ES2215757T3 - Composiciones liquidas de oro. - Google Patents
Composiciones liquidas de oro.Info
- Publication number
- ES2215757T3 ES2215757T3 ES00977723T ES00977723T ES2215757T3 ES 2215757 T3 ES2215757 T3 ES 2215757T3 ES 00977723 T ES00977723 T ES 00977723T ES 00977723 T ES00977723 T ES 00977723T ES 2215757 T3 ES2215757 T3 ES 2215757T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- gold
- composition according
- group
- composition
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
- C03C17/008—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character comprising a mixture of materials covered by two or more of the groups C03C17/02, C03C17/06, C03C17/22 and C03C17/28
- C03C17/009—Mixtures of organic and inorganic materials, e.g. ormosils and ormocers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/06—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals
- C03C17/10—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals by deposition from the liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/44—Lustring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/51—Metallising, e.g. infiltration of sintered ceramic preforms with molten metal
- C04B41/5116—Ag or Au
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/88—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/25—Metals
- C03C2217/251—Al, Cu, Mg or noble metals
- C03C2217/254—Noble metals
- C03C2217/255—Au
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Una composición líquida de oro que comprende un lustre de oro y de 0, 05 a 50% en peso de un polímero de acrilato de la fórmula: donde R = H o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, Y = un grupo hidrocarbilo de 5 a 40 átomos de carbono, que es monocíclico, bicíclico o tricíclico, que puede tener además substituyentes de anillo, y n = un número entero que representa el número de unidades repetitivas en el polímero.
Description
Composiciones líquidas de oro.
La presente invención se refiere a composiciones
líquidas de oro nuevas y mejoradas, a un método de preparación de
las mismas y al uso de las mismas para decorar substratos.
Las composiciones líquidas de oro se conocen en
la técnica y se han usado para abrillantar y decorar substratos
desde hace mucho tiempo. Las composiciones líquidas de oro
tradicionales contienen sulfo-resinatos de oro en
combinación con materiales resinosos naturales (de Boudnikoff,
Compt. Rend., 196, 1898 (1933) y de Chemnitius, J. Prakt. Chem.,
117, 245 (1927)). Los sulfo-resinatos de oro se
preparan mediante la reacción de una solución de cloruro de oro con
un terpeno sulfurizado. Estos se diluyen a continuación con aceites
naturales tales como aceite de lavanda, romero y pino. Se añaden
resinas de trementina y resinas asfálticas para espesar las
composiciones de modo que sean adecuadas para aplicaciones de
decoración, abrillantado o impresión. Por otra parte, también se
añaden pequeñas cantidades de sales o resinatos de metales, tales
como rodio, bismuto, cromo, etc., como fundentes, a estas
composiciones para mejorar el lustre del oro en el producto
calcinado y también para mejorar la adhesión del oro aplicado al
substrato durante la calcinación. Al preparar otras composiciones,
se han usado diversos mercáptidos de oro. Por ejemplo,
US-A-2490399 describe el uso de
mercáptidos de oro de terpenos cíclicos pero no proporciona ninguna
estructura para el mercáptido resultante. De nuevo, elmercáptido de
oro preparado a partir de tio-borneol se ha descrito
en the Journal of the Society of the Chemical Industry, Japón, 38,
Suplemento 617B (1935) de Nakatsuchi, aunque esta referencia no
hace mención a la posibilidad de usar tales compuestos para decorar
o abrillantar composiciones. De acuerdo con
US-A-3163665, los tiolatos de oro
derivados de terpenos cíclicos tienen la desventaja de requerir
temperaturas de calcinación relativamente altas, limitando de ese
modo su uso sobre substratos tales como vidrio, materiales
cerámicos, etc., y por consiguiente recomienda el uso de mercáptidos
secundarios de oro no terpenoides. De forma similar,
US-A-3245809 reivindica y describe
el uso de una composición decorativa líquida de oro que comprende un
arilmercáptido de oro substituido nuclearmente en el que el azufre
está unido directamente al núcleo de arilo que ya está substituido
por un grupo alquilo en solución en un vehículo orgánico y un
fundente de oro. Los arilmercáptidos específicos descritos incluyen
p-terc-butilfenilmercáptido de oro
preparado a partir de
p-terc-butilbencenotiol y cloruro
auroso. Se dice que los fundentes usados contienen pequeñas
cantidades de sales o resinatos de rodio o iridio para mejorar la
continuidad y la brillantez de la película de oro y el único otro
componente, aparte del vehículo (disolvente) es resina de trementina
disuelto en aceite de turpentina. No se mencionan en estas
composiciones espesantes polímeros sintéticos.
Más recientemente,
US-A-5328769 indica que los
tioglicolatos de isooctil- y
terc-dodecil-oro no son
satisfactorios para usar en preparaciones abrillantadoras para
decorar materiales cerámicos debido a que el tiempo de secado para
tales preparaciones es muy largo. Este documento también indica que
el bornilmercáptido de oro (I) (descrito en
US-A-4221826) resultaba ventajoso en
la producción de circuitos electrónicos integrados pero que tales
compuestos "tienen la desventaja de un olor parcialmente muy
desagradable que los hace particularmente notables de una manera
molesta cuando las preparaciones de oro se aplican mediante
calor". Así, en cambio, esta referencia reivindica y describe un
método para abrillantar bases sólidas, aplicando una preparación de
oro que comprende un éster de ácido mercaptocarboxílico de oro sobre
una base sólida seguido por calcinación. La "preparación de
oro" también contiene agentes fundentes que incluyen, en
particular, sulfo-resinatos, resinatos, naftenatos,
carboxilatos y ditiocarbamatos de los elementos B, Si, V, Cr, In,
Sn, Pb, Bi y Rh. También se indica que estas composiciones
contienen una o varias resinas de la serie de resinas de madera y
resinas sintéticas (por ejemplo, resinas hidrocarbúricas,
poliacrilatos y polimetacrilatos). Sin embargo, no se describen
preparaciones que contengan estas resinas sintéticas y no se dice
que se derive un beneficio o una ventaja particular mediante el uso
de tales resinas sintéticas.
Así, las composiciones líquidas de oro implican
típicamente el uso de (i) un compuesto de mercáptido de oro o (ii)
un sulfo-resinato de oro, en combinación con
resinas naturales (por ejemplo, resina de trementina o colofonia, a
menudo en su forma sulfurada, o asfalto) y algunas resinas
sintéticas tales como, por ejemplo, resinas de
fenol-aldehído. Los sulfo-resinatos
de oro de la presente invención pueden a su vez obtenerse a partir
de un compuesto de oro (III) o sales o compuestos de oro (I) y un
terpeno sulfurizado, cuyo componente de terpeno puede estar
presente en la naturaleza. Estas composiciones pueden haber vencido
algunos de los problemas tradicionales, tales como, por ejemplo,
adhesión, secado, olor, etc. Sin embargo, todavía tienen una o más
de las siguientes desventajas:
Aplicación insatisfactoria de tinta sobre el
substrato; cambios no deseables en la viscosidad durante la
aplicación; formación de películas defectuosas durante la
aplicación al substrato antes de la calcinación; deshidratación de
la tinta sobre el substrato (a menudo provocada por la sensibilidad
de la tinta a partículas de polvo); tendencia a formación de poros;
formación de películas defectuosas que tienen "puntos negros"
durante la calcinación que no pueden preverse antes de la
calcinación; escasa adhesión de la película de oro al substrato; y
observación de color pobre, habitualmente rojo, sobre el reverso de
substratos transparentes tales como, por ejemplo, vidrio.
Se ha encontrado ahora que el comportamiento de
las composiciones líquidas de oro en todos los aspectos previos
puede mejorarse substancialmente mediante la elección de un
polímero sintético específico para espesar tales composiciones.
De acuerdo con esto, la presente invención es una
composición líquida de oro que comprende un lustre de oro y una
cantidad eficaz de un polímero de acrilato de la fórmula:
donde
R = H o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono,
Y = un grupo hidrocarbilo de 5 a 40 átomos de
carbono, que es monocíclico, bicíclico o tricíclico, que puede
tener además substituyentes de anillo, y
n = un número entero que representa el número de
unidades repetitivas en el polímero.
Por la expresión "lustre de oro", según se
usa aquí y a lo largo de la memoria descriptiva, se entiende un
derivado de oro que puede ser un sulfo-resinato,
hidrocarbil (tal como, por ejemplo, alquil- o
aril)-mercáptido o un ácido mercaptocarboxílico o
un éster del mismo. El término sulfo-resinato de
oro en el contexto de la presente invención significa un compuesto
de oro formado a partir de un compuesto de oro (III) o un compuesto
de oro (I) y un grupo de resina sulfurizada. Según se menciona
previamente, los sulfo-resinatos de oro pueden
obtenerse a partir de una sal de oro (III) y un terpeno
sulfurizado, cuyo componente de terpeno puede estar presente en la
naturaleza. Ejemplos específicos de tales compuestos de mercáptido
incluyen:
a. mercáptidos de hidrocarbil-oro
de las fórmulas
Au-S-CH_{2}R^{1},
en la que R^{1} = alquilo
Au-S-CH(R^{2})R^{3},
en la que cada uno de R^{2} y R^{3} = grupos alquilo o arilo
iguales o diferentes (tioles secundarios)
Au-S-CR^{4}R^{5}R^{6},
en la que cada uno de R^{4}, R^{5} y R^{6} = grupos alquilo o
arilo iguales o diferentes (tioles terciarios)
Au-S-R^{7}, en
la que R^{7} = un grupo arilo o un grupo arilo substituido
(tioles aromáticos)
Au-SCHR-CO_{2}R',
donde R = H, alquilo, arilo y R' = H, alquilo, arilo.
Más específicamente, las referencias a los grupos
hidrocarbilo, tales como, por ejemplo, grupos alquilo o arilo, en
las fórmulas previas incluyen dentro de su alcance los grupos
respectivos seleccionados de grupos alquilo, cicloalquilo, arilo y
aralquilo, y cualesquiera derivados substituidos de los mismos. Por
ejemplo, los derivados substituidos pueden ser grupos halo, amino,
ácido carboxílico o éster. Específicamente, los grupos hidrocarbilo
en el mercáptido pueden ser uno cualquiera de grupos metilo, etilo,
isopropilo, butilo, sec-butilo, isobutilo,
terc-butilo, heptilo, octilo, isooctilo,
2-etilhexilo, di-isobutilmetilo,
nonilo, terc-nonilo, decilo,
terc-decilo, undecilo,
terc-undecilo, dodecilo,
terc-dodecilo, tridecilo y octadecilo, ciclobutilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, diciclohexilmetilo, fenilo, naftilo,
fenantrilo, bencilo, metilfenilo, 2-feniletilo,
4-fenilbutilo,
p-terc-butilfenilo,
o-metil-p-terc-butilfenilo,
pinanilo, metilfenilo mixto, dimetilfenilo mixto, dibencilmetilo
mixto, p-clorofenilo, pentaclorofenilo,
o-carboxifenilo y o-aminofenilo.
Estos mercáptidos pueden prepararse mezclando el
hidrocarbilmercaptano apropiado con una sal de oro, adecuadamente
una sal áurica halogenada tal como bromuro áurico, cloruro áurico,
yoduro áurico, bromoaurato potásico o yodoaurato potásico, según se
describe en US-A-3245809.
Los polímeros de acrilato presentes en las
composiciones de la presente invención son de la fórmula:
donde
R = H o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono,
Y = un grupo hidrocarbilo de 5 a 40 átomos de
carbono, que es monocíclico, bicíclico o tricíclico, que puede
tener además substituyentes de anillo, y
n = un número entero que representa el número de
unidades repetitivas en el polímero.
Grupos hidrocarbilo cíclicos que representan Y
son adecuadamente grupos terpenilo que pueden derivarse de un
terpeno y el término "terpeno", según se usa aquí y a lo largo
de la memoria descriptiva, pretende describir un compuesto cíclico
que es un constituyente no aromático natural de un aceite esencial,
que contiene carbono, hidrógeno y opcionalmente oxígeno, y/o
compuestos sintéticos que están muy estrechamente relacionados con
estos terpenos naturales. Estos terpenos pueden seleccionarse de
las siguientes clases basándose en el número de unidades de
isopreno dentro de la estructura: monoterpenos (10 carbonos - dos
unidades de isopreno), sesquiterpenos (15 carbonos), diterpenos (20
carbonos), triterpenos (30 carbonos) y tetraterpenos (40 carbonos).
De estos, el grupo Y es preferiblemente un grupo terpenilo derivado
de un monoterpeno bicíclico (10 carbonos). Más específicamente,
ejemplos de grupos monoterpenilo bicíclicos incluyen grupos
bornilo, isobornilo, tuyilo, fenchilo, pinocanfilo e
isopinocanfilo.
Tales polímeros pueden prepararse mediante una
reacción de polimerización en solución o suspensión del monómero
deseado y un iniciador adecuado bajo condiciones de reacción
anaerobias secas. Los polímeros de fórmula (I) tienen adecuadamente
un peso molecular medio en el intervalo de 2.000 a 600.000,
preferiblemente de 30.000 a 600.000, más preferiblemente de 50.000 a
200.000.
Un ejemplo de un polímero de fórmula (I) es el
poli(metacrilato de isobornilo) que a su vez puede
elaborarse a partir del monómero de metacrilato de isobornilo
correspondiente y que tiene un peso molecular medio en el intervalo
de 500.000-600.000. Tales polímeros están
disponibles comercialmente (de Aldrich Chemicals).
La cantidad del polímero (I) en las composiciones
de la presente invención está adecuadamente en el intervalo de 0,05
a 50% en peso, preferiblemente de 0,5 a 30% en peso, típicamente de
1 a 10% en peso de la composición total. La cantidad del polímero
(I) usada puede variar dentro de estos intervalos dependiendo del
peso molecular del mismo y el método usado para la aplicación de la
composición líquida de oro sobre el substrato.
Las composiciones de la presente invención
contienen adecuadamente además un disolvente para proporcionar un
vehículo para aplicar la composición de oro sobre un substrato. El
disolvente debe ser tal que sea capaz de formar una mezcla
substancialmente homogénea con el lustre de oro y el polímero a fin
de formar un líquido o una pasta uniforme. Así, el disolvente
elegido debe ser tal que corresponda a las propiedades físicas
deseadas de la composición, tales como, por ejemplo, oleaginosidad,
viscosidad, velocidad de evaporación, tensión superficial y
adherencia, dependiendo de la manera en la que la composición ha de
aplicarse a la superficie del substrato. Ejemplos adecuados de tales
disolventes incluyen cetonas, hidrocarburos alifáticos,
hidrocarburos aromáticos, acetatos de alquilo, éteres glicólicos,
terpenos, aceites naturales y ceras. Más específicamente, estos
pueden ser uno o más de los siguientes:
metil-etil-cetona, ciclohexanona,
acetato de etilo, lactato de etilo, lactato de butilo, acetato de
amilo, cellosolve, butanol, ciclohexanol, éter butílico de
propilenglicol, éter fenílico de propilenglicol, éter dimetílico de
dipropilenglicol, acetato de éter metílico de propilenglicol,
tolueno, xileno, éter de petróleo, terpenos tales como pineno,
dipenteno, óxido de dipenteno, aceites naturales tales como
lavanda, romero, anís, sasafrás, gaulteria, hinojo y trementina.
Varias otras resinas auxiliares, tales como resina de trementina,
asfalto, colofonia, poli(terpeno), resinas de
fenol-formaldehído y similares, también pueden
estar presentes en las composiciones de la presente invención.
Las composiciones de la presente invención pueden
contener además fundentes de oro que son pequeñas cantidades de
sales o resinatos metálicos y estos determinan el comportamiento de
la película de oro durante la aplicación sobre el substrato y la
calcinación subsiguiente de la misma a temperatura elevada. La
elección específica del fundente estará determinada no solo por las
condiciones mencionadas previamente sino también por el substrato
sobre el que ha de aplicarse la composición, el método de
aplicación así como la necesidad de proporcionar lustre a la
película metálica aplicada sobre el substrato. Ejemplos de
fundentes que pueden usarse incluyen sales o resinatos de antimonio,
bismuto, boro, cadmio, cerio, cromo, cobalto, cobre, iridio, plomo,
rodio, silicio, plata, estaño, titanio, vanadio y circonio. Los
fundentes también mejoran la adhesión de la película metálica de
oro sobre el substrato y proporcionan resistencia a la abrasión.
Los fundentes alcanzan estas funciones fundiéndose inicialmente y a
continuación formando una película protectora transparente y
delgada sobre la película metálica durante el procedimiento de
calcinación. De estos, los fundentes que contienen sales o
resinatos de rodio y/o iridio son los más preferidos.
La cantidad de fundente añadida a las
composiciones de la presente invención está adecuadamente en el
intervalo de aproximadamente 0,01 a 10% en peso, preferiblemente de
aproximadamente 0,05 a 5,0% en peso de la composición total.
La superficie del substrato sobre la que han de
aplicarse las composiciones de la presente invención puede ser
adecuadamente de materiales relativamente refractarios y se
seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en vidrio, loza
ósea, porcelana, materiales de silicato, metales, cuarzo, carbono,
mica y similares.
Las composiciones de la presente invención pueden
aplicarse sobre los substratos mediante cualquiera de los métodos
de aplicación conocidos. Por ejemplo, pueden aplicarse mediante
revestimiento simple con brocha, pulverización, puntillado,
estarcido, decalomanía, impresión directa y por transferencia,
impresión indirecta por serigrafía, impresión directa en caliente
o en frío o impresión por inyección de tinta.
Así, de acuerdo con una modalidad adicional, la
presente invención es un método para decorar superficies de
substratos, comprendiendo dicho método aplicar una composición que
comprende un lustre de oro y el polímero (I) en un disolvente y
tratar térmicamente el substrato resultante para curar la
decoración sobre la superficie del substrato.
Según se indica previamente, una vez que se
aplica la composición de la presente invención en un disolvente
como una decoración sobre una superficie de substrato, la
decoración se cura adecuadamente tratando térmicamente el substrato
decorado a temperatura elevada. Las temperaturas de tratamiento
térmico usadas dependerán de la naturaleza del lustre de oro usado,
el disolvente usado y la cantidad del polímero (I) usada, aunque de
forma más importante, dependerán de la superficie del substrato
sobre la que se aplica la decoración. Así, para substratos
refractarios, las temperaturas de tratamiento térmico/calcinación
pueden variar a lo largo de un amplio intervalo de aproximadamente
300-1300ºC, preferiblemente de aproximadamente
500-900ºC, típicamente de aproximadamente
550-900ºC. Pueden requerirse temperaturas hacia el
extremo superior de los intervalos especificados previamente, por
ejemplo alrededor de 900ºC, para substratos tales como
porcelana.
Una característica de las composiciones de la
presente invención es que el uso de los polímeros (I) específicos
mostraba excelente compatibilidad con los lustres de oro usados.
Por otra parte, durante la calcinación, ya no se observaba el
problema principal de la formación de "puntos negros" con
composiciones convencionales. Además, sobre vidrio, el color inverso
se mejora sobre el de composiciones disponibles actualmente para
este propósito. Formulaciones análogas preparadas usando polímeros
disponibles comercialmente correspondientes al polímero (I), pero
en las que el grupo terpenilo Y se reemplaza por un grupo alquilo
relativamente simple, tal como por ejemplo grupos metilo, alquilo o
butilo, no mostraban una mejora similar en las películas
decorativas formadas.
Las composiciones y los procedimientos de la
presente invención se ilustran adicionalmente con referencia a los
siguientes ejemplos:
Todos los datos de las composiciones están en %
en peso y todas las temperaturas de calcinación están en ºC. Los
sulfo-resinatos de oro usados están disponibles de
Johnson Matthey PLC y los sulfo-resinatos de plata
se prepararon a partir de plata y bálsamo sulfurizado. Una solución
de poli(metacrilato de isobornilo) se preparó en el
disolvente indicado a diversas concentraciones que se especifican
en cada Ejemplo más adelante. Todas las formulaciones se prepararon
para dar una concentración de 10% en peso de Au. Esto se usó a
continuación para preparar las siguientes formulaciones líquidas de
oro. Todas las formulaciones se prepararon para dar una
concentración de 10% en peso de Au.
| 18,3 | Au(SC_{6}H_{4}-p-CMe_{3}) (preparado de acuerdo con el método descrito en US-A-3.245.809) |
| 40,0 | \begin{minipage}[t]{145mm} Poli(metacrilato de isobornilo) (de Aldrich PM 550.000) como una solución al 30% en peso en ciclohexanona\end{minipage} |
| 4,0 | Etilhexanoato de Rh disuelto en ciclohexanona (0,12% de Rh) |
| 37,7 | Xileno |
| 100,0 |
Prueba
comparativa
(no de acuerdo con la
invención)
| 18,3 | \begin{minipage}[t]{145mm} Au(SC_{6}H_{4}-p-CMe_{3}) (preparado de acuerdo con el método descrito en el Ejemplo 1(F) de US-A-3.245.809)\end{minipage} |
| 40,0 | \begin{minipage}[t]{145mm} Poli(metacrilato de isobornilo) (Neocryl B804, de Zeneca Resins) como una solución al 30% en peso en ciclohexanona\end{minipage} |
| 4,0 | Etilhexanoato de Rh disuelto en ciclohexanona (0,12% de Rh) |
| 37,7 | Xileno |
| 100,0 |
Cada una de las dos formulaciones previas se
aplicó sobre material cerámico y se calcinó a 865ºC durante un
ciclo de 1 hora. La formulación del Ejemplo 1 daba películas
doradas brillantes libres de defectos de película mientras que la
formulación de la Prueba Comparativa daba películas de escasa
calidad.
| 30,86 | Sulfo-resinato de oro |
| 40,00 | \begin{minipage}[t]{143mm} Poli(metacrilato de isobornilo) (de Aldrich Chemicals) como una solución al 20% en peso en ciclohexanona\end{minipage} |
| 4,00 | Etil-hexanoato de Rh disuelto en ciclohexanona hasta una concentración final de 3% de Rh |
| 0,54 | Cr Nuosyn5 hasta una concentración final de 7,45% de Cr_{2}O_{3} |
| 3,67 | Lustre de octoato de bismuto hasta una concentración de 10% de Bi_{2}O_{3} |
| 20,93 | Aceite de romero |
| 100,00 |
La formulación se aplicó a loza y porcelana
mediante brocha sobre un área grande. Al calcinar, daba una
película brillante de oro de color similar a oros comerciales sin
defectos de película (es decir, puntos negros) observados en la
película.
Se repitió el procedimiento del Ejemplo 2,
excepto que se usó resina de colofonia sulfurada en lugar del
poli(metacrilato de isobornilo). Se obtuvieron películas
brillantes con defectos de película durante la aplicación y la
calcinación subsiguiente.
| 18,3 | Au(SC_{6}H_{4}-p-CMe_{3}) |
| 29,9 | -pineno |
| 21,2 | Solución de sulfo-resinato de plata (2% en peso de Ag) |
| 2,4 | Anetol |
| 1,2 | Aceite de romero |
| 10 | Dipenteno |
| 10 | Poli(metacrilato de isobornilo) como una solución en ciclohexanona al 20% en peso |
| 6 | Poli(metacrilato de isobornilo) como una solución en al 20% en peso en aceite de lavanda |
| 1 | Etilhexanoato de Rh disuelto en ciclohexanona (0,12% de Rh) |
La formulación se aplicó sobre un vidrio Koelner
Stange a 580ºC y al calcinar se obtuvieron películas brillantes
libres de defectos de película.
| 18,3 | AuSC_{6}H_{4}-p-CMe_{3} |
| 40 | \begin{minipage}[t]{143mm} Solución al 30% en peso de poli(metacrilato de isobornilo) (peso molecular 100.000, suministrado por Scientific Polymer Products Inc.) en ciclohexanona\end{minipage} |
| 4 | Hexanoato de Rh disuelto en ciclohexanona (0,12% de Rh) |
| 37,7 | Xileno |
La formulación previa se aplicó sobre material
cerámico, se calcinó a 840ºC durante 1 hora. Se produjeron
películas de oro brillantes libres de defectos.
Claims (24)
1. Una composición líquida de oro que comprende
un lustre de oro y de 0,05 a 50% en peso de un polímero de acrilato
de la fórmula:
donde
R = H o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono,
Y = un grupo hidrocarbilo de 5 a 40 átomos de
carbono, que es monocíclico, bicíclico o tricíclico, que puede
tener además substituyentes de anillo, y
n = un número entero que representa el número de
unidades repetitivas en el polímero.
2. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el lustre de oro es un mercáptido de
hidrocarbilo de oro y es de las fórmulas
Au-S-CH_{2}R^{1},
en la que R^{1} = alquilo
Au-S-CH(R^{2})R^{3},
en la que cada uno de R^{2} y R^{3} = grupos alquilo o arilo
iguales o diferentes (tioles secundarios)
Au-S-CR^{4}R^{5}R^{6},
en la que cada uno de R^{4}, R^{5} y R^{6} = grupos alquilo o
arilo iguales o diferentes (tioles terciarios)
Au-S-R^{7}, en
la que R^{7} = un grupo arilo o un grupo arilo substituido
(tioles aromáticos)
Au-SCHRCO_{2}R', donde R = H,
alquilo o arilo y R' = H, alquilo o arilo.
3. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 2, en la que el grupo hidrocarbilo en los mercáptidos
de oro se selecciona de grupos alquilo, cicloalquilo, arilo y
aralquilo, y los derivados substituidos con halo, amino y ácido
carboxílico de los mismos.
4. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 2 ó 3, en la que los grupos hidrocarbilo en el
mercáptido se seleccionan de grupos metilo, etilo, isopropilo,
butilo, sec-butilo, isobutilo,
terc-butilo, heptilo, octilo, isooctilo,
2-etilhexilo, diisobutilmetilo, nonilo,
terc-nonilo, decilo, terc-decilo,
undecilo, terc-undecilo, dodecilo,
terc-dodecilo, trideciloy octadecilo, ciclobutilo,
ciclopentilo, ciclohexilo, diciclohexilmetilo, fenilo, naftilo,
fenantrilo, bencilo, metilfenilo, 2-feniletilo,
4-fenilbutilo,
p-terc-butilfenilo,
o-metil-p-terc-butilfenilo,
pinanilo, metilfenilo mixto, dimetilfenilo mixto, dibencilmetilo
mixto, p-clorofenilo, pentaclorofenilo,
o-carboxifenilo y o-aminofenilo.
5. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el lustre de oro es un
sulfo-resinato de oro.
6. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 5, en la que el lustre de oro es un
sulfo-resinato de oro obtenido a partir de una sal
de oro (III) y un terpeno sulfurizado, cuyo componente de terpeno
puede estar presente en la naturaleza.
7. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en la que el grupo hidrocarbilo
cíclico Y es un grupo terpenilo.
8. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en la que el grupo terpenilo
puede derivarse de un terpeno que es un constituyente no aromático
natural de un aceite esencial, que contiene carbono, hidrógeno y
opcionalmente oxígeno, y/o un compuesto sintético que está muy
estrechamente relacionado con los terpenos naturales.
9. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 7, en la que el grupo terpenilo se deriva de un
terpeno que se selecciona de monoterpenos (10 carbonos - dos
unidades de isopreno), sesquiterpenos (15 carbonos), diterpenos (20
carbonos), triterpenos (30 carbonos) y tetraterpenos (40
carbonos).
10. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 9, en la que el grupo terpenilo se deriva de un
monoterpeno bicíclico (10 carbonos).
11. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 10, en la que el grupo terpenilo es un grupo
monoterpenilo bicíclico seleccionado de grupos bornilo, isobornilo,
tuyilo, fenchilo, pinocanfilo e isopinocanfilo.
12. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en la que los polímeros de
fórmula (I) tienen un peso molecular medio en el intervalo de 2.000
a 600.000.
13. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en la que el polímero de
fórmula (I) es poli(metacrilato de isobornilo).
14. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 13, en la que el polímero tiene un peso molecular
medio en el intervalo de 500.000-600.000.
15. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 13, en la que el polímero tiene un peso molecular
medio de aproximadamente 100.000.
16. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en la que dicha composición
contiene además un disolvente capaz de formar una mezcla
substancialmente homogénea con el lustre de oro y el polímero a fin
de formar un líquido o una pasta uniforme.
17. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 16, en la que el disolvente se selecciona de
cetonas, hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos aromáticos,
acetatos de alquilo, éteres glicólicos, terpenos, aceites naturales
y ceras.
18. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones precedentes, en la que dicha composición
contiene además un fundente de oro.
19. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 18, en la que el fundente de oro se selecciona de
sales o resinatos de antimonio, bismuto, boro, cadmio, cerio,
cromo, cobalto, cobre, iridio, plomo, rodio, silicio, plata,
estaño, titanio, vanadio y circonio.
20. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 18 ó 19, en la que la cantidad de fundente añadida a
las composiciones está en el intervalo de aproximadamente 0,01 a
10% en peso de la composición total.
21. Un método para decorar una superficie de un
substrato, comprendiendo dicho método aplicar una composición que
comprende un lustre de oro y de 0,05 a 50% en peso de un polímero
de acrilato de la fórmula:
donde
R = H o un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de
carbono,
Y = un grupo hidrocarbilo de 5 a 40 átomos de
carbono, que es monocíclico, bicíclico o tricíclico, que puede
tener además substituyentes de anillo, y
n = un número entero que representa el número de
unidades repetitivas en el polímero, en un disolvente, y tratar
térmicamente el substrato decorado resultante para curar la
decoración sobre la superficie del substrato.
22. Un método de acuerdo con la reivindicación
21, en el que la composición se aplica sobre la superficie del
substrato mediante uno o más métodos seleccionados de revestimiento
con brocha, pulverización, puntillado, estarcido, decalomanía,
impresión directa y por transferencia, impresión indirecta por
serigrafía, impresión directa en caliente o en frío e impresión por
inyección de tinta.
23. Un método de acuerdo con la reivindicación 21
ó 22, en el que el substrato sobre el que se aplica la composición
se selecciona del grupo que consiste en vidrio, gres, loza ósea,
porcelana, materiales de silicato, metales, cuarzo, carbono, mica,
plásticos, estratificados, madera, papel, materiales textiles y
cuero.
\newpage
24. Un método de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones precedentes 21-23, en el que
la composición aplicada a la superficie del substrato está de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones
2-20 precedentes.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9928069 | 1999-11-29 | ||
| GBGB9928069.5A GB9928069D0 (en) | 1999-11-29 | 1999-11-29 | Liquid compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2215757T3 true ES2215757T3 (es) | 2004-10-16 |
Family
ID=10865268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00977723T Expired - Lifetime ES2215757T3 (es) | 1999-11-29 | 2000-11-27 | Composiciones liquidas de oro. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1244753B1 (es) |
| AT (1) | ATE259403T1 (es) |
| AU (1) | AU1535801A (es) |
| DE (1) | DE60008298T2 (es) |
| DK (1) | DK1244753T3 (es) |
| ES (1) | ES2215757T3 (es) |
| GB (1) | GB9928069D0 (es) |
| PT (1) | PT1244753E (es) |
| WO (1) | WO2001040392A1 (es) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008026071B4 (de) * | 2008-05-30 | 2016-01-07 | Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG | Verwendung von Goldverbindungen auf Basis monocyclischer Mercapto-Alkylester und alkylsubstituierter monocyclischer Mercapto-Alkylester in keramischen Edelmetallfarben |
| CN103609204B (zh) * | 2011-05-04 | 2017-09-12 | 液体X印刷金属有限公司 | 得自分子油墨的金属合金 |
| ES2453390B1 (es) | 2012-09-04 | 2014-12-05 | Torrecid, S.A | Composición de tinta metálica para decoración de substratos no porosos |
| EP3597707B1 (de) * | 2018-07-19 | 2021-10-06 | Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG | Formulierung zum applizieren auf glas, porzellan, fliesen, metallen und kunststofffolien |
| US11724532B2 (en) | 2019-05-20 | 2023-08-15 | Liquid X Printed Metals, Inc. | Particle-free adhesive gold inks |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3450545A (en) * | 1966-05-31 | 1969-06-17 | Du Pont | Noble metal metalizing compositions |
| DE3027472A1 (de) * | 1980-07-19 | 1982-02-25 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Goldhaltiges praeparat zum ueberziehen metallischer teile |
-
1999
- 1999-11-29 GB GBGB9928069.5A patent/GB9928069D0/en not_active Ceased
-
2000
- 2000-11-27 EP EP00977723A patent/EP1244753B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-27 AT AT00977723T patent/ATE259403T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-11-27 WO PCT/GB2000/004481 patent/WO2001040392A1/en active IP Right Grant
- 2000-11-27 PT PT00977723T patent/PT1244753E/pt unknown
- 2000-11-27 AU AU15358/01A patent/AU1535801A/en not_active Abandoned
- 2000-11-27 DE DE60008298T patent/DE60008298T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-27 DK DK00977723T patent/DK1244753T3/da active
- 2000-11-27 ES ES00977723T patent/ES2215757T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60008298T2 (de) | 2004-11-25 |
| PT1244753E (pt) | 2004-06-30 |
| DE60008298D1 (de) | 2004-03-18 |
| GB9928069D0 (en) | 2000-01-26 |
| DK1244753T3 (da) | 2004-04-13 |
| WO2001040392A1 (en) | 2001-06-07 |
| ATE259403T1 (de) | 2004-02-15 |
| EP1244753A1 (en) | 2002-10-02 |
| AU1535801A (en) | 2001-06-12 |
| EP1244753B1 (en) | 2004-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2490399A (en) | Gold compounds and ceramic-decorating compositions containing same | |
| JP2018119146A (ja) | 銅色塗料、その作製プロセス及びその適用 | |
| US4267088A (en) | Solvent resistant inks and coatings | |
| ES2453390B1 (es) | Composición de tinta metálica para decoración de substratos no porosos | |
| ES2270550T3 (es) | Compuestos que contienen metales preciosos y su uso para decoracion mediante impresion directa o indirecta. | |
| ES2215757T3 (es) | Composiciones liquidas de oro. | |
| US2842457A (en) | Decorating compositions | |
| US2984575A (en) | Gold tertiary mercaptides and method for the preparation thereof | |
| CZ299845B6 (cs) | Dekoracní preparát obsahující vzácné kovy | |
| US1954353A (en) | Material for decorating surfaces | |
| DE1293514B (de) | Palladiumpraeparat zur Herstellung von Palladiumueberzuegen durch thermische Zersetzung | |
| TWI309253B (en) | Noble metal preparations and lustring preparations for direct and indirect screen printing | |
| US6607816B1 (en) | Formulations based on water soluble gold compounds suitable for coloring ceramic manufactured articles | |
| ES2219371T3 (es) | Preparado de metal noble brillante para la coccion en horno a alta temperatura y su utilizacion para la obtencion de capas decorativas brillantes de metal noble. | |
| CZ20031039A3 (cs) | Přípravek s ušlechtilým kovem, způsob jeho výroby a jeho použití pro výrobu dekorů | |
| US6696100B2 (en) | Method of decorating a ceramic article | |
| CN106631167A (zh) | 一种用于陶瓷装饰的玫瑰金色泽制剂 | |
| ES2554178B1 (es) | Composición de tinta magenta para decoración de substratos no porosos | |
| DE1286867B (de) | Versilberungspraeparat | |
| JPS6358795B2 (es) | ||
| Bishop et al. | 15 Decorative Gold Materials | |
| US2085124A (en) | Vitrifiable coating composition | |
| EP2894046A1 (en) | Binder composition for decalcomania | |
| CN111574243A (zh) | 一种光亮贵金属制剂及其应用 | |
| NO131398B (es) |