ES2207617T3 - Materiales de registro con una caracteristica de seguridad que actua temporalmente. - Google Patents

Materiales de registro con una caracteristica de seguridad que actua temporalmente.

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ES2207617T3 ES01936249T ES01936249T ES2207617T3 ES 2207617 T3 ES2207617 T3 ES 2207617T3 ES 01936249 T ES01936249 T ES 01936249T ES 01936249 T ES01936249 T ES 01936249T ES 2207617 T3 ES2207617 T3 ES 2207617T3
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Abstract

Material de registro con una sustancia que es accesible en su superficie, que contiene por lo menos una ftalida sustituida y que, al entrar en contacto con un reactivo revelador ajustado a carácter alcalino y que contiene por lo menos un disolvente volátil, reacciona mediando formación de un color, caracterizado porque: a) el material de registro es un material de registro provisto de un substrato y de uno o varios revestimiento(s) aplicado(s) sobre el substrato, que está previsto para el procedimiento de impresión por chorros de tinta, que por lo menos en una de sus caras comprende una capa receptora prevista para la recepción del registro, destinada al procedimiento de impresión por chorros de tinta, o b) es un material de registro sensible al calor, que por lo menos en una de sus caras tiene una capa de registro sensible al calor, prevista para la recepción del registro, que contiene agentes formadores de color y aceptores orgánicos, que reaccionan entre ellos bajo la acción del calor,o c) es un material de registro, que por la cara prevista para la recepción del registro tiene una capa de registro SC (auto-coloreable) sensible a la presión, y d) la sustancia está presente como característica de seguridad comprobadora de la autenticidad, que actúa provisionalmente, en el revestimiento más superior, aplicado sobre por lo menos una cara del material de registro, o e) en una impresión aplicada, o f) en el substrato revestido por sus caras, o g) se ha aplicado mediante una formulación preparadora sobre una superficie no revestida del substrato.

Description

Materiales de registro con una característica de seguridad que actúa temporalmente.
El invento se refiere a materiales de registro con una sustancia accesible sobre su superficie, que contiene por lo menos una ftalida sustituida y que, al entrar en contacto con un reactivo revelador ajustado a carácter alcalino y que contiene por lo menos un disolvente volátil, reacciona mediando formación de un color.
Los materiales de registro determinan la vida diaria en la sociedad y dentro de la vida profesional. Para usos, por ejemplo, como formularios de transferencia o cheques, diplomas, certificados, folletos informativos para productos farmacéuticos, billetes de lotería, sellos y documentos de valor o, en general, como impresos o copias, cuya producción autorizada se puede detectar por utilización de este material admitido y característico para esta finalidad, se propusieron en el pasado ya diferentes soluciones para materiales de registro con características de seguridad. Tales características de seguridad hacen posible, por una parte, la deseada comprobación de la autenticidad, o sirven, por otra parte, para evitar o reconocer falsificaciones intentadas, con lo cual se establece de igual manera la posibilidad de una comprobación de la autenticidad.
Las comprobaciones de la autenticidad para documentos en forma de investigaciones pasivas se hacen posibles por ejemplo mediante filigranas. Exactamente de igual manera son apropiadas, como características de seguridad que comprueban la autenticidad, fibras coloreadas y que son fluorescentes bajo irradiación ultravioleta, que o bien se añaden en una pequeña cantidad a la pasta fibrosa de papel antes de la formación de las hojas, lo cual se propone en el documento de solicitud de patente alemana DE 195.01.289 A1 para un papel de registro sensible al calor, o que se añaden en una cantidad asimismo pequeña a la capa de registro, lo cual se propone en el documento DE 198.38.895 A1 también para un papel de registro sensible al calor.
Los métodos de investigación activa para la finalidad de comprobar la autenticidad de documentos, prevén la mojadura del documento que se ha de investigar con una tintura, que reacciona químicamente con los componentes incorporados en el documento de un modo comprobable visualmente.
Así, a partir del documento de modelo de utilidad alemán DE 296.17.106 U 1 se conoce la utilización de colorantes o pigmentos sobre la base de antraquinona. Estos colorantes y pigmentos, añadidos a la masa de papel o aplicados sobre la superficie del papel, se pueden llevar a exudación mediante tratamiento con acetona, con el fin de comprobar la solidez y la legitimidad del papel. El documento de patente europea EP 0.072.481 B1 prevé, para un papel asegurado contra falsificaciones, una adición del ácido 2-(4'-amino-3'-sulfo-fenil)-6-metil-benzotiazol-7-sulfónico o sus sales, estando prevista una prueba de la legitimidad con una solución diluida de permanganato de potasio.
En el documento DE 25.18.871 A1 se divulga, como característica de seguridad para papeles revestidos, el recurso de que se aplican en o sobre el papel de soporte dos sustancias de igual tipo, que contienen por lo menos un agente formador de color como un compuesto azoico y por lo menos un colorante o un pigmento. Dentro del marco de una investigación activa, para la prueba en cuanto a la autenticidad, un reactivo a base de ácidos orgánicos se puede aplicar sobre el papel, mediante sellos de estampación, estiletes rotuladores con punta de fieltro o una disposición de rodillos, reaccionando la sustancia en o sobre el papel de soporte juntamente con el reactivo en la forma de una formación de color.
A partir del documento DE-C-874.142 se conoce una hoja de escritura destinada a una inscripción facultativamente en parte visible y en parte invisible. Si en una hoja de escritura, tratada con un ácido, se escribe con una solución alcalina de fenol-ftaleína, la escritura es invisible y se hace visible tan sólo al realizar el tratamiento con una solución alcalina. Esta propuesta, que ya era muy antigua en el día de presentación de la presente solicitud, no puede prestar ninguna contribución al desarrollo de características de seguridad en el caso de los modernos materiales de registro provistos de capas de registro.
El documento de solicitud de patente francesa FR 2.365.656 A se refiere a un papel de seguridad, que está concebido en particular como papel para valores y títulos, y para documentos oficiales, y que debe ser protegido contra falsificaciones, en particular de firmas, mediante secatintas, por el recurso de que se añaden al papel o a la pasta fibrosa de papel, entre otros compuestos, fenolftaleína y timolftaleína como una adición a la masa o como una capa aplicada sobre la superficie. Mediante una modificación del valor del pH como consecuencia de los secatintas empleados para intentos de falsificación, se llega a una reacción cromática de las sustancias reactivas, que al principio no son visibles, y se hace reconocible el intento de falsificación. En lo que se refiere a una característica de seguridad que actúa provisionalmente para los materiales de registro con capas de registro especiales, que hoy día son usuales, no se encuentra ninguna divulgación en este documento.
A partir del documento de solicitud de patente australiana AU-B 23045/84 se conoce un material de registro con una imagen impresa sobre su superficie, a base de por lo menos dos, pero preferiblemente tres, tintas invisibles que corresponden amplísimamente a los colores fundamentales, cuya imagen debe ser revelada con una solución reveladora alcalina para formar una imagen en color visible. Como componentes de las tintas, al principio invisibles, se divulgan, entre otros compuestos, p-nitro-fenol, ácido 2-bis-[(4-hidroxi-fenil)-metil]-benzoico y 3,3-bis-[4-hidroxi-2-metil-5-(1-metil-etil)-fenol]-ftalida. El conocido material de registro se debe poder emplear como material de aprendizaje, realizándose que las imágenes reveladas se han de tratar con un compuesto que borra de nuevo el color generado y que eventualmente se ha mezclado con la solución reveladora. Una enseñanza para el revelado de una característica de seguridad provisional en el caso de un material de registro provisto de capas funcionales especiales para la impresión por chorros de tinta, o para el registro sensible al calor, no se puede deducir de este estado de la técnica más antiguo.
A partir del resumen de patente del Japón correspondiente al documento de solicitud de patente japonesa JP 61280986 A se conoce un tipo más antiguo de un material de registro designado como sensible al calor, en el que al principio no resulta ningún registro visible. Mediante impresión por huecograbado, sobre la superficie de un papel se imprime una tinta de impresión que contiene una fenolftaleína como agente formador de color, resultando un registro que al principio es invisible. La superficie impresa del papel se cubre a continuación con una gruesa capa de cera. Los sitios de una parte sensible al calor, situados más profundos como consecuencia del procedimiento de huecograbado utilizado, tienen, al actuar el calor, la misma coloración que los otros sitios y por lo tanto son invisibles para el ojo humano. Puesto que por aplicación de una solución diluida de hidróxido de sodio se hacen visibles solamente los sitios situados más profundos, mientras que los sitios revestidos con cera, no situados más profundos, no son alcanzados por la solución de hidróxido de sodio, los caracteres y signos escritos permanecen aquí invisibles. Una desventaja de esta propuesta se encuentra en el carácter de la superficie, a modo de lámina y diferente del papel, de este material de registro. Una desventaja adicional es la superficie en la que no se puede escribir como consecuencia del revestimiento de cera.
El resumen de patente correspondiente al documento JP 61283593 A divulga una capa reveladora del color con igual colorido, aplicada sobre una capa conductora de la electricidad, en la que la formación del color se efectúa mediante un indicador del pH, no mencionado con mayor detalle, por ajuste del valor del pH, para hacer visible de este modo la imagen escrita producida en la capa conductora de la electricidad, pero invisible al principio.
Todos los métodos de investigación activa, que se han expuesto aquí con anterioridad, tienen en común el hecho de que son irreversibles las reacciones químicas reconocibles visualmente, producidas con el fin de comprobar la autenticidad para documentos, con lo que estos métodos de comprobación deben permanecer limitados a aplicaciones que no necesitan la utilización ulterior o renovada de los documentos investigados en su forma original.
Como una característica de seguridad que comprueba la autenticidad, el documento EP 0.327.788 A 2 divulga tintas de impresión con ingredientes fotocromos reversibles, que apenas son visibles a la luz del día y que bajo la influencia de una radiación excitadora, tal como por ejemplo una luz ultravioleta, muestran una reacción de cambio de color que en lo posible es bien visible y rápida. Como duración de las exposiciones se indican unos períodos de tiempo de aproximadamente 5 minutos, mientras que la reacción cromática conseguida permanece visible durante un período comprendido entre unos pocos picosegundos y hasta de 30 minutos.
Una hoja de registro que presenta en su cara delantera revestimientos distintos de acuerdo con diferentes formas de realización, se propone en el documento JP 09.131965 A. Para la formación de una característica de seguridad, la hoja de registro está cargada por su cara trasera con una capa SC (de Self-Colouring = autocoloreable) sensible a la presión, en la que se presentan aceptores y microcápsulas con agentes formadores de color encapsulados dentro de ellas, y realizándose que los aceptores pasan a realizar con los agentes formadores de color una reacción que forma un color bajo la acción de presión. Con el fin de estructurar de una manera reversible el elemento de seguridad así formado, la capa SC está respaldada por debajo de ella con una capa de descoloración, que hace desaparecer de nuevo por una vía química, después de unos pocos minutos, el color formado al aplicar presión.
Para un material de registro sensible al calor, el documento DE 43.31.260 C 2 propone una capa de reconocimiento situada en la cara trasera que, en el primer caso, como componente reactivo con formación de un color, tiene exclusivamente un conocido agente formador de color que cede electrones, a base de capas de registro sensibles al calor y a la presión, o que, en el segundo caso, tiene exclusivamente un conocido agente revelador del color que acepta electrones, y que reacciona de un modo ácido, a base de tales capas de registro. Dentro del marco de una comprobación de autenticidad, sobre la capa de registro se deja caer gota a gota un reactivo que, como componente reactivo con formación de un color, contiene, en el primer caso, un agente revelador del color que reacciona con el agente formador de color de la capa de reconocimiento, o que contiene, en el segundo caso, un agente formador de color que reacciona con el agente revelador del color de la capa de reconocimiento.
Los métodos precedentemente expuestos, de comprobación activa y reversible de la autenticidad, tienen todos ellos la desventaja de una constitución complicada de los materiales de registro que hacen posible la comprobación, en todos los cuales se necesita un revestimiento o una impresión especial que se ha proporcionado expresamente para las características de seguridad que comprueban la autenticidad. Al mismo tiempo, estos revestimientos o estas impresiones limitan innecesariamente las posibilidades de aplicación de los materiales de registro.
El presente invento prevé, como una primera de sus misiones, poner a disposición materiales de registro con una nueva característica de seguridad que comprueba la autenticidad, que une dentro del marco de la comprobación de la autenticidad un rápido período de tiempo de respuesta con una reversibilidad manipulable de una manera variable, y que de una manera amplísima no tiene repercusiones limitadoras de ningún tipo sobre la constitución de los materiales de registro que presentan la característica de seguridad.
La solución para los problemas planteados por las misiones precedentemente expuestas se consigue por medio de un material de registro con una sustancia accesible en su superficie, que contiene por lo menos una ftalida sustituida y que reacciona mediando formación de un color al entrar en contacto con un reactivo revelador ajustado a carácter alcalino, y que contiene por lo menos un disolvente volátil, realizándose que
a)
el material de registro
es un material de registro previsto para el procedimiento de impresión por chorros de tinta, que consta de un substrato y de uno o varios revestimiento(s) aplicado(s) sobre este substrato, que por lo menos en una de sus caras comprende una capa receptora prevista para la recepción del registro, destinada al procedimiento de impresión por chorros de tinta, o
b)
es un material de registro sensible al calor, que por lo menos en una de sus caras tiene una capa de registro sensible al calor, prevista para la recepción del registro, que contiene agentes formadores de color y aceptores orgánicos, que reaccionan entre ellos bajo la acción del calor, o
c)
es un material de registro, que en la cara prevista para la recepción del registro tiene una capa de registro SC (auto-coloreable) sensible a la presión, y
d)
la sustancia está presente como característica de seguridad, comprobadora de la autenticidad, que actúa provisionalmente, en el revestimiento más superior, aplicado por lo menos en una cara del material de re- gistro, o
e)
está presente en una impresión aplicada, o
f)
en el que está presente un substrato no revestido en una sus caras, o
g)
está aplicada mediante una formulación sobre una superficie no revestida del substrato.
En este contexto, por el concepto de ftalidas sustituidas, han de entenderse, en el sentido del presente invento, lactonas sustituidas del ácido 1-(hidroximetil)-benzoico, que son incoloras en un margen de valores del pH menores que 7, así como sulfoftaleínas sustituidas, que son incoloras en un margen de valores del pH menores que 7, en las que los átomos de hidrógeno del grupo metileno han sido reemplazados por radicales alifáticos y/o aromáticos.
La reacción que forma un color, en la que se basa el invento, de por lo menos una ftalida sustituida, prefiriéndose la \alpha-naftolsulfoftaleína así como la o-cresolftaleína y de modo muy especial la 5',5''-diisopropil-2',2''-dimetil-fenolftaleína - que se denomina abreviadamente: timolftaleína - o la 3,3-bis(4-hidroxi-fenil)-ftalida - que se denomina abreviadamente: fenolftaleína -, con una solución ajustada a carácter alcalino, prefiriéndose una lejía y muy especialmente una solución de NaOH, tiene lugar dentro de intervalos de valores alcalinos del pH, estrechamente delimitados. Así, por ejemplo, para la reacción con formación de un color de timolftaleína con una solución de NaOH, este intervalo de valores del pH está situado entre 9,3 y 10,5. Para la reacción de fenolftaleína con una solución de NaOH este intervalo de valores del pH está situado entre 8,4 y 10 (y correspondientemente el intervalo de valores del pH de la
\alpha-naftol-sulfoftaleína es = 7,4-8,7; y el intervalo de valores del pH de la o-cresolftaleína es = 8,2-9,8).
Si como sustancia se usan al mismo tiempo timolftaleína y fenolftaleína y se desea su simultánea reacción que forma un color con una solución de NaOH como reactivo revelador, el valor del pH que se ha de ajustar está situado entre 9,3 y 10; en el caso de un valor del pH situado entre 8,4 y 9,3 se efectúa solamente una reacción de formación de un color de la fenolftaleína con la solución de NaOH.
Las soluciones ajustadas a carácter alcalino, utilizadas como reactivos reveladores, tienen un efecto acrecentador del valor del pH para el entorno, en el que se debe llevar a cabo la reacción que forma un color de los reactivos reveladores con las ftalidas sustituidas que se usan como sustancia. En este caso, el valor del pH de estas soluciones alcalinas ha de ajustarse por lo menos tan alto como el valor mínimo del intervalo de valores del pH que hace posible la correspondiente reacción que forma un color. Si, por ejemplo, como sustancia se utiliza timolftaleína, el valor del pH del reactivo revelador, que se ha de aplicar, debe ser mayor que 9,3, y si se utiliza fenolftaleína como sustancia, el valor mínimo del pH está situado en 8,4. Cuanto más pequeño sea el valor del pH del entorno que contiene como sustancia una ftalida sustituida, tanto mayor ha de escogerse el valor del pH del reactivo revelador.
Para la estructuración de la reversibilidad de la característica de seguridad en los materiales de registro de acuerdo con el invento, es necesario que el o los disolvente(s) volátil(es) en las soluciones ajustadas a carácter alcalino, que se usan como reactivos reveladores, esté(n) en situación de evaporarse de nuevo con el tiempo a la temperatura ambiente. En ensayos con las soluciones de NaOH especialmente apropiadas, se mostraron como especialmente aptos para producir una reversibilidad, en tal caso, un etanol de calidad técnica y preferiblemente agua, en el o la que pasa a disolverse el NaOH, mientras que el glicerol se manifestó como inapropiado.
Con la evaporación de los disolventes volátiles a partir del reactivo revelador desaparece de nuevo también el color, que se había formado mediante la aplicación del reactivo revelador sobre la tinta de impresión que contiene la sustancia o sobre la superficie del material de registro que se ha de investigar en cuanto a la autenticidad.
Por variación de la concentración de la sustancia, así como de la concentración y la composición del reactivo revelador utilizado, se pueden modificar la intensidad y la duración cronológica de la reacción que forma un color en un intervalo preferido comprendido entre unos pocos segundos y un período de tiempo de más de una hora.
Así, por ejemplo en el caso de utilizarse timolftaleína o fenolftaleína como sustancia, se consiguen buenos resultados en revestimientos aplicados sobre el substrato de materiales de registro, cuando se ajustan unas cantidades empleadas comprendidas entre 0,005 y 1% en peso (otro*), referidas al revestimiento aplicado sobre el substrato y secado, que contiene la sustancia. El límite superior está limitado principalmente por consideraciones económicas. Además, en el caso de una concentración elevada, existen dificultades de solubilidad, entre otras, de las dos sustancias antes expuestas, durante la fase de tratamiento y se prolonga de una manera impracticable la duración cronológica de las reacciones de formación de colores. (*otro = proporciones en peso de material secado en
horno).
El procedimiento para la comprobación de la autenticidad de un material de registro conforme al invento prevé que la superficie del material de registro, que contiene la sustancia, sea mojada con una solución alcalina, preferiblemente con una solución de NaOH, como reactivo revelador. En tal caso se ha acreditado el recurso de que la mojadura se efectúe mediante un estilete de ensayo, una esponja o un sello de estampación.
Los materiales de registro conformes al invento tienen como sustancia, por lo menos en una de sus superficies de substrato no revestidas o en un revestimiento o impresión más superior, que se ha aplicado por lo menos sobre una de sus caras, por lo menos una ftalida sustituida, realizándose que la sustancia ha de hacerse visible al mojar con el reactivo revelador la cara que tiene la sustancia de los materiales de registro, mediante una reacción con este reactivo revelador, que forma un color y que desaparece de nuevo con el tiempo. Siempre y cuando que en por lo menos una superficie no revestida del substrato, la sustancia sea accesible para el reactivo revelador con la finalidad de comprobar la autenticidad, la sustancia se incorpora en la masa del substrato o en una formulación aplicada eventualmente sobre por lo menos una superficie del substrato.
En una primera variante del material de registro conforme al invento, éste es un material de registro previsto para el procedimiento de impresión por chorros de tinta, que por lo menos en una de sus caras tiene una capa receptora para el procedimiento de impresión por chorros de tinta, que está prevista para la recepción del registro.
Una segunda variante prevé que el material de registró tenga, por lo menos en su cara prevista para la recepción del registro, una capa de registro sensible al calor. Se prefiere que en este caso, entre el substrato y la capa de registro sensible al calor, se incorpore una capa intermedia pigmentada. Una forma de realización muy preferida prevé un material del registro sensible al calor de este tipo, con una capa protectora aplicada sobre la capa de registro sensible al calor.
Como tercera variante se propone un material de registro con una característica de seguridad confirmadora de la autenticidad, que actúa provisionalmente, que en la cara prevista para la recepción del registro tiene una capa de registro SC (autocoloreable) sensible a la presión. Tales capas de registro SC tienen, junto a otros materiales aditivos, en particular aceptores y microcápsulas con agentes formadores de color encapsulados dentro de ellas, realizándose que los agentes formadores de color pasan a realizar una reacción de formación de un color con los aceptores al ser sometidos a presión.
En particular, se prefiere que el substrato de los materiales de registro conformes al invento conste de un material de papel, siendo posibles sin embargo también otros substratos, tales como diferentes láminas, o bien tarjetas de material sintético, así como también cartón y cartulina o chapas metálicas revestidas.
En los materiales de registro conformes al invento, la nueva característica de seguridad confirmadora de la autenticidad, que actúa provisionalmente, está combinada de una manera apropiada con otras características de seguridad ya conocidas, tal como por ejemplo, de una manera apropiada, con las características de seguridad mencionadas en la parte introductoria de este documento, correspondientes al estado de la técnica.
Los siguientes Ejemplos van a explicar más ampliamente el invento.
Producción de una banda continua de papel sensible al calor
En una máquina papelera de tela larga se produce una banda continua de soporte a base de materiales celulósicos de madera de frondosas y de coníferas, blanqueados y molidos, mediando adición de usuales sustancias aditivas en las cantidades usuales, con una masa referida a la superficie de 162 g/m^{2}. Por la cara delantera se aplica una capa intermedia pigmentada de 8 g/m^{2} y por la cara trasera, el papel de soporte es provisto de una formulación de almidón de 0,3 g/m^{2}.
Para la producción de una banda continua de papel sensible al calor, en una máquina estucadora separada se aplica sobre la capa intermedia del papel de soporte, descrito precedentemente en cuanto a su fabricación, una capa de registro de 5,4 g/m^{2}, sensible al calor, que, junto a los agentes formadores de color y aceptores orgánicos de color, que reaccionan entre ellos bajo la acción del calor, contiene otros materiales aditivos usuales para capas de registro sensibles al calor, tales como, entre otros, resinas, ceras y estabilizadores.
Ejemplo 1
Para la formación de una capa protectora, que hace posible una comprobación de la autenticidad, una masa de revestimiento débilmente pigmentada se ajusta a un valor del pH de 8. Como sustancia se añade a la masa de revestimiento, mediando agitación, timolftaleína (5',5''-diisopropil-2',2''-dimetil-fenolftaleina), que con la finalidad de su distribución uniforme en la masa de revestimiento está disuelta en etanol, hasta que se haya alcanzado una cantidad añadida de 0,012% en peso (otro), referida a la masa de revestimiento seca (otro). La masa de revestimiento así producida se aplica como capa protectora, en una cantidad de 3,5 g/m^{2}, sobre la capa de registro sensible al calor de la banda continua de papel precedentemente descrita en cuanto su producción en la descripción de los Ejemplos.
Ejemplo 2
La masa de revestimiento producida de un modo correspondiente al Ejemplo 1, débilmente pigmentada y ajustada a un valor del pH de 8, es provista de timolftaleína disuelta en etanol, de manera tal que se produce una cantidad añadida de 0,023% en peso (otro) referida a la masa de revestimiento secada (otro). A continuación, esta masa de revestimiento se aplica de una manera correspondiente al Ejemplo 1 como capa protectora en una cantidad de 3,5 g/m^{2} sobre la capa de registro sensible al calor de la banda continua de papel que se ha descrito en cuanto a su producción al comienzo de la descripción de los Ejemplos, delante del Ejemplo 1.
Ejemplo 3
Correspondientemente al Ejemplo 1, se produce una masa de revestimiento adicional, que, a diferencia del Ejemplo 1 antes mencionado, tiene una cantidad añadida de timolftaleína de 0,06% en peso (otro), referida a la masa de revestimiento secada (otro). A continuación, esta masa de revestimiento se aplica de una manera correspondiente al Ejemplo 1 antes mencionado sobre la capa de registro sensible al calor de la banda continua de papel que se ha descrito en cuanto a su producción al comienzo de la descripción de los Ejemplos, delante del Ejemplo 1.
Ejemplo 4
Otra masa de revestimiento se produce de un modo correspondiente al Ejemplo 1 y se aplica como capa protectora sobre la capa de registro sensible al calor de la banda continua de papel que se ha descrito en cuando a su producción al comienzo de la descripción de los Ejemplos, delante del Ejemplo 1, teniendo la masa de revestimiento, a diferencia del Ejemplo 1 antes mencionado, una cantidad añadida de timolftaleína de 0,119% en peso (otro), referida a la masa de revestimiento secada (otro).
Ejemplo 5
Una banda continua de papel adicional, correspondiente a la producción efectuada al comienzo de la descripción de los Ejemplos, delante del Ejemplo 1, se produce con una masa referida a la superficie de 43,5 g/m^{2} más 8 g/m^{2} de una capa intermedia pigmentada aplicada sobre el lado delantero y 0,3 g/m^{2} de una formulación de almidón aplicada sobre la cara trasera.
A una masa de revestimiento sensible al calor, que junto a los agentes formadores de color y a los aceptores de color orgánicos, que reaccionan entre ellos bajo la acción del calor, contiene otros materiales aditivos usuales para masas de revestimiento sensibles al calor, tales como, entre otros, resinas, ceras y estabilizadores, se le añade, mediando agitación, timolftaleína disuelta en etanol, hasta que se haya alcanzado una cantidad añadida de 0,1% en peso (otro), referida a la masa de revestimiento secada (otro). La masa de revestimiento así producida se aplica como capa de registro sensible al calor en una cantidad de 3,5 g/m^{2} sobre la capa intermedia.
Producción de estiletes rotuladores de marcación
Para la realización de diferentes comprobaciones de autenticidad se producen como reactivos reveladores soluciones de NaOH sobre la base de agua en diferentes concentraciones (0,5%; 1%; 2%; 3%; 4%; 5%). A continuación, las soluciones son extendidas sobre los tampones de estiletes rotuladores con punta de fieltro, por lo demás iguales, con los que luego se puede rotular correspondientemente y que se pueden usar para los ulteriores trabajos de investigación.
La siguiente Tabla 1 muestra los resultados, que se establecen al mojar los papeles de registro conformes al invento, producidos de una manera correspondiente a los Ejemplos 1 a 5, con soluciones acuosas de NaOH de concentración diversa, aplicadas mediante los estiletes rotuladores de marcación descritos precedentemente en cuanto a su producción. Se indican la intensidad de las reacciones de formación de colores que se producen, así como su duración cronológica, comenzando con la aplicación de las soluciones de NaOH hasta la desaparición completa del color formado:
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TABLA 1
1
Ejemplo 6
Para la formación de una característica de seguridad, que hace posible una comprobación de la autenticidad, una masa de revestimiento débilmente pigmentada se ajusta a un valor del pH de 8.
Como sustancia se añade a la masa de revestimiento, mediando agitación, fenolftaleína (3,3-bis(4-hidroxi-fenil)-ftalida), que, para la finalidad de su distribución uniforme en la masa de revestimiento, se disuelve en etanol, hasta que se alcance una cantidad añadida de 0,01% en peso (otro), referida a la masa de revestimiento secada (otro). La masa de revestimiento así producida se aplica como capa protectora en una cantidad de 3,3 g/m^{2} sobre la capa de registro sensible al calor de la banda continua de papel que se ha descrito en cuanto su producción al comienzo de la descripción de los Ejemplos, delante del Ejemplo 1.
Ejemplo 7
La masa de revestimiento producida de una manera correspondiente al Ejemplo 6, débilmente pigmentada y ajustada a un valor del pH de 8, es provista de fenolftaleína disuelta en etanol, de manera tal que se establece una cantidad añadida de 0,03% en peso (otro), referida a la masa de revestimiento secada (otro). A continuación, esta masa de revestimiento se aplica de una manera correspondiente a la del Ejemplo 6 como capa protectora en una cantidad de 3,3 g/m^{2} sobre la capa de registro sensible al calor de la banda continua de papel que se ha descrito en cuanto a su producción al comienzo de la descripción de los Ejemplos, delante del Ejemplo 1.
Ejemplo 8
De una manera correspondiente a la del Ejemplo 6 se produce una masa de revestimiento adicional, que, a diferencia del Ejemplo 6 antes mencionado, contiene una cantidad añadida de fenolftaleína de 0,06% en peso (otro), referida a la masa de revestimiento secada (otro). A continuación, esta masa de revestimiento se aplica de una manera correspondiente a la del Ejemplo 6 antes mencionado, sobre la capa de registro sensible al calor de la banda continua de papel que se ha descrito en cuanto a su producción al comienzo de la descripción de los Ejemplos, delante del Ejemplo 1.
Ejemplo 9
Otra masa de revestimiento adicional se produce de una manera correspondiente al Ejemplo 6 y se aplica como capa protectora sobre la capa de registro sensible al calor de la banda continua de papel que se ha descrito en cuanto a su producción al comienzo de la descripción de los Ejemplos, delante del Ejemplo 1, conteniendo la masa de revestimiento, a diferencia del Ejemplo 6 antes mencionado, una cantidad añadida de fenolftaleína de 0,1% en peso (otro), referida a la masa de revestimiento secada (otro).
La siguiente Tabla 2 muestra los resultados que se establecen al mojar los papeles de registro conformes al invento, producidos de una manera correspondiente a la de los Ejemplos 6 a 9, con soluciones acuosas de NaOH de diversa concentración, aplicadas mediante los estiletes rotuladores de marcación descritos en cuanto a su producción a continuación del Ejemplo 5. Se indican la intensidad de las reacciones de formación de colores que se establecen, así como su duración cronológica, comenzando con la aplicación de las soluciones de NaOH hasta la desaparición completa del color formado:
(Tabla pasa a página siguiente)
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TABLA 2
2
Producción de una banda continua de papel neutro
De una manera correspondiente a la de los procesos descritos en el Ejemplo 5, párrafo 1, se produce en la máquina papelera una banda continua de soporte a base de materiales celulósicos de madera de frondosas y de coníferas, blanqueados y molidos, mediando adición de materiales aditivos usuales en cantidades usuales, con una masa referida a la superficie que en este caso es de 76,5 g/m^{2}. Por la cara delantera se aplica una capa intermedia pigmentada de
0,2 g/m^{2}, y por la cara trasera el papel de soporte es provisto de una formulación de almidón de 0,3 g/m^{2}.
\newpage
Ejemplo 10
Sobre la capa intermedia pigmentada se aplica, de acuerdo con las explicaciones precedentes, una capa de registro prevista para el procedimiento de impresión por chorros de tinta, en una cantidad de 11,5 g/m^{2}. La masa de revestimiento, producida previamente para ello, contiene en el caso de un valor del pH ajustado de 6,7, junto a un óxido de silicio como pigmento, un poli(alcohol vinílico) como agente aglutinante y un agente de fijación del color, otros materiales aditivos usuales. Además, la masa de revestimiento contiene como sustancia 0,128% en peso (otro), referida a la masa de revestimiento secada (otro), timolftaleína disuelta previamente en una solución al 25% de NaOH e incorporada mediando agitación constante.
Ejemplo 11
De una manera correspondiente a la del Ejemplo 10, se produce una masa de revestimiento adicional para la formación de una capa receptora de tinta, que, a diferencia de la masa de revestimiento del Ejemplo 10, contiene como sustancia 0,117% en peso (otro), referido a la masa de revestimiento secada (otro), fenolftaleína, que con la finalidad de su distribución uniforme en la masa de revestimiento se había disuelto previamente en una solución al 25% de NaOH. De nuevo, el valor del pH de la masa de revestimiento utilizada es de 6,7. La masa de revestimiento se aplica a continuación en una cantidad de 11,5 g/m^{2} sobre la capa intermedia pigmentada de la banda continua de papel que se ha descrito en cuanto a su producción, delante del Ejemplo 10.
La siguiente Tabla 3 muestra los resultados que se establecen al mojar los papeles de registro conformes al invento, producidos de una manera correspondiente a la de los Ejemplos 10 y 11 con soluciones acuosas de NaOH de diversa concentración, aplicadas mediante los estiletes rotuladores de marcación descritos en cuanto a su producción a continuación del Ejemplo 5. Se indican la intensidad de las reacciones de formación de colores que se establecen así como su duración cronológica, comenzando con la aplicación de las soluciones de NaOH hasta la desaparición total del color formado:
(Tabla pasa a página siguiente)
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TABLA 3
3
Tal como lo ilustran los Ejemplos en combinación con las tablas individuales, el invento cumple de una manera convincente las misiones establecidas en sus numerosas formas de realización, por el recurso de que se pone a disposición una característica de seguridad comprobadora de la autenticidad, que actúa provisionalmente, con un rápido tiempo de respuesta y una reversibilidad manipulable de una manera variable para materiales de registro, no teniendo la característica de seguridad de una manera amplísima ninguna repercusión limitadora sobre la constitución de los materiales de registro que tienen la característica de seguridad.
Se presentan para materiales de registro que tienen la característica de seguridad métodos sencillos y baratos para la comprobación de la autenticidad y éstos se describen en cuanto a su empleo.

Claims (5)

1. Material de registro con una sustancia que es accesible en su superficie, que contiene por lo menos una ftalida sustituida y que, al entrar en contacto con un reactivo revelador ajustado a carácter alcalino y que contiene por lo menos un disolvente volátil, reacciona mediando formación de un color, caracterizado porque
a)
el material de registro
es un material de registro provisto de un substrato y de uno o varios revestimiento(s) aplicado(s) sobre el substrato, que está previsto para el procedimiento de impresión por chorros de tinta, que por lo menos en una de sus caras comprende una capa receptora prevista para la recepción del registro, destinada al procedimiento de impresión por chorros de tinta, o
b)
es un material de registro sensible al calor, que por lo menos en una de sus caras tiene una capa de registro sensible al calor, prevista para la recepción del registro, que contiene agentes formadores de color y aceptores orgánicos, que reaccionan entre ellos bajo la acción del calor, o
c)
es un material de registro, que por la cara prevista para la recepción del registro tiene una capa de registro SC (auto-coloreable) sensible a la presión, y
d)
la sustancia está presente como característica de seguridad comprobadora de la autenticidad, que actúa provisionalmente, en el revestimiento más superior, aplicado sobre por lo menos una cara del material de re- gistro, o
e)
en una impresión aplicada, o
f)
en el substrato revestido por sus caras, o
g)
se ha aplicado mediante una formulación preparadora sobre una superficie no revestida del substrato.
2. Material de registro de acuerdo con la reivindicación 1,
estando caracterizado este material de registro porque tiene una capa intermedia pigmentada entre el substrato y la capa de registro sensible al calor.
3. Material de registro de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque sobre la capa de registro sensible al calor se aplica una capa protectora.
4. Material de registro de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el material de registro tiene un substrato a base de papel.
5. Material de registro de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la sustancia comprende por lo menos uno de los dos componentes siguientes:
\bullet 5',5''-diisopropil-2',2''-dimetil-fenoftaleina
\bullet 3,3'-bis(4-hidroxi-fenil)-ftalida.
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