EP0440554B1 - Combinaison d'un document authentifiable et d'une composition d'authentification et procédé d'authentification utilisant cette combinaison. - Google Patents

Combinaison d'un document authentifiable et d'une composition d'authentification et procédé d'authentification utilisant cette combinaison. Download PDF

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Publication number
EP0440554B1
EP0440554B1 EP19910400224 EP91400224A EP0440554B1 EP 0440554 B1 EP0440554 B1 EP 0440554B1 EP 19910400224 EP19910400224 EP 19910400224 EP 91400224 A EP91400224 A EP 91400224A EP 0440554 B1 EP0440554 B1 EP 0440554B1
Authority
EP
European Patent Office
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document
authentication
composition
fact
reagent
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP19910400224
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German (de)
English (en)
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EP0440554A1 (fr
Inventor
Christophe Halope
René Veyet
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ArjoWiggins SAS
Original Assignee
ArjoWiggins SAS
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Filing date
Publication date
Priority claimed from FR9001125A external-priority patent/FR2657630B1/fr
Application filed by ArjoWiggins SAS filed Critical ArjoWiggins SAS
Publication of EP0440554A1 publication Critical patent/EP0440554A1/fr
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Publication of EP0440554B1 publication Critical patent/EP0440554B1/fr
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14—Security printing
    • B41M3/142—Security printing using chemical colour-formers or chemical reactions, e.g. leuco-dye/acid, photochromes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/40—Agents facilitating proof of genuineness or preventing fraudulent alteration, e.g. for security paper
    • D21H21/44—Latent security elements, i.e. detectable or becoming apparent only by use of special verification or tampering devices or methods
    • D21H21/46—Elements suited for chemical verification or impeding chemical tampering, e.g. by use of eradicators

Definitions

  • the invention relates to a combination of an authenticated document and an authentication composition, as well as the authentication method.
  • Application GB-1 507 454, filed by WIGGINS-TEAPE, describes a method for authenticating a document when it is canceled.
  • This request describes the following authentication method:
  • the document is printed on a security paper consisting of a base paper, coated with a composition containing a leuco-dye, an inert pigment and a binder, and the authentication is carried out by obliteration.
  • paper using an authentication composition comprising mixing a dark pigmented ink and a solution of a compound which reacts with the leuco dye to form a color.
  • the electron donor leuco dye is encapsulated with a solvent in microcapsules which rupture under the pressure exerted during the obliteration with an ink pad and reacts with the acid compound, electron acceptor, contained in the authentication composition. . It is not the inscription which is made during the cancellation which has a particular color allowing to authenticate the document, but it is a halo which surrounds this composition. Indeed, the leucocolourant which is in liquid form is partially absorbed by the ink pad during the obliteration, and therefore it contaminates the ink which, if it does not contain dark pigments, takes on the authentication color and is no longer valid for authenticating the document.
  • the applicant for this patent was forced to use a dark pigmented ink to mask the authentication coloration prematurely developed in the ink pad and had to add an inert filler in the layer comprising the leuco-dye microcapsules to diffuse the acid reagent. around the cancellation which then develops a halo of the authentication color.
  • the dark ink also highlights the inscription inside the halo.
  • EP-A-90130 describes a method of authenticating a paper security which is characterized by the fact that one of the two substances of a colored reaction system is deposited on the paper sheet. consisting of an electron donor color trainer and an electron acceptor color developer, one of the substances therefore being on the surface of the title and the other being in a dispenser which makes it possible to write or to print on this surface.
  • Application FR-A-2315132 describes a method of authenticating valuable securities coated with a hot-applied carbon ink which is characterized by the fact that this coating contains a reagent which reacts with another compound brought to the surface of the title during authentication and producing a characteristic coloring.
  • this coating contains a reagent which reacts with another compound brought to the surface of the title during authentication and producing a characteristic coloring.
  • a color former in the coating and use as co-reactant a solution of an appropriate color developer
  • This process therefore also has the disadvantage that the reagent is on the surface of the voucher to be authenticated.
  • the process is quite complicated, since it requires the use of a blotter or a cotton ball to aspirate the reaction liquid. .
  • the invention therefore aims to provide a method of authenticating a document when it is obliterated, this method consisting in using the principle of a colored reaction between a reagent contained in the document and a co-reactant contained in the ink. authentication, while overcoming or avoiding the drawbacks of the prior art.
  • An object of the invention is therefore to provide a method of authenticating a document during its cancellation, which is at the same time simple, rapid, economical.
  • Another object of the invention is to provide an authentication method which gives a clear and legible inscription on the document, the inscription appearing in color during the cancellation.
  • a third object of the invention is to provide an authenticated document and its authentication composition without using the technique of microcapsules.
  • Another object of the invention is to provide such a system according to which the document can be authenticated both on the front and on the back. This makes it easy to distinguish it from the leaves commercially available, which have an active color only on one side and react only on one side.
  • Another object of the invention is to provide such a system with a document which can be easily watermarked, the watermark being another important security element.
  • the coated sheets generally do not have a watermark because it would be hidden by the layer or damaged during the deposition of the layer.
  • the objects of the invention are achieved by using as a reagent in the document a compound which is in solid form in the document, thus this compound cannot be absorbed by an ink pad or other marking device and contaminate the composition of authentication contained in this device.
  • the invention therefore provides a combination of a document to be authenticated during its obliteration, comprising a reagent participating in the authentication reaction chosen from the acceptors of color developer electron (s) and an authentication composition containing a co-reactant reacting with the reagent of the document to produce a distinctive colored inscription of cancellation on the document to be authenticated, the authentication composition being a fatty ink containing a co-reactant chosen from the donor of color-forming electron (s), characterized by the fact that the document contains in mass and in solid form said reagent. which is chosen from the group formed by acid mineral fillers, phenolic resins, zinc compounds and their mixtures.
  • a bentonite (called montmorillonite), and even more preferably a bentonite which has a specific surface (measured by the BET method, according to standard DIN 66 131, the gas being nitrogen ) greater than 200 m 2 / g.
  • the coloformers associated with these color developers are not the subject of a particular choice. They are dissolved in a mixture of non-volatile organic solvents. They then form colorless or almost colorless inks such as those described for example in patent application DE-A-2 644 117. These inks are clean in the sense that they do not pollute the marking device with which they are used to authenticate the document. In addition, they do not dry quickly in the marking device which can for example be a felt-tip pen or an ink pad.
  • the document to be authenticated can have any fibrous structure, purely cellulosic or partly synthetic, to which additives such as mineral fillers, binders, various resistance agents, tinting dyes, bonding products, etc. can be added.
  • the document can also include other authentication means, for example it can include one or more watermarks.
  • This document can also consist of a synthetic sheet, for example biaxially stretched polyethylene and coated with a layer facilitating its printing. It may for example be a document consisting of POLYART R manufactured by the company ARJOBEX R.
  • the solid compound is introduced into the coating composition.
  • the compound participating in the authentication of the document can therefore be incorporated en masse during the manufacture of the support or be put on the surface, advantageously using a sizing press or an impregnator, but any other coating means can suit.
  • An essential characteristic of the invention is that the compound is in solid form in the finished document (generally after drying of the support), but it can be introduced in liquid form, in solution or in suspension or emulsion or in pasty form during the making of the document.
  • an additive can be introduced to precipitate it if necessary.
  • This compound can be introduced in the whole document or in a part of it.
  • the inscription or authentication mark can be any inscription, for example a date, the name of a company, a design, etc.
  • the representation of the registration may constitute additional authentication. It can be apostilled for example using a stamp, a parking meter, a numberer, a punch, rubber, metal or any other material. Any stamping or composting device capable of receiving a liquid composition, more or less viscous, may be suitable for transferring the authentication composition.
  • the invention therefore provides a means of authenticating a document during its cancellation which is at the same time simple, economical, rapid and which does not pollute by the device comprising the ink.
  • the inhibitory composition blocks the active site of the compound present in the document and / or the active site of the compound present in the authentication composition.
  • They can also prevent the colored reaction by making a physical barrier so that the reagent and the coreactive cannot be in contact to react. It can be composed so as to act as a barrier and also to block the active sites by mixing various suitable compounds.
  • This inhibiting composition is deposited in certain places on the face of the document which comprises the solid compound when this compound is in a layer, on one or both sides of the document when the solid compound has been introduced en masse during the manufacture of the document or layered on both sides, the front and back of the document are both responsive.
  • the inhibitory composition can be deposited in certain places, in a random manner, or on the contrary in perfectly identified places. When it is deposited on both sides, it can be symmetrically or asymmetrically.
  • the inhibitory composition placed on the front may be of a different nature from that placed on the back. The number of possibilities is vast.
  • the composition can be deposited in the form of strips, drawings, numbers, letters, etc.
  • the composition is preferably in the form of an ink and is deposited by a suitable printing technique. According to the invention, it is preferred to deposit it by offset and more particularly by wet offset. This inhibiting composition is preferably colorless.
  • the authentication composition may be colorless. In this case, no mark appears on the desensitized areas of the document when it is canceled with the authentication composition.
  • the authentication composition can be colored using a dye (or a colored pigment), the final color of the ink being different from that given by the authentication reaction.
  • a dye or a colored pigment
  • the final color of the ink being different from that given by the authentication reaction.
  • an association according to the invention consisting of a document comprising at least in mass an electron acceptor and of an associated authentication composition containing at least one electron donor, it is possible to use as inhibiting composition , a composition which comprises at least one nucleophilic compound such as quaternary ammonium salts, compounds having at least one amine function, compounds comprising at least one alcohol function, alkoxylated compounds.
  • a nucleophilic compound such as quaternary ammonium salts, compounds having at least one amine function, compounds comprising at least one alcohol function, alkoxylated compounds.
  • a desensitizing ink based on alkoxylated compounds and specially adapted for wet offset printing is described in patent GB 2 013 228 from the company SICPA.
  • These compounds are for example an ethoxylated octylphenol, an ethoxylated nonylphenol, a block copolymer of propylene oxide and ethylene oxide, a polypropylene glycol.
  • the inhibitory composition acts as a physical barrier between the reagents giving rise to the authentication reaction, it is possible, for example, to use a composition based on polyvinyl alcohol or an unpigmented ink.
  • the latter type of inhibitory composition may be suitable for any type of color reaction.
  • the invention provides the combination of a document to be authenticated and an authentication composition producing a distinctive inscription on the document to be authenticated, the document containing at least one compound participating in the authentication, this compound being in solid form. in the document and reacting, when marking with the authentication composition, to form an inscription, said document being characterized in that it comprises at least one desensitized zone.
  • the document may include a zone desensitized by an inhibiting composition containing a nucleophilic compound.
  • the nucleophilic compound is chosen from the group formed by quaternary ammonium salts, compounds comprising at least one alcohol function, by alkoxylated compounds or their mixtures.
  • the nucleophilic compound can be a glycol.
  • the document comprises at least one zone desensitized by an inhibiting composition which forms a physical barrier between the reagent of the document and the coreagent of the authentication composition.
  • the inhibitory composition can mainly comprise polyvinyl alcohol.
  • the invention further relates to a method of authenticating a document such as impregnating the felt with a marker device using an authentication composition consisting of a colorless fatty ink and a co-reactant. colorless and that an inscription is reported on the document using said device, this inscription becoming colored due to the reaction between the compound participating in the authentication and the coreactive, with the exception of the desensitized zone or zones .
  • the method of authenticating a document can be such that the felt is impregnated with a marking device using an authentication composition consisting of a colored fatty ink and a co-reactant and the an inscription using said device is transferred to the document using said device, this inscription taking on a color due to the reaction between the solid compound participating in the authentication and the co-reactant, color nuanced by the original color of the ink, and at or at the desensitized places the inscription having the original color of the ink, this original color being different from that of the colored reaction.
  • the invention therefore makes it possible to quickly and cleanly authenticate a document when it is canceled.
  • Example 2 is used again, but the authentication ink of example 2b) is colored with a blue dye.
  • part of the ARJOMARI R inscription appears in red-purple on the non-desensitized areas and another part appears in blue on the desensitized areas. On the face with no desensitized area, the inscription appears in full in red-violet.

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Description

  • L'invention concerne une combinaison d'un document authentifiable et d'une composition d'authentification, ainsi que le procédé d'authentification.
  • On connait déjà de nombreux systèmes pour authentifier un document, par exemple on réalise dans le papier, lors de sa fabrication, des filigranes à l'aide d'un rouleau filigraneur associé à une table plate ou à l'aide d'une forme ronde emboutie. On peut aussi incorporer dans ou sur le papier des éléments de sécurité tels que fils, fibres, planchettes qui peuvent éventuellement être fluorescents, iridescents, magnétiques ou métalliques. On peut aussi utiliser d'autres moyens pour authentifier un document tels que l'impression d'un dessin élaboré à la surface du document, l'encre d'impression et le type d'impression étant choisis et sélectionnés. Par exemple on peut utiliser une impression taille douce qui donne une impression en relief caractéristique. Dans le cas de documents comme les chèques, les titres de transport, les billets d'entrée ou d'abonnement à des manifestations culturelles ou sportives, ou des timbres, devant être validés par une oblitération, il est intéressant que cette oblitération serve non seulement à valider mais aussi à authentifier le document.
  • On a décrit dans la demande GB-1 507 454, déposée par WIGGINS-TEAPE, un procédé d'authentification d'un document lors de son oblitération. Cette demande décrit le procédé d'authentification suivant: On imprime le document sur un papier de sécurité constitué d'un papier de base, couché avec une composition contenant un leucocolorant, un pigment inerte et un liant, et on effectue l'authentification par oblitération du papier à l'aide d'une composition d'authentification comprenant en mélange une encre foncée pigmentée et une solution d'un composé qui réagit avec le leucocolorant pour former une couleur.
  • Le principe de la réaction colorée utilisée dans cette demande est celui bien connu pour les papiers autocopiants sans carbone. Ainsi on encapsule le leucocolorant donneur d'électrons avec un solvant dans des microcapsules qui se rompent sous le pression exercée lors de l'oblitération avec un tampon encreur et réagit avec le composé acide, accepteur d'électrons, contenu dans la composition d'authentification. Ce n'est pas l'inscription qui est faite lors de l'oblitération qui a une couleur particulière permettant d'authentifier le document, mais c'est un halo qui entoure cette composition. En effet,le leucocolorant qui est sous forme liquide est partiellement absorbé par le tampon encreur lors de l'oblitération, et de ce fait il contamine l'encre qui, si elle ne contient pas de pigments foncés, prend la couleur d'authentification et n'est donc plus valable pour authentifier le document. Ainsi la demanderesse de ce brevet a été obligée d'utiliser une encre foncée pigmentée pour masquer la coloration d'authentification prématurément développée dans le tampon encreur et a dû rajouter une charge inerte dans la couche comprenant les microcapsules de leucocolorant pour faire diffuser le réactif acide autour de l'oblitération qui développe alors un halo de la couleur d'authentification. L'encre foncée permet aussi de faire ressortir l'inscription à l'intérieur du halo.
  • Ce procédé présente de nombreux inconvénients:
    • il est complexe,
    • il faut ajouter une charge inerte dans la couche du papier et celà nécessite donc une opération supplémentaire, ce qui augmente le prix de revient du document,
    • le halo apparaissant autour de l'inscription nuit à la lisibilité de l'inscription et donne un aspect un peu sale au document ainsi authentifié,
    • il n'est pas certain que ce soit le réactif acide qui diffuse et développe un halo coloré, mais il se peut que ce soit l'encre contaminée et celà pose un problème de vitesse de diffusion,
    • l'encapsulation du leucocolorant est coûteuse,
    • le couchage des microcapsules nécessite une opération hors machine à papier.
  • La demande EP-A-90130 décrit un procédé d'authentification d'un titre de valeur en papier qui se caractérise par le fait que l'on dépose sur la feuille de papier l'une des deux substances d'un système de réaction colorée se composant d'un formateur de couleur donneur d'électrons et d'un développeur de couleur accepteur d'électrons, l'une des substances étant donc à la surface du titre et l'autre étant dans un distributeur qui permet d'écrire ou d'imprimer sur cette surface .
  • Un inconvénient de ce procédé est que, comme pour la demande GB 1507454, l'un des réactifs se trouve en surface du papier, or il est facile,pour un contrefacteur de s'approvisionner en de tels papiers qui sont usuels dans le domaine des papiers autocopiants classiques. Il est donc facile de contrefaire ces titres de valeur
  • La demande FR-A-2315132 décrit un procédé d'authentification de titres de valeur revêtus d'une encre au carbone appliquée à chaud qui se caractérise par le fait que ce revêtement contient un réactif qui réagit avec un autre composé apporté à la surface du titre lors de l'authentification et produisant une coloration caractéristique. En particulier on peut mettre un formateur de couleur dans le revêtement et utiliser comme coréactif une solution d'un développeur de couleur approprié
  • Ce procédé présente donc aussi l'inconvénient que le réactif soit en surface du titre à authentifier .De plus le procédé est assez compliqué, car il nécessite l'utilisation d'un buvard ou d'un tampon d'ouate pour aspirer le liquide réactionnel.
  • Dans le document EP-A-0 174 885 on décrit des papiers de sécurité qui réagissent aux crayons effaceurs d'encre. Ces crayons contiennent des composés oxydo-réducteurs. Ainsi, lorsqu'un papier comporte une inscription colorée qui est obtenue à l'aide d'une encre, le crayon effaceur décolore l'encre. Lescrayons effaceurs fonctionnnent sur le principe du permanganate de potassium conjugué au bisulfite de sodium. De tels papiers contiennent un agent susceptible de former un complexe coloré avec du Fe2+ et du Fe3+. Lorqu'on fait agir un réducteur, le Fe3+ devient du Fe2+ qui forme alors un complexe avec l'agent, ce complexe étant coloré. l'accepteur d'électrons Fe3+ n'est absolument pas un formateur de couleur (c'est-à-dire qu'il devient coloré (lui_même). Il ne devient coloré qu'en présence de l'agent avec lequel il forme un complexe.
  • Dans le document EP-A-0 190 087 on ne mentionne que l'addition de benzonitrile ou ses dérivés pour obtenir une coloration par le crayon effaceur d'encre. On ne décrit absolument pas la réaction chimique qui entre en jeu, mais il est probable que là encore il s'agit d'une réaction de complexage avec le nitrile pour donner un complexe coloré.
  • L'invention vise donc à fournir un procédé d'authentification d'un document lors de son oblitération, ce procédé consistant à utiliser le principe d'une réaction colorée entre un réactif contenu dans le document et un coréactif contenu dans l'encre d'authentification, tout en palliant ou évitant les inconvénients de l'art antérieur.
  • Un but de l'invention est donc de fournir un procédé d'authentification d'un document lors de son oblitération, qui soit à la fois simple, rapide, économique.
  • Un autre but de l'invention est de fournir un procédé d'authentification qui donne une inscription nette et lisible sur le document, l'inscription apparaissant en couleur lors de l'oblitération.
  • Un troisième but de l'invention est de fournir un document authentifiable et sa composition d'authentification sans utiliser la technique des microcapsules.
  • Un autre but de l'invention est de fournir un tel système selon lequel le document peut être authentifié aussi bien au recto qu'au verso. Ceci permet de le distinguer facilement des feuilles disponibles dans le commerce, qui comportent une couleur active uniquement sur une face et ne réagissent que d'un seul côté.
  • Un autre but de l'invention est de fournir un tel système avec un document qui peut être facilement filigrané, le filigrane étant un autre élément de sécurité important. Les feuilles couchées ne comportent généralement pas de filigrane car il serait masqué par la couche ou abîmé lors du dépôt de la couche.
  • On atteint les buts de l'invention en utilisant comme réactif dans le document un composé qui se trouve sous forme solide dans le document, ainsi ce composé ne peut pas être absorbé par un tampon encreur ou un autre dispositif de marquage et contaminer la composition d'authentification contenue dans ce dispositif.
  • L'invention fournit donc une combinaison d'un document à authentifier lors de son oblitération, comportant un réactif participant à la réaction d'authentification choisi parmi les accepteurs d'électron(s) développeurs de couleur et d'une composition d'authentification contenant un coréactif réagissant avec le réactif du document pour produire une inscription colorée distinctive d'oblitération sur le document à authentifier, la composition d'authentification étant une encre grasse contenant un coréactif choisi parmi les donneurs d'électron(s) formateurs de couleur, caractérisée par le fait que le document contient en masse et sous forme solide ledit réactif. qui est choisi dans le groupe formé par des charges minérales acides, résines phénoliques, composés du zinc et leurs mélanges.
  • Comme développeur de couleur on peut employer, en particulier, une bentonite (appelée montmorillonite), et encore plus préférentiellement une bentonite qui a une surface spécifique (mesurée par la méthode BET, selon la norme DIN 66 131, le gaz étant de l'azote) supérieure à 200 m2/g.
  • Il est en effet avantageux d'utiliser une charge ayant une surface spécifique élevée car elle permet d'améliorer l'imprimabilité du document. L'oblitération qui est aussi la marque d'authentification a ainsi une bonne définition; elle est nette et bien lisible.
  • Les coloformers associés à ces développeurs de couleur ne font pas l'objet d'un choix particulier. Ils sont mis en solution dans un mélange de solvants organiques non volatils. Ils forment alors des encres incolores ou quasi incolores comme celles qui sont décrites par exemple dans la demande de brevet DE-A-2 644 117. Ces encres sont propres dans le sens qu'elles ne polluent pas le dispositif de marquage avec lequel elles sont utilisées pour authentifier le document. De plus elles ne sèchent pas rapidement dans le dispositif de marquage qui peut par exemple être un crayon feutre ou un tampon encreur.
  • On peut par exemple associer à un document donné à authentifier,des encres donnant des inscriptions ou marques de couleurs différentes, il suffit pour celà de changer de colorformer. On peut aussi mélanger plusieurs colorformers dans l'encre afin d'obtenir une couleur particulière.
  • Le document à authentifier peut avoir une structure fibreuse quelconque, purement cellulosique ou en partie synthétique, à laquelle on peut ajouter des adjuvants tels que des charges minérales, liants, agents de résistance divers, colorants de nuançage, produits de collage, etc. Le document peut aussi comporter d'autres moyens d'authentification, par exemple il peut comporter un ou plusieurs filigranes.
  • Ce document peut aussi être constitué d'une feuille synthétique, par exemple du polyéthylène étiré biaxialement et couché avec une couche facilitant son impression. Il peut s'agir par exemple d'un document constitué de POLYARTR fabriqué par la société ARJOBEXR. Dans ce cas, le composé solide est introduit dans la composition de couchage. Le composé participant à l'authentification du document peut donc être incorporé en masse lors de la fabrication du support ou être mis en surface, avantageusement à l'aide d'une presse encoleuse ou d'une imprégnatrice, mais tout autre moyen de couchage peut convenir. Une caractéristique essentielle de l'invention est que le composé se trouve sous forme solide dans le document fini (généralement après séchage du support), mais il peut être introduit sous forme liquide, en solution ou en suspension ou émulsion ou sous forme pâteuse lors de la fabrication du document. On peut introduire éventuellement un additif pour le faire précipiter si c'est nécessaire. On peut introduire ce composé dans la totalité du document ou dans une partie de celui-ci.
  • L'inscription ou marque d'authentification peut être une inscription quelconque, par exemple une date, le nom d'une société, un dessin, etc. La représentation de l'inscription peut constituer une authentification supplémentaire. Elle peut être apostillée par exemple à l'aide d'un timbre, un horodateur, un numéroteur, un poinçon, en caoutchouc, en métal ou toute autre matière. Tout dispositif de timbrage ou de compostage pouvant recevoir une composition liquide, plus ou moins visqueuse, peut convenir pour reporter la composition d'authentification.
  • L'invention fournit donc un moyen d'authentification d'un document lors de son oblitération qui est à la fois simple, économique, rapide et qui ne pollue par le dispositif comportant l'encre.
  • Pour améliorer encore la sécurité du document à authentifier on peut en outre traiter la surface du document à un ou plusieurs endroits par une composition qui inhibe la réaction entre le réactif contenu dans le document et le coréactif contenu dans la composition d'authentification. A ces endroits désensibilisés il ne se développe donc aucune marque colorée due à la réaction d'authentification lors de l'oblitération du document.
  • La composition inhibitrice bloque le site actif du composé présent dans le document et/ou le site actif du composé présent dans la composition d'authentification.
  • Elles peut également empêcher la réaction colorée en faisant une barrière physique ce qui fait que le réactif et le coréactif ne peuvent pas se trouver en contact pour réagir. Elle peut être composée de façon à jouer le rôle de barrière et aussi à bloquer les sites actifs en mélangeant divers composés adéquats.
  • Cette composition inhibitrice est déposée à certains endroits sur la face du document qui comporte le composé solide lorsque ce composé est dans une couche, sur l'une ou les deux faces du document lorsque le composé solide a été introduit en masse lors de la fabrication du document ou mis en couche sur les deux faces, le recto et le verso du document étant tous les deux réactifs.
  • La composition inhibitrice peut être déposée à certains endroits, de façon aléatoire, ou au contraire à des endroits parfaitement repérés. Lorsqu'elle est déposée sur les deux faces, elle peut l'être de façon symétrique ou asymétrique. La composition inhibitrice placée sur le recto peut être de nature différente de celle placée sur le verso. Le nombre de possibilités est vaste. La composition peut être déposée sous forme de bandes, de dessins, de chiffres, de lettres, etc.
  • La composition est de préférence sous forme d'une encre et est déposée par une technique d'impression adaptée. Selon l'invention, on préfère la déposer par offset et plus particulièrement par offset humide. Cette composition inhibitrice est de préférence incolore.
  • La composition d'authentification peut être incolore. Dans ce cas, il n'apparaît aucune marque sur les zones désensibilisées du document lorsqu'on l'oblitère avec la composition d'authentification.
  • La composition d'authentification peut être colorée a l'aide d'un colorant (ou d'un pigment coloré), la couleur finale de l'encre étant différente de celle donnée par la réaction d'authentification. Ainsi sur les zones désensibilisées, lors de l'oblitération, on pourra observer des marques de la couleur originale de la composition d'authentification et sur les zones non désensibilisées, on observera des marques d'une couleur différente qui sera celle de la réaction colorée nuancée par la couleur de l'encre originale.
  • Dans le cas d'une association selon l'invention constituée d'un document comportant au moins en masse un accepteur d'électrons et d'une composition d'authentification associée contenant au moins un donneur d'électrons, on peut utiliser comme composition inhibitrice, une composition qui comporte au moins un composé nucléophile tels que des sels d'ammonium quaternaires, des composés possédant au moins une fonction amine, des composés comportant au moins une fonction alcool, des composés alcoxylés.
  • Une encre désensibilisatrice à base de composés alcoxylés et adaptée spécialement à l'impression offset humide est décrite dans le brevet GB 2 013 228 de la société SICPA. Ces composés sont par exemple un octylphénol éthoxylé, un nonylphénol éthoxylé, un copolymère bloc d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène, un polypropylène glycol.
  • Lorsque la composition inhibitrice joue le rôle de barrière physique entre les réactifs donnant lieu à la réaction d'authentification, on peut par exemple utiliser une composition à base d'alcool polyvinylique ou une encre non pigmentée. Ce dernier type de composition inhibitrice peut convenir pour tout type de réaction colorée.
  • Ainsi l'invention fournit la combinaison d'un document à authentifier et d'une composition d'authentification produisant une inscription distinctive sur le document à authentifier, le document contenant au moins un composé participant à l'authentification, ce composé étant sous forme solide dans le document et réagissant, lors du marquage par la composition d'authentification, pour former une inscription, ledit document étant caractérisé par le fait qu'il comporte au moins une zone désensibilisée.
  • Le document peut comporter une zone désensibilisée par une composition inhibitrice contenant un composé nucléophile.
  • De préférence, le composé nucléophile est choisi dans le groupe formé par des sels d'ammonium quaternaire, des composés comportant au moins une fonction alcool, par des composés alcoxylés ou leurs mélanges.
  • Le composé nucléophile peut être un glycol.
  • Le document comporte au moins une zone désensibilisée par une composition inhibitrice qui forme une barrière physique entre le réactif du document et le coréactif de la composition d'authentification.
  • La composition inhibitrice peut comporter principalement de l'alcool polyvinylique.
  • L'invention concerne en outre un procédé d'authentification d'un document tel qu'on imprègne le feutre d'un dispositif marqueur à l'aide d'une composition d'authentification constituée d'une encre incolore grasse et d'un coréactif incolore et que l'on reporte sur le document une inscription à l'aide dudit dispositif, cette inscription devenant colorée du fait de la réaction entre le composé participant à l'authentification et le coréactif, à l'exception de la ou des zones désensibilisées.
  • Le procédé d'authentification d'un document peut être tel qu'on imprègne le feutre d'un dispositif marqueur à l'aide d'une composition d'authentification constituée d'une encre grasse colorée et d'un coréactif et que l'on reporte sur le document à l'aide dudit dispositif une inscription à l'aide dudit dispositif, cette inscription prenant une couleur du fait de la réaction entre le composé solide participant à l'authentification et le coréactif, couleur nuancée par la couleur originale de l'encre, et à ou aux endroits désensibilisés l'inscription ayant la couleur originale de l'encre, cette couleur originale étant différente de celle de la réaction colorée.
  • L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs suivants.
    • EXEMPLE 1
    • a) Le document à authentifier est constitué d'une feuille de papier. On met en suspension aqueuse les composants habituels d'un papier, par exemple des fibres cellulosiques, éventuellement en mélage avec des fibres synthétiques, des charges, des liants, des floculants. On ajoute à cette suspension le composé participant à l'authentification. Ce composé ajouté en masse l'est à raison de 15% en poids sec par rapport aux fibres de cellulose; on forme une feuille sur une table plate d'une machine à papier traditionnelle à laquelle on associe un rouleau filigraneur.
      Le composé participant à l'authentification est une bentonite, de surface spécifique de 270 m2/g, la taille des particules est de 2,5 micromètres environ. Cette bentonite est commercialisée par la Société Française des Bentonites et Dérivés. Ce composé est sous forme solide dans le document fini.
    • b) La composition d'authentification est une encre liquide incolore grasse à base de composés glycérophtaliques, formophénoliques et d'une huile végétale. La composition contient en outre un coréactif qui est un colorformer, composé de bisuidolylphtalide ajouté dans cette encre à un taux de 4% en poids sec par rapport à l'encre incolore grasse.
      Cette composition est imprégnée dans un feutre encreur. On place un timbre de caoutchouc sur lequel figure la marque ARJOMARIR contre ce feutre. On tamponne alors le document à l'aide du tampon encreur. L'inscription ARJOMARIR apparait instantanément sur le document. Cette inscription est parfaitement lisible, non diffuse, c'est à dire que ses contours sont parfaitement nets. Le document conserve un aspect propre et le tampon encreur n'est pas contaminé par la composition d'authentification.
  • Par contre si on oblitère un papier vendu couramment dans le commerce, à l'aide de ce tampon encreur et de cette encre d'authentification, aucune inscription colorée n'apparait.
  • L'invention permet donc d'authentifier rapidement et proprement un document lors de son oblitération.
    • EXEMPLE 2
    • a) Le document à authentifier est constitué d'une feuille de papier. On met en suspension aqueuse les composants habituels d'un papier, par exemple des fibres cellulosiques, éventuellement en mélange avec des fibres synthétiques, des charges, des liants, des floculants. On ajoute à cette suspension, le composé participant à l'authentification. Ce composé ajouté en masse l'est à raison de 15% en poids sec par rapport aux fibres de cellulose. On forme une feuille sur une table plate d'une machine à papier traditionnelle à laquelle on associe un rouleau filigraneur.
      Le composé participant à l'authentification est une bentonite, de surface spécifique de 270 m2/g, la taille des particules est de 2,5 micromètres environ. Cette bentonite est commercialisée par la Société Française des Bentonites et Dérivés. Ce composé est sous forme solide dans le document fini.
    • b) La composition d'authentification est une encre liquide incolore grasse à base de composés glycérophtaliques, formophénoliques et d'une huile de lin. La composition contient en outre un coréactif qui est un colorformer, composé de bisuidolylphtalide ajouté dans cette encre à un taux de 4% en poids sec par rapport à l'encre incolore grasse. Cette composition est imprégnée dans un feutre encreur. On place un timbre en caoutchouc sur lequel figure la marque ARJOMARIR contre ce feutre.
    • c) La composition inhibitrice est une encre comportant comme composé déstabilisant un glycol encre TENORR commercialisée par la société GUERIMAND VOIRON.
      Cette encre est déposée sur la feuille décrite en a), par impression offset humide. Elle est déposée sous forme de rectangles à certains endroits, sur une face du document.
      On tamponne alors le document à l'aide du tampon encreur. L'inscription ARJOMARIR apparaît instantanément en rouge sur le document, sauf aux endroits désensibilisés où aucune marque ne se forme. Sur l'autre face du document ne portant pas de zone désensibilisée, l'inscription apparaît en entier.
    EXEMPLE 3
  • On reprend l'exemple 2 mais on colore l'encre d'authentification de l'exemple 2b) avec un colorant bleu.
  • Lorsqu'on tamponne le document, une partie de l'inscription ARJOMARIR apparaît en rouge-violet sur les zones non désensibilisées et une autre partie apparaît en bleu sur les zones désensibilisées. Sur la face ne portant aucune zone désensibilisée, l'inscription apparaît en entier en rouge-violet.

Claims (12)

  1. Combinaison d'un document à authentifier lors de son oblitération, comportant un réactif participant à la réaction d'authentification choisi pami les accepteurs d'électron(s) développeurs de couleur et d'une composition d'authentification contenant un coréactif réagissant avec le réactif du document pour produire une inscription colorée distinctive d'oblitération sur le document à authentifier, la composition d'authentification étant une encre grasse contenant un coréactif choisi parmi les donneurs d'électron(s) formateurs de couleur, caractérisée par le fait que le document contient en masse et sous forme solide ledit réactif qui est choisi dans le groupe formé par des charges minérales acides, résines phénoliques, composés du zinc, des dérivés de l'acide salicylique, et leurs mélanges.
  2. Combinaison selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la charge minérale acide est une bentonite.
  3. Combinaison selon la revendication 2, caractérisée par le fait que la bentonite a une surface spécifique supérieure à 200 m2/g.
  4. Combinaison selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le document comporte au moins une zone désensibilisée.
  5. Combinaison selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le document comporte au moins une zone désensibilisée par une composition inhibitrice contenant un composé nucléophile.
  6. Combinaison selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le composé nucléophile est choisi dans le groupe formé par des sels d'ammonium quaternaire, des composés comportant au moins une fonction alcool, par des composés alcoxylés ou leurs mélanges.
  7. Combinaison selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le composé est un glycol.
  8. Combinaison selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le document comporte au moins une zone désensibilisée par une composition inhibitrice qui forme une barrière physique entre le réactif du document et le coréactif de la composition d'authentification.
  9. Combinaison selon la revendication 8, caractérisée par le fait que la composition inhibitrice comporte principalement de l'alcool polyvinylique.
  10. Combinaison selon l'une des revendications 4 à 9, caractérisée par le fait que la composition inhibitrice est déposée par une technique d'impression.
  11. Combinaison selon la revendication 10, caractérisée par le fait que la composition inhibitrice est déposée par impression offset humide.
  12. Procédé d'authentification utilisant la combinaison d'un document et d'une composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'on imprègne le feutre d'un dispositif marqueur à l'aide de ladite composition, ledit document comportant le cas échéant au moins une zone désensibilisée telle que définie selon l'une des revendications 4 à 11 et que l'on reporte sur le document une inscription à l'aide dudit dispositif, cette inscription devenant colorée du fait de la réaction entre le composé participant à l'authentification et le coréactif, à l'exception de la ou des zones désensibilisées.
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