ES2250970T3

ES2250970T3 - Composiciones sinergicas que comprenden lufenuron y profenofos.

Info

Publication number: ES2250970T3
Application number: ES95920898T
Authority: ES
Inventors: Stephen Wilson Skillman; Franz Buholzer
Original assignee: Syngenta Participations AG
Current assignee: Syngenta Participations AG
Priority date: 1994-06-08
Filing date: 1995-05-26
Publication date: 2006-04-16
Anticipated expiration: 2015-05-26
Also published as: MA23581A1; CN1150381A; AU2616695A; CN1554233A; WO1995033380A1; IL113957A0; ZA954683B; EP1642501A2; EP2260707A2; CN1868278A; IL113957A; EP1642501A3; EG20753A; CN101209047A; BR9502710A; JPH10502055A; EP0765120A1; EP2260707A3; EP0765120B1

Abstract

SE DESCRIBEN UNA COMPOSICION DE PESTICIDAS QUE COMPRENDE UNA COMBINACION SINERGISTICA Y VARIABLE CUANTITATIVAMENTE DE UN COMPUESTO ACTIVO COMO PESTICIDA DE LA FORMULA (A, LUFENURON) EN FORMA LIBRE O EN FORMA DE UNA SAL DE LA MISMA ACEPTABLE COMO SUSTANCIA AGROQUIMICA, Y UNO O MAS DE UN COMPUESTO ACTIVO COMO PESTICIDAS SELECCIONADOS DE ENTRE UN GRUPO DE PESTICIDAS (B) ENUMERADOS EN LA DESCRIPCION, Y, POR LO MENOS, UNA SUSTANCIA AUXILIAR, PARA UN METODO DE CONTROL DE INSECTOS NOCIVOS CON DICHA COMPOSICION, PARA UN PROCESO DE PREPARACION DE LA COMPOSICION, PARA LA UTILIZACION DEL MISMO, PARA UN MATERIAL DE PROPAGACION EN PLANTAS TRATADO CON EL MISMO Y PARA LA UTILIZACION DE UN COMPUESTO DE LA FORMULA (A) PARA LA PREPARACION DE DICHA COMPOSICION ORIGINAL.

Description

Composiciones sinérgicas que comprenden lufenuron y profenofos.

La presente invención se refiere a una composición plaguicida sinérgica que comprende una combinación de plaguicidas y a un método para reprimir plagas con dicha composición. La invención se refiere adicionalmente a un procedimiento para la preparación de la nueva composición, a su uso y a material de propagación de la planta tratado con ella, y al uso de un compuesto de fórmula (A) a continuación para la preparación de dicha nueva composición.

Se han propuesto en la bibliografía ciertas mezclas de plaguicidas para la represión de plagas. Sin embargo, las propiedades biológicas de estas mezclas conocidas son incapaces de satisfacer los requerimientos que se les pide en el campo de la represión de plagas en todos los aspectos, de modo que todavía hay una necesidad de proporcionar mezclas adicionales que tengan propiedades sinérgicas para la represión de plagas, en particular para reprimir insectos y representantes del orden Acaros. Esta necesidad se satisface con la provisión de la composición de esta invención.

Por consiguiente, la invención se refiere a una composición plaguicida que comprende una combinación cuantitativamente variable y sinérgicamente activa del compuesto plaguicidamente activo de fórmula

1

en la forma libre o en la forma de una de sus sales agroquímicamente aceptable, y de

O-4-bromo-2-clorofenil-O-etil-S-propil-fosforotioato (B, profenofos); conocido de The Pesticide Manual, 10^{th} Ed. (1994). The British Crop Protection Council, London, página 836.

El compuesto 1-(2,5-dicloro-4-{1,1,2,3,3,3-hexafluoroprop-1-oxi}fenil)-3(2,6-difluorobenzoil)urea (lufenuron) de fórmula (A) se describe, entre otros, en The Pesticide Manual, 10^{th} Ed. (1994). The British Crop Protection Council, London, página 628.

Las sales agroquímicamente aceptables del compuesto de fórmula (A) son típicamente sales de adición de ácido de ácidos inorgánicos y orgánicos, preferentemente de ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido perclórico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido oxálico, ácido malónico, ácido toluenosulfónico o ácido benzoico.

El documento EP-179022 describe el compuesto de la fórmula (A, lufenuron). El documento GB-2083360 describe combinaciones de ciertas benzoilureas con compuestos tales como Clorpirifos o Diazinona, sin mencionar ninguna sinergia entre los diferentes ingredientes activos. El documento ZA 9107192 describe mezclas plaguicidas que comprenden Lufenuron en combinación con Azametifos y Diazinon para la represión de ectoparásitos en el ganado. El documento Pesticide Science 14, 246-254 (1983) describe combinaciones sinérgicas y antagónicas de Dimilin con diferentes tipos de otros plaguicidas.

Las composiciones preferidas dentro del alcance de esta invención son aquellas que contienen el compuesto de fórmula (A) en la forma libre como ingrediente activo.

La combinación plaguicida de esta invención contendrá preferentemente el compuesto de fórmula (A) y Profenofos con una relación en peso de 1:50 a 50:1, especialmente con una relación de 1:20 a 20:1, más particularmente de 10:1 a 1:10, aún más particularmente de 5:1 a 1:5, muy particularmente de 2:1 a 1:2, en primer lugar con la relación 1:1; alternativamente con la relación 5:1 o 5:2, o 5:3 o 5:4, o 4:1, 4:3, o 3:1, o 3:2, o 2:1, o 1:5, o 2:5, o 3:5, o 4:5, o 1:4, o 3:4, o 1:3, o 2:3, o 1:2.

Se ha encontrado que una composición particularmente efectiva es aquella que contiene una parte en peso del compuesto de fórmula (A) y 10 partes en peso del compuesto 4-bromo-2-clorofenil-O-etil-S-propil-fosforotioato de (profenofos). Esta composición es muy particularmente apropiada para reprimir representantes de los géneros Earias y Heliothis.

Sorprendentemente, se ha encontrado ahora que la combinación del plaguicida de fórmula (A) y Profenofos no solo provoca la mejora aditiva esperada del espectro de actividad sobre las plagas que se van a reprimir sino también tiene un efecto sinérgico que potencia los intervalos de actividad de ambos compuestos desde dos puntos de vista.

Por una parte, las concentraciones del compuesto de fórmula (A) y de Profenofos se reducen sin reducción de la actividad de dichos compuestos. Por otra parte, la combinación consigue también un alto grado de represión de la plaga en la que los compuestos individuales son completamente inactivos a concentraciones demasiados bajas. Esta característica permite por una parte una ampliación del espectro de actividad contra las plagas reprimibles y, por otra parte, una mejora de la seguridad de aplicación.

Las composiciones de esta invención tienen propiedades preventivas y/o curativas útiles en el campo de la represión de plagas incluso a baja concentración. Son bien toleradas por animales de sangre caliente, peces y plantas, y tienen un espectro biocida muy favorable. Las composiciones son efectivas contra todas las etapas de desarrollo o individuos de plagas normalmente sensibles así como plagas resistentes de animales tales como insectos y representantes del orden Acaros. La aparición de la acción insecticida y/o acaricida de las nuevas composiciones puede seguir directamente, es decir, una muerte de las plagas ocurrirá inmediatamente o solo después de algún tiempo, por ejemplo, cuando se efectúa la muda, o indirectamente, por ejemplo, en la oviposición y/o la tasa de eclosión disminuidas, correspondiendo la buena actividad a una mortalidad de por lo menos 50 a 60%.

Las plagas de animales anteriormente mencionadas incluyen típicamente:

del orden Lepidópteros

Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristeneura spp. Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula andalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni e Yponomeuta spp;

del orden Coleópteros, por ejemplo

Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptus spp., Melolontha spp., Orizaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp., y Trogoderma spp.;

del orden de Ortópteros, por ejemplo

Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. y Schistocerca spp.;

del orden Isópteros, por ejemplo

Reticulitermes spp.;

del orden Psocópteros, por ejemplo

Liposcelis spp.;

del orden Anopluros, por ejemplo

Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.;

del orden Malófagos, por ejemplo

Damalinea spp. y Trichodectes spp.;

del orden Tisanópteros, por ejemplo

Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci y Scirtothrips aurantii;

del orden Heterópteros, por ejemplo

Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp., y Triatoma spp.;

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del orden Homópteros, por ejemplo

Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma lanigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae y Unaspis citri;

del orden Himenópteros, por ejemplo

Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. y Vespa spp.;

del orden Dípteros, por ejemplo

Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., y Tipula spp.;

del orden Sifonápteros, por ejemplo

Ceratophyllus spp., y Xenopsylla cheopis;

del orden Tisanuros, por ejemplo

Lepisma saccharina y

del orden Acaros, por ejemplo

Acarus sirio, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.

Dentro del alcance de esta invención es posible reprimir en particular plagas

(1) del orden Lepidópteros,

especialmente Adoxophyes spp., Alabama argillaceae, Clysia ambiguella, Clysia pomonella, Crocidolomia binotalis, Cydia spp., Earias spp., Heliothis spp., Lobesia botrana, Ostrinia nubilalis, Phthorimaea operculella, Sparganothis spp. y Spodoptera spp.;

(2) del orden Coleópteros

en particular la familia Curculionidae, más particularmente Anthonomus spp., más particularmente aún A. grandis, muy particularmente la familia Chrysomelidae, lo más preferentemente Leptinotarsa decemlineata;

(3) del orden Homópteros

en particular la familia Aphididae, más particularmente el género Aphis, lo más particularmente A. gossypii; en particular la familia Aleurodidae, preferentemente Aleurothrixus floccus y Bemisia tabaci; en particular la familia Psyllidae, más preferentemente Psylla spp.,

(4) del orden Tisanópteros, en particular la familia Thripidae, preferentemente Frankliniella spp., Thrips palmi y Thrips tabaci;

(5) del orden Acaros

en particular la familia Eriophyidae, más particularmente Aculus schlechtendali y Phyllocoptruta oleivora;

(6) del orden Dípteros,

en particular la familia Agromyzidae, más particularmente Liriomyza trifolii.

Con las nuevas combinaciones plaguicidas es posible reprimir, es decir, inhibir o destruir, en particular plagas del tipo anteriormente mencionado que se encuentran en plantas o, especialmente, en plantas cultivadas y ornamentales, en horticultura y en silvicultura, o en partes de tales plantas tales como frutos, flores, hojas, tallos, tubérculos o raíces, aunque en algunos casos se pueden proteger también contra estas plagas partes de plantas que crecen más tarde.

La combinación plaguicida de esta invención se puede usar con ventaja para la represión de plagas en cereales tales como maíz o sorgo; frutas tales como pomos, frutas de hueso y frutas blandas, típicamente manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, o bayas, por ejemplo, fresas, frambuesa y moras; plantas leguminosas, que incluyen típicamente judías, lentejas, guisantes y soja; plantas aceitosas tales como colza, mostaza, amapola, olivas, girasoles, cocoteros, plantas de aceite de ricino, cocos y cacahuetes; cucurbitáceas tales como calabacín, pepino y melones; plantas de fibra tales como algodón, lino, cáñamo y yute; frutas cítricos tales como naranjas, limones, pomelos y mandarinas; vegetales tales como espinacas, lechugas, espárragos, repollos, zanahorias, cebollas, tomates, patatas y pimienta; lauráceas tales como aguacates; cinamomo y alcanfor; y tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimienta, viñas, lúpulo, plátanos y plantas de caucho natural u ornamentales; en particular en maíz, sorgo, pomos, frutales de hueso, plantas leguminosas, cucurbitáceas, algodón, frutos cítricos, vegetales, berenjenas, viñas, lúpulos o plantas ornamentales; preferentemente en maíz, sorgo, manzanas, peras, ciruelas, melocotones, judías, guisantes, soja, olivas, girasoles, cocos, cacao, repollos, tomates, patatas, viñas o algodón; y, lo más preferentemente, en viñas, frutos cítricos, manzanas, peras, tomates y algodón.

Utilidades adicionales de las combinaciones plaguicidas de esta invención son la protección de alimentos y materiales almacenados así como en el sector del higiene, especialmente la protección de animales domésticos y de ganado productivo contra las plagas del tipo indicado.

Dependiendo de los objetivos deseados y de las circunstancias predominantes, las composiciones plaguicidas son concentrados emulsionables, concentrados de suspensión, disoluciones directamente pulverizables o diluibles, pastas revestibles, emulsiones diluidas, polvos humedecibles, polvos solubles, polvos dispersables, polvos, granulados o encapsulaciones en substancias poliméricas, que comprenden el compuesto de fórmula (A) y plaguicida (B).

Los ingredientes activos se usan en esas composiciones en forma pura, siendo usados típicamente los compuestos sólidos con un tamaño de partícula específico, o preferentemente junto con por lo menos uno de los adyuvantes usuales en la tecnología de la formulación, por ejemplo, extensores tales como disolventes, o vehículos sólidos, o compuestos tensioactivos (tensioactivos).

Los disolventes apropiados son típicamente hidrocarburos aromáticos o hidrocarburos aromáticos parcialmente hidrogenados, preferentemente las fracciones de alquilbencenos que contienen de 8 a 12 átomos de carbono, tales como las mezclas de xilenos, naftalenos alquilados o tetrahidronaftaleno, hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos tales como parafinas o ciclohexano; alcoholes tales como etanol, propanol o butanol; glicoles y sus éteres y ésteres tales como propilenglicol, dipropilenglicol-éter, dietilenglicol o 2-metoxietanol o 2-etoxietanol; cetonas tales como ciclohexanona, isoforona o diacetona-alcohol; disolventes fuertemente polares tales como N-metilpirrolid-2-ona, dimetilsulfóxido o N,N-dimetilformamida; agua; aceites vegetales o aceites vegetales epoxidizados tales como aceite de colza, aceite de ricino, aceite de coco o aceite de soja o aceite de colza epoxidizado, y aceites de silicona.

Los vehículos sólidos típicamente usados para los polvos y polvos dispersables son usualmente cargas minerales naturales tales como calcita, talco, caolín, montmorillonita o atapulgita. Para mejorar las propiedades físicas también es posible añadir ácidos silícicos altamente dispersos o polímeros absorbentes altamente dispersos. Los vehículos adsorbentes granulados apropiados son de tipo poroso, incluyendo piedra pómez, ladrillo roto, sepiolita o bentonita; y los vehículos no sorbentes apropiados son calcita o arena. Además, se pueden usar innumerables materiales granulados de naturaleza orgánica e inorgánica, especialmente dolomita o residuos de plantas pulverizadas.

Dependiendo del tipo de compuesto que se va a formular, los compuestos tensioactivos apropiados son los tensioactivos no iónicos, catiónicos y/o aniónicos o mezclas de tensioactivos que tienen buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y humectantes. Los tensioactivos listados a continuación se deberán considerar meramente como ejemplares; se describen en la bibliografía relevante muchos más tensioactivos empleados rutinariamente en la tecnología de la formulación y apropiados para su uso en la práctica de la invención.

Los tensioactivos no iónicos son preferentemente derivados de éter de poliglicol de alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, ácidos grasos saturados e insaturados y alquilfenoles, conteniendo dichos derivados de 3 a 30 grupos éter de glicol y de 8 a 20 átomos de carbono en el resto hidrocarbonado (alifático) y de 6 a 18 átomos de carbono en el resto alquílico de los alquilfenoles. Tensioactivos no iónicos apropiados adicionales son los poliaductos solubles en agua de poli(óxido de etileno) con polipropilenglicol, etilendiaminopolipropilenglicol y alquilpolipropilenglicol que contienen de 1 a 10 átomos de carbono en la cadena alquílica, con aductos que contienen de 20 a 250 grupos éter de etilenglicol y de 10 a 100 grupos éter de propilenglicol. Estos compuestos usualmente contienen de 1 a 5 unidades de etilenglicol por unidad de propilenglicol.

Los ejemplos representativos de tensioactivos no iónicos son nonilfenol-polioxietanoles, aceite de ricino polietoxilado, poliaductos de poli(óxido de propileno) y poli(oxido de etileno), tributilfenol-polietoxilato, polietilenglicol y octilfenol-polietoxilato. También son tensioactivos no iónicos apropiados los ésteres de ácido graso de polioxietilenosorbitán, por ejemplo, trioleato de polioxietilenosorbitán.

Los tensioactivos catiónicos son preferentemente sales de amonio cuaternario que llevan, como N-substituyente, por lo menos un radical alquílico de C_{8}-C_{22} y, como substituyentes adicionales, alquilo inferior halogenado o sin substituir, bencilo o radicales hidroxi-alquilo inferior. Las sales están preferentemente en la forma de haluros, metilsulfatos o etilsulfatos. Las ejemplos son cloruro de esteariltrimetilamonio y bromuro de bencil-bis(2-cloroetil)etilamonio.

Los tensioactivos aniónicos apropiados pueden ser jabones solubles en agua así como compuestos tensioactivos sintéticos solubles en agua. Los jabones apropiados son las sales de metal alcalino, sales de metal alcalinotérreo y sales de amonio substituido o sin substituir de ácidos grasos superiores (C_{10}-C_{20}), por ejemplo, las sales de sodio o potasio de ácido oleico o esteárico o de mezclas de ácidos grasos naturales que se pueden obtener, por ejemplo, de aceite de coco o de aceite de tall. Los jabones apropiados adicionales son también las sales de ácido graso de metiltaurina.

Más frecuentemente, sin embargo, se usan tensioactivos sintéticos, preferentemente sulfonatos grasos, sulfatos grasos, derivados de benzimidazol sulfonado o alquilarilsulfonatos. Los sulfonatos o sulfatos grasos están usualmente en la forma de sales de metal alcalino, sales de metal alcalinotérreo o sales de amonio substituido o sin substituir y usualmente contienen un radical alquilo de C_{8}-C_{22}, que también incluye el resto alquílico de radicales acilo. Los ejemplos típicos son la sal de calcio o sodio de ácido ligninsulfónico, de dodecilsulfato o de una mezcla de sulfatos de alcohol graso obtenida de ácidos grasos naturales. Estos compuestos también comprenden las sales de alcohol graso sulfatado y sulfonado/aductos de óxido de etileno. Los derivados de benzimidazol sulfonado preferentemente contienen dos grupos ácido sulfónico y un radical ácido graso que contiene de 8 a 22 átomos de carbono. Los ejemplos típicos de alquilarilsulfonatos son las sales de sodio, calcio o trietanolamonio de ácido dodecilbencenosulfónico, ácido dibutilnaftalenosulfónico o de un condensado de ácido naftalenosulfónico y formaldehído. También son apropiados los fosfatos correspondientes, por ejemplo, las sales del éster de ácido fosfórico de un aducto de p-nonilfenol con 4 a 14 moles de óxido de etileno, o fosfolípidos.

Las composiciones comprenderán usualmente de 0,1 a 99%, preferentemente de 0,1 a 95%, de una combinación del compuesto de fórmula (A) y plaguicida (B), y de 1 a 99,9%, preferentemente de 5 a 99,9% de por lo menos un adyuvante sólido o líquido; usualmente contendrán de 0 a 25%, preferentemente de 0,1 a 20% de tensioactivos (en cada caso los porcentajes son en peso). Mientras que los productos comerciales se formularán preferentemente como concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas que tienen una concentración sustancialmente más baja de ingrediente activo.

Las formulaciones particularmente preferidas se prepararán como sigue: (en todas ellas, los porcentajes son en peso):

Concentrados emulsionables

combinación de (A) y (B):	de 1 a 95%, preferentemente de 5 a 20%
tensioactivo:	de 1 a 30%, preferentemente de 10 a 20%
disolvente	de 5 a 98%, preferentemente de 70 a 85%

Polvos

combinación de (A) y (B):	de 0,1 a 10%, preferentemente de 0,1 a 1%
vehículo sólido:	de 99,9 a 90%, preferentemente de 99,9 a 99%

Concentrados de suspensión

combinación de (A) y (B):	de 5 a 75%, preferentemente de 10 a 50%
agua:	de 94 a 24%, preferentemente de 88 a 30%
tensioactivo:	de 1 a 40%, preferentemente de 2 a 30%

Polvos humedecibles

combinación de (A) y (B):	de 0,5 a 90%, preferentemente de 1 a 80%
tensioactivo:	de 0,5 a 20%, preferentemente de 1 a 15%
vehículo sólido:	de 5 a 99%, preferentemente de 15 a 98%

Gránulos

combinación de (A) y (B):	de 0,5 a 30%, preferentemente de 3 a 15%
vehículo sólido:	de 99,5 a 70%, preferentemente de 97 a 85%

Las nuevas composiciones pueden contener también adyuvantes sólidos o líquidos adicionales tales como estabilizantes, por ejemplo, aceites vegetales o aceites vegetales epoxidizados (por ejemplo, aceite de coco epoxidizado, aceite de colza o aceite de soja), antiespumantes, por ejemplo, aceite de silicona, conservantes, reguladores de la viscosidad, aglomerantes y/o adhesivos, así como fertilizantes u otros agentes químicos para obtener efectos especiales, que incluyen típicamente bactericidas, fungicidas, nematicidas, molusquicidas o herbicidas.

Las composiciones de esta invención se preparan de manera conocida; en ausencia de adyuvantes, típicamente moliendo, cribando y/o comprimiendo un ingrediente activo sólido o mezcla de ingredientes activos, por ejemplo, hasta un tamaño de partícula específico; y en presencia de por lo menos un adyuvante, por ejemplo, mezclando íntimamente y/o moliendo el ingrediente activo o mezcla de ingredientes activos con el adyuvante o adyuvantes. La invención también se refiere a la preparación de las composiciones.

Los métodos de aplicar las composiciones, es decir, los métodos de reprimir plagas del tipo indicado, típicamente pulverización, atomización, espolvoreado, revestimiento, recubrimiento, dispersión o vertido, seleccionados según los objetivos deseados y circunstancias predominantes, y el uso de las composiciones para reprimir plagas del tipo indicado, son objetivos adicionales de la invención. Los índices típicos de concentración están en el intervalo de 0,1 a 1000 ppm, preferentemente de 0,1 a 500 ppm, de ingrediente activo. El índice de aplicación puede variar dentro de un amplio intervalo y dependerá de la naturaleza del suelo, el tipo de aplicación (aplicación foliar, revestimiento de semillas, aplicación al surco de siembra), la planta cultivada, la plaga que se va a reprimir, las condiciones climáticas predominantes y otros factores gobernados por el tipo de aplicación, tiempo de aplicación y cultivo objetivo. Los regímenes de aplicación por hectárea serán usualmente de 1 a 2000 g/ha, más particularmente de 10 a 1000 g/ha, preferentemente de 20 a 600 g/ha.

Un método preferido de aplicación en el campo de la protección de plantas es la aplicación al follaje de las plantas (aplicación foliar), dependiendo el número de aplicaciones y el índice de aplicación del riesgo de infestación por la plaga particular. Sin embargo, los ingredientes activos pueden penetrar también en las plantas a través de las raíces (acción sistémica) humedeciendo el lugar de las plantas con una formulación líquida o aplicando el ingrediente activo en forma sólida al lugar de las plantas, por ejemplo, al suelo, por ejemplo, en forma granular (aplicación para el suelo). En cultivos de arroz paddy, tales gránulos se pueden aplicar al campo de arroz inundado.

Las composiciones de la invención son también apropiadas para proteger el material de propagación de la planta, por ejemplo, semillas tales como frutos, tubérculos o granos, o esquejes, de las plagas de animales. El material de propagación se puede tratar con la formulación antes de plantar. Las semillas, por ejemplo, se pueden revestir antes de sembrar. Los compuestos de la invención se pueden aplicar también a granos (revestimiento), impregnando los granos con una formulación líquida o revistiéndolos con una formulación sólida. La composición se puede aplicar también al lugar de plantación cuando se planta el material de propagación, por ejemplo, al surco de las semillas durante la siembra. La invención se refiere también a esos métodos de tratar el material de propagación de la planta y al material de propagación de la planta tratado de ese modo.

La invención se ilustra por medio de los siguientes Ejemplos no limitantes.

Ejemplos de formulación

(% = porcentaje en peso; relaciones = relaciones en peso)

Ejemplo F1: Concentrado emulsionable	a)	b)	c)
combinación (relación de compuesto de fórmula (A) a un compuesto (B) 1:1)	25%	40%	50%
dodecilbencenosulfonato de Ca	5%	8%	6%
aceite de ricino polietoxilado (36 mol EO)	5%	-	-
tributilfenol-polietoxilato (30 mol EO)	-	12%	4%
ciclohexanona	-	15%	20%
mezcla de xilenos	65%	25%	20%

Se pueden preparar emulsiones de cualquier concentración deseada a partir de tales concentrados por dilución con agua.

Ejemplo F2: Disoluciones	a)	b)	c)	d)
combinación (2:1)	80%	10%	5%	95%
2-metoxietanol	20%	-	-	-
polietilenglicol P.M. 400	-	70%	-	-
N-metil-2-pirrolidona	-	20%	-	-
aceite de coco epoxidizado	-	-	1%	5%
aguarrás (intervalo de ebullición 160-190ºC)	-	-	94%	-

Las disoluciones son apropiadas para su uso en la forma de microgotas.

Ejemplo F3: Granulados	a)	b)	c)	d)
combinación (1:10)	5%	10%	8%	21%
caolín	94%	-	79	54
sílice altamente dispersa	1%	-%	13%	7%
atapulgita	-	90%	-	18%

Los ingredientes activos se disuelven en diclorometano, la disolución se pulveriza sobre el vehículo, y el disolvente se evapora subsecuentemente a vacío.

Ejemplo F4: Polvos	a)	b)
combinación (1:5)	2%	5%
sílice altamente dispersa	1%	5%
talco	97%	-
caolín	-	90%

Los polvos listos para usar se obtienen mezclando íntimamente los vehículos con los ingredientes activos.

Ejemplo F5: Polvos humedecibles	a)	b)	c)
combinación (1:1)	25%	50%	75%
ligninsulfonato de sodio	5%	5%	-
laurilsulfato de sodio	3%	-	5%
diisobutilnaftalenosulfonato de sodio	-	6%	10%
octilfenol polietoxilato (7-8 mol EO)	-	2%	-
sílice altamente dispersa	5%	10%	10%
caolín	62%	27%	-

Los ingredientes activos se mezclan con los aditivos, y la mezcla se muele completamente en un molino apropiado. Esto da polvos humedecibles que se pueden diluir con agua para dar suspensiones de cualquier concentración deseada.

Ejemplo F6: Concentrado emulsionable
combinación (1:1)	10%
octilfenol polietoxilato (4-5 mol EO)	3%
dodecilbencenosulfonato de calcio	3%
aceite de ricino polietoxilado (36 mol EO)	4%
ciclohexanona	30%
mezcla de xilenos	50%

Se pueden preparar emulsiones de cualquier concentración deseada a partir de este concentrado por dilución con agua.

Ejemplo F7: Polvos	a)	b)
combinación (1:2)	5%	8%
talco	95%	-
caolín	-	92%

Se obtienen polvos preparados para su uso mezclando los ingredientes activos con el vehículo y moliendo la mezcla en un molino apropiado.

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Ejemplo F8: Gránulos de extrusor
combinación (1:3)	10%
ligninsulfonato de sodio	25
carboximetilcelulosa	1%
caolín	87%

Los ingredientes activos se mezclan con los aditivos, y la mezcla se muele y humedece con agua. Este mezcla se extruye, granula y subsecuentemente seca en una corriente de aire.

Ejemplo F9: Gránulos revestidos
Combinación (1:1)	3%
polietilenglicol (P.M. 200)	3%
caolín	94%

En un mezclador, los ingredientes activos finamente molidos se aplican uniformemente al polietilenglicol, que se ha humedecido con caolín para dar gránulos revestidos libres de polvo.

Ejemplo F10: Concentrado de suspensión
combinación (2:1)	40%
etilenglicol	10%
nonilfenol polietoxilato (15 mol EO)	6%
ligninsulfonato de sodio	10%
carboximetilcelulosa	1%
disolución acuosa al 37% de formaldehído	0,2%
aceite de silicona en forma de una emulsión acuosa al 75%	0,8%
Agua	32%

Los ingredientes activos finamente molidos se mezclan íntimamente con los aditivos para dar un concentrado de suspensión del que se pueden preparar suspensiones de cualquier concentración deseada por dilución con agua.

Es a menudo más conveniente formular el compuesto de fórmula (A) y el plaguicida (B) individualmente y a continuación mezclarlos en la relación deseada en el aplicador como una mezcla en un recipiente en agua poco antes de la aplicación.

Ejemplos biológicos

(% = porcentaje en peso, a menos que se indique de otro modo)

Se obtiene siempre un efecto sinérgico siempre que la actividad de la combinación del compuesto de fórmula (A) con plaguicida (B) es mayor que la suma de las actividades de los compuestos individualmente aplicados.

Por ejemplo, la actividad plaguicida esperada We de una combinación dada de dos plaguicidas se puede calcular como sigue (q.v. COLBY, S.R: "Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations", Weeds 15, páginas 20-22, 1967):

We = \frac{Y \ x \ (100-X)}{100}

en la que

X = Porcentaje de mortalidad, comparado con los controles sin tratar, después del tratamiento con el compuesto de fórmula (A) con un índice de aplicación de p Kg/hectárea (=0%)

Y = Porcentaje de mortalidad, comparado con los controles sin tratar, después de tratamiento con el compuesto (B) con un índice de aplicación de q Kg/hectárea.

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We = La actividad plaguicida esperada (porcentaje de mortalidad comparado con los controles sin tratar) después del tratamiento con el compuesto de fórmula (A) y el compuesto (B) con un índice de aplicación de p+q Kg a.i./ha.

Si el valor observado de hecho es más bajo que el valor esperado We, entonces hay sinergia.

El efecto sinérgico de las combinaciones del compuesto de fórmula (A) con el plaguicida (B) se demuestra en los siguientes Ejemplos.

Ejemplo B1

Acción contra Bemisia tabaci

Se colocan plantas de judías en cajas de medida y se pueblan con adultos de Bemisia tabaci. Después de la oviposición, se retiraron todos los adultos y 10 días más tarde las plantas con las ninfas presentes sobre ellas se tratan con una suspensión acuosa de una mezcla de pulverización que contiene el ingrediente activo en una concentración de 50 ppm. La evaluación del índice de eclosión (en %) comparado con los controles sin tratar se realiza después de unos 14 días adicionales.

En este ensayo las combinaciones del compuesto de fórmula (A) con el plaguicida (B) tienen un efecto sinérgico.

Ejemplo B2

Acción contra orugas de Spodoptera littoralis

Se pulverizaron plantas de soja jóvenes con una emulsión acuosa de una formulación de pulverización que contiene 400 ppm de ingrediente activo. Después de que se ha secado el revestimiento de pulverización, las plantas de soja se pueblan con 10 orugas de Spodoptera littoralis en la 3ª etapa y se ponen en un recipiente de plástico. La evaluación se realiza 3 días después. El porcentaje de reducción de la población y el porcentaje de reducción del daño de alimentación (porcentaje de muertes) se determina comparando el número de orugas muertas y el daño de alimentación sobre las plantas tratadas con los de las plantas sin tratar.

Ejemplo B3

Acción ovicida contra Lobesia botrana

Huevos de Lobesia botrana depositados sobre papel de filtro se sumergen durante un breve tiempo en una disolución acetónica acuosa que contiene 400 ppm de la combinación plaguicida de ensayo. Después de que se ha secado la disolución de ensayo, los huevos se incuban en placas petri. El porcentaje de eclosione de los huevos comparado con los controles sin tratar se verifica 6 días después (reducción del porcentaje de eclosión).

Ejemplo B4

Acción ovicida contra Heliothis virescens

Huevos de Heliothis virescens depositados sobre papel de filtro se sumergen durante un breve tiempo en una disolución acetónica acuosa que contiene 400 ppm de la combinación plaguicida de ensayo. Después de que se ha secado la disolución de ensayo, los huevos se incuban en placas petri. El porcentaje de eclosión de los huevos comparado con los controles sin tratar se verifica 6 días después (reducción del porcentaje de eclosión).

Claims

1. Una composición insecticida o acaricida que comprende una combinación cuantitativamente variable y sinérgica del compuesto plaguicidamente activo de fórmula

1

en la forma libre o en forma de una de sus sales agroquímicamente aceptable, y de

O-4-bromo-2-clorofenil-O-etil-S-propil-fosforotioato de (profenofos)

y por lo menos un adyuvante.

2. Una composición según la reivindicación 1, que contiene el compuesto de fórmula (A) en la forma libre como ingrediente activo.

3. Una composición según la reivindicación 1, que comprende lufenuron y profenofos en la relación 1:10.

4. Un método para reprimir plagas, que comprende aplicar una cantidad plaguicidamente efectiva de una composición, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, a dichas plagas o a su localización.

5. Un método según la reivindicación 4, en el que las plagas que se van a reprimir son insectos del orden Homópteros.

6. Un método según la reivindicación 4, en el que las plagas que se van a reprimir son insectos del orden Lepidópteros.

7. Un método según la reivindicación 4, en el que las plagas que se van a reprimir son insectos del orden Tisanópteros

8. Un método según la reivindicación 4, en el que las plagas que se van a reprimir son insectos del orden Acaros.

9. Un método según la reivindicación 4, en el que las plagas que se van a reprimir son insectos del orden Coleópteros.

10. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 9 para reprimir el material de propagación, que comprende tratar dicho material de propagación o el lugar de su plantación.

11. Un procedimiento para la preparación de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende mezclar íntimamente los ingredientes activos con el adyuvante o adyuvantes.

12. El material de propagación de la planta tratado por el método según la reivindicación 10.