ES2199323T3 - Esteres de fosfitos de neodioles y composiciones polimericas de los mismos. - Google Patents

Esteres de fosfitos de neodioles y composiciones polimericas de los mismos.

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ES2199323T3 ES97300269T ES97300269T ES2199323T3 ES 2199323 T3 ES2199323 T3 ES 2199323T3 ES 97300269 T ES97300269 T ES 97300269T ES 97300269 T ES97300269 T ES 97300269T ES 2199323 T3 ES2199323 T3 ES 2199323T3
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Abstract

UNA COMPOSICION DE FOSFITO Y TERMOPLASTICA ESTABILIZADA QUE COMPRENDE EL FOSFITO DONDE EL FOSFITO TIENE LA FORMULA: EN EL COMPUESTO ANTERIOR, R{SUP,7} Y R{SUP,8} SON PREFERIBLEMENTE ALQUILO DE DESDE 1 A 6 ATOMOS DE CARBONO, EN CONCRETO UN GRUPO ALQUILO INSUSTITUIDO. R{SUP,9} ES PREFERIBLEMENTE ALQUILO DE 1 A 12 ATOMOS DE CARBONO. M ES DE 0 A 5. EL GRUPO DICUMILO INCLUYE LOS GRUPOS OX QUE SON EL SEGMENTO DE FOSFITO. EL GRUPO OX ESTA OBSTRUIDO POR SOLO UN GRUPO DE ALQUILARILO EN LA POSICION ORTO CON LA OTRA POSICION ORTO SIENDO OCUPADA POR HIDROGENO. X TIENE LA SIGUIENTE FORMULA: EN DONDE R{SUB,2} ES INDEPENDIENTEMENTE SELECCIONADO DEL GRUPO QUE CONSTA DE GRUPOS ALQUILO QUE TIENEN DE 1 A 12 ATOMOS DE CARBONO. Z{SUB,1} Y Z{SUB,2} PUEDEN SER 0 O 1. R{SUB,3}, R{SUB,4} Y R{SUB,5} SON INDEPENDIENTEMENTE SELECCIONADOS DEL GRUPO QUE CONSTA DE HIDROGENO, HALOGENO O ALQUILO DE 1 A 3 ATOMOS DE CARBONO.

Description

Esteres de fosfitos de neodioles y composiciones poliméricas de los mismos.
La presente invención se refiere a fosfitos y, más en particular, se refiere a fosfitos cíclicos aromáticos los cuales contienen un grupo de carbono neosusbstituido y a composiciones estabilizantes y resinas estabilizadas que contengan tales composiciones de fosfito.
Descripción de la Tecnología Afín
En la patente estadounidense 3.415.906 se describen los fosfitos cíclicos de la fórmula:
1
En esta patente, se indica que R^{1} y R^{2} son alquilo de 3 a 12 átomos de carbono, aralquilo con desde 7 hasta aproximadamente 15 átomos de carbono, R^{3} se elige del grupo formado por hidrógeno, alquilo con desde 1 hasta 12 átomos de carbono, halógeno y amino terciario de dialquilo inferior. En la patente estadounidense 3.467.333, de Dever y otros, se describen los fosfitos y los difosfitos cíclicos, tales como alcanos de bis (1,3,2-dioxafosforinanil-2-oxi)arilo y mono- y bis(1,3,2-dioxafosforinanil-2-oxi)bencenos, útiles como estabilizantes para composiciones orgánicas tales como caucho y cloruro de polivinilo. Obsérvese que en la columna 3, líneas 63 a 65 se indica: Se prefiere emplear compuestos hidroxi o fenoles que no tengan 2,6-substitución obstaculizada en el anillo del benceno. En la patente estadounidense 5.364.895 de Stevenson se describen difosfitos de bis(aralquilfenil)pentaeritritol de baja volatilidad.
Sin embargo, muchos de estos fosfitos pueden experimentar problemas de estabilidad térmica, problemas de estabilidad hidrolítica y/o problemas de decoloración por la luz ultravioleta. Por consiguiente, todavía existe la necesidad para realzar las diversas propiedades de las composiciones de fosfitos y para encontrar composiciones económicas de fosfitos.
Resumen de la invención
La presente invención se refiere a fosfitos aromáticos de dicumilo de la fórmula:
2
En el compuesto anterior R^{7} y R^{8} son alquilo de desde 1 hasta 6 átomos de carbono, y más preferible del todo es un grupo alquilo de cadena recta. R^{9} es un alquilo de 1 hasta 12 átomos de carbono, y m es desde 0 hasta 5.
El grupo dicumilo incluye el grupo OX el cual es la parte del fosfito. El grupo OX está obstaculizado por tan solo un grupo alquilarilo de la posición orto estando la otra posición orto ocupada por hidrógeno. X tiene la fórmula siguiente:
3
En la que z_{1} y z_{2} son 0 ó 1. Si z_{1} y z_{2} son ambos 0, el anillo es un anillo de cinco elementos. Si uno de los dos z_{1} o z_{2} es 1 y el otro es 0, el anillo es un anillo de seis elementos. Si z_{1} y z_{2} son ambos 1, el anillo es un anillo de siete elementos. R_{3}, R_{4} y R_{5} se eligen de forma independiente del grupo formado por hidrógeno, halógeno o alquilo de desde 1 hasta 3 átomos de carbono. Es preferible que los grupos R_{3} sean hidrógeno. Es preferible que el alfa-carbono, dentro de la estructura anular, incluya, por lo menos, un substituyente del hidrógeno. Según se explica con más amplitud en este documento, es típico que las entidades de fosfitos, estén formadas de dioles de 1,3 alcano con la posición beta ó 2 estando bloqueada por grupos alquilos o alquilos cíclicos.
Los fosfitos, los cuales son útiles para estabilizar las materias orgánicas contra la degradación oxidativa térmica, exhiben una estabilidad hidrolítica realzada y son resistentes al amarillamiento por la acción de los rayos UV. La presente invención incluye además una composición de fosfito amorfo que contiene las mezclas de fosfito y estabilizante de la misma.
Descripción detallada de la invención
Tal como se ha indicado antes, la presente invención se refiere a fosfitos de la fórmula siguiente:
4
En el compuesto anterior es preferible que R^{7} y R^{8} sean alquilo de desde 1 a 3 átomos de carbono, y más preferible del todo es que sean un grupo alquilo de cadena recta. Es preferible que R^{9} sea un alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, y más preferible, de 1 a 4 átomos de carbono, y m es de 0 a 5, siendo más preferible que sea 0.
El resto preferido del fosfito cíclico, X, del compuesto de fosfito, tal como se ha expuesto más arriba tiene la siguiente fórmula más preferida de todas:
5
La primera etapa de la producción del éster de fosfito de la presente invención consiste en hacer reaccionar un diol apropiado con PZ_{3} donde Z es halógeno, siendo preferible que sea Br o Cl. PCI_{3} es el reactivo preferido.
Tal como se ha mencionado antes los dioles utilizados son dioles de 1,3-alcano en los que la posición dos está bloqueada. Los glicoles de tipo nuevo son aquellos glicoles con las posiciones beta o 2,2 substituidas por completo. Estos dioles tienen la fórmula:
6
y la fórmula cíclica tiene los grupos substituyentes tal como se descrito más arriba.
En los alquildioles específicos que se pueden utilizar se incluyen 2,2-dimetil-1,3 propanodiol, de 2,2-dietil-1,3-propanodiol, 2,2-dibutil-1, 3-propanodiol, 2-metil-2-etil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-propil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol, 2-hexil-1,3-propanodiol, 2-metil-2-hexil-1, 3-propanodiol. Dichos dioles están puestos de manifiesto en las líneas 7 a la 43, de la columna 2 de la patente estadounidense 3.714,302 de Dever y otros. Además de estos dioles se puede utilizar cicloalquil-1,1-dimetanol, en el que el grupo cicloalquilo tiene de 4 a 7 átomos de carbono, tal como es el ciclohexano-1,1-dimetanol.
El producto resultante es un producto de fosforohalidita de la fórmula:
7
en la que los valores R son los que se han indicado más arriba.
La reacción entre el diol y PZ_{3}, donde Z es halógeno, de preferencia Br o Cl, para formar la fosforohalidita intermedia se puede llevar a cabo con o sin el uso de un disolvente. Es típico que PZ_{3}se pueda añadir al diol o que el diol se añada a PZ_{3}. Es preferible añadir PZ_{3} al diol manteniendo la reacción a una temperatura de aproximadamente 5 a 50 grados centígrados. Esta temperatura se puede controlar regulando el ritmo de la adición de PZ_{3}. Una adición más lenta favorece temperaturas más bajas. Es preferible enfriar la mezcla de la reacción durante la adición. Es preferible utilizar un ligero exceso de cantidades estequiométricas de PZ_{3}. La reacción es muy exotérmica, en ausencia de un disolvente, pero se produce un efecto moderador de la temperatura por medio del efecto del enfriamiento de evolución vigorosa de HZ. Por lo tanto, mediante la adición efectiva de PZ_{3} de control, la reacción se puede producir mediante autorregulación dentro de la gama de temperaturas entre los 5 y los 15 grados centígrados.
Los disolventes deseables que se pueden utilizar son disolventes naturales. Los disolventes típicos son tolueno, heptano, xileno, cloruro de metileno, cloroformo y benceno. Los disolventes preferidos son cloruro de metileno, heptano o xileno.
Después de que la reacción ha llegado a completarse, la mayor parte de HZ del producto secundario, tal como HCL, se puede, de forma opcional, retirar aumentando con suavidad la temperatura desde la temperatura ambiente hasta aproximadamente 50 grados centígrados. El disolvente utilizado se elimina, siendo típico mediante la aplicación de vacío, para producir el producto intermedio de fosforohalidita restante.
Con el fin de producir el estabilizante de éster de fosfito, el producto intermedio de fosforohalidita anterior se hace, a continuación, reaccionar con un compuesto de hidroxiarilo de la fórmula:
8
en la que R^{7}, R^{8}, R^{9} y m son lo que se ha descrito antes. Los métodos apropiados para la reacción son los que se indican en la patente británica A-2087399A, en la patente estadounidense 4.318.845, publicada en 1982, y en el artículo del Diario de Compuestos Fosforosos y Azufre (Phosphorous & Sulfur Journal) por J.D.Spivak y otros, 1983, vol. 15, pp. 9-13
La reacción entre el producto intermedio de fosforohalidita y el compuesto de hidroxiarilo se puede realizar dentro del mismo recipiente que se empleó para producir el estabilizante de éster de fosfito bruto con tan solo introducir el compuesto hidroxiarilo dentro del reactor .La reacción se puede llevar a cabo a una temperatura adecuada entre 20 y 150 grados centígrados y, con preferencia, entre aproximadamente 35 y aproximadamente 125 grados centígrados. La presión del sistema de la reacción se mantiene entre aproximadamente 6,6796 Pa (50 mm. de mercurio) absolutos y la presión atmosférica. Los tiempos típicos de la reacción hasta la terminación substancial son desde 1 hasta aproximadamente 24 horas. Es preferible elegir las condiciones de la presión y de la temperatura para poder aportar la máxima cantidad del producto dentro de un plazo de tiempo de aproximadamente 1 hora hasta aproximadamente 10 horas.
Las proporciones finales de los reactivos son, por lo menos aproximadamente, estequiométricas, pero es deseable trabajar con, por lo menos, un ligero exceso estequiométrico en uno de los reactivos.
Es deseable realizar la reacción en presencia de una base tal como un aceptor de amina ya que R_{1} es un grupo alquilo. La amina puede ser cualquier amina que barre el cloruro de hidrógeno y/o el ácido bromhídrico, según sea el caso. La amina puede ser alifática, cíclica o aromática. Se puede utilizar una amina por sí sola o una mezcla de aminas según se desee. Dentro de los usual, las aminas cíclicas contienen, por lo menos aproximadamente, 5 átomos de carbono y, con preferencia, desde 5 hasta aproximadamente 10 átomos de carbono. En los ejemplos se incluyen N-metilpirrolidina, N-metilpiperidina, y N-fenilmorfolina, y 1,8-diazabiciclo(5,4,0)undec-7-uno. Las aminas aromáticas contienen, con frecuencia, por lo menos, 5 átomos de carbono, siendo preferido que contengan de 5 a 15 átomos de carbono. En los ejemplos se incluyen las N,N-dimetilanilinas, N-N-dimetilxilidinas, piridina y derivados alquílicos de la piridina. Estos pueden incluir aminas soportadas por polímeros.
En la mayoría de los casos la amina que se emplea contiene, por lo menos, 3 átomos de carbono, siendo usual que la amina contenga desde 3 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono. Loa aceptores preferidos de la amina son las aminas trialquílicas, siendo las más preferidas de todas la amina tripropílica, la amina tributílica y la amina triheptílica. Cuando R_{1} es una grupo terc-alquílico, tal como es el t-butilo entonces es deseable que la cantidad estequiométrica del aceptor de la amina esté presente.
Después de haber completado la reacción se puede eliminar el aceptor de la amina, que se halle presente en la mezcla de la reacción, mediante la adición de un disolvente. Los disolventes típicos apropiados para esta finalidad son los alcoholes obstaculizados siendo preferido el alcohol isopropílico. El aceptor de la amina en la mezcla de la reacción se solubiliza por medio del disolvente y se extrae de la mezcla de la reacción para dejar un estabilizante de fosfito restante, el cual se puede recuperar en forma purificada mediante destilación o cristalización. Es típico que el éster de bifosfito trifenílico se pueda cristalizar o destilar desde un disolvente orgánico apropiado tal como tolueno o heptano. También se ha considerado que el fosfito bifenílico se pueda solubilizar por medio de un disolvente adecuado, retirar de la mezcla de la reacción y luego separar del disolvente.
Cuando el estabilizante de fosfito está aislado en forma cristalina, la presente invención considera que se puede utilizar en forma sólido amorfa. La composición de fosfito amorfo se forma mediante el enfriamiento rápido de la masa fundida del fosfito-Tal masa fundida puede ser una mezcla del fosfito y poliamina, la cual se enfría con rapidez para formar una composición de fosfito sólido amorfo. El estado amorfo de la composición realza a estabilidad hidrolítica de la composición sólida, en comparación con la composición cristalina que contiene los mismos constituyentes; tales composiciones pueden contener, además, cantidades respectivas de una amina, con preferencia, una poliamina alifática.
La composición amorfa se prepara fundiendo el fosfito cristalino o una mezcla de fosfito cristalino y una amina u otros ingredientes que se desee, para formar una mezcla de masa fundida. La masa fundida resultante se deja enfriar para formar una composición de fosfito sólido amorfo. El proceso puede también implicar el almacenar el fosfito durante un plazo de más de 10 días (si es posible en condiciones húmedas (>60% de humedad relativa), a la temperatura ambiente y luego combinar la composición de fosfito con un polímero termoplástico tal como es una poliolefina, por ejemplo, polipropileno para la estabilidad oxidativa térmica de la misma.
Es preferible que la composición estabilizante amorfa de la presente invención comprenda, por lo menos, el 50%, en peso, del fosfito, basado en el peso total de la composición estabilizante y, con más preferencia, que contenga desde el 80 por ciento hasta el 99,9 por ciento, en peso, del fosfito, basado en el peso total de la composición estabilizante, y, con más preferencia aún desde el 90 hasta el 99,8 por ciento, en peso, de la misma, y más preferible aún, desde el 95 al 99,5 por ciento, en peso, de la misma, y, con la mayor preferencia del todo, desde el 97 hasta el 99 por ciento de la misma.
Uno de los aditivos preferidos es una amina. Es preferible que la amina se encuentre presente a un nivel desde 0,1 al 10 por ciento, en peso, basado en el peso total de la composición estabilizante, y con más preferencia, desde el 0,2 hasta el 10 por ciento, en peso, de la misma, y es más preferible que se encuentre presente a una nivel que va desde 0,6 hasta 5 por ciento, en peso, de la misma, y, más preferible del todo desde el 1 hasta el 3 por ciento, en peso, de la misma. Es preferible que tales composiciones estabilizantes, con amina, estén en forma de partículas amorfas (no cristalinas), tales como en polvo o gránulos.
Los aditivos preferidos de amina son poliaminas y, con más preferencia, poliaminas alifáticas. Es preferible que la amina alifática tenga una temperatura de fusión de más de 175ºC, y más preferible que sea superior a los 190ºC, y, con la mayor preferencia del todo, superior a los 200ºC. La poliamina alifática puede contener grupos amínicos primarios, secundarios o terciarios. Es preferible que los grupos amínicos sean grupos amínicos primarios. La poliamida puede contener dos, tres o más grupos amínicos, y, en otras palabras puede ser una diamina, triamina o amina de poliamina superior. Las poliaminas preferidas son las diaminas alifáticas primarias de las fórmulas:
H_{2}N - R^{10} - HN_{2}
en la que R^{10} se elige de grupos alquílicos bivalentes con desde C_{6} hasta C_{10} y, con más preferencia la diamina se elige de entre 1,6-diaminohexano y 1, 10-diaminodecano. Las diaminas alifáticas secundarias apropiadas se pueden representar por medio de la fórmula general:
H H
\hskip1mm | \hskip0,8mm |
R_{12}-- \hskip-4,5mm N-R_{11}.N \hskip-4mm --R_{12}
en la que R^{11} se elige de grupos alquílicos bivalentes con desde C_{1} hasta C_{10} y R^{12} se elige de grupos alquílicos monovalentes con desde C_{1} hasta C_{30}. Las diaminas alifáticas terciarias se pueden representar por medio de la fórmula general:
R_{12} R_{12}
\hskip1mm | \hskip0,8mm |
R_{12}-- \hskip-4,5mm N-R_{11}.N \hskip-4mm --R_{12}
en la que R^{11} y R^{12} son tal como se ha definido arriba. Es más preferible del todo que la poliamina sea una diamina alifática primaria. Las aminas también pueden ser monoaminas e hidroxilaminas tales como triisopropanolamina, y R^{12}NH_{2}, R^{12}_{2}NH, R^{12}_{3}N y R^{12}_{2}NOH.
Es preferible que la composición estabilizante contenga menos del 10 por ciento, en peso de las demás materiales, y es más preferible que contenga menos del 5 por ciento, en peso, y más preferible del todo es que contenga menos del 1 por ciento, en peso, de ingredientes adicionales.
Otros ingredientes pueden ser materiales poliméricos y otros materias orgánicas tales como ceras, aceites y grasas lubricantes secos sintéticos y crudos; aceites animales tales como por ejemplo, manteca, sebo, manteca de cerdo, aceite de hígado de bacalao, aceite de ballena; aceites vegetales tales como aceite de ricino, aceite de linaza, aceite de cacahuete, aceite de semilla de vainilla, y similares, fuelóleo, gasóleo, gasolina y similares. En otras palabras es preferible que la composición estabilizante esté libre de otras materias, es decir, que contenga menos del 1 por ciento de otras materias orgánicas, y es más preferible aún que se halle libre de otras materias orgánicas. Es opcional que la composición estabilizante se encuentre libre, en esencia, de monoaminas, tales como la triisopropilamina. Es preferible que las composiciones de la presente invención sean amorfas con el fin de garantizar la homogeneidad de las composiciones. Es preferible obtener las composiciones de esta invención por mezclado por fusión, en lugar de una sencilla mezcla mecánica o mezclado en solución y, resulta tanto sorprendente como inesperado, el que las composiciones producidas mediante el mezclado por fusión presentan una estabilidad hidrolítica superior a la de composiciones similares producidas mediante el sencillo mezclado mecánico (en seco) o en solución.
La presente invención es también una composición polimérica estabilizada la cual comprende una cantidad efectiva del fosfito descrito más arriba. Se considera que una cantidad del fosfito de la presente invención es una ``cantidad efectiva'' cuando la composición polimérica que contiene el fosfito de esta invención muestra una estabilidad mejorada en cualquiera de sus propiedades físicas o en el color, en comparación con composiciones poliméricas análogas las cuales no incluyen un fosfito de la presente invención. Si embargo, se preferirá que, en la mayoría de las composiciones poliméricas, los fosfitos se encuentren presentes en una cantidad igual a aproximadamente 0,01 hasta aproximadamente 2 partes, en peso, por cada 100 partes, en peso, de la resina (phr). Las cantidades desde aproximadamente 0,01 hasta aproximadamente 1 phr son las más preferidas, aunque la mayoría de las composiciones pueden contener aproximadamente 0,025 phr o más. La composición polimérica se puede termoendurecer, de manera natural, incluyendo poliésteres insaturados, resinas fenólicas, epoxídicas, uretánicas y protectoras, y latices reticulables.
También se prefieren las composiciones que contengan desde 0,01 hasta 1,0 por ciento, en peso, del fosfito basado en el peso total de la composición.
\newpage
El polímero también puede ser cualquier termoplástico de los conocidos en la técnica, tales como poliésteres, poliuretanos, tereftalatos de polialquileno, polisulfonas, poliimidas, éteres de polifenileno, polímeros estirénicos, policarbonatos, polímeros acrílicos, poliamidas, poliacetales, polímeros que contengan haluro y homopolímeros y copolímeros de poliolefina. También se pueden utilizar mezclas de polímeros diferentes, tales como combinaciones de resina de éter de polifenileno y resina estirénica, cloruro de polivinilo y ABS u otros polímeros modificadores de los impactos, tales como metacrilonitrilo y alfametilestireno que contengan ABS, y poliéster con ABS o policarbonato con ABS, y poliéster más algún otro modificador de los impactos. Tales polímetros se encuentran disponibles en el comerlo o se pueden producir por medios bien conocidos en esta técnicas. Sin embargo, los fosfitos de esta invención son, en particular, útiles en los polímeros termoplásticos, tales como poliolefinas, policarbonatos, poliésteres, éteres de polifenileno y polímeros estirénicos, debido a las temperaturas tan extremas a las cuales los polímeros termoplásticos se procesan y/o utilizan con frecuencia.
Se pueden utilizar polímeros de monoolefinas y biolefinas, por ejemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibuteno-1, polimetilpenteno-1, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo, ciclopenteno o norborneno, polietileno (el cual, de forma opcional, se puede reticular), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de baja densidad (LDPE) y polietileno linear de baja densidad (LLDPE). También se pueden utilizar mezclas de estos polímeros, por ejemplo, mezclas de polipropileno con polisiobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo, PP y HDPE, PP y LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE y HDPE). También se pueden utilizar los copolímeros de monoolefinas y diolefinas, entre sí, o con otros monómeros de vinilo, tales como, por ejemplo, etileno con propileno, LLDPE y sus mezclas con LDPE, propileno y butano-1, etileno y hexeno, etileno y etilpenteno, etileno y hepteno, etileno y octeno, propileno e isobutileno, etileno y butano-1, propileno y butadieno, isobutileno, isopreno, etileno y acetatos alquílicos, etileno y metacrilatos alquílicos, etileno con vinilo acetato de vinilo (EVA) o copolímeros de etileno y ácido acrílico (EAA) y sus sales (ionómeros) y terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, tales como hexadieno, diclopentadieno o etilendieno-norborneno; así como también mezclas de tales copolímeros y sus mezclas con los polímeros mencionados arriba, por ejemplo, polipropileno con copolímeros de etileno y propileno, LDPE y EVA, LDPE y EAA, LLPDE y EVA y LLDPE y EAA.
Entre los polímeros termoplásticos también se pueden incluir polímeros estirénicos tales como poliestireno, poli-(p-metilestireno), poli-(\alpha-metilestireno), copolímeros de estireno o \alpha-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, tales como, por ejemplo, estireno y butadieno, estireno y acrilonitrilo, estireno y metacrilato alquílico, estireno y anhídrido maleíco, estireno con butadieno, etilacrilato, estireno, acrilonitrilo y metacrilato; mezclas de gran resistencia a los impactos, procedentes de copolímeros de estireno y otro polímero, tales como, por ejemplo, un poliacrilato, un polímero diénico o un terpolímero de etileno, propileno y dieno; y polímeros de bloque de estireno, tales como, por ejemplo estireno con butadieno y estireno, estireno con isopreno y estireno, estireno con etileno, butileno y estireno, o estireno con etileno y propolienoestireno. En los polímeros estirénicos se pueden incluir además, o como una alternativa, copolímeros de injerto de estireno o alfa-metilestireno tales como, por ejemplo, estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno y copolímeros de los mismos; estireno y anhídrido maleíco o maleimida sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleíco o maleimida sobre polibutadieno, estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre polibutadieno, estireno y acrilatos o metacrilatos alquílicos sobre polibutadieno, estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno, propileno y dieno, estireno y acrilonitrilo sobre poliacrilatos y polimetacrilatos, estireno y acrilonitrilo en copolímeros de acrilato y butadieno, así como también mezclas de y con los copolímeros estirénicos mencionados más arriba.
Los polímeros de nitrilo también son útiles para la composición polimérica de esta invención. En ellos se incluyen los homopolímeros y copolímeros del nitrilo y sus análogos, tales como polimetacrilonitrilo, poliacrilonitrilo, polímeros de acrilonitrilo y butadieno, polímeros de acrilonitrilo y acrilato alquílico, polímeros de acrilonitrilo, metacrilato alquílico y butadieno y varias composiciones de ABS, tal como se ha hecho referencia más arriba con respecto a los polímeros estirénicos,.
También se pueden usar polímeros basados en los ácidos acrílicos, tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido metacrílico de metilo y ácido etacrílico y ésteres de los mismos. En tales polímeros se incluyen polimetilmetacrilato y copolímeros de injerto del tipo ABS, en los que todo o parte del monómero de tipo acrilonitrilo se ha reemplazado por un éster de ácido acrílico o una amida de ácido acrílico. También se pueden emplear los polímeros que incluyan otros monómeros del tipo acrílico, tales como acroleína, metacroleína, acrilamida y metacrilamida.
También pueden ser útiles aquellos polímeros que contengan halógeno. En estos se incluyen las resinas tales como policloropreno, homo y copolímeros de epiclorohidrina, cloruro de polivinilo, bromuro de polivinilo, fluoruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, polietileno clorado, polipropileno clorado, polivinilideno fluorado, polietileno bromado, caucho clorado, copolímeros de cloruro de vinilo y acetato de vinilo, copolímero de cloruro de vinilo y etileno, copolímero de cloruro de vinilo y propileno, copolímero de cloruro de vinilo y estireno, copolímero de cloruro de vinilo e isobutileno, copolímero de cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno, terpolímero de cloruro de vinilo, estireno y anhídrido maleíco, copolímero de cloruro de vinilo, estireno y acrilonitrilo, copolímero de cloruro de vinilo y butadieno, copolímero de cloruro de vinilo e isopreno, copolímero de cloruro de vinilo y propileno clorado, terpolímero de cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno y acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres de ácido acrílico, copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres de ácido maleíco, copolímeros de cloruro de vinilo y ésteres de ácido metacrílico, copolímero de cloruro de vinilo y acrilonitrilo, y cloruro de polivinilo internamente plastificado.
Entre otros polímeros termoplásticos útiles se incluyen homopolímeros y copolímeros de ésteres cíclicos tales como polialquilenglicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o copolímeros de los mismos con éteres bis-glicidilicos; poliacetales tales como polioximetileno y los polioximetilenos que contengan óxido de etileno como elemento más común; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o metacrilonitrilo que contenga ABS; óxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de óxidos de polifenileno con poliestireno o poliamidas; policarbonatos y poliéster-carbonatos, polisulfonas, polietersulfonas y polietercetonas; y poliésteres que se derivan de los ácidos carboxílicos y dioles y/o ácidos hidroxicarboxílicos o de las correspondientes lactonas, tales como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutadieno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolciclohexano, tereftalato de poli-2(2,2,4 (4-hidroxifenil)-propano y polihidroxibenzoatos así como también copolieterésteres de bloque derivados de poliéteres que tengan grupos finales hidróxilos.
También pueden ser útiles las poliamidas y copoliamidas las cuales se derivan de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o de los correspondientes lactames, tales como poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12 y 4/6, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas obtenidas de la condensación de m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas partiendo de diamina de hexametileno y ácido isoftálico y/o ácido tereftálico y, como opción, un elastómero en calidad de modificador, por ejemplo, tereftalamida de poli-2,4,4-trimetilhexametileno o isoftalamida de poli-m-fenileno. Se pueden emplear más copolímeros de los mencionados más arriba con poliolefinas, copolímeros de olefinas, ionómeros o elastómeros químicamente ligados o injertados; o con poliésteres, tales como, por ejemplo, polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicoles y poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS.
La poliolefina, el tereftalato de polialquileno, el éter de polifenileno y las resinas estirénicas, y mezclas de los mismos, son los más preferidos, con el polietileno, polipropileno, tereftalato de polietileno, los homopolímeros y copolímeros de éter de polifenileno, poliestireno, poliestireno de gran resistencia a los impactos, policarbonatos y los copolímeros de injerto del tipo ABS, y mezclas de los mismos siendo, por consiguiente, preferidos en particular.
Las composiciones poliméricas estabilizadas resultantes de esta invención pueden, como opción, contener varios aditivos convencionales, tales como los siguientes:
1. Antioxidantes
1.1 Monofenoles alquilados, por ejemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2- (alfa-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol.
1.2 Hidroquinonas alquiladas, por ejemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 2,5-di-terc-amil-hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol.
1.3 Éteres de tiodifenilo hidroxilado, por ejemplo, 2,2'-tio-bis-(6-terc-butil-4-metilfenol, 2,2'-tio-bis-(4-octilfenol), 4,4'-tio-bis-(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tio-bis-(4-octilfenol), 4,4'-tio-bis-(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tio-bis-(6-terc-butil-2-metilfenol).
1.4 Alquiliden-bisfenoles, por ejemplo, 2,2'.metilen-bis-(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis-(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-(alfa-metilciclohexil(fenol)), 2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilen-bis-(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis-(6-nonil-metilfenol), 2,2'-metilen-bis-(6-alfa-metilbencil)-4-nonil-fenol), 2,2'-metilen-bis-(6-alfa-alfa-dimetilbencil)-4-nonil-fenol), 2,2'metilen-bis-(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etileden-bis-(terc-butil-4-isobutilfenol), 4,4'-metilen-bis-(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilen-bis-(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-di-(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-dodecil-mercaptobutano, etilenglicol-bis-(3,3,bis-3'-terc-butil-4-hidroxifenil)-butirato-di-( 3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-diclopentadieno, di-2-(3'-terc-butil-2'hidroxi-5' metil-bencil)-6-terc-butil-4-metilfenil)tereftalato, y otras resinas fenólicas tales como ésteres de monoacrilato de bisfenoles, tales como éster de monoacrilato de etilidieno bis-2,4-di-t-butil fenol.
1.5 Compuestos bencílicos, por ejemplo, sulfuro de 1,3,5-tri-(3,5-di-terc-util-4-hidrobencilo)-2,4,6-trimetilbenceno, sulfuro de bis-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), isooctil 3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-mercaptoacetato, tereftalato de bis-(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiol, isocianurato de 1,3, 5-tris-(3,5,-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), isocianurato de 1,3, 5-tris-(4,-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), fosfonato de dioctadecilo 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo, sal de calcio de monoetilo 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato, isocianurato de 1.3.5.-tris-(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo)
1.6 Acilaminofenoles, por ejemplo, anilina de ácido 4-hidroxilaúrico, amilida de ácido hidroxiesteárico, 2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-terc-butil-4-hidroxianilino)-s-triacina, octil-N-(3,5-di-terc-butil-4-hidrofenil)-carbamato.
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1.7 Ésteres de ácido beta-(3,5-di-tercbutil-4-hidroxifenol)-propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos, por ejemplo, metanol, dietilenglicol, octadecanol, trietilenglicol, 1,6-hexanodiol, pentaeritritol, neopentilglicol, isocianurato de tris-hidroxietilo, tiodietiletilenglicol, diamida de ácido dihidroxietiloxálico.
1.8 Ésteres de ácido beta-(5-terc-butil-4-hidroxifenol)-propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos, por ejemplo, metanol, dietilenglicol, octadecanol, trietilenglicol, 1,6-hexanodiol, pentaeritritol, neopentilglicol, isocianurato de tris-hidroxietilo, tiodietiletilenglicol, diamida de ácido dihidroxietiloxálico.
1.9 Ésteres de ácido beta-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos, por ejemplo, con metanol, dietilenglicol, octadecanol, trietilenglicol, 1,6-hexanodiol, pentaeritritol, neopentilglicol, isocianurato de tris-hidroxietilo, tiodietiletilenglicol, diamida de ácido N, N-bis(hidroxietil) oxálico.
1.10 Amidas de ácido beta-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenol)-propiónico, por ejemplo, N,N'-di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina, N,N'-di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina, N, N'-di-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina.
2. Absorbentes de los rayos UV y fotoestabilizantes.
2.1 2-(2'-hidroxiofenil)-benzotriazoles, por ejemplo, los derivados de 5'metilo, 3'5'-di-terc-butilo-, 5'terc-butilo-, 5'(1,1,3,3-tetrametilbutilo)-, 5-cloro-3'5'-di-terc-butilo, 5-cloro-3'terc-butil-5'metil-, 3'sec-butil-5'terc-butil-, 4'-octoxi, 3'5'-di-terc-amil-3', 5'-bis-(alfa-alfa-dimetilbencilo).
2.2 Hidroxibenzofenonas, por ejemplo, las derivadas de 4-hidroxi-4-metoxi-, 4-octoxi, 4-decloxi-, 4-dodecicloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3 Ésteres de ácidos benzoicos substituidos e insubstituidos, por ejemplo, salicilato fenílico, 4-terc-butilfenilsalicilato, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol, bis-4(-terc-butilbenzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-terc-butil-fenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato y hexadecil-3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato.
2.4 Acrilatos, por ejemplo, éster o isooctiléster de ácido de etilo de alfa-ciano-beta, beta-difenilacrílico, éster de metilo de ácido alfa-carbometoxicinnámico, éster de metilo, o éster de butilo, de ácido alfa-ciano-beta-metil-p-metoxicinnámico, éster de metilo de alfa-carbometoxi-p-metoxicinnámico, N-(beta-carbometoxi-beta-ciano-vinil)-2-metil-indolina.
2.5 Compuestos del níquel, por ejemplo, complejos del níquel de 2,2'-tio-bis(4-(1,1,1,3-tetrametilbutil)fenol, tales como el complejo 1:1 o el 1:2, de forma opcional con ligantes tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexil-dietanolamina, dibutilditiocarbornato de níquel, sales de níquel de ésteres monoalquílicos de ácido de 4-hidroxi-3,5.di-terc-butilbencilfosfónico, tales como los del metilo, etilo o éster de butilo, complejos de níquel de cetoximas tales como la cetoxima de 2-hidroxi-4-metil-fenil undecilo, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidoxi-pirazola, con, de forma opcional, ligantes adicionales.
2.6 Aminas impedidas por éster, por ejemplo, bis-(2,2,6, 6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-sebacato, ácido n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil malónico, éster bis-(1,2,2,6, 6-pentametilpiperidil), producto de la condensación de 1-hidroxietil-2,2,6, 6-tetrametil-4-hidroxi-piperidina y ácido succínico, producto de la condensación de N'N'-(2,2,6,6,-tetrametilpiperidil)-hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2, 6-dicloro-1,3,5-s-triacina, tris-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-nitriloacetato, ácido tetrakis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano carbónico, 1,1'(1,2-etanedil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperacinona). Estas aminas a las cuales es típico llamarles HALS (Aminas obstruidas fotoestabilizantes) incluyen ésteres de ácido tetracarboxílico de butano y 2,2,6-tetrametil piperidonol. Tales aminas incluyen hidroxilaminas derivadas de aminas obstaculizadas, tales como di(1-hidroxi-2, 2-6,6-tetrametilpiperidil-4-il)sebacato, 1-hidroxi-2,2,6, 6-tetrametil-4-benzopiperidina, 1-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-4-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi hidrocinnamoiloxi)-piperidina y N-(1-hidroxi-2,2,6, 6-tetrametil-piperidin-4-il)-epsiloncaprolactam.
2.7 Diamidas de ácido oxálico, por ejemplo, 4,4'dioctiloxi-oxanilida, 2,2'-di-octiloxi-5',5'-di-terc-butiloxanilida, 2,2'-di-dodeciloxi-5' 5'-di-terc-butiloxianilida, 2-etoxi-2'-etiloxianilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)-oxalamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'etil-5, 4-di-terc-butiloxanilida y mezclas de orto y parametoxi, así como también, de o- y p-etoxi-oxanilidas disubstituidas.
3. Desactivadores de metales como, por ejemplo, diamida de ácido N,N'-difeniloxálico, N-salicilal-N'-saliciloilhidracina, N'N'-bis-saliciloilhidracina, N'N'-bis-(3, 5,-di-terc-butil-4-hidrofenilpropionil)-hidracina, saliciloilamino-1, 2.4-triazol, dihidrácida de ácido bis-benciliden-oxálico.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo, fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos de fenildialquilo, fosfito de tris(nonilfenilo), fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de pentaeritritol de diestearilo, difosfito de pentaeritritol, fosfito de tris(2,4,-di-terc-butilfenilo), difosfito de pentaeritritol de diisodecilo, difosfito de bis(2,4,-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de sorbitol de triestearilo, y difosfonito de tetrakis(2,4-di-terc-butilfenil) 4-4'-bifenileno.
5. Depuradores de peróxidos, por ejemplo, ésteres de ácido betatiodipropiónico, por ejemplo, los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2- mercaptobencimidazol, dibutilditiocaramato de zinc, dioctadecildisulfuro, pentaeritritoltetrakis- (beta-dodecilmercapto)-propionato.
6. Estabilizantes de poliamidas, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos fosforosos y sales de manganeso bivalente.
7. Coestabilizantes básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de la urea, derivados de la hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales alcalino metálicas, sales metálicas de tierra alcalina de ácidos grasos superiores, por ejemplo, estearato cálcico, lactato de estearoilo cálcico, lactato cálcico, estearato de zinc, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc, incluyendo neutralizantes tales como las hidrocalcitas e hidrocalcitas sintéticas, y los hidroxicarbonatos de Li, Na, Mg, Ca y Al.
8. Sustancias nucleantes, por ejemplo, ácido terc-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, sal sódica de mutilen-bis-2,4-dibutilfenilo, ésteres cíclicos de fosfato, acetal de sorbitol tris-benzaldehido, y sal sódica de fosfato de bis(2,4-di-t-butilfenilo).
9. Cargas y agentes reforzantes, por ejemplo, carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, amianto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metales, negro de humo de gas natural y grafito,
10. La presente invención también se puede utilizar junto con derivados del aminoxipropanoato, tales como propanoato de metil-3-(N,N-dibencilaminoxi), propanoato de 1,6-hexametilen-bis(3-N,N-dibencilaminoxi), propanoato de metil-(2-metil-3N,N-dibencilaminoxi), ácido octadecil-3-(N,N-dibencilaminoxi) propanoico, tetrakis (N,N-dibencilaminoxi)etilo carbonil oximetil)metano, propanoato de octadecil-3-(N,N-dietilaminoxi), sal potásica del ácido 3-(N, N-dibencilaminoxi) propanoico, y propanoato de 1,6 hexametilen bis(3-(N-alil)-N-dodecil aminoxi).
11. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, aceites vegetales epoxidizados, tales como el aceite de soja epoxidizado, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, hidroxilaminas tales como R_{2}NOH en la que R es un grupo alquilo con desde C_{1} hasta C_{30}, tales como propilo o estearilo, abrillantadores ópticos, substancias ignífugas, substancias antiestáticas, substancias insuflantes y tiosinergistas tales como el dilauritiopropionato o el diesteariltiopropionato.
12. Nitronas, por ejemplo, nitrona de n-bencil-alfa-fenilo, nitrona de N-etil-alfa-metilo, nitrona de N-octil-alfa-heptilo, nitrona de N-lauril-alfa-undecilo, nitrona de N-tetradecil-alfa-tridecilo, nitrona de N-hexadecil-alfa-pentadecilo, nitrona de N-octadecil-alfa-heptadecilo, nitrona de N-hexadecil-alfa-heptadecilo, nitrona de N-octadecil-alfa-pentadecilo, nitrona de N-heptadecil-alfa-heptadecilo, nitrona de N-octadecil-alfa-hexadecilo, nitrona derivada de N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado.
Las partículas poliméricas se pueden revestir con las composiciones estabilizantes de la presente invención solas o con otros estabilizantes para la estabilización de la materia polimérica. Las partículas pueden ser esféricas en su forma y se pueden producir por medio de procesos tales como el de la ``Tecnología de Gránulos para el Reactor Químico'', tal como dan a conocer P. Galli y J.C. Halock, Los Gránulos para El Reactor-Una Tecnología Unica para la Producción de una Nueva Generación de Mezclas de Polímeros, Sociedad de Ingenieros Plásticos, III Conferencia Internacional sobre Poliolefinas, 24 al 27 de febrero de 1991, y tal como divulga en al patente estadounidense número 4.708.979, de Pedrazzeth y otros, titulada Proceso para la Estabilización de Poliolefinas Esféricas Polimerizadas, puesta a la luz el 24 de noviembre de 1987, los cuales se dan ambos a conocer aquí como referencia. La formación de partículas se puede conseguir de los sistemas catalizadores de soporte Ziegler-Natta. Los procesos comerciales apropiados se conocen con las marcas de fábrica Spheripol, Addipol y Spherilene.
Los polímeros de olefinas se pueden producir por medio de la polimerización de olefinas en presencia de catalizadores Ziegler-Natta, como opción, sobre soportes tales como, pero sin limitación alguna a, Mg, Cl_{2}, sales de cromo y complejos de las mismas, soportados, de manera opcional, sobre dióxido de silicio u otras materias. También se pueden producir utilizando catalizadores basados en complejos de ciclopentadieno de metales que, típicamente, son complejos de Ti y Zr.
En coherencia con esta invención, las composiciones estabilizantes amorfas de este invención se pueden añadir al polímero en cualquier momento antes, o durante, la fabricación de los artículos, y se pueden combinar con el polímero por medio de cualquiera de una variedad de medios conocidos en esta tecnología, tales como por medio del premezclado o mediante la alimentación directa al equipo de fabricación.
Los ejemplos que siguen ilustran esta invención.
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Ejemplo 1 (ejemplo de referencia)
El éster de fosfito con la siguiente fórmula 1:
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se preparó como sigue: Un matraz de 500 ml. y con 3 cuellos se equipó con condensador del agua de reflujo y un embudo de adición. Se añadieron, al matraz, 67,7 gramos de neopentilglicol y 300 ml. de cloruro de metileno. El matraz se dejó enfriar hasta de 0 a 5 grados centígrados colocándole dentro de un baño de hielo y sal. Se colocaron 111,58 gramos de tricloruro fosforoso en el embudo de adición y se añadieron con lentitud, gota a gota, dentro del matraz de la reacción, durante un plazo de 5 horas mientras que la temperatura se mantuvo por debajo de los 10 grados centígrados. El matraz se dejó calentar a la temperatura ambiente durante un plazo de 2 horas. Se extrajo el cloruro de metileno por destilación y el líquido de color amarillo apagado se destiló al vacío a 80 grados centígrados, y 2,40 kPa (18 mm. c. de Hg), para recoger 104,17 gramos clorofosfito de neopentilglicol incoloro puro para un rendimiento del 95,08 por ciento. A un matraz de 500 ml. y tres cuellos, equipado con una sonda de temperatura, un condensador y un embudo de adición se le añadieron 66,09 gramos de 2,4-dicumilfenol con la fórmula siguiente:
10
y 175 gramos de tributilamina se añadieron a la redoma. La mezcla de la reacción se agitó bien con un agitador de mecánico de eje equipado con una paleta de teflón. En el embudo de adición se colocaron 34,15 gramos de monoclorofosfito de neopentilglicol, disueltos dentro de aproximadamente 5,0 gramos de tolueno, y se añadieron dentro de la mezcla de la reacción dentro de un intervalo de 10 minutos. Se produjo una reacción exotérmica y la temperatura alcanzó aproximadamente 46 grados centígrados. El matraz de la reacción se calentó con lentitud hasta los 98 grados centígrados y se mantuvo esta temperatura durante aproximadamente 4 horas. La mezcla de la reacción se dejó enfriar a la temperatura ambiente. Se añadieron, para separar el producto de la reacción de la amina, 150 ml. de alcohol isopropílico, dentro de la mezcla de la reacción y se agitaron. El producto de la reacción se filtró por un embudo de vidrio sinterizado. La porción líquida, la cual contenía amina solubilizada, se separó y el producto restante, de color blanco, se aisló. La mezcla en bruto se agitó de nuevo, dentro de 150 ml. de alcohol isopropílico, se filtró y se secó para aislar 74,03 gramos del producto con un rendimiento del 80,02 por ciento. El producto tenía la fórmula que se indica arriba. La temperatura de fusión fue entre 126 y 127 grados centígrados. Una muestra cristalizada partiendo de heptano, en forma de laminillas cristalinas, tenía una temperatura de fusión de 127 a 128 grados centígrados.
\newpage
Ejemplo 2
Se preparó, siguiendo el procedimiento del ejemplo 1, una composición con la siguiente fórmula II:
11
Partiendo de 144,21 gramos de ciclohexano-1,1-dimetanol, 137,33gramos de tricloruro fosforoso, en calidad de reactivos, dentro de 250 gramos de cloruro de metileno, 146,29 gramos de clorofosfito de ciclohexano-1,1-dimetanol, con un rendimiento del 93,04 por ciento, se obtuvo un líquido incoloro a la destilación al vació a 114 a 116º centígrados y a 467 Pa (3,5 mm). Siguiendo casi por completo el mismo procedimiento que el expuesto en el ejemplo 1, de 66,09 gramos de 2-4-dicumilfenol, 114,0 gramos de tributilamina y 41,75 gramos de clorofosfito de alcohol de ciclohexano-1,1-dimetilo, se obtuvieron 87,09 gramos del producto fosfito, tal como el indicado en la fórmula anterior, con un rendimiento del 86,63 por ciento. El producto tenía una temperatura de fusión de 116 a 118 grados centígrados. Una muestra cristalizada partiendo de heptano tenía una temperatura de fusión de 119 a 120 grados centígrados.

Claims (10)

1. Un fosfito de la fórmula:
12
en la que R^{7} y R^{8} son alquilo con de 1 a 6 átomos de carbono y, con más preferencia, un grupo alquilo no substituido, R^{9} es alquilo con de 1 a 12 átomos de carbono, m es de 0 a 5, y en la que X tiene la fórmula:
13
en la que R_{3}, R_{4} y R_{5} se seleccionan independientemente, del grupo constituido por hidrógeno, halógeno o alquilo con de 1 a 3 átomos de carbono, y z_{1} y z_{2} son 0 ó 1.
2. El fosfito de la reivindicación 1, en el que R^{7} y R^{8} son alquilo con de 1 a 3 átomos de carbono, R^{9} es alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono y m es de 0 a 3.
3. El fosfito de la reivindicación 2 en el que X tiene por fórmula:
14
4. El fosfito de la reivindicación 3 que tiene por fórmula:
15 
\newpage
5. Una composición termoplástica que comprende una cantidad estabilizante de fosfito de fórmula:
16
en la que R^{7} y R^{8} son alquilo con de 1 a 6 átomos de carbono y, con más preferencia, un grupo alquilo nosubstituido, R^{9} es alquilo con de 1 a 12 átomos de carbono, m es de 0 a 5, y en la que X tiene la fórmula:
17
en la que R_{3}, R_{4} y R_{5} se eligen, con independencia, del grupo formado por hidrógeno, halógeno o alquilo con desde 1 hasta 3 átomos de carbono, y z_{1} y z_{2} son de 0 a 1.
6. La composición termoplástica de la reivindicación 5 en la que X tiene por fórmula:
18
7. La composición termoplástica de la reivindicación 6 en la que el fosfito tiene por fórmula:
19
8. Una composición termoplástica que comprende una resina termoplástica y desde 0,01 hasta 1,0 por ciento, en peso, de un fosfito, según se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en base al peso total de la composición.
9. Una composición termoplástica, según se reivindica en la reivindicación 8, en la que dicha resina termoplástica se selecciona del grupo formado por poliolefinas, policarbonatos, poliésteres, cloruro de polivinilo y poliestirenos.
\newpage
10. Una composición termoplástica según se reivindica en la reivindicación 9 en la que dicha resina termoplástica es polipropileno.
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