KR100521065B1

KR100521065B1 - 곤충으로부터식물을보호하기위한조성물

Info

Publication number: KR100521065B1
Application number: KR1019980010425A
Authority: KR
Inventors: 빌헬름 루에쓰; 페터 비쓰; 로베르트 젠; 간지 요코미조
Original assignee: 신젠타 파티서페이션즈 아게
Priority date: 1997-03-26
Filing date: 1998-03-26
Publication date: 2006-01-12
Also published as: JP4444382B2; JPH10279408A; KR19980080681A

Abstract

특허청구범위 제1항에 청구된 바와 같은 혼합 물질, 활성 성분으로서 상기 혼합 물질을 포함하는, 곤충 또는 아카리나 목의 대표 곤층으로부터 식물을 보호하기 위한 조성물, 상기 활성 성분을 사용하여, 곤충 또는 아카리나 목의 대표 곤충으로부터 식물을 보호하기 위한 방법, 상기 조성물의 제조 방법, 이의 용도, 이로 처리된 식물 번식 물질, 및 상기 조성물의 제조에 있어서 화학식 1 및 화학식 2의 화합물의 용도가 기술되어 있다. 화학식 1의 화합물은, 예를 들면 아시벤졸라-S-메틸이고, 화학식 2의 화합물은, 예를 들면 티아메톡삼이다.

Description

곤충으로부터 식물을 보호하기 위한 조성물

본 발명은 활성 성분 배합물, 해충에 의한 침입으로부터 식물을 보호하기 위한 또는 해충에 의해 원인된 식물 손상을 감소시키기 위한 활성 성분 배합물을 포함하는 조성물, 상기 조성물을 사용하여 해충을 억제하는 방법, 상기 조성물의 제조방법, 상기 조성물의 용도 및 상기 조성물로 처리된 식물 번식 물질, 및 상기 조성물을 제조하는데 있어서의 하기 화학식 1 및 화학식 2의 화합물의 용도에 관한 것이다.

해충을 사멸하기 위한 활성 성분의 특정 혼합물이 문헌에 제안되었다. 공지된 화합물의 이러한 혼합물의 생물학적 특성이 해충의 구충 분야에서 완전이 만족스러운 것은 아니었기 때문에, 특히 곤충 및 아카리나(Acarina) 목의 대표 곤충에 의한 침입으로부터 식물을 보호하기 위한, 상승적 특성을 지닌 혼합물을 추가로 제공할 필요가 있다. 이러한 문제는 본 혼합 물질 및 본 조성물을 제공하는 본 발명에 의해 해결된다.

본 발명은 유리 형태, 염 형태 및/또는 경우에 따라 토우토머 형태의 하나 이상의 화학식 1의 화합물과 유리 형태, 염 형태 및/또는 경우에 따라 토우토머 형태의 하나 이상의 화학식 2의 화합물의 가변비의 배합물을 포함하는 혼합 물질에 관한 것이다.

[화학식 1]

[화학식 2]

상기식에서,

X는 수소, 할로겐, 하이드록시, 메틸, 메톡시 또는 HOOC이고;

Y는 수소, 할로겐, SO₃H, 니트로, 하이드록시 또는 아미노이고,

Z는 시아노 또는 -CO-A이고;

A는 -OH, -SH 또는 상대 분자량이 900 미만인 유기 라디칼이고;

A₁은 환 시스템이 비치환되거나, C₁-C₃ 알킬, C₁-C₃ 알콕시, 할로겐, 할로-C₁-C₃ 알킬, 사이클로프로필, 할로사이클로프로필, C₂-C₃ 알케닐, C₂-C₃ 알키닐, 할로-C₂-C₃ 알케닐, 할로-C₂-C₃ 알키닐, 할로-C₁-C₃ 알콕시, C₁-C₃ 알킬티오, 할로-C₁-C₃ 알킬티오, 알릴옥시, 프로파르길옥시, 알릴티오, 프로파르길티오, 할로알릴옥시, 할로알릴티오, 시아노 및 니트로로 이루어진 그룹중에서 선택된 치환체 A₁에 의해 1- 내지 4- 치환된, 방향족 또는 비-방향족이고 모노사이클릭 또는 바이사이클릭인 헤테로사이클릭 라디칼이고;

R₁₁및 R₂₂는 서로 독립적으로 수소, 비치환되거나 R₄₄-치환된 C₁-C₄ 알킬, 비치환되거나 R₄₄-치환된 C₃-C₆ 사이클로알킬; C₂-C₆ 알케닐 또는 C₂-C₆ 알키닐이거나; 서로 함께, 2- 또는 3-원 알킬렌 브릿지, 또는 브릿지원이 헤테로 원자 또는 NR₅₅, O 및 S로 이루어진 그룹중에서 선택된 라디칼에 의해 치환된 2- 또는 3-원 알킬렌 브릿지를 형성하며;

X₁은 CH 또는 N이고,

Y₁은 NO₂ 또는 CN이고,

Z₁은 CHR₃₃, O, NR₃₃ 또는 S이고,

R₃₃은 H 또는 비치환되거나 R₄₄-치환된 C₁-C₄ 알킬이고,

R₄₄는 비치환되거나 치환된 아릴 또는 헤테로아릴이고,

R₅₅는 H 또는 C₁-C₄알킬이다.

또한, 본 발명은 각각이 유리 형태, 염 형태 및/또는 적당한 경우 토우토머 형태인 화학식 1 및 화학식 2의 하나 이상의 화합물의 가변비의 배합물 및 하나 이상의 보조제를 포함하는, 곤충 또는 아카리나 목의 대표 곤충으로부터 식물을 보호하기 위한 조성물에 관한 것이다.

다른 언급이 없는 한, 화학식 1 및 화학식 2에 대해 본원에서 사용된 일반적 용어는 하기와 같다:

화학식 2에서 헤테로사이클릭 라디칼 A₁의 당해 환 구조중의 헤테로 원자로서 적합한 것은 2개 이상의 공유결합을 형성할 수 있는 주기율표상의 모든 원소이다. N 및 S가 바람직하다.

할로알킬, 할로알킬티오, 할로알콕시, 할로사이클로프로필, 할로알케닐, 할로알키닐, 할로알릴옥시 및 할로알릴티오와 같은, 그룹 자체로서의 또는 다른 그룹 및 화합물의 구조적 요소로서의 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 불소, 염소 또는 브롬, 더욱 특히 불소 또는 염소, 특히 염소이다.

다른 언급이 없는 한, 탄소-함유 그룹 및 화합물은 각각 1 내지 6, 특히 1 내지 3, 더욱 특히 1 또는 2의 탄소 원자를 함유한다.

사이클로알킬은 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실, 바람직하게는 사이클로프로필이다.

아릴은 페닐 또는 나프틸, 바람직하게는 페닐이다.

헤테로아릴은 N, O 및 S로 이루어진 그룹중에서 선택된 헤테로원자 1 내지 3개를 갖는 5- 내지 7-원 방향족 또는 비-방향족 환이다. 헤테로원자로서 질소 원자 및 적당한 경우 추가의 헤테로원자, 바람직하게는 질소 또는 황, 특히 질소를 함유하는 방향족 5- 및 6-원 환이 바람직하다. 바람직한 헤테로아릴 라디칼은 테트라하이드로푸라닐, -피라지닐, -피리드-3'-일, 피리드-2'-일, -피리드-4'-일, -피리미딘-2'-일, -피리미딘-4'-일, -피리미딘-5'일-, -티아졸-2'-일, -옥사졸-2'-일, -티엔-2'-, -티엔-3'-일 및 -티아졸-2-'일이다.

페닐알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오 및 할로알킬티오와 같은, 그룹 자체로서 및 다른 그룹 및 화합물의 구조적 요소로서의 알킬은, 당해 그룹 또는 화합물중에 존재하는 탄소원자 수를 고려하는 각각의 경우에, 직쇄, 즉 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 또는 헥실이거나 측쇄, 예를 들어 이소프로필, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 이소펜틸, 네오펜틸 또는 이소헥실이다.

알케닐, 할로알케닐, 알키닐 및 할로알키닐은 직쇄 또는 측쇄이고, 각각은 2개, 바람직하게는 1개의 불포화 탄소-탄소 결합(들)을 함유한다. 이들 치환체의 이중 또는 삼중 결합은 바람직하게는 하나 이상의 포화 탄소 원자에 의해 화학식 2의 화합물의 나머지로부터 분리된다. 언급될 수 있는 예에는 알릴, 메트알릴, 부트-3-에닐, 프로파르길, 부트-2-이닐 및 부트-3-이닐을 포함된다.

할로알킬, 할로알킬티오, 할로알콕시, 할로사이클로프로필, 할로알케닐, 할로알키닐, 할로알릴옥시 및 할로알릴티오와 같은 할로-치환된 탄소-함유 그룹 및 화합물은 동일하거나 상이한 다중 할로겐화의 경우에 부분적으로 할로겐화되거나 과할로겐화된 할로겐 치환체이다. 할로알킬티오 및 할로알콕시와 같은, 그룹 자체로서 및 다른 그룹 및 화합물의 구조적 요소로서의 할로알킬의 예에는 불소, 염소 및/또는 브롬에 의해 1- 내지 3- 치환된 메틸(예: CHF₂ 및 CF₃); 불소, 염소 및/또는 브롬에 의해 1- 내지 5- 치환된 에틸(예: CH₂CF₃, CF₂CF₃, CF₂CCl₃, CF₂CHCl₂, CF₂CHF, CF₂CFCl₂, CF₂CHBr₂, CH₂CHClF, CF₂CHBrF 및 CClFCHClF); 불소, 염소 및/또는 브롬에 의해 각각 1- 내지 7- 치환된 프로필 또는 이소프로필(예: CH₂CHBrCH₂Br, CF₂CHF(F₃, CH₂CF₂CF₃, CF₂CF₂CF₃ 및 CHCCF₃)₂) 불소, 염소 및/또는 브롬에 의해 1- 내지 9- 치환된 부틸 또는 이의 이성체중의 하나(예: CF(CF₃)CHFCF₃, CF₂(CF₂)₂CF₃ 및 CH₂(CF₂)₂CF₃)가 있다. 할로알케닐의 예에는 2,2-디플루오로에텐-1-일, 2,2-디클로로에텐-1-일, 2-클로로프로프-1-엔-3-일, 2,3-디클로로프로프-1엔-3-일 및 2,3-디브로모프로프-1-엔-3-일이 있다. 할로알키닐의 예에는 2-클로로프로프-1-인-3-일, 2,3-디클로로프로프-1-인-3-일 및 2,3-디브로모프로프-1-인-3일이 있다. 할로사이클로프로필의 예에는 2-클로로사이클로프로필, 2,2-디플루오로사이클로프로필 및 2-클로로-2-플루오로-사이클로프로필이 있다. 할로알릴옥시의 예에는 2-클로로프로프-1-엔-3-일옥시, 2,3-디클로로프로프-1-엔-3-일옥시 및 2,3-디브로모프로프-1-엔-3-일옥시가 있다. 할로알릴티오의 예에는 2-클로로프로프-1-엔-3-일티오, 2,3-디클로로프로프-1-엔-3-일티오 및 2,3-디브로모프로프-1엔-3-일티오가 있다.

페닐알킬의 경우, 당해 화합물의 나머지에 결합된 알킬 그룹은 페닐 그룹에 의해 치환되는데, 이때 상기 알킬 그룹은 바람직하게는 직쇄이고 상기 페닐 그룹은 바람직하게는 알킬 그룹의 α-위치 보다 높은 위치, 특히 ω-위치에 결합된다; 예에는 벤질, 2-페닐에틸 및 4-페닐부틸이 있다.

하나 이상의 염기성 중심을 지닌 화학식 1 및 2의 화합물은 산 부가염을 형성할 수 있다. 이러한 염은, 예를 들면 무기산(예: 과염산, 황산, 질산, 아질산, 인산 또는 하이드로할로산)과 같은 강한 무기산, 비치환되거나 치환된, 예를 들면 할로-치환된 C₁-C₄ 알칸카복실산(예: 아세트산), 포화되거나 불포화된 디카복실산(예: 옥살산, 말론산, 석신산, 말레산, 푸마르산 또는 프탈산), 하이드록시-카복실산(예: 아스코르브산, 락트산말산, 타르타르산 또는 시트르산) 또는 벤조산과 같은 강한 유기 카복실산, 또는 비치환되거나 치환된, 예를 들면 할로-치환된 C₁-C₄ 알칸- 또는 아릴-설폰산(예: 메탄- 또는 p-톨루엔-설폰산)과 같은 유기 설폰산에 의해 형성된다. 또한, 하나 이상의 산 그룹을 지닌 화학식 1 및 2의 화합물은 염기와의 염을 형성할 수 있다. 염기와의 염으로 적합한 것으로는, 예를 들면 알카리 금속 및 알카리 토금속 염(예: 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘 염)과 같은 금속 염; 및 모르폴린, 피페리딘, 피롤리딘, 모노-, 디- 또는 트리- 저급 알킬아민(예: 에틸-, 디에틸-, 트리에틸- 또는 디메틸-프로필-아민) 또는 모노-, 디- 또는 트리- 하이드록시-저급 알킬아민(예: 모노-, 디- 또는 트리- 에탄올아민)과 같은 유기 아민 또는 암모니아와의 염이 있다. 또한, 이는 형성되는 상응하는 내부 염일 수도 있다. 본 발명과 관련하여, 바람직한 것은 농화학적으로 허용되는 염이다. 본원에서 화학식 1 및 2의 화합물에 대한 임의의 언급은 화학식 1 및 2의 화합물 및 적당하고 편리한 경우, 비록 각각의 경우에 구체적인 언급이 없더라도, 상응하는 염을 포함하는 것으로 이해된다. 화학식 1 및 2의 화합물의 토우토머 및 이의 염도 동일하다. 유리 형태도 각각의 경우에 일반적으로 바람직하다.

화학식 1 및 2의 화합물은 일부 경우에는 토우토머 형태로 존재할 수 있다. 예를 들면, R₁₁이 수소인 경우, 화학식 2의 상응하는 화합물은 각각의 토우토머와 평형 상태로 존재할 수 있다. 따라서, 본원에서 화학식 1 및 2의 유리 형태 또는 3염 형태의 화합물에 대한 임의의 언급은 적당한 경우, 비록 각각의 경우에 구체적인 언급이 언급이 없더라도, 상응하는 토우토머를 포함하는 것으로 이해된다.

화학식 1의 화합물의 특히 바람직한 아그룹은:

X는 H, 할로겐, 하이드록시, 메틸, 메톡시 또는 HOOC이고;

Y는 H, 할로겐, SO₃H, 니트로, 하이드록시 또는 아미노이고;

Z는 시아노 또는 -CO-A이고;

A는 UR, N(R₁)R₂ 또는 U¹N(=C)_n(R₃)R₄이고;

U는 산소 또는 황이고;

U¹은 O 또는 -N(R₅)-이고;

R은 수소, C₁-C₈ 알킬, 또는 할로겐, 시아노, 니트로 또는 하이드록시에 의해 치환된 C₁-C₈ 알킬; U-C₁-C₃ 알킬 또는 CO에 의해 단속된 C₂-C₄ 디알킬아미노; (T)-COOH 또는 (T)-COOC₁-C₄ 알킬, C₃-C₆ 알케닐, 할로-치환된 C₃-C₆ 알케닐, C₃-C₆알키닐, 할로-치환된 C₃-C₆ 알키닐, (T)_n-C₃-C₈ 사이클로알킬, 또는 하기 화학식

중에서 선택된 그룹이고;

X^a, X^b 및 X^c는 서로 독립적으로 각각 수소, 할로겐, 하이드록시, 시아노, HOOC, C₁-C₃알킬-OCC, C₁-C₄ 알킬, C₁-C₄ 알콕시, 1 내지 5개의 할로겐 원자 특히 불소를 갖는 C₁-C₂ 할로알킬이거나;

X^a는 1 내지 5개의 할로겐 원자를 갖는 C₁-C₂ 할로알콕시; 니트로, 디메틸아미노, 페닐, 페녹시, 벤질옥시 또는 설파모일이고 X^b 및 X^c는 둘다 수소이거나;

X^a는 페닐, 페녹시 또는 벤질옥시이고, X^b는 할로겐 또는 메틸이며 X^c는 수소이거나;

X^a, X^b 및 X^c는 함께 4 또는 5개의 불소 원자이고;

나프트는 비치환되거나 할로겐, 메틸, 메톡시 또는 니트로에 의해 치환된 나프틸 라디칼이고;

T는 브릿지원 -CH₂-, -CH₂CH₂-, -CH(CH₃)-, -CH₃(CH₃)-, -CH₂CH₂CH₂- 또는 -CH₂CH₂O-이고;

R₁은 수소, C₁-C₅ 알킬, O 또는 S 원자에 의해 단속된 C₁-C₅ 알킬; 수소, 시아노, HOOC 또는 C₁-C₂ 알킬-OOC에 의해 치환된 C₁-C₅ 알킬; O 또는 S 원자에 의해 단속되고 할로겐, 시아노 HOOC 또는 C₁-C₂ 알킬-OOC에 의해 치환된 C₁-C₅ 알킬 라디칼이고; C₃-C₅ 알케닐; C₁-C₃ 알킬-OOC에 의해 치환된 C₃-C₅ 알케닐; C₃-C₅ 알키닐; C₁-C₃알킬-OOC에 의해 치환된 C₃-C₅ 알키닐; (T_n)-C₃-C₆ 사이클로알킬; C₁-C₃ 알킬-OOC에 의해 치환된 (T_n)-C₃-C₆사이클로알킬; (T_n)-페닐 또는 할로겐, 하이드록시, 메틸, 메톡시, CF₃, 시아노 또는 HOOC에 의해 페닐부가 치환된 (T_n)-페닐이고;

R₂는 수소, 하이드록시, C₁-C₃ 알킬, 시아노 또는 C₁-C₃알콕시에 의해 치환된 C₁-C₃알킬; C₁-C₄알콕시; 또는 O, N 및 S중에서 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 갖는 3- 또는 6- 원 포화 또는 불포화 헤테로사이클이거나;

R₁및 R₂는 함께 헤테로사이클 W을 형성하고;

R₃은 수소, 시아노, C₁-C₆ 알킬, 페닐, 할로겐, 하이드록시 메틸, 메톡시 또는 HOOC에 의해 치환된 페닐; 또는 헤테로사이클 W을 형성하고;

R₄는 수소, C₁-C₆ 알킬, CONH₂, CONH-CONH-C₁-C₃ 알킬, C1-C₃ 알카노일, 할로겐 또는 C₁-C₃ 알콕시에 의해 치환된 C₁-C₃ 알카노일; C₃-C₅ 알케노일; 또는 할로겐 또는 C₁-C₃ 알콕시에 의해 치환된 C₃-C₅ 알케노일이거나;

R₃ 및 R₄는 함게 헤테로사이클 W 또는 카보사이클릭 환 W'을 형성하고;

W는 비치환되거나 할로겐, 트리플루오로메틸, 시아노, C₁-C₂ 알킬 또는 C₁-C₂알콕시카보닐-C₂-C₄ 알킬렌아미노(이미노)로 치환된, O, N 및 S로 이루어진 그룹중에서 선택된 1 내지 3개의 헤테로 원자를 갖는 5- 내지 7- 원 포화 또는 불포화 헤테로사이클; 또는 모노사카라이드 라디칼이고;

W'는 C₃-C₇사이클로알킬이고;

R₅는 수소 또는 메틸이고;

R₆는 수소 또는 C₁-C₄알킬이고;

n은 0 또는 1인 화합물(Ⅰ); 및

Z는 시아노 또는 -C(=O)-A이고, X는 수소, 할로겐 또는 메틸이고, Y는 수소 또는 할로겐이거나;

특히, Z는 시아노, -COOH 또는 -C(=O)C₁-C₈ 알킬이고, X는 수소, 할로겐 또는 메틸이며 Y는 수소 또는 할로겐이거나;

더욱 특히, Z는 시아노 또는 -C(=O)-SCH₃이고 X 및 Y는 수소인 화합물(Ⅱ);

1,2,3-벤조티아디아졸-7-카복실산(Ⅲ) 또는 이의 염;

7-메톡시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸(Ⅳ) 또는 이의 염;

7-벤질옥시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸(Ⅴ) 또는 이의 염;

7-시아노벤조-1,2,3-티아디아졸(Ⅵ) 또는 이의 염;

7-C₂-C₄알콕시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸(Ⅶ) 또는 이의 염;

7-n-펜틸옥시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(4-메톡시벤질옥시카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(시아노헥시미노-옥시카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(3-하이드록시-n-프로폭시카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

1,2,5,6-디-O-이소프로필리덴-3-(7-벤조-1,2,3-티아디아졸릴)-D-글루코푸라노즈;

7-푸르푸릴옥시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(1,2,4-트리아졸-1-일)-메톡시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(2-피리딜메톡시카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-트리메틸실릴메톡시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-[2-(트리메틸실릴)-에톡시카보닐]-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-디메틸포스포노-에톡시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-사이클로헥실옥시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(1-펜에틸옥시카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(3-메톡시벤질)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(에틸티오카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(n-프로필티오카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(벤질티오카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-카바모일벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-N-페닐카바모일벤조-1,2,3-티아디아졸;

N-(7-벤조-1,2,3-티아디아졸)-글리신;

7-(N-디알릴카바모일)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

6-플루오로-7-메톡시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

6-플루오로-7-카복시벤조-1,2,3-티아디아졸;

5-플루오로-7-벤질옥시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

5-플루오로-7-카복시벤조-1,2,3-티아디아졸; 및

5-플루오로-7-에톡시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸로 이루어진 그룹중에서 선택된 화합물(Ⅷ);

7-에톡시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-n-프로폭시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-이소프로폭시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-n-부톡시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-2급-부톡시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-3급-부톡시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-사이클로프로필메톡시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(2'-펜에톡시카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-벤질옥시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-알릴옥시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-프로핀-2-일옥시카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸;

N-에틸아미노카보닐-2-시아노-2-옥시미노카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸-7-일아세트아미드;

벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카복실산의 나트륨 염;

벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카복실산의 칼륨 염;

벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카복실산의 트리에틸암모늄 염;

7-(1'-펜에톡시카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(1'-나프틸메톡시카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(메틸티오카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(에틸티오카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-(벤질티오카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸;

7-[(디시아노메틸)-아미노카보닐]-벤조-1,2,3-티아디아졸;

1-아미노-N-[(1,3,4-티아디아졸-2-일)-(N-벤조-1,2,3-티아디아졸릴)]-2-메톡시카보닐-1-프로펜;

1-(벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카보닐)-2-(메틸프로필리덴)-하이드라진;

1-(벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카보닐)-2-(사이클로부틸리덴)-하이드라진;

1-(벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카보닐)-2-(사이클로펜틸리덴)-하이드라진;

1-(벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카보닐)-2-(사이클로헥실리덴)-하이드라진;

2-(벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카보닐)-1-(2'-2급-부틸)-하이드라진;

1-(벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카보닐)-2-(사이클로펜틸)-하이드라진;

1-(벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카보닐)-2-(사이클로헥실)-하이드라진;

1-(벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카보닐)-2-(사이클로헵틸)-하이드라진;

1-(벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카보닐)-1,2-디아세틸하이드라진;

1-(벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카보닐)-2-페닐하이드라진; 및

1-(벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카보닐)-2-피리딘-2'-일하이드라진으로 이루어진 그룹중에서 선택된 화학식 1의 화합물(Ⅸ); 및

하기 화학식 3의 화합물(Ⅹ)[7-(메틸티오카보닐)-벤조-1,2,3-티아디아졸; 아시벤졸라-S-메틸]이다.

[화학식 3]

화학식 2의 화합물중에서 특히 바람직한 것은

(1) R₁₁ 및 R₂₂가 서로 독립적으로 각각 수소, C₁-C₄ 알킬, C₃-C₆ 사이클로알킬, C₂-C₆ 알케닐 또는 C₂-C₆ 알키닐, 특히 H 또는 CH₃인 화합물;

(2) R₁₁ 및 R₂₂가 함께 2- 또는 3- 원 알킬렌 브릿지, 또는 브릿지 구성원이 헤테로 원자에 의해 또는 NH, N-CH₃ 및 O로 이루어진 그룹중에서 선택된 라디칼에 의해 치환되어진 또는 2원- 또는 3원 알킬렌 브릿지를 형성하는 화합물;

(3) 화학식 2중의 A₁의 당해 환 구조가 2 내지 4개의, 바람직하게는 공액 이중결합; 바람직하게는 2개의, 특히 공액 이중결합을 함유하고, 특히 방향족 특성을 지니는 화합물;

(4) 화학식 2중의 A₁의 당해 환 구조가 1 내지 4 이하, 특히 1 내지 3 이하, 더욱 특히 1 또는 2개의 헤테로 원자, 매우 특히 2개의 헤테로 원자를 포함하는 화합물;

(5) 화학식 2중의 A₁의 당해 환 구조가 산소, 황 및 질소로 이루어진 그룹중에서 선택된 1,2 또는 3개의 헤테로 원자를 함유하고, 당해 환 구조에 존재하는 헤테로 원자의 최대 1개가 산소 원자 또는 황 원자이고, 바람직하게는 하나 이상이 질소인 화합물;

(6) A₁이 할로겐 및 C₁-C₃ 알킬로 이루어진 그룹중에서 선택된 치환체, 특히 할로겐, 더욱 특히 염소에 의해 1- 또는 2-치환된 화학식 2의 화합물;

(7) A₁의 당해 환 구조가 피리딜, 1-옥시도피리디니오 또는 티아졸릴 그룹, 바람직하게는 A₁의 당해 환 구조가 피리드-3-일, 1-옥시도-3-피리디니오 또는 티아졸-5-일 그룹이거나,

특히 A₁이 피리드-3-일, 2-할로피리드-5-일, 2,3-디할로피리드-5-일, 2-C₁-C₃ 알킬피리드-5-일, 1-옥시도-3-피리디니오, 2-할로-1-옥시도-5-피리디니오, 2,3-디할로-1-옥시도-5-피리디니오 또는 2-할로티아졸-5-일 그룹,

더욱 특히 A₁이 피리드-3-일, 2-할로피리드-5-일, 2-할로-1-옥시도-5-피리디니오 또는 2-할로티아졸-5-일 그룹,

바람직하게는 A₁이 2-클로로피리드-5-일, 2-메틸피리드-5-일, 1-옥시도-3-피리디니오, 2-클로로-1-옥시도-5-피리디니오, 2,3-디클로로-1-옥시도-5-피리디니오 또는 2-클로로티아졸-5-일 그룹, 더욱 특히 A₁이 피리드-3-일, 2-클로로피리드-5-일, 2-클로로-1-옥시도-5-피리디니오 또는 2-클로로티아졸-5-일 그룹,

특히 A₁이 2-클로로피리드-5-일 또는 바람직하게는 2-클로로티아졸-5-일 그룹인 화학식 2의 화합물; 및

(8) X가 N-NO₂인 화학식 2의 화합물이다.

본 발명중에서 화학식 2의 특히 바람직한 화합물은

5-(2-클로로피리드-5-일메틸)-3-메틸-4-니트로이미노-퍼하이드로-1,3,5-옥사디아진(B.1);

5-(2-클로로티아졸-5-일메틸)-3-에틸-4-니트로이미노-퍼하이드로-1,3,5-옥사디아진(B.2);

3-메틸-4-니트로이미노-5-(1-옥시도-3-피리디니오메틸)-퍼하이드로-1,3,5-옥사디아진(B.3);

5-(2-클로로-1옥시도-5-피리디니오메틸)-3-메틸-4-니트로이미노-퍼하이드로-1,3,5-옥사디아진(B.4);

5-(2-클로로티아졸-5-일메틸)-3-메틸-4-니트로이미노-퍼하이드로-1,3,5-옥사디아진(B.5);

3-메틸-5-(2-메틸피리드-5-일메틸)-4-니트로이미노-퍼하이드로-1,3,5-옥사디아진(B.6);

3-(2-클로로피리드-5-일메틸)-4-니트로이미노-퍼하이드로-1,3,5-옥사디아진(B.7);

3-(2-클로로티아졸-5-일메틸)-4-니트로이미노-퍼하이드로-1,3,5-옥사디아진(B.8);

니텐피람(B.9)

NI-25(아세트아미프리드)(B.10) 및

이미다클로프리드(B.11)이다.

화학식 1의 화합물은, 예를 들면 EP-A-313 512에 공지되어 있다.

화학식 2의 화합물은, 예를 들면 EP-A-580 553 또는 EP-A-192 060에 공지되어 있다.

(E)-N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-N-에틸-N'-메틸-2-니트로비닐리덴디아민(니텐피람)은 문헌[참조: The Pesticide Manual, 10^th Ed.(1994), The British Crop Protection Council, London, page 736]에, (E)-N¹-[(6-클로로-3-피리딜)메틸]-N²-시아노-N¹-메틸아세트아미딘(NI-25, 아세트아미프리드)는 문헌[참조: The Pesticide Manual, 10^th Ed.(1994), The British Crop Protection Council, London, page 730]에, (6-클로로-3-피리딜메틸)-N-니트로이미다졸리딘-2-일리덴아민(이미다클로프리드)은 문헌[참조: The Pesticide Manual, 9^th Ed.(1991), The British Crop Protection Council, London, page 491]에 공지되어 있다.

본 발명의 범위내에서, 유리 형태의 화학식 1 및 2의 화합물을 포함하는 조성물이 바람직하다. 또한, 단지 하나의 화학식 1의 화합물 및 하나의 화학식 2의 화합물만을 포함하는 조성물이 바람직하다.

활성 성분(화학식 2의 화합물)으로서 5-(2-클로로티아졸-5-일메틸)-3-메틸-4-니트로이미노-퍼하이드로-1,3,5-옥사디아진 화합물(B.5)(티아메톡삼)을 포함하는 조성물도 또한 바람직하다. 또한, 화학식 1의 화합물외에 화합물(B.1)을 포함하는 조성물도 바람직하다. 특히 바람직한 것은 활성 성분으로서 화합물(B.5) 및 화학식 3의 화합물을 포함하는 본 발명에 따른 조성물이다.

본 발명에 따른 활성 성분의 배합물은 화학식 1의 화합물 및 화학식 2의 화합물을 100:1 내지 1:100, 특히 1:50 내지 50:1, 더욱 특히 1:20 내지 20:1, 특히 10:1 내지 1:10, 더욱 특히 5:1 내지 1:5, 특히 2:1 내지 1:2, 특별히 4:1 내지 2:1, 더욱 특별히 1:1, 5:1, 5:2, 5:3, 5:4, 4:1, 4:2, 4:3, 3:1, 3:2, 2:1, 1:5, 2:5, 3:5, 4:5, 1:4, 2:4, 3:4, 1:3, 2:3 또는 1:2의 혼합비로 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 비는 한편으로는 중량비를 다른 한편으로는 몰비를 의미한다.

놀랍게도, 하나 이상의 화학식 1의 화합물 또는 이의 염과 하나 이상의 화학식 2의 화합물 또는 이의 염의 배합물은 주로 기대되는, 해충에 의한 식물 침입 감소와 해충에 의해 원인된 식물 손상 감소 측면에서 활성 스펙트럼을 추가로 증가시킬 뿐만 아니라 하기의 두 가지 측면에서 두 화합물의 작용 범위를 확대하는 상승 효과를 제공한다는 것이 본 발명에 이르러 밝혀졌다.

첫째, 각 화학식 1의 화합물 및 각 화학식 2의 화합물의 투여율이 감소되면서도 양호한 작용 정도를 유지한다. 둘째, 상기 두 개의 개개 물질이 완전히 비효과적인 낮은 투여율 범위내에서도, 배합된 혼합물은 해충의 침입에 대한 식물 보호, 해충에 의해 원인된 식물 손상의 감소 및 해충의 구제를 높은 수준으로 이룰 수 있다. 이는, 한편으로는 구제될 수 있는 해충 스펙트럼을 상당히 확대시킬 수 있고, 다른 한편으로는 적용 신뢰도를 증가시킨다.

활성 측면에서의 이들의 실질적인 상승 효과외에, 본 발명에 따른 조성물은 또한 보다 놀라운 이점을 나타내는데 이는 보다 확대된 의미에서의 상승 작용으로 간주될 수 있다. 예를 들어, 각각의 화학식 1의 화합물 및 화학식 2의 화합물을 사용하여 구제할 수 없거나 충분히 효과적으로 구제할 수 없는 해충을 구제하는 것이 가능하고, 본 발명에 따른 조성물은 식물에 보다 내성적, 즉, 상기 조성물은 각각의 화학식 1의 화합물 및 화학식 2의 화합물보다 낮은 식물 독성을 나타낸다. 게다가, 예를 들면, 특이적 유충 단계에 대해 상기 화합물을 사용할 수 있기 때문에, 각각의 화학식 1의 화합물 및 화학식 2의 화합물이 적합하지 않은 다양한 발생 단계에서도 곤충을 구제할 수 있다. 또한, 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물의 배합물은 분쇄, 혼합, 저장 및 분무 적용과 같은 사용 동안 보다 나은 작용을 나타낸다.

해충 구제 분야에서, 본 발명에 따른 조성물은, 항온 동물, 어류 및 식물에 충분히 내성이 있는 낮은 농축율로 조차 예방적 및/또는 치료적 활성을 나타낸다. 본 발명의 조성물은 정상적인 민감한 동물 해충 뿐만 아니라 곤충 및 아카리나 목의 대표 곤충과 같은 내성 동물 해충의 모든 또는 개개의 발달 단계에 대해 효과적이다. 본 발명의 조성물의 작용은 즉시 또는 얼마 후에, 예를 들어 탈피하는 동안에 일어나는 해충의 사멸에서 직접적으로 나타나거나, 간접적으로, 예를 들어 산란 및/또는 부화율을 감소시켜 50 내지 60% 이상의 작용에 상응하는 양호한 활성을 나타낼 수 있다.

언급된 동물 해충은, 예를 들어 하기의 것을 포함한다:

레피도프테라(Lepidoptera) 목, 예를 들어 아클레리스(Acleris) 종, 아독소피에스(Adoxophyes) 종, 아에게리아(Aegeria) 종, 아그로티스(Agrotis) 종, 알라바마 아르길라세애(Alabama argillaceae), 아밀로이스(Amylois) 종, 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르칩스(Archips) 종, 아르기로타에니아(Argyrotaenia) 종, 오토그라파(Autographa) 종, 부세올라 푸스카(Busseola fusca), 카드라 카우텔라(Cadra cautella), 카르포시나 니포넨시스(Carposina nipponensis), 칠로(Chillo) 종, 코리스톤에우라(Choristoneura) 종, 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 크나팔로크로시스(Cnaphalocrocis) 종, 크네파시아(Cnephasia) 종, 코칠리스 종(Cochylis) 종, 콜레오포라 종(Coleophora) 종, 크로시돌로미아 비노탈리스(Crocidolomia binotalis), 크립토플레비아 루코트레타(Cryptophlebia leucotreta), 시디아(Cydia) 종, 디아트라에(Diatraea) 종, 디파로프시스 카스타네아(Diparopsis castanea), 에아리아스(Earias) 종, 에페스티아(Ephestia) 종, 에우코스마(Eucosma) 종, 에우포에실리아 암비구엘라(Eupoecillia ambiguella), 에우프록티스 종(Euproctis) 종, 에욱소아(Euxoa) 종, 그라폴리타(Grapholita) 종, 헤디아 누비페라나(Hedya nubiferana), 헬리오티스(Heliothis) 종, 헬룰라(Hellula) 종, 히판트리아 쿠네아(Hyphantria cunea), 케이페리아 리코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 루코프테라 시텔라(Leucoptera scitella). 리토콜레티스(Lithocollethis) 종, 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 리만트리아(Lymantria) 종, 리오네티아 종(Lyonetia) 종, 말라코소마(Malacosoma) 종, 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 만두카 섹스타(Manduca sexta), 오페로프테라(Operophtera) 종, 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis), 팜메네 종(Pammene) 종, 판데미스(Pandemis) 종, 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 프토리마에아 오페르쿨레라(Phthorimaea operculella), 피에리스 라파에(Pieris rapae), 피에리스 종(Pieris) 종, 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 프레이스(Prays) 종, 스키르포파가(Scirpophaga) 종, 세사미아(Sesamia) 종, 스파르가노티스(Sparganothis) 종, 스포도프테라(Spodoptera) 종, 시난테돈(Synanthedon) 종, 타우메토포에아(Thaumetopoea) 종, 토르트릭스(Tortrix) 종, 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni) 및 와이포노메우타(Yponomeuta) 종;

콜레오프테라(Coleoptera) 목, 예를 들어 아그리오테스(Agriotes) 종, 안토노무스(Anthonomus) 종, 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 카에토크네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 코스모폴리테스(Cosmopolites) 종, 쿠르쿨리오(Curculio) 종, 데르메스테스(Dermestes) 종, 디아브로티카(Diabrotica) 종, 에필라크나(Epilachna) 종, 에렘누스(Eremnus) 종, 레프티노타르사 데세믈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리소르호프트루스(Lissorhoptrus) 종, 멜롤론타(Melolontha) 종, 오리자에필루스(Oryzaephilus) 종, 오티오르힌쿠스(Otiorhynchus) 종, 필릭티누스(Phlyctinus) 종, 포필리아(Popillia) 종, 프실리오데스(Psylliodes) 종, 리조페르타(Rhizopertha) 종, 스카라베이다에(Scarabeidae), 시토필루스(Sitophilus) 종, 시토트로가(Sitotroga) 종, 테네브리오(Tenebrio) 종, 트리볼리움(Tribolium) 종 및 트로고데르마(Trogoderma) 종;

오르토프테라(Orthoptera) 목, 예를 들어 블라타(Blatta) 종, 블라텔라(Blattella) 종, 그릴로탈파 종(Gryllotalpa) 종, 루코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로쿠스타(Locusta) 종, 페리플라네타(Periplaneta) 종 및 스키스토세르카(Schistocerca) 종;

이소프테라(Isoptera) 목, 예를 들어 레티쿨리테르메스(Reticulitermes) 종;

프소코프테라(Psocoptera) 목, 예를 들어 리포스셀리스(Liposcelis) 종;

아노플루라(Anoplura) 목, 예를 들어 하에마토피누스(Haematopinus) 종, 리노그나투스(Linognathus) 종, 페디쿨루스(Pediculus) 종, 펨피구스(Pemphigus) 종 및 필록세라(Phylloxera) 종;

말로파가(Mallophaga) 목, 예를 들어 다말리네아(Damalinea) 종 및 트리코데크테스(Trichodectes) 종;

티사노프테라(Thysanoptera) 목, 예를 들어 프란클리니엘라(Frankliniella) 종, 헤르시노트리프스(Hercinothrips) 종, 타에니오트리프스(Taeniothrips) 종, 트리프스 팔미(Thrips palmi), 트리프스 타바시(Thrips tabaci) 및 스키르토트리프스 아우란티(Scirtothrips aurantii);

헤테로프테라(Heteroptera) 목, 예를 들어 시멕스(Cimex) 종, 디스탄티엘라 테오브로마(Distantiella theobroma), 디스데르쿠스(Dysdercus) 종, 에우키스투스(Euchistus) 종, 에우리가스테르(Eurygaster) 종, 레프토코리사(Leptocorisa) 종, 네자라(Nezara) 종, 피에스마(Piesma) 종, 로드니우스(Rhodnius) 종, 사흘베르겔라 신쿨라리스(Sahlbergella singularis), 스코티노파라(Scotinophara) 종 및 트리아토마(Triatoma) 종;

호모프테라(Homoptera) 목, 예를 들어 알레우로트릭수스 플로코수스(Aleurothrixus floccosus), 알에이로데스 브라시카에(Aleyrodes brassicae), 아오니디엘라(Aonidiella) 종, 아피디다에(Aphididae), 아피스(Aphis) 종, 아스피디오투스 (Aspidiotus) 종, 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 세로플라스테르 (Ceroplaster) 종, 크리솜팔루스 아오니디움(Chrysomphalus aonidium), 크리솜팔루스 딕티오스페르미(Chrysomphalus dictyospermi), 코쿠스 헤스페리둠(Coccus hesperidum), 엠포아스카(Empoasca) 종, 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 에리트로네우라(Erythroneura) 종, 가스카르디아(Gascardia) 종, 라오델팍스(Laodelphax) 종, 레카니움 코르니(Lecanium corni), 레피도사페스(Lepidosaphes) 종, 마크로시푸스(Macrosiphus) 종, 미주스(Myzus) 종, 네포테틱스(Nephotettix) 종, 닐라파르바타(Nilaparvata) 종, 파라토리아(Paratoria) 종, 펨피구스(Pemphigus) 종, 플라노코쿠스(Planococcus) 종, 슈다울라카스피스(Pseudaulacaspis) 종, 슈도코쿠스(Pseudococcus) 종, 프실라(Psylla) 종, 풀르비나리아 아에티오피카(Pulvinaria aethiopica), 쿼아드라스피디오투스(Quadraspidiotus) 종, 로팔로시품(Rhopalosiphum) 종, 사이세티아(Saissetia) 종, 스카포이데우스(Scaphoideus) 종, 스키자피스(Schizaphis) 종, 시토비온(Sitobion) 종, 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 트리오자 에리트레아에(Trioza erytreae) 및 우나스피스 시트리(Unaspis citri);

히메노프테라(Hymenoptera) 목, 예를 들어 아크로미르멕스(Acromyrmex), 아타(Atta) 종, 세푸스(Cephus) 종, 디프리온(Diprion) 종, 디프리오니다에(Diprionidae), 길피니아 폴리토마(Gilpinia polytoma), 호플로감파(Hoplocampa) 종, 라시우스(Lasius) 종, 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 네오디프리온(Neodiprion) 종, 솔레노프시스(Solenopsis) 종 및 베스파(Vespa) 종;

디프테라(Diptera) 목, 예를 들어 아에데스(Aedes) 종, 안테리고나 소카타(Antherigona soccata), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 세라티티스(Ceratitis) 종, 크리소미이아(Chrysomyia) 종, 쿨레스(Culex) 종, 쿠테레브라(Cuterebra) 종, 다쿠스(Dacus) 종, 드로소필라 멜라노가스테르(Drosophila melanogaster), 판니아(Fannia) 종, 가스트로필루스(Gastrophilus) 종, 글로시나(Glossina) 종, 히포데르마(Hypoderma) 종, 히포보스카(Hyppobosca) 종, 리리오미자(Liriomyza) 종, 루실리아(Lucilia) 종, 멜라나그로미자(Melanagromyza) 종, 무스카(Musca) 종, 오에스트루스(Oestrus) 종, 오르세올리아(Orseolia) 종, 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 포르비아(Phorbia) 종, 라골레티스 포모넬라(Rhagoletis pomonella), 스키아라(Sciara) 종, 스토목시스(Stomoxys) 종, 타바누스(Tabanus) 종, 탄니아(Tannia) 종 및 티풀라(Tipula) 종;

시포나프테라(Siphonaptera) 목, 예를 들어 세라토필루스(Ceratophyllus) 종 및 제노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis);

티사누라(Thysanura) 목, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina); 및

아카리나(Acarina) 목, 예를 들어 아카루스 시로(Acarus siro), 아세리아 셀도니(Aceria sheldoni), 아쿨루스 스크렐크텐달리(Aculus schechtendali), 암블리오마(Amblyomma) 종, 아가스(Argas) 종, 부필루스(Boophilus) 종, 브레비팔푸스(Brevipalpus) 종, 브리오비아 프레아티오사(Bryobia praetiosa), 칼리피트리메루스(Calipitrimerus) 종, 코리오프테스(Chorioptes) 종, 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 에오테트라니쿠스 카르피니(Eotrtranychus carpini), 에리오피에스(Eriophyes) 종, 히알로마(Hyalomma) 종, 익소데스(Ixodes) 종, 올리고니쿠스 프라텐시스(Olygonychus pratensis), 오르니토도로스(Ornithodoros) 종, 파노니쿠스(Panonychus) 종, 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 소로프테스(Psoroptes) 종, 리피세팔루스(Rhipicephalus) 종, 리조글리푸스(Rhizoglyphus) 종, 사르코프테스(Sarcoptes) 종, 타르소네무스(Tarsonemus) 종 및 테트라니쿠스(Tetranychus) 종.

발명에 따른 혼합 화합물을 사용하면, 특히 식물, 보다 특별하게는 농업, 원예 및 임업에서 유용한 식물 및 관상 수목, 또는 과실, 꽃, 잎, 줄기, 관 또는 뿌리와 같은 상기 식물의 일부에서 발생하는 상기 언급된 형태의 해충을 구제, 즉 억제하거나 식물로의 접근을 막는 것이 가능하고, 어떤 경우 나중에 자란 식물의 일부도 상기 해충으로부터 보호될 수 있다.

본 발명에 따른 혼합물은, 옥수수 및 수수 같은 곡물; 벼; 과일, 예를 들어 이과, 핵과 및 연과(예: 사과, 배, 자두, 복숭아, 아몬드, 체리 또는 딸기, 나무딸기 및 흑딸기 같은 액과); 콩과(예: 콩, 렌즈콩, 완두콩 및 대두); 유지 식물(예: 평지, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자, 코코아 콩 및 땅콩); 박과(예: 호박, 오이 및 멜론); 섬유 식물(예: 목화, 아마, 대마 및 황마); 감귤류(예: 오렌지, 레몬, 자몽 및 귤); 채소류(예: 시금치, 양상치, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자 및 파프리카); 라우라시아(예: 아보카도, 계피 및 장뇌); 및 담배, 넛츠, 커피, 가지, 사탕수수, 홍차, 후추, 포도나무, 보리, 바나나 및 천연 고무나무 뿐만 아니라 관상 수목, 특히, 옥수수, 수수, 벼, 이과 및 핵과, 콩과 식물, 박과, 목화, 감귤류, 채소류, 가지, 포도나무, 보리 및 관상 식물, 보다 특별하게는 옥수수, 수수, 벼, 사과, 배, 자두, 복숭아, 콩, 완두콩, 대두, 올리브, 해바라기, 코코넛, 코코아콩, 땅콩, 오이, 호박, 감귤류, 양배추, 토마토, 감자, 포도나무 및 목화에서, 매우 특별하게는 벼를 해충으로부터 보호하는데 또는 이들의 손상을 감소시키는데 유리하게 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 혼합 화합물이 추가로 사용되는 분야는, 저장된 상품 및 비축품과 재료의 보호분야, 및 위생 분야, 특히 언급된 형태의 해충으로부터 가축 및 생산적인 목축의 보호 분야이다.

본 발명에 따른 조성물은 유화성 농축제, 현탁 농축제, 직접 분부가능하거나 희석가능한 용제, 피복성 페이스트, 희석 유제, 분무성 산제, 가용성 산제, 분산성 산제, 습윤성 산제, 분제, 과립제 또는 중합체 물질내의 캡슐제이고, 이는 화학식 2의 화합물 또는 이의 염 및 화학식 1의 화합물을 함유하며, 제형 형태는 의도하는 목적 및 주변 환경에 의존적이다.

상기 조성물에서 활성 성분은 순수한 형태로 사용된다: 고체 활성 성분은, 예를 들어 특정 입자 크기로, 또는 바람직하게는 제형 기술 분야에서 통상적인 하나 이상의 보조제, 예를 들면 증량제(예: 용매 또는 고체 담체) 또는 표면-활성 화합물(계면 활성제)과 함께 사용된다.

상기 조성물에서, 활성 성분은 제형 기술에서 통상적으로 사용되는 하나 이상의 보조제, 예를 들어 증량제(예: 용매 또는 고체 담체) 또는 표면-활성 화합물(계면 활성제)과 함께 사용된다. 적합한 용매, 고체 담체, 표면-활성 화합물, 비-이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제 및 음이온성 계면 활성제는, 예를 들어 EP-A-736252에서 언급된 바와 동일하다.

상기 조성물은 일반적으로 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물의 혼합물을 0.1 내지 99%, 특히 0.1 내지 95% 포함하고, 하나 이상의 고체 또는 액체 보조제를 1 내지 99.9%, 특히 5 내지 99.9% 포함하며, 조성물의 0 내지 25%, 특히 0.1 내지 20%가 계면 활성제일 수 있다(% 는 각 경우에서 중량%를 의미한다). 시판 제품은 농축제로서 제형화되는 것이 바람직하겠지만, 최종 사용자는 상당히 더 낮은 농도의 활성 성분을 갖는 희석 제형을 사용하는 것이 일반적이다. 바람직한 제형은 특히 하기의 조성을 갖는다(%는 중량%를 의미한다).

유화성 농축제:

활성 성분 혼합물: 1 내지 90%, 바람직하게는 5 내지 20%

계면 활성제: 1 내지 30%, 바람직하게는 10 내지 20%

용매: 5 내지 98%, 바람직하게는 70 내지 85%

분제:

활성 성분 혼합물: 0.1 내지 10%, 바람직하게는 0.1 내지 1%

고체 담체: 99.9 내지 90%, 바람직하게는 99.9% 내지 99%

현탁 농축제:

활성 성분 혼합물: 5 내지 75%, 바람직하게는 10 내지 50%

물: 94 내지 24%, 바람직하게는 88 내지 30%

계면 활성제: 1 내지 40%, 바람직하게는 2 내지 30%

습윤성 산제:

활성 성분 혼합물: 0.5 내지 90%, 바람직하게는 1 내지 80%

게면 활성제: 0.5 내지 20%, 바람직하게는 1 내지 15%

고체 담체: 5 내지 99%, 바람직하게는 15 내지 98%

과립제:

활성 성분 혼합물: 0.5 내지 30%, 바람직하게는 3 내지 15%

고체 담체: 99.5 내지 70%, 바람직하게는 97 내지 85%

본 발명에 따른 조성물은 또한 안정화제, 예를 들면 식물유 또는 에폭시화된 식물유(예: 에폭시화된 코코넛 유, 평지유 또는 대두유); 소포제(예: 실리콘 오일), 보존제, 점도 조절제, 결합제 및/또는 점착제와 같은 고체 및 액체 보조제 뿐만 아니라 특별한 효과를 수득하기 위해 비료 또는 다른 활성 성분(예: 살균제, 살진균제, 살선충제, 연체 동물 박멸제 또는 제초제)을 추가로 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 공지된 방법으로, 보조제 없이, 예를 들어 고체 활성 성분을 분쇄하고, 체질하고/하거나 압축하거나, 예를 들어 특정 입자 크기로 분쇄하거나 하나 이상의 보조제의 존재하에서, 예를 들어 보조제와 함께 활성 성분을 균질하게 혼합하고/하거나 분쇄함으로써 제조될 수 있다. 따라서 본 발명은 또한 상기 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.

하나 이상의 화학식 1의 화합물과 하나 이상의 화학식 2의 화합물의 혼합물은 제형 기술에서 통상적으로 사용되는 보조제와 함께 사용되는 것이 바람직하고, 따라서 공지된 방법으로, 예를 들어 유화성 농축제, 직접 분무가능하거나 희석가능한 용제, 희석 유제, 습윤성 산제, 가용성 산제, 분제, 과립제 및 예를 들어 중합체 물질내의 캡슐제내로 가공될 수 있다. 본 조성물의 성질과 함께 의도하는 목적 및 주변 환경에 따라 적용 방법, 예를 들면 분무법, 세분법, 비산법, 습윤법, 분산법 또는 주입법을 선택할 수 있다.

본 발명은 또한 당해 조성물의 적용 방법, 즉 의도하는 목적 및 주변 환경에 따라 선택된 분무법, 세분법, 비산법, 피복법, 드레싱법, 분산법 또는 주입법과 같은 방법으로 상기 언급된 형태의 해충을 구제하는 방법에 관한 것이고, 상기 언급된 형태의 해충을 구제하기 위한 또는 상기 해충의 침입으로부터 식물을 보호하기 위한 조성물의 용도에 관한 것이다. 전형적인 농축율은 활성 성분 0.1 내지 1000ppm, 바람직하게는 0.1 내지 500ppm이다. 적용율은 넓은 범위내에서 다양하고, 이는 토양의 성질, 적용 형태(경옆 적용; 종자 드레싱; 종자 고랑에의 적용; "파종 상자" 적용), 곡물, 구제되는 해충, 적용 형태에 의해 결정되는 주변 기후 상태 및 기타 인자, 사용 시간 및 표적 곡물에 의존적이다. 헥타르 당 적용율은 일반적으로 헥타르당 활성 성분 1 내지 2000g, 특히 10 내지 1000g/ha, 바람직하게는 20 내지 600g/ha이다.

식물 보호 분야에서 바람직한 적용 방법은 식물의 군엽(엽상 적용)에 적용하는 것이고, 이의 적용 빈도 및 적용율은 당해 해충의 감염 위험에 의존적이다. 그러나 활성 성분은 액체 제형으로써 식물 주변에 스며들게 하거나 고체 형태의 활성 성분으로써 식물 주변에, 예를 들어 과립형으로 토양에 혼입(토양 적용)시켜, 뿌리를 통해 식물에 침투 시킬 수 있다(침투 작용). 벼의 경우, 측정된 양의 상기 과립을 관수된 논에 적용할 수 있다. 벼의 경우 "파종 상자" 적용이 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물은 또한, 식물 번식 물질, 예를 들면 과일, 덩이줄기 또는 낟알 같은 종자, 또는 식물 절단부를 동물 해충으로부터 보호하는데 적합하다. 번식 물질은 이식 전에 상기 제형으로 처리될 수 있다: 예를 들어 종자는 파종 전에 드레싱 될 수 있다. 본 발명에 따른 활성 성분을 또한 액체 제형을 종자에 스며들게 하거나 고체 제형으로 종자를 피복시킴으로써 곡식에 적용할 수 있다(피복법). 본 조성물은 또한 번식 물질을 이식했을 때 이식 부위, 예를 들어 종자 파종 동안 고랑에 적용할 수 있다. 벼 번식 물질의 경우 "파종 상자" 적용이 특히 바람직하다. 본 발명은 또한 식물 번식 물질을 위한 처리 방법 및 이와 같이 처리된 식물 번식 물질에 관한 것이다.

하기의 실시예는 본 발명을 설명한다. 이는 발명을 한정하지는 않는다.

제형 실시예

(본 명세서에서, %는 중량%이다; 활성 성분 비는 중량비이다)

실시예 F1: 유화성 농축제 a) b) c)

활성 성분 혼합물(화학식 1의 화합물:

화학식 2의 화합물=1:3) 25% 40% 50%

칼슘 도데실벤젠설포네이트 5% 8% 6%

파마자 폴리에틸렌 글리콜 에테르(36㏖ EO) 5%

트리부틸페놀폴리에틸렌 글리콜 에테르(30㏖ EO) 12% 4%

사이클로헥사논 15% 20%

크실렌 혼합물 65% 25% 20%

EO는 파마자유 또는 트리부틸페놀의 에톡실화 정도를 의미한다.

바람직한 농도의 유제는 물로 희석하여 상기 농축제로부터 수득될 수 있다.

실시예 F2: 용제 a) b) c) d)

활성 성분 혼합물(화학식 1의 화합물:

화학식 2의 화합물=1:10) 80% 10% 5% 95%

에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 20%

폴리에틸렌 글리콜 몰.중량 400 - 70%

N-메틸-2-피롤리돈 20% -

에폭시화 코코넛 유 1% 5%

석유 에테르(비등 범위 160 내지 190℃) 94%

상기 용제는 미세 소적으로 적용하기에 적합하다.

실시예 F3: 과립제 a) b) c) d)

활성 성분 혼합물(화학식 1의 화합물:

화학식 2의 화합물=2:1) 5% 10% 8% 21%

카올린 94% 79% 54%

고분산화된 규산 1% 13% 7%

애터펄자이트 90% 18%

활성 성분을 디클로로메탄에 함께 용해시킨 후 용제를 담체에 분무시키고 용매를 진공에서 건조시킨다.

실시예 F4: 분제 a) b)

활성 성분 혼합물(화학식 1의 화합물:

화학식 2의 화합물=1:1) 2% 5%

고분산화된 규산 1% 5%

활석 97%

카올린 90%

사용 준비된 분제는 활성 성분과 담체를 균질하게 혼합하여 수득할 수 있다.

실시예 F5: 습윤성 산제 a) b) c)

활성 성분 혼합물(화학식 1의 화합물:

화학식 2의 화합물=1:75) 25% 50% 75 %

나트륨 리그노설포네이트 5% 5%

나트륨 라우릴 설페이트 3% 5%

나트륨 디이소부틸나프탈렌설포네이트 6% 10%

옥틸페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르(7 내지 8m㏖ EO) 2%

고분산화된 규산 5% 10% 10%

카올린 62% 27%

활성 성분을 보조제와 혼합하고 혼합물을 적당한 밀에서 완전히 분쇄시키고, 생성된 습윤성 산제를 물로 희석하여 목적하는 농도의 현탁제를 수득할 수 있다.

실시예 F6: 압출 과립제

활성 성분 혼합물(화학식 1의 화합물:

화학식 2의 화합물=1:4) 10%

나트륨 리그노설포네이트 2%

카복시메틸셀룰로오즈 1%

카올린 87%

활성 성분을 보조제와 혼합하고 분쇄하며, 혼합물은 물로 가습한다. 혼합물을 압출시키고, 과립화시킨 뒤 대기 스트림에서 건조시킨다.

실시예 F7: 피복 과립제

활성 성분 혼합물(화학식 1의 화합물:

화학식 2의 화합물=1:300) 3%

폴리에틸렌 글리콜(몰.중량 200) 3%

카올린 94%

미세하게 분쇄된 활성 성분을 혼합기 내에서 폴리에틸렌 글리콜로 가습된 카올린에 균일하게 적용한다. 비 분말성 피복 과립제는 이 방법으로 수득된다.

실시예 F8: 현탁 농축제

활성 성분 혼합물(화학식 1의 화합물:

화학식 2의 화합물=2:350) 40%

에틸렌 글리콜 10%

노닐페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르(15㏖ EO) 6%

나트륨 리그노설포네이트 10%

카복시메틸셀룰로오즈 1%

37% 수성 포름알데히드 용액 0.2%

75% 수성 유제 형태 중의 실리콘 오일 0.8%

물 32%

미세하게 분쇄된 활성 성분을 보조제와 필수적으로 혼합시켜 현탁 농축제를 수득하고 이를 물로 희석하여 원하는 농도의 현탁제를 수득할 수 있다.

화학식 1의 화합물 및 화학식 2의 화합물을 개별적으로 제형화한 후, 물 중의 "탱크 혼합물" 형태에서 원하는 혼합비로 어플리케이터에 적용하기 직전에 이들을 혼합하는 것이 종종 더욱 실용적이다.

생물학적 실시예

(명세서에서 별도의 지시가 없을시 %는 중량%이다)

하나의 화학식 2 화합물과 화학식 1 화합물의 배합물의 작용 We는 분리되어 적용되는 화합물 작용의 총합보다 클 때, 상승 효과를 나타낸다:

[수학식 1]

We ＞ X + Y

두 화합물의 주어진 배합으로 기대되는 작용은 또한 하기와 같이 계산될 수 있다(참조: COLBY, S, R., "Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide conbinations", Weeds 15, pages 20-22; 1967):

[수학식 2]

수학식 1 및 2에서

X = 비처리 대조구(=0%)와 비교하여, 헥타르당 p ㎏의 적용율로 화학식 1의 화합물로 처리한 활성%

Y = 비처리 대조구와 비교하여, 헥타르당 q ㎏의 적용율로 화학식 2의 화합물로 처리한 활성%

We = 헥타르당 활성 성분 p+q ㎏의 적용율로 화학식 2의 화합물과 화학식 1의 화합물을 함께 처리한 후에 기대되는 작용(비처리 대조구와 비교시의 활성%).

실제 관찰된 작용이 기대되는 We의 값보다 클 때, 이는 상승 효과이다.

실시예 B1: 베미시아 타바시(Bemicia tabaci)에 대한 작용

왜성 강남콩을 거즈 우리에 두고 베미시아 타바시 성충을 거주시킨다. 산란이 일어난 후, 모든 성충을 제거한다. 10일 후, 식물과 식물에 자리잡은 유충에 혼합 화합물 50ppm을 함유한 수성 현탁제의 스프레이 혼합물을 분무한다. 14일이 추가로 지난 후, 부화된 알의 %를 비처리 대조구와 비교하여 평가한다.

화학식 2의 화합물과 화학식 1의 화합물의 배합물은 이 시험에서 상승 효과를 나타낸다. 특히, (B.1)화합물 40ppm과 화학식 3의 화합물 10ppm을 포함하는 현탁제의 스프레이 혼합물은 양호한 작용을 나타낸다.

실시예 B2: 스포도프테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis caterpillars) 유충에 대한 작용

난장이 대두에 혼합물 화합 360ppm을 함유하는 수성 유제의 스프레이 혼합물을 분무한다. 분무 피복이 건조되면, 대두 식물에 3단계의 스포도프테라 리토랄리스 유충 10마리를 거주시키고 플라스틱 용기내에 둔다. 3일 후 평가를 실시한다. 개체군의 감소%와 재배 식물의 피해의 감소 %(% 활성)를 처리한 식물에서의 사멸한 유충의 수와 재배 식물의 피해를 비처리 대조구 식물과 비교하여 평가한다.

화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물의 배합물은 이 시험에서 상승 효과를 나타낸다. 특히 화학식 3의 화합물 200ppm과 (B.5)화합물 160ppm을 포함하는 현탁제의 스프레이 혼합물 및 화학식 3의 화합물 180ppm과 (B.5)화합물 180ppm을 포함하는 현탁제의 스프레이 혼합물은 80% 이상 효과적이다.

실시예 B3: 로베시아 보트라나(Lobesia botrana)에 대한 살란 작용

여과지 상의 로베시아 보트라나의 알을 시험 혼합 화합물 400ppm을 포함하는 수성 아세톤 시험 용액에 단시간 침지시킨다. 시험 용액이 건조되면, 알을 페트리 접시에서 배양한다. 6일 후, 부화된 알의 %를 비처리 대조구와 비교하여 평가한다(부화율의 감소 %).

화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물의 배합물은 이 시험에서 상승 효과를 나타낸다. 특히 화학식 3의 화합물 300ppm과 (B.5)화합물 100ppm을 포함하는 현탁제의 스프레이 혼합물은 80% 이상 효과적이다.

실시예 B4: 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens)에 대한 살란 작용

여과지 상의 헬리오티스 베레센스의 알을 시험 혼합물 화합물 400ppm을 포함하는 수성 아세톤 시험 용액에 단시간 침지시킨다. 시험 용액이 건조되면 알을 페트리 접시에서 배양한다. 6일 후, 부화된 알의 %를 비처리 대조구와 비교하여 평가한다(부화율의 감소 %).

화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물의 배합물은 이 시험에서 상승 효과를 나타낸다. 특히 화학식 3의 화합물 240ppm과 (B.3)화합물 160ppm을 포함하는 현탁제의 스프레이 혼합물과 화학식 3의 화합물 300ppm과 (B.6)화합물 100ppm을 포함하는 현탁제의 스프레이 혼합물은 80% 이상 효과적이다.

실시예 B5: 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens)에 대한 작용

활성 성분 400ppm을 포함하는 수성 유제의 스프레이 혼합물로 벼를 처리한다. 스프레이 피복이 건조되면, 2단계 및 3단계의 닐라파르바타 루겐스 유충을 거주시킨다. 21일 후에 평가를 실시한다. 개체군의 감소%(% 활성)는 비처리 식물과 처리 식물에서의 생존 매미의 수를 비교하여 평가한다.

화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물의 배합물은 이 시험에서 상승 효과를 나타낸다. 특히 화학식 3의 화합물 200ppm과 (B.3)화합물 200ppm을 포함하는 현탁제의 스프레이 혼합물 및 화학식 3의 화합물 300ppm과 (B.6)화합물 100ppm을 포함하는 현탁제의 스프레이 혼합물은 80% 이상 효과적이다.

본 발명에 의해 곤충 및 아카리나 목의 대표 곤충에 의한 침입으로부터 식물을 효과적으로 보호할 수 있다.

Claims

살충적으로 불활성인 담체 또는 희석제와 함께 7-메틸티오카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸(=아시벨졸라-S-메틸) 및 5-(2-클로로티아졸-5-일-메틸)-3-메틸-4-니트로이미노-퍼하이드로-1,3,5-옥사디아진(=티아메톡삼)을 포함하는 살충 조성물.
제1항에 있어서, 하나 이상의 표면 활성제를 포함하는 살충 조성물.
7-메틸티오카보닐벤조-1,2,3-티아디아졸(=아시벤졸라-S-메틸) 및 5-(2-클로로티아졸-5-일-메틸)-3-메틸-4-니트로이미노-퍼하이드로-1,3,5-옥사디아진(=티아메톡삼)을 포함하는 조성물로 해충 또는 해충 서식지를 처리하는 것을 포함하는, 서식지내 곤충, 아카리나목 해충 또는 선충 해충을 방제 및 사멸하는 방법.
제3항에 있어서, 해충이 성장식물의 곤충 해충인 방법.
제3항 또는 제4항에 있어서, 해충이 아카리나목 해충인 방법.