸化亜鉛含有球状シリカの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08104515A JPH08104515A (ja) | 1996-04-23 |
| JP3453872B2 true JP3453872B2 (ja) | 2003-10-06 |
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ID=17020982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23782694A Expired - Fee Related JP3453872B2 (ja) | 1994-09-30 | 1994-09-30 | 酸化亜鉛含有球状シリカの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3453872B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20230024770A1 (en) * | 2017-09-08 | 2023-01-26 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing metal oxide-silica composite aerogel and metal oxide-silica composite aerogel prepared by the same |
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| JP3848458B2 (ja) * | 1998-03-12 | 2006-11-22 | 日本電工株式会社 | 紫外線遮断剤の製造方法 |
| US6274112B1 (en) * | 1999-12-08 | 2001-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous production of silica-based microgels |
| JP4776811B2 (ja) * | 2001-06-04 | 2011-09-21 | 株式会社 資生堂 | 抗菌性外用ゲル組成物 |
| CN115057466B (zh) * | 2022-08-04 | 2024-03-08 | 安徽进化硅纳米材料科技有限公司 | 一种改性纳米氧化锌复合材料及其制备方法和应用 |
-
1994
- 1994-09-30 JP JP23782694A patent/JP3453872B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH08104515A (ja) | 1996-04-23 |
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