ES2154400T5 - Esteres vinilicos con bajo contenido en epoxidos que contienen una sal de cobre inhibidora. - Google Patents
Esteres vinilicos con bajo contenido en epoxidos que contienen una sal de cobre inhibidora.Info
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Abstract
LAS RESINAS DE ESTERES VINILICOS PROCESADAS HASTA QUE ALCANZAN UNOS VALORES DE EPOXIA BAJOS, RESULTAN ESTABLES DURANTE SU ALMACENAJE DURANTE DOS SEMANAS A 54 HIBIDOR DE SAL DE COBRE TAMBIEN SUMINISTRA UNA ESTABILIDAD DURANTE EL ALMACENAJE DURANTE DOS SEMANAS A 54 EFECTO SINERGICO SI SE ALCANZAN LOS VALORES DE EPOXIA Y SE UTILIZA UN INHIBIDOR DE NAFTENATO DE COBRE, EXTENDIENDO LA ESTABILIDAD DE DURABILIDAD ANTES DE SU UTILIZACION A DOS MESES A 54 C.
Description
Ésteres vinílicos con bajo contenido en epóxidos
que contienen una sal de cobre inhibidora.
Las resinas de éster de vinilo son conocidas por
sus excelentes resistencia a la corrosión y resistencia física. Se
emplean, cuando reaccionan con monómeros insaturados, en la
fabricación de barcos, aspas de molinos de viento, tanques de
almacenamiento y tuberías quimiorresistentes así como canalización
para conducir gases químicos. Las resinas líquidas de éster de
vinilo termoendurecibles son conocidas por tener un tiempo de
durabilidad limitado. Típicamente, tiene que ser almacenadas en
ambientes de temperatura controlada a 25ºC (77ºF) y tienen que ser
utilizadas antes de 3 a 6 meses o se polimerizarán en un sólido en
sus recipientes y se volverán inutilizables. Se han enfocado los
esfuerzos del pasado en el empleo de aditivos inhibidores para
mejorar el tiempo de durabilidad sin perjudicar los puntos de
gelificación catalizados del éster de vinilo. Inhibidores típicos
aumentadores del tiempo de durabilidad incluyen fenotiazina (Patente
U.S. 3.683.045), naftenato de cobre (JP 53.111.397), y ciertos
compuestos de imidazol (Patente U.S. 5.034.437, EP 436.921 y JP
3.103.446). Otros inhibidores aumentadores del tiempo de durabilidad
incluyen ciertas hidroxilaminas (Patente U.S. 3.408.442), ácido
oxálico (Patente U.S. 4.407.991), anhídrido maleico (JP 1.240.509),
y ciertos compuestos de nitrofenol clorados (Patente U.S.
4.413.105).
Esta invención es el descubrimiento de que
esterificando un éster de vinilo hasta un índice de epoxi muy bajo,
cuando se hace reaccionar una resina de poliepóxido con un exceso de
ácido monocarboxílico insaturado (en cuanto a la cantidad de resina
de poliepóxido utilizada), aumenta mucho su vida de almacenamiento.
Esta invención es también el descubrimiento de una mejora sinérgica
en el tiempo de durabilidad mediante la adición de pequeñas
cantidades de naftenato de cobre a una resina de éster de vinilo
esterificada hasta un índice de epoxi muy bajo.
Las resinas de éster de vinilo están descritas
por Bowen en la Patente U.S. Nº^{s} 3.066.112 y 3.179.623, en
donde ácidos monocarboxílicos, tales como ácido acrílico y ácido
metacrílico, son hechos reaccionar con resinas de poliepóxido. En la
Patente U.S. Nº 3.367.992, Bearden describe ésteres de vinilo
obtenidos a partir de semiésteres de ácido dicarboxílico de
acrilatos o metacrilatos de hidroxilalquilo con resinas
poliepoxídicas. Las resinas de éster de vinilo basadas en resinas
epoxídicas novolacas están descritas en la Patente U.S. Nº
3.301.740 por Fekete y col. En la Patente U.S. Nº 3.256.226, Fekete
y col. describen ésteres de vinilo preparados a partir de
poliepóxidos hechos reaccionar con ácidos dicarboxílicos así como
con ácidos carboxílicos monofuncionales. La Solicitud de Patente
Alemana DE 35 28 461 se refiere a un procedimiento para preparar
resinas de éster de vinilo haciendo reaccionar resinas de
poliepóxido con ácido monocarboxílico bajo la condición de utilizar
una combinación específica de catalizadores. Se pueden utilizar
otros compuestos multifuncionales conteniendo grupos que sean
reactivos con un grupo epóxido, tales como uno amino, mercaptano,
hidroxilo fenólico y otros por el estilo, además de o en lugar del
ácido dicarboxílico. Todas las resinas descritas anteriormente, las
cuales contienen las uniones características
H_{2}C
\biequal
\uelm{C}{\uelm{\para}{R}} --- R ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{O}} ---
OCH_{2}\delm{C}{\delm{\para}{OH}}H --- R''
---
con grupos vinilo terminales
polimerizables, están clasificadas como resinas de éster de vinilo.
La composición de resina de éster de vinilo termoendurecible según
la presente invención consta de una resina de éster de vinilo que es
el producto de reacción de una resina de poliepóxido (teniendo un
peso equivalente epoxídico de 70 a 2.000) con un exceso de ácido
monocarboxílico insaturado (basado en la cantidad de resina de
poliepóxido utilizada), y un inhibidor aumentador del tiempo de
durabilidad que es añadido posteriormente a la reacción de la
resina poliepoxídica y el ácido monocarboxílico. El producto de
reacción tiene un índice de epoxi inferior o igual a 3 unidades,
preferentemente inferior o igual a 2 unidades medidas mediante ASTM
D1652-90. La composición puede contener además
ácidos dicarboxílicos, anhídridos de ácido, ácidos dicarboxílicos
etilénicamente insaturados o anhídridos de ácido etilénicamente
insaturados.
Se puede emplear cualquiera de las resinas de
poliepóxido conocidas en la preparación de las resinas de éster de
vinilo de esta invención. Estas resinas tienen un peso equivalente
epoxídico de 70 a 2.000. Poliepóxidos útiles son los poliéteres de
glicidilo de alcoholes polihídricos y fenoles polihídricos,
novolacas epoxi, ácidos grasos epoxidizados o ácidos de petróleo
desecantes, diolefinas epoxidizadas, ésteres de ácidos diinsaturados
epoxidizados (resinas epoxi basadas en bisfenol, esto es, el
diglicidiléter de bisfenol), así como epóxidos de poliésteres
insaturados, siempre que contengan más de un grupo oxirano por
molécula. Poliepóxidos preferidos son los poliéteres de glicidilo de
alcoholes polihídricos o fenoles polihídricos teniendo pesos por
grupo epóxido de 70 a 2.000. Los más preferidos son los poliéteres
de glicidilo de alcoholes polihídricos y fenoles polihídricos
teniendo pesos equivalentes epoxídicos de 150 a 1.000. Las resinas
de poliepóxido se caracterizan por la presencia de más de un grupo
epóxido por molécula.
Los ácidos monocarboxílicos insaturados incluyen
el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido acrílico halogenado,
ácido metacrílico halogenado, ácido cinámico y mezclas de los
mismos. También están incluidos dentro del término "ácidos
monocarboxílicos insaturados" los semiésteres de acrilato o
metacrilato de hidroxilalquilo de ácidos dicarboxílicos descritos en
la Patente U.S. Nº 3.367.992, en donde el grupo hidroxialquilo tiene
preferentemente de 2 a 6 átomos de carbono. En la práctica de esta
invención, se utiliza una cantidad en exceso de ácido según la
cantidad de poliepóxido.
Los ácidos carboxílicos polibásicos y anhídridos
que también se pueden emplear pueden ser ácidos dicarboxílicos
etilénicamente insaturados tales como ácido maleico, anhídrido
maleico, ácido fumárico y ácido itacónico. Además, también se pueden
emplear ácidos dicarboxílicos libres de insaturación etilénica,
tales como ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido adípico, como
reactantes con los epóxidos. La resina de éster de vinilo de la
presente invención puede ser el producto de reacción de
diglicidiléter de bisfenol A, ácido metacrílico y anhídrido
maleico.
Los inhibidores de la polimerización vinílica
utilizados durante el proceso de fabricación, tales como
hidroquinona (HQ),
mono-t-butilhidroquinona (MTBHQ) y
t-butilcatecol (TBC) son añadidos provechosamente
para evitar la polimerización prematura durante la preparación de la
resina de éster de vinilo. Preferentemente, el inhibidor de la
polimerización vinílica está incluido en la mezcla de reacción en
una concentración de 0'005 a 0'04% en peso basado en el peso total
de los reactantes.
En el procedimiento de esta invención, es
ventajoso excluir los inhibidores aumentadores del tiempo de
durabilidad, como la fenotiazina y el naftenato de cobre, durante la
reacción de esterificación. Estos inhibidores especializados pueden
conducir a condiciones de reacción inestables durante el proceso de
fabricación, las cuales pueden provocar que la resina de éster de
vinilo gelifique dentro del reactor.
Al preparar la resina de éster de vinilo, las
resinas de poliepóxido(s) son cargadas al reactor y se pueden
hacer reaccionar primero con bisfenoles o ácidos carboxílicos
dibásicos. A continuación se cargan el(los) ácido(s)
monocarboxílico(s) y el(los) inhibidor(es) de
polimerización y se calientan los reactantes hasta una temperatura
de reacción adecuada entre la temperatura ambiente y unos 150ºC,
preferentemente entre 110ºC y 130ºC. Las proporciones de equivalente
de ácido a equivalente de epóxido oscilan desde 1'01 a 1'15. Si se
desea, se puede suministrar un diluyente en la mezcla de reacción.
Se pueden emplear diluyentes no reactivos tales como tolueno, xileno
y otros por el estilo. Preferentemente, se selecciona como diluyente
un diluyente copolimerizable tal como estireno, metacrilato de
metilo o ftalato de dialilo, puesto que el diluyente puede ser
utilizado como el soporte copolimerizable después de la terminación
de la reacción de esterificación. Típicamente, las resinas de
poliepóxido(s) y el(los)
ácido(s) carboxílico(s) son esterificados catalíticamente hasta un contenido final de ácido carboxílico del 1% (en una base plástica del 100%), lo cual corresponde a un índice de acidez de aproximadamente 10 unidades, mediante técnicas estándar de valoración (método ASTM D1639-90). Por lo general, la resina de éster de vinilo de la presente invención tiene un índice de acidez final de 1 a 50 unidades, o 5 a 15 unidades mayor que las unidades del índice de
epoxi.
ácido(s) carboxílico(s) son esterificados catalíticamente hasta un contenido final de ácido carboxílico del 1% (en una base plástica del 100%), lo cual corresponde a un índice de acidez de aproximadamente 10 unidades, mediante técnicas estándar de valoración (método ASTM D1639-90). Por lo general, la resina de éster de vinilo de la presente invención tiene un índice de acidez final de 1 a 50 unidades, o 5 a 15 unidades mayor que las unidades del índice de
epoxi.
En el proceso de esta invención, la resina de
éster de vinilo reacciona (se esterifica) hasta que se alcance un
índice de epoxi muy bajo, preferentemente de 0'0001 a 3'0 ó 0'0001 a
2'0, medido mediante técnicas estándar de valoración. Es también
ventajoso para el procedimiento de esta invención suministrar ácido
carboxílico en exceso, preferentemente un 5% a 15% de equivalentes
de ácido en exceso sobre los equivalentes de epóxido. En el punto
final del índice de epoxi, la resina se mezcla con
monómero(s) copolimerizable(s) desde el 40 al 80% en
peso de éster de vinilo y desde el 60 al 20% en peso del
monómero(s) copolimerizable(s). Los monómeros
apropiados incluyen compuestos aromáticos vinílicos y alílicos tales
como estireno, viniltolueno, divinilbenceno y ftalato de dialilo.
Otros monómeros útiles incluyen los ésteres de alcoholes y glicoles
saturados tales como alcohol metílico, etílico e isopropílico junto
con etilenglicol, dietilenglicol, y hexanodiol con ácido acrílico o
ácido metacrílico; acetato de vinilo, maleato de dialilo, fumarato
de dimetilalilo; mezclas de los mismos y todos los otros monómeros
que sean capaces de copolimerizarse con la resina de éster de
vinilo.
Entre los inhibidores útiles aumentadores del
tiempo de durabilidad están las sales de cobre. El naftenato de
cobre está disponible comercialmente como solución al 80% en
destilados de petróleo y se utiliza preferentemente como un
estabilizante del tiempo de durabilidad a una concentración de 5
hasta 100 partes por millón. Se puede utilizar cantidades mayores,
pero pueden tener un efecto perjudicial sobre el punto de
gelificación. En el procedimiento de esta invención, la adición de
pequeñas cantidades de naftenato de cobre a una resina de éster de
vinilo, esterificada hasta un índice de epoxi muy bajo, mostró una
mejora sinérgica en la estabilidad del tiempo de durabilidad. El
agente estabilizante se añade, por lo general, a la resina preparada
después de la mezcla con el monómero de
vinilo.
vinilo.
Los catalizadores que se pueden utilizar para el
curado o polimerización son, preferentemente, los catalizadores de
peróxido e hidroperóxido tales como peróxido de benzoílo, peróxido
de lauroílo, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de
t-butilo, peróxido de metil etil cetona (MEKP) o
perbenzoato de t-butilo. La cantidad añadida de
catalizador puede variar, preferentemente desde el 0'1% a
aproximadamente el 5% en peso de la fase de resina.
Preferentemente, el curado de la resina se puede
iniciar a temperatura ambiente mediante la adición de agentes
aceleradores o activadores, tales como plomo, naftenato de potasio o
de cobalto, N,N-dimetilanilina o
N,N-dimetil-p-toluidina,
por lo general en concentraciones oscilando desde el 0'1 al 5% en
peso. La composición activada/catalizada de resina y monómero,
cuando sea desinhibida, por lo general se transformará al menos en
estado de gel en unos pocos minutos y se curará a un estado sólido
en 30 minutos hasta una o dos horas. Ese tiempo variará
extensamente dependiendo de las resinas de éster de vinilo y
monómero de vinilo concretos utilizados, el sistema catalítico y de
acelerador empleado y su concentración, la temperatura y otros
factores.
Es una ventaja de esta invención el que la
estabilidad del tiempo de durabilidad de una resina de éster de
vinilo pueda ser mejorada de manera espectacular mediante un cambio
en las técnicas del proceso de fabricación; excluyendo de este modo
la necesidad de añadir caros inhibidores estabilizantes a la resina.
Se puede obtener un beneficio complementario por la adición de
inhibidores estabilizantes, y se observó una mejora sinérgica en la
estabilidad del tiempo de durabilidad cuando se añadieron pequeñas
cantidades de naftenato de cobre a una resina de éster de vinilo
esterificada hasta un índice de epoxi muy bajo.
Los beneficios y ventajas de la invención y la
mejor manera para llevar a cabo la misma están ilustrados en los
ejemplos siguientes, en donde todas las partes y porcentajes están
en peso y todas las unidades están en el sistema métrico a menos que
se especifique lo contrario. Todas las referencias mencionadas aquí
están expresamente incorporadas por mención.
Se utilizaron los siguientes ésteres de vinilo
diluidos en estireno:
Se hizo reaccionar catalíticamente un mol de
bisfenol A con dos moles de éter diglicidílico de bisfenol A a 150ºC
durante dos horas, bajo condiciones atmosféricas. Esto produjo una
resina de poliepóxido teniendo un peso equivalente epoxídico de 500,
la cual fue posteriormente enfriada a 130ºC. A continuación, se
añadieron un mol de ácido metacrílico y 180 ppm de hidroquinona
(basados en el producto terminado), bajo una pulverización de aire,
y se esterificó a 120ºC hasta que se registró un índice de acidez
menor de 10 unidades. Luego se enfrió la resina de éster de vinilo
a 110ºC y se añadieron 0'05 moles de anhídrido maleico. Se dejó que
la resina de éster de vinilo continuara esterificándose durante 15
minutos a estas condiciones, antes de diluirla con monómero de
estireno hasta el 65% de no volátiles y enfriarla a temperatura
ambiente. Este producto es el control.
Se preparó esta resina de éster de vinilo de la
misma manera que en el Ejemplo A, excepto que se utilizaron 1'13
moles de ácido metacrílico y la resina de éster de vinilo fue
esterificada hasta un índice de epoxi menor de dos unidades antes de
enfriar a 110ºC y añadir anhídrido maleico. Este producto fue
diluido en monómero de estireno hasta el 65% de no volátiles y
enfriado a temperatura ambiente.
Se listan en la Tabla 1 las propiedades del
líquido para los Ejemplo A y B:
\vskip1.000000\baselineskip
| Propiedades del líquido | ||
| Ejemplo A | Ejemplo B | |
| % de no volátiles (1) | 64'6 | 64'4 |
| Viscosidad (cps) (2) | 2'650 | 2'810 |
| Índice de acidez (3) | 13'3 | 18'3 |
| Índice de epoxi (4) | 7'3 | 1'1 |
| 1) basado en el método ASTM D 1644-88 | ||
| 2) basado en los métodos ASTM D 2393-86 y D 1824-90 | ||
| 3) basado en el método ASTM D 1639-90 | ||
| 4) basado en el método ASTM D 1652-90 |
Luego se mezcló una solución al 8% de naftenato
de cobre en alcoholes de petróleo en resinas de éster de vinilo a
concentraciones de 0 ppm, 5 ppm y 10 ppm. Después se compararon
estas resinas de éster de vinilo por sus propiedades del punto de
gelificación a 25ºC y 82ºC, así como la estabilidad del tiempo de
durabilidad a 54ºC. Ver Tablas 2 y 3.
| Datos del punto de gelificación | |||||||
| Naftenato | Gel a 25ºC (5) | Gel a 82ºC (6) | |||||
| de cobre (ppm) | |||||||
| Gel | Máximo | Exo. | Gel | Máximo | Exo. | ||
| (min) | (min) | (ºC) | (min) | (min) | (ºC) | ||
| Ejemplo A | 0 | 5'7 | 11'3 | 167 | 105 | 13'5 | 192 |
| Ejemplo A | 5 | 5'8 | 11'7 | 175 | 9'3 | 12'2 | 185 |
| Ejemplo A | 10 | 5'6 | 11'3 | 167 | 8'2 | 11'7 | 191 |
| Ejemplo B | 0 | 8'0 | 13'0 | 174 | 13'3 | 16'5 | 191 |
| Ejemplo B | 5 | 5'6 | 10'3 | 171 | 9'4 | 12'6 | 191 |
| Ejemplo B | 10 | 5'6 | 10'5 | 173 | 9'2 | 12'5 | 193 |
| 5) Punto de gelificación a 25ºC (77ºF) | |||||||
| \begin{minipage}[t]{160mm} Se extraen cien gramos de muestra de un frasco mantenido en un baño a temperatura constante y se pesan en una cubeta de papel de 170'1 g (6 onzas). Luego se mezclan a fondo 0'1 gramos de dimetilanilina y 0'3 gramos de naftenato de cobalto al 6% en alcoholes de petróleo. Se añaden y se mezclan a fondo, durante un minuto, 1'5 gramos de peróxido de metil etil cetona del 60% (MEKP) en ftalato de dimetilo antes de poner la cubeta en un gelómetro con leva en T. Se sumergen el termopar y el huso. Se pone en marcha el gelómetro 1'5 minutos después de la adición de catalizador y se pone en marcha el registrador de tiempo/temperatura 2'0 minutos después de la adición de catalizador. Cuando el producto gelifica, la leva en T para de oscilar, lo cual provoca que el temporizador del gelómetro se pare. Este tiempo, mas 1'5 minutos, es el punto de gelificación. Después de que se terminan la solidificación y la exoterma, se retira el papel del registrador de gráficos y se mide el tiempo del gráfico desde el comienzo hasta la temperatura exotérmica máxima. Este tiempo, más 2 minutos, es el tiempo máximo, y se registra también del gráfico la temperatura exotérmica máxima.\end{minipage} | |||||||
| 6) Punto de gelificación a 82ºC (180ºF) | |||||||
| \begin{minipage}[t]{160mm} Se mezclan 0'5 gramos de peróxido de benzoílo con 0'5 gramos de estireno en una cubeta de papel de 170'1 g (6 onzas). Se pesan 50 gramos y se mezclan durante un minuto antes de verterlo en dos tubos de ensayo hasta un nivel de 7'62 cm (3 pulgadas). Se insertan las sondas termopares en la muestra y se dejan estar 10 minutos para eliminar las burbujas de aire. Se ponen los tubos de ensayo en un baño a temperatura constante mantenida a 82^{o}C (180^{o}F) y se pone en marcha el registrador de gráficos. Después de que se solidifique la muestra catalizada y termine la exoterma, se retira el papel de gráfico y se mide el punto de gelificación y el tiempo máximo así como la temperatura exotérmica máxima. El punto de gelificación se define como el tiempo desde que la resina ha aumentado la temperatura desde 66^{o}C (150^{o}F) hasta 88^{o}C (190^{o}F). El tiempo máximo se define como el tiempo desde que la resina ha aumentado desde 66^{o}C (150^{o}F) hasta que suceda la temperatura exotérmica máxima. Se registra también del gráfico la temperatura exotérmica máxima.\end{minipage} | |||||||
| Estabilidad del tiempo de durabilidad a 54ºC (días) (7) | |||
| Nivel de Naftenato de Cobre | |||
| 0 ppm | 5 ppm | 10 ppm | |
| Ejemplo A | 12 | 18 | 22 |
| Ejemplo B | 19 | 54 | 57 |
| 7) Estabilidad a 54ºC (130ºF) | |||
| \begin{minipage}[t]{160mm} Se pesan 100 gramos de muestra en frascos de vidrio de 4 onzas, se cierran, y se ponen en un horno con circulación de aire mantenido a 54^{o}C (130^{o}F). Se examinó diariamente la estabilidad de las muestras invirtiendo los frascos y observando una capa de sólido en el fondo del frasco o si la muestra aparece fibrosa en consistencia.\end{minipage} |
Como se muestra en la Tabla 3, el Ejemplo A,
teniendo un índice de epoxi de 7'3 unidades, gelificó después de 12
días de almacenamiento mientras que el Ejemplo B, teniendo un índice
de epoxi de 1'1 unidades, no gelificó hasta los 19 días; una mejora
del 58%. Por comparación, la adición de 5 ppm y 10 ppm de naftenato
de cobre mejoró el tiempo de durabilidad el 50% y el 83%
respectivamente.
Incluso más notable fue el aumento sinérgico del
350% y 375% en la estabilidad cuando se añadieron 5 ppm y 10 ppm de
naftenato de cobre al Ejemplo B, teniendo un índice de epoxi de 1'1
unidades. Con una estabilidad del tiempo de durabilidad de dos meses
a 54'4ºC (130ºF), las resinas de éster de vinilo no necesitarían más
tiempo ser transportadas en camiones o contenedores refrigerados,
ni la mayoría de los clientes necesitarían almacenar sus resinas de
éster de vinilo en ambientes de temperatura controlada.
Claims (31)
1. Una composición de resina de éster de
vinilo termoendurecible, teniendo mejorada la estabilidad del tiempo
de durabilidad, constando el producto de reacción de
- a)
- una resina de poliepóxido teniendo un peso equivalente epoxídico de 70 a 2.000, y
- b)
- un 1 a un 15% en exceso de equivalentes de ácido monocarboxílico insaturado a equivalentes de epóxido, y
- c)
- un inhibidor aumentador de la estabilidad del tiempo de durabilidad añadido a la reacción después de la resina de poliepóxido y el ácido monocarboxílico,
dicho producto de reacción teniendo
un índice de epoxi menor o igual a 3 unidades medidas por ASTM
D1652-90.
2. Una composición según la
Reivindicación 1, en donde se emplea un exceso del 5 al 15% de
equivalentes de ácido monocarboxílico a equivalentes de epóxido.
3. La composición de la Reivindicación 1
ó 2, en donde dicha resina de éster de vinilo tiene un índice de
acidez final, medido por ASTM D1639-90, 1 a 50
unidades mayor que dichas unidades de índice de epoxi.
4. La composición de la Reivindicación
3, en donde dicha resina de éster de vinilo tiene un índice de
acidez final 5 a 15 unidades mayor que dichas unidades de índice de
epoxi.
5. La composición de la Reivindicación 1
ó 2, en donde dicha resina de poliepóxido tiene un peso equivalente
epoxídico de 150 a 1.000.
6. La composición de la Reivindicación 1
ó 2, en donde dicha resina de poliepóxido se selecciona del grupo de
alcoholes polihídricos epoxidizados, fenoles polihídricos
epoxidizados, novolacas epoxidizadas, ácidos grasos epoxidizados,
aceites desecantes epoxidizados, diolefinas epoxidizadas y ésteres
de ácido diinsaturado epoxidizados de poliésteres insaturados.
7. La composición de la Reivindicación 1
ó 2, en donde dicha resina de poliepóxido es resina epoxi con base
bisfenol o resina epoxi con base novolaca.
8. La composición de la Reivindicación 1
ó 2, en donde resina de poliepóxido es el diglicidiléter de bisfenol
A.
9. La composición de la Reivindicación 1
ó 2, en donde dicho ácido monocarboxílico insaturado se selecciona
de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido acrílico halogenado,
ácido metacrílico halogenado, y los semiésteres de acrilato o
metacrilato de hidroxilalquilo de ácidos dicarboxílicos, en donde el
grupo hidroxialquilo tiene de 2 a 6 átomos de carbono.
10. La composición de la Reivindicación 1
ó 2, en donde dicho ácido monocarboxílico insaturado es ácido
metacrílico.
11. La composición de la Reivindicación 1
ó 2, constando además de ácidos dicarboxílicos, anhídridos de ácido,
ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados, o anhídridos de
ácido etilénicamente insaturados.
12. La composición de la Reivindicación
11, en donde dicho anhídrido etilénicamente insaturado es anhídrido
maleico.
13. La composición de la Reivindicación 1
ó 2, constando además de monómeros copolimerizables.
14. La composición de la Reivindicación 1
ó 2, en donde dicho inhibidor aumentador de la estabilidad del
tiempo de durabilidad es una sal de cobre.
15. La composición de la Reivindicación 1
ó 2, en donde dicha resina de éster de vinilo es el producto de
reacción del diglicidiléter de bisfenol A, el ácido metacrílico y el
anhídrido maleico.
16. La composición de la Reivindicación 1
ó 2, en donde el índice de epoxi es menor o igual a 2 unidades.
17. Un procedimiento para preparar una
resina de éster de vinilo, con excelente estabilidad del tiempo de
durabilidad, comprendiendo las etapas de combinar una resina de
poliepóxido, teniendo un peso equivalente epoxídico de 70 a 2.000,
con un exceso del 1 al 15% de equivalentes de ácido monocarboxílico
a equivalentes de epóxido, reaccionando hasta que se alcance un
índice de epoxi menor o igual a 3 unidades, medido por ASTM
D1652-90, y añadiendo un inhibidor aumentador del
tiempo de durabilidad posterior a la reacción.
18. Un procedimiento según la
Reivindicación 17, en donde se emplea un exceso del 5 al 15% de
equivalentes de ácido monocarboxílico a equivalentes de epóxido.
19. El procedimiento de la Reivindicación
17 ó 18, en donde dicha resina de éster de vinilo tiene un índice de
acidez final, medido por ASTM D1639-90, 1 a 50
unidades mayor que dichas unidades de índice de epoxi.
20. El procedimiento de la Reivindicación
19, en donde dicha resina de éster de vinilo tiene un índice de
acidez final 5 a 15 unidades mayor que dichas unidades de índice de
epoxi.
21. El procedimiento de la Reivindicación
17 ó 18, en donde dicha resina de poliepóxido tiene un peso
equivalente epoxídico de 150 a 1.000.
22. El procedimiento de la Reivindicación
17 ó 18, en donde dicha resina de poliepóxido se selecciona del
grupo de alcoholes polihídricos epoxidizados, fenoles polihídricos
epoxidizados, novolacas epoxidizadas, ácidos grasos epoxidizados,
aceites desecantes epoxidizados, diolefinas epoxidizadas y ésteres
de ácido diinsaturado epoxidizados de poliésteres insaturados.
23 El procedimiento de la Reivindicación
17 ó 18, en donde dicha resina de poliepóxido está basada en resinas
epoxi con base bisfenol o con base novolaca.
24. El procedimiento de la Reivindicación
17 ó 18, en donde dicha resina de poliepóxido es el diglicidiléter
de bisfenol A.
25. El procedimiento de la Reivindicación
17 ó 18, en donde dicho ácido monocarboxílico insaturado se
selecciona de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido acrílico
halogenado, ácido metacrílico halogenado, y los semiésteres de
acrilato o metacrilato de hidroxilalquilo de ácidos dicarboxílicos,
en donde el grupo hidroxialquilo tiene de 2 a 6 átomos de
carbono.
26. El procedimiento de la Reivindicación
17 ó 18, en donde dicho ácido monocarboxílico insaturado es ácido
metacrílico.
27. El procedimiento de la Reivindicación
17 ó 18, constando además de ácidos dicarboxílicos, anhídridos de
ácido, ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados, o
anhídridos de ácido etilénicamente insaturados.
28. El procedimiento de la Reivindicación
27, en donde dicho anhídrido etilénicamente insaturado es anhídrido
maleico.
29. El procedimiento de la Reivindicación
17 ó 18, constando además de monómeros copolimerizables.
30. El procedimiento de la Reivindicación
17 ó 18, en donde dicho inhibidor aumentador del tiempo de
durabilidad es una sal de cobre.
31. El procedimiento de la Reivindicación
17 ó 18, en donde dicha resina de éster de vinilo es el producto de
reacción del diglicidiléter de bisfenol A, el ácido metacrílico y el
anhídrido maleico.
32. El procedimiento de la Reivindicación
17 ó 18, en donde dicho índice de epoxi es menor o igual a 2
unidades.
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