ES2038247T5

ES2038247T5 - Baños acuosos de electroinmersion que contienen resinas sinteticas precipitables catodicamente y procedimiento para el recubrimiento de substratos conductores electricos.

Info

Publication number: ES2038247T5
Application number: ES88110936T
Authority: ES
Inventors: Michael Dr. Geist; Helmut Dr. Fobbe; Walter Dr. Jouck; Udo Dr. Strauss; Klaus Dr. Arlt; Klaus Dr. Cibura
Original assignee: BASF Lacke und Farben AG
Current assignee: BASF Farben und Fasern AG
Priority date: 1987-07-29
Filing date: 1988-07-08
Publication date: 2009-11-06
Anticipated expiration: 2008-07-08
Also published as: AU1995388A; EP0368882A1; AR245480A1; KR890701702A; AU611925B2; ES2038247T3; WO1989001017A1; JPH083062B2; EP0301293A1; EP0301293B1; BR8807631A; JPH02502291A; EP0301293B2; US5427661A; ATE69829T1; ZA885293B; CA1339669C; US5501779A; KR960008479B1; DE3866456D1

Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A BAÑOS CATODICOS DE LACA ACUOSOS QUE CONTIENEN RESINAS ARTIFICIALES CATODICAMENTE SEPARABLES. ESTOS BAÑOS CATODICOS DE LACA QUE CORRESPONDEN AL INVENTO SE CARACTERIZAN POR EL HECHO DE QUE CONTIENEN UN HOMO - O COPOLIMERO DE UN ETER DE ALQUILVINILO DE LA FORMULA GENERAL CH2 = CH2 - O - R, DONDE R ES PARA UN RESTO ALQUILO DE 2 A 4 ATOMOS DE CARBONO.

Description

Baños acuosos de electroinmersión que contienen resinas sintéticas precipitables catódicamente y procedimiento para el recubrimiento de substratos conductores eléctricos.

El invento se refiere a baños de electroinmersión que contienen resinas sintéticas precipitables catódicamente.

El lacado catiónico por electroinmersión (KTL) es un procedimiento de lacado utilizado ante todo frecuentemente para dar la capa de imprimación, especialmente en el ámbito de las imprimaciones de automóviles, en las que se aplican resinas sintéticas diluibles en agua, que portan grupos catiónicos, con ayuda de corriente continua sobre cuerpos conductores eléctricos.

Baños de electro inmersión del tipo descrito anteriormente están publicados, por ejemplo, en los siguientes documentos de patente:

US-PS-3.799.854; US-PS-3.984.299; US-PS-4.031.050; US-PS-4.252.703; US-PS-4.332.711; DE-PS 31 08 073; DE-PS-27 01 002; EP 4090, EP 12463, EP 59895; DE-OS-31, 03 642; DE-OS-32 15 891.

Con sistemas de laca de este tipo pueden lograrse lacados de calidad extraordinaria. Sin embargo, el técnico se encuentra frecuentemente con defectos superficiales (sobre todo cráteres) en la película de laca ahornada. Las causas de estos defectos superficiales (denominadas causas inherentes al sistema) pueden radicar en la naturaleza de los componentes utilizados para las lacas de electroinmersión. No obstante, en la mayor parte de los casos, la causa de la aparición de los defectos superficiales anteriormente mencionados consiste en impurezas introducidas en el baño de electro inmersión. Como ejemplos de este tipo de impurezas se mencionan las grasas de embutición profunda, las grasas de protección contra la corrosión, los materiales de impermeabilización de costuras, las grasas lubricantes, etc.

Estas impurezas se incorporan en la película en la precipitación del material de laca. Al ahornar la película de laca, pueden aparecer los defectos superficiales anteriormente mencionados, debido a incompatibilidad entre el ligante de la laca y la impureza.

Se conoce toda una serie de ensayos para suprimir la aparición de defectos superficiales añadiendo aditivos. Pueden añadirse por ejemplo aceites de silicona a las lacas de electroinmersión. Si bien de esta forma pueden eliminarse los defectos superficiales, surgen problemas en las capas de laca aplicadas por encima (por ejemplo rellenos y laca cubriente), atribuibles por lo general a defectos de adherencia.

También se intentó mejorar la resistencia a la contaminación de los baños de electroinmersión, mediante resinas orgánicas adecuadas. En la solicitud de patente japonesa J 6 1115 974, se describe un producto de reacción de una resina poliepóxido, modificada con ácidos grasos dímeros, con polioxialquilenpoliamina. Este producto suprime al parecer la tendencia a la formación de cráteres de los materiales de KTL. En la EP-A 70 550 se describe un producto de reacción de una resina poliepóxido con una polioxialquilenpoliamina con grupos aminos primarios. Este material también parece que mejora las películas de laca precipitadas, mediante la eliminación, o por lo menos reducción al mínimo, de la tendencia a la formación de cráteres. Pero también estos productos conducen a problemas duraderos de adherencia de los rellenos y las lacas cubrientes.

La misión que sirve de base al presente invento consiste en la preparación de nuevos baños por electroinmersión según el concepto general de la reivindicación 1. Principalmente han de vencerse o eliminarse los problemas del estado actual de la técnica anteriormente expuestos.

Sorprendentemente, este objetivo se soluciona mediante la preparación de baños de electroinmersión que contienen resinas sintéticas precipitables catódicamente, que están caracterizados porque contienen un homopolímero o copolímero de un éter de alquilvinilo de la fórmula general CH_{2} = CH-O-R, representando R un resto alquilo con 2 a 4 átomos de C.

Las ventajas logradas con el invento consisten principalmente en que los baños de electroinmersión según el invento proporcionan películas de laca que, sin que surjan problemas de adherencia en las capas de laca aplicadas por encima, no presentan defectos superficiales o apenas lo hacen. Sorprendentemente, los baños de electroinmersión según el invento muestran una extraordinaria resistencia a la contaminación, es decir, que las buenas propiedades superficiales de las películas ahornadas se obtienen también cuando en los baños por electroinmersión según el invento se introducen las sustancias que ocasionan los defectos superficiales.

Los baños de electroinmersión según el invento pueden contener, en principio, todas las resinas sintéticas autorreticulantes o de reticulación externa, precipitables catódicamente, adecuadas para la preparación de baños de electroinmersión.

Sin embargo, son preferentes los baños por electroinmersión que contienen resinas epóxido catiónicas modificadas de amina, como resinas precipitables catódicamente. Se conocen resinas epóxido catiónicas modificadas de amina, tanto autorreticulantes como de reticulación externa. Preferentemente se utilizan resinas epóxido catiónicas modificadas de amina de reticulación externa.

Bajo resinas epóxido catiónicas modificadas de amina se entienden los productos de la reacción de

(A): poliepóxidos en caso dado modificados;

(B): aminas primarias y/o secundarias o bien sus sales y/o sales de aminas terciarias; y, en caso dado,

(C): polioles, ácidos policarboxílicos, poliaminas o polisulfuros.

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Bajo poliepóxidos se entienden compuestos que contienen dos o más grupos de epóxido en la molécula.

Para la preparación de las resinas epóxido catiónicas modificadas de amina son adecuados como componente (A) todos los compuestos que contienen dos o más grupos de epóxido en la molécula. Son preferentes aquellos compuestos que contienen dos grupos de epóxido en la molécula y tienen un peso molecular relativamente bajo de como máximo 750, preferentemente de 400 a 500.

Los componentes (A) especialmente preferentes son los compuestos que pueden prepararse mediante la reacción de

(a) un compuesto de diepóxido o una mezcla de compuestos de diepóxido con un peso equivalente de epóxido inferior a 2000, con

(b) un compuesto que, bajo las condiciones de reacción dadas, reaccione monofuncionalmente frente a grupos epóxidos y contenga un grupo fenol o tiol, o una mezcla de este tipo de compuestos,

utilizándose los componentes (a) y (b) en una proporción molar de 10:1 a 1:1, preferentemente de 4:1 a 1,5:1, y llevándose a cabo la reacción del componente (a) con el componente (b) a una temperatura entre 100 y 190ºC y, en caso dado, en presencia de un catalizador. (véase DE-0S-35 18 770).

Otros componentes (A) especialmente preferentes son compuestos que pueden prepararse mediante una poliadición llevada a cabo a una temperatura entre 100 y 195ºC, en caso dado en presencia de un catalizador, iniciada mediante un iniciador reaccionante monofuncional que porte un grupo OH alcohólico, un grupo OH fenólico o un grupo SH, de un compuesto de diepóxido y/o una mezcla de compuestos de diepóxido, dado el caso conjuntamente con como mínimo un compuesto de monoepóxido, para formar una resina epóxido, en la que están incorporados el compuesto de diepóxido y el iniciador en una proporción molar superior a 2:1 a 10:1 (véase DE-OS-35 18 732).

Los poliepóxidos que pueden utilizarse para la preparación de los componentes (A) especialmente preferentes, e incluso directamente como componente (A), son los poliglicidiléteres de polifenoles preparados a partir de polifenoles y epihalohidrinas. Como polifenoles pueden utilizarse de forma especialmente preferente, por ejemplo, el bisfenol A y el bisfenol F. También son adecuados 4,4'-dihidroxibenzofenona, bis-(4-hidroxifenil)-1,1-etano, bis-(4-hidroxifenil)-1,1-isobutano, bis-(4-hidroxi-butilfenil terciario)-2,2-propano, bis-(2-hidroxinaftil)-metano, 1,5-dihidroxinaftalina y resinas de novolacas fenólicas.

Otros poliepóxidos adecuados son poligilcidiléteres de alcoholes polivalentes, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1,4-propilenglicol, 1,5-pentanodiol, 1,2,6-hexanotriol, glicerina y bis-(4-hidroxiclohexil)-2,2-propano.

También pueden utilizarse poliglicidilésteres de ácidos policarboxílicos, como por ejemplo ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tereftálico, ácido 2,6-naftalindicarboxílico, ácido linólico dimerizado. El glicidiladipato y el glicidilftalato son ejemplos típicos.

También son adecuados hidantoinepóxidos, polibutadieno epoxidizado y compuestos de poliepóxido, que se obtienen mediante la epoxidización de un compuesto alifático no saturado olefínicamente.

Bajo poliepóxidos modificados se entienden los poliepóxidos en los que una parte de los grupos reactivos han sido sometidos a reacción con un compuesto modificado.

Como ejemplos de compuestos modificados se mencionan:

a) Compuestos que contienen grupos carboxílicos como ácidos monocarboxílicos saturados o insaturados (por ejemplo ácido benzoico, ácido graso de aceite de linaza, ácido 2-etilhexanoico, ácido versático), ácidos dicarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos y/o aromáticos de distinta longitud de cadena (por ejemplo ácido adipínico, ácido sebacínico, ácido isoftálico o ácidos grasos dímeros), ácidos hidroxialquilcarboxílicos (por ejemplo ácido láctico, ácido dimetilolpropiónico), así como poliésteres que contienen grupos carboxilos; o

b) compuestos que contienen grupos amino como dietilamina o etilhexilamina, o diaminas con grupos aminos secundarios, por ejemplo N,N'-dialquilalquilendiamina como dimetiletilendiamina, N,N'-dialquilpolioxialquilamina como N,N'-dimetilpolioxipropilendiamina, alquilendiaminas cianalquilizadas como bis-N,N'-cianetiletilendiamina, polioxialquilenaminas cianalquilizadas como bis-N,N'-cianetilpolioxipropilendiamina, poliaminoamidas como por ejemplo versamidas, especialmente productos de reacción de diaminas que contienen grupos aminos terminales (por ejemplo heximetilendiamina), ácidos policarboxílicos, especialmente ácidos grasos de dímeros y ácidos monocarboxílicos, principalmente ácidos grasos, o el producto de la reacción de un mol de diaminohexano con dos moles de monoglicidiléter o monoglicidiléster, especialmente ácidos grasos ramificados de \alpha-glicidiléster como el ácido versático; o

c) compuestos que contienen grupos hidroxilos como neopentilglicol, neopentilglicol bis-etoxilizado, neopentilglicoléster de ácido hidroxipivalínico, dimetilhidantoina-N,N'-dietanol, hexanodiol-1,6, hexanodiol-2,5, 1,4-bis-(hidroximetil)-ciclohexano, 1,1-isopropiliden-bis-(p-fenoxi)-2-propanol, trimetilolpropano, pentaeritrita o aminoalcoholes como trietanolamina, metildietanolamina o alquilcetiminas que contienen grupos hidroxilos como aminometilpropanodiol-1,3 metil-isobutilcetimina o tris-(hidroximetil)-amino-metano-ciclohexanocetimina, así como poliglicoléteres, poliésterpolioles, poliéterpolioles, policaprolactonpolioles, policaprolactampolioles de distinta funcionalidad y peso molecular; o

d) metilésteres de ácido graso saturados o no saturados, que se transesterifican con grupos hidroxilos de las resinas epóxido en presencia de metilato de sodio.

Como componente (B) pueden utilizarse aminas terciarias y/o secundarias o bien sus sales y/o sales de aminas terciarias, siendo componentes (B) especialmente preferentes las aminas secundarias.

Es preferente la amina de un compuesto soluble en agua. Ejemplos de este tipo de aminas son monoalquilaminas y dialquilaminas, como metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, metilbutilamina y similares. También son adecuadas las alcanolaminas, como por ejemplo metiletanolamina, dietanolamina y similares. Además son apropiadas las dialquilaminoalquilaminas, como por ejemplo dimetilaminoetilamina, dietilaminopropilamina, dimetilaminopropilamina y similares. En la mayor parte de los casos se utilizan aminas de bajo peso molecular, pero también es posible utilizar monoaminas de mayor peso molecular.

Las poliaminas con grupos aminos primarios y secundarios pueden hacerse reaccionar en forma de sus cetiminas con los grupos epóxidos. Las cetiminas se preparan a partir de las poliaminas de forma conocida.

Las aminas también pueden contener otros grupos, pero éstos no han de influir negativamente en la reacción de la amina con el grupo epóxido ni conducir a una gelatinización de la mezcla de reacción.

Las cargas necesarias para la diluibilidad del agua y la precipitación eléctrica pueden crearse mediante la protonización con ácidos solubles en agua (por ejemplo ácido bórico, ácido fórmico, ácido láctico, preferentemente ácido acético), o mediante la reacción de los grupos oxiranos con sales de una amina.

Como sal de amina puede utilizarse la sal de una amina terciaria.

La proporción de amina de la sal de ácido de amina es una amina, que puede ser no sustituída o sustituída como en el caso de la hidroxilamina, no debiendo influir negativamente estos sustituyentes en la reacción de la sal de ácido de amina con el poliepóxido y no gelatinizar la mezcla de reacción. Las aminas preferentes son aminas terciarias, como dimetiletanolamina, trietilamina, trimetilamina, triisopropilamina y similares. En la US-PS 38 39 252, columna 5, renglón 3 a columna 7 renglón 42, se indican ejemplos de otras aminas adecuadas.

Como componente (C) se utilizan polioles, ácidos policarboxílicos, poliaminas o polisulfuros, o bien mezclas de compuestos de esta clase de sustancias.

Los polioles que entran en consideración incluyen dioles, trioles y polioles de polímeros más elevados, como poliésterpolioles, poliéterpolioles.

Los polialquilenterpolioles adecuados para el componente (C) corresponden a la fórmula general

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en donde R es igual a hidrógeno o un resto alquilo inferior en caso dado con distintos sustituyentes, n = 2 a 6 y m = 3 a 50 o superior. Ejemplos son poli(oxitetrametilen)glicoles y poli(oxietilen)glicoles.

Si como componente (C) se utilizan poliéterpolioles, que sean obtenibles mediante la reacción de un poliol cíclico, como por ejemplo bisfenol A, con etilenóxido o una mezcla de etilenóxido con un alquilenóxido que contenga de 3 a 8 átomos C, se obtienen resinas epóxido catiónicas modificadas de amina especialmente preferentes (véase EP-A-74634).

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Como componentes polímeros de poliol también pueden utilizarse poliésterpolioles. Los poliésterpolioles pueden prepararse mediante la poliesterificación de ácidos policarboxílicos orgánicos o sus anhídridos con polioles orgánicos, que contengan grupos hidroxilos primarios. Habitualmente, los ácidos policarboxílicos y los polioles son dioles y ácidos dicarboxílicos alifáticos o aromáticos.

Los dioles utilizados para la preparación de los poliésteres incluyen alquilenglicoles como etilenglicol, butilenglicol, neopentilglicol y otros glicoles, como ciclohexanodimetanol.

El componente ácido del poliéster consiste principalmente en ácidos carboxílicos de bajo peso molecular o sus anhídridos con 2 a 18 átomos de carbono en la molécula. Acidos adecuados son, por ejemplo, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido adipínico, ácido azelaíco, ácido sebacínico, ácido maleico y ácido glutárico. En lugar de estos ácidos pueden utilizarse sus anhídridos, siempre que existan.

También pueden utilizarse como componente (C) poliesterpolioles que se derivan de lactonas. Estos productos se obtienen mediante la reacción de una \varepsilon-caprolactona con un poliol. Este tipo de productos están descritos en la US-PS-3 169 945.

Los polilactonpolioles que se obtienen mediante esta reacción se caracterizan por la presencia de un grupo hidroxilo terminal y mediante proporciones de poliéster periódicas, que se derivan de la lactona. Estas proporciones de molécula periódicas pueden corresponder a la fórmula

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en la que n es como mínimo 4, preferentemente de 4 a 6, y el sustituyente es hidrógeno, un resto alquilo, un resto cicloalquilo o un resto alcoxilo.

Como componente (C) también se utilizan ácidos carboxílicos o alcoholes polifuncionales alifáticos y/o alicíclicos, con un peso molecular inferior a 350. Ventajosamente, éstos presentan una cadena alifática ramificada, especialmente con como mínimo una neoestructura.

Los compuestos adecuados corresponden a la siguiente fórmula general

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R^{1}, R^{2}, R^{3} = H, resto alquilo con 1 a 5 átomos C.

Como ejemplos se mencionan: dioles, como etilenglicol, diglicol, dipropilenglicol, dibutilenglicol, triglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 2,2-dietil-1,3-propanodiol, 2-metil-2-etil-1,3-propanodiol, 2-metil-2-propil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,4-butanodiol, 2,3-butanodiol, 2-etil-1,4-butanodiol, 2,2-dietil-1,3-butanodiol, buteno-2-diol-1,4, 1,2-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,5-hexanodiol, 2-etil-1,3-hexanodiol, 2,5-dimetil-2,5-hexanodiol, 1,3-octanodiol, 4,5-nonanodiol, 2,10-decanodiol, 2-hidroxietilhidroxiacetato, 2,2-dimetil-3-hidroxipropil-2,2-dimetilhidroxipropionato, 2-metil-2-propil-3-hidroxipropil-2-metil-2-propilhidroxipropionato, 4,4'-metilenbisciclohexanol y 4,4'-isopropilenbisciclohexanol. Algunos dioles preferentes son 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 2,2-dimetil-3-hidroxipropil-2,2-dimetilhidroxipropionato y 4,4'-isopropilenbisciclohexanol.

Como ácidos carboxílicos entran en consideración una gran cantidad de ácidos dicarboxílicos, como ácido oxálico, ácido malónico, ácido 2,2-dimetilmalónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adipínico, ácido hexahidroftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido pimelíco, ácido suberínico, ácido azelaico, ácido sebacínico, ácido itacónico, ácido citracónico y ácido mesacónico.

Los ácidos dicarboxílicos utilizados preferentemente son, por ejemplo, ácido 2,2-dimetilmalónico y ácido hexahidroftálico.

También pueden utilizarse como componente (C) ácidos dicarboxílicos de cadena larga. Ejemplos de ellos son los ácidos grasos de dímeros, como el ácido linólico dímero.

Poliaminas adecuadas como componente (C) pueden elaborarse, por ejemplo, mediante la reacción de diaminas primarias y monoepóxidos. Las diaminas sustituídas secundarias formadas modifican las resinas epóxido de forma adecuada.

Como componente (C) también pueden utilizarse diaminas o alcanolaminas primarias-terciarias como aminoetanol o aminopropanol.

Como compuestos de SH polifuncionales entran en consideración los productos de la reacción de dihalogenuros orgánicos con polisulfuro de sodio. Otros compuestos de SH son, por ejemplo, productos de la reacción de poliésteres, poliésteres o poliuretanos lineales, que contienen grupos hidroxilos, con ácidos mercaptocarboxílicos como ácido mercaptoacético, ácido 2-mercaptopropiónico, ácido 3-mercaptopropiónico, ácido mercaptobutírico y similares.

Se obtienen baños de electroinmersión especialmente preferentes, si como resinas epóxido catiónicas modificadas de amina se utilizan productos de la reacción de (A) poliepóxidos, (B) aminas primarias y/o secundarias o bien sus sales y/o sales de aminas terciarias y (C) polioles, especialmente poliésterpolioles y/o poliéterpolioles.

Las resinas epóxido catiónicas modificadas de amina pueden utilizarse como resinas sintéticas de reticulación externa y como resinas sintéticas autorreticulantes. Las resinas epóxido catiónicas modificadas de amina autorreticulantes pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la modificación química de las resinas de epóxido catiónicas modificadas de amina. Un sistema autorreticulante puede obtenerse, por ejemplo, en la medida en que se hace reaccionar la resina epóxido catiónica modificada de amina con un poliisocianato parcialmente bloqueado, que de promedio posee un grupo de isocianato libre por molécula y cuyos grupos de isocianato bloqueados no se desbloquean hasta alcanzar temperaturas elevadas.

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Se obtienen baños de electroinmersión preferentes si como resinas sintéticas precipitables catódicamente se utilizan resinas epóxido catiónicas de reticulación externa modificadas de amina, en combinación con un agente reticulante adecuado.

Ejemplos de reticulantes adecuados son resinas fenoplásticas, bases de Mannich polifuncionales, resinas de melamina, resinas de benzoguanamina, poliisocianatos bloqueados y compuestos que, como mínimo, contengan dos grupos de la fórmula general R^{1}-O-CO-.

El resto R^{1} significa:

R^{1} = R^{2}-O-CO-CH_{2}, R^{3}-CHOH-CH_{2}-, R^{4}-CHOR^{5}-CHOH-CH_{2}-

R^{2} = Alquilo

R^{3} = H, alquilo, R^{6}-O-CH_{2}- ó R^{6}-CO-O-CH_{2}-

R^{4} = H o alquilo

R^{5} = H, alquilo o arilo

R^{6} = Alquilo, cicloalquilo o arilo.

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Se obtienen baños de electroinmersión preferentes si, como agente reticulante, se utilizan poliisocianatos bloqueados y/o compuestos que, como mínimo, contengan dos grupos de la fórmula general R^{1}-O-CO-.

Como poliisocianatos bloqueados puede utilizarse cualquier poliisocianato, en el que los grupos de isocianato hayan sido hechos reaccionar con un compuesto, de tal forma que el poliisocianato bloqueado formado sea estable a temperatura ambiente frente a grupos hidroxilos y aminos, pero que reaccione a temperaturas elevadas, por lo general entre aproximadamente 90ºC y 300ºC. En la preparación de los poliisocianatos bloqueados puede utilizarse cualquier poliisocianato orgánico adecuado para la reticulación. Son preferentes los isocianatos que contienen aproximadamente de 3 a 36, especialmente de 8 a 15, átomos de carbono. Ejemplos de diisocianatos adecuados son hexametilendiisocianato, 2,4-toluilendiisocianato, 2,6-toluilendiisocianato y 1-isocianatometil-5-isocianato-1,3,3-trimetilciclohexano. También pueden utilizarse poliisocianatos de mayor funcionalidad de isocianato. Ejemplos de ello son el hexametilendiisocianato trimerizado y el isoforonadiisocianato trimerizado. También pueden utilizarse mezclas de poliisocianatos. Los poliisocianatos orgánicos que entran en consideración en el invento como agentes reticulantes también pueden ser prepolímeros que, por ejemplo, se deriven de un poliol incluyendo un poliéterpoliolo o un poliéster-
poliol.

Para bloquear los poliisocianatos puede utilizarse cualquier aminoalcohol alifático, cicloalifático o aromático adecuado. Ejemplos de ello son alcoholes alifáticos como metilalcohol, etilalcohol, cloroetilalcohol, propilalcohol, butilalcohol, amilalcohol, hexilalcohol, heptilalcohol, octilalcohol, nonilalcohol, 3,3,5-trimetilhexilalcohol, decilalcohol y laurilalcohol; alcoholes cicloalifáticos como ciclopentanol y ciclohexanol; alquilalcoholes aromáticos, como fenilcarbinol y metilfenilcarbinol.

Otros agentes de bloqueo adecuados son hidroxilaminas como etanolamina, oximas como metiletilcetonoxima, acetonoxima y ciclohexanonoxina, o aminas como dibutilamina y diisopropilamina. Los poliisocianatos y agentes de bloqueo mencionados también pueden utilizarse, con las proporciones de cantidades adecuadas, para la preparación de los poliisocianatos bloqueados parcialmente arriba mencionados.

Ejemplos de compuestos que, como mínimo, tienen dos grupos de la fórmula general R^{1}-O-CO-, son bis-(carbalco-
ximetil)azelato, bis-(carbalcoximetil)sebacato, bis-(carbalcoximetil)adipato, bis(carbalcoximetil)decanato, bis-(car-
balcoximetil)tereftalato, bis-(2-hidroxibutil)acetato y bis-(2-hidroxietil)tereftalato.

El agente reticulante se utiliza por lo general en una cantidad del 5 al 60% en peso, preferentemente del 20 al 40% en peso, con respecto a la resina epóxido catiónica modificada de amina.

Es esencial para el invento que los baños de electroinmersión en cuestión contengan un homopolímero o copolímero de un alquil vinil éter de la fórmula general CH_{2} = CH-O-R representando R un resto alquilo con 2 a 4 átomos de C.

Este tipo de homopolímeros o copolímeros se preparan mediante polimerización de un alquil vinil éter, en caso dado conjuntamente con otros monómeros copolimerizables. La polimerización tiene lugar según métodos bien conocidos, con preferencia catiónicamente.

Son preferentes los homopolímeros o copolímeros, que pueden obtenerse mediante la polimerización de

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-: el 80 al 100% en peso de un alquil vinil éter de la fórmula general CH_{2} = CH-O-R, siendo R un resto alquilo con 2 a 4 átomos de C, preferentemente un resto etilo; dado el caso conjuntamente con

-: hasta el 20% en peso de un monómero copolimerizable o una mezcla de monómeros copolimerizables.

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El peso molecular medio (media de peso) de los polímeros obtenidos debería oscilar entre 5\cdot10^{2} y 1\cdot10^{5} g/mol, preferentemente entre 1\cdot10^{3} a 5\cdot10^{4} g/mol.

El peso molecular medio arriba mencionado puede calcularse, por ejemplo, mediante cromatografía de permeación de gel bajo las siguientes condiciones:

Tipo de columnas:: Dos columnas con un polímero reticulado a base de estireno y divinilbenceno como material de columna (columnas mezcladas de PL-Gel 5 \mu, fabricante: Polymer Laboratories) con columna previa PL; dimensiones de las dos columnas mencionadas en primer lugar: 300 x 7,5 mm.

Tipo de detector:: Detector de RI (índice de refracción), refractómetro diferencial de Knauer, fase 8.

Fase móvil:: Tetrahidrofurano.

Concentración de las pruebas:: aprox. al 2% en tetrahidrofurano.

Volumen de pruebas inyectado:: 50 \mul.

Caudal pruebas:: 0,8 ml/min

Contraste:: 10 estándares de poliestireno con masa molar conocida de aprox. 600 a 400.000, realización de las rectas de contraste mediante regresión lineal.

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Los monómeros de alquil vinil éter utilizados preferentemente son etil-e (iso)-propil vinil éter, de forma especialmente preferente se utiliza etil vinil éter.

Son especialmente preferentes los baños de electroinmersión que contienen homopolímeros del etil vinil éter.

Como ejemplos de monómeros copolimerizables con alquil vinil éteres se mencionan estireno y alquil(met)acrilatos, como por ejemplo etil(met)acrilato y metil(met)acrilato.

Los baños por electroinmersión según el invento se preparan según métodos bien conocidos de forma general. La síntesis de las resinas sintéticas precipitables catódicamente tiene lugar según métodos bien conocidos (véanse por ejemplo la DE-PS-27 01 002 y los otros documentos de patente citados en la página 1) en disolventes orgánicos. Las disoluciones o dispersiones de resina sintética así obtenidas se transforman de forma neutralizada en una fase acuosa.

Los pigmentos se inmiscuyen preferentemente en forma de una pasta de pigmento en la dispersión acuosa de las resinas precipitables catódicamente.

La preparación de pastas de pigmento es conocida de forma general y no necesita ser explicada aquí más detalladamente (véase D.H. Parker, PrincipIes of Surface Coating Technology, Interscience Publishers, Nueva York (1965); R.L. Yates, Electropainting, Robert Draper Ltd., Teddington/Inglaterra (1966); H.F. Payne, Organic Coating Technology, Tomo 2, Wiley and Sons, Nueva York (1961)).

Para la preparación de pastas de pigmentos se utilizan, por ejemplo, aductos de epóxido-amina que contiene grupos de amonio cuaternarios.

En principio, las pastas de pigmento pueden contener todos los pigmentos adecuados para lacas de electroinmersión. Por lo general, el dióxido de titanio es el único o esencial pigmento blanco. Sin embargo, también pueden emplearse otros pigmentos blancos o diluyentes, como óxido de antimonio, óxido de cinc, carbonato básico de plomo, sulfato básico de plomo, carbonato de bario, porcelana, arcilla, carbonato de calcio, silicato de aluminio, dióxido de silicio, carbonato de magnesio y silicato de magnesio. Como pigmentos de color pueden usarse, por ejemplo, amarillo de cadmio, rojo de cadmio, hollín, azul de ftalocianina, amarillo de cromo, rojo de toluidilo y óxido de hierro hidradizado.

Además de los pigmentos, la pasta de pigmentos también puede contener plastificantes, sustancias de relleno, reticulantes, etc.

La pasta de pigmento se añade a la dispersión de la resina sintética precipitable catódicamente en una cantidad tal, que el baño de electroinmersión terminado presenta las propiedades necesarias para la precipitación. En la mayor parte de los casos, la proporción de peso entre el pigmento y la resina sintética precipitable catódicamente es de 0,05 a 0,5.

Existen diversas posibilidades de inmiscuir en baños de electroinmersión los alquilvinileterhomopolímeros o alquilviniletercopolímeros utilizados según el invento. Los alquilvinileterhomopolímeros o alquilviniletercopolímeros utilizados según el invento se inmiscuyen preferentemente en la pasta de pigmento o en la disolución o dispersión orgánica de resina sintética. Puede resultar ventajoso disolver los polímeros en cuestión en un disolvente adecuado (por ejemplo butanol, etilacetato, butilglicol, metilisobutilcetona o gasolina diluyente). En algunos casos puede ser provechoso utilizar también emulgentes.

En principio, los alquilvinileterhomopolímeros o alquilviniletercopolímeros utilizados según el invento pueden incorporarse en los baños de electroinmersión en cualquier momento de su preparación o después de la misma.

Los alquilvinileterhomopolímeros o alquilviniletercopolímeros utilizados según el invento se inmiscuyen en los baños de electroinmersión según el invento en cantidades tales, que los baños de electroinmersión terminados contienen con preferencia entre 10 y 10.000 ppm, de forma especialmente preferente entre 100 y 1.500 ppm, de forma muy especialmente preferente entre 150 y 500 ppm, del alquilvinileterhomopolímero o alquilviniletercopolímero (la indicación ppm-partes por millón-se refiere a partes sobre peso).

Evidentemente, también pueden utilizarse mezclas de alquilvinileterhomopolímeros o alquilviniletercopolímeros diferentes.

La acción de inhibición de defectos superficiales de los alquilvinileterhomopolímeros o alquilviniletercopolímeros es sorprendente, sobre todo porque los materiales utilizados anteriormente para este fin presentan, por lo general, una actividad superficial derivada de su estructura química. Frecuentemente se trata de agentes tensioactivos, como por ejemplo siliconas modificadas de polietilenóxido, o de materiales con tensiones superficiales muy reducidas de aproximadamente 20 a 25 mN/m. Sin embargo, los alquilvinileterhomopolímeros o alquilviniletercopolímeros utilizados según el invento no presentan ni la estructura ni el modo de actuación de los agentes tensioactivos y, con aproximadamente 32 mN/m, tienen un valor de tensión superficial habitual para materiales orgánicos.

Además de la resina sintética precipitable catódicamente, la pasta de pigmento y el alquilvinileterhomopolímero o alquilviniletercopolímero, los baños de electroinmersión según el invento pueden contener otras sustancias adicionales habituales, como por ejemplo disolventes adicionales, antioxidantes, agentes surfactivos, etc.

El contenido en cuerpos sólidos de los baños de electroinmersión según el invento es preferentemente de 7 a 35 partes en peso, de forma especialmente preferente de 12 a 25 partes en peso. El valor pH de los baños de electroinmersión oscila entre 4 y 8, preferentemente entre 5 y 7,5.

Los baños de electroinmersión según el invento pueden utilizarse para el revestimiento de cualquier substrato conductor eléctrico, pero especialmente para el revestimiento de metales como acero, aluminio, cobre y similares.

El invento también se refiere a un procedimiento para el recubrimiento de substratos conductores eléctricos, en el que

(1): el substrato es sumergido en un baño acuoso de electroinmersión que contiene, como mínimo, una resina sintética precipitable catódicamente;

(2): el substrato es conectado como cátodo;

(3): se precipita una película sobre el substrato mediante corriente continua;

(4): el substrato es sacado del baño de electroinmersión; y

(5): la película de laca se ahorna.

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El procedimiento está caracterizado porque el baño acuoso de electroinmersión contiene un homopolímero o copolímero de un alquil vinil éter de la fórmula general CH_{2} = CH-O-R, siendo R un resto alquilo con 2 a 4 átomos C.

El baño de electroinmersión se pone en contacto con un ánodo conductor eléctrico y con el substrato conductor eléctrico conectado como cátodo. Al pasar corriente eléctrica entre el ánodo y el cátodo, se precipita una película de laca fuertemente adherente sobre el cátodo.

La temperatura del baño de electroinmersión debe oscilar entre 15 y 35ºC, preferentemente entre 20 y 30ºC.

La tensión aplicada puede oscilar en un amplio margen y ser, por ejemplo, de dos a mil voltios. Pero típicamente se funciona con tensiones entre 50 y 500 voltios. La densidad de corriente oscila por lo general entre aproximadamente 10 y 100 amperios/m^{2}. En el transcurso de la precipitación, la densidad de corriente tiende a decrecer.

Después de la precipitación, el objeto recubierto se aclara y está listo para el ahornado.

Las películas de laca precipitadas se ahornan por lo general a temperaturas que oscilan entre 130 y 200ºC durante 10 a 60 minutos, preferentemente entre 150 y 180ºC durante 15 a 30 minutos.

El invento se refiere también a la utilización de homopolímeros o copolímeros de un alquilviniléter de la fórmula general CH_{2} = CH-O-R, siendo R un resto alquilo con 2 a 4 átomos C, como aditivos para baños acuosos de electroinmersión que contienen resinas sintéticas precipitables catódicamente. Mediante la adición de estos alquilvinileterhomopolímeros o alquilviniletercopolímeros se suprime la formación de defectos superficiales.

La invención se explica más en detalle en los siguientes ejemplos. Todos los datos sobre partes y porcentajes son de peso a no ser que se indique expresamente otra cosa.

1. Preparación de dispersiones acuosas de resina sintética a base de resinas epóxido catiónicas modificadas de amina 1.1 Preparación de una dispersión según el ejemplo B de la EP-A-70550

200

1): Resina epóxido de la Shell Chemie, equivalente de epóxido 188.

2): Poliesterdiol de la Interox Chemical.

3): Reticulante de isocianato a base de toluilendiisocianato con encubrimiento de butilglicol, y reacción con trimetilolpropano en una proporción de 3:1, disuelto en una mezcla de MIBK y n-butanol (9:1) para obtener un contenido en cuerpos sólidos del 70%.

4): Mezcla de emulgentes a base de 120 partes de Geigy Amin C (Geigy Industrial Chemicals), 120 partes de Surfynol (Air Products and Chemicals), 120 partes de butilglicol y 221 partes de agua desionizada con 19 partes de ácido acético glacial.

MIBK = Metilisobutilcetona Instrucciones de preparación

El Epikote 829, el Capa 200 y el xilol se introducen en un recipiente de reacción y se calientan a 210ºC bajo gas protector N_{2}. Después se hace extraer agua por circulación durante media hora. A continuación se enfría el recipiente a 150ºC, y se añade bisfenol A y 1,6 partes de dimetilbencilamina. Después se calienta a 180ºC manteniéndose esta temperatura durante media hora. A continuación se enfría a 130ºC y se añade la cantidad restante de dimetilbencilamina. Después se mantiene la temperatura durante 2 1/2 horas, se añade el reticulante de isocianato, la dicetimina y la N-metiletanolamina, y se mantiene la temperatura durante media hora a 110ºC. A continuación se añade el hexilglicol. La mezcla de reacción se dispersa después en el agua desionizada, que contiene ácido acético glacial y la mezcla de emulgente. A continuación se produce el vacio para separar los disolventes orgánicos muy volátiles. Se ajusta a un contenido en cuerpos sólidos del 36%.

1.2 Preparación de una dispersión según el ejemplo 2 de la DE-A-31 08 073

En un recipiente de reacción se introducen 1.093 partes de Araldit GY 2.600 (peso equivalente de epóxido EEW = 188, resina epóxido a base de bisfenol A de Ciba-Geigy), 151 partes de neopentilglicol y 4,9 partes de dimetilbencilamina. La temperatura se aumenta a 131ºC y se mantiene hasta alcanzar un EEW de 415. Después se añaden 398 partes de Capa 200 (véase punto 1.1) y otras 3,8 partes de dimetilbencilamina. Se mantiene la temperatura a 131ºC hasta alcanzar un EEW de 1.030. Después se añaden 1.274 partes del reticulante (véase punto 1.1) y 112 partes de la dicetamina también mencionada en el ejemplo 4, así como 86 partes de N-metiletanolamina, y se mantiene la temperatura durante 1 hora a 112ºC. A continuación se añaden 135 partes de fenoxipropanol y 40 partes de metoxipropanol y se entremezclan durante 15 minutos. Esta disolución de resina se dispersa en 3.247 partes de agua, 23,5 partes de ácido acético glacial y 21 partes de una mezcla de emulgente (véase punto 1.1).

A continuación se separan en vacío los disolventes de bajo punto de ebullición, y se ajusta un contenido en cuerpos sólidos del 35%.

2. Preparación de una pasta de pigmento 2.1 Preparación de una resina de fricción

800 partes de butilglicol se añaden a 953 partes de una resina epóxida habitual en el mercado a base de bisfenol A con un peso equivalente de epóxido de 890. La mezcla se calienta a 80ºC. Después se añaden a la disolución de resina 221 partes de un producto de reacción de 101 partes de dietanolamina y 120 partes de ácido láctico acuoso al 80%. La reacción se lleva a cabo a 80ºC hasta que el índice de ácidos haya descendido por debajo de 1.

2.2 Preparación de la pasta de pigmento

Se presentan 1.800 partes de la resina de fricción con 2.447 partes de agua desionizada, y se mezclan intensamente con 175 g de una disolución al 50% de un etilvinileterhomopolímero (peso molecular medio (media de peso) entre 10^{3} y 10^{4}) en metil isobutil cetona. A continuación se mezclan con 2.460 partes de TiO_{2}, 590 partes de un apresto a base de silicato de aluminio, 135 partes de silicato de plomo, 37 partes de hollín y 25 partes de octoato de plomo. Esta mezcla se tritura en un grupo de molienda hasta alcanzar una finura de Hegman de 5 a 7. A continuación se añaden 1.255 partes de agua desionizada, para obtener la consistencia de pasta deseada.

3. Preparación de los baños de electroinmersión y precipitaciones según el invento

500 partes sobre peso de las dispersiones según el punto 1.1 ó 1.2 se mezclan con 196 partes de la pasta de pigmento según el punto 2, y se ajusta a un contenido en cuerpos sólidos del baño del 20% con agua desionizada. La precipitación de las películas de laca tiene lugar durante 2 minutos a 300 V sobre chapa fosfatada de cinc. La temperatura del baño es de 27ºC. Las películas se ahornan durante 20 minutos a 180ºC.

Baño de electroinmersión 1: Dispersión según el punto 1.1 con pasta según el punto 2.2.

Baño de electroinmersión 2: Dispersión según el punto 1.1, con pasta análoga al punto 2.2, pero sin etilvinileterhomopolímero.

Baño de electroinmersión 3: Dispersión según el punto 1.2 con pasta según el punto 2.2.

Baño de electroinmersión 4: Dispersión según el punto 1.2 con pasta análoga al punto 2.2. pero sin etilvinileterpolímero.

Resultados de precipitación

5

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Estas películas se lacaron por encima con un relleno de agua habitual en el mercado y una laca alquídica blanca, y se ensayaron durante 240 horas en clima constante de agua de vapor condensado. A continuación se comprobó la adherencia de las películas mediante corte en rejilla y arranque con cinta adhesiva.

6

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Los baños de KTL se contaminaron a continuación con 0,1% de aceite ASTM. El aceite se mezcló en los baños durante un día. Después de ello resultaron precipitaciones tal y como se describe anteriormente.

7

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4. Preparación de dispersiones acuosas de resina sintética, que contienen un homopolímero o copolímero de un alquil vinil éter

4.1 Igual que en el punto 1.1, con la diferencia de que, después de añadir 76,5 g de hexilglicol, se añaden adicionalmente 11,2 g de un etilvinileterhomopolímero (peso molecular medio (media de peso) entre 10^{3} y 10^{4}).

4.2 Igual que en el punto 1.2, con la diferencia de que, después de añadir 40 partes de metoxipropanol, se añaden adicionalmente 15,6 partes de un etilvinileterhomopolímero (peso molecular medio (media de peso) entre 10^{3} y
10^{4}).

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5. Preparación de una pasta de pigmento

Igual que en el punto 2.1 y el punto 2.2, pero sin añadir el etilvinileterhomopolímero.

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6. Preparación de baños de electroinmersión y precipitaciones según el invento

500 partes de las dispersiones según el punto 4.1 ó 4.2 se mezclan con 196 partes de la pasta de pigmento según el punto 5, y se ajusta un contenido en cuerpos sólidos del baño del 20% en peso con agua desionizada. La precipitación de las películas de laca tiene lugar durante 2 minutos a 300 V sobre chapa fosfatada de cinc. La temperatura del baño es de 27ºC. Las películas se ahornan durante 20 minutos a 180ºC.

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Baño de electroinmersión 5: Dispersión según el punto 1.1 con pasta según el punto 5.

Baño de electroinmersión 6: Dispersión según el punto 4.1 con pasta según el punto 5.

Baño de electroinmersión 7: Dispersión según el punto 1.2 con pasta según el punto 5.

Baño de electroinmersión 8: Dispersión según el punto 4.2 con pasta según el punto 5.

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Resultados de precipitación

8

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9

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10

7. Preparación de una dispersión acuosa de resina sintética a base de una resina epóxido catiónica modificada de amina 7.1 Preparación de una resina epóxido modificada de amina

En un recipiente de reacción se introducen 1.780 g de Epikote 1.001^{1)}, 280 g de dodecilfenol y 105 g de xilol y se funden bajo una atmósfera de nitrógeno a 120ºC. A continuación se extraen trazas de agua mediante circulación bajo un ligero vacío. Después se añaden 3 g de N,N-dimetilbencilamina, se calienta la mezcla de reacción a 180ºC y se mantiene esa temperatura durante aprox. 3 h hasta que el peso equivalente de epóxido (EEW) aumente a 1.162. A continuación se enfría y se añaden en rápida sucesión 131 g de hexilglicol, 131 g de dietanolamina y 241 de xilol. En este proceso la temperatura aumenta ligeramente. Después se deja enfriar la mezcla de reacción a 90ºC y se añaden 183 g de butilglicol y 293 g de isobutanol para una mayor dilución. Cuando la temperatura ha descendido a 70ºC, se añaden 41 g de N,N-dimetilaminopropilamina, se mantiene esa temperatura durante 3 h y se extrae.

La resina tiene un contenido en cuerpos sólidos del 70,2% y un contenido en bases de 0,97 miliequivalentes/gramo.

^{1)} Resina epóxido de la firma Shell con un peso equivalente de epóxido de 500.

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7.2 Preparación de un agente reticulante

En un recipiente de reacción se introducen bajo atmósfera de nitrógeno 488 g de hexametilendiisocianato 80^{2)}, trimerizado a través de formación de isocianurato, y 170 g de metil isobutil cetona, y se calienta a 50ºC. A continuación se añaden por goteo 312 g de di-n-butilamina de tal forma que la temperatura interior se mantenga entre 60 y 70ºC. Una vez finalizada esta adición se remueve todavía durante 1 h a 75ºC y, a continuación, se diluye con 30 g de n-butanol y se enfría. El reticulante tiene un contenido en cuerpos sólidos del 79,6% (1 h a 130ºC) y un índice de aminas inferior a 5 mg KOH/g.

^{2)} Producto comercial de BASF AG con un peso equivalente de isocianato de 193.

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7.3 Preparación de una dispersión acuosa de resina sintética

1.120 g de resina según el punto 7.1 y 420 g de reticulante según el punto 7.2 se remueven a temperatura ambiente. Una vez que la mezcla es homogénea (15 minutos), se añaden removiendo 2,2 g de una disolución antiespumante^{1)} y 18 g de ácido acético glacial, y 678 g de agua desionizada repartida en 4 porciones. A continuación se sigue diluyendo con otros 1.154 g de agua desionizada en pequeñas porciones.

La dispersión acuosa resultante se libera de los disolventes de bajo punto de ebullición en una destilación al vacío y, a continuación, se diluye con agua desionizada hasta alcanzar un contenido en cuerpos sólidos del 33%.

^{1)} Surfynol (producto comercial de Air Chemical), disolución al 50% en etilenglicol monobutil éter.

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8. Preparación de una pasta de pigmento 8.1 Preparación de una resina de fricción según la DE-OS-34 22 457

640 partes de un diglicidiléter a base de bisfenol A y epiclorhidrina, con un peso equivalente de epóxido de 485, y 160 partes de lo mismo con un peso equivalente de epóxido de 189 se mezclan a 100ºC. En otro recipiente se introducen 452 partes de hexametilendiamina, se calientan a 100ºC, y se añaden 720 partes de la mezcla de resina epóxido caliente anterior durante una hora, debiéndose enfriar ligeramente para mantener la temperatura a 100ºC. Después de otros 30 minutos, se extrae la hexametilendiamina sobrante aumentando la temperatura y reduciendo la presión, alcanzándose finalmente una temperatura de 205ºC y una presión de 30 mbar. A continuación se añaden 57,6 partes de ácido de estearina, 172 partes de ácido graso de dímero y 115 partes de xilol. Después se destila azeotrópicamente durante 90 minutos y a una temperatura entre 175 y 180ºC el agua formada. A continuación se añaden 58 partes de butilglicol y 322 partes de isobutanol. El producto tiene un contenido en cuerpos sólidos del 70% y una viscosidad de 2.240 mPas, medida a 75º con un viscosímetro de cono-placa.

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8.2 Preparación de la pasta de pigmento

586 partes de la resina de fricción se presentan con 1.162 partes de agua desionizada y 22 partes de ácido acético glacial, y se mezclan intensamente en una disolución al 50% de un etilvinileterhomopolímero (peso molecular medio (media de peso) entre 10^{3} y 10^{4}). A continuación se mezclan con 880 partes de TiO_{2}, 250 partes de un apresto a base de silicato de aluminio, 53 partes de silicato de plomo y 10 partes de hollín. Esta mezcla se tritura en un grupo de molienda hasta alcanzar una finura de Hegman inferior a 12 \mum. A continuación se añade agua desionizada para obtener la consistencia de pasta deseada.

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9. Preparación de baños de electroinmersión y precipitaciones según el invento

2.200 partes sobre peso de la dispersión según el punto 7.3 se mezclan con 700 partes de la pasta de pigmento según el punto 8.2, y se ajusta un contenido en cuerpos sólidos del baño del 20% con agua desionizada. La precipitación de las películas de laca tiene lugar durante 2 minutos a 350 V sobre chapa fosfatada de cinc. La temperatura del baño es de 27ºC. Las películas se ahornan durante 20 minutos a 160ºC.

Baño de electroinmersión 1: Dispersión según el punto 7.3 con pasta según el punto 8.2.

Baño de electroinmersión 2: Dispersión según el punto 7.3 con pasta análoga al punto 8,2, pero sin etilvinileterhomopolímero.

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Resultados de precipitación

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Claims

1. Baños acuosos de electroinmersión que contienen resinas sintéticas precipitables catódicamente e impurezas que producen defectos superficiales en la película ahornada de la laca de electroinmersión, caracterizados porque contienen un homopolímero o copolímero de un alquil vinil éter de la fórmula general CH_{2} = CH-O-R, siendo R un resto alquilo con 2 a 4 átomos de C.

2. Baños de electroinmersión según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen una resina epóxido catiónica modificada de amina, como resina sintética precipitable catódicamente.

3. Procedimiento para el recubrimiento de substratos conductores eléctricos, en el que

(1): el substrato es sumergido en un baño acuoso de electroinmersión que contiene, como mínimo, una resina sintética precipitable catódicamentee impurezas que producen defectos superficiales en la película ahornada de la laca de electroinmersión;

(2): el substrato es conectado como cátodo;

(4): el substrato es sacado del baño de electroinmersión; y

(5): la película de laca se ahorna;

caracterizado porque el baño de electroinmersión contiene un homopolímero o copolímero de un alquil vinil éter de la fórmula general CH_{2} = CH-O-R, siendo R un resto alquilo con 2 a 4 átomos C.

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4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque el baño de electroinmersión contiene una resina epóxido catiónica modificada de amina, como resina sintética precipitable catódicamente.

5. Substrato recubierto en base al procedimiento según una de las reivindicaciones 3 ó 4.

6. Utilización de un homopolímero o copolímero de un alquil vinil éter de la fórmula general CH_{2} = CH-O-R, siendo R un resto alquilo con 2 a 4 átomos de carbono, como aditivo para baños acuosos de electroinmersión que contienen resinas sintéticas precipitables catódicamente e impurezas que producen defectos superficiales en la película ahornada de la laca de electroinmersión.