ES2213237T3

ES2213237T3 - Agente de limpieza encapsulado.

Info

Publication number: ES2213237T3
Application number: ES98108768T
Authority: ES
Inventors: Udo Dr.-Chem. Hees; Wolfgang Dr.-Ing. Barthel; Stefan Dr. Dipl.-Phys. Huchler; Werner Dipl.-Ing. Kunzel; Mario Bayarri; Nancy De Leebeeck
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-05-23
Filing date: 1998-05-14
Publication date: 2004-08-16
Anticipated expiration: 2018-05-14
Also published as: EP0879874A2; ATE256170T1; DE59810378D1; EP0879874A3; DE19721708A1; EP0879874B1

Abstract

LA INVENCION TRATA DEL EMPLEO DE UNA SUSTANCIA ACTIVA RECUBIERTA, QUE CONTIENE UN TENSIOACTIVO O MEZCLA TENSIOACTIVA ESENCIALMENTE LIBRE DE AGUA, ASI COMO UN DEPOSITO LLENO DE UN MATERIAL SOLUBLE O DISPERSABLE EN AGUA COMO LAVAVAJILLAS O DETERGENTE. LA INVENCION TRATA ADEMAS DE UNA SUSTANCIA ACTIVA ENCAPSULADA, QUE CONTIENE AL MENOS UN SULFATO DE ETER DE ALCOHOLES GRASOS Y/O UN SULFATO DE ALCOHOLES GRASOS.

Description

Agente de limpieza encapsulado.

La invención se refiere a agentes de limpieza manuales, en especial agentes lavavajillas a mano (HSGM), y a agentes de tratamiento previo para el reblandecimiento de suciedades persistentes. La invención se refiere igualmente a una substancia activa revestida, que contiene una substancia activa, que comprende un agente tensioactivo, o una mezcla de agentes tensioactivos esencialmente anhidra, y a una envoltura constituida por un material hidrosoluble o dispersable en agua, como agente de limpieza manual, en especial HSGM, o a agentes de tratamiento previo para la eliminación de suciedades persistentes. La invención se refiere además a una substancia activa revestida.

Los agentes de limpieza convencionales están formulados generalmente como líquidos acuosos muy fluidos a viscosos. Por regla general, tal formulación líquida sirve por una parte para conseguir un mezclado relativamente homogéneo de los productos activos en la formulación, y por otra parte los agentes formulados en forma líquida permiten al usuario una dosificación del agente en el agua empleada para el lavado o para la limpieza, sin entrar en contacto cutáneo con el agente, para la obtención del verdadero baño de lavado o limpieza. Tal contacto cutáneo es frecuentemente indeseable, ya que los agentes en forma concentrada ejercen a menudo una acción irritante sobre la piel, que produce una sensación desagradable para el usuario. No obstante, los inconvenientes de tal formulación líquida consisten en que, para la incorporación de productos activos sólidos, se debe añadir una fracción, generalmente no despreciable, de agua al agente. No obstante, tal modo de proceder no es conveniente con relación a consideraciones económicas y ecológicas. La presencia de agua en el agente conduce a una reducción del contenido en substancia activa, ya que el agua en sí no presenta el poder de limpieza deseado. La fracción de substancia activa por unidad de peso o espacio del agente se reduce por este motivo, debido a la formulación como líquido.

Incluso productos líquidos altamente concentrados, adquiribles en el comercio, presentan habitualmente aún una fracción de agua elevada. Además, el consumidor tiende generalmente a la sobredosificación en el caso de empleo de tales concentrados.

No obstante, si se formula agentes correspondientes como producto sólido, el consumidor debe recurrir a ayudas de dosificación complicadas para la dosificación. Por lo tanto, existe el peligro de un contacto cutáneo con el agente concentrado, lo que puede conducir a las consecuencias citadas anteriormente.

Por consiguiente, tanto las formulaciones líquidas, como también las formulaciones sólidas de agentes de limpieza manuales presentan conjuntamente el inconveniente de que por parte del usuario se puede conseguir sólo difícilmente una dosificación exacta, compatible desde el punto de vista ecológico y reiterable. Esto es desventajoso en consideración a una aplicación compatible con el medio ambiente en lo posible.

Por lo tanto, era tarea de la invención encontrar una forma de dosificación para agentes de limpieza manuales, en especial HSGM, o agentes de tratamiento previo para el reblandecimiento de suciedades persistentes, que no presentara los inconvenientes descritos anteriormente. En especial era tarea de la invención encontrar encontrar formas de dosificación para agentes de limpieza, en especial HSGM, o agentes de tratamiento previo para la eliminación de suciedades persistentes, que permitieran hacer empleables agentes de limpieza altamente concentrados, esencialmente anhidros, en especial HSGM, o agentes de tratamiento previo para la eliminación de suciedades persistentes, de modo sencillo y sin peligro para el consumidor.

La WO 94/14941 se refiere a agentes acuosos para el lavado de la vajilla a máquina, neutros o ligeramente alcalinos, que estuvieran exentos de agentes tensioactivos aniónicos y catiónicos. Los agentes para el lavado de la vajilla a máquina pueden estar alojados en depósitos hidrosolubles o dispersables en agua, que están constituidos, a modo de ejemplo, por gelatina. En el documento no se menciona el empleo de substancias activas encapsuladas, que contienen un agente tensioactivo o una mezcla de agentes tensioactivos, como agentes lavavajillas a mano o agentes de limpieza.

La EP-A-0 261 754 se refiere a una mezcla de sales de amina y alquiletersulfatos de cadena larga, y polietilenglicoles líquidos, así como glicerina, encapsulados en una cápsula de gelatina elástica. Del documento no se desprende la posibilidad de encapsular una substancia activa, que contiene un agente tensioactivo o una mezcla de agentes tensioactivos, y emplear cápsulas de gelatina rellenas correspondientemente como agentes lavavajillas a mano, o agentes de limpieza.

Ahora se descubrió que determinadas substancias activas, que contienen mezclas de substancias concentradas, como se presentan, a modo de ejemplo, en agentes de limpieza manuales formulados como líquido, o HSGM, o en agentes de tratamiento previo para la eliminación de suciedades persistentes, se pueden encapsular de manera estable al almacenaje en envolturas hidrosolubles o dispersables en agua, y que tales substancias activas envueltas son apropiadas sin problema para el empleo como agente de limpieza manual, en especial HSGM, o en agentes de tratamiento previo para la eliminación de suciedades persistentes.

Por lo tanto, es objeto de la presente invención el empleo de una substancia activa revestida con material hidrosoluble o dispersable en agua, como agente de limpieza manual, en especial agente lavavajillas a mano (HSGM), o agentes de tratamiento previo para la eliminación de suciedades persistentes.

En el ámbito de la invención se entiende por "substancia activa" el contenido total de envoltura hidrosoluble o dispersable en agua. Este puede ser, a modo de ejemplo, un agentes tensioactivo aislado, pero se puede tratar también, como se explica a continuación, de una mezcla de uno o varios agentes tensioactivos, y, en caso dado, aún agentes secuestrantes y otros aditivos. El concepto "substancia activa" comprende también substancias que ofrecen una contribución nula, o sólo indirecta, a la acción de limpieza (a modo de ejemplo perfume o colorantes).

En el ámbito de la presente invención se entiende por "agente de limpieza manual" un agente de limpieza que se adquiere por el usuario en forma concentrada, y para el empleo se disuelve en agua con una temperatura de hasta aproximadamente 60ºC. Con este baño de limpieza se pueden limpiar a continuación superficies duras, como vidrio, cerámica, hormigón, metal, así como superficies esmaltadas o pulidas. El proceso de limpieza se efectúa manualmente por el usuario. En el sentido de la presente invención se entiende por "limpieza manual" un proceso de limpieza en el que el usuario está en contacto manual con el objeto a limpiar. También se entiende por "contacto manual" un contacto que se efectúa con ayuda de un agente auxiliar mecánico, a modo de ejemplo un trapo, una esponja, un cepillo o una fregona.

Los HGSM representan un subgrupo de agentes de limpieza manuales. Por regla general se emplean los HGSM en agua con una temperatura de hasta aproximadamente 50ºC, y el baño de lavado producido se emplea para la limpieza manual de vajilla de mesa y cocina. Con respecto al concepto "limpieza manual" valen las observaciones hechas anteriormente.

En el ámbito de la invención, se entiende por "agentes de tratamiento previo para la eliminación de suciedades persistentes" agentes que sirven para la disolución de suciedades persistentes sobre superficies duras, en especial sobre vajilla de mesa y cocina. Para la aplicación se disuelven estos agentes en agua con una temperatura de hasta aproximadamente 70ºC, y se trata la superficie a tratar con el baño de tratamiento previo producido. En el desarrollo subsiguiente del texto, el concepto "agente de limpieza manual" comprende también los agentes de tratamiento previos para la eliminación de suciedades persistentes, en tanto no se den datos que indiquen lo contrario.

En tanto se trate de un agente de tratamiento previo en el caso del empleo según la invención, o del agente según la invención, el paso de tratamiento llevado a cabo con el agente de tratamiento previo se puede desarrollar también sin contacto manual por parte del usuario. A tal efecto se introduce y se deja reposar el material a tratar (a modo de ejemplo vajilla de mesa o cocina) en el baño de tratamiento previo. Alternativamente es posible introducir el material a tratar en agua, a la que se añade a continuación el agente de tratamiento previo.

En el ámbito de la presente solicitud se entiende por "agente tensioactivo, o mezcla de agentes tensioactivos sensiblemente anhidra" un agente tensioactivo, o mezcla de agentes tensioactivos, que contiene menos de aproximadamente un 10% en peso, de modo preferente menos de aproximadamente un 5% en peso, y de modo especialmente preferente menos de aproximadamente un 3% en peso de agua libre. El concepto "agua libre" representa agua que no está enlazada en uno de los componentes presentes en la substancia activa en forma de agua de cristalización, o mediante adsorción.

La substancia activa, que contiene el agente tensioactivo, o la mezcla de agentes tensioactivos sensiblemente anhidra, se puede presentar como líquido, como pasta altamente viscosa, o preferentemente como producto sólido.

La envoltura puede presentar cualquier forma en principio, siendo preferentes, por regla general, formas obtenibles de manera racional y económica. A éstas pertenecen, a modo de ejemplo, todas las formas con simetría de rotación en relación con al menos un eje, a modo de ejemplo la forma esférica, formas elípticas o formas cilíndricas, siendo preferente como envoltura una cápsula en forma de un cilindro cerrado en ambos extremos por medio de cubiertas semiesféricas. La envoltura puede estar configurada en una pieza o en varias piezas, siendo preferente la forma de una pieza, o de dos piezas, susceptible de apertura y cierre.

La envoltura presenta un volumen de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 300 ml. En este intervalo se sitúan las cantidades de dosificación habituales, como se emplean para agentes de limpieza manuales, en especial HSGM, en el sector privado o industrial. La envoltura presenta preferentemente un volumen de aproximadamente 0,8 a aproximadamente 20 ml. Para una aplicación como HGSM, han dado buen resultado especialmente envolturas con un volumen de aproximadamente 1 a 5 ml. Para una aplicación como agentes de limpieza, pueden ser razonables volúmenes mayores, a modo de ejemplo aproximadamente 5 a aproximadamente 30 ml. Si se deben obtener grandes cantidades de un baño de agente de limpieza, a modo de ejemplo en el caso de una aplicación en el sector industrial, en caso dado también pueden ser razonables volúmenes de más de 300 ml.

La envoltura empleada en el ámbito de la presente invención es hidrosoluble, o al menos dispersable en agua. Esto significa que el material que constituye la envoltura se disuelve al menos parcialmente tras la introducción en agua, o forma al menos una dispersión, de modo que la envoltura se vuelve permeable, y posibilita un intercambio de substancias entre el agua que rodea el depósito y las substancias de contenido encerradas por el depósito.

El tiempo que transcurre hasta una disolución al menos parcial del depósito se sitúa aproximadamente en 10 a 50 segundos, de modo preferente aproximadamente en 20 a 40 segundos. En este caso se puede favorecer el proceso de disolución mediante agitación.

En este caso, la envoltura está constituida preferentemente por un material, que contiene al menos un polímero natural o sintético, o una mezcla constituida por dos o más de los mismos. El material que constituye la envoltura contiene preferentemente gelatina, alcohol polivinílico, polietilenglicol, éter de celulosa, ácido algínico y/o alginatos, o ácido péctico, o una mezcla constituida por dos o más de los mismos. Además, el material que constituye la envoltura puede contener aditivos que influyen sobre la elasticidad y solubilidad en agua. El material que constituye la envoltura contiene preferentemente gelatina y un plastificante, a modo de ejemplo glicol, glicerina o sorbitol. La fracción de plastificantes en el material que constituye la envoltura asciende, por regla general, a aproximadamente un 10 hasta aproximadamente un 40% en peso.

La envoltura incluye como contenido una substancia activa, con un contenido en agente tensioactivo, o mezcla de agentes tensioactivos sensiblemente anhidra, que es responsable esencialmente de la acción de lavado o limpieza. El agente tensioactivo, o mezcla de agentes tensioactivos sensiblemente anhidra, contiene al menos un agente tensioactivo aniónico, así como, en caso dado, aún al menos un agente tensioactivo no iónico, y/o al menos un agente tensioactivo anfótero. En caso dado, la substancia activa puede contener, adicionalmente al agente tensioactivo, o a la mezcla de agentes tensioactivos, aún agentes secuestrantes, u otros aditivos, o mezclas constituidas por dos o más de los mismos.

Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos aniónicos empleables en el ámbito de la invención sulfonatos de alquilbenceno, sulfonatos de alcano, sulfonatos de olefina, etersulfonatos de alquilo, etersulfonatos de glicerina, ácidos sulfograsos, sulfatos de alquilo, sulfatos de alcoholes grasos, etersulfatos de glicerina, hidroxietersulfatos mixtos, (éter)sulfatos de monoglicéridos, (éter)sulfatos de amida de ácido graso, sulfosuccinatos de dialquilo, sulfosuccinatos de mono- y dialquilo, sulfotriglicéridos, jabones de amida, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridas de ácido graso, lactinatos de acilo, sulfatos de aciloligoglicósido, condensados de ácidos grasos proteicos (en especial productos vegetales a base de soja) o (éter)fosfatos de alquilo, o mezclas constituidas por dos o más de los mismos.

El agente tensioactivo aniónico, o los agentes tensioactivos aniónicos, están contenidos en la mezcla de agentes tensioactivos sensiblemente anhidra, por regla general, en una fracción de aproximadamente un 5% en peso a aproximadamente un 100% en peso. La fracción de agentes tensioactivos aniónicos en HGSM se sitúa, por regla general, en aproximadamente un 5 a aproximadamente un 100% en peso. En agentes de limpieza manuales están contenidas habitualmente diversas fracciones de agentes tensioactivos aniónicos, pero por regla general menos de aproximadamente un 90% en peso.

En el ámbito de la presente invención son especialmente preferentes agentes tensioactivos aniónicos del grupo de sulfatos de alquilo y etersulfatos de alquilo. Entre estos cuentan, a modo de ejemplo, agentes tensioactivos de la fórmula general I

(I),R^{1}(-OCHR^{2}-CH_{2})_{x}-OSO_{3}M

y los agentes tensioactivos de la fórmula general II

(II),R^{3}OSO_{3}M

donde R^{1} y R^{3} representan respectivamente, de modo independiente entre sí, restos alquilo alifáticos, lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono, y/o restos hidrocarburo aromáticos, en caso dado substituidos con grupos alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno y/o uno o varios restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, x representa números de 0,1 a 6, y M representa cationes metálicos o iones amonio.

Si el resto R^{2} representa hidrógeno y/o uno o varios restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en el caso de los compuestos de la fórmula general I se trata de sulfatos de éteres mixtos, como son obtenibles, a modo de ejemplo, mediante alcoxilado de alcoholes con óxido de etileno y un óxido de alquileno con 1 a 4 átomos de carbono, y/o una mezcla constituida por varios óxidos de alquileno con 1 a 4 átomos de carbono. Tal alcoxilado mixto se puede efectuar también secuencialmente, produciéndose copoliéteres en bloques (x = 2 o más). Por motivos de claridad se prescindió de una representación de fórmulas para cada posible forma de poliéter.

Por lo tanto, en el agente de limpieza manual según la invención, en especial en el HSGM, se emplea una substancia activa, que contiene como agente tensioactivo, o mezcla de agentes tensioactivos sensiblemente anhidra, aproximadamente un 20 a un 100% en peso, de modo preferente aproximadamente un 40 a aproximadamente un 100% en peso,

a) al menos de un agente tensioactivo de la fórmula general I

(I),R^{1}(-OCHR^{2}-CH_{2})_{x}-OSO_{3}M

o

b) al menos de un agente tensioactivo de la fórmula general II

(II),R^{3}OSO_{3}M

donde R^{1} y R^{3} representan respectivamente, de modo independiente entre sí, restos alquilo alifáticos, lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono, y/o restos hidrocarburo aromáticos, en caso dado substituidos con grupos alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno y/o uno o varios restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, x representa números de 0,1 a 6, y M representa cationes metálicos o iones amonio,

o una mezcla constituida por dos o más de los mismos.

De modo especialmente preferente, los restos R^{1} y R^{3} representan respectivamente, de manera independiente entre sí, restos hidrocarburo alifáticos, lineales, con 8 a 16 átomos de carbono, que proceden preferentemente de materias primas oleoquímicas. En el caso citado en último lugar, los agentes tensioactivos aniónicos se denominan etersulfatos de alcoholes grasos.

Los etersulfatos de alcoholes grasos son agentes tensioactivos aniónicos, que se obtienen a escala industrial mediante sulfatado con SO_{3} o ácido clorosulfónico (CSA) de polialquilenéteres de alcoholes grasos, y subsiguiente neutralizado. Son ejemplos típicos los sulfatos de productos de adición de un promedio de 1 a 10, y en especial 2 a 5 moles de óxido de etileno en alcohol caprónico, alcohol caprílico, alcohol 2-etilhexílico, alcohol caprínico, alcohol láurico, alcohol iso-tridecílico, alcohol miristílico, alcohol palmoleico, alcohol esteárico, alcohol isoesteárico, alcohol oleico, alcohol elaídico, alcohol petrosélico, alcohol aráquico, alcohol gadoleico, alcohol behénico, alcohol erúcico y alcohol brasidílico, así como sus mezclas técnicas, empleándose los sulfatos generalmente en forma de sus sales alcalinas, preferentemente como sal sódica, o en forma de sus sales metálicas alcalinotérreas, preferentemente sales de magnesio, o como mezclas constituidas por dos o más de las sales citadas en último lugar. En este caso son especialmente preferentes, por ejemplo, los tipos adquiribles en el comercio Texapon N o Texapon K14 (firma Henkel, Düsseldorf).

Si se emplea el agente tensioactivo, o mezcla de agentes tensioactivos esencialmente anhidra, en una aplicación como agente lavavajillas a mano, de este modo es preferente que esté contenido al menos un agente tensioactivo de la fórmula general I, y al menos un agente tensioactivo de la fórmula general II. En este caso, la proporción entre el agente tensioactivo o la mezcla constituida por agentes tensioactivos de la fórmula general I, y el agente tensioactivo o la mezcla constituida por agentes tensioactivos de la fórmula general II, asciende de modo preferentemente a aproximadamente 0,2 : 1 hasta aproximadamente 5 : 1, de modo preferente aproximadamente 1 : 1 a aproximadamente 4 : 1, y de modo especialmente preferente aproximadamente 1,5 : 1 a aproximadamente 2,5 : 1.

Para la acción de limpieza en un agente para el tratamiento previo de suciedades persistentes es conveniente, por regla general, un valor de pH en el intervalo fuertemente alcalino (pH mayor que aproximadamente 9). En este caso, los agentes tensioactivos ejercen una función como agente humectante para el mejor humectado de las superficies a tratar con el baño de limpieza, por lo cual son apropiados generalmente todos los agentes tensioactivos con acción humectante suficiente para este fin.

Por lo tanto, en el caso de un empleo de la mezcla de agentes tensioactivos esencialmente anhidra en un agente de tratamiento previo para la eliminación de suciedades persistentes, es suficiente si se presenta únicamente un agente tensioactivo de la fórmula general II.

En caso dado, la mezcla de agentes tensioactivos esencialmente anhidra puede contener aún agentes tensioactivos no iónicos. En este caso se pueden emplear agentes tensioactivos no iónicos fuertemente espumantes, o débilmente espumantes.

Son ejemplos típicos de agentes tensioactivos no iónicos éteres poliglicólicos de alcoholes grasos, éteres poliglicólicos de alquilfenol, ésteres poliglicólicos de ácidos grasos, éteres poliglicólicos de amidas de ácidos grasos, éteres poliglicólicos de aminas de ácidos grasos, triglicéridos alcoxilados, alquiloligoglicósidos, N-alquilglucamidas de ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos de poliol, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitano y polisorbatos.

Los agentes de limpieza manuales o HGSM según la invención contienen preferentemente productos de adición de óxidos de alquileno en alcoholes lineales alifáticos con 8 a 22 átomos de carbono como agente tensioactivo no iónico o como agentes tensioactivos no iónicos en la substancia activa. Son preferentes como óxidos de alquileno óxido de etileno y óxido de propileno. Es especialmente preferente óxido de etileno. Son ejemplos típicos de alcoholes grasos alcohol caprónico, alcohol caprílico, alcohol 2-etilhexílico, alcohol caprínico, alcohol láurico, alcohol iso-tridecílico, alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol palmoleico, alcohol esteárico, alcohol isoesteárico, alcohol oleico, alcohol elaídico, alcohol petrosélico, alcohol behénico, alcohol erúcico y alcohol brasidílico, así como sus mezclas técnicas, que se producen, por ejemplo, en el hidrogenado a alta presión de ésteres metílicos técnicos a base de grasas y aceites, o aldehídos procedentes de la oxisíntesis de Roelen, y que se producen como fracción de monómeros en el dimerizado de alcoholes grasos insaturados. Son especialmente preferentes mezclas técnicas de alcoholes grasos, presentando los alcoholes grasos contenidos aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo alcoholes de coco, palma, palmiste o sebo.

Es especialmente preferente el producto de etoxilado de alcoholes grasos de coco, presentando los alcoholes en promedio aproximadamente 7 unidades de óxido de etileno.

Del mismo modo son empleables como agente tensioactivo no iónico, o como agentes tensioactivos no iónicos, las amidas de ácidos alquilcarboxílicos, preferentemente de ácidos alquilcarboxílicos con aproximadamente 6 a aproximadamente 24 átomos de carbono, con alcanolamidas, preferentemente monoalcanolamidas. Son especialmente preferentes las amidas que son obtenibles a partir de ácidos grasos naturales u obtenidos por vía sintética, y fracciones de ácidos grasos con aminoetanol, en este caso son muy especialmente preferentes las monoetanolamidas de fracciones de ácidos grasos de coco, en especial las fracciones de ácidos grasos con 8 a 14 átomos de carbono y etanolamina.

Además son empleables como agentes tensioactivos no iónicos los poliglicósidos de alquilo o las glucamidas de ácidos grasos. El agente tensioactivo no iónico o los agentes tensioactivos no iónicos pueden servir, a modo de ejemplo, como agente humectante o para la mejor disolución de substancias que contienen grasas en el agente de limpieza manual. De este modo, se pueden emplear como agente tensioactivo no iónico o los agentes tensioactivos no iónicos, a modo de ejemplo, también los denominados poliglicósidos de alquilo de la fórmula general R^{10}O-(Z)_{x}.

En los compuestos denominados de este modo, el resto alquilo R^{10} contiene 6 a 22 átomos de carbono, y puede ser tanto lineal, como también ramificado. Son preferentes restos alquilo primarios lineales o ramificados con metilo en posición 2. Tales restos alquilo R^{10} son, a modo de ejemplo, restos 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo, 1-miristilo, 1-cetilo y 1-estearilo. Son especialmente preferentes restos 1-octilo, 1-decilo, 1-laurilo o 1-miristilo. En el caso de empleo de los denominados "oxo-alcoholes" como substancias de partida, predominan compuestos con un número impar de átomos de carbono en la cadena de alquilo.

Los poliglicósidos de alquilo empleables en la substancia activa según la invención pueden contener, a modo de ejemplo, sólo un determinado resto alquilo R^{10}. No obstante, habitualmente se obtienen los poliglicósidos de alquilo partiendo de grasas y aceites naturales o aceites minerales. En este caso se presentan como restos alquilo R^{10} mezclas correspondientes a los compuestos de partida, o bien correspondientes a la respectiva elaboración de estos compuestos.

Son especialmente preferentes aquellos poliglicósidos de alquilo en los que R^{10}

- representa esencialmente grupos alquilo con 8 a 10 átomos de carbono,

- representa esencialmente grupos alquilo con 12 a 14 átomos de carbono,

- representa esencialmente grupos alquilo con 8 a 16 átomos de carbono, o

- representa esencialmente grupos alquilo con 12 a 16 átomos de carbono.

Se puede emplear como componente sacárico Z cualquier mono- u oligosacárido. Habitualmente se emplean azúcares con 5, o bien 6 átomos de carbono, así como los correspondientes oligosacáridos. Tales azúcares son, a modo de ejemplo, glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa, ribosa, xilosa, lixosa, alosa, altrosa, manosa, gulosa, idosa, talosa y sucrosa. Los componentes sacáricos preferentes son glucosa, fructosa, galactosa, arabinosa y sucrosa; es especialmente preferente glucosa.

Los poliglicósidos de alquilo empleables según la invención contienen en la fracción 1,1 a 5 unidades sacáricas. Los poliglicósidos de alquilo con valores de x de 1,1 a 1,6 son preferentes. Son muy especialmente preferentes poliglicósidos de alquilo en los que x asciende a 1,1 hasta 1,4.

También se pueden emplear según la invención los homólogos alcoxilados de los citados poliglicósidos de alquilo. Estos homólogos pueden contener en promedio hasta 10 unidades de óxido de etileno y/u óxido de propileno por unidad glicósido de alquilo.

Del mismo modo son apropiados para el empleo en los agentes de limpieza manuales o HGSM según la invención los agentes tensioactivos de la familia de glucamidas, a modo de ejemplo alquil-N-metilglucamidas, refiriéndose el concepto alquilo a restos alquilo con una longitud de cadena de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono. Puede ser ventajoso si los agentes tensioactivos no iónicos descritos no se emplean como único agente tensioactivo no iónico, o como únicos agentes tensioactivos no iónicos, sino en mezcla con al menos un agente tensioactivo no iónico adicional, por ejemplo en combinación con etoxilato de alcohol graso, poliglicósido de alquilo, o en combinación con etoxilato de alcohol graso o glucamida, o en combinación con glucamida y poliglicósido de alquilo. En caso dado, también son posibles combinaciones cuaternarias, o aún más elevadas, de los agentes tensioactivos no iónicos dados a conocer en este caso.

Los agentes tensioactivos no iónicos, en especial las monoetanolamidas, están contenidos en los agentes de limpieza según la invención, en especial en HGSM, en una cantidad de hasta aproximadamente un 60% en peso, pero preferentemente en cantidades más reducidas, aproximadamente un 40% en peso, un 30% en peso o un 20% en peso. En una forma de realización especial, los agentes de limpieza según la invención contienen en la substancia activa aproximadamente hasta un 10% en peso de un agente tensioactivo no iónico, o de una mezcla de dos o más agentes tensioactivos no iónicos.

La proporción de agentes tensioactivos aniónicos respecto a no iónicos en la substancia activa del agente de limpieza manual o HGSM según la invención asciende aproximadamente a 99 : 1 hasta 30 : 1, de modo preferente aproximadamente 95 : 5 a aproximadamente 50 : 50.

Como agente tensioactivo anfótero o agentes tensioactivos anfóteros son empleables, a modo de ejemplo, las betaínas. Predominantemente se obtienen las betaínas mediante carboxialquilado, preferentemente carboximetilado de aminocompuestos. Preferentemente se condensan las substancias de partida con ácidos carboxílicos halogenados o sus sales, en especial con cloroacetato sódico, formándose un mol de sal por mol de betaína. Además, también es posible la adición de ácidos carboxílicos insaturados, como por ejemplo ácido acrílico. Respecto a la nomenclatura, y en especial para la diferenciación entre betaínas y "verdaderos" agentes tensioactivos anfóteros, remítase a la contribución de U. Ploog en Seifen-Öle-Fette-Wachse, 198, 373 (1982). Se encuentran otras recopilaciones respecto a este tema, a modo de ejemplo, de A. O'Lennick et al. en HAPPI, Nov. 70 (1986), S. Holzman et al. en Tens. Det. 23, 309 (1986), R. Bibo et al. en Soap Cosm. Chem. Spec. Apr. 46 (1990) y P. Ellis et al. en Euro Cosm. 1, 14 (1994).

Representan ejemplos de betaínas apropiadas los productos de carboxialquilado de aminas secundarias, y en especial terciarias, que corresponden a la fórmula general (III)

(III)R^{4}---

\melm{\delm{\para}{R ^{6} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{5} }}

---(CH_{2})_{n}COOX

en la que R^{4} representa restos alquilo y/o alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{5} representa hidrógeno o restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R^{6} representa restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, n representa números de 1 a 6, y X representa un ión metálico alcalino o alcalinotérreo, o un ion amonio.

Son ejemplos típicos los productos de carboximetilado de hexilmetilamina, hexildimetilamina, octildimetilamina, decildimetilamina, dodecilmetilamina, dodecildimetilamina, dodeciletilmetilamina, alquildimetilamina de coco con 12 a 14 átomos de carbono, miristildimetilamina, cetildimetilamina, estearildimetilamina, esteariletilmetilamina, oleildimetilamina, alquildimetilamina de sebo con 16 a 18 átomos de carbono, así como sus mezclas técnicas.

Además entran también en consideración productos de carboxialquilado de amidoaminas, que corresponden a la fórmula general (IV)

(IV)R^{7}CO---NH---(CH_{2})_{m}---

\melm{\delm{\para}{R ^{6} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{5} }}

---(CH_{2})_{n}COOX

en la que R^{7}CO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono y 0 o 1 a 3 dobles enlaces, m representa números de 1 a 3, y R^{5}, R^{6}, n y X tienen los significados indicados anteriormente.

Son ejemplos típicos los productos de reacción de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, esto es, ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petrosélico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido eleoesteárico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico y ácido erúcico, así como sus mezclas técnicas, con N,N-dimetilaminoetilamina, N,N-dimetilaminopropilamina, N,N-dietilaminoetilamina y N,N-dietilaminopropilamina, que se condensan con cloroacetato sódico. Es preferente el empleo de un producto de condensación de N,N-dimetilaminopropilamida de ácido graso de coco con 8 a 18 átomos de carbono con cloroacetato sódico.

Además, también entran en consideración como substancias de partida apropiadas para las betaínas a emplear en el sentido de la invención las imidazolinas que corresponden a la fórmula general (V)

1

en la que R^{8} representa un resto alquilo con 5 a 21 átomos de carbono, R^{9} representa un grupo hidroxi, un resto OCOR^{8} o NHCOR^{8}, y m representa 2 o 3. También en el caso de estas substancias se trata de substancias conocidas, que se pueden obtener, a modo de ejemplo, mediante condensación ciclizante de 1 o 2 moles de ácido graso con aminas polivalentes, como por ejemplo aminoetiletanolamina (AEEA) o dietilentriamina. Los correspondientes productos de carboxialquilado representan mezclas de diferentes betaínas de cadena abierta.

Son ejemplos típicos los productos de condensación de los ácidos grasos citados anteriormente con AEEA, preferentemente imidazolinas a base de ácido láurico, o a su vez ácido graso de coco con 12 a 14 átomos de carbono, que se betainizan a continuación con cloroacetato sódico.

Como agentes secuestrantes, empleables en caso dado, son apropiados aquellos de la clase de ácidos aminopolicarboxílicos y ácidos polifosfónicos. Entre los ácidos aminopolicarboxílicos cuentan ácido nitrilotriacético, ácido etilendiaminotetraacético, ácido dietilentriaminopentaacético, así como sus homólogos superiores. Los ácidos polifosfónicos apropiados son ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico, ácido aminotri(metilenfosfónico), ácido etilendiaminotetra(metilenfosfónico), y sus homólogos superiores, como ácido dietilentetramintera(metilenfosfónico). Los citados ácidos se aplican habitualmente en forma de sus sales alcalinas, en especial las sales sódicas, o bien potásicas. Preferentemente se emplea nitrilotriacetato sódico en fracciones hasta un 10% en peso, preferentemente un 2% en peso a un 6% en peso, referido al agente de limpieza manual.

A los agentes secuestrantes apropiados pertenecen además ácidos policarboxílicos monómeros, o bien ácidos hidroxipolicarboxílicos, en especial en forma de sales alcalinas, a modo de ejemplo citrato sódico y/o gluconato sódico.

Entre los agentes secuestrantes empleados preferentemente cuentan ácidos carboxílicos homopolímeros y/o copolímeros, o bien sus sales alcalinas, siendo preferentes las sales sódicas o potásicas. Son especialmente preferentes carboxilatos polímeros, o bien ácidos carboxílicos polímeros, con un peso molecular relativo (M_{n}) de al menos aproximadamente 350, en forma de sus sales hidrosolubles, en especial en forma de sales sódicas y/o potásicas, a modo de ejemplo polisacáridos oxidados según la WO-A 93/08251, poliacrilatos, polihidroxiacrilatos, polimetacrilatos, polimaleatos, y en especial copolímeros de ácido acrílico con ácido maleico, o bien anhídrido de ácido maleico, preferentemente aquellos constituidos por un 50 a un 70% de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maleico, como están caracterizados, por ejemplo, en la EP-A 022 551. El peso molecular relativo de los homopolímeros se sitúa en general entre 1000 y 100000, el de los copolímeros entre 2000 y 200000, preferentemente 50000 a 120000, referido al ácido libre.

Los copolímeros de ácido acrílico-ácido maleico especialmente preferentes presentan un peso molecular relativo de 50000 a 100000.

Los compuestos apropiados, aunque menos preferentes, de esta clase son copolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico con éteres vinílicos, como éteres vinilmetílico, éster vinílico, etileno, propileno y estireno, en los que la fracción de ácido asciende al menos a un 50% en peso.

Como carboxilatos polímeros, o bien ácidos carboxílicos, se pueden emplear también terpolímeros que contienen como monómeros dos ácidos carboxílicos y/o sus sales, así como, a modo de tercer monómero, alcohol vinílico y/o un derivado de alcohol vinílico, o un hidrato de carbono. El primer monómero ácido, o bien su sal, se deriva de un ácido carboxílico con insaturación monoetilénica con 3 a 8 átomos de carbono, y preferentemente de un ácido monocarboxílico con 3 a 4 átomos de carbono, en especial de ácido (met)acrílico. El segundo monómero ácido, o bien su sal, puede ser un derivado de un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono, preferentemente de un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono, siendo preferente ácido maleico. La tercera unidad monómera está formada en este caso por alcohol vinílico y/o preferentemente un alcohol vinílico esterificado. En especial son preferentes derivados de alcoholes vinílicos que constituyen un éster a partir de ácidos carboxílicos de cadena corta, a modo de ejemplo de ácidos carboxílicos con 1 a 4 átomos de carbono, con alcohol vinílico. Los terpolímeros preferentes contienen en este caso un 60 a un 95% en peso, en especial un 70 a un 90% en peso de ácido (met)acrílico, o bien (met)acrilato, de modo especialmente preferente ácido acrílico, o bien acrilato, y ácido maleico, o bien maleato, así como un 5 a un 40% en peso, preferentemente un 10 a un 30% en peso de alcohol vinílico y/o acetato de vinilo. En este caso son muy especialmente preferentes terpolímeros en los que la proporción ponderal de ácido (met)acrílico, o bien (met)acrilato, respecto a ácido maleico, o bien maleato, se sitúa entre 1 : 1 y 4 : 1, preferentemente entre 2 : 1 y 3 : 1, y en especial entre 2 : 1 y 2,5 : 1. En este caso , tanto las cantidades, como también las proporciones ponderales están referidas a los ácidos. El segundo monómero ácido, o bien su sal, puede ser también un derivado de un ácido alilsulfónico, que está substituido en posición 2 con un resto alquilo, preferentemente con un resto alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o un resto aromático, que se deriva preferentemente de benceno o derivados de benceno.

Los terpolímeros preferentes contienen en este caso un 40 a un 60% en peso, en especial un 45 a un 55% en peso de ácido (met)acrílico, o bien (met)acrilato, de modo especialmente preferente ácido acrílico, o bien acrilato, un 10 a un 30% en peso, preferentemente un 15 a un 25% en peso de ácido metalilsulfónico, o bien sulfonato de metalilo, y como tercer monómero un 15 a un 40% en peso, preferentemente un 20 a un 40% en peso de un hidrato de carbono. En este caso, este hidrato de carbono puede ser, a modo de ejemplo, un mono-, di-, oligo- o polisacárido, siendo preferentes mono-, di u oligosacáridos, es especialmente preferente sacarosa. Mediante el empleo del tercer monómero se incorporan puntos de rotura teóricos en el polímero, que son responsables de la degradabilidad del polímero. Los terpolímeros empleados se pueden obtener según los procedimientos conocidos y habituales. Preferentemente se emplean también aquellos terpolímeros que están neutralizados, completa, o al menos parcialmente, en especial en más de un 50%, referido a los grupos carboxilo presentes.

Además son útiles ácidos poliacetalcarboxílicos, como se obtienen, a modo de ejemplo, mediante polimerización de ésteres de ácido glicólico, introducción de grupos terminales estables, y saponificado para dar las sales sódicas o potásicas. Además son apropiados ácidos polímeros, que se obtienen mediante polimerización de acroleína y desproporción del polímero según Canizzaro, por medio de álcalis fuertes. Estos están constituidos esencialmente por unidades de ácido acrílico y unidades de alcohol vinílico, o bien unidades de acroleína.

La fracción de substancias de esqueleto orgánicas que contienen grupos carboxilo en el agente de limpieza manual o HGSM según la invención puede ascender hasta un 10% en peso, preferentemente un 1% en peso a un 7,5% en peso, y en especial un 2% en peso a un 5% en peso, el contenido en ácidos polifosfónicos hasta un 3% en peso, preferentemente un 0,05 a un 1,5% en peso, en especial un 0,1 a un 1% en peso. También se pueden emplear estas substancias citadas en forma anhidra.

Además se deben considerar como agentes secuestrantes útiles en el sentido de la presente invención silicatos alcalinos cristalinos, a modo de ejemplo silicato sódico (módulo 2), así como alumosilicatos alcalinos finamente divididos, en especial zeolitas de tipo NaA. Las zeolitas apropiadas presentan un poder enlazante de calcio en el intervalo de 100 a 200 mg de CaO/g (según los datos de la DE-C 24 12 837). Su tamaño de partícula se sitúa habitualmente en el intervalo de 1 \mum a 10 \mum. Estos se pueden emplear en forma anhidra. El agua contenida en forma enlazada en las zeolitas no interfiere en el presente caso. Como silicatos cristalinos, que se pueden emplear por separado o en mezcla con los citados alumosilicatos, se emplean preferentemente silicatos estratificados cristalinos de la fórmula NaMSi_{x}O_{2x+1} + YH_{2}O, en los que M representa sodio, x es un número de 1,9 a 4, e y es un número de 0 a 20, y los valores preferentes para x son 2, 3 o 4. Se describen tales silicatos estratificados cristalinos, a modo de ejemplo, en la PE-A 0 164 514. En especial son preferentes disilicatos tanto de \beta-sodio, como también de \delta-sodio, Na_{2}Si_{2}O_{5} . YH_{2}O, pudiéndose obtener disilicato de \beta-sodio, a modo de ejemplo, según el procedimiento que se describe en la WO-A-91/08171. Los silicatos cristalinos útiles se encuentran en el comercio bajo las denominaciones SKS-6 (fabricante Hoechst) y Nabion® 15 (fabricante Rhône-Poulenc). El contenido en substancias estructurales inorgánicas en el agente de limpieza manual puede ascender hasta aproximadamente un 80% en peso o menos, a modo de ejemplo un 60% en peso, de modo preferente hasta aproximadamente un 25% en peso, y en especial aproximadamente un 10% en peso hasta aproximadamente un 25% en peso.

Los agentes de limpieza manuales o HGSM según la invención están preferentemente exentos de fosfatos. En tanto un contenido en fosfato sea inofensivo desde el punto de vista ecológico (por ejemplo en el caso de una depuración de aguas residuales que elimina fosfatos), también pueden estar presentes fosfatos alcalinos polímeros, como tripolifosfato sódico, en especial en agentes de tratamiento previo para la eliminación de suciedades persistentes. Su fracción puede ascender hasta aproximadamente un 50% en peso, de modo preferente hasta aproximadamente un 45% en peso, referido al agente total, reduciéndose de modo correspondiente la fracción de productos sólidos restantes, por ejemplo de silicato alcalino y/o alumosilicato.

Por regla general, los agentes de limpieza según la invención presentan un valor de pH de aproximadamente 5 a aproximadamente 14.

A modo de ejemplo, se pueden formular HGSM en el intervalo de pH neutro a ligeramente ácido. Tales agentes de limpieza presentan, a modo de ejemplo, un valor de pH de hasta aproximadamente 8, en especial aproximadamente 5,5 a aproximadamente 7,5.

Se formulan agentes de limpieza manuales preferentemente en un intervalo de pH de aproximadamente 7 a aproximadamente 10.

Para la eliminación de suciedades persistentes, las substancias activas envueltas pueden estar formuladas también en el intervalo más altamente alcalino, es decir, pueden presentar también valores de pH de aproximadamente 9 a aproximadamente 14, de modo preferente de aproximadamente 10 a aproximadamente 13,5.

En la substancia activa pueden estar contenidos además como aditivos cantidades subordinadas de colorantes, aceites perfumados, enzimas, agentes de blanqueo, activadores, complejantes y similares substancias habituales en agentes de lavado y/o limpieza.

La substancia activa empleada en el ámbito de la presente invención contiene los agentes tensioactivos no iónicos, los agentes tensioactivos anfóteros, los agentes secuestrantes o los aditivos adicionales, o mezclas de dos o más de los mismos, en total en una fracción de un 0 a aproximadamente un 60% en peso, preferentemente en total en una fracción de aproximadamente un 8 a aproximadamente un 40% en peso.

Del mismo modo, es objeto de la invención una substancia activa revestida para un agente de limpieza manual, en especial para un HGSM, que comprende una substancia activa y una envoltura, conteniendo

A) la substancia activa aproximadamente un 20 a aproximadamente un 100% en peso, de modo preferente aproximadamente un 40 a aproximadamente un 100% en peso

a): al menos de un agente tensioactivo esencialmente anhidro de la fórmula general I

(I),R^{1}(-OCHR^{2}-CH_{2})_{x}-OSO_{3}M

o

b): al menos un agente tensioactivo de la fórmula general II

(II),R^{3}OSO_{3}M

donde R^{1} y R^{3} representan respectivamente, de modo independiente entre sí, restos alquilo alifáticos, lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono, y/o restos hidrocarburo aromáticos, en caso dado substituidos con grupos alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno y/o uno o varios restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, x representa números de 0,1 a 6, y M representa cationes metálicos o iones amonio, y siendo

B) la envoltura hidrosoluble o dispersable en agua.

De modo preferente, la substancia activa contiene aproximadamente un 0 a aproximadamente un 80% en peso de agentes tensioactivos no iónicos y agentes tensioactivos anfóteros, o agentes secuestrantes o aditivos, o una mezcla de dos o más de los mismos, y, en un caso preferente, la envoltura contiene gelatina.

A continuación se explica, pero no se limita, la invención mediante ejemplos.

Ejemplos Ejemplo 1 Agente lavavajillas a mano

Se introdujo en una cápsula de gelatina un agente lavavajillas a mano de la siguiente composición:

un 58% en peso de éter de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono (2OE) sulfato, sal sódica,

un 29,4% en peso de sulfato de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono, sal sódica,

un 7,8% en peso de amidopropilbetaína de coco,

un 3,9% en peso de monoalcanolamida de ácido graso de coco.

Tras la disolución de la cápsula de gelatina en 10 l de agua (contenido de la cápsula: 4,2 g) se eliminaron sin problema suciedades típicas de vasos, vajilla y cubiertos. El rendimiento de limpieza es comparable, en este caso, con el rendimiento de limpieza de un producto formulado en forma de líquido de idéntica composición.

Ejemplo 2 Agente de limpieza

Se encapsuló en cápsulas de gelatina un agente de limpieza de la siguiente composición:

un 28,5% en peso de sulfonato de alquilbenceno con 11 a 13 átomos de carbono, sal sódica,

un 47,1% en peso de Sasil® (firma Henkel, Dusseldorf),

un 9,4% en peso de sal sódica de sulfato de alcohol graso de coco,

un 5,6% en peso de sal sódica de ácido graso de coco,

un 9,4% en peso de etoxilato de alcohol graso de coco con un promedio de 7 unidades de óxido de etileno.

Con un baño de limpieza obtenido mediante disolución de las cápsulas de gelatina en agua, en el ensayo de Gardner según IPP se pudo conseguir rendimientos comparables con un baño de limpieza que se obtuvo mediante adición de un producto líquido de idéntica composición.

Ejemplo 3

Se encapsuló en cápsulas de gelatina un agente de tratamiento previo de la siguiente composición:

un 27,3% en peso de silicato sódico (módulo 2),

un 61,4% en peso de tripolifosfato sódico,

un 6,8% en peso de alcohol dodecílico con 6 unidades de óxido de etileno,

un 4,1% en peso de dodecilsulfato sódico,

un 0,4% en peso de proteasa.

Ejemplo 4 Ensayos de comportamiento de disolución de cápsulas de gelatina en agua

Se llenaron las cápsulas con un HGSM, correspondiente al ejemplo 1, y se introdujeron en un vaso de precipitados con 200 ml de agua a diversas temperaturas bajo agitación (50 rpm). Después se determinó visualmente el tiempo hasta que se liberó el HGSM.

Se pueden extraer los resultados de la siguiente composición.

Cápsula 1:30 mm de longitud, 16 mm de diámetro, llenada con 0,8 g
Liberación de agente de lavado a	35ºC: después de 20 s
	40ºC: después de 20 s
	45ºC: después de 10 s

Cápsula 2: 15 mm de longitud, 6 mm de diámetro, llenada con 0,4 g
Liberación de agente de lavado a	35ºC: después de 35 s
	40ºC: después de 10 s
	45ºC: después de 10 s

Cápsula 3: 20 mm de longitud, 12 mm de diámetro, llenada con 0,6 g
Liberación de agente de lavado a	35ºC: después de 40 s
	40ºC: después de 20 s
	45ºC: después de 15 s

Claims

1. Empleo de una substancia activa revestida con un material hidrosoluble o dispersable en agua, con un contenido en agente tensioactivo esencialmente anhidro, como agente de limpieza manual o agente lavavajillas a mano (HGSM).

2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque la envoltura constituida por material hidrosoluble o dispersable en agua presenta un volumen de 0,5 a 300 ml.

3. Empleo según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el material contiene al menos un polímero natural o sintético.

4. Empleo según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizado porque el material contiene gelatina.

5. Empleo según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizado porque la substancia activa contiene un 20 a un 100% en peso

a): al menos un agente tensioactivo de la fórmula general I

(I),R^{1}(-OCHR^{2}-CH_{2})_{x}-OSO_{3}M

y/o

b): al menos un agente tensioactivo de la fórmula general II

(II),R^{3}OSO_{3}M

6. Empleo según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizado porque la substancia activa contiene un 0 a un 60% en peso de agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos anfóteros, agentes secuestrantes u otros aditivos, o una mezcla constituida por dos o más de los mismos.

7. Substancia activa revestida para un agente de limpieza manual, en especial para un agente lavavajillas a mano (HGSM), que comprende una substancia activa y una envoltura, conteniendo.

A) la substancia activa aproximadamente un 20 a aproximadamente un 100% en peso

(I),R^{1}(-OCHR^{2}-CH_{2})_{x}-OSO_{3}M

y/o

b): al menos un agente tensioactivo de la fórmula general II

(II),R^{3}OSO_{3}M

B) la envoltura hidrosoluble o dispersable en agua.

8. Substancia activa revestida según la reivindicación 7, caracterizada porque la substancia activa contiene un 0 a un 60% en peso de agentes tensioactivos no iónicos o agentes tensioactivos anfóteros, o agentes secuestrantes o aditivos, o una mezcla constituida por dos o más de los mismos.

\newpage

9. Substancia activa revestida según una de las reivindicaciones 7 u 8, caracterizada porque la envoltura contiene gelatina.