ES2203797T3 - Composicion pesticida. - Google Patents
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Abstract
COMPOSICION PARA CONTROLAR INSECTOS Y REPRESENTANTES DEL ORDEN ACARINA, QUE COMPRENDE CANTIDADES VARIABLES DE UNO O MAS COMPUESTOS DE FORMULA (A), EN LA QUE A ES UN RADICAL NO SUSTITUIDO O, DEPENDIENDO DE LA POSIBILIDAD DE SUSTITUCION EN EL SISTEMA DE ANILLO, UN RADICAL HETEROCICLICO MONOSUSTITUIDO O TETRASUSTITUIDO, AROMATICO O NO AROMATICO, MONOCICLICO O BICICLICO, EN EL QUE LOS SUSTITUYENTES DE A SE ELIGEN ENTRE EL GRUPO FORMADO POR ALQUILO C 1 - C 3 , ALCOXI - C 1 - C SU B,3 , HALOGENO, HALOALQUILO - C 1 - C 3 , CICLOPROPILO, HALOCICLOPROPILO, ALQUENILO - C 2 - C 3 , ALQUINILO - C 2 - C 3 , HALO-ALQUENILO - C 2 - C 3 , HALO-ALQUINILO - C 2 C 3 , HALO-ALCOXI - C 1 - C3 , ALQUILTIO - C 1 - C 3 , HALO-ALQUILTIO - C S UB,1 - C 3 , ALILOXI, PROPARGILOXI, ALILTIO, PROPARGILTIO, HALOLILOXI, HALOALITIO, CIANO Y NITRO; R ES HIDROGENO, ALQUILO - C 1 - C 6 , FENILALQUIL - C 1 - C 4 , CICLOALQUILO - C 3 - C , ALQUENILO - C 2 - C 6 O ALQUINILO - C 2 - C 6 ; Y X ES N - NO 2 O N CN, EN FORMA LIBRE O EN FORMA DE SAL, SI SON TAUTOMEROS APROPIADOS, EN FORMA LIBRE O EN FORMA DE SAL, Y UNO O MAS DE LOS COMPUESTOS: ACEMITIFOS; CLORFENVINFOS; CIPERMETRINA; CIPERMETRINA CIS-ELEVADA; CIROMAZINA; DIAFENTIURONA; DIAZINONA; DICLORVOS; DICROTOFOS; DICICLANILO; FENOXICARB; FLUAZURON; FURATIOBARB; ISAZOFOS; JODFENFOS; KINOPRENO; LUFENURON; METACRIFOS; METIDATION; MONOCROTOFOS; FOSFALMIDON, PROFENOFOS; DIOFENOLAN; UNA SUSTANCIA QUE PUEDE OBTENERSE DE UNA CEPA DEL BACILLUS THURIGIENSIS; PIMETROZINA; BROMOPROPILATO; METOPRENO; DISULFUTON; QUINALFOS; TAU-FLUVALINATO; TIOCICLAN; O TIOMETON Y AL MENOS UN AUXILIAR; PROCEDIMIENTO PARA CONTROLAR LAS PLAGAS, PROCESO PARA LA PREPARACION DE LA COMPOSICION, SU USO Y MATERIAL DE PROPAGACION EN LAS PLANTAS TRATADAS CON ELLA, Y EL USO DEL COMPUESTO DE LA FORMULA (A) PARA LA PREPARACION DE LA COMPOSICION.
Description
Composición pesticida.
La presente invención se refiere a una
composición que comprende una combinación de compuestos pesticidas
activos, a un método para controlar plagas con esta composición, a
un proceso para la preparación de la composición, a su uso y a un
material de propagación de plantas tratado con la misma, y al uso
de un compuesto de la siguiente fórmula (A) para la preparación de
la composición.
En la bibliografía se proponen ciertas mezclas de
compuestos activos para el control de plagas. Sin embargo, las
propiedades biológicas de estas mezclas de compuestos conocidos no
son completamente satisfactorias en el campo del control de plagas
y, por esta razón, existe la necesidad de proporcionar otras
mezclas que tengan propiedades de control de plagas sinérgicas, en
particular para controlar insectos y representantes del orden
Acarina. Este objeto se consigue de acuerdo con la invención
proporcionando la presente composición.
Por consiguiente, la invención se refiere a una
composición para controlar insectos o representantes del orden
Acarina, que comprende (1) una combinación de cantidades variables
de (i) uno o más de un compuesto de la fórmula
en la
que
A es un grupo piridilo,
1-oxidopiridinio o tiazolilo no substituido o,
dependiendo de la posibilidad de substitución en el sistema de
anillo, de mono- a tetrasubstituido, donde los substituyentes de A
se eligen entre el grupo compuesto por alquilo con 1 a 3 átomos de
carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, halógeno,
halo-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono,
ciclopropilo, halociclopropilo, alquenilo con 2 a 3 átomos de
carbono, alquinilo con 2 a 3 átomos de carbono,
halo-alquenilo con 2 a 3 átomos de carbono,
halo-alquinilo con 2 a 3 átomos de carbono,
halo-alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, alquiltio
con 1 a 3 átomos de carbono, halo-alquiltio con 1 a
3 átomos de carbono, aliloxi, propargiloxi, aliltio, propargiltio,
haloaliloxi, haloaliltio, ciano y nitro; R es hidrógeno, alquilo con
1 a 6 átomos de carbono, fenil-alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 2 a 6 átomos
de carbono; y
S es N-NO_{2} o
N-CN,
en forma libre o en forma de sal, o, si es
apropiado, un tautómero del mismo, en forma libre o en forma de
sal, y (ii) uno o más de un compuesto, seleccionado entre el grupo
compuesto
por:
| (I) | azamethiphos; | (XV) | lufenuron; |
| (II) | chlorfenvinphos; | (XVI) | methacrifos; |
| (III) | cypermethrin, cypermethrin de alto contenido de cis | (XVII) | methidathion; |
| (IV) | cyromazine; | (XVIII) | monocrotophos; |
| (V) | diafenthiuron; | (XIX) | phosphamidon; |
| (VI) | diazinon; | (XX) | profenofos; |
| (VII) | dichlorvos; | (XXI) | pymetrozine; |
| (VIII) | dicrotophos; | (XXII) | bromopropylate; |
| (IX) | dicyclanil; | (XXIII) | methoprene; |
| (X) | fenoxycarb; | (XXIV) | disulfoton; |
| (XI) | fluazuron; | (XXV) | quinalphos; |
| (XII) | isazofos; | (XXVI) | tau-fluvalinate; |
| (XIII) | jodfenphos; | (XXVII) | thiocyclam; y |
| (XIV) | kinoprene; | (XXVIII) | thiometon |
y (2) al menos un
auxiliar.
Los compuestos de fórmula (A) se describen en el
documento EP-A-580553.
(I) El
S-6-cloro-2,3-dihidro-2-oxo-1,3-oxazolo[4,5-b]piridin-3-ilmetil
O,O-dimetil fosforotioato (azamethiphos) se conoce
por The Pesticide Manual, 9ª Edición (1991), The Bristish Crop
Protection Council, Londres, página 44;
(II) el
2-cloro-1-(2,4-diclorofenil)vinil
dietil fosfato (chlorfenvinphos) se conoce por The Pesticide
Manual, 10ª Edición (1994), The Bristish Crop Protection Council,
Londres, página 174;
(III) el
(RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencilo
(1RS)-cis-trans-3-(2,2-diclorovinil)-1,1-dimetilciclopropanocarboxilato
(cypermethrin, cypermethrin de alto contenido de cis) se conoce por
The Pesticide Manual, 9ª Edición (1991), The Bristish Crop
Protection Council, Londres, página 208;
(IV) la
N-ciclopropil-1,3,5-triazina-2,4,6-triamina
(cyromazine) se conoce por The Pesticide Manual, 9ª Edición (1991),
The Bristish Crop Protection Council, Londres, página 217;
(V) la
1-terc-butil-3-(2,6-diisopropil-4-fenoxifenil)tiourea
(diafenthiuron) se conoce por The Pesticide Manual, 10ª Edición
(1994), The Bristish Crop Protection Council, Londres, página
294;
(VI) el O,O-dietil
O-2-isopropil-6-metilpiridin-4-il-fosforotioato
(diazinon) se conoce por The Pesticide Manual, 9ª Edición (1991),
The Bristish Crop Protection Council, Londres, página 243;
(VII) el 2,2-diclorovinil dimetil
fosfato (dichlorvos), se conoce por The Pesticide Manual, 9ª
Edición (1991), The Bristish Crop Protection Council, Londres,
página 259;
(VIII) el
(E)-2-dimetilcarbamoil-1-metilvinil
dimetil fosfato (dicrotophos), se conoce por The Pesticide Manual,
10ª Edición (1994), The Bristish Crop Protection Council, Londres,
página 322;
(IX) la
5-ciano-2-ciclopropilamino-4,6-diaminopirimidina
(dicyclanil), se conoce por el documento
EP-A-244360;
(X) el
2-(4-fenoxifenoxi)etilcarbamato de etilo
(fenoxycarb) se conoce por The Pesticide Manual, 9ª Edición (1991),
The Bristish Crop Protection Council, Londres, página 375;
(XI) el
1-[4-cloro-3-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridiloxi)
fenil]-3-(2,6-difluorobenzoil)-urea
(fluazuron) se conoce por The Pesticide Manual, 10ª Edición (1994),
The Bristish Crop Protection Council, Londres, página 475;
(XII) el
O-5-cloro-1-isopropil-1H-1,2,4-triazol-3-il
O,O-dietil fosforotioato (isazofos) se conoce por
The Pesticide Manual, 9ª Edición (1991), The Bristish Crop
Protection Council, Londres, página 502;
(XIII) el
O-2,5-dicloro-4-yodofenil
O,O-dimetilfosforotioato (jodfenphos) se conoce por
The Pesticide Manual, 10ª Edición (1994), The Bristish Crop
Protection Council, Londres, página 1102;
(XIV) el
prop-2-inil (\pm)
(E,E)-3,7,11-trimetildodeca-2,4-dienoato
(kinoprene) se conoce por The Pesticide Manual, 10ª Edición (1994),
The Bristish Crop Protection Council, Londres, página 1102;
(XV) la
(R,S)-1-[2,5-dicloro-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)
fenil]-3-(2,6-difluorobenzoil)-urea
(lufenuron) se conoce por The Pesticide Manual, 10ª Edición (1994),
The Bristish Crop Protection Council, Londres, página 628;
(XVI) el
(E)-3-(dimetoxifosfinotioiloxi)-2-metilacrilato
de metilo (methacrifos) se conoce por The Pesticide Manual, 9ª
Edición (1991), The Bristish Crop Protection Council, Londres,
página 562;
(XVII) el
S-2,3-dihidro-5-metoxi-2-oxo-1,3,4-tiadiazol-3-ilmetil
O,O-dimetil fosforoditioato (methidathion) se
conoce por The Pesticide Manual, 9ª Edición (1991), The Bristish
Crop Protection Council, Londres, página 567;
(XVIII) el
(E)-1-metil-2-(metilcarbamoil)vinil
fosfato de dimetilo (monocrotophos) se conoce por The Pesticide
Manual, 9ª Edición (1991), The Bristish Crop Protection Council,
Londres, página 597;
(XIX) el
2-cloro-2-dietilcarbamoil-1-metilvinil
dimetil fosfato (phosphamidon) se conoce por The Pesticide Manual,
9ª Edición (1991), The Bristish Crop Protection Council, Londres,
página 679;
(XX) el
O-4-bromo-2-clorofenil
O-etil S-propil fosforotioato
(profenofos) se conoce por The Pesticide Manual, 9ª Edición (1991),
The Bristish Crop Protection Council, Londres, página 705;
(XXI) la
2,3,4,5-tetrahidro-3-oxo-4-[(piridin-3-il)-metilenoamino]
-6-metil-1,2,4-triazina
(pymetrozine) se conoce por The Pesticide Manual, 10ª Edición
(1994), The Bristish Crop Protection Council, Londres, página 868;
y
(XXII) el 4,4'-dibromobencilato
de isopropilo (bromopropylate) se conoce por The Pesticide Manual,
9ª Edición (1991), The Bristish Crop Protection Council, Londres,
página 99;
(XXIII) el
(E,E)-(R,S)-11-metoxi-3,7,11-trimetildodeca-2,4-dienoato
de isopropilo (methoprene) se conoce por The Pesticide Manual, 10ª
Edición (1994), The Bristish Crop Protection Council, Londres,
página 680;
(XXIV) el
O,O-dietil-S-2-etiltioetil
fosforoditioato (disulfoton) se conoce por The Pesticide Manual,
10ª Edición (1994), The Bristish Crop Protection Council, Londres,
página 372;
(XXV) el O,O-dietil
O-quinoxalin-2-il-fosforotioato
(quinalphos) se conoce por The Pesticide Manual, 10ª Edición
(1994), The Bristish Crop Protection Council, Londres, página 890;
y
(XXVI) el
(RS)-\alpha-ciano-3-fenoxibencil
N-(2-cloro-\alpha,\alpha,\alpha-trifluoro-p-tolil)-D-valinato
(taufluvalinate) se conoce por The Pesticide Manual, 9ª Edición
(1991), The Bristish Crop Protection Council, Londres, página
428;
(XXVII) la
N,N-dimetil-1,2,3-tritian-5-il-amina
(tiocyclam) se conoce por The Pesticide Manual, 9ª Edición (1991),
The Bristish Crop Protection Council, Londres, página 816; y
(XXVIII) el
S-2-etiltioetil
O,O-dimetil fosforoditioato (thiometon) se conoce
por The Pesticide Manual, 9ª Edición (1991), The Bristish Crop
Protection Council, Londres, página 819.
En algunos casos, los compuestos de la fórmula
(A) pueden estar en forma de tautómeros. Por ejemplo, si R es
hidrógeno, los compuestos correspondientes de la fórmula (A), es
decir, los que tienen una estructura parcial de
3-H-4-imino-perhidro-1,3,5-oxadiazina,
pueden estar en equilibrio con los tautómeros respectivos que
contienen una estructura parcial de
4-amino-1,2,5,6-tetrahidro-1,3,5-oxadiazina.
Por consiguiente, también se entiende que los compuestos de la
fórmula (A) anteriores y presentados más adelante significan,
cuando sea apropiado, los tautómeros correspondientes, incluso si
estos últimos no se mencionan específicamente en cada caso.
Los compuestos de la fórmula (A) que contienen al
menos un centro básico pueden formar, por ejemplo, sales de adición
de ácidos. Éstas se forman, por ejemplo, con ácidos inorgánicos
fuertes tales como ácidos minerales, por ejemplo ácido perclórico,
ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, un ácido fosfórico o
un ácido de haluro de hidrógeno, con ácidos carboxílicos orgánicos
fuertes tales como ácidos alcanocarboxílicos con 1 a 4 átomos de
carbono que están sin substituir o substituidos, por ejemplo con
halógeno, por ejemplo ácido acético, tales como ácidos
dicarboxílicos que están saturados o insaturados, por ejemplo ácido
oxálico, malónico, succínico, maleico, fumárico o ftálico, tales
como ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácido ascórbico,
láctico, málico, tartárico o cítrico, o tales como ácido benzoico,
o con ácidos sulfónicos orgánicos tales como ácidos alcano- con 1 a
4 átomos de carbono o arilsulfónicos que están sin substituir o
substituidos, por ejemplo con halógeno, por ejemplo ácido metano- o
p-toluenosulfónico. Los compuestos de la fórmula
(A) con al menos un grupo ácido pueden formar además sales con
bases. Son sales adecuadas con bases, por ejemplo, sales de metales,
tales como sales de metales alcalinos o alcalinotérreos, por
ejemplo sales de sodio, potasio o magnesio, o sales con amoniaco o
una amina orgánica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, una
mono-, di- o tri-alquilamina inferior, por ejemplo
etil-, dietil-, trietil- o
dimetil-propil-amina, o una mono-,
di- o trihidroxi-alquilamina inferior, por ejemplo,
mono-, di- o trietanolamina. Si es apropiado, además pueden formarse
las correspondientes sales internas. En el contexto de la
invención, se prefieren las sales ventajosas desde el punto de
vista agroquímico. Como resultado de la estrecha relación entre los
compuestos de la fórmula (A) en forma libre y en forma de sus
sales, debe entenderse que los compuestos libres de la fórmula (A) y
sus sales mencionados anteriormente y más adelante, de manera
apropiada y conveniente, significan, cuando sea apropiado, las
sales correspondientes y los compuestos libres de fórmula (A). Esto
mismo se aplica de forma correspondiente a tautómeros de los
compuestos de la fórmula (A) y a las sales de los mismos. En cada
caso, generalmente se prefiere la forma libre.
En el contexto de la presente invención, se
prefieren las composiciones que comprenden el compuesto de fórmula
(A) en forma libre.
Los términos generales usados anteriormente y más
adelante tienen los significados proporcionados a continuación, a
menos que se definan de otra forma.
Halógeno - como un grupo per se y como elemento
estructural de otros grupos y compuestos, tales como haloalquilo,
haloalquiltio, haloalcoxi, halociclopropilo, haloalquenilo,
haloalquinilo, haloaliloxi, y haloaliltio - es flúor, cloro, bromo o
yodo, en particular flúor, cloro o bromo, especialmente flúor o
cloro, en particular cloro.
A menos que se definan de otra manera, los grupos
y compuestos que contienen carbono contienen, en cada caso, de 1
hasta 6 inclusive, preferiblemente de 1 hasta 3 inclusive, en
particular 1 o 2 átomos de carbono.
Cicloalquilo es ciclopropilo, ciclobutilo,
ciclopentilo o ciclohexilo, preferiblemente ciclopropilo.
Alquilo - como grupo per se y como elemento
estructural de otros grupos y compuestos, tales como fenilalquilo,
haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio y haloalquiltio - es,
teniendo en cuenta en cada caso el número de átomos de carbono
contenido en el grupo o compuesto correspondiente, de cadena
lineal, es decir, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo o hexilo,
o ramificada, por ejemplo, isopropilo, isobutilo,
sec-butilo, terc-butilo,
isopentilo, neopentilo o isohexilo.
Alquenilo, haloalquenilo, alquinilo y
haloalquinilo son de cadena lineal o ramificada y en cada caso
contienen dos o preferiblemente un enlace
carbono-carbono insaturado. Los dobles o triples
enlaces de estos substituyentes preferiblemente están separados de
la parte restante del compuesto de la fórmula (A) por al menos un
átomo de carbono saturado. Son ejemplos alilo, metalilo,
but-2-enilo,
but-3-enilo, propargilo,
but-2-inilo y
but-3-inilo.
\newpage
Los grupos y compuestos que contienen carbono
substituidos con halógeno, tales como haloalquilo, haloalquiltio,
haloalcoxi, halociclopropilo, haloalquenilo, haloalquinilo,
haloaliloxi y haloaliltio, pueden estar parcialmente halogenados o
perhalogenados, y en el caso de una halogenación múltiple, los
substituyentes halógeno pueden ser iguales o diferentes. Son
ejemplos de haloalquilo - como un grupo per se y como elemento
estructural de otros grupos y compuestos, tales como haloalquiltio
y haloalcoxi - metilo que está mono- a trisubstituido con flúor,
cloro y/o bromo, tal como CHF_{2} o CF_{3}; etilo que está
mono- a pentasubstituido con flúor, cloro y/o bromo, tal como
CH_{2}CF_{3}, CF_{2}CF_{3}, CF_{2}CCl_{3},
CF_{2}CHCl_{2}, CF_{2}CHF_{2}, CF_{2}CFCl_{2},
CF_{2}CHBr_{2}, CF_{2}CHClF, CF_{2}CHBrF o CClFCHClF;
propilo o isopropilo que está mono- a heptasubstituido con flúor,
cloro y/o bromo, tales como CH_{2}CHBrCH_{2}Br,
CF_{2}CHFCF_{3}, CH_{2}CF_{2}CF_{3},
CF_{2}CF_{2}CF_{3} o CH(CF_{3})_{2}; y
butilo o uno de sus isómeros que está mono- a nonasubstituido con
flúor, cloro y/o bromo, tales como
CF(CF_{3})CHFCF_{3}, CF_{2}
(CF_{2})_{2}CF_{3} o
CH_{2}(CF_{2})_{2}CF_{3}. Son ejemplos de
haloalquenilo
2,2-difluoroeten-1-ilo,
2,2-dicloroeten-1-ilo,
2-cloroprop-1-en-3-ilo,
2,3-dicloroprop-1-en-3-ilo,
y
2,3-dibromoprop-1-en-3-ilo.
Son ejemplos de haloalquinilo
2-cloroprop-1-in-3-ilo,
2,3-dicloroprop-1-in-3-ilo
y
2,3-dibromoprop-1-in-3-ilo.
Son ejemplos de halociclopropilo
2-clorociclopropilo,
2,2-difluorociclopropilo y
2-cloro-2-fluoro-ciclopropilo.
Son ejemplos de haloaliloxi
2-cloroprop-1-en-3-iloxi,
2,3-dicloroprop-1-en-3-iloxi
y
2,3-dibromoprop-1-en
-3-iloxi. Son ejemplos de haloaliltio
2-cloroprop-1-en-3-iltio,
2,3-dicloroprop-1-en-3-iltio,
y
2,3-dibromoprop-1-en-3-iltio.
En el fenilalquilo, un grupo alquilo unido a la
parte restante del compuesto de la fórmula (A) está substituido con
un grupo fenilo, siendo el grupo alquilo preferiblemente de cadena
lineal y estando el grupo fenilo preferiblemente unido al grupo
alquilo en una posición superior a la posición \alpha, en
particular en la posición \Omega; son ejemplos bencilo,
2-feniletilo y 4-fenilbutilo.
Son compuestos particularmente preferidos de la
fórmula (A) aquellos en los que
(1) R es hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2
a 6 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, en
particular H o CH_{3};
(2) A está mono- o disubstituido con
substituyentes elegidos entre el grupo compuesto por halógeno y
alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, en particular con halógeno,
especialmente con cloro;
(3) A es un grupo
pirid-3-ilo,
1-óxido-3-piridinio o
tiazol-5-ilo, en particular, A es
un grupo pirid-3-ilo,
2-halopirid-5-ilo,
2,3-dihalopirid-5-ilo,
2-alquilpirid-5-ilo
con 1 a 3 átomos de carbono,
1-óxido-3-piridinio,
2-halo-1-óxido-5-piridinio,
2,3-dihalo-1-óxido-5-piridinio
o
2-halotiazol-5-ilo,
A es especialmente un grupo
pirid-3-ilo,
2-halopirid-5-ilo,
2-halo-1-óxido-5-piridinio
o
2-halotiazol-5-ilo,
preferiblemente, A es
2-cloropirid-5-ilo,
2-metilpirid-5-ilo,
1-óxido-3-piridinio,
2-cloro-1-óxido-5-piridinio,
2,3-dicloro-1-óxido-5-piridinio
o
2-clorotiazol-5-ilo,
A es especialmente un grupo
pirid-3-ilo,
2-cloropirid-5-ilo,
2-cloro-1-óxido-5-piridinio
o
2-clorotiazol-5-ilo,
en particular, A es un grupo
2-cloropirid-5-ilo
o, preferiblemente,
2-clorotiazol-5-ilo;
(4) X es N-NO_{2};
(5) A es un grupo
2-clorotiazol-5-ilo
o
2-cloropirid-5-ilo,
R es alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y X es
N-NO_{2}.
Son compuestos de la fórmula (A) que se
consideran preferidos en el contexto de la invención:
(A.1)
5-(2-cloropirid-5-ilmetil)-3-metil-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina;
(A.2)
5-(2-clorotiazol-5-ilmetil)-3-etil-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina;
(A.3)
3-metil-4-nitroimino-5-(1-óxido-3-piridiniometil)
-perhidro-1,3,5-oxadiazina;
(A.4)
5-(2-cloro)-1-óxido-5-piridiniometil)-3-metil-4-nitroimino-perhidro-1,
3,5-oxadiazina;
(A.5)
5-(2-clorotiazol-5-ilmetil)-3-metil-4-nitroimino-perhidro-1,
3,5-oxadiazina;
(A.6)
3-metil-5-(2-metilpirid-5-ilmetil)-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina;
(A.7)
3-(2-cloropirid-5-ilmetil)-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina;
(A.8)
3-(2-clorotiazol-5-ilmetil)-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina;
También se prefiere una composición que, además
del compuesto de la fórmula (A), comprende sólo otro compuesto
activo desde el punto de vista pesticida (I) a (XXVIII). De forma
similar, se prefiere una composición que comprende el compuesto
5-(2-clorotiazol-5-ilmetil)
-3-metil-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina
como componente activo (A). Adicionalmente, se prefieren
composiciones que, además de un compuesto de la fórmula (A),
comprenden azamethiphos, cypermethrin o cypermethrin de alto
contenido de cis, fenoxycarb, diofenolan, profenofos o
pymetrozine.
La combinación de compuestos activos de acuerdo
con la invención comprende preferiblemente el compuesto activo de
la fórmula (A) y uno de los compuestos activos (I) a (XXVIII) en
una relación de mezcla de 100:1 a 1:6000, en particular de 1:50 a
50:1, en particular en una relación entre 1:20 y 20:1, en particular
entre 10:1 y 1:10, especialmente entre 5:1 y 1:5, de una forma
particularmente preferida entre 2:1 y 1:2, y también preferiblemente
entre 4:1 y 2:1 especialmente en la relación de 1:1, o 5:1, o 5:2,
o 5:3, o 5:4, o 4:1, o 4:2, o 4:3, o 3:1, o 3:2, o 2:1, o 1:5, o
2:5, o 3:5, o 4:5, o 1:4, o 2:4, o 3:4, o 1:3, o 2:3, o 1:2, o
1:600, o 1:300, o 1:150, o 1:35, o 2:35, o 4:35, o 1:75, o 2:75, o
4:75, o 1:6000, o 1:3000, o 1:1500, o 1:350, o 2:350, o 4:350, o
1:750, 2:750, o 4:750. Se entiende que estas relaciones significan
relaciones en peso por una parte, y también relaciones molares por
otra parte.
Sorprendentemente, ahora se ha descubierto que la
combinación del compuesto activo de la fórmula (A) o de una de sus
sales con uno de los compuestos activos (I) a (XXVIII) no sólo
produce un aumento aditivo en el espectro de acción sobre las plagas
a controlar, lo cual en principio es esperado, sino que consigue un
efecto sinérgico que prolonga los límites de acción de las dos
preparaciones en dos aspectos:
por una parte, se reducen las proporciones de
aplicación del compuesto de la fórmula (A) y de los compuestos
individuales (I) a (XXVIII) para conseguir una acción igual de
buena. Por otra parte, la mezcla combinada también tiene un alto
grado de control de plagas donde las dos substancias individuales
han pasado a ser completamente inactivas en un intervalo
proporciones de aplicación bajas. Esto permite, por una parte, una
ampliación considerable del espectro de plagas que puede controlarse
y, por otra parte, un aumento en la fiabilidad de la
aplicación.
Sin embargo, además de la acción sinérgica real
con respecto a la actividad pesticida, las composiciones de acuerdo
con la invención también tienen sorprendentes ventajas adicionales
que pueden describirse de forma similar como sinérgicas en un
sentido amplio: de esta forma, por ejemplo, es posible controlar
plagas que no pueden controlarse o que no pueden controlarse de una
forma suficientemente eficaz con los compuestos individuales (A) o
(I) a (XXVIII), y las plantas muestran una mejor tolerancia a las
composiciones de acuerdo con la invención, por ejemplo, una menor
fitotoxicidad, que a los compuestos individuales (A) y (I) a
(XXVIII). Además, los insectos pueden controlarse en sus diversas
fases de desarrollo, lo cual algunas veces no ocurre con los
compuestos individuales (A) y (I) a (XXVIII), ya que estos
compuestos pueden usarse, por ejemplo, sólo como adulticidas o sólo
como larvicidas contra fases larvarias bastante específicas.
Además, las combinaciones del compuesto (A) con ciertos compuestos
(I) a (XXVIII) muestran propiedades más favorables durante su
trituración, mezcla, almacenamiento y también durante su
pulverización.
Las composiciones de acuerdo con la invención ya
son valiosas desde un punto de vista preventivo y/o curativo
incluso a bajas proporciones de concentración en el campo de
control de plagas, siendo toleradas al mismo tiempo por animales de
sangre caliente, peces y plantas, y tienen un espectro biocida muy
favorable. Las composiciones de acuerdo con la invención son activas
contra todas o contra fases individuales del desarrollo de plagas
animales normalmente sensibles y también resistentes, tales como
insectos y representantes del orden Acarina. La acción insecticida
y/o acaricida de las composiciones de acuerdo con la invención
puede manifestarse directamente, es decir, en la destrucción de las
plagas que tiene lugar inmediatamente o sólo después de algún
tiempo, por ejemplo durante la muda, o indirectamente, por ejemplo,
en una puesta de huevos y/o porcentaje de eclosión reducidos,
correspondiendo una buena acción a un porcentaje de destrucción
(mortalidad) de al menos un 50 a un 60%.
Las plagas animales incluyen, por ejemplo:
Del orden
Lepidoptera
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp.,
Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia
gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp.,
Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp.,
Choristoneura spp, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp.,
Cnephasia spp., Cochylis spp, Coleophora spp., Crocidolomia
binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp.,
Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp.,
Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp.,
Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula spp., Hyphantria cunea,
Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp.,
Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp.,
Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia
nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea,
Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pieris rapae,
Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp.,
Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp.,
Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni e Yponomeuta
spp.;
Del orden Coleoptera, por
ejemplo
Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria
linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp.,
Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp.,
Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp.,
Oryzaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia
spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus
spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. y
Trogoderma spp.;
Del orden Orthoptera por
ejemplo
Blatta spp., Blatella spp., Gryllotalpa spp.,
Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. y
Schistocerca spp.;
Del orden Isoptera, por
ejemplo
Reticulitermes spp.;
Del orden Psocoptera, por
ejemplo
Liposcelis spp.;
Del orden Anoplura, por
ejemplo
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus
spp., Pemphigus spp., y Phylloxera spp.;
Del orden Mallophaga, por
ejemplo
Damalinea spp., y Trichodectes
spp.;
Del orden Thysanoptera, por
ejemplo
Frankliniella spp., Hercinothrips spp.,
Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci y
Scirtothrips aurantii;
Del orden Heteroptera, por
ejemplo
Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus
spp., Euchistus spp. Eurygaster spp. Leptocorisa spp., Nezara spp.,
Piesma spp. Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara
spp. y Triatoma spp.;
Del orden Homoptera, por
ejemplo
Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae,
Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia
tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus
dictiospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma lanigerum,
Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni,
Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp.,
Nilaparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp.,
Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria
aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia
spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp.,
Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae y Unaspis
citri;
Del orden Hymenoptera por
ejemplo
Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion
spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp.,
Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp., y
Vespa spp.;
Del orden Diptera por
ejemplo
Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio
hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia
spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila
melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp.,
Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp.,
Melanagromyza spp.; Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp.,
Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis
pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia
spp., y Tipula spp.;
Del orden Siphonaptera por
ejemplo
Ceratophyllus spp. y Xenopsylla
cheopis;
Del orden Thysanura, por
ejemplo
Lepisma saccharina y
Del orden Acarina por
ejemplo
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus
schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp.,
Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes
spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp.,
Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Omithodoros
spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus
latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp.,
Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., y Tetranychus spp.
Usando las mezclas de compuestos activos de
acuerdo con la invención, pueden controlarse, es decir, detenerse o
destruirse, en particular, plagas de los tipos mencionados que
aparecen en plantas, especialmente en plantas útiles y ornamentales
del campo agrícola, hortícola y forestal, o en ciertas partes tales
como frutos, flores, follaje, tallos, tubérculos o raíces, de tales
plantas; en algunos casos, también se protegen de estas plagas
ciertas partes de las plantas que crecen posteriormente.
La mezcla pesticida de acuerdo con la invención
puede emplearse ventajosamente para el control de plagas en
cereales, tales como maíz o sorgo; en frutos, por ejemplo, frutos
pomáceos, frutos de hueso y frutos blandos, tales como manzanas,
peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas o bayas, por
ejemplo fresas, frambuesas y moras; en plantas leguminosas tales
como judías, lentejas, guisantes o soja; en cultivos para la
obtención de aceite tales como colza, mostaza, adormidera,
aceitunas, girasol, coco, ricino, cacao o cacahuetes; en
cucurbitáceas, tales como calabazas, pepinos o melones; en plantas
para la obtención de fibras tales como algodón, lino, cáñamo o yute;
en frutos cítricos tales como naranjas, limones, pomelos o
mandarinas; en hortalizas tales como espinacas, lechugas,
espárragos, variedades de coles, zanahorias, cebollas, tomates,
patatas o pimientos; en plantas lauráceas tales como aguacate,
canela o alcanforero; o en tabaco, nueces, café, berenjena, caña de
azúcar, té, pimiento, vides, lúpulo, plantas musáceas, plantas de
caucho natural u ornamentales, en particular en maíz, sorgo, frutos
pomáceos y de hueso, plantas leguminosas, cucurbitáceas, algodón,
cítricos, hortalizas, berenjenas, vides, lúpulo o plantas
ornamentales, especialmente en maíz, sorgo, manzanas, peras,
ciruelas, melocotones, judías, guisantes, soja, aceitunas,
girasoles, coco, cacao, cacahuetes, pepinos, calabazas, cítricos,
variedades de col, tomates, patatas, vides o algodón, de una forma
particularmente preferida en vides, cítricos, manzanas, peras,
tomates y algodón.
Otros campos de uso de las mezclas de compuestos
activos de acuerdo con la invención son la protección de productos
almacenados y de reserva, y de materiales, y en el sector de la
higiene, en particular, la protección de animales domésticos y del
ganado productivo contra plagas de los tipos mencionados.
Dependiendo de los objetivos a conseguir y de las
circunstancias dadas, los pesticidas de acuerdo con la invención
son concentrados emulsionables, concentrados en suspensión,
soluciones diluibles o pulverizables directamente, pastas
extensibles, emulsiones diluidas, polvos pulverizables, polvos
solubles, polvos dispersables, polvos humectables, polvo fino,
gránulos o encapsulaciones en substancias poliméricas que
comprenden el compuesto de la fórmula (A) o una de sus sales y uno
de los otros compuestos activos (I) a (XXVIII) de acuerdo con la
invención.
Los compuestos activos se emplean en estas
composiciones en una forma pura, por ejemplo, empleando los
compuestos activos sólidos en un tamaño de partículas específico o,
preferiblemente, junto con - al menos - uno de los auxiliares usados
convencionalmente en la técnica de la formulación, tales como
agentes de extensión, por ejemplo, disolventes o vehículos sólidos,
o tales como compuestos con actividad superficial
(tensioactivos).
Son disolventes, por ejemplo: hidrocarburos
aromáticos no hidrogenados o parcialmente hidrogenados,
preferiblemente fracciones con 8 a 12 átomos de carbono de
alquilbencenos, tales como mezclas de xileno, naftalenos alquilados
o tetrahidronaftaleno, hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos,
tales como parafinas o ciclohexano, alcoholes, tales como etanol,
propanol o butanol, glicoles y éteres y ésteres de los mismos,
tales como propilenglicol, éter de dipropilenglicol, etilenglicol o
monometil o -etil éter de etilenglicol, cetonas tales como
ciclohexanona, isoforona o alcohol de diacetona, disolventes
fuertemente polares tales como
N-metilpirrolid-2-ona,
dimetil sulfóxido o N,N-dimetilformamida, agua, y
aceites vegetales epoxidados o no epoxidados, tales como aceite de
colza, ricino o soja epoxidado o no epoxidado, y aceites de
silicona.
Los vehículos sólidos, por ejemplo para polvos
finos y polvos dispersables, que se usan normalmente son polvos de
rocas naturales, tales como calcita, talco, caolín, montmorillonita
o attapulgita. También pueden añadirse ácidos silícicos muy
dispersos o polímeros absorbentes muy dispersos para mejorar las
propiedades físicas. Los vehículos granulares, de gránulos
adsorbentes, son de tipo poroso, tales como piedra pómez, ladrillo
triturado, sepiolita o bentonita, y son materiales de vehículo no
adsorbentes calcita o arena. También puede usarse un gran número de
materiales granulados de naturaleza orgánica o inorgánica, en
particular dolomita o residuos vegetales triturados.
Los compuestos tensioactivos son, dependiendo de
la naturaleza del compuesto activo a formular, tensioactivos no
iónicos, catiónicos y/o aniónicos o mezclas de tensioactivos con
buenas propiedades de emulsión, disolución y humectación. Los
materiales tensioactivos presentados a continuación sólo deben
considerarse ejemplos; en la bibliografía relevante se describen
muchos otros tensioactivos que se usan convencionalmente en la
técnica de la formulación y que son adecuados de acuerdo con la
invención.
Son tensioactivos no iónicos, en particular,
derivados poliglicol éter de alcoholes alifáticos o
cicloalifáticos, ácidos grasos saturados o insaturados y
alquilfenoles, que pueden contener de 3 a 30 grupos glicol éter y
de 8 a 20 átomos de carbono en el radical hidrocarburo (alifático)
y de 6 a 18 átomos de carbono en el radical alquilo de los
alquilfenoles. También son adecuados aductos solubles en agua que
contienen de 20 a 250 grupos éter de etilenglicol y de 10 a 100
grupos éter de propilenglicol, de óxido de polietileno en
polipropilenglicol, etilendiaminopolipropilenglicol y
alquilpolipropilenglicol que tienen de 1 a 10 átomos de carbono en
la cadena alquilo. Los compuestos mencionados comprenden normalmente
de 1 a 5 unidades de etilenglicol por unidad de propilenglicol. Son
ejemplos nonilfenol-polietoxietanoles,
poliglicoléter de aceite de ricino, aductos de óxido de
polipropileno/polietileno, tributilfenoxipolietoxietanol,
polietilenglicol y octilfenoxipolietoxietanol. También son posibles
ésteres de ácidos grasos de
polioxietileno-sorbitán, tales como trioleato de
polioxietileno-sorbitán.
Los tensioactivos catiónicos son, en particular,
sales de amonio cuaternario que contienen como substituyentes al
menos un radical alquilo que tiene de 8 a 22 átomos de carbono y
como substituyentes adicionales radicales alquilo, bencilo o
hidroxialquilo inferior no halogenados o halogenados. Las sales
preferiblemente están en forma de haluros, metil sulfatos o etil
sulfatos. Son ejemplos el cloruro de esteariltrimetilamonio y el
bromuro de
bencildi(2-cloroetil)etilamonio.
Los tensioactivos aniónicos adecuados pueden ser
jabones solubles en agua y compuestos tensioactivos sintéticos
solubles en agua. Son jabones adecuados las sales de metales
alcalinos, de metales alcalinotérreos y de amonio substituidas y no
substituidas de ácidos grasos superiores (con 10 a 22 átomos de
carbono), tales como las sales de sodio o potasio del ácido oleico o
esteárico, o de mezclas de ácidos grasos naturales que pueden
obtenerse, por ejemplo, a partir de aceite de coco o de resina
líquida; y además también las sales de metiltaurina de ácidos
grasos. Sin embargo, con más frecuencia se usan tensioactivos
sintéticos, en particular sulfonatos grasos, sulfatos grasos,
derivados de bencimidazol sulfonado, o alquilarilsulfonatos. Los
sulfonatos y sulfatos grasos normalmente están en forma de sales de
metales alcalinos, alcalinotérreos o de amonio substituido o no
substituido y, en general, contienen un radical alquilo que tiene
de 8 a 22 átomos de carbono, incluyendo también el alquilo el resto
alquilo de radicales acilo; son ejemplos la sal de sodio o calcio
del ácido ligninsulfónico, del éster del ácido dodecilsulfúrico o
de una mezcla de alcohol sulfato graso preparada a partir de ácidos
grasos naturales. Éstos incluyen también las sales de ésteres de
ácido sulfúrico y ácidos sulfónicos de aductos grasos de
alcohol-óxido de etileno. Los derivados de bencimidazol sulfonado
contienen preferiblemente dos grupos de ácido sulfónico y un
radical de ácido graso que tiene de aproximadamente 8 a 22 átomos de
carbono. Son alquilarilsulfonatos, por ejemplo, las sales de sodio,
calcio o trietanolamonio del ácido dodecilbencenosulfónico, del
ácido dibutilnaftalenosulfónico o de un producto de condensación de
ácido dibutilnaftalenosulfónico-formaldehído.
Además, también son adecuados fosfatos correspondientes, tales como
sales del éster del ácido fosfórico de un aducto de
p-nonilfenol(4-14)-óxido de
etileno o fosfolípidos.
Las composiciones generalmente comprenden de un
0,1 a un 99%, en particular de un 0,1 a un 95% de una mezcla del
compuesto activo de la fórmula (A) con uno de los compuestos
activos (I) a (XXVIII), y de un 1 a un 99,9%, en particular de un 5
a un 99,9%, de - al menos - un auxiliar sólido o líquido, donde
generalmente de un 0 a un 25%, en particular de un 0,1 a un 20% de
las composiciones pueden ser tensioactivos (los % son, en todos los
casos, porcentajes en peso). Aunque más bien se prefieren
composiciones concentradas como artículos comerciales, el usuario
final generalmente usa composiciones diluidas que tienen
concentraciones de compuestos activos considerablemente menores.
Las composiciones preferidas tienen, en particular, las siguientes
composiciones (% = porcentaje en peso):
| Concentrados emulsionables: | |
| Mezcla de compuestos activos | del 1 al 90%, preferiblemente del 5 al 20% |
| Tensioactivo: | del 1 al 30%, preferiblemente del 10 al 20% |
| Disolvente: | del 5 al 98%, preferiblemente del 70 al 85% |
| Polvo fino: | |
| Mezcla de compuestos activos: | del 0,1 al 10%, preferiblemente del 0,1 al 1% |
| Vehículo sólido: | del 99,9 al 90%, preferiblemente del 99,9 al 99% |
| Concentrados en suspensión: | |
| Mezcla de compuestos activos: | del 5 al 75%, preferiblemente del 10 al 50% |
| Agua: | del 94 al 24%, preferiblemente del 88 al 30% |
| Tensioactivo: | del 1 al 40%, preferiblemente del 2 al 30% |
| Polvos humectables: | |
| Mezcla de compuestos activos: | del 0,5 al 90%, preferiblemente del 1 al 80% |
| Tensioactivo: | del 0,5 al 20%, preferiblemente del 1 al 15% |
| Vehículo sólido: | del 5 al 99%, preferiblemente del 15 al 98% |
| Gránulos: | |
| Mezcla de compuestos activos: | del 0,5 al 30%, preferiblemente del 3 al 15% |
| Vehículo sólido: | del 99,5 al 70%, preferiblemente del 97 al 85% |
Las composiciones de acuerdo con la invención
también pueden comprender otros auxiliares sólidos o líquidos tales
como estabilizadores, por ejemplo aceites vegetales no epoxidados o
epoxidados (por ejemplo, aceite de coco, de colza o de soja
epoxidado), despumadores, por ejemplo aceite de silicona,
conservantes, reguladores de viscosidad, aglutinantes y/o
adherentes, así como fertilizantes u otros compuestos activos para
conseguir efectos específicos, por ejemplo bactericidas,
fungicidas, nematicidas, molusquicidas o herbicidas.
Las composiciones de acuerdo con la invención se
preparan de una forma conocida, en ausencia de auxiliares, por
ejemplo, mediante trituración, tamizado y/o prensado de un
compuesto activo sólido o de una mezcla sólida de compuestos
activos, por ejemplo, hasta un tamaño de partículas particular, y
en presencia de al menos un auxiliar, por ejemplo, mediante la
mezcla íntima y/o trituración del compuesto activo o la mezcla de
compuestos activos con el auxiliar o auxiliares. Por lo tanto, la
invención también se refiere al proceso para preparar las
composiciones.
Las mezclas de un compuesto de la fórmula (A) con
uno o más de los compuestos (I) a (XXVIII) se emplean
preferiblemente con los auxiliares usados convencionalmente en la
técnica de la formulación y, por lo tanto, se procesan, por ejemplo,
hasta obtener concentrados emulsionables, soluciones pulverizables
directamente o diluibles, emulsiones diluidas, polvos humectables,
polvos solubles, polvo fino y gránulos, y también hasta obtener
encapsulaciones en, por ejemplo, substancias poliméricas, de una
manera conocida. Los métodos de aplicación, tales como
pulverización, atomización, espolvoreo, humectación, dispersión o
vertido se eligen, como la naturaleza de la composición, de acuerdo
con los objetivos a conseguir y las circunstancias dadas.
La invención también se refiere a los métodos de
aplicación de las composiciones, es decir, a los métodos para
controlar plagas del tipo mencionado, tales como pulverización,
atomización, espolvoreo, extensión, recubrimiento, dispersión o
vertido, que deben seleccionarse de acuerdo con los objetivos a
conseguir y las circunstancias dadas, y al uso de las composiciones
para controlar plagas del tipo mencionado. Las proporciones típicas
de concentración en este caso están comprendidas entre 0,1 y 1000
ppm, preferiblemente entre 0,1 y 500 ppm, de compuesto activo. La
proporción de aplicación puede variar dentro de amplios límites y
depende de la naturaleza del substrato, la naturaleza de la
aplicación (aplicación en hojas; recubrimiento de semillas,
aplicación en los surcos de las semillas), la planta del cultivo,
la plaga a controlar, las circunstancias climáticas particulares que
prevalecen, y otros factores determinados por la naturaleza de la
aplicación, el momento de aplicación y el cultivo diana. Las
proporciones de aplicación por hectárea son, en general, de 1 a 2000
g de compuesto activo por hectárea, en particular de 10 a 1000
g/ha, preferiblemente de 20 a 600 g/ha.
Un método de aplicación preferido en el campo de
la protección de cultivos es la aplicación al follaje de las
plantas (aplicación en las hojas), donde la frecuencia de aplicación
y la proporción de aplicación pueden seleccionarse de acuerdo con
el riesgo de infestación por la plaga particular. Sin embargo, el
compuesto activo también puede entrar en las plantas mediante el
sistema radicular (acción sistémica) impregnando el locus de las
plantas con una composición líquida o introduciendo los compuestos
activos en forma sólida en el locus de las plantas, por ejemplo, en
el substrato, por ejemplo en forma de gránulos (aplicación en el
substrato). En el cultivo de arrozales, tales gránulos pueden
dosificarse en el arrozal inundado.
Las composiciones de acuerdo con la invención
también son adecuadas para la protección de materiales de
propagación de las plantas, por ejemplo, semillas, tales como
frutos, tubérculos o granos, o plántulas, contra plagas animales. El
material de propagación puede tratase con la composición antes de
sacarse, por ejemplo, las semillas pueden recubrirse antes de la
siembra. Los compuestos activos de acuerdo con la invención también
pueden aplicarse a los granos de semilla (por recubrimiento)
impregnando los granos en una composición líquida o recubriéndolos
con una composición sólida. La composición también puede aplicarse
al lugar a donde se va a poner el material de propagación, por
ejemplo, durante la siembra a voleo, en el surco de las semillas
durante la siembra. La invención se refiere además a los métodos de
tratamiento del material de propagación de la planta y al material
de propagación de plantas tratado de esta forma.
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la
invención. No limitan la invención.
Ejemplos de formulación (% = porcentaje en
peso, relaciones de compuesto activo = relaciones en
peso)
| a) | b) | c) | |
| Mezcla de compuestos activos [Compuesto (A): Compuesto (I) a | 25% | 40% | 50% |
| (XXVIII) = 1:3] | |||
| Dodecilbencenosulfonato de calcio | 5% | 8% | 6% |
| Polietilenglicol éter de aceite de ricino (36 moles de EO) | 5% | ||
| Tributilfenolpolietilenglicol éter (30 moles de EO) | 12% | 4% | |
| Ciclohexanona | 15% | 20% | |
| Mezcla de xileno | 65% | 25% | 20% |
EO es el grado de etoxilación del aceite de
ricino o del tributilfenol.
Pueden prepararse emulsiones de cualquier
concentración deseada a partir de tales concentrados por dilución
con agua.
| a) | b) | c) | d) | |
| Mezcla de compuestos activos [Compuesto (A): Compuesto (I) a | 80% | 10% | 5% | 95% |
| (XXVIII) = 1:10] | ||||
| Monometil éter de etilenglicol | 20% | |||
| Polietilenglicol, peso molecular 400 | - | 70% | ||
| N-metil-2-pirrolidona | 20% | - | ||
| Aceite de coco epoxidado | 1% | 5% | ||
| Bencina (límites de ebullición 160-190ºC) | 94% |
Las soluciones son adecuadas para uso en forma de
gotas muy pequeñas.
| a) | b) | c) | d) | |
| Mezcla de compuestos activos [Compuesto (A): Compuesto (I) a | 5% | 10% | 8% | 21% |
| (XXVIII) = 2:1] | ||||
| Caolín | 94% | 79% | 54% | |
| Ácido silícico muy disperso | 1% | 13% | 7% | |
| Attapulgita | 90% | 18% |
Los compuestos activos se disuelven conjuntamente
en cloruro de metileno, la solución se pulveriza sobre el vehículo
y el disolvente después se evapora al vacío.
| a) | b) | |
| Mezcla de compuestos activos [Compuesto (A): Compuesto (I) a | 2% | 5% |
| (XXVIII) = 1:1] | ||
| Ácido silícico muy disperso | 1% | 5% |
| Talco | 97% | |
| Caolín | 90% |
La mezcla íntima de los vehículos con los
compuestos activos proporciona polvos listos para el uso.
| a) | b) | c) | |
| Mezcla de compuestos activos [Compuesto (A): Compuesto (I) a | 25% | 50% | 75% |
| (XXVIII) = 1:75] | |||
| Ligninsulfonato sódico | 5% | 5% | |
| Laurilsulfato sódico | 3% | 5% | |
| Diisobutilnaftalenosulfonato sódico | 6% | 10% | |
| Polietilenglicol éter de octilfenol (7-8 moles de EO) | 2% | - | |
| Ácido silícico muy disperso | 5% | 10% | 10% |
| Caolín | 62% | 27% | - |
Los compuestos activos se mezclan con los
aditivos y se trituran minuciosamente en un molino adecuado. Se
obtienen polvos humectables que pueden diluirse con agua para dar
suspensiones de cualquier concentración deseada.
| Mezcla de compuestos activos [Compuesto (A): Compuesto (I) a | 10% |
| (XXVIII) = 1:350] | |
| Polietilenglicol éter de octilfenol (4-5 moles de EO) | 3% |
| Dodecilbencenosulfonato de calcio | 3% |
| Poliglicol éter de aceite de ricino (36 moles de EO) | 4% |
| Ciclohexanona | 30% |
| Mezcla de xileno | 50% |
Pueden prepararse emulsiones de cualquier
concentración deseada a partir de este concentrado por dilución con
agua.
| a) | b) | |
| Mezcla de compuestos activos (2:3) | 5% | 8% |
| Talco | 95% | - |
| Caolín | 92% |
Se obtienen polvos listos para el uso mezclando
los compuestos activos con el vehículo y triturando la mezcla en un
molino adecuado.
| Mezcla de compuestos activos [Compuesto (A): Compuesto (I) a | 10% |
| (XXVIII) = 1:4] | |
| Ligninsulfonato sódico | 2% |
| Carboximetilcelulosa | 1% |
| Caolín | 87% |
Los compuestos activos se mezclan con los
aditivos y la mezcla se tritura y se humedece con agua. Esta mezcla
se extruye, se granula y después se seca en una corriente de
aire.
| Mezcla de compuestos activos [Compuesto (A): Compuesto (I) a | 3% |
| (XXVIII) = 1:300] | |
| Polietilenglicol (peso molecular 200) | 3% |
| Caolín | 94% |
Los compuestos activos triturados hasta obtener
partículas finas se aplican uniformemente en el caolín, que se
humedece con polietilenglicol, en un mezclador. De esta manera, se
obtienen gránulos recubiertos sin polvo.
| Mezcla de compuestos activos (2:350) | 40% |
| Etilenglicol | 10% |
| Polietilenglicol éter de nonilfenol (15 moles de EO) | 6% |
| Ligninsulfonato sódico | 10% |
| Carboximetilcelulosa | 1% |
| Solución acuosa de formaldehído al 37% | 0,2% |
| Aceite de silicona en forma de una emulsión acuosa al 75% | 0,8% |
| Agua | 32% |
Los compuestos activos triturados hasta un tamaño
de partículas fino se mezclan íntimamente con los aditivos. De esta
forma, se obtiene un concentrado de suspensión a partir del cual se
pueden preparar suspensiones de cualquier concentración deseada por
dilución con agua.
A menudo es más práctico formular el compuesto
activo de la fórmula (A) y uno de los compuestos de mezcla (I) a
(XXVIII) individualmente y después juntarlos en el aplicador en la
relación de mezcla deseada como una "mezcla en depósito" en el
agua poco antes de la aplicación.
Ejemplos Biológicos (% = porcentaje en
peso, a menos que se indique otra
cosa)
Se presenta un efecto sinérgico siempre que la
acción EA de la combinación de un compuesto activo de la fórmula
(A) con uno de los compuestos activos (I) a (XXVIII) sea mayor que
la suma de las acciones de los compuestos activos aplicados
individualmente:
EA_{1} > X + Y
(B)
Sin embargo, la acción pesticida EA esperada para
una combinación dada de dos pesticidas también puede calcularse
como se indica a continuación (cf. COLBY, S.R., "Calculating
synergistic and antagonistic response of herbicide
combinations", Weeds 15, páginas 20-22,
1967).
EA_{2} \ = X \ +
\frac{Y(100 \ - \
X)}{100}
En esta ecuación:
X = porcentaje de mortalidad tras el tratamiento
con el compuesto de la fórmula (A) a una proporción de aplicación
de p kg por hectárea en comparación con el control no tratado (=
0%).
Y = porcentaje de mortalidad tras el tratamiento
con un compuesto (I) a (XXVIII) a una proporción de aplicación de q
kg por hectárea en comparación con el control no tratado.
EA = Acción pesticida esperada (porcentaje de
mortalidad en comparación con el control no tratado) después del
tratamiento con el compuesto de la fórmula (A) y un compuesto (I) a
(XXVIII) a una proporción de aplicación de p + q kg de compuesto
activo por hectárea.
Si la acción observada realmente es mayor que el
valor EA esperado, existe sinergia.
Se ponen plantas de judía enana en jaulas de gasa
y se pueblan con individuos adultos de Bemisia tabaci.
Después de la puesta de huevos, se retiran todos los adultos. 10
días después, las plantas con las ninfas sobre ellas se pulverizan
con un licor de pulverización en suspensión acuosa que comprende 50
ppm de la mezcla de compuestos activos. Después de 14 días más, se
evalúa el porcentaje de eclosión de los huevos en comparación con
los lotes de control no tratados.
En este ensayo, las combinaciones de un compuesto
activo de la fórmula (A) con uno de los compuestos activos (I) a
(XXVIII) tienen un efecto sinérgico. En particular, un licor de
pulverización en suspensión que comprende 40 ppm del compuesto (A.1)
y 10 ppm del compuesto (II) tiene una actividad mayor del 80%.
Se pulverizan plantas de soja jóvenes con un
licor de pulverización en emulsión acuosa que comprende 360 ppm de
la mezcla de compuestos activos. Después de haberse secado el
recubrimiento de pulverización, las plantas de soja se pueblan con
10 orugas de la tercera fase larvaria de Spodoptera
littoralis y se ponen en un recipiente de plástico. La
evaluación tiene lugar 3 días después. El porcentaje de reducción
en la población y el porcentaje de reducción en el daño por la
alimentación (% de acción) se determinan comparando el número de
orugas muertas y el daño por la alimentación en las plantas
tratadas con las no tratadas.
En este ensayo, las combinaciones de un compuesto
activo de la fórmula (A) con uno de los compuestos activos (I) a
(XXVIII) tienen un efecto sinérgico. En particular, un licor de
pulverización en suspensión que comprende 200 ppm del compuesto
(A.2) y 160 ppm del compuesto (II) y un licor de pulverización en
suspensión que comprende 180 ppm del compuesto (A.3) y 180 ppm del
compuesto (XIV) tienen una buena acción.
Se sumergen huevos de Lobesia botrana
depositados de papel de filtro, durante un corto período de tiempo,
en una solución de ensayo acuosa de acetona que comprende 400 ppm
de la mezcla de compuestos activos a ensayar. Después de haberse
secado la solución de ensayo, los huevos se incuban en placas
Petri. Después de 6 días, se evalúa el porcentaje de eclosión de los
huevos en comparación con lotes de control no tratados (% de
reducción de la eclosión).
En este ensayo, las combinaciones de un compuesto
activo de la fórmula (A) con uno de los compuestos activos (I) a
(XXVIII) tienen un efecto sinérgico. En particular, un licor de
pulverización en suspensión que comprende 300 ppm del compuesto
(A.5) y 100 ppm del compuesto (III) y un licor de pulverización en
suspensión que comprende 200 ppm del compuesto (A.5) y 200 ppm del
compuesto (XV) tienen una actividad mayor del 80%.
Se sumergen huevos de Heliothis virescens
depositados en papel de filtro, durante un corto período de tiempo,
en una solución de ensayo acuosa de acetona que comprende 400 ppm
de la mezcla de compuestos activos a ensayar. Después de haberse
secado la solución de ensayo, los huevos se incuban en placas
Petri. Después de 6 días, el porcentaje de eclosión de los huevos se
evalúa en comparación con lotes de control no tratados (% de
reducción de la eclosión).
En este ensayo, las combinaciones de un compuesto
activo de la fórmula (A) con uno de los compuestos activos (I) a
(XXVIII) tienen un efecto sinérgico. En particular, un licor de
pulverización en suspensión que comprende 300 ppm del compuesto
(A.5) y 100 ppm del compuesto (V) tiene una actividad mayor del
80%
Se pulverizan plantas de repollo jóvenes con un
licor de pulverización en emulsión acuosa que comprende 440 ppm del
compuesto activo. Después de haberse secado el recubrimiento de
pulverización, las plantas de repollo se pueblan con 10 orugas de la
tercera fase larvaria de Plutella xylostella y se ponen en
un recipiente de plástico. La evaluación tiene lugar tres días
después. El porcentaje de reducción en la población y el porcentaje
de reducción en el daño por la alimentación (% de acción) se
determinan comparando el número de orugas muertas y el daño por la
alimentación en las plantas tratadas con las plantas no
tratadas.
En este ensayo, las combinaciones de un compuesto
activo de fórmula (A) con uno de los compuestos activos (I) a
(XXVIII) tienen un efecto sinérgico. En particular, un licor de
pulverización en suspensión que comprende 40 ppm del compuesto (A.5)
y 40 ppm del compuesto (VII) y un licor de pulverización en
suspensión que comprende 220 ppm del compuesto (A.7) y 220 ppm del
compuesto (IV) tienen una actividad mayor del 80%.
Se pulverizan plantas de pimiento (Capsicum
annuum L.) de 6 semanas de edad con un licor de pulverización
en emulsión acuosa que comprende los compuestos individuales y
mezclas de acuerdo con la siguiente tabla. Las plantas se pusieron
en un invernadero hasta la determinación de la actividad.
La actividad contra Myzus persicae se midió en
bioensayos. 2-4 horas después de la aplicación, se
marcan círculos de hoja, se ponen con el haz hacia abajo en placas
Petri y se infestan con una población mixta de M. persicae que
consta de 40-50 individuos no sincrónicos. Se usa un
total de 9 círculos de hoja por concentración. Las placas Petri se
cubren con un filtro de lana de algodón, se cierran con una tapa de
plástico y se ponen en una cámara controlada climáticamente para
plantas. Un día después de la infestación, se retiran adultos,
mudas y ninfas de los círculos de hoja de forma que sólo queden
25-40 ninfas producidas durante una noche por
círculo de hoja. Cuatro días después de la infestación, se
determina la mortalidad contando las ninfas muertas y vivas. Los
ensayos se realizan 3 veces. Los resultados mostrados en la tabla
son valores medios de los ensayos.
| Compuesto/Mezcla | Conc., ppm | % de acción | EA_{1}, % calc. con la | EA_{2}, % calc. con la |
| fórmula (B) | fórmula (C) | |||
| A.5 | 0,1 | 5,9 | - | - |
| A.5 | 0,2 | 35,0 | - | - |
| Profenofos | 35 | 12,3 | - | - |
| Cypermethrin de alto contenido de cis | 600 | 8,2 | - | - |
| Pymetrozine | 0,3 | 38,4 | - | - |
| A.5/profenofos | 0,1/35 | 31,4 | 18,2 | 17,5 |
| A.5./cypermethrin de alto contenido de | 0,1/600 | 22,8 | 14,1 | 13,6 |
| cis | ||||
| A.5./cypermethrin de alto contenido de | 0,2/600 | 65,6 | 43,2 | 40,3 |
| cis | ||||
| A.5/pymetrozine | 0,1/0,3 | 53,1 | 44,3 | 42,0 |
Claims (18)
1. Una composición para el control de insectos o
de representantes del orden Acarina, que comprende (1) una
combinación de cantidades variables de (i) uno o más de un
compuesto de la fórmula
en la
que
A es un grupo piridilo,
1-oxidopiridinio o tiazolilo no substituido o,
dependiendo de la posibilidad de substitución en el sistema de
anillo, de mono- a tetrasubstituido, donde los substituyentes de A
se eligen entre el grupo compuesto por alquilo con 1 a 3 átomos de
carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, halógeno,
halo-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono,
ciclopropilo, halociclopropilo, alquenilo con 2 a 3 átomos de
carbono, alquinilo con 2 a 3 átomos de carbono,
halo-alquenilo con 2 a 3 átomos de carbono,
halo-alquinilo con 2 a 3 átomos de carbono,
halo-alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, alquiltio
con 1 a 3 átomos de carbono, halo-alquiltio con 1 a
3 átomos de carbono, aliloxi, propargiloxi, aliltio, propargiltio,
haloaliloxi, haloaliltio, ciano y nitro; R es hidrógeno, alquilo con
1 a 6 átomos de carbono, fenil-alquilo con 1 a 4
átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono,
alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono o alquinilo con 2 a 6 átomos
de carbono; y
S es N-NO_{2} o
N-CN,
en forma libre o en forma de sal, o, si es
apropiado, un tautómero del mismo, en forma libre o en forma de
sal, y (ii) uno o más de un compuesto, seleccionado entre el grupo
compuesto
por:
y (2) al menos un
auxiliar.
2. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que, en el compuesto de la fórmula (A), R
es hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con
3 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono o
alquinilo con 2 a 6 átomos de carbono.
3. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 y 2, en la que, en el compuesto de la
fórmula (A), el esqueleto base cíclico de A está mono- o
disubstituido con substituyentes seleccionados entre el grupo
compuesto por halógeno y alquilo con 1 a 3 átomos de carbono.
4. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en la que, en el compuesto de la
fórmula (A), X es N-NO_{2}.
5. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 1, que comprende como compuesto de fórmula (A) un
compuesto seleccionado entre el grupo compuesto por los
compuestos:
(A.1)
5-(2-cloropirid-5-ilmetil)-3-metil-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina;
(A.2)
5-(2-clorotiazol-5-ilmetil)-3-etil-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina;
(A.3)
3-metil-4-nitroimino-5-(1-óxido-3-piridiniometil)-perhidro-1,3,5-oxadiazina;
(A.4)
5-(2-cloro)-1-óxido-5-piridiniometil)-3-metil-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina;
(A.5)
5-(2-clorotiazol-5-ilmetil)-3-metil-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina;
(A.6)
3-metil-5-(2-metilpirid-5-ilmetil)-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina;
(A.7)
3-(2-cloropirid-5-ilmetil)-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina;
y
(A.8)
3-(2-clorotiazol-5-ilmetil)-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina.
6. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende como compuesto de la
fórmula (A)
5-(2-clorotiazol-5-ilmetil)-3-metil-4-nitroimino-perhidro-1,3,5-oxadiazina.
7. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende sólo uno de los
compuestos (I) a (XXVIII).
8. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende azamethiphos.
9. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende cypermethrin o
cypermethrin de alto contenido de cis.
10. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende fenoxycarb.
11. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende profenofos.
12. Una composición de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende pymetrozine.
13. Un método para controlar plagas, que
comprende aplicar una composición como se define en una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 12 a las plagas o su entorno, siendo
las plagas insectos o representantes del orden Acarina.
14. Un método de acuerdo con la reivindicación 13
para proteger un material de propagación de plantas del ataque de
plagas, que comprende tratar el material de propagación de plantas
o el sitio donde se pone el material de propagación de plantas.
15. Un proceso para la preparación de una
composición como se define en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12, que comprende mezclar íntimamente los
compuestos activos con el auxiliar o los auxiliares.
16. Material de propagación de plantas tratado
por el método definido en la reivindicación 14.
17. El uso de una composición como se ha definido
en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en un método como
se ha definido en la reivindicación 13 ó 14.
18. El uso de un compuesto de la fórmula (A) en
forma libre o en forma de sal, para la preparación de una
composición como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 12.
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