ES2207269T3

ES2207269T3 - Catalizador superacido, para hidroisomerizacion de n-parafinas.

Info

Publication number: ES2207269T3
Application number: ES99938265T
Authority: ES
Inventors: Stefano Peratello; Angela Carati
Original assignee: Eni Tecnologie SpA; Eni SpA
Current assignee: Eni Tecnologie SpA; Eni SpA
Priority date: 1998-07-16
Filing date: 1999-07-15
Publication date: 2004-05-16
Anticipated expiration: 2019-07-15
Also published as: AR019416A1; EP1107825B1; ZA200005224B; ITMI981630A1; CN1299299A; ITMI981630A0; BR9910065A; BR9910065B1; DE69911032T2; DE69911032D1; AU5283499A; AU744970B2; RU2232634C2; CN1213805C; JP4455759B2; JP2002520152A; PT1107825E; US6495733B1; ATE248648T1; DK1107825T3

Abstract

Catalizador superácido que presenta una porosidad que varía de 0, 1 a 0, 30 cm3/g, que consiste en por lo menos el 70 % de poros con un diámetro que varía de 1 a 4 nm, que comprende óxido de zirconio que está constituido por cristalitos de una fase tetragonal pura con una dimensión inferior a 300 Angstrom, presentando la superficie del óxido de zirconio grupos sulfato sobre la misma en una cantidad que corresponde al recubrimiento total de la superficie del óxido de zirconio por medio de una monocapa de dichos grupos sulfato, que contiene opcionalmente un metal noble en una cantidad que varía del 0, 1 al 3% en peso, obtenido por medio de un procedimiento que comprende: (a) hidrolizar en un entorno básico con agitación durante unas cuantas horas, un derivado hidrolizable de zirconio en presencia de un hidróxido de tetra-alquilamonio (TAA) y acetilacetona (AcAc); (b) tratar el material hidrolizado de la etapa (a) con ácido sulfúrico, permaneciendo el medio básico; (c) secar el producto resultante y calcinarlo a una temperatura que varía de 250 a 650°C; (d) tratar opcionalmente el producto resultante de la etapa (c) con una solución acuosa de un compuesto de un metal noble, secar y calcinar.

Description

Catalizador superácido, para hidroisomerización de n-parafinas.

La presente invención se refiere a un catalizador superácido basado en óxido de zirconio sulfatado, que contiene opcionalmente un metal noble, preparado en presencia de acetilacetona. Este catalizador es útil en procedimientos catalizados con ácidos y en la hidroisomerización de n-parafinas.

Son conocidos en la técnica catalizadores basados en óxidos sulfatados de zirconio, titanio y hierro que presentan características superácidas, según la definición de Gillespie, tal como se describe por ejemplo por K. Arata, Adv. Catal., 37, 165, 1990. Dichos catalizadores superácidos se preparan normalmente por medio de una síntesis articulada que comprende numerosas etapas. Por ejemplo, se prepara generalmente zirconia sulfatada (ZrO_{2}/SO_{4}^{-2}) de la siguiente manera:

1) precipitación de hidróxido de zirconia reciente;

2) secado;

3) impregnación con un agente sulfatante;

4) calcinación.

La etapa (3) se puede llevar a cabo de diversas maneras: por medio del punto de inhibición húmeda, tal como se describe en el documento EP 520.543, mediante tratamiento con una corriente gaseosa de H_{2}O o SO_{2}, tal como se describe por J. R. Shon y H. W. Kim, en J. Mol. Catal., 52, (1989), 361, o mediante tratamiento en solución (R. Le Van Mao, S. Xiao y T. Si Le, Catal. Lett., 35, (1995), 107; D. Farcasiu, J. Qi Li, en Appl. Cat. A, 128, (1995), 97). Todas las etapas de dicha preparación son críticas: el precursor de zirconio, la temperatura de secado, el agente sulfatante, la concentración de la solución del agente sulfatante utilizada, la temperatura y el tiempo de calcinación. Como resultado de ello, el control y la reproducibilidad de la síntesis son complicados. Se han efectuado recientemente síntesis simplificadas de ZrO_{2}/SO_{4}^{2-} que comprenden una única etapa de síntesis. Por ejemplo, H. Arata et al. utilizan Zr(SO_{4})_{2} como precursor (Bull. Chem. Soc. Jpn., 63, (1990), 244): dicho procedimiento, sin embargo, no permite el control del contenido de azufre ni su dispersión. U. Ciesla et al. Precipitan hidróxido de zirconio en presencia de alquil-sulfonatos o sulfonatos (EUROPACAT II Congress 3-8 septiembre 1995). La cristalización de la fase amorfa comienza a temperaturas muy elevadas, superiores a 650ºC. Otro procedimiento de síntesis en una única etapa se basa en la gelificación de Zr(OC_{3}H_{7})_{4} dispersado en propanol, en un entorno ácido mediante HNO_{3}/H_{2}SO_{4}. El material, antes de ser calcinado, se debe secar en condiciones supercríticas (D. A. Ward, E. I. Ko, J. Cat. 150, (1994), 18).

En un artículo de D. Tichit et al., Catal. Let., 38 (1996) 109-113, se gelifica Zr(OC_{3}H_{7})_{4} dispersado en propanol, en un entorno ácido mediante H_{2}SO_{4}. Los materiales obtenidos después de una calcinación a una temperatura de 650ºC están constituidos por una fase tetragonal asociada con pequeñas cantidades de una fase monocíclica. La solicitud de patente MI 97A00358 describe un catalizador de zirconia sulfatada con características de porosidad particulares y con altas propiedades ácidas, preparado por medio de un procedimiento en una única etapa de reacción. Dicho catalizador superácido que comprende óxido de zirconio sobre cuya superficie están presentes grupos sulfato en una cantidad que corresponde a un recubrimiento total de la superficie del óxido de zirconio por medio de una monocapa de dichos grupos sulfato, se caracteriza por una porosidad que varía de 0,1 a 0,3 cm^{3}/g que consiste en por lo menos el 70% de poros que presenta un diámetro que varía de 1 a 4 nm. Según un aspecto preferido, dicho material puede contener adicionalmente un metal noble, preferentemente platino, en una cantidad que varía del 0,1 al 3% en peso.

Dichos materiales se preparan por medio de un procedimiento que comprende:

(a): hidrólisis en un entorno alcalino de un compuesto hidrolizable de zirconio en presencia de un hidróxido de tetra-alquilamonio (TAA) y ácido sulfúrico

(b): secado del producto resultante y su calcinación a una temperatura que varía de 250 a 650ºC.

Los materiales obtenidos en la etapa (b) se pueden impregnar con una solución de un compuesto de un metal noble para obtener una zirconia sulfatada sobre cuya superficie se deposita un metal noble en una cantidad que varía del 0,1 al 3% en peso. La presencia de sitios superácidos en dichos materiales se comprobó mediante la absorción de piridinas y un análisis de espectro FT-IR. Se especifica en realidad por K. Tanabe et al., Succesful Design of Catalysts, T. Inui Ed., (1988), 616, que la zirconia sulfatada presenta una banda de IR intensa a aproximadamente 1.370 cm^{-1}, que se atribuye a la tensión asimétrica del grupo S=O. La absorción de piridina ocasiona un desplazamiento químico consistente de dicha señal y la entidad de dicho desplazamiento químico está correlacionada con la fortaleza superácida del material y sus propiedades catalíticas. El material descrito en el documento MI 97A00358 mostró un desplazamiento químico que varió de 50 a 60 cm^{-1} frente a un valor máximo proporcionado en la bibliografía de 50 cm^{-1}.

Dichos catalizadores basados en zirconia sulfatada son sólidos superácidos y se pueden utilizar por tanto en reacciones catalizadas con ácidos. Cuando éstos contienen adicionalmente un metal noble, son catalizadores bifuncionales que se pueden utilizar en el procedimiento de hidroisomerización de n-parafinas, para convertir dichos hidrocarburos con una cadena lineal en hidrocarburos con una cadena ramificada. Según un aspecto preferido, se pueden someter particularmente n-parafinas ligeras a una hidroisomerizcion para obtener hidrocarburos con una cadena ramificada que presentan un número de octano superior, para su utilización como carburantes.

El documento WO 97/43040 se refiere a zirconia sulfatada que presenta una fase cristalina que contiene siempre simultáneamente la modificación tetragonal y monoclínica. Dicha zirconia sulfatada se ensaya como catalizador para la isomerización de n-butano para obtener isobutano y la alquilación de 1-naftol con 4-t-butil-estireno. Los datos presentados para la isomerización de n-butano a una temperatura de 200ºC muestran que el índice de conversión más elevado que se puede alcanzar es del 13,8%.

Los presentes solicitantes han encontrado ahora inesperadamente que llevando a cabo la síntesis de dicha zirconia sulfatada en presencia de acetilacetona, se obtienen catalizadores basados en óxido de zirconio, sobre cuya superficie están presentes grupos sulfato con características superácidas mejoradas, y que son por tanto más activos en reacciones catalizadas con ácidos.

La presente invención se refiere por tanto a un catalizador superácido que presenta una porosidad que varía de 0,1 a 0,30 cm^{3}/g, que consiste en por lo menos el 70% de poros con un diámetro que varía de 1 a 4 nm, que comprende óxido de zirconio que esta constituido por cristalitos de una fase tetragonal pura con una dimensión inferior a 300 Angstrom, presentando la superficie del óxido de zirconio grupos sulfato sobre la misma en una cantidad que corresponde al recubrimiento total de la superficie del óxido de zirconio por medio de una monocapa de dichos grupos sulfato, que contiene opcionalmente un metal noble en una cantidad que varía del 0,1 al 3% en peso, obtenido por medio de un procedimiento que comprende:

(a): hidrolizar en un entorno básico con agitación durante unas cuantas horas, un derivado hidrolizable de zirconio en presencia de un hidróxido de tetra-alquilamonio (TAA) y acetilacetona (AcAc);

(b): tratar el material hidrolizado de la etapa (a) con ácido sulfúrico, permaneciendo el medio básico;

(c): secar el producto resultante y calcinarlo a una temperatura que varía de 250 a 650ºC;

(d): tratar opcionalmente el producto resultante de la etapa (b) con una solución acuosa de un compuesto de un metal noble, secar y calcinar.

La presencia en la etapa (a) de la síntesis de acetilacetona (AcAc) permite la preparación de zirconia sulfatada con características superácidas mejoradas, y por tanto es más activa en reacciones catalizadas con ácidos.

En la etapa (a) del procedimiento de preparación del material de la presente invención, el hidróxido de tetra-alquilamonio se selecciona de entre hidróxidos del tipo R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}NOH, en los que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} son iguales o diferentes y son grupos alquilo, que comprenden preferentemente de 1 a 6 átomos de carbono; el derivado hidrolizable de zirconio se selecciona de entre derivados alcoxilados, nitrato, sulfato y es preferentemente ortozirconato de tetrapropilo. El ácido sulfúrico se utiliza en solución acuosa en una concentración que varía de 0,01 a 10 M. Las relaciones molares de la mezcla de la etapa (a) son las siguientes:

: AcAc/Zr = 0,001 - 0,5

: TAA/Zr = 0,05 - 0,25

: ROH/Zr = 10 - 100

: H_{2}SO_{4}/Zr = 0,1 - 0,5

: H_{2}O/Zr = 2 - 100

Según un aspecto preferido, el compuesto de zirconio se dispersa en un alcohol ROH en el que R es un grupo alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, y es preferentemente propanol; se añade a continuación la acetilacetona a dicha mezcla seguido del hidróxido de tetra-alquilamonio en solución acuosa, preferentemente hidróxido de tetrapropilamonio, y la solución resultante se deja con agitación durante unas cuantas horas antes de añadir la solución de ácido sulfúrico. La suspensión densa resultante, que debe presentar un pH básico, se deja con agitación durante un periodo de tiempo que varía de 2 a 20 horas.

En la etapa (c), el producto resultante, después de una concentración opcional, se seca a una temperatura que varía de 80 a 150ºC y a continuación se calcina a una temperatura que varía de 250 a 650ºC, preferentemente de 400 a 600ºC.

Según un aspecto preferido, el material catalítico de la presente invención puede contener adicionalmente un metal noble, preferentemente platino, en una cantidad que varía del 0,1 al 3% en peso. Estos catalizadores se preparan mediante tratamiento del material obtenido en la etapa (c) anterior con una solución acuosa de un compuesto de un metal noble, secado y calcinación. Preferentemente, el material obtenido en la etapa (c) se impregna por medio del procedimiento de "inhibición húmeda" que es bien conocido en la técnica, con una solución acuosa de un compuesto de un metal noble, preferentemente platino, para depositar una cantidad de metal noble que varía del 0,1 al 3% en peso. Se prefieren para estos propósitos ácido hexacloroplatínico y complejos de amoniaco de platino tetravalente. Esto va seguido de un secado a una temperatura que varía de 80ºC a 150ºC y una calcinación a una temperatura que varía de 400ºC a 600ºC.

Los materiales de la presente invención son completamente cristalinos según determinación por rayos X y están constituidos por cristalitos de zirconia tetragonales que presentan dimensiones inferiores a 300 \ring{A}, generalmente entre 50 y 150 \ring{A}. La superficie específica de estos materiales es superior a 30 m^{2}/g, preferentemente comprendida entre 60 y 120 m^{2}/g. El contenido de sulfato se puede determinar mediante un análisis químico y corresponde al valor teórico que se puede calcular para el recubrimiento total de la superficie de zirconia por medio de una monocapa de grupos sulfato, tal como se describe por P. Nascimento et al., en "New Frontiers in Catalysis", Proceedings of the 10th International Congress on Catalysis (L. Guczi et al. EDS.) página 1185, Elsevier (1993). Para una superficie específica comprendida entre los valores preferidos anteriormente indicados, el contenido de azufre en el catalizador, que corresponde a una monocapa de grupos sulfato, está comprendido entre el 1 y el 3% en peso.

Los grupos sulfato se unen a la zirconia por medio del hidroxilo presente sobre su superficie, y por tanto la posibilidad de obtener una monocapa de sulfatos, que corresponde a la acidez máxima del material, está asociada con la presencia de un número suficiente de hidroxilos sobre la superficie de la zirconia.

Los catalizadores basados en zirconia sulfatada de la presente invención son sólidos superácidos que son más activos que la zirconia sulfatada preparada tal como se describe en el documento MI 97A00358, es decir, sin la presencia de acetilacetona en la mezcla de síntesis. Éstos son materiales que se pueden utilizar en reacciones catalizadas con ácidos y en particular, cuando contienen adicionalmente un metal noble, éstos son catalizadores bifuncionales con una actividad mejorada en el procedimiento de hidroisomerización de n-parafinas, para convertir dichos hidrocarburos con una cadena lineal en hidrocarburos con una cadena ramificada, es decir, proporcionan conversiones muy superiores y selectividades comparables con respecto a la zirconia sulfatada preparada sin acetilacetona.

Según un aspecto preferido, los mejores resultados se pueden obtener particularmente cuando n-parafinas ligeras que contienen de 4 a 10 átomos de carbono se someten a una hidroisomerización para obtener hidrocarburos con una cadena ramificada que presentan un número de octano superior, para su utilización como carburantes.

Al someter n-parafinas C_{5}-C_{6}, o una mezcla de las mismas, a una hidroisomerización, tal como la fracción ligera de destilación directa que se deriva de una columna de destilación atmosférica, se obtienen gasolinas ligeras con un índice de octano elevado. Por otra parte, al someter n-parafinas C_{6}-C_{8}, o sus mezclas, a una hidroisomerización, resulta posible obtener gasolinas pesadas con un índice de octano elevado.

La operación se lleva a cabo en presencia de hidrógeno, a una temperatura que varía de 25ºC a 300ºC, preferentemente comprendida entre 50ºC y 130ºC, y a una presión que varía de 5 a 80 bares, preferentemente comprendida entre 20 y 50 bares. El metal noble es preferentemente platino. La velocidad espacial WHSV (horas^{-1}), expresada como g de parafina/g de catalizador \cdot horas, está comprendida entre 0,01 y 1, y la relación molar de hidrógeno/parafina está comprendida entre 5 y 30.

Según otro aspecto, estos catalizadores bifuncionales se pueden utilizar en procedimientos de hidroisomerización de ceras (n-parafinas con un número de átomos de carbono igual o mayor que 12) para mejorar el punto de fluidez crítica y el índice de viscosidad, para obtener bases para aceites lubricantes.

Ejemplo 1

Se añaden 66 g de Zr(OC_{3}H_{7})_{4} al 70% en peso en propanol, 0,14 g de acetilacetona y 10 g de hidróxido de tetrapropilamonio al 40% en peso en solución acuosa a 364 g de n-C_{3}H_{7}OH. Después de dos horas de maduración con agitación, se añaden 50 g de una solución acuosa de H_{2}SO_{4} 0,44 M. La mezcla se deja con agitación durante cuatro horas a temperatura ambiente y a continuación durante 4 horas adicionales a una temperatura de 60ºC. La muestra se seca durante 8 horas a 100ºC y seguidamente se calcina durante 5 horas a 550ºC. El material obtenido después de la calcinación está constituido por una fase tetragonal pura, con cristalitos que presentan un diámetro medio de 90 \ring{A}, una superficie específica de 74 m^{2}/g y un volumen de poros de 0,1 cm^{3}/g. No está presente ninguna porosidad inferior a 10 \ring{A} ni superior a 40 \ring{A}.

El contenido de azufre final determinado mediante un análisis químico es del 1,5% que corresponde a un recubrimiento superficial total con una monocapa de grupos sulfato.

Ejemplo 2

Se impregnan 10 g del material preparado en el ejemplo 1 mediante la técnica del punto de inhibición húmeda con 1,6 ml de una solución acuosa de H_{2}PtCl_{6} que contiene 0,031 g de Pt por ml.

El producto resultante se seca a una temperatura de 100ºC y se calcina a 550ºC.

Se obtiene un catalizador con un contenido de Pt total del 0,5% en peso.

Ejemplo 3

Se impregnan 10 g del material preparado en el ejemplo 1 mediante la técnica del punto de inhibición húmeda con 1,6 ml de una solución acuosa de H_{2}PtCl_{6} que contiene 0,064 g de Pt por ml.

Se obtiene un catalizador con un contenido de Pt total del 1% en peso.

Ejemplo 4 (comparativo)

Se prepara una zirconia sulfatada tal como se describe en el documento MI97A0038: se añaden 33 g de Zr(OC_{3}H_{7})_{4} al 70% en peso en propanol y 5 g de hidróxido de tetrapropilamonio al 40% en peso en solución acuosa a 182 g de n-C_{3}H_{7}OH. Después de dos horas de maduración con agitación, se añaden 25 g de una solución acuosa de H_{2}SO_{4} 0,44 M. La mezcla se deja con agitación durante cuatro horas a temperatura ambiente, y a continuación durante 4 horas adicionales a una temperatura de 60ºC. La muestra se seca durante 8 horas a 100ºC y se calcina seguidamente durante 5 horas a 550ºC. El material obtenido después de la calcinación está constituido por una fase tetragonal pura, con cristalitos que presentan un diámetro de 85 \ring{A}, una superficie específica de 103 m^{2}/g, un volumen de poros de 0,162 cm^{3}/g con una distribución del diámetro de poros centrada en 35 \ring{A}.

El contenido de azufre final determinado mediante un análisis químico es del 1,7% que corresponde al recubrimiento superficial total de una monocapa de grupos sulfato.

Ejemplo 5 (comparativo)

Se impregnan 10 g del material preparado en el ejemplo 4 mediante la técnica del punto de inhibición húmeda con 1,6 ml de una solución acuosa de H_{2}PtCl_{6} que contiene 0,031 g de Pt por ml.

Se obtiene un catalizador con un contenido de Pt total del 0,5% en peso.

Ejemplo 6 (comparativo)

Se impregnan 10 g del material preparado en el ejemplo 4 mediante la técnica del punto de inhibición húmeda con 1,6 ml de una solución acuosa de H_{2}PtCl_{6} que contiene 0,063 g de Pt por ml.

Se obtiene un catalizador con un contenido de Pt total del 1% en peso.

Ejemplo 7 (ensayo catalítico)

Una muestra de catalizador sintetizado tal como se describe en el ejemplo 2 se carga en un reactor tubular de lecho fijo y se ensaya en la reacción de hidroisomerización de n-heptano, en las siguientes condiciones de operación:

: T = 100ºC

: P H_{2} = 50 bares

: H_{2}/n-C_{7} = 18 mol/mol

: 1/WHSV = 1 - 15 horas

La figura 1 indica la conversión de n-heptano en relación con el tiempo de contacto expresado como 1/WHSV. El parámetro WHSV se calcula como (g de n-C_{7})/(cat. horas). Los productos de isomerización obtenidos son: metilhexanos, dimetilpentanos y trimetilbutanos. La selectividad para la hidroisomerización es superior al 90%.

Claims

1. Catalizador superácido que presenta una porosidad que varía de 0,1 a 0,30 cm^{3}/g, que consiste en por lo menos el 70% de poros con un diámetro que varía de 1 a 4 nm, que comprende óxido de zirconio que está constituido por cristalitos de una fase tetragonal pura con una dimensión inferior a 300 Angstrom, presentando la superficie del óxido de zirconio grupos sulfato sobre la misma en una cantidad que corresponde al recubrimiento total de la superficie del óxido de zirconio por medio de una monocapa de dichos grupos sulfato, que contiene opcionalmente un metal noble en una cantidad que varía del 0,1 al 3% en peso, obtenido por medio de un procedimiento que comprende:

(d): tratar opcionalmente el producto resultante de la etapa (c) con una solución acuosa de un compuesto de un metal noble, secar y calcinar.

2. Catalizador según la reivindicación 1, que presenta una superficie específica que varía de 60 a 120 m^{2}/g y un contenido de azufre en peso, con respecto al peso del catalizador, que varía del 1 al 3%.

3. Catalizador según la reivindicación 1, en el que el metal noble es platino.

4. Catalizador según la reivindicación 1, en el que el hidróxido de tetra-alquilamonio se selecciona de entre hidróxidos del tipo de R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}NOH, en los que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} son grupos alquilo, iguales o diferentes.

5. Catalizador según la reivindicación 4, en el que los grupos alquilo contienen de 1 a 6 átomos de carbono.

6. Catalizador según la reivindicación 5, en el que el hidróxido de tetra-alquilamonio es hidróxido de tetrapropilamonio.

7. Catalizador según la reivindicación 1, en el que el derivado hidrolizable de zirconio se selecciona de entre derivados alcoxilados, nitrato y sulfato.

8. Catalizador según la reivindicación 7, en el que el derivado hidrolizable de zirconio es ortozirconato de tetrapropilo.

9. Catalizador según la reivindicación 1, en el que el ácido sulfúrico se utiliza en solución acuosa con una concentración que varía de 0,01 a 10 M.

10. Catalizador según la reivindicación 1, en el que las relaciones molares en la mezcla en la etapa (a) son las siguientes:

: AcAc/Zr = 0,001 - 0,5

: TAA/Zr = 0,05 - 0,25

: ROH/Zr = 10 - 100

: H_{2}SO_{4}/Zr = 0,1 - 0,5

: H_{2}O/Zr = 2 - 100.

11. Catalizador según la reivindicación 1, en el que en la etapa (d) el material obtenido en la etapa (c) se impregna mediante el procedimiento de "inhibición húmeda", con una solución acuosa de un compuesto de un metal noble, para depositar una cantidad de metal noble del 0,1 al 3% en peso.

12. Utilización del catalizador según la reivindicación 1, en procedimientos catalizados con ácidos.

13. Procedimiento de hidroisomerización de n-parafinas, caracterizado porque una n-parafina, o una mezcla de n-parafinas, se pone en contacto, en condiciones de hidroisomerización, con un catalizador superácido que contiene un metal noble según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.

14. Procedimiento según la reivindicación 13, en el que la n-parafina es una parafina que presenta de 4 a 10 átomos de carbono.

15. Procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque se lleva a cabo en presencia de hidrógeno, a una temperatura que varía de 25ºC a 300ºC, a una presión que varía de 5 a 80 bares, a una velocidad espacial WHSV (horas^{-1}), expresada como g de parafina/g de cat. horas, que varía de 0,01 a 1, y en una relación molar de hidrógeno/parafina que varía de 5 a 30.

16. Procedimiento según la reivindicación 15, en el que la temperatura varía de 50 a 130ºC y la presión varía de 20 a 50 bares.

17. Procedimiento según la reivindicación 13, en el que la n-parafina contiene de 5 a 6 átomos de carbono.

18. Procedimiento según la reivindicación 13, en el que la n-parafina contiene de 7 a 9 átomos de carbono.

19. Procedimiento según la reivindicación 13, en el que la n-parafina es una cera.