ES2126367T5

ES2126367T5 - Composicion filtrante para uso cosmetico o dermatologico que contiene un quelador de hierro.

Info

Publication number: ES2126367T5
Application number: ES96401356T
Authority: ES
Inventors: Pascal Simon; Didier Gagnebien
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1995-07-20
Filing date: 1996-06-20
Publication date: 2005-11-01
Anticipated expiration: 2016-06-20
Also published as: CA2181731A1; ES2126367T3; EP0770377B2; FR2736825B1; DE69600871T3; EP0770377A1; AU677556B2; US5776472A; US6174520B1; MX9602782A; DE69600871T2; EP0770377B1; AU5624096A; DE69600871D1; FR2736825A1; US6106850A; CA2181731C; AR002868A1

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION COSMETICA O DERMATOLOGICA QUE CONTIENE AL MENOS UN FILTRO ULTRAVIOLETA A ASOCIADO A AL MENOS UN QUELANTE DE HIERRO QUE NO PRESENTA NINGUNA PROPIEDAD FILTRANTE DE ESTA RADIACION, PARA PROTEGER LA PIEL CONTRA LOS RAYOS ULTRAVIOLETAS A Y/O EL CABELLO, ESTANDO ESTE FILTRO Y ESTE QUELANTE DE HIERRO EN UNA CANTIDAD TAL QUE ACTUAN EN SINERGIA PARA CONFERIR A LA COMPOSICION UN INDICE DE PROTECCION EN ESTA RADIACION ULTRAVIOLETA A, SUPERIOR AL DEL FILTRO SOLO.

Description

Composición filtrante para uso cosmético o dermatológico que contiene un quelador de hierro.

La invención se refiere a una composición particularmente cosmética o dermatológica, que tiene unas propiedades filtrantes elevadas. La misma permite en particular prevenir y/o luchar contra el envejecimiento de la piel particularmente debido a las radiaciones ultravioleta A así como proteger la piel y/o los cabellos contra estas radiaciones y contra los radicales libres. Esta composición se presenta en forma de una crema blanca untuosa o de un gel que puede ser aplicado sobre la cara, el cuerpo y/o las piernas de seres humanos así como sobre las manos y el cuero
cabelludo.

Con el transcurso del tiempo, aparecen diferentes signos sobre la piel, muy característicos del envejecimiento, que se traducen en particular por una modificación de la estructura y de las funciones cutáneas.

Los principales signos clínicos del envejecimiento cutáneo son particularmente la aparición de pequeñas arrugas y de arrugas profundas, aumentando con la edad. Se observa en particular una desorganización del "grano" de la piel, es decir que el micro-relieve es menos regular y presenta un carácter anisotropo.

Por otro lado, el color de la piel generalmente se modifica; parece más pálido y más amarillo; esto parece ser debido esencialmente a una desorganización de la micro-circulación (menos hemoglobina a nivel de la dermis papilar). Además, numerosas manchas coloreadas y/o más oscuras aparecen en la superficie de la piel, y más especialmente sobre las manos, confiriendo a la piel una heterogeneidad. En general, estas manchas se deben a un a producción importante de melanina en la epidermis y/o la dermis de la piel. En algunos casos, estas manchas pueden hacerse cancerosas. También, se busca cada vez más disminuir, incluso eliminar, estas manchas. Por otro lado, pueden existir en algunas zonas de la piel irritaciones difusas y a veces telangiectasis.

Otro signo clínico del envejecimiento es el aspecto seco y áspero de la piel que se debe esencialmente a una descamación más importante; estas escamas, al difractar los rayos luminosos, participan también en el aspecto un poco gris del color.

Se observa por último una pérdida de firmeza y de tonicidad de la piel que, como para las arrugas y las pequeñas arrugas, se explica al menos en parte por una atrofia dérmica y epidérmica así como un aplastamiento de la formación dermoepidérmica; la piel es menos espesa y más floja, y el espesor de la epidermis disminuye.

Se observa por consiguiente que los signos clínicos del envejecimiento cutáneo resultan esencialmente de un disfuncionamiento de los principales mecanismos biológicos que intervienen a nivel de la piel.

Este envejecimiento puede ser de naturaleza fisiológica pero igualmente foto-inducido, es decir debido a una exposición repetida de la piel a la luz solar, y particularmente a los rayos ultravioleta A. La acción de esta luz sobre los constituyentes de la piel y sobre el sebo secretado por la piel produce en particular la formación de radicales libres oxigenados. Ahora bien, estos radicales provocan daños importantes, particularmente en las membranas celulares (permeabilidad de las membranas), los núcleos de las células (mutación por acción sobre el ARN o ADN)), y los tejidos (necrosis, degeneración); por consiguiente es necesario proteger la piel contra estos radicales libres.

También, la composición según la invención es una composición apta para prevenir y/o luchar contra la aparición del envejecimiento y los signos de envejecimiento como las arrugas, las pequeñas arrugas, a prevenir y/o luchar contra las manchas de pigmentación de la piel, sea cual fuere su origen, así como para proteger la piel particularmente por supresión de la formación de radicales libres oxigenados.

Para luchar eficazmente contra el envejecimiento prematuro de la piel, uno de los medios conocidos es utilizar un filtro UVA absorbente entre 320 y 400 nm. Este último permite disminuir el exceso de radicales libres foto-inducidos. Sin embargo con la mayoría de las composiciones que contienen filtros UVA, la protección no es total. Así, durante exposiciones repetidas, la cantidad residual de radicales libres que persisten no obstante de la protección por el filtro UVA, puede provocar a la larga fenómenos de envejecimiento foto-actínico.

Una solución puede consistir en aumentar las cantidades de filtros UVA, pero es poco aconsejado utilizar porcentajes demasiado importantes de filtros en los productos cosméticos de tratamiento diario. En efecto, con la mayor parte de los filtros se alcanza a menudo un índice de protección máximo que es muy difícil de mejorar aumentando el porcentaje de los filtros. Además, es preciso tener en cuenta el hecho de que los productos de tratamiento diario son más frecuentemente utilizados que otros productos estacionarios que contienen filtros como los productos solares por ejemplo, lo cual puede producir incomodidades cosméticas y problemas de toxicidad por vía tópica.

Para luchar más eficazmente contra el envejecimiento foto-actínico, es por consiguiente interesante encontrar otro medio que el consistente en utilizar cantidades importantes de filtro UVA. En particular, es posible asociar con los filtros UVA moléculas capaces de bloquear las reacciones en cadena de los radicales libres antes de las etapas últimas de degradación de los constituyentes biológicos de la piel. Estos compuestos son agentes anti-oxidantes y/o anti-radicales libres.

Se sabe que los radicales libres foto-inducidos provienen en gran parte del oxígeno molecular. Dado que es abundante en el organismo y que tiene una fuerte capacidad de aceptar los electrones, los radicales libres y las especies activadas del oxígeno que se derivan son los más numerosos en particular en las reacciones de radicales. Se pueden indicar:

El oxígeno singulete: no radicalar, muy oxidante, muy tóxico y muy raro pues tiene una duración de vida muy corta. Es el producto de la excitación del oxígeno molecular por los fotones de la luz. El radical anión superóxido; es el producto de la adición de un electro sobre el oxígeno molecular. Puede dar lugar a la producción de radicales libres muy reactivos; los radicales hidroxilos.

El peróxido de hidrógeno; no radicalar pero que puede dar lugar a la producción de radicales hidroxilos.

El radical hidroxilo; es muy oxidante por consiguiente muy reactivo y el más tóxico para las células.

Se citará además los radicales lipo-peróxidos que son los productos de oxidación de los lípidos membranares.

Se citarán igualmente el hierro extracelular que, reaccionando con el peróxido de hidrógeno y el radical anión superóxido acumulados fuera de la célula, favorecerá la producción del radical hidroxilo.

El documento EP-A-671160 se refiere a la utilización de ácidos sulfónicos como agentes para luchar contra el envejecimiento intrínseco de la piel. Algunos de estos ácidos son filtros y se encuentran asociados con el EDTA disódico en una cantidad del 0,05% del peso total de la composición.

Para luchar eficazmente contra los radicales libres oxigenados y por consiguiente contra el fotoenvejecimiento, la firma solicitante ha buscado una asociación de un filtro UVA con una o varias moléculas anti-oxidantes y/o antiradicalares, que presentan un efecto de sinergía y particularmente un índice de protección superior al del filtro sólo mientras que estas moléculas anti-oxidantes y/o antiradicalares no presentan ninguna actividad de filtración de la radiación UVA.

De forma sorprendente, la firma solicitante ha encontrado que asociando uno o varios queladores de hierro con uno o varios filtros UVA, se aumentaba el poder filtrante de estos últimos y en particular su índice de protección (IP).

El poder filtrante en el ámbito de los rayos UVA se representa por el índice de protección indicado IP. La determinación de este índice de protección UVA está basada en el método de evaluación de la pigmentación inmediata y persistente indicada por los rayos UVA (Persistant Pigment Darkening: PPD), descrita por Chardon y col. (Method for the UVA protection assessment of sunscreens based on residual immediate pigment darkening. 20^{th} Annual Meeting of the American Society for Photobiology; marco Island, Florida (USA), June 20-24, 1992)

Así la invención tiene por objeto una nueva composición de aplicación tópica, destinada particularmente para prevenir y/o luchar contra el envejecimiento de la piel y/o las manchas cutáneas y/o proteger la piel y/o los cabellos contra los rayos ultravioleta y/o contra los radicales libres, que presentan una eficacia superior a la de la técnica anterior.

Según una característica principal de la invención, la composición contiene, en un medio aceptable para una aplicación tópica, al menos un filtro que absorba al menos la radiación ultravioleta A, que comprenda al menos una función sulfónica eventualmente neutralizada, y al menos un quelador de hierro que no presente propiedad filtrante de esta radiación, seleccionado entre las sales del ácido etilen diamina tetrametilen fosfónico encontrándose el filtro y el quelador en una cantidad tal que actúen en sinergia para conferir a la composición un índice de protección en esta radiación ultravioleta A, superior al del filtro sólo.

El o los queladores de hierro tienen de forma ventajosa una constante de asociación con los iones ferrosos o férricos superior a 10^{2} de preferencia superior a 10^{6}. Como quelador de hierro se pueden citar particularmente las sales pentasódica, las sales del ácido etilen di-amina tetrametilen fosfónico. Se utilizan a razón del 0,001% al 5% y de preferencia del 0,1% al 2% del peso total de la composición.

De preferencia, la composición de la invención contiene uno u otros varios agentes anti-oxidantes y/o antiradicalares, seleccionados entre los agentes antilipoperóxido, los compuestos regeneradores de vitamina E oxidada, los agentes antiradical hidroxilo, los agentes anti-oxígeno singulete y los agentes antiradical anión superóxido y sus asociaciones. Estos compuestos se encuentran particularmente presentes en cantidades que oscilan entre 0,0001% y 5%.

La composición de la invención contiene uno o varios filtros UVA en una cantidad eficaz para filtrar esta radiación UVA. En la práctica, estos filtros representan del 0,01% al 10% de preferencia del 0,1% al 5% del peso total de la composición. Estos filtros son moléculas de una o varias funciones sulfónicas eventualmente neutralizadas o moléculas de una o varias funciones sulfonato.

Las bases utilizadas para neutralizar una o varias funciones sulfónicas de los filtros UVA son de preferencia bases orgánicas, generalmente utilizadas en el ámbito cosmético, como la trietanolamina y la etilen diamina.

Los filtros UVA utilizables en la invención pueden ser lipófilos o mejor hidrófilos. Como filtros utilizables en la invención, se pueden citar los derivados sulfonados o sulfonatados de la benzofenona como el ácido 2-hidroxi-4-metoxi-5-benzofenona sulfónico, comercializado particularmente por BASF bajo el nombre de Uvinul MS-40, así como los derivados sulfónicos o sulfonatados del bencilideno alcanfor.

En particular, los derivados del bencilideno alcanfor utilizables en la invención presentan la fórmula general (a) siguiente:

1

en la cual

B representa -H o -SO_{3}H,

0 \leq p \leq 1 con B = -SO_{3}H cuando p = 0,

0 \leq n \leq 4,

D representa uno o varios radicales alquilo o alcoxi, idénticos o diferentes cuando n \leq 2, lineales o ramificados que contienen de 1 a 18 átomos de carbono aproximadamente, un radical halógeno, un radical hidroxilo.

A, de preferencia en meta o en para, representa bien sea un radical SO_{3}H;

o un grupo

2

en el cual Y representa -H o -SO_{3}H;

o un grupo:

3

en el cual:

R_{11} designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o alcoxi, lineal o ramificado que contiene de 1 a 6 átomos de carbono aproximadamente o el radical -SO_{3}H, siendo R_{11} - SO_{3}H cuando B = H, R_{12} designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o alcoxi, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 6 átomos de carbono aproximadamente,

X es un átomo de oxígeno, de azufre o un grupo -NR-, siendo R un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 6 átomos de carbono aproximadamente, y en la cual al menos una función -SO_{3}H se neutraliza eventualmente.

Se pueden citar como ejemplos particulares de compuestos de fórmula (a) los derivados de fórmulas (I), (II), (III) siguientes:

Fórmula (I)

4

en la cual

- Z, de preferencia en la posición para o meta, designa un grupo

5

En la cual Y representa -H o -SO_{3}H, eventualmente neutralizado,

- n es igual a 0 o es un número que oscila entre 1 y 4 (0 \leq n \leq 4),

- R_{1} representa uno o varios radicales alquilo o alcoxi, idénticos o diferentes, lineales o ramificados, que contienen de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente.

Un compuesto de fórmula (I) particularmente preferido es el correspondiente a n = 0, Z en posición para e Y = -SO_{3}H: el ácido benceno 1,4[di(3-metilideno 10-canfo sulfónico)] llamado también (según la nomenclatura CTFA - 5ª adición) el ácido tereftalilideno-di- canfosulfónico.

Fórmula (II)

6

en la cual:

- R_{2} designa un átomo de hidrógeno o un radical -SO_{3}H,

- R_{3}, R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo hidroxilo, un radical alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, lineal o ramificado, un radical alquenilo que tiene de 2 a 4 átomos de carbono aproximadamente, lineal o ramificado, un radical alcoxi que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, lineal o ramificado, un radical alqueniloxi que tiene de 2 a 4 átomos de carbono, lineal o ramificado, un radical halógeno; además un radical R_{3} a R_{6} solamente puede ser un radical -SO_{3}H, designando al menos uno de los radicales R_{3} a R_{6} el radical -SO_{3}H, cuando R_{2} es un átomo de hidrógeno. Una o varias funciones -SO_{3}H, pueden también ser neutralizadas.

Se pueden citar como ejemplos particulares los compuestos siguientes de fórmula (II) en la cual:

\bullet R_{4} designa el radical -SO_{3}H en posición para el bencilidenoalcanfor y R_{2}, R_{3} R_{5} y R_{6} designan cada uno un átomo de hidrógeno, es decir el 4'-sulfo 3- bencilidenoalcanfor,

\bullet R_{3}, R_{4} R_{5} y R_{6} designan cada uno un átomo de hidrógeno y R_{2} designa un radical -SO_{3}H es decir el ácido 3-bencilideno 10-canfo sulfónico.

\bullet R_{4} designa un radical metilo en la posición para del bencilidenoalcanfor, R_{5} un radical -SO_{3}H, y R_{2}, R_{3} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno, es decir el 4'-metil 3'-sulfo 3-bencilidenoalcanfor.

\bullet R_{4} designa un átomo de cloro en la posición para del bencilidenoalcanfor, R_{5} un radical SO_{3}H y R_{2}, R_{3} y R_{6}, representan un átomo de hidrógeno, es decir el 4'-cloro 3'-suflo 3-benacilidenoalcanfor.

\bullet R_{4} designa un radical metilo en la posición para del bencilildenoalcanfor, R_{3}, R_{5} y R_{6} designan un átomo de hidrógeno y R_{2} designa un radical -SO_{3}H, es decir el ácido 4'-metil 3-bencilideno 10-canfo sulfónico.

\bullet R_{2} representa un radical -SO_{3}H, R_{3} es un radical metilo, R_{4} un átomo de hidrógeno, R_{5} un radical tertiobutilo, R_{6} un radical hidroxilo, es decir el ácido 3'-t-butil 2'-hidroxi 5'-metil-3-bencilideno 10-canfo sulfónico.

\bullet R_{2} representa un radical -SO_{3}H, R_{3} es un radical metoxi, R_{4} un átomo de hidrógeno, R_{5} un radical tertiobutilo, R_{6} un radical hidroxilo, es decir el ácido 3'-t-butil 2'-hidroxi 5'-metoxi-3-bencilideno 10-canfo sulfónico.

\bullet R_{2} representa un radical -SO_{3}H, R_{3} y R_{5} designan cada uno un radical tertiobutilo, R_{4} un radical hidroxilo, R_{6} un átomo de hidrógeno, es decir el ácido 3',5'-ditercbutil 4'-hidroxi-3-bencilideno 10-canfo sulfónico.

\bullet R_{4} representa un radical metoxi en para, R_{5} representa -SO_{3}H, los radicales R_{2}, R_{3} y R_{6} representan H, es decir el 4'-metoxi 3'-sulfo-3-bencilideno alcanfor.

\bullet R_{2} designa un radical -SO_{3}H, R_{3} y R_{6} representan H, formando R_{4} y R_{5} un radical metilendioxi, es decir el ácido 3',4'-metilendioxi-3-bencilideno 10-canfo sulfónico.

\bullet R_{2} representa un radical -SO_{3}H, R_{4} un radical metoxi y los radicales R_{3}, R_{5} y R_{6} representan H, es decir el ácido 4'-metoxi-3-bencilideno 10-canfo sulfónico.

\bullet R_{2} representa un radical -SO_{3}H, R_{4} y R_{5} son los dos un radical metoxi y los radicales R_{3} y R_{6} representan H, es decir, el ácido 3',4'-dimetoxi-3- bencilideno 10-canfo sulfónico.

\bullet R_{2} representa un radical -SO_{3}H, R_{4} es un radical n-butoxi y los radicales R_{3}, R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno, es decir, el ácido 4'-n.butoxi-3-bencilideno 10.canfo sulfónico.

\bullet R_{2} representa un radical -SO_{3}H, R_{4} es un radical n-butoxi, R_{5} es un radical metoxi y R_{3} y R_{6} designan los dos un átomo de hidrógeno, es decir el ácido 3'-metoxi 4'-n.butoxi-3-bencilideno 10-canfo sulfónico.

Fórmula (III)

7

en la cual:

R_{11} designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o alcoxi, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 6 átomo de carbono aproximadamente o un radical -SO_{3}H,

R_{12} designa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o alcoxi, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 6 átomos de carbono aproximadamente.

- R_{13} designa un átomo de hidrógeno o un radical -SO_{3}H,

- designando uno al menos de los radicales R_{11} y R_{13} un radical -SO_{3}H,

X es un átomo de oxígeno o de azufre o un grupo -NR-, siendo R un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, lineal o ramificado, conteniendo de 1 a 6 átomos de carbono aproximadamente.

Se puede citar como ejemplo particular de compuesto de fórmula (III): el compuesto en el cual X designa un radical -NH-, R_{11} designa un radical -SO_{3}H, R_{12} y R_{13} designan los dos un átomo de hidrógeno, es decir, el ácido 2-[4- (canfometilideno)fenil]5-bencimidazol sulfónico.

Los compuestos de estructuras (I), (II), (III) se describen en la patente US 4.585.597 y las patentes FR 2.236.515, 2.282.426, 2.645.148, 2.430.938, 2.592.380.

Se pueden citar como otros ejemplos de derivados del bencilideno alcanfor utilizables en la invención los compuestos de fórmula general (b) siguiente:

8

en la cual:

R_{9} designa un radical divalente: -(CH_{2})_{m}- o -CH_{2}-CHOH-CH_{2}- siendo m un número entero que oscila entre 1 y 10 (1 \leq m \leq 10),

R_{10} designa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi que contiene de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente o un radical divalente - O - unido al radical R_{9} cuando este es divalente el también,

- Y e Y' designan un átomo de hidrógeno o un radical -SO_{3}H, siendo al menos uno de estos radicales Y o Y' diferente del hidrógeno. Aquí todavía la función -SO_{3}H puede ser neutralizada.

Se puede citar como ejemplo particular el compuesto siguiente de fórmula (b) en la cual Y representa -SO_{3}H, Y' es -H, R_{10} es H y R_{9} es -CH_{2}-CH_{2}-, es decir el ácido etilen bis [3-(4'-oxi bencilideno)10-canfo sulfónico].

Se pueden utilizar uno o varios agentes antilipo-peróxido en una cantidad que oscila de preferencia de 0,05% a 5% y mejor de 0,2% a 3% del peso total de la composición. Estos agentes son por ejemplo la Vitamina E (o alfa D,L tocoferol) y sus derivados, o cualquier otro compuesto eficaz in vitro en el ensayo llamado betacaroteno o en el ensayo del rancimato, como la gamma orizanol, extractos naturales como los oligómeros procianidolicos (OPC) de espino blanco, de pino o de uva, los extractos de nuez de alepo, de romero.

De forma ventajosa, la composición de la invención contiene al menos un filtro UVA tal como el ácido benceno 1,4-[di(3-metilideno 10-canfo sulfónico)], un quelador de hierro tal como el Dequest 2046 y eventualmente un agente antilipoperóxido como la vitamina E.

La composición de la invención puede presentar todas las formas galénicas normalmente utilizadas para una aplicación tópica tales como las soluciones, los geles acuosos o hidroalcohólicos, las emulsiones de aceite-en-agua o agua-en-aceite, y más particularmente las gotitas de aceite dispersadas por esférulas en una fase acuosa. Estas esférulas pueden ser nanopartículas poliméricas tales como las nanoesferas y las nanocápsulas o mejor vesículas lípidicas. La composición de la invención puede presentarse en forma de una crema, de una pomada, de una loción o de un suero.

Los aceites utilizables en la invención son los generalmente utilizados en los ámbitos en cuestión. Los mismos pueden ser vegetales, minerales o sintéticos, eventualmente siliconados y/o fluorados.

La invención puede igualmente contener adyuvantes hidrófilos o lipófilos como gelificantes, conservantes, opacificantes, emulsionantes, coemulsionantes, neutralizantes, perfumes y sus solubilizantes o peptizantes, materias colorantes como los colorantes y los pigmentos, cargas, así como agentes activos lipófilos o hidrófilos distintos de los queladores de hierro y los filtros químicos que absorben la radiación ultravioleta A. En particular, es posible añadir a la composición filtros UVB con miras a evitar las quemaduras del sol en la exposición de los usuarios de esta composición a los rayos solares.

Las cantidades de aceite y de agua son generalmente las utilizadas en los ámbitos considerados y van en función de la a forma galénica de la composición. Para una emulsión de aceite-en-agua o una dispersión de aceite en agua mediante esférulas lipídicas, el aceite puede representar de un 0,5% a un 60% de preferencia de un 2% a un 40% del peso total de la composición.

De igual modo, los adyuvantes se utilizan en cantidad habitual y pueden representar, un total de 0,1% a 20% en peso. Su cantidad va en función de su naturaleza.

La composición de la invención puede aplicarse por vía tópica por todas las partes del cuerpo y de la cara, comprendido sobre el cuero cabelludo, las piernas y las manos.

La invención tiene también por objeto una utilización de la composición definida anteriormente para el tratamiento cosmético de las arrugas y/o las pequeñas arrugas de la piel inducidas por una radiación UVA, así como una utilización de esta composición para proteger, hidratar y/o reafirmar la piel.

La invención tiene también por objeto la utilización de la composición indicada anteriormente para luchar contra el envejecimiento foto-inducido.

La invención tiene también por objeto una utilización de la composición definida anteriormente para despigmentar la piel y/o tratar cosméticamente las manchas cutáneas debidas al envejecimiento, presentes sobre la cara y/o el cuerpo, comprendidas las manos y el cuero cabelludo así como para la preparación de una crema destinada parar el tratamiento de las manchas de la piel de origen patológico.

La invención se refiere también a la utilización de la composición indicada anteriormente para proteger la piel contra los radicales libres.

La invención tiene también por objeto un procedimiento de tratamiento cosmético y/o dermatológico de la piel, que consiste en aplicar la composición definida anteriormente sobre la piel.

Otras características y ventajas de la invención se desprenderán mejor de la descripción que sigue, dada a título ilustrativo y no limitativo. En los ejemplos indicados a continuación las composiciones se facilitan en % ponderal.

Los ensayos siguientes han evidenciado las ventajas de la presente invención. El fin de los ensayos ha sido mostrar el comportamiento de las composiciones de la invención en la protección contra los radicales libres.

A título de ejemplo, se ha realizado la composición (A) siguiente:

Una emulsión de aceite-en-agua que contiene una sal penta sódica del ácido etilen di-amina tetrametilen fosfónico (Dequest 2046 de Monsanto) y el ácido benceno 1,4-[di-(3- metiliden 10-canfo sulfónico)]. Se ha realizado también la composición (B) que es la misma emulsión que la composición (A) pero que no contiene más que el filtro UVA.

De forma sorprendente, el índice de protección UVA (IP) de la composición (A) es superior al del filtro solo, lo cual muestra que la composición de la invención filtra la radiación UVA de modo más eficaz que el filtro solo.

Los valores de los índices de protección UVA de las composiciones (A) y (B) se midieron in vivo sobre 5 sujetos (método PPD).

Los resultados son:

Composición (A) > Composición (B) para el 80% de los sujetos (15% de aumento).

La protección a la radiación UVA de la composición (A) es por consiguiente superior, de modo notable, a la de la composición (B) que contiene el filtro solo.

Ejemplo 1 Crema agua-en-aceite para tratamiento diario de las arrugas

Composición

A_{1}: - Acido esteárico \dotl 0,4%

\quad: - Estearato de polietilen glicol (40.O.E.) (emulsionante) \dotl 3,5%

\quad: - Mono, di,tri-palmitoestearato de glicerilo (emulsionante) \dotl 3,0%

\quad: - Palmitato de isopropilo (aceite) \dotl 7,0%

\quad: - Iso-parafina (6-8 moles de isobutileno) hidrogenada (aceite) \dotl 6,5%

A_{2}: - Ciclopentadimetilsiloxano (aceite) \dotl 5,0%

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B: - Agua desmineralizada esterilizada csp \dotl 100%

\quad: - Glicerol (hidratane) \dotl 3,0%

\quad: - Quelador de hierro (Dequest 2046) \dotl 2,0%

\quad: - Alcohol etílico absoluto desnaturalizado \dotl 10,0%

\quad: - Para-hidroxibenzoato de metilo (conservante) \dotl 0,2%

C: - Acido tereftalilideno di-canfosulfónico en Agua al 33% \dotl 3,3%

\quad: - Trietanolamina (neutralizante) \dotl 0,7%

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Preparación de la fase A_{1}+ A_{2}

Los constituyentes de A_{1} se solubilizaron a 80ºC. Cuando la mezcla es clara, la temperatura se baja a 65ºC y se añade A_{2}. La mezcla debe ser clara y homogénea. Se mantiene la temperatura de 65ºC.

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Fabricación

En un recipiente de fabricación, los constituyentes de B se solubilizaron a 85ºC-90ºC. Después de la comprobación de la claridad, la temperatura se llevó a 65ºC. Se realizó la emulsión, bajo agitación, vertiendo (A_{1}+ A_{2}) en B. Se continuó el enfriamiento bajo agitación. A 40ºC se añadió la fase C, siempre bajo agitación, y se dejó enfriar a 20ºC bajo agitación.

Se obtuvo una crema blanca de tratamiento para proteger diariamente la piel de los daños de la radiación UV.

Ejemplo 2 Gel para uso diario y protector contra las radiaciones solares

Composición

A: - Agua desmineralizada csp \dotl 100%

\quad: - Glicerina \dotl 3,0%

\quad: - Para-hidroxibenzoato de metilo \dotl 0,2%

\quad: - Dequest 2046 \dotl 1,0%

\quad: - Goma de xantano (espesante) \dotl 0,2%

B: - Parsol MCX (filtro UVB) \dotl 4,0%

\quad: - Alquil benzoato (Fnsov Tn, Sociedad Witco) \dotl 4,0%

\quad: - Caarbomer (Pemulen TR 2, Sociedad Goordrich) \dotl 0,5%

\quad: - Trietanolamina \dotl 0,5%

C: - Acido tereftalilideno di-canfosulfónico en agua al 33% \dotl 2,3%

\quad: - Trietanolamina (neutralizante) \dotl 0,7%

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Fabricación

Se preparó la fase A espolvoreando, bajo agitación el gelificante en agua conteniendo los ingredientes disueltos. Se emulsionó incorporando la fase B a la fase A, bajo agitación. Se alisó y se dejó enfriar bajo agitación con palas lentas. A 35ºC, se añadió la fase C y se dejó enfriar a 25ºC bajo agitación.

Ejemplo 3 Crema agua en-aceite

Composición

A: - Protegin X (emulsionante) \dotl 15,00%

\quad: - Aceite de vaselina \dotl 4,00%

\quad: - Aceite de girasol \dotl 6,00%

B: - Agua...csp \dotl 100%

\quad: - Glicerina \dotl 5,00%

\quad: - Quelador de hierro (Dequest 2046) \dotl 2,00%

\quad: - Cloruro de sodio \dotl 1,3%

C: - Acido tereftalilideno di-canfosulfónico en agua al 33% \dotl 6,1%

\quad: - Trietanolamina (neutralizante) \dotl 1,2%

Ejemplo 4 Crema aceite-en-agua

Composición

A: - Estearato de metil-glucosa (Glucate SS, de Amerchol) \dotl 3,00%

\quad: - Acido esteárico \dotl 0,7%

\quad: - Aceite de Vaselina \dotl 5,00%

\quad: - Isoestearato de isoestearilo \dotl 5,00%

\quad: - Ciclometicona \dotl 5,00%

B: - Estearato de sucrosa \dotl 1,3%

\quad: - Glicerina \dotl 2,00%

\quad: - Hexilen glicol \dotl 4,00%

\quad: - Agua ... csp \dotl 100%

\quad: - Dequest 2046 (Quelador de hierro) \dotl 2,00%

C: - Acido tereftalilideno di-canfosulfonico en agua al 33% \dotl 2,5%

\quad: - Trietanolamina (neutralizante) \dotl 0,5%

Claims

1. Composición que contiene, en un medio aceptable para una aplicación tópica, al menos un filtro que absorbe al menos la radiación ultravioleta A, que incluye al menos una función sulfónica eventualmente neutralizada, y al menos un quelador de hierro que no presenta propiedad filtrante de esta radiación, seleccionado entre las sales del ácido etilen diamina tetrametilen fosfónico, encontrándose el filtro y el quelador en una cantidad tal que actúen en sinergia para conferir a la composición un índice de protección (IP) a esta radiación ultravioleta A, superior al del filtro solo.

2. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el quelador de hierro es una sal penta sódica del ácido etilen di-amina tetrametilen fosfónico.

3. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el quelador de hierro representa del 0,001% al 5% y mejor del 0,1% al 2% en peso total de la composición.

4. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el filtro representa del 0,01% al 10% y de preferencia del 0,1% al 5% del peso total de la composición.

5. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el filtro es un derivado sulfonado o sulfonatado del bencilideno alcanfor.

6. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el filtro presenta la fórmula (I) siguiente:

9

en la cual

-: Z, designa un grupo

10

en la cual Y representa -H o -SO_{3}H, eventualmente neutralizado,

-: n es igual a 0 o es un número que oscila entre 1 y 4 (0 \leq n \leq 4),

-: R_{1}, representa uno o varios radicales alquilo o alcoxi, idénticos o diferentes, lineales o ramificados que contienen de 1 a 4 átomos de carbono.

7. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el filtro es el ácido benceno 1,4-[di(3-metilideno 10-canfo sulfónico)].

8. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la misma se presenta en forma de una emulsión de un gel o en forma de una dispersión de esférulas.

9. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la misma contiene al menos un agente anti-oxidante y/o anti-radicalar, seleccionado entre los agentes anti- lipoperóxido, los compuestos regeneradores de vitamina E oxidada, los agentes anti-radical hidroxilo, los agentes anti-oxígeno singulete y los agentes antiradical anión superóxido y sus asociaciones.

10. Composición según la reivindicación 9, caracterizada porque el agente antiliperóxido representa del 0,05% al 5% y mejor del 0,2% al 3% del peso total de la composición.

11. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene, en asociación, una sal penta sódica del ácido etilen diamina tetrametilen fosfónico y del ácido benceno 1,4-[di(3-metiliden 10-canfo sulfónico)].

12. Utilización de la composición según una de las reivindicaciones anteriores para proteger la piel contra los radicales libre.

13. Utilización de la composición según una de las reivindicaciones 1 a 11 para luchar contra el envejecimiento foto-inducido.

14. Utilización de la composición según una de las reivindicaciones 1 a 11 para luchar contra las arrugas y/o las pequeñas arrugas de la piel, inducidas por una radiación UVA.

15. Procedimiento de tratamiento cosmético de la piel, caracterizado porque consiste en aplicar sobre la piel una composición según una de las reivindicaciones 1 a 11.