RU2470000C1 - Способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7 - Google Patents

Способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7 Download PDF

Info

Publication number
RU2470000C1
RU2470000C1 RU2012122289/04A RU2012122289A RU2470000C1 RU 2470000 C1 RU2470000 C1 RU 2470000C1 RU 2012122289/04 A RU2012122289/04 A RU 2012122289/04A RU 2012122289 A RU2012122289 A RU 2012122289A RU 2470000 C1 RU2470000 C1 RU 2470000C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
isomerization
oxide
carried out
regeneration
Prior art date
Application number
RU2012122289/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Александр Никитович Шакун
Марина Леонидовна Федорова
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Научно-производственное предприятие Нефтехим" (ОАО "НПП Нефтехим")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Научно-производственное предприятие Нефтехим" (ОАО "НПП Нефтехим") filed Critical Открытое акционерное общество "Научно-производственное предприятие Нефтехим" (ОАО "НПП Нефтехим")
Priority to RU2012122289/04A priority Critical patent/RU2470000C1/ru
Priority to EA201201292A priority patent/EA020363B1/ru
Priority to CN201280045624.4A priority patent/CN103814003A/zh
Priority to PCT/RU2012/000873 priority patent/WO2013180594A1/ru
Priority to AU2012244381A priority patent/AU2012244381A1/en
Priority to US13/682,392 priority patent/US20130324782A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2470000C1 publication Critical patent/RU2470000C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/2206—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
    • C07C5/2213—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with metal oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8986—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8993—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/053—Sulfates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/28—Regeneration or reactivation
    • B01J27/30—Regeneration or reactivation of catalysts comprising compounds of sulfur, selenium or tellurium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
    • B01J38/12—Treating with free oxygen-containing gas
    • B01J38/14—Treating with free oxygen-containing gas with control of oxygen content in oxidation gas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу изомеризации парафиновых углеводородов C4-C7 в среде водорода при температуре 100-250°С, давлении 1,0-5,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5-6,0 час-1, мольном отношении водород:углеводороды от 0,1:1 до 5:1 и стабилизации продукта изомеризации и (или) фракционировании с выделением индивидуальных углеводородов или высокооктановых фракций. Способ характеризуется тем, что в качестве катализатора используется пористый цирконийоксидный катализатор со средним диаметром пор в пределах от 8 до 24 нм. Предложенный способ обеспечивает стабильную глубину изомеризации неразветвленных парафиновых углеводородов С4-С7 в течение всего пробега катализатора и после его регенерации. 1 з.п. ф-лы, 24 пр., 2 табл.

Description

Изобретение относится к способу изомеризации парафиновых углеводородов C4-C7 для получения высокооктановых компонентов бензина и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.
Сущность: парафиновые углеводороды C4-C7 подвергают изомеризации на пористом цирконийоксидном катализаторе со средним диаметром пор в пределах от 8 до 24 нм в среде водорода при температуре 100-250°С, давлении 1,0-5,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводороды (0,1-5):1, объемной скорости подачи сырья 0,5-6,0 ч-1 и стабилизации продукта изомеризации и (или) фракционировании с выделением индивидуальных углеводородов или высокооктановых фракций.
Наиболее близким по технической сущности является патент США №6495733, В01J 27/053 «Сверхкислотный катализатор гидроизомеризации н-парафинов». Согласно этому изобретению при изомеризации н-парафиновых углеводородов используется пористый цирконийоксидный катализатор, не менее 70% пор которого имеет диаметр 1-4 нм.
Недостатком этого способа изомеризации является низкая стабильность процесса и неполная восстанавливаемость активности катализатора после регенерации. Так, при осуществлении процесса изомеризации С5-С6 парафиновых углеводородов на катализаторе, имеющем 75% пор с диаметром от 1 до 4 нанометров по патенту США №6495733 при температуре 150°С, давлении 3,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 3 ч-1, мольное отношение водород:сырье 2:1 через 200 часов активность катализатора в изомеризации С5-С6 снижается на 10%.
Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов осуществляют следующим образом.
В качестве сырья используют н-бутан, С5-С6 фракцию или С7-фракцию.
Состав сырья представлен в таблице 1.
Сырье смешивают с водородом или ВСГ, нагревают до температуры 100-250°С и при давлении 1,0-5,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводороды (0,1-5):1 и объемной скорости 0,5-6,0 час-1 подают в реактор, заполненный пористым катализатором со средним диаметром пор от 8 до 24 нм, содержащим 0,1-3,0 мас.% гидрирующего элемента на носителе, состоящем из сульфатированного и (или) вольфраматированного оксидов циркония, алюминия, титана, марганца и железа.
Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии, используя капиллярную колонку с нанесенной фазой OV-1
Глубину изомеризации определяют:
- при изомеризации н-бутана по конверсии н-бутана, %;
- при изомеризации C5-С6 фракции по концентрации наиболее разветвленного изомера 2,2-диметилбутана в сумме изомеров С6Н14;
- при изомеризации С7 фракции по концентрации ди-и три-замещенных изомеров С7 в сумме всех изомеров С7Н16.
Предложенный способ обеспечивает стабильную глубину изомеризации неразветвленных парафиновых углеводородов С4-С7 в течение всего пробега катализатора и после его регенерации.
В качестве носителя катализатора изомеризации парафиновых углеводородов С4-С7 используется сульфатированный или вольфраматированный диоксид циркония в композиции с оксидом алюминия, оксидом титана, оксидом марганца и оксидом железа. Гидрирующий компонент используется из числа металлов платина, палладий, никель, галлий, цинк.
Носитель для катализатора изомеризации нормальных парафинов готовят путем смешивания компонентов с последующими экструдированием, сушкой и прокаливанием при температуре 500-800°С. Катализатор готовят пропиткой носителя раствором, содержащим гидрирующий компонент и последующими сушкой и прокалкой в токе воздуха при температуре 400-550°С. Средний диаметр пор полученного катализатора определяют по методу БЭТ.
Эффективность процесса зависит от сохранения постоянной глубины изомеризации в процессе эксплуатации и после регенерации катализатора.
В процессе эксплуатации на поверхности катализатора откладывается кокс, по мере накопления поверхностных отложений определенная часть активных центров становится недоступной для исходного углеводорода, что ведет к снижению глубины изомериизации. Восстановление активности катализатора проводится путем регенерации, которая заключается в высокотемпературной обработке катализатора в токе азота содержащего 1-10 об.% кислорода.
Наличие нанопор радиусом 8-24 нм является необходимым условием сохранения постоянной глубины изомеризации в процессе эксплуатации и после окислительной регенерации. Использование катализатора с более узкими порами (менее 8 нм) приводит к снижению глубины изомеризации по мере эксплуатации, а после окислительной регенерации глубина изомеризации полностью не восстанавливается. Использование катализатора с более крупными порами (более 24 нм) приводит к снижению глубины изомеризации.
Пример 1.
В качестве сырья используется н-бутан. Процесс осуществляется на пилотной установке при температуре 180°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 0,1:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1 на катализаторе со средним диаметром пор 8 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 71,81
Оксид алюминия 15,00
Оксид титана 0,05
Оксид марганца 0,05
Оксид железа 0,09
Сернокислотный ион SO4 2- 12,00
В качестве гидрирующего компонента используется 1,0% Ga.
Состав сырья изомеризации н-бутана представлен в таблице 1.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
После 200 часов непрерывной эксплуатации катализатор закоксовывают. Для этого мольное отношение водород: углеводороды устанавливают 0,02:1, поднимают температуру до 250°С и выдерживают в течение 20 часов. После закоксовывания осуществляют регенерацию при температуре 500°С в токе азота с 5 об.% кислорода. После завершения регенерации опыт проводят при прежних условиях.
Пример 2.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 24 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 63,91
Оксид алюминия 28,00
Оксид титана 1,00
Оксид марганца 0,90
Оксид железа 0,19
Сернокислотный ион SO4 2- 3,00
- в качестве гидрирующего компонента используется 3,0% Ga. Процесс проводят при температуре 180°С, давлении 2,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 6,0 ч-1.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 3.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 22 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 60,00
Оксид алюминия 16,00
Оксид титана 0,10
Оксид марганца 0,70
Оксид железа 2,00
Сернокислотный ион SO4 2- 20,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Zn в количестве 1,2%. Процесс проводят при температуре 200°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 2,0 ч-1.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 4.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 63,66
Оксид алюминия 22,00
Оксид титана 1,50
Оксид марганца 1,50
Оксид железа 0,54
Сернокислотный ион SO4 2- 8,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Zn в количестве 2,8%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 2,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 4,0 ч-1.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 5.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 63,55
Оксид алюминия 18,00
Оксид титана 2,00
Оксид марганца 1,90
Оксид железа 1,15
Сернокислотный ион SO4 2- 12,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Ni в количестве 1,4%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 6.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 64,48
Оксид алюминия 17,00
Оксид титана 1,40
Оксид марганца 1,60
Оксид железа 1,02
Сернокислотный ион SO4 2- 12,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Ni в количестве 2,5%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 1,5 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 7 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 1 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 61,75
Оксид алюминия 26,00
Оксид титана 0,05
Оксид марганца 0,05
Оксид железа 0,95
Сернокислотный ион SO4 2- 10,00
- в качестве гидрирующего компонента используется 1,2% Ga. Процесс проводят при температуре 180°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 8 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 2 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 58,90
Оксид алюминия 30,00
Оксид титана 1,00
Оксид марганца 1,00
Оксид железа 1,30
Сернокислотный ион SO4 2- 5,00
- в качестве гидрирующего компонента используется 2,3% Ga. Процесс проводят при температуре 180°С, давлении 2,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 6,0 ч-1.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 9 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 3 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 63,65
Оксид алюминия 12,00
Оксид титана 1,15
Оксид марганца 0,40
Оксид железа 1,50
Сернокислотный ион SO4 2- 20,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Zn в количестве 1,3%. Процесс проводят при температуре 200°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 2,0 ч-1.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 10 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 4 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 66,00
Оксид алюминия 10,00
Оксид титана 1,00
Оксид марганца 1,20
Оксид железа 1,20
Сернокислотный ион SO4 2- 18,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Zn в количестве 2,6%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 2,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 4,0 ч-1.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 11 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 5 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 67,40
Оксид алюминия 15,00
Оксид титана 1,50
Оксид марганца 1,40
Оксид железа 1,20
Сернокислотный ион SO4 2- 12,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Ni в количестве 1,5%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 1,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 12 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 6 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 66,84
Оксид алюминия 18,00
Оксид титана 0,07
Оксид марганца 0,09
Оксид железа 1,00
Сернокислотный ион SO4 2- 12,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Ni в количестве 2,0%. Процесс проводят при температуре 220°С, давлении 1,5 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.
Глубина изомеризации н-бутана в изобутан через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 13.
В качестве сырья используется С5-С6 фракция. Процесс осуществляется на пилотной установке при температуре 180°С, давлении 4,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1 на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 70,98
Оксид алюминия 13,00
Оксид титана 1,09
Оксид марганца 0,95
Оксид железа 1,68
Сернокислотный ион SO4 2- 12,00
В качестве гидрирующего компонента используется Pd в количестве 0,3%. Состав сырья изомеризации С5-С6 фракции представлен в таблице 1. Глубина изомеризации фракции C5-С6 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 14.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 13 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 86,00
Оксид алюминия 10,00
Оксид титана 0,30
Оксид марганца 0,45
Оксид железа 0,15
Сернокислотный ион SO4 2- 3,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,1%. Процесс проводят при температуре 160°С, давлении 5,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1.
Глубина изомеризации фракции C5-С6 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 15.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 13 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 8 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 63,40
Оксид алюминия 19,00
Оксид титана 1,90
Оксид марганца 1,60
Оксид железа 1,90
Сернокислотный ион SO4 2- 12,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,2%. Процесс проводят при температуре 100°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 2,0:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1.
Глубина изомеризации фракции С5-С6 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 16.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 13 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 22 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 66,35
Оксид алюминия 18,00
Оксид титана 1,00
Оксид марганца 1,05
Оксид железа 1,20
Сернокислотный ион SO4 2- 12,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,4%. Процесс проводят при температуре 200°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 6,0 ч-1.
Глубина изомеризации фракции С5-С6 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 17 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 13 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 71,53
Оксид алюминия 14,00
Оксид титана 0,08
Оксид марганца 0,09
Оксид железа 2,00
Сернокислотный ион SO4 2- 12,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Pd в количестве 0,3%. Процесс проводят при температуре 180°С, давлении 4,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.
Глубина изомеризации фракции С5-С6 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 18 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 14 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 70,98
Оксид алюминия 15,00
Оксид титана 0,05
Оксид марганца 0,07
Оксид железа 1,80
Сернокислотный ион SO4 2- 12,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,1%. Процесс проводят при температуре 160°С, давлении 5,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 3,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,5 ч-1.
Глубина изомеризации фракции С5-С6 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 19 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 15 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 72,70
Оксид алюминия 14,00
Оксид титана 0,09
Оксид марганца 0,08
Оксид железа 0,93
Сернокислотный ион SO4 2- 12,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,2%. Процесс проводят при температуре 100°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 2,0:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1.
Глубина изомеризации фракции С5-С6 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 20 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 16 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 68,65
Оксид алюминия 16,00
Оксид титана 1,12
Оксид марганца 0,98
Оксид железа 0,85
Сернокислотный ион SO4 2- 12,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,4%. Процесс проводят при температуре 200°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 1,0:1 и объемной скорости подачи сырья 6,0 ч-1.
Глубина изомеризации фракции С5-С6 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 21.
В качестве сырья используется C7 фракция. Процесс осуществляется на пилотной установке при температуре 250°С, давлении 4,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 5,0:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1 на катализаторе со средним диаметром пор 8 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 70,36
Оксид алюминия 13,00
Оксид титана 0,06
Оксид марганца 0,08
Оксид железа 1,00
Вольфрамат ион WO3 2- 15,00
В качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,5%. Состав сырья изомеризации C7 фракции представлен в таблице 2. Глубина изомеризации фракции С7 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 22.
Способ изомеризации осуществляют по примеру 21 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 20 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 72,85
Оксид алюминия 14,00
Оксид титана 0,40
Оксид марганца 0,50
Оксид железа 0,05
Вольфрамат ион WO3 2- 12,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,2%. Процесс проводят при температуре 160°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 2,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.
Глубина изомеризации фракции C7 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 23 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 21 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 7 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 66,35
Оксид алюминия 13,00
Оксид титана 1,80
Оксид марганца 2,00
Оксид железа 1,35
Вольфрамат ион WO3 2- 15,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,5%. Процесс проводят при температуре 250°С, давлении 4,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 5,0:1 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1.
Глубина изомеризации фракции C7 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 24 (сравнительный).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 22 с той разницей, что:
- процесс осуществляется на катализаторе со средним диаметром пор 26 нм, следующего состава, мас.%:
Оксид циркония 70,67
Оксид алюминия 14,00
Оксид титана 1,16
Оксид марганца 0,95
Оксид железа 1,02
Вольфрамат ион WO3 2- 12,00
- в качестве гидрирующего компонента используется Pt в количестве 0,2%. Процесс проводят при температуре 160°С, давлении 3,0 МПа, мольном отношении Н2:углеводород 2,0:1 и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч-1.
Глубина изомеризации фракции С7 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Пример 25 (аналог).
Способ изомеризации осуществляют по примеру 21 с той разницей, что:
- процесс осуществляют на катализаторе со средним диаметром пор 3 нм, полученном по способу, описанному в патенте США №6495733, В01J 27/053 «Сверхкислотный катализатор гидроизомеризации н-парафинов».
Глубина изомеризации фракции C7 через 10, 200 ч и после регенерации катализатора представлена в таблице 2.
Показатели процесса изомеризации по примерам 1-24 (глубина изомеризации), средний диаметр пор катализатора и его химический состав представлены в таблице 2.
Проведенные опыты свидетельствуют о том, что для обеспечения эффективной изомеризации углеводородов С4-С7 требуется применение цирконийоксидного катализатора 14 со средним диаметром пор 8-24 нм. В этом случае обеспечивается как глубокая изомеризация, так и сохранение глубины изомеризации в течение всего пробега и после регенерации, выполненной после закоксовывания катализатора.
Если процесс изомеризации углеводородов С4-С7 осуществлять с использованием цирконийоксидного катализатора, средний размер диаметра пор которого меньше 8 нм (примеры 7, 9, 11, 17, 19 и 23), то уже через 200 часов глубина изомеризации снижается и после регенерации полностью не восстанавливается.
При использовании в процессе изомеризации цирконийоксидного катализатора со средним диаметром пор более 24 нм (примеры 8, 10,12, 18, 20 и 24) снижается как начальная, так и конечная глубина изомеризации С4-С7 парафиновых углеводородов на 10-20% отн.
  Н-бутан С5-С6 фракция С7-фракция
Состав, мас.%.
Пропан 1,0 0,7  
Изобутан   4,49  
Н-бутан 96,0 13,11  
Изопентан 3,0 25,67  
Н-пентан 15,92  
1-пентен   0,35  
Циклопентан   0,35  
2,2-ДМБ   2,24  
2,3-метилбутан   2,31  
2-метилпентан   11,43  
3-метилпентан   8,84  
Н-гексан   9,60 0,01
Метилциклопентан   1,14 0,09
Циклогексан     0,27
1,1-диметилциклопентан     4,81
Бензол   4,00 4,16
2,2-диметилпентан   0,19 2,72
2,4-диметилпентан   0,20 3,50
2,2,3-триметилбутан     0,40
3,3-диметилпентан     3,08
2-метилгексан     23,96
2,3-диметилпентан     8,40
3-метилгексан     29,22
3-этилпентан     2,81
Н-гептан     15,57
Метилциклогексан     0,23
Этилциклопентан     0,01
Толуол     0,75
Содержание серы, млн-1 5 1 1
Содержание Н2О, млн-1 3 5 3
Figure 00000001

Claims (2)

1. Способ изомеризации парафиновых углеводородов С4-C7 в среде водорода при температуре 100-250°С, давлении 1,0-5,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5-6,0 ч-1, мольном отношении водород:углеводороды от 0,1:1 до 5:1 и стабилизации продукта изомеризации и (или) фракционировании с выделением индивидуальных углеводородов или высокооктановых фракций, отличающийся тем, что в качестве катализатора используется пористый цирконийоксидный катализатор со средним диаметром пор в пределах от 8 до 24 нм.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что цирконийоксидный катализатор имеет следующий состав, мас.%;
Носитель 97,00-99,90

в том числе:
Оксид циркония 60,00-86,00 Оксид алюминия 10,00-30,00 Оксид титана 0,05-2,00 Оксид марганца 0,05-2,00 Оксид железа 0,05-2,00 SO4 2- или WO3 2- 3,00-20,00 Гидрирующий   компонент 0,10-3,00,

в качестве гидрирующего компонента используются такие элементы, как Pt, Pd, Ni, Zn, Ga.
RU2012122289/04A 2012-05-29 2012-05-29 Способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7 RU2470000C1 (ru)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012122289/04A RU2470000C1 (ru) 2012-05-29 2012-05-29 Способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7
EA201201292A EA020363B1 (ru) 2012-05-29 2012-10-16 Способ изомеризации парафиновых углеводородов с-с
CN201280045624.4A CN103814003A (zh) 2012-05-29 2012-10-25 用于异构化链烷烃c4-c7的方法
PCT/RU2012/000873 WO2013180594A1 (ru) 2012-05-29 2012-10-25 Способ изомеризации парафиновых углеводородов с4-с7
AU2012244381A AU2012244381A1 (en) 2012-05-29 2012-11-07 Method for isomerization of paraffin hydrocarbons c4-c7
US13/682,392 US20130324782A1 (en) 2012-05-29 2012-11-20 Method for isomerization of paraffin hydrocarbons c4-c7

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012122289/04A RU2470000C1 (ru) 2012-05-29 2012-05-29 Способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2470000C1 true RU2470000C1 (ru) 2012-12-20

Family

ID=49256517

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012122289/04A RU2470000C1 (ru) 2012-05-29 2012-05-29 Способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20130324782A1 (ru)
CN (1) CN103814003A (ru)
AU (1) AU2012244381A1 (ru)
EA (1) EA020363B1 (ru)
RU (1) RU2470000C1 (ru)
WO (1) WO2013180594A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2524213C1 (ru) * 2013-06-13 2014-07-27 Открытое акционерное общество "Научно-производственное предприятие Нефтехим" (ОАО "НПП Нефтехим") Способ получения высокооктанового автомобильного бензина
RU2595341C1 (ru) * 2015-06-29 2016-08-27 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор изомеризации парафиновых углеводородов и способ его приготовления
RU2779074C2 (ru) * 2020-11-19 2022-08-31 Публичное акционерное общество "Газпром" Твердый суперкислотный катализатор для процесса изомеризации легких углеводородов

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108772061B (zh) * 2018-06-04 2021-02-12 山东麟丰化工科技有限公司 一种用于异构化反应的固体酸催化剂以及正丁烷-异丁烷异构化方法
US11745168B2 (en) 2021-06-17 2023-09-05 ExxonMobil Technology and Engineering Company Bifunctional metal oxides and paraffin isomerization therewith
US12030845B2 (en) 2021-06-17 2024-07-09 ExxonMobil Technology and Engineering Company Isomerization of normal paraffins
US11590481B2 (en) 2021-06-17 2023-02-28 Exxonmobil Technology & Engineering Company Heteroatom-doped zeolites for bifunctional catalytic applications
US11787755B1 (en) * 2022-08-31 2023-10-17 Uop Llc Isomerization process

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0408318A1 (en) * 1989-07-10 1991-01-16 SUN COMPANY, INC. (R&M) Liquid phase isomerization of alkanes
JP2000234093A (ja) * 1998-12-17 2000-08-29 Petroleum Energy Center 軽質炭化水素油の水素化脱硫異性化方法
RU2232634C2 (ru) * 1998-07-16 2004-07-20 Аджип Петроли С.П.А. Сверхкислотный катализатор и способ гидроизомеризации н-парафинов с его использованием
CN1541764A (zh) * 2003-04-29 2004-11-03 中国石油化工股份有限公司 一种低碳烷烃异构化催化剂及制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1289934B1 (it) * 1997-02-20 1998-10-19 Eniricerche Spa Catalizzatore superacido per la idroisomerizzazione di n-paraffine e procedimento per la sua preparazione
US7304199B2 (en) * 2004-04-14 2007-12-04 Abb Lummus Global Inc. Solid acid catalyst and method of using same
FR2948116B1 (fr) * 2009-07-17 2012-05-04 Rhodia Operations Composition a base d'oxyde de cerium et d'oxyde de zirconium de porosite specifique, procede de preparation et utilisation en catalyse

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0408318A1 (en) * 1989-07-10 1991-01-16 SUN COMPANY, INC. (R&M) Liquid phase isomerization of alkanes
RU2232634C2 (ru) * 1998-07-16 2004-07-20 Аджип Петроли С.П.А. Сверхкислотный катализатор и способ гидроизомеризации н-парафинов с его использованием
JP2000234093A (ja) * 1998-12-17 2000-08-29 Petroleum Energy Center 軽質炭化水素油の水素化脱硫異性化方法
CN1541764A (zh) * 2003-04-29 2004-11-03 中国石油化工股份有限公司 一种低碳烷烃异构化催化剂及制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2524213C1 (ru) * 2013-06-13 2014-07-27 Открытое акционерное общество "Научно-производственное предприятие Нефтехим" (ОАО "НПП Нефтехим") Способ получения высокооктанового автомобильного бензина
RU2595341C1 (ru) * 2015-06-29 2016-08-27 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор изомеризации парафиновых углеводородов и способ его приготовления
WO2017003319A1 (ru) * 2015-06-29 2017-01-05 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор изомеризации парафиновых углеводородов и способ его приготовления
EA032257B1 (ru) * 2015-06-29 2019-04-30 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор изомеризации парафиновых углеводородов и способ его приготовления
RU2779074C2 (ru) * 2020-11-19 2022-08-31 Публичное акционерное общество "Газпром" Твердый суперкислотный катализатор для процесса изомеризации легких углеводородов

Also Published As

Publication number Publication date
AU2012244381A1 (en) 2013-12-19
EA020363B1 (ru) 2014-10-30
US20130324782A1 (en) 2013-12-05
EA201201292A1 (ru) 2013-12-30
WO2013180594A1 (ru) 2013-12-05
CN103814003A (zh) 2014-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2470000C1 (ru) Способ изомеризации парафиновых углеводородов c4-c7
FR2984761A1 (fr) Procede de preparation d'un catalyseur a base d'un metal du groupe viii prepare au moyen d'au moins un additif organique et procede d'hydrogenation selective mettant en oeuvre ledit catalyseur
WO2015055380A1 (fr) Procede d'hydrogenation selective mettant en œuvre un catalyseur contenant du cuivre et au moins un metal choisi parmi le nickel ou le cobalt
KR102276507B1 (ko) 혼합 금속 산화물-제올라이트 담체 상의 복분해 촉매 및 그것의 사용을 위한 방법
FR2968578A1 (fr) Nouveau procede de preparation de catalyseurs a base de palladium et utilisation de ces catalyseurs en hydrogenation selective
EP2580178A1 (fr) Procédé de déshydratation et d'isomérisation d'alcools en c4 utilisant un solide amorphe à porosité adaptée
US4177219A (en) Process for selective ethyl scission of ethylaromatics to methylaromatics
Yang et al. Improvement of activity and stability of CuGa promoted sulfated zirconia catalyst for n-butane isomerization
RU2708613C2 (ru) Способы и устройства для интегрированного процесса изомеризации и платформинга
US20200070127A1 (en) Catalytically active compositions of matter
Jahangiri et al. Preparation of Pt/Al2O3-Cl catalyst and investigation of operating variables effects on isomerization reaction
EP2253607A1 (en) Method of converting ethylbenzene and process for producing p-xylene
US20140046111A1 (en) Process for converting paraffin with modified zirconia catalyst
EA008935B1 (ru) Способ изомеризации легких бензиновых фракций
WO2013095762A1 (en) Isomerization of light paraffins
KR100305482B1 (ko) 거대기공을가진탈수소반응용촉매
RU2176233C1 (ru) Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов c4-c6
FR3022802B1 (fr) Catalyseur oxyde de fer sur support alumine alpha et sa mise en œuvre dans un procede de deshydrogenation d'hydrocarbures monoinsatures comprenant de 4 a 5 atomes de carbone
Hammache et al. Elucidation of n-butane isomerization on sulfated zirconia using olefin addition
Kalashnikov et al. Hydroisomerization of benzene and toluene containing gasoline fraction on a platinum zeolite catalyst
US20150376081A1 (en) Methods and apparatuses for producing linear alkylbenzene from renewable oils
Jahangiri et al. Preparation of Pt/Al
RU2321575C1 (ru) Способ изомеризации легких бензиновых фракций
RU2012395C1 (ru) Катализатор для изомеризации c4-c7 - алкановых углеводородов и способ изомеризации c4-c7 - алкановых углеводородов
RU2196124C1 (ru) Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов с4-с6

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20150729

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20160309

PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20161213

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE

Effective date: 20170123

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20160309

Effective date: 20170213

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180306

Effective date: 20180306

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20190408

Effective date: 20190408

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180306

Effective date: 20190701

QC41 Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20160309

Effective date: 20190911

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20190408

Effective date: 20210121

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20210226

Effective date: 20210226