ES1059620U - Recipiente de plastico. - Google Patents

Recipiente de plastico.

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Abstract

1. Recipiente de plástico, con una pared de varias capas, caracterizado porque dicha pared comprende: al menos una capa de resina de poliéster; al menos, una capa de resina de barrera y un material que promueve la adhesión mezclado al menos, con dicha resina de barrera para promover la unión entre dichas capas de barrera y de poliéster, incluyendo dicho material que promueve la adhesión un agente de acoplamiento organometálico basado en titanio, circonio o aluminio.

Description

Recipiente de plástico.
Objeto de la invención
La presente invención se refiere a un recipiente de plástico de varias capas y una preforma resistente a la desestratificación.
Antecedentes de la invención
Los recipientes y las preformas del plástico de varias capas incluyen, típicamente una o más capas de resina plástica tal como poli(tereftalato de etileno) (PET) que se alternan con una o más capas de resina de barrera tal como nailon o 10 etileno-alcohol vinílico (EVOH) para resistir la transmisión de gas, vapor de agua y/o saborizantes, incluyendo odorizantes y aceites esenciales, a través de la pared del recipiente. Una propiedad importante de los recipientes de este tipo es la adhesión interlaminar para resistir la desestratificación entre las diversas capas durante el llenado y el manejo de los recipientes por el fabricante de los recipientes y el envasador de los productos, y durante el uso del recipiente por parte de consumidor. Se han propuesto diversas técnicas para incrementar la adhesión interlaminar, que generalmente dan cómo resultado una disminución en las propiedades de barrera, un incremento en el coste de fabricación y/o un incremento en otras propiedades del recipiente no deseables tales como opacidad en la pared del recipiente.
Descripción de la invención
Por lo tanto, según un primer aspecto, la presente invención proporciona un recipiente de varias capas que brinda unas características de adhesión mejoradas entre las capas de la pared del recipiente sin afectar significativamente al coste del recipiente u otros parámetros de fabricación.
El recipiente de plástico de acuerdo con la invención incluye una pared de varias capas que comprende: al menos, una capa de resina de poliéster; al menos, una capa de resina de barrera, y un material que promueve la adhesión mezclado con la resina de barrera y/o la resina de poliéster para promover la unión entre las capas de barrera y de poliéster.
En realizaciones opcionales de la invención, el material que promueve la adhesión se mezcla con la resina de barrera e incluye un agente de acoplamiento organometálico basado en titanio, circonio o aluminio, el cual, presenta preferiblemente un grupo extremo amino con afinidad por el grupo extremo carboxílico del poliéster y, preferiblemente, se selecciona del grupo que consiste en titanato, circonato y aluminato de neopentil(dialil)oxi, tri(N-etilendiamino )etilo. Los agentes de acoplamiento basados en titanio y circonio se prefieren particularmente para recipientes que tienen una pared transparente (no coloreada).
La resina de poliéster se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en PET (politeraftalato de etileno), poli(naftalato de etileno) (PEN), mezclas y copolímeros de PET y PEN, Y reafilado de procesamiento que consiste PET, PEN o mezclas o copolímeros de PET y PEN.
La resina de barrera se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en EVOH (copolímero de etileno y alcohol vinílico), nailon, copolímeros de acrilonitrilo, mezclas de EVOH y nailon, nanocomposites de EVOH o nailon y arcilla, mezclas de EVOH y un ionómero, acrilonitrilo, copolímeros de olefinas cíclicas, poli(ácido glicólico) (PGA) Y mezclas de los mismos. El EVOH y el nailon de meta-xililendiamina (MXD) se prefieren particularmente. Las resinas de barrera activas que absorben oxigeno pueden emplearse mezclado con o en lugar de las resinas de barrera pasivas listadas.
Según un segundo aspecto, se proporciona una preforma del recipiente de plástico de la invención, para el moldeo mediante soplado del mismo.
Según un tercer aspecto, se proporciona un recipiente que emplea una mezcla de resina de barrera.
Según un cuarto aspecto de la invención, se proporciona un articulo de varias capas de acuerdo con la invención.
Breve descripción de los dibujos
Las Figuras 1 y 2 representan diagramas esquemáticos de una preforma de recipiente y las capas que forman sus paredes, de acuerdo con un aspecto de la invención.
Las Figuras 3 y 4 representan diagramas esquemáticos de una preforma de recipiente y las capas que forman sus paredes, de acuerdo con otro aspecto de la invención.
La invención será descrita ahora, sólo a título ilustrativo, por medio de los siguientes ejemplos que de ningún modo deberán ser considerados como limitativos del alcance de la invención.
Modo preferido de realización
El manual "Ken-React Reference Manual". publicado por Kenrich Petrochemicals. 2a edición 1993 Boletín KR 401, se incorpora aquí como referencia.
Los recipientes y las preformas, de acuerdo con la presente invención. tienen una pared de varias capas con al menos una capa de resina de poliéster que se alterna con al menos una capa de resina de barrera. También pueden incluirse capas adicionales no relacionadas con la presente invención, tales como capas de resina reciclada. Por ejemplo, un recipiente o una preforma de tres capas puede tener una pared con capas en la secuencia poliéster/barrera/poliéster. Un recipiente o una preforma de cinco capas puede tener capas de pared en la secuencia poliéster/barrera/poliéster/ barrera/poliéster. La capa o las capas de barrera pueden extenderse a través de la pared del fondo y la pared lateral del recipiente o la preforma o pueden confinarse a una porción de la pared lateral, por ejemplo. Las capas de barrera pueden o no extenderse al acabado del recipiente o la preforma.
Las figuras 3 y 4 ilustran un recipiente de cinco capas de acuerdo con la invención, teniendo el tamaño y la geometría solamente propósitos ilustrativos. Los recipientes (y las preformas) de ejemplo aquí son recipientes (y preformas) de cinco capas del tipo ilustrado en las figuras 3 y 4 (y las figuras 1 y 2).
De acuerdo con una realización, un agente de acoplamiento organometálico basado en titanio. circonio o aluminio se mezcla en cada capa de barrera y/o cada capa de poliéster para promover la adhesión entre las capas de barrera y de poliéster.
La resina de poliéster se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en PET, PEN, mezclas y copolímeros de PET y PEN y reafilado de procesamiento que consiste esencialmente en PET, PEN o mezclas o copolímeros de PET y PEN. En los ejemplos analizados en la presente solicitud, la resina de poliéster era PET.
La resina de barrera es un material termoplástico que tiene una baja velocidad de transmisión de gas y/o vapor de agua, y/o exhibe una alta barrera para la transmisión de saborizantes, incluyendo odorizantes y aceites esenciales. Se prefieren los siguientes materiales: EVOH (copolímero de etileno-alcohol vinílico), nailon (incluyendo nailon amorfo y nailon semicristalino, tal como, MXD6), copolímeros de acrilonitrilo, mezclas de EVOH y nailon, mezclas de EVOH y un ionómero, copolímeros de olefinas cíclicas, PGA, nanocomposites de EVOH o nailon y arcilla, y mezclas de los mismos. El EVOH y el nailon se prefieren particularmente. Se emplearon nailon MXD6 y EVQH, como resinas de barrera, en los ejemplos expuestos en esta solicitud.
Los agentes de acoplamiento organometálicos empleados en la presente invención, preferiblemente, aunque no necesariamente, son comercializados por Kenrich Petrochemicals Inc. de Bayonne, New Jersey. Se prefieren agentes de acoplamiento que están funcionalizados con amino - es decir, que incluyen un grupo extremo amino. Tales grupos extremos amino en el agente de acoplamiento tienen una afinidad para grupos extremos poliéster, carbonilo y ácido en las capas de resina estructurales. El titanato de neopentil(dialil)oxi, tri(N-etilendiamino),etilo vendido bajo la denominación comercial LICA-44 y el circonato de neopentil(dialil)oxi, tri(N-etilendiamino)etilo vendido bajo la denominación comercial NZ-44 se prefieren particularmente. Los agentes de acoplamiento organometálicos correspondientes basados en aluminio pueden teñir la pared de un recipiente de plástico, transparente (no coloreado), pero pueden emplearse cuando el recipiente está intencionadamente coloreado y tal tinción no sería un resultado. Otros agentes de acoplamiento comercializados por Kenrich y que tienen grupos extremos amino incluyen titanato de isopropil-tri(N-etilendiamino)etilo (KR-44), titanato de neopentil(dialil)oxi, tri(N-amino)fenilo
(LICA-97), circonato de dineopentil(dialil)oxi, diparaminobenzoílo (NZ- 25 37) y circonato de neopentil(dialil)oxi, tri(m-amino)fenilo (NZ-97). Los agentes de acoplamiento NZ-44 y LICA-44 se emplearon en los ejemplos analizados en esta solicitud.
Se prefiere actualmente que el agente de acoplamiento se mezcle con la resina de barrera. Debido a que las capas de resina de barrera forman un porcentaje en peso relativamente pequeño de la preforma o el recipiente global, se requiere una cantidad menor de agente de acoplamiento si el agente de acoplamiento se mezcla con la resina de poliéster. Sin embargo, el agente de acoplamiento podía mezclarse con la resina de poliéster, o tanto con la resina de poliéster como con la resina de barrera, de acuerdo con los aspectos más amplios de la invención.
El agente de acoplamiento organometálico típicamente está en forma de un líquido y, preferiblemente, se mezcla con el material de resina de barrera antes de formar el recipiente de varias capas. En las pruebas descritas en esta solicitud, el aditivo de agente de acoplamiento liquido se mezclaba con partículas del material de barrera (nailon MXD6 o EVOH, copolímero de etileno-alcohol vinílico) a temperatura ambiente antes de alimentar la mezcla a la extrusora. Esta mezcla también podía realizarse mediante concentración de la mezcla madre por el suministrador del material o de barrera. El agente de acoplamiento actúa como un modificador de la fase fundida durante el procedimiento de fabricación, que puede disminuir la temperatura de procesamiento y/o permitir el uso de resinas de barrera de viscosidad intrínseca (VI) superior. Las resinas de barrera de VI superior tienden a tener mejores propiedades de barrera y así la presente invención facilita propiedades de barrera mejoradas de la resina sin incrementar el grosor de la capa de resina de barrera.
La fabricación del recipiente implica preferiblemente la fabricación de una preforma, seguida por moldeo por soplado de la preforma para formar el recipiente. En los ejemplos analizados en esta memoria descriptiva, la preforma se formaba en una operación de moldeo por inyección secuencial de un tipo ilustrado en las Patentes de EE.UU. 4.550.043, 4.609.516, 4.710.118 y 4.954.376. Las figuras 1 y 2 son ilustraciones esquemáticas de una preforma de acuerdo con la invención, teniendo el tamaño y la geometría solamente propósitos ilustrativos. Sin embargo, la preforma también puede formarse en una operación de moldeo por inyección simultánea de un tipo ilustrado en las Patentes de EE.UU. 4.990.301 y 5.098.272, una operación de sobremoldeo de un tipo ilustrado en la Patente de EE.UU. 6.428.737, una operación de moldeo por compresión de un tipo ilustrado en la solicitud publicada de EE.UU. 2002/0098310 usando una carga de molde que incluye la resina de poliéster y la mezcla de resina de barrera/agente de acoplamiento, o en una operación de coextrusión que, produce un tubo hueco que tiene capas alternas de resina de poliéster y mezcla de resina de barrera. Estas citas especificas son meramente ejemplares.
La cantidad de agente de acoplamiento mezclado con la resina de barrera 15 preferiblemente no supera aproximadamente 4% en peso de la mezcla. La cantidad de agente de acoplamiento más preferiblemente no supera aproximadamente 1,5% en peso de la mezcla. Todos los porcentajes en esta solicitud son en peso a no ser que se indique otra cosa.
Los agentes de acoplamiento actualmente preferidos identificados previamente son muy adecuados para las químicas de las resinas de barrera y poliéster descritas. Las funcionalidades químicas de los agentes de acoplamiento no afectan a la capacidad de procesamiento a las propiedades de barrera del material de barrera, además de actuar como un modificador de la fase fundida según se analiza previamente. Los agentes de acoplamiento organometálicos preferidos promueven la unión entre las capas de resina de poliéster y de barrera mientras los materiales están en contacto a temperaturas elevadas de la masa fundida; era difícil separar las capas de una preforma después de que la preforma se hubiera enfriado. Aunque sin querer limitarse por una teoría o un mecanismo particular, una teoría es que la unión entre las capas de resina de poliéster y las capas de resina de barrera promovida por los agentes de acoplamiento organometálicos incluye unión covalente, unión fónica y/o unión polar dependiendo del tipo de resina de barrera empleada.
Se ha descrito así un recipiente de varias capas, una preforma de varias capas, una mezcla de resina de barrera para usar en un recipiente de varias capas, y un articulo de fabricación de plástico de varias capas que satisface completamente todos los objetivos y los fines indicados previamente. El recipiente, se han descrito junto con un número, ejemplos de los mismos, y se han analizado varias modificaciones y variaciones. Otras modificaciones y variaciones se les sugerirán fácilmente a las personas de experiencia normal en la técnica. Por ejemplo, la invención en sus aspectos más amplios también puede aplicarse a otros artículos de fabricación que tienen paredes de varias capas, particularmente paredes con una o más capas de barrera, tales como 20 cierres y forros de recipientes o películas y láminas para termoconformación ulterior; sin apartarse del alcance de la invención en sus aspectos más amplios. La invención está destinada a abarcar todas estas modificaciones y variaciones que caen dentro del espíritu y el alcance amplio de las reivindicaciones adjuntas.

Claims (7)

1. Recipiente de plástico, con una pared de varias capas, caracterizado porque dicha pared comprende: al menos una capa de resina de poliéster; al menos, una capa de resina de barrera y un material que promueve la adhesión mezclado al menos, con dicha resina de barrera para promover la unión entre dichas capas de barrera y de poliéster, incluyendo dicho material que promueve la adhesión un agente de acoplamiento organometálico basado en titanio, circonio o aluminio.
2. Recipiente según la reivindicación 1, caracterizado porque dicho agente de acoplamiento organometálico incluye un grupo extremo amino.
3. Recipiente según la reivindicación 2, caracterizado porque dicho agente de acoplamiento organometálico se selecciona del grupo que consiste en titanato, circonato y aluminato de neopentil(dialil)oxi, tri(N-etilendiamino)etilo.
4. Recipiente según la reivindicación 3, caracterizado porque dicho agente de acoplamiento consiste esencialmente en titanato o circonato de neopentil (dialil)oxi, tri(N-etilendiamino)etilo.
5. Recipiente según la reivindicación 1, caracterizado porque dicha resina de poliéster se selecciona del grupo que consiste en: PET, PEN, mezclas o copolímeros de PET y PEN Y un reafilado de procesamiento que consiste esencialmente en PET, PEN o mezclas o copolímeros de PET y PEN.
6. Recipiente según la reivindicación 1, caracterizado porque dicha resina de barrera se selecciona del grupo que consiste en: EVOH, nailon, copolímeros de acrilonitrilo, mezclas de EVOH y nailon, nanocomposites de EVOH o nailon y arcilla, mezclas de EVOH y un ionómero, acrilonitrilo, copolímeros de olefinas cíclicas, poli(ácido glicólico) y mezclas de los mismos.
7. Recipiente según la reivindicación 1, que comprende al menos una capa a base de resina de barrera, caracterizado porque dicha mezcla comprende una resina de barrera para resistir la transmisión de gas, vapor de agua o saborizantes y un agente de acoplamiento organometálico basado en titanio, circonio o aluminio, teniendo dicho agente de acoplamiento un grupo extremo amino para promover la unión entre dicha resina de barrera y capas adyacentes en un recipiente.
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