ES2200259T3 - Etersulfatos de amidas de acidos carboxilicos con 8 a 22 atomos de carbono en combinaciones de tensioactivos suaves para la piel. - Google Patents
Etersulfatos de amidas de acidos carboxilicos con 8 a 22 atomos de carbono en combinaciones de tensioactivos suaves para la piel.Info
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Abstract
MEDIANTE LA UTILIZACION DE ETERSULFATOS DE AMIDA DE ACIDOS CARBOXILICOS DE C 8 -C 22 EN LAVAVAJILLAS PARA LAVAR A MANO POR LO DEMAS NORMALES, SE PUEDEN OBTENER LAVAVAJILLAS PARA LAVAR A MANO SUAVES PARA LA PIEL, TENIENDO LAS COMBINACIONES UTILIZADAS DE TENSIOACTIVOS UN VALOR DE HINCHAMIENTO MENOR QUE EL 25 % EN LOS TEST Q IN-VITRO. ESTAS COMBINACIONES DE TENSIOACTIVOS CONTIENEN ADEMAS DE LOS ETERSULFATOS DE AMIDA DE ACIDOS CARBOXILICOS DE C 8 C 22 , COMO OTROS COMPONENTES TENSIOACTIVOS COMPUESTOS DE BETAINA Y POLIGLICOSIDOS DE ALQUILO, PUDIENDO TENER COMO OTROS COMPONENTES TENSIOACTIVOS ANIONICOS ETERSULFATOS DE ALCOHOLES GRASOS EN UNA RELACION DE % EN PESO CON LOS ETERSULFATOS DE AMIDA DE ACIDOS CARBOXILICOS DE C SUB,8 -C 22 DE COMO MUCHO 1 A 2,5, Y QUE O NO HAY OTROS TE NSIOACTIVOS ANIONICOS O LA COMBINACION DE TENSIOACTIVOS DA UN VALOR DE HINCHAMIENTO MENOR QUE EL 25 % EN EL TEST Q IN-VITRO. LAS COMBINACIONES SUAVIZANTES DE TENSIOACTIVOS REPRESENTAN EL COMPONENTE TENSIOACTIVO EN LAVAVAJILLAS ACUOSOS PARA EL LAVADO A MANO.
Description
Étersulfatos de amidas de ácidos carboxílicos con
8 a 22 átomos de carbono en combinaciones de tensioactivos suaves
para la piel.
La presente invención se refiere al empleo de
étersulfatos de amidas de ácidos carboxílicos con 8 a 22 átomos de
carbono en agentes para el fregado a mano de la vajilla, adecuados
para la piel y a agentes para el fregado a mano de la vajilla,
adecuados para la piel, que presentan además de los étersulfatos de
las amidas de los ácidos carboxílicos con 8 a 22 átomos de carbono,
a modo de otros componentes tensioactivos, compuestos de betaina y
alquilpoliglicósidos y, además pueden contener alquilétersulfatos
con 8 a 22 átomos de carbono, debiéndose entender especialmente por
la expresión convenientes para la piel, el que se favorece lo menos
posible o incluso se inhibe el hinchamiento de la piel debido al
contacto de la mano con el baño de fregado.
Los agentes de limpieza líquidos están
constituidos la mayoría de las veces por soluciones acuosas de
tensioactivos sintéticos aniónicos y/o no iónicos y aditivos
usuales. Especialmente se utilizan para la limpieza de superficies
duras, por ejemplo de vidrio, materiales cerámicos, materiales
sintéticos, superficies barnizadas y pulidas. Un campo importante de
aplicación de los agentes de limpieza, líquidos, consiste en el
fregado a mano de la vajilla de mesa y para cocinar. La limpieza de
la vajilla se lleva a cabo usualmente a temperaturas ligeramente
elevadas desde aproximadamente 25 hasta 45ºC en baños fuertemente
diluidos. En este caso se juzga por parte del consumidor la fuerza
de limpieza de un agente, en general, tanto mejor cuando más
intensa sea la formación de la espuma y cuanto mayor sea el tiempo
de mantenimiento de los baños de limpieza. Debido al contacto de las
manos con los baños de limpieza durante un lapso de tiempo
prolongado, produciéndose como entre otras cosas, un hinchamiento de
la piel, también tiene un significado especial, en el caso del
fregado a mano de la vajilla, la adecuación del agente para con la
piel. El hinchamiento indeseable de la piel representa, además de
sus efectos secundarios fisiológicos como el resecado de la piel,
un efecto que es muy tenido en cuenta y que se considera como
perjudicial por parte de los consumidores. Por estos motivos el
técnico en la materia tiene en consideración, en el caso de la
elección de los componentes y de la composición de un agente para la
limpieza a mano de la vajilla, diferentes de los correspondientes a
los agentes líquidos de limpieza para otras superficies duras.
En el pasado reciente, los desarrollos de los
agentes acuosos para el lavado a mano de la vajilla consistían en
aumentar el contenido de tensioactivos de estos agentes para
obtener los denominados concentrados para el fregado a mano de la
vajilla. Durante el desarrollo de tales concentrados se presentaron
especialmente problemas en lo referente a los límites de solubilidad
de los elevados contenidos en tensioactivos, deseados.
Los agentes para el fregado a mano de la vajilla
contienen, a modo de componentes activos, elevadas proporciones en
tensioactivos aniónicos. Estos tensioactivos aniónicos son tanto
los responsables del rendimiento del proceso de fregado, y también
son los componentes que contribuyen en gran medida a la formación
de la espuma. Sin embargo los tensioactivos aniónicos tienen un
efecto negativo sobre la piel humana, que se hincha durante el
proceso de fregado, se desengrasa y de este modo es atacada. Por
este motivo se ha procurado desarrollar nuevos tensioactivos
aniónicos o combinaciones de tensioactivos, que sean adecuadas para
la piel, no debiéndose influenciar negativamente sobre otros
parámetros de los agentes, tal como por ejemplo la fuerza de
limpieza.
Se conocen por la solicitud de patente alemana
publicada, no examinada DE 195 34 269 A1 agentes para el fregado a
mano de la vajilla adecuados para la piel, que contienen desde un 3
hasta un 30% en peso de étersulfatos de amidas de ácidos
carboxílicos y desde un 2,5 hasta un 45% en peso de alquilsulfatos
grasos en solución acuosa. Sin embargo la adecuación para con la
piel de los agentes descritos no ha sido especificada ni en cuanto
a su calidad ni en cuanto a su cantidad, especialmente tampoco con
relación al efecto de hinchamiento de la piel indeseado durante el
fregado a mano de la vajilla.
Las solicitudes de patente japonesas JP 05339596
A y JP 05339597, citadas en la solicitud de patente alemana,
publicada no examinada DE 195 34 269 A1, describen composiciones de
tensioactivos que contienen, igualmente, étersulfatos de amidas de
ácidos carboxílicos, sin embargo no presentan un efecto de limpieza
suficiente para los agentes acuosos para el fregado a mano de la
vajilla.
De acuerdo con la memoria descriptiva de la
patente alemana DE 39 14 336 C2, citada además en la DE 195 34 269
A1, se conocen agentes para el fregado de la vajilla, que contienen
desde un 20 hasta un 30% en peso de alcanosulfonatos alcalinos
secundarios, desde un 10 hasta un 20% en peso de étersulfatos de
amidas de ácidos carboxílicos y de un 0,1 hasta un 1% en peso de
ácido láctico en solución acuosa. Sin embargo la adecuación para
con la piel de estos agentes no es satisfactoria debido a la
elevada proporción en alcanosulfonatos secundarios.
Los procesos de hinchamiento debidos al efecto de
las soluciones acuosas sobre la piel, a los que quedan sometidas
especialmente las manos durante el fregado a mano de la vajilla,
pueden ser cuantificados. Una posibilidad para el cuantificado de
este efecto indeseable en soluciones de tensioactivos consiste en
el ensayo gravimétrico del comportamiento al hinchamiento de
epidermis de cerdo aislada en presencia de tensioactivos (U.
Zeidler, G. Reese Ärztliche Kosmetologie 1983,
13, 39-45), que se denomina aquí como ensayo
Q in vitro. Este ensayo proporciona como resultados la
variación relativa al hinchamiento Q, normalizada, que se ha
referenciado a continuación como índice de hinchamiento, frente al
agua como patrón según la ecuación 1,
(Ecuación
1)Q=\left(\frac{t}{w}-1\right)
\cdot100%
en la que ^{t} y ^{w} indican el peso en agua
de la piel tratada en múltiplos del peso seco según la ecuación 2,
siendo ^{t} el valor para la piel tratada con los tensioactivos y
^{w} el valor para la piel tratada con el
agua.
(Ecuación 2)t,w= \frac{Peso
\ de \ la \ epidermis \ hinchada - Peso \ de \ la \ epidermis \
seca}{Peso \ de \ la \ epidermis \
seca}
Por definición el índice de hinchamiento de la
piel tratada con agua toma el valor 0%. Una duplicación del
contenido en agua provocado por el tensioactivos corresponde a un
índice del 100%. La escala está abierta hacia arriba para los
valores positivos según un hinchamiento creciente (t > w), sin
embargo para valores negativos está limitado teóricamente a -100%,
es decir al valor seco. Por lo tanto un índice de hinchamiento del
0% significa un comportamiento neutro al hinchamiento, mientras que
los índices de hinchamiento positivos caracterizan soluciones de
tensioactivos que favorecen el hinchamiento y los índices de
hinchamiento negativos representan soluciones que inhiben el
hinchamiento.
La tarea de la presente invención consistía en
poner a disposición combinaciones de tensioactivos para agentes
acuosos para el fregado a mano de la vajilla, adecuadas para la
piel, que favoreciesen los menos posible o que incluso inhibiesen el
hinchamiento de la piel durante el fregado a mano de la
vajilla.
Sorprendentemente se ha observado que el empleo
de los étersulfatos de amidas de ácidos carboxílicos don 8 a 22
átomos de carbono en los agentes para el fregado a mano de la
vajilla así como que los agentes para el fregado a mano de la
vajilla a base de combinaciones especiales de tensioactivos
constituidas por étersulfatos de amidas de ácidos carboxílicos con 8
a 22 átomos de carbono, compuestos de betaina y
alquilpoliglicósidos, así como en caso dado, alcanoétersulfatos con
8 a 22 átomos de carbono, son ampliamente neutros para el
hinchamiento o incluso pueden actuar de manera inhibidora del
hinchamiento.
El objeto de la presente solicitud es, por lo
tanto, el empleo de étersulfatos de amidas de ácidos carboxílicos
con 8 a 22 átomos de carbono de la fórmula (I),
(I)R^{1}-CO-NH(CH_{2}CH_{2}O)
_{n}-SO_{3}{}^{-}M^{+}
en la que R^{1} significa un grupo alquilo
saturado o insaturado con 8 a 22 átomos de carbono, n significa
números desde 1 hasta 10 y M^{+} significa un anión de metal
alcalino, de metal alcalinotérreo o de amonio cuaternario, en
agentes para el fregado a mano de la vajilla, proporcionando las
combinaciones de tensioactivos, contenidas en los agentes para el
fregado a mano de la vajilla, en el ensayo Q in vitro un
índice de hinchamiento no mayor que el
25%.
Otro objeto de la presente solicitud son
combinaciones de tensioactivos convenientes para la piel, que
contiene una parte
- A)
- étersulfatos de amidas de ácidos carboxílicos de 8 a 22 átomos de carbono de la fórmula I,
- B)
- compuestos de betaina de la fórmula II,
(II)(R^{2})(R^{3})(R^{4})N^{+}-CH_{2}COO^{-}
- en la que R^{2} significa un resto alquilo con 8 a 25, preferentemente con 10 a 21 átomos de carbono interrumpido en caso dado por heteroátomos o por grupos heteroatómicos y R^{3} y R^{4} significan restos alquilo, iguales o diferentes, con 1 hasta 3 átomos de carbono, y
- C)
- alquilpoliglicósidos de la fórmula III,
(III)R^{5}O[G]
_{x}
- en la que R^{5} significa un resto alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado con 8 hasta 22 átomos de carbono, [G] significa un resto sacárico enlazado de manera glicosídica y x significa un número de 1 hasta 10,
que no contienen otros componentes tensioactivos
aniónicos o que contienen a modo de único tensioactivo aniónico
adicional
- D)
- étersulfatos de alcoholes grasos de la fórmula IV,
(IV)R^{6}-(CH_{2}CH_{2}O)
_{m}-SO_{3}M'
en la que R^{6} significa un grupo alquilo
saturado o insaturado con 8 a 22 átomos de carbono, m significa
números desde 1 hasta 10 y M' significa un metal alcalino o un metal
alcalinotérreo, siendo entonces la proporción entre los componentes
A) y los componentes D), referido a la cantidad en peso, al menos
de 2,5 a
1.
Otro objeto de la presente solicitud son
combinaciones de tensioactivos, convenientes para con la piel, que
contienen
- A)
- étersulfatos de amidas de ácidos carboxílicos con 8 a 22 átomos de carbono de la fórmula I,
- B)
- compuestos de betaina de la fórmula II y
- C)
- alquilpoliglicósidos de la fórmula II,
que pueden contener a modo de otros componentes
tensioactivos
aniónicos
- D)
- éter sulfatos de alcoholes grasos de la fórmula IV siendo la proporción entre los componentes A) y los componentes D), referido a la cantidad en peso, al menos de 2,5 a 1, y que proporcionan en el ensayo Q in vitro un índice de hinchamiento menor que el 25%.
Finalmente constituyente un objeto de la presente
solicitud también los agentes acuosos para el fregado a mano de la
vajilla, convenientes para con la piel, que contienen estas
combinaciones de tensioactivos, convenientes para la piel.
Se obtienen índices de hinchamiento especialmente
bajos en el ensayo Q in vitro si en las combinaciones de
tensioactivos según la invención la proporción de mezcla entre los
étersulfatos de las amidas de los ácidos carboxílicos con 8 a 22
átomos de carbono en suma con los compuestos de betaina y con los
alquilpoliglicósidos, referido a su cantidad en peso, supone al
menos de 5 a 3, preferentemente al menos de 2 a 1. Además tiene un
efecto favorable a este respecto el que en las combinaciones de
tensioactivos según la invención los componentes B) y C) estén
presentes en proporciones en mezcla, con relación a la cantidad en
peso, entre 1 a 1 y 3 a 1, preferentemente de 2 a 1.
Las composiciones de tensioactivos, empleadas en
los agentes para el fregado a mano de la vajilla, con empleo según
la invención de los étersulfatos de las amidas de los ácidos
carboxílicos con 8 a 22 átomos de carbono o bien de las
combinaciones de tensioactivos según la invención, que son parte
integrante de los agentes acuosos para el fregado a mano de la
vajilla según la invención, proporcionan en el ensayo Q in
vitro, preferentemente índices de hinchamiento menores que el
20%, especialmente menores que el 10%, de forma extraordinariamente
preferente menor que el 0%.
Los étersulfatos de las amidas de los ácidos
carboxílicos con 8 a 22 átomos de carbono, empleados según la
invención, representan tensioactivos aniónicos conocidos, que
disponen de capacidades espumantes marcadas y de una baja
sensibilidad a la dureza (véase la publicación A. Reng. Parf. u.
Kosmetik 1980, 61 87-97). Estos
pueden prepararse según los procedimientos conocidos por el estado
de la técnica (véase por ejemplo la publicación J. Falbe
Surfactants in Consumer Products 1987, Springer
Verlag, página 93 y siguientes).
Ejemplos típicos de étersulfatos de las amidas de
los ácidos carboxílicos con 8 a 22 átomos de carbono son los
aductos sulfatados de 1 hasta 10 moles de óxido de etileno
(distribución de los homólogos convencional o estrechada) sobre,
respectivamente, un mol de alcanolamida de ácido carboxílico, tal
como por ejemplo la amida del ácido caprílico, del ácido caprínico,
del ácido laúrico, del ácido mirístico, del ácido palmítico, del
ácido palmitoleico, del ácido esteárico, del ácido oleico, del
ácido elaidínico, del ácido petroselínico, del ácido linoleico, del
ácido linolénico, del ácido araquínico, del ácido gadoleico, del
ácido behénico y del ácido erúcico. Como es usual en la química de
grasas, el componente de los ácidos grasos de las aminas puede
derivarse también de fracciones industriales de ácidos grasos, como
las que se obtienen en la disociación a presión de grasas y aceites
naturales, por ejemplo aceite de palma, aceite de semillas de
palma, de aceite de coco, aceite de colza o sebo de vaca. Las
materias primas preferentes son los étersulfatos de las amidas de
los ácidos carboxílicos de los ácidos grasos de coco.
Los étersulfatos de las amidas de los ácidos
carboxílicos con 8 a 22 átomos de carbono pueden estar contenidos
en los agentes para el fregado a mano de la vajilla según la
invención en cantidades desde un 1 hasta un 70% en peso, referido al
agente acabado, preferentemente desde un 3 hasta un 50% en peso,
especialmente desde un 5 a un 35% en peso, de forma
extraordinariamente preferente desde un 10 hasta un 25% en
peso.
Como otros componentes, las combinaciones de
tensioactivos según la invención contienen a modo de componente B)
compuestos de betaina, que representan tensioactivos anfóteros
conocidos. Son preferentes las
dimetilcarboxi-metilbetainas de alquilo con 10 a 18
átomos de carbono y las
dimetilcarboxi-metilbetainas de alquilamidopropilo
con 11 a 17 átomos de carbono. Los compuestos de betaina con la
fórmula II pueden estar contenidos en las composiciones según la
invención de los agentes para el fregado a mano de la vajilla en
cantidades de hasta un 10% en peso.
Las combinaciones de tensioactivos según la
invención contienen, a modo de otros componentes, además a modo de
componentes C) alquilpoliglicósidos (APG), que representan
tensioactivos no iónicos conocidos y que pueden obtenerse según los
procedimientos del ramo de la química orgánica preparativa. Como
representantes de la ingente literatura se hará referencia en este
caso a las publicaciones EP 0 301 298 A1 y WO 90/03977.
El índice numérico x en la fórmula general III
indica el grado de oligomerizado (grado DP), es decir la
distribución de los mono- y los oligoglicósidos, y representa un
número comprendido entre 1 y 10. Mientras que x en un compuesto
dado tiene que ser siempre un número entero y, en este caso, puede
tomar los valores x = 1 hasta 6, el valor x es una magnitud numérica
calculada analíticamente para un alquilglicósido determinado, que
la mayoría de las veces representa un número fraccionario.
Preferentemente se emplearán alquilglicósidos con un grado medio de
oligomerizado x desde 1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista de la
aplicación industrial serán preferentes aquellos alquilglicósidos
cuyo grado de oligomerizado sea menor que 1,7 y que preferentemente
esté comprendido entre 1,2 y 1,6. Como azúcares de tipo glicósido
se emplearán preferentemente glucosa y xilosa.
El resto alquilo o bien alquenilo R^{5}
(fórmula III) puede derivarse de alcoholes primarios con 8 hasta
18, preferentemente con 8 hasta 14 átomos de carbono. Ejemplos
típicos son capronalcohol, caprilalcohol, caprinalcohol y
undecilalcohol así como sus mezclas industriales, como las que se
obtienen por ejemplo en el transcurso de la hidrogenación de ésteres
de metilo de ácidos grasos industriales o en el transcurso de la
hidrogenación de los aldehídos en la oxosíntesis de ROELEN.
Preferentemente el resto alquilo o bien alquenilo
R^{5} se deriva del laurilalcohol, del miristilalcohol, del
cetilalcohol, del palmoleilalcohol, del estearilalcohol, del
isoestearilalcohol o del oleilalcohol. Además pueden citarse el
elaidilalcohol, el petroselinilalcohol, el araquidilalcohol, el
gadoleilalcohol, el behenilalcohol, el erucilalcohol así como sus
mezclas industriales.
Las combinaciones de tensioactivos según la
invención pueden contener además otros tensioactivos aniónicos, no
iónicos y anfóteros, en tanto en cuanto estos componentes
tensioactivos adicionales no reduzcan de manera esencial la
adecuación para con la piel de las combinaciones de los
tensioactivos, es decir que las combinaciones de los tensioactivos
proporcionen en el ensayo Q in vitro índices de hinchamiento
por encima del 25%.
Preferentemente pueden emplearse a modo de
tensioactivos aniónicos adicionales, alquilétersulfatos con 8 a 22
átomos de carbono de la fórmula IV, pudiendo estar presentes en las
combinaciones de tensioactivos según la invención en cantidades, en
% en peso referido a la composición, el componente A) y los
alquilétersulfatos con 8 a 22 átomos de carbono de la proporción de
al menos 2,5 a 1.
También estos productos están constituidos por
compuestos químicos conocidos, que pueden obtenerse mediante
sulfatado de alcohol poliglicoléteres con 8 a 22 átomos de carbono.
También pueden emplearse alquilétersulfatos con 8 a 22 átomos de
carbono con una distribución estrechada de los homólogos (NRE =
narrow range ethoxylates), como los que se han descrito por ejemplo
en la solicitud de patente internacional WO 91/05764 así como en la
recopilación de D.L. Smith (J. Am. Oil. Chem. Soc.
1991, 68, 629).
Ejemplos típicos son los productos de sulfatación
de aductos de 0,5 hasta 10 moles de óxido de etileno (distribución
de los homólogos convencional o estrechada) sobre, respectivamente,
1 mol de caprilalcohol, caprinalcohol, laurilalcohol,
miristilalcohol, cetilalcohol, palmoleilalcohol, esterilalcohol,
oleilalcohol, elaidilalcohol, petroselinilalcohol, araquilalcohol,
gadoleilalcohol, behenilalcohol y erucilalcohol así como sus mezclas
industriales. Son preferentes sulfatos de aductos de 1 hasta 7
moles de óxido de etileno sobre alcoholes grasos de coco saturados
en forma de sus sales de sodio, de potasio y/o de magnesio y sales
de amonio, tales como las sales de monoisopropanolamonio. De manera
ejemplificativa pueden emplearse étersulfatos de alcoholes grasos
que se deriven de los correspondientes poliglicoléteres de los
alcoholes grasos, que, por su parte, hayan sido preparados en
presencia de hidrotalcita calcinada, o especialmente, hidrofobada y
que, por lo tanto, presenten una distribución de los homólogos
estrechada de forma especialmente preferente.
Se obtendrán índices de hinchamiento
especialmente bajos en el ensayo Q in vitro, cuando estén
presentes en las combinaciones de tensioactivos según la invención
el componente A) y los alquilétersulfatos con 8 a 22 átomos de
carbono en la proporción en mezcla, referido a las cantidades en
peso, de al menos 3,5 a 1, especialmente al menos de 5 a 1. Además
se emplearán los alquilétersulfatos con 8 a 22 átomos de carbono,
preferentemente en cantidades no mayores que el 15% en peso,
referido a la composición del agente, preferentemente en una
cantidad no mayor que el 8% en peso, especialmente no mayor que el
3% en peso. Puede renunciarse correspondientemente por completo a
los alquilétersulfatos con 8 a 22 átomos de carbono.
Los tensioactivos aniónicos tales como por
ejemplo los sulfatos de alquilo con 8 a 22 átomos de carbono en el
resto alquilo, los n-alquilbencenosulfonatos con 9 a
16 átomos de carbono en el resto alquilo, los alcanosulfonatos con
10 a 20 átomos de carbono, el resto alquilo o los olefina-
sulfonatos con 12 a 16 átomos de carbono en el resto alquilo son
preferentes en las combinaciones de tensioactivos según la
invención debido a su comportamiento desfavorable al hinchamiento,
preferentemente sólo en cantidades subordinadas o incluso están
ausentes. Especialmente se propagará según las enseñanzas de la
invención la renuncia a los alquilsulfatos con 8 a 22 átomos de
carbono así como a los alcanosulfonatos con 10 a 20 átomos de
carbono que son aún menos favorables para la piel.
Los jabones, es decir las sales de metales
alcalinos o de amonio de los ácidos grasos saturados o insaturados
con 8 a 22 átomos de carbono preferentemente no están contenidos en
las combinaciones de tensioactivos según la invención debido a sus
propiedades atenuadoras de la espuma.
La expresión "preferentemente no contenidos"
significa en este caso que pueden tolerarse cantidades muy pequeñas
de jabón de hasta un 2% en peso, referido al conjunto del agente,
en el sentido de la invención.
Como otros tensioactivos no iónicos pueden
emplearse alcoxilatos de alcoholes con 8 a 18 átomos de carbono de
la fórmula V,
(V)R^{6}O-(CH_{2}CH_{2}O)
_{i}-H
en la que R^{6} significa grupo alquilo
saturado o insaturado con 8 a 18 átomos de carbono e i significa
números de 1 hasta
20.
Los alcoxilatos de alcoholes grasos son
compuestos conocidos, que pueden obtenerse mediante alcoxilación de
los alcoholes grasos. Los alcoxilatos de los alcoholes grasos
pueden estar contenidos en una cantidad de hasta un 15% en peso en
los agentes según la invención.
A modo de otros tensioactivos no iónicos, pueden
emplearse alcanolamidas de ácidos grasos, por ejemplo
monoetanolamidas de ácidos grasos con 10/22 átomos de carbono o
productos de adición de 4 a 20, preferentemente 4 a 10 moles de
óxido de alquileno con 2 a 3 átomos de carbono, preferentemente
óxido de etileno sobre alcanoles con 10 a 20, preferentemente con 12
a 18 átomos de carbono, siendo adecuados también los productos de
adición de óxido de etileno sobre propilenglicoles, que se conocen
bajo el nombre Pluronics®, así como los productos de adición de 1
hasta 7 moles de óxido de etileno sobre alcanoles con 12 a 18
átomos de carbono, que se han hecho reaccionar con 1 hasta 5 moles
de óxido de propileno. También son adecuados los alquilaminoóxidos
grasos.
A modo de otros tensioactivos no iónicos pueden
emplearse N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos
grasos, que están constituidas por productos igualmente conocidos,
que pueden obtenerse igualmente mediante aminación reductora de un
azúcar reductor con amoniaco, con una alquilamina o con una
alcanolamina y su siguiente acilación con ácido graso, con un éster
de alquilo de ácido graso o con un cloruro de ácido graso. En lo
que se refiere a los procedimientos para su obtención se hará
referencia a las memorias descriptivas de las patentes
norteamericanas US 1,985,424, US 2,016,962 y US 2,703,798, así
como a la solicitud de la patente internaciones WO 92/06984. Una
recopilación sobre este tema de H. Kelkenberg se encuentra en la
publicación Tesns. Surf. Det. 1988, 25, 8. Las
N-alquilpolihidroxialquilamidas de ácidos grasos
preferentemente empleadas representan las
N-alquilglucamidas de ácidos grasos que se derivan
de azúcares reductores con 5 ó 6 átomos de carbono, especialmente de
la glucosa.
Preferentemente el contenido total en
tensioactivos de los agentes según la invención para el fregado a
mano de la vajilla es mayor que el 15% en peso, referido al conjunto
del agente. El contenido en tensioactivos no es preferentemente
mayor que el 75% en peso, especialmente no mayor que el 50% en
peso.
Los disolventes, añadidos en caso necesario,
están constituidos por alcoholes de bajo peso molecular con 1 a 4
átomos de carbono en la molécula, preferentemente se trata de etanol
y de isopropanol. Como otros solubilizantes, por ejemplo para
colorantes y esencias perfumantes, pueden servir por ejemplo,
facultativamente, alcanolaminas, polioles tales como etilenglicol,
propilenglicol, glicerina así como alquilbencenosulfonatos con 1
hasta 3 átomos de carbono en el resto alquilo.
A los agentes espesantes preferentes pertenecen:
urea, cloruro de sodio y cloruro de amonio, polisacáridos y
similares, que pueden emplearse también en combinación. Como
agentes conservantes pueden citarse por ejemplo benzoato de sodio,
formaldehído y sulfito de sodio. Los agentes según la invención
pueden contener también agentes desinfectantes usuales.
El valor del pH de los agentes según la invención
se encuentra comprendido preferentemente de 5,0 y 7,5.
A continuación se dan ejemplos de recetas de
combinaciones de tensioactivos según la invención. Las
combinaciones de tensioactivos según la invención y los agentes
para el fregado a mano de la vajilla se obtienen mediante agitación
conjunta de los componentes individuales en cualquier orden y
reposado de la mezcla hasta la ausencia de burbujas.
Los agentes según la invención pueden contener
también a modo de otros componentes, perfumes, colorantes y agentes
de turbidez, así como componentes protectores de la piel, tales
como por ejemplo los que se conocen por la EP-A
1-552 756. Para el ajuste de la viscosidad de los
agentes pueden emplearse substancias tales como gelatinas o caseína,
sin que se influya negativamente sobre el rendimiento de los
agentes según la invención.
\newpage
Se prepararon los agentes según la invención E1
hasta E4 (composición en % en peso según la tabla 1) y se ensayaron
en cuanto a su adecuación para con la piel por medio del ensayo Q
in vitro.
Componente | E1 | E2 | E3 | E4 | |
A | Sal de Na de sulfato de éteres de amidas de ácidos grasos con | 15,0 | 12,5 | 12,0 | 11,25 |
12 átomos de carbono (2EO) | |||||
B | Amidopropilbetaina de ácidos grasos de coco | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
C | Alquilpoliglucósidos con 8/14 átomos de carbono | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 2,5 |
D | Sal de Na de laurilétersulfato | 0,0 | 2,5 | 3,0 | 3,75 |
Agua | hasta | hasta | hasta | hasta | |
100 | 100 | 100 | 100 |
El comportamiento al hinchamiento de las
soluciones de tensioactivos según la invención y comparativamente
relevantes se determinó en el ensayo Q in vitro. En este
caso se sumergen tiras de epidermis de cerdo troqueladas con un
tamaño de 1 x 6 cm durante un tiempo de 30 minutos en soluciones
acuosas de tensioactivos, que presentan unitariamente un 2% en peso
de substancia activa, entendiéndose en este caso como tal la
totalidad de los tensioactivos contenidos, se atemperan a 40ºC y se
ajustan a un valor del pH de 6,5. Tras un enjuagado momentáneo y
eliminación del agua adherida mediante ligera compresión se
determina el peso de las tiras hinchadas, que se liberan del agua a
continuación durante 24 horas sobre cloruro de calcio y se pesan de
nuevo. El cálculo del índice de hinchamiento Q se lleva a cabo
según las ecuaciones 1 y 2 (véase más arriba).
Como componentes tensioactivos se emplearon
A: sal de sodio de sulfato de amidoésteres de
ácidos grasos con 12 átomos de carbono (2EO),
B: amidopropilbetaína de ácidos grasos de
coco,
C: alquilpoliglucósidos con 8/14 átomos de
carbono y
D: sal de sodio de laurilétersulfato,
en las proporciones en % en peso indicadas en la
tabla 2, siendo respectivamente el 2% en peso la cantidad total de
tensioactivo según las condiciones del ensayo Q in vitro y
siendo el resto agua hasta el 100% en
peso.
A | : | B | : | C | : | D | Q [%] | |
E1 | 6 | : | 2 | : | 1 | : | 0 | -1 |
E2 | 5 | : | 2 | : | 1 | : | 1 | 19 |
E3 | 4,8 | : | 2 | : | 1 | : | 1,2 | 22 |
E4 | 4,5 | : | 2 | : | 1 | : | 1,5 | 22 |
V1 | 9 | : | 0 | : | 0 | : | 0 | 37 |
V2 | 4 | : | 2 | : | 1 | : | 2 | 38 |
V3 | 3 | : | 2 | : | 1 | : | 3 | 42 |
V4 | 0 | : | 2 | : | 1 | : | 6 | 38 |
V5 | 0 | : | 0 | : | 0 | : | 9 | 220 |
Los resultados de la serie de ensayos Q in
vitro muestran que las composiciones de tensioactivos según la
invención (E1. hasta E4) presentan un efecto de hinchamiento
claramente menor que las proposiciones de tensioactivos que no
corresponden a la invención (V2 hasta V4) y que las substancias
individuales A (V1) o bien D (V5).
Claims (13)
1. Empleo de étersulfatos de amidas de ácidos
carboxílicos con 8 a 22 átomos de carbono de la fórmula (I),
(I)R^{1}-CO-NH(CH_{2}CH_{2}O)
_{n}-SO_{3}^{-}M^{+}
en la que R^{1} significa un grupo alquilo
saturado o insaturado con 8 a 22 átomos de carbono, n significa
números desde 1 hasta 10 y M^{+} significa un anión de metal
alcalino, de metal alcalinotérreo o de amonio cuaternario, en
agentes para el fregado a mano de la vajilla, caracterizado
porque las combinaciones de tensioactivos, contenidas en los agentes
para el fregado a mano de la vajilla, proporcionan en el ensayo Q
in vitro un índice de hinchamiento no mayor que el
25%.
2. Empleo de étersulfatos de amidas de ácidos
carboxílicos con 8 a 22 átomos de carbono según la reivindicación
1, caracterizado porque las combinaciones de tensioactivos,
empleadas en los agentes para el fregado a mano de la vajilla
proporcionan en el ensayo Q in vitro un índice de
hinchamiento menor que el 20%, preferentemente menor que el 10%,
especialmente menor que el 0%.
3. Combinaciones de tensioactivos adecuadas para
la piel, que contienen
- A)
- étersulfatos de amidas de ácidos carboxílicos con 8 a 22 átomos de carbono de la fórmula (I),
(I)R^{1}-CO-NH(CH_{2}CH_{2}O)
_{n}-SO_{3}{}^{-}M^{+}
- en la que R^{1} significa un grupo alquilo saturado o insaturado con 8 a 22 átomos de carbono, n significa números desde 1 hasta 10 y M^{+} significa un anión de metal alcalino, de metal alcalinotérreo o de amonio cuaternario,
- B)
- compuestos de betaina de la fórmula II,
(II)(R^{2})(R^{3})(R^{4})N^{+}-CH_{2}COO^{-}
- en la que R^{2} significa un resto alquilo con 8 a 25, preferentemente con 10 a 21 átomos de carbono interrumpido en caso dado por heteroátomos o por grupos heteroatómicos y R^{3} y R^{4} significan restos alquilo, iguales o diferentes, con 1 hasta 3 átomos de carbono, y
- C)
- alquilpoliglicósidos de la fórmula III,
(III)R^{5}O[G]
_{x}
- en la que R^{5} significa un resto alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado con 8 hasta 22 átomos de carbono,[G] significa un resto sacárico enlazado de manera glicosídica y x significa un número de 1 hasta 10,
caracterizadas porque, no contienen otros
componentes tensioactivos aniónicos o que contienen a modo de único
tensioactivo aniónico
adicional
- D)
- étersulfatos de alcoholes grasos de la fórmula IV,
(IV)R^{6}-(CH_{2}CH_{2}O)
_{m}-SO_{3}M'
- en la que R^{6} significa un grupo alquilo saturado o insaturado con 8 a 22 átomos de carbono, m significa números desde 1 hasta 10 y M' significa un metal alcalino o un metal alcalinotérreo, siendo entonces la proporción entre los componentes A) y los componentes D), referido a la cantidad en peso, al menos de 2,5 a 1.
4. Combinación de tensioactivos adecuada para la
piel, que contiene
- A)
- étersulfatos de amidas de ácidos carboxílicos con 8 a 22 átomos de carbono de la fórmula (I),
(I)R^{1}-CO-NH(CH_{2}CH_{2}O)
_{n}-SO_{3}{}^{-}M^{+}
\newpage
- en la que R^{1} significa un grupo alquilo saturado o insaturado con 8 a 22 átomos de carbono, n significa números desde 1 hasta 10 y M^{+} significa un anión de metal alcalino, de metal alcalinotérreo o de amonio cuaternario,
- B)
- compuestos de betaina de la fórmula II,
(II)(R^{2})(R^{3})(R^{4})N^{+}-CH_{2}COO^{-}
- en la que R^{2} significa un resto alquilo con 8 a 25, preferentemente con 10 a 21 átomos de carbono interrumpido en caso dado por heteroátomos o por grupos heteroatómicos y R^{3} y R^{4} significan restos alquilo, iguales o diferentes, con 1 hasta 3 átomos de carbono, y
- C)
- alquilpoliglicósidos de la fórmula III,
(III)R^{5}O[G]
_{x}
- en la que R^{5} significa un resto alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado con 8 hasta 22 átomos de carbono, [G] significa un resto sacárico enlazado de manera glicosídica y x significa un número de 1 hasta 10,
caracterizada porque a modo de otros
componentes tensioactivos aniónicos D) puede contener étersulfatos
de alcoholes grasos de la fórmula IV, siendo la proporción entre los
componentes A) y el componente D), referido a la cantidad en peso,
al menos de 2,5 a 1 y caracterizada además porque
proporciona el ensayo Q in vitro un índice de hinchamiento
menor que el
25%.
5. Combinación de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 3 ó 4, caracterizada porque presenta una
proporción de mezcla entre los étersulfatos de las amidas de los
ácidos carboxílicos con 8 a 22 átomos de carbono A) y la suma de los
compuestos de betaina B) y los alquilpoliglicósidos C), referido a
su cantidad en peso, de al menos 5 a 3, preferentemente de 2 a
1.
6. Combinación de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 3 a 5, caracterizado porque los componentes
B) y C) presentan una proporción de mezcla, referido a las
cantidades en peso, comprendida entre 1 a 1 y 3 a 1, preferentemente
de 2 a 1.
7. Combinación de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 3 a 6, caracterizada porque contiene los
componentes A) y D) en una proporción de mezcla referido a las
cantidades en peso, de al menos 3,5 a 1, preferentemente de al menos
5 a 1.
8. Combinación de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 3 a 7, caracterizada porque contiene una
combinación de tensioactivos que no presenta, además de los
componentes tensioactivos A), B), C) y D), ningún otro tensioactivo
aniónico, especialmente ningún alquilsulfato o alquilsulfonato.
9. Combinación de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 3 a 7, caracterizada porque contiene una
combinación de tensioactivos, que contiene a modo de componentes
tensioactivos, exclusivamente los componentes A), B) y C).
10. Combinación de tensioactivos según una de las
reivindicaciones 3 a 9, caracterizada porque contiene una
combinación de tensioactivos, que proporciona en el ensayo Q in
vitro un índice de hinchamiento menor que el 25%,
preferentemente menor que el 20%, especialmente menor que le 10%,
de manera extraordinariamente preferente menor que el 0%.
11. Agente acuoso para el fregado a mano de la
vajilla adecuado para la piel, que contiene una combinación de
tensioactivos adecuada para la piel según una de las
reivindicaciones 3 a 7, caracterizado porque contiene el
componente A) en cantidades desde un 1 hasta un 70% en peso.
12. Agente según la reivindicación 11,
caracterizado porque contiene el componente A) en cantidades
desde un 3 hasta un 50% en peso, preferentemente de un 5 a un 35% en
peso, especialmente desde un 10 hasta un 25% en peso.
\newpage
13. Agente según una de las reivindicaciones 11 ó
12, caracterizado porque el componente B) está contenido en
cantidades no mayores que el 15% en peso, preferentemente no
mayores que el 8% en peso, especialmente no mayores que el 3% en
peso.
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