EP4698569A1 - Waschbeständige textilhydrophobierung - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft Fluorcarbonersatzstoffe auf Siloxanbasis für die Textilbeschichtung, welche mit einer hervorragenden, reaktivierbaren Hydrophobie und hohen Waschpermanenzen einhergehen. Gegenstand der Erfindung ist deshalb mitunter ein Polymerisat, erhältlich durch radikalische Polymerisation einer Ausgangsmischung, welche (i) mindestens ein ethylenisch ungesättigtes, siliciumhaltiges Monomer der chemischen Formel (I), (ii) mindestens ein Aktivmonomer und (iii) ggf. mindestens ein ethylenisch ungesättigtes Monomer der chemischen Formel (II) umfasst.

Description

CO12401/WI 1 Waschbeständige Textilhydrophobierung Die vorliegende Erfindung betrifft das Gebiet der Textilhydrophobierung mittels fluorfreier Siloxan-Copolymere, deren Herstellung und Verwendung sowie die damit beschichteten Textilien. Für viele Funktions- und Outdoortextilien ist eine langanhaltende Textilhydrophobierung unerlässlich und wird von vielen Outdoormarken beworben. Wichtige Kriterien sind hier ein wasserabweisender Effekt und die Langlebigkeit der Beschichtung. Diese sogenannte DWR (durable water resistance) Ausstattung basiert oftmals auf den auf dem Fachgebiet langjährig etablierten per- und polyfluorierten Alkylverbindungen (PFAS). Das herausragende Eigenschaftsprofil einer so erhältlichen Fluorcarbon-Beschichtung äußert sich beispielsweise in hoher Hydrophobie, die auch dem Waschen des Textils standhält (Waschpermanenz). Zudem kann eine mit der Zeit abnehmende Hydrophobie reaktiviert werden, beispielsweise durch thermische Behandlung der beschichteten (ausgestatteten) Textilien. Die hohe Persistenz von PFAS, insbesondere ihrer toxischen Umwandlungs- und Abbauprodukte, fordern jedoch die Verwendung von fluorfreien Alternativen. Eine Reihe alternativer Technologien sind bereits kommerziell erhältlich und zeigen gute wasserabweisende Eigenschaften. Eine exzellente Hydrophobierungsalternative stellen beispielsweise die bereits kommerziell erhältlichen Silicone dar. Textilhydrophobierung durch Copolymere auf Basis von Acrylat-, Säure- und Siloxanacrylat-Monomeren sind beispielsweise aus der CO12401/WI 2 US 2022/0275124 A1 bekannt. Auch wenn diese Polymere zur Hydrophobierung von Textilien gut geeignet sind, weisen diese keine ausreichende Waschpermanenz auf. Ein Autorenkollektiv beschreibt in Progress in Organic Coatings Volume 150, January 2021, 105968, einen analogen Einsatz von Copolymerdispersionen auf der Basis von Acrylaten und Siloxanacrylat-Monomeren als Fluorcarbonersatz für Textilbeschichtungen. Obwohl die in der Textilbeschichtung bisher verwendeten Silicone, wie die oben beschriebenen, eine hervorragende Hydrophobierung eines Textils bewirken können, ist dieser Effekt bei mechanischer und/oder chemischer Beanspruchung (z.B. nach dem Verwenden oder Waschen des Textils) signifikant reduziert. Eine Reaktivierung der hydrophoben Wirkung ähnlich zum Fluorcarbon war mit den siloxanbasierten Textilbeschichtungen bisher noch nicht möglich. Es wäre also wünschenswert, fluorfreie siloxanbasierte Polymere bereitzustellen, die eine hervorragende, reaktivierbare Hydrophobierung von Textilien möglich machen und gleichzeitig eine hohe Waschpermanenz aufweisen. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass durch den Einsatz eines speziellen Aktivmonomers als Ankergruppe innerhalb des Copolymers eine hervorragende Hydrophobierung von Textilien erreicht wird. Durch das Zusammenspiel dieser Ankergruppen mit einem bei der Textilhydrophobierung zugesetzten Organometallkomplex ist das behandelte Textil zudem außerordentlich waschpermanent: die erfindungsgemäße Beschichtung des Textils ist problemlos reaktivierbar, d.h. eine abnehmende Hydrophobie kann durch thermische Aktivierung sehr einfach wieder maximiert werden. Der Effekt, den Hydrophobierungseffekt siloxanbasierter Beschichtungen thermisch CO12401/WI 3 erneuern zu können, war angesichts der im Fachgebiet bisher verfügbaren Fluorcarbonersatzstoffe nicht zu erwarten und damit besonders überraschend. Der Bedarf Fluorcarbonersatzstoffen für die Textilbeschichtung mit herausragenden hydrophoben Eigenschaften konnte also überraschenderweise gedeckt werden mit Hilfe eines ersten Gegenstands der vorliegenden Erfindung, welcher gerichtet ist auf ein Polymerisat, erhältlich durch radikalische Polymerisation einer Ausgangsmischung, welche umfasst: (i) mindestens ein Monomer der folgenden chemischen Formel (I) [Formel I], worin R1 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 C-Atomen, bevorzugt mit 1-3 C-Atomen, stärker bevorzugt mit 1-2 C-Atomen ist; R2 eine Kohlenwasserstoffeinheit mit 1-10 C-Atomen, bevorzugt 1-8 C-Atomen, stärker bevorzugt 3-6 C-Atomen ist; und R3, R4 und R5 gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander CH₃, C₂H₅, n- CO12401/WI 4 Propyl, iso-Propyl, OC₂H₅, O-n-Propyl, O-iso-Propyl, O-Si(CH3)3, O-Si(C2H5)3, O- Si-(n-Propyl)₃ oder O-Si-(iso-Propyl)₃ sind, bevorzugt CH3, O-Si(CH3)3, O-Si(C2H5)3, oder O-Si-(iso-Propyl)3, stärker bevorzugt O-Si(CH₃)₃; und (ii) mindestens ein Aktivmonomer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Estern und Amiden einer ungesättigten Carbonsäure, wobei die Carbonsäure vorzugsweise bis zu 6 C-Atome, stärker bevorzugt bis zu 4 C-Atome aufweist, insbesondere ausgewählt aus Estern und Amiden der Acrylsäure oder der Methacrylsäure, stärker bevorzugt ausgewählt aus N-Methylolacrylamid (NMA), N- Methylolmethacrylamid, Glycidylmethacrylat und Alkylethern oder Estern des N-Methylolacrylamids (NMA), des N-Methylolmethacrylamids und des Glycidylmethacrylats und (iii) optional ein oder mehrere Monomere der folgenden chemischen Formel (II) [Formel II], worin CO12401/WI 5 R6 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 C-Atomen, bevorzugt mit 1-3 C-Atomen, stärker bevorzugt mit 1-2 C-Atomen ist; R7 ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-30 C-Atomen, bevorzugt 1-20 C-Atomen, stärker bevorzugt mit 1- 10 C-Atomen ist. Die erfindungsgemäßen Polymerisate erreichen durch Einpolymerisieren des Aktivmonomers (ii) gegenüber dem Stand der Technik überlegene Hydrophobierungseigenschaften, die sich insbesondere durch eine hohe Waschpermanenz sowie die Möglichkeit der thermischen Reaktivierung bei Hydrophobieverlust äußern. Um die Seitenzahl der Beschreibung der vorliegenden Erfindung nicht zu umfangreich zu gestalten, werden im Folgenden nur die bevorzugten Ausführungsformen der einzelnen Merkmale aufgeführt. Der fachkundige Leser soll diese Art der Offenbarung aber explizit so verstehen, dass damit auch jede Kombination aus unterschiedlichen Bevorzugungsstufen explizit offenbart und explizit gewünscht ist. In einer bevorzugten Ausführung ist R1 H oder Methyl, bevorzugt Methyl. R2 kann eine Alkyleinheit oder eine Alkenyleinheit sein, bevorzugt eine Alkyleinheit, stärker bevorzugt eine Ethyl- oder n-Propyl-Einheit, insbesondere eine n-Propyl-Einheit. R2 kann außerdem mindestens ein Heteroatom umfassen, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus O, P, N und S, bevorzugt aus O und N, stärker bevorzugt aus O. R2 kann auch eine Alkyleinheit oder eine Alkenyleinheit sein, welche unterbrochen ist durch eine CO12401/WI 6 Ethergruppe und/oder eine Amingruppe. R2 ist bevorzugt unsubstituiert oder mit einem Substituenten substituiert, welcher ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Methyl, Ethyl, n- Propyl, iso-Propyl, -OH, -SH, -NH2, =O, -F, -Cl, -Br und -I. Mindestens eines von R3, R4 und R5 ist insbesondere ausgewählt aus O-Si(CH3)3, O-Si(C2H5)3, O-Si-(n-Propyl)3 oder O-Si-(iso- Propyl)₃, bevorzugt O-Si(CH₃)₃, O-Si(C₂H₅)₃, oder O-Si-(iso- Propyl)₃, stärker bevorzugt O-Si(CH₃)₃. In einer bevorzugten Ausführung sind R3, R4 und R5 gleich. Beispielsweise ist das Monomer der chemischen Formel (I) Tris(trimethylsiloxy)silylpropylmethacrylat, oder(Bis(trimethylsiloxy)methyl)silylpropylmethacrylat, bevorzugt Tris(trimethylsiloxy)silylpropylmethacrylat (CLA30). Auch wenn aus der allgemeinen chemischen Formel (I) bereits hervorgeht, dass diese Monomere insbesondere keine Siloxan- Wiederholungseinheiten umfassen, sei betont, dass das mindestens eine Monomer der chemischen Formel (I) keine polymere Struktur, insbesondere kein Polysiloxan darstellt. Die genannten Ester des Aktivmonomers können beispielsweise die Ester der C1-C10-Alkylcarbonsäuren sein. Die genannten Ether des Aktivmonomers können beispielsweise die C₁-C₁₀-Alkylether sein. Es ist bevorzugt, dass das Aktivmonomer ein Ester ungesättigter Carbonsäuren ist, insbesondere ein Ester ungesättigter Carbonsäuren mit bis zu 6 C-Atomen, stärker bevorzugt mit bis zu 4 C-Atomen. Besonders bevorzugt ist das Aktivmonomer ein Ester der Acrylsäure oder der Methacrylsäure, insbesondere der Methacrylsäure. CO12401/WI 7 Das Aktivmonomer ist beispielsweise N-Methylolacrylamid (NMA), N-Methylolmethacrylamid, oder Glycidylmethacrylat. In einer besonders bevorzugten Ausführung ist das Aktivmonomer Glycidylmethacrylat. In einer bevorzugten Ausführung umfasst die Ausgangsmischung genau ein Monomer gemäß chemischer Formel (I) und/oder genau ein Aktivmonomer (ii). Stärker bevorzugt umfasst die Ausgangsmischung genau ein Monomer gemäß chemischer Formel (I) und/oder genau ein Aktivmonomer (ii) und/oder genau ein Monomer gemäß chemischer Formel (II). In einer bevorzugten Ausführung ist R6 H oder Methyl, stärker bevorzugt Methyl. R7 kann ein Alkyl- oder ein Alkenylrest sein, insbesondere ein Alkylrest. R7 kann ferner linear oder verzweigt sein. Beispielsweise handelt es sich bei R7 um einen linearen Alkylrest mit 1-20 C-Atomen, insbesondere mit 1-10 C-Atomen. R7 kann mindestens ein Heteroatom umfassen, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus O, P, N und S, bevorzugt aus O und N, stärker bevorzugt aus O. Bevorzugt ist R7 unsubstituiert oder mit einem Substituenten substituiert, welcher ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus -OH, -SH, -NH2, =O, -F, -Cl, -Br und -I. In einer bevorzugten Ausführung ist R7 ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Allyl-, Butyl-, Butenyl-, Pentyl-, Pentenyl-, Hexyl-, Hexenyl-, Heptyl-, Heptenyl-, Octyl, CO12401/WI 8 Octenyl, Nonyl-, Noneyl-, Decyl-, Decenyl-, Undecyl-, Undecenyl-, Dodecyl-, Dodecenyl-, Tridecyl-, Tridecenyl-, Tetradecyl-, Tetradecenyl-, Pentadecyl-, Pentadecenyl-, Hexadecyl-, Hexadecenyl-, Heptadecyl-, Heptadecenyl-, Octadecyl- und Octadecenyl-Rest, bevorzugt Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Allyl-, Butyl-, Butenyl-, Pentyl-, Pentenyl-, Hexyl-, Hexenyl-, Heptyl-, Heptenyl-, Octyl, Octenyl, Undecyl-, Undecenyl-, Octadecyl- und Octadecenyl-Rest, insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Undecyl- und Octadecyl-Rest. Das Monomer der chemischen Formel (II) ist bevorzugt ein Acrylsäureester, beispielsweise Methylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Laurylmethacrylat oder Caprylmethacrylat, bevorzugt Methylmethacrylat. Für den Fall, dass die Ausgangsmischung ferner (iv) mindestens ein Hilfsmonomer umfasst, ist dieses beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Styrol, (Meth)acrylsäure, Butyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat. In einer besonderen Ausführung umfasst die Ausgangsmischung genau ein Hilfsmonomer (iv). Die Ausgangsmischung kann außerdem mindestens ein Lösungsmittel (v) umfassen, welches beispielsweise Wasser ist. Bevorzugt umfasst die Ausgangsmischung ferner ein Emulgatorsystem (vi), welches beispielsweise eine ionische, eine nicht-ionische Komponente und ein Superhydrophob umfasst. Die ionische Komponente kann dabei eine kationische oder anionische Komponente sein. CO12401/WI 9 Geeignete kationische Komponenten sind alle üblicherweise verwendeten, wie quartäre Alkylammoniumsalze. Geeignete anionische Komponenten sind alle üblicherweise verwendeten, wie Alkylsulfate mit einer Kettenlänge von 8 bis 18 C-Atomen, Alkyl- oder Alkylarylethersulfate mit 8 bis 18 C-Atomen im hydrophoben Rest und bis zu 60 Ethylen- oder Propylenoxideinheiten, Alkyl- oder Alkylarylsulfonate mit 8 bis 18 C-Atomen, Ester und Halbester der Sulfobernsteinsäure mit einwertigen Alkoholen oder Alkylphenolen, beispielsweise Natriumdodecylsulfat (SDS). Die nicht-ionische Komponente ist beispielsweise aus der Gruppe ausgewählt, welche aus ethoxyliertem Isotridecylalkohol (IT8), IT20, und IT16 besteht, bevorzugt IT8. Ein geeignetes Superhydrophob ist beispielweise aus der Gruppe ausgewählt, welche aus Hexadecan, Cetylalkohol, Pentanol und Ocatanol besteht, bevorzugt Hexadecan. Das Emulgatorsystem kann außerdem mindestens ein Schutzkolloid umfassen. Geeignete Schutzkolloide sind beispielsweise teilverseifte Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylacetale sowie Stärken und Cellulosen und deren Carboxymethyl-, Methyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-Derivate. Weitere verwendbare Emulgatoren und Schutzkolloide finden sich in „McCutchen's Detergents and Emulsifiers“, North American Edition, 1979. Die Ausgangsmischung kann ferner mindestens einen Reaktionsinitiator (vii) umfassten, welcher thermisch oder CO12401/WI 10 redoxinitiiert sein kann. Der Reaktionsinitiator ist bevorzugt wenigstens teilweise wasserlöslich. Ein thermisch initiierter Reaktionsinitiator zerfällt bekanntermaßen nach thermischer Behandlung in reaktive Bestandteile, die die Polymerisationsreaktion starten. Wie auf dem Fachgebiet bekannt ist, sind redoxinitiierte Reaktionsinitiator Kombinationen aus oxidierenden und reduzierenden Verbindungen, die zur Initiierung von radikalischen Polymerisationen eingesetzt werden. Bevorzugt ist der Reaktionsinitiator ein Peroxid-, welcher bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze der Peroxodischwefelsäure, Wasserstoffperoxid, Di-t-Butylperoxid (DTBP), t- Butylhydroperoxid (TBHP), Kaliumperoxodiphosphat, t- Butylperoxopivalat, Cumolhydroperoxid, Isopropylbenzol- monohydroperoxid, Dilauroylperoxid, Dibenzoylperoxid, Dicumylperoxid, bevorzugt TBHP; oder ein Azoinitiator, wie Azobis(isobutyronitril) (AIBN) oder 2,2'-Azobis(2- methylpropionamidine)dihydrochloride (V-50), bevorzugt V-50. Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, den Reaktionsinitiator in Kombination mit einem Redox-System einzusetzen. Als Redox- Reaktionsinitiator-Kombinationen verwendet man oben genannte Initiatoren in Verbindung mit einem Reduktionsmittel. Geeignete Reduktionsmittel sind Sulfite und Bisulfite einwertiger Kationen, beispielsweise Natriumsulfit, die Derivate der Sulfoxylsäure, wie Zink- oder Alkaliformaldehydsulfoxylate, beispielsweise Natriumhydroxymethansulfinat und Ascorbinsäure, insbesondere Natriumhydroxymethansulfinat. CO12401/WI 11 Redox-Reaktionsinitiator-Kombinationen haben den Vorteil, dass die Polymerisationsreaktion bereits bei niedrigeren Temperaturen gestartet werden kann. Neben dem reduzierten Energieverbrauch können außerdem die Monomere vor etwaiger thermischer Zersetzung geschützt werden. Zusätzlich können geringe Mengen einer im Polymerisationsmedium löslichen Metallverbindung eingebracht werden, deren Metallkomponente unter den Polymerisationsbedingungen redoxaktiv ist, wie solche auf Eisen- oder Vanadiumbasis, beispielsweise Eisenammoniumsulfat. Besonders bevorzugte Initiatoren sind Peroxodisulfatsalze, insbesondere Ammoniumperoxodisulfate, gegebenenfalls in Verbindung mit Reduktionsmitteln, insbesondere Natriumhydroxymethansulfinat. Im Falle der Reaktionsführung nach der Miniemulsionspolymerisationstechnik können auch überwiegend öllösliche Initiatoren verwendet werden, etwa Cumolhydroperoxid, Isopropylbenzolmonohydroperoxid, Dibenzoylperoxid oder Azobisisobutyronitril. Bevorzugte Reaktionsinitiatoren für Miniemulsionspolymerisationen sind Kaliumpersulfat, Ammoniumpersulfat, Azobisisobutyronitril sowie Dibenzoylperoxid. Eine Übersicht über geeignete Initiatoren zusätzlich zu den eben beschriebenen Vertretern findet sich im „Handbook of Free Radical Initiators“, E.T. Denisov, T.G. Denisova, T.S. Pokidova, 2003, Wiley Verlag. Im erfindungsgemäßen Polymerisat kann die Menge des mindestens einen Monomers der chemischen Formel (I) 40-99.9 Gew.-%, bevorzugt 50-99.9 Gew.-%, stärker bevorzugt 60-99.9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des mindestens einen Monomers gemäß CO12401/WI 12 Formel (I), des mindestens einen Aktivmonomers (ii), ggf. des mindestens einen Monomers gemäß Formel (II), und ggf. des mindestens einen Hilfsmonomers (iv), betragen. Im erfindungsgemäßen Polymerisat kann die Menge des mindestens einen Aktivmonomers (ii) 0,1-15 Gew.-%, bevorzugt 0,5-10 Gew.-%, stärker bevorzugt 1-6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des mindestens einen Monomers gemäß Formel (I), ggf. des mindestens einen Monomers gemäß Formel (II), des mindestens einen Aktivmonomers (ii) und ggf. des mindestens einen Hilfsmonomers (iv), betragen. Im erfindungsgemäßen Polymerisat kann die Menge des mindestens einen Monomers der chemischen Formel (II) 1-60 Gew.-%, bevorzugt 3-50 Gew.-%, stärker bevorzugt 5-40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des mindestens einen Monomers gemäß Formel (I), des mindestens einen Monomers gemäß Formel (II), des mindestens einen Aktivmonomers (ii) und ggf. des mindestens einen Hilfsmonomers (iv), betragen. Im erfindungsgemäßen Polymerisat kann die Menge des mindestens einen Hilfsmonomers (iv) 1-30 Gew.-%, bevorzugt 5-25 Gew.-%, stärker bevorzugt 10-20 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des mindestens einen Monomers gemäß Formel (I), ggf. des mindestens einen Monomers gemäß Formel (II), des mindestens einen Aktivmonomers (ii) und des mindestens einen Hilfsmonomers (iv), betragen. Im erfindungsgemäßen Polymerisat kann die Menge des mindestens einen Lösungsmittels (v) 40-90 Gew.-%, bevorzugt 50-80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Ausgangsmischung betragen. CO12401/WI 13 Im erfindungsgemäßen Polymerisat kann die Menge des Emulgatorsystems (vi) 0,3-2,5 Gew.-%, bevorzugt 0,5-2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Ausgangsmischung betragen. Im erfindungsgemäßen Polymerisat kann die Menge des Reaktionsinitiators (vii) 0,1-5 Gew.-%, bevorzugt 0,1-2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Ausgangsmischung betragen. Wie bereits erläutert, ist das Polymerisat durch radikalische Polymerisation einer Ausgangsmischung erhältlich. Eine radikalische Polymerisation im Sinne der vorliegenden Erfindung kann beschrieben werden als eine Kettenpolymerisation, bei der die beiden C-Atome der ethylenisch ungesättigten C₂- Einheit eines Monomers jeweils mit einem C-Atom einer ethylenisch ungesättigten C₂-Einheit eines beliebigen anderen Monomers kovalent verbunden werden. Dabei werden die Doppelbindungen dieser C₂-Einheiten zu Einfachbindungen umgesetzt. Diese Verknüpfungsreaktion wird durch Reaktionsinitiatoren gestartet, die Radikale (INIT∙) freisetzen. Die Radikale binden an die ethylenisch ungesättigten C₂-Einheiten (C=C) unter Bildung eines Primärradikals (INIT-C-C∙), welches wiederum mit weiteren ethylenisch ungesättigten C2-Einheiten kettenpolymerisiert. Schlussendlich bildet sich aus den so kovalent verbundenen C₂- Einheiten das Rückgrat des entstandenen Copolymers. Die radikalische Polymerisation wird insbesondere in wässrigem Medium durchgeführt. Die Ausgangsmischung weist bevorzugt die für eine radikalische Polymerisation üblichen Eigenschaften auf. Die radikalische Polymerisation ist bevorzugt eine Emulsionspolymerisation, wobei es sich bei der Ausgangsmischung um eine Emulsion handelt, insbesondere eine CO12401/WI 14 Miniemulsionspolymerisation, wobei es sich bei der Ausgangsmischung um eine Miniemulsion handelt. Eine Emulsionspolymerisation in Sinne der vorliegenden Erfindung kann beschrieben werden als ein Spezialverfahren oben genannter radikalischer Polymerisation. Hierbei werden wasserunlösliche Monomere mit Hilfe eines Emulgatorsystems in Wasser emulgiert, wobei sich die Monomere innerhalb der durch die Emulgatoren ausgebildeten Mizellen befinden. Unter Verwendung von wasserlöslichen Reaktionsinitiatoren werden die Monomere innerhalb der Mizellen zu sogenannten Latexpartikeln polymerisiert. Aus der eingesetzten Emulsion wird schlussendlich eine Polymerdispersion erhalten. Eine Miniemulsionspolymerisation unterscheidet sich von einer Emulsionspolymerisation dahingehend, dass zusätzlich ein Superhydrophob als Stabilisator der Monomer-enthaltenden Mizellen zugesetzt werden kann. Außerdem wird die Mischung einem intensiven Homogenisierungsschritt, beispielsweise durch Behandeln mit Ultraschall (z.B. Ultraschallfinger) und/oder Behandeln mit Druck (z.B. Hochdruckhomogenisator), unterworfen. So können wesentlich kleinere und monodispersere Mizellen gebildet werden. Idealerweise polymerisieren jeweils ausschließlich die Monomere innerhalb einer Mizelle unabhängig von den weiteren Mizellen. Das Ergebnis ist auch hier eine Polymerdispersion, wobei die einzelnen sogenannten Latexpartikel wesentlicher kleiner und monodisperser im Vergleich zu einer Polymerdispersion nach einer Emulsionspolymerisation sind. Die Mizellen haben beispielsweise einen mittleren Durchmesser von 50- 350 nm. Die Bestimmung der Mizellengröße kann über dem Fachmann bekannte Verfahren zur Kolloidanalyse erfolgen, wie die Dynamische Lichtstreuung (DLS). CO12401/WI 15 Im Gegensatz zur Emulsionspolymerisation, bei der die Größe der Polymerlatexpartikel im Wesentlichen durch kinetische Prozesse und die Stabilität der Mizellen bestimmt wird, basiert die Miniemulsionspolymerisation also darauf, dass das Monomer bereits vor der Polymerisation vollständig innerhalb von Mizellen vorliegt und somit während der Polymerisation nicht mehr in die Mizellen diffundieren muss. In anderen Worten können die gebildeten Latexpartikel somit als polymerisierte Kopien der zu Beginn vorliegenden mit Monomer gefüllten Mizellen aufgefasst werden. Dies hat zur Folge, dass die Größe der Latexpartikel ausschließlich durch den Dispersionsprozess und die Stabilität der mit Monomer gefüllten Mizellen bestimmt wird. Als Folge ergeben sich für dieses Verfahren im Gegensatz zu den traditionellen Emulsionspolymerisationen einige Vorteile: ^ Da das Monomer nicht durch die kontinuierliche, meist wässrige Phase transportiert werden muss, ist es möglich, in Miniemulsionen auch absolut wasserunlösliche Monomere zu polymerisieren. ^ Die Größe der Latexpartikel entspricht meist der der vorher gebildeten mit Monomer gefüllten Mizellen und lässt sich recht genau über die Menge und Art des verwendeten Emulgatorsystems einstellen. ^ Jede mit Monomer gefüllte Mizelle ist im Hinblick auf seine Zusammensetzung homogen. Speziell für Copolymerisationen ist somit das Monomerverhältnis in jeder Mizelle gleich und unterliegt nicht einem Diffusionsunterschied der Monomere. ^ Die Mengen an eingesetztem Emulgatorsystem sind geringer, da die Miniemulsion nur kinetisch, nicht aber thermodynamisch stabilisiert ist. Es ist ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung, dass das erfindungsgemäße Polymerisat direkt (also ohne vorherige CO12401/WI 16 Aufreinigung) zur Behandlung von Textilien eingesetzt werden kann. Textilien im Sinne der vorliegenden Erfindung sind zu verstehen als textile Substrate, also Substrate, welche aus Fasern gebildet sind. Bevorzugt umfasst das erfindungsgemäße Polymerisat kein Säuremonomer, insbesondere kein Carbonsäure-Monomer, wie Acrylsäure, kein Phosphorsäure-Monomer und/oder kein Schwefelsäure-Monomer. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Hydrophobierungszusammensetzung, umfassend (a) das erfindungsgemäße Polymerisat; (b) mindestens einen Organometallkomplex; und (c) gegebenenfalls mindestens einen Hilfsstoff. Die Hydrophobierungszusammensetzung ist insbesondere eine Hydrophobierungsdispersion. Ein Organometallkomplex im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Verbindung, bei der ein organischer Rest oder eine organische Verbindung direkt an ein Metallatom gebunden ist. Die Hydrophobierungszusammensetzung kann ferner ein Verdünnungsmittel enthalten, wie beispielsweise Wasser. In diesem Fall beträgt die Menge des Polymerisats bevorzugt 0,1-30 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,5-10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Hydrophobierungszusammensetzung aus dem erfindungsgemäßen CO12401/WI 17 Polymer, dem mindestens einen Organometallkomplex, dem optionalen mindestens einen Hilfsstoff sowie dem Verdünnungsmittel. Die Menge des Organometallkomplexes kann dann 0,01-2,0 Gew.-%, bevorzugt 0,01-1,5 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,03-1,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Hydrophobierungszusammensetzung aus dem erfindungsgemäßen Polymer, dem mindestens einen Organometallkomplex, dem optionalen mindestens einen Hilfsstoff sowie dem Verdünnungsmittel betragen. In einer bevorzugten Ausführung ist der Organometallkomplex ein Amin, Alkoholat, carbon- oder phosphorsaures Salz oder Chelat, bevorzugt ein Alkoholat oder carbonsaures Salz, eines Metalls, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Pb, Zn, Zr, Sb, Fe, Cd, Sn, Ti, Ba, Ca, Mn, V, Al oder Co, bevorzugt aus Zn, Zr, Ti und Al, stärker bevorzugt aus Zr und Ti. Das carbonsaure Salz ist beispielsweise ein Naphtenat, Octoat, Hexoat, Laurat, Acetat, Formiat, Citrat oder Lactat, bevorzugt ein Acetat. Bevorzugt ist der Organometallkomplex ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Zink-, Zinn- und Zirkonoctoat; Aluminiumalkoholat, wie Al-tri-sek.-butanolat, Al-di-sek.-butanolat-mono- acetylacetonat, Al-mono-sek.-butanolat-di-acetylacetonat, Al-di- sek.-butanolat-monoacetessigsaure-ethylester, Al-mono-sek.- butanolat-di-acetessigsaure-ethylester, Al-di-sek.-butanolat- mono-acetat und Al-mono-sek.-butanolat-di-acetat; Alkyltitanat; Alkyl-zirkonat; Zink-, Zinn-, Zirkon-, Ferri- und Kobalt- Naphthenat; Zink- und Zirkonformiat; Zinn-, Zink- und Zirkonacetat; Dibutylzinndicaprylat, -dilaurat, -diacetat und - maleinat; Dioctylzinndiformiat, -dibenzoat und -dicrotonat; Alkanolamin-Titanat und Zirkonat; Titanphosphat; Titan- acetylacetonat; Butyltitanat; Ethylcitrat-Zirkonat; und Trialkoxyvanadat, wie Trimethoxyvanadat, Tri-n-butoxyvanadat und CO12401/WI 18 Triheptoxyvanadat, bevorzugt aus Butyltitanat, Zirkonoctoat und Zirkonacetat. Aufgrund des – unter anderem – mindestens einen Organometallkomplexes, weisen die mit der erfindungsgemäßen Hydrophobierungszusammensetzung ausgestatteten textilen Substrate gegenüber dem Stand der Technik überlegene Eigenschaften auf. Die so behandelten Substrate zeichnen sich nicht nur durch eine herausragende, waschpermanente Hydrophobie aus, sondern können auch thermisch reaktiviert werden. Für den Fall, dass die Hydrophobie abnimmt (beispielsweise aufgrund mechanischer und/oder chemischer Belastung des textilen Substrats wie bei Verwendung und/oder Waschen), kann diese durch thermische Behandlung des Substrats wieder maximiert werden. Diese thermische Behandlung erfolgt dabei bevorzugt im Ofen, durch Bügeln und/oder durch Behandlung in einem handelsüblichen Wäschetrockner. Das beschichtete Textil kann dabei einer Aktivierungstemperatur im Bereich von 50-200 °C, bevorzugt 80-180 °C, stärker bevorzugt 120-180 °C ausgesetzt werden, wobei die Aktivierungsdauer insbesondere 1-30 min, bevorzugt 1-15 min beträgt. Es ist ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung, dass das erfindungsgemäße Polymerisat direkt zur Behandlung von textilen Substraten eingesetzt, also ohne vorherige Aufreinigung in der Hydrophobierungszusammensetzung enthalten sein kann. Die Hydrophobierungswirkung wird dadurch überraschenderweise nicht gemindert. Da ein zusätzlicher Aufreinigungsschritt des Polymerisats überflüssig ist, wird die Wirtschaftlichkeit des erfindungsgemäßen Hydrophobierungsansatzes deutlich verbessert. CO12401/WI 19 Geeignete Hilfsstoffe sind beispielsweise oberflächenaktive Stoffe, wie Netzbildner oder Tenside, Dispergiermittel, Duftstoffe, Farbstoffe, Lösemittel, Antischaummittel, Haftvermittler oder Trennmittel. Bevorzugt beträgt die Menge des Hilfsstoffs in der Hydrophobierungszusammensetzung 0,1-10 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,5-5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Hydrophobierungszusammensetzung. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein redispergierbares Polymerpulver, erhältlich durch Trocknen des erfindungsgemäßen Polymerisats. Zur Herstellung solcher, beispielsweise in Wasser redispergierbarer Polymerpulver, werden die wässrigen Dispersionen, die sich aus der radikalischen Polymerisation der Ausgangsmischung ergeben, bevorzugt in einer dem Fachmann bekannten Weise getrocknet, beispielsweise nach dem Sprühtrocknungsverfahren. Ein Trocknen des Polymerisats zur Pulverform reduziert das Volumen des Produkts deutlich; so können geringere Transportkosten realisiert werden. Außerdem sind auf diese Weise getrocknete Polymerisate besonders lagerstabil und können in einfacher Weise vor der Verwendung durch Vermischen mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise Wasser, in eine Dispersion überführt, also redispergiert werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Hydrophobierung eines textilen Substrats, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge: (A) Bereitstellen des textilen Substrats; CO12401/WI 20 (B) Benetzen des textilen Substrats mit der erfindungsgemäßen Hydrophobierungszusammensetzung wie oben beschrieben; und (C) thermisches Behandeln des nach Schritt (B) erhaltenen benetzten textilen Substrats. Das textile Substrat umfasst dabei beispielsweise mindestens eine Naturfaser oder mindestens eine Kunstfaser oder eine Mischung davon. Beispiele für eine solche Naturfaser sind Baumwolle, Leinen, Hanf, Wolle, wie Schaf-, Alpaka-, Angora-, Kaschmir-, Mohair-, Yak-, oder Merinowolle, Seide und Mischungen davon, bevorzugt Baumwolle. Beispiele für die Kunstfaser sind Viskose, Polyester, Polyethylenterephthalat, Polyamid, Polyethylen, Polypropylen, Elasthan, und Mischungen davon, bevorzugt Polyester und Polyamid. In einer besonderen Ausführung umfasst das Textil Baumwolle und/oder Polyester und/oder Polyamid. Besonders bevorzugt ist ein Textil, welches eine Mischung aus Baumwolle und mindestens einer Kunstfaser ist, wie eine Mischung aus Baumwolle und Polyester, oder ein Textil, hergestellt aus Polyester, Polyamid oder einer Mischung aus Polyamid und Polyester. Das Benetzen des textilen Substrats mit der Hydrophobierungszusammensetzung in Schritt (B) kann in beliebiger, für die Behandlung von Textilien geeigneter Weise erfolgen, beispielsweise durch Tauchen, Streichen, Gießen, Sprühen, Aufwalzen, Drucken, Foulardierung oder Schaumauftrag. Das Benetzen ist insbesondere ein vollständiges Benetzen. Vollständiges Benetzen im Sinne der Erfindung bedeutet, dass 70-100 % der Gesamtoberfläche des Textils mit der CO12401/WI 21 Hydrophobierungsdispersion in Kontakt gebracht werden, bevorzugt 80-100 %, stärker bevorzugt 90-100 %. Bevorzugt wird das nach Schritt (B) erhaltene benetzte textile Substrat vor der thermischen Behandlung in Schritt (C) für 1-5 h, bevorzugt für 2-4 h, bei 10-40 °C, insbesondere bei 20-30 °C, oder für 1-15 min, bevorzugt für 1-5 min bei 80-150 °C, insbesondere bei 100-130 °C getrocknet. Das thermische Behandeln in Schritt (C) kann für 1-60 min, bevorzugt für 1-45 min, stärker bevorzugt für 1-30 min, bei 50-200 °C, bevorzugt bei 80-180 °C, stärker bevorzugt bei 100-180 °C, erfolgen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Herstellungsverfahren des erfindungsgemäßen Polymerisats. Dabei wird die oben im Detail beschriebene Ausgangsmischung, umfassend (i) mindestens ein Monomer der folgenden chemischen Formel (I) [Formel I], worin R1 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 C-Atomen, bevorzugt mit 1-3 C-Atomen, stärker bevorzugt mit 1-2 C-Atomen ist; CO12401/WI 22 R2 eine Kohlenwasserstoffeinheit mit 1-10 C-Atomen, bevorzugt 1-8 C-Atomen, stärker bevorzugt 3-6 C-Atomen ist; und R3, R4 und R5 gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander CH3, C2H5, n- Propyl, iso-Propyl, OC₂H₅, O-n-Propyl, O-iso-Propyl, O-Si(CH₃)₃, O-Si(C₂H₅)₃, O- Si-(n-Propyl)3 oder O-Si-(iso-Propyl)3 sind, bevorzugt CH₃, O-Si(CH₃)₃, O-Si(C2H5)3, oder O-Si-(iso-Propyl)3, stärker bevorzugt O-Si(CH₃)₃; und (ii) mindestens ein Aktivmonomer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Estern und Amiden einer ungesättigten Carbonsäure, wobei die Carbonsäure vorzugsweise bis zu 6 C-Atome, stärker bevorzugt bis zu 4 C-Atome aufweist, insbesondere ausgewählt aus Estern und Amiden der Acrylsäure oder der Methacrylsäure, stärker bevorzugt ausgewählt aus N-Methylolacrylamid (NMA), N- Methylolmethacrylamid, Glycidylmethacrylat und Alkylethern oder Estern des N-Methylolacrylamids (NMA), des N-Methylolmethacrylamidsund des Glycidylmethacrylats. und (iii) optional ein oder mehrere Monomere der folgenden chemischen Formel (II) CO12401/WI 23 [Formel II], worin R6 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 C-Atomen, bevorzugt mit 1-3 C-Atomen, stärker bevorzugt mit 1-2 C-Atomen ist; R7 ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-30 C-Atomen, bevorzugt 1-20 C-Atomen, stärker bevorzugt mit 1- 10 C-Atomen ist; radikalisch polymerisiert, wobei dies bevorzugt in wässrigem Medium stattfindet. Wie bereits erwähnt, ist das Verfahren vorzugsweise eine Emulsionspolymerisation, insbesondere eine Miniemulsionspolymerisation. Das Verfahren umfasst dabei insbesondere die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge: (α) Bereitstellen der erfindungsgemäßen Ausgangsmischung, welche ferner Wasser (v) und ein Emulgatorsystem (vi) umfasst; CO12401/WI 24 (ß) Homogenisieren der bereitgesellten Ausgangsmischung, bevorzugt mittels Rühren, Dispergieren, Behandeln mit Ultraschall und/oder Behandeln mit Druck; (γ) Hinzugeben mindestens eines Reaktionsinitiators (vii), gegebenenfalls in Kombination mit einem Redox-System wie oben beschrieben, zu der homogenisierten Reaktionsmischung bei einer Temperatur von 0-100 °C, bevorzugt 5-80 °C, stärker bevorzugt 30-80 °C, über einen Zeitraum von mehreren Stunden, bevorzugt im Bereich von 2-8 Stunden, stärker bevorzugt 4-6 Stunden; (δ) Reagieren der nach (γ) erhaltenen, mit Initiator versetzten Reaktionsmischung bei einer Temperatur von 30-60 °C, bevorzugt 40-55 °C, über einen Zeitraum von mehreren Stunden, bevorzugt im Bereich von 2-8 Stunden, stärker bevorzugt 4-6 Stunden; und (ε) Abkühlen der nach (δ) erhaltenen reagierten Reaktionsmischung auf Raumtemperatur. Der pH-Wert des Emulgatorsystems liegt beispielsweise bei 2 bis 9, bevorzugt bei 4 bis 8; in einer besonders bevorzugten Ausführungsform bei 4 bis 6. Die Einstellung des pH-Wertes vor Beginn der Reaktion kann durch Salzsäure, Essigsäure, Natronlauge oder EDTA-Lösung erfolgen. Die Polymerisation kann diskontinuierlich oder kontinuierlich, unter Vorlage aller oder einzelner Bestandteile des Reaktionsgemisches, unter teilweiser Vorlage und Nachdosierung einzelner Bestandteile des Reaktionsgemisches oder nach dem Dosierverfahren ohne Vorlage durchgeführt werden. Alle Dosierungen erfolgen vorzugsweise im Maße des Verbrauchs der jeweiligen Komponente. Besonders bevorzugt ist eine Polymerisation im batch-Betrieb. CO12401/WI 25 Das Homogenisieren in Schritt (β) kann so lange durchgeführt werden, bis eine Partikelgröße der erhaltenen Emulsion im Bereich von 50-500 nm, bevorzugt 100-350 nm erhalten wird, gemessen mittels auf dem Fachgebiet bekannten Verfahren zur Kolloidanalyse, wie dynamischer (DLS) oder statischer Lichtstreuung (LLS). Es kann besonders vorteilhaft sein, dass die nach (ε) erhaltene, abgekühlte Reaktionsmischung aufgereinigt wird oder ohne weitere Aufreinigung weiterverwendet wird. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein beschichtetes textiles Substrat erhältlich nach dem erfindungsgemäßen Hydrophobierungsverfahren, wie oben im Detail dargestellt. Das so ausgestattete textile Substrat (beschichtetes Textil) weist hervorragende, waschpermanente, hydrophobe Eigenschaften auf. Es war besonders überraschend, dass das so ausgestattete Textil thermisch reaktivierbar ist. Thermische Reaktivierbarkeit bedeutet, dass eine nachlassende Hydrophobie des Textils – z.B. durch mechanische und/oder chemische Belastung, wie beim Verwenden oder dem Waschen des Textils – durch thermische Behandlung wieder erhöht, insbesondere maximiert, werden konnte. Diese thermische Behandlung erfolgt bevorzugt im Ofen, durch Bügeln und/oder durch Behandlung in einem handelsüblichen Wäschetrockner. CO12401/WI 26 Das beschichtete Textil kann dabei einer Aktivierungstemperatur im Bereich von 50-200 °C, bevorzugt 80-180 °C, stärker bevorzugt 100-180 °C ausgesetzt werden, wobei die Aktivierungsdauer insbesondere 1-120 min, bevorzugt 1-30 min, besonders bevorzugt 1-15 min beträgt. Alle vorstehenden Symbole der vorstehenden Formeln weisen ihre Bedeutungen jeweils unabhängig voneinander auf. In allen Formeln ist das Siliciumatom vierwertig. Ausführungsbeispiele Die vorliegende Erfindung sowie die damit einhergehenden überraschenden technischen Vorteile sollen durch die nachfolgenden Ausführungsbeispiele weiter erläutert werden. 1. eingesetzte Analysemethoden Partikelgrößenbestimmung: Die Partikelgrößen werden an einem Partikelgrößenmessgerät Zetasizer Nano-S, Fa. Malvern, Software Version 8.01 mittels dynamischer Lichtstreuung (Messmethode nach Mie) bestimmt. Dazu werden Dispersionen mit gefiltertem und entgastem Wasser auf 0,1 Gew-% bis max. 0,5 Gew-% verdünnt. Die angegebenen Werte beziehen sich immer auf den Wert D(50). D(50) ist als volumengemittelter Partikeldurchmesser zu verstehen, bei dem 50% aller gemessenen Partikel einen volumengemittelten Durchmesser kleiner als der ausgewiesene Wert D(50) aufweisen. Die Messungen erfolgen bei 25 °C mit folgenden festgelegten Einstellungen: Brechungsindex Wasser (Dispersant RI) bei 1,330; Viskosität (cP) bei 0,8872; CO12401/WI 27 Brechungsindex der dispersen Phase (Material RI) bei 1,55; Materialabsorption bei 0,010; Messdauer (Duration Used) bei 50 s; Messposition (Measurement Position) bei 0,85 mm. Bewerten der Hydrophobie der behandelten Textilien: Die Hydrophobie der behandelten Textilien kann entweder durch Messung der Kontaktwinkel gegenüber Wasser oder durch Durchführung des sogenannten Spraytests bewertet werden. Bestimmung der Kontaktwinkel gegenüber Wasser: Die Messung erfolgt an einem Kontaktwinkelmessgerät DSA25E der Firma Krüss, welcher mit einem gewölbten Probentisch mit Magnethalter ausgestattet ist. Die Auswertung der Messung erfolgt in der Software ADVANCE der Firma Krüss. Nach Einspannen der Stoffe wird der Kontaktwinkel gegenüber Wasser durch Aufbringen von 0,2 µl Wasser mittels der automatisierten Doppeldosiereinheit mehrfach bestimmt und der Mittelwert bestimmt. Je höher der gemessene Kontaktwinkel ist, umso hydrophober ist das behandelte Textil gegenüber Wasser. Prüfung mittels Spraytest gemäß AATCC Testmethode Nr. 22-2005: Dabei werden die Textilien mit entionisiertem Wasser besprenkelt. Das Ergebnis, das aus dem Vergleich der besprenkelten Textil- Oberfläche mit dem Rating-Bildern in der Methodenbeschreibung resultiert, gibt in etwa an, wie viel % der Fläche unbenetzt geblieben ist. Eine Spraytest-Kenngröße von 100 % bedeutet ein völlig unbenetztes Textil. Je höher die Spraytest-Kenngröße also ist, umso hydrophober ist das behandelte Textil gegenüber Wasser. CO12401/WI 28 2. Herstellen der Siliconacrylatdispersionen Nachfolgend ist die Herstellung erfindungsgemäßer Hydrophobierungszusammensetzungen (Beispiele 2-5) sowie einer Vergleichsdispersion ohne erfindungsgemäßes Aktivmonomer (ii) (Beispiel 1) beschrieben. Zudem ist als Beispiel 6 ein weiteres nicht erfindungsgemäßes Vergleichsbeispiel dargestellt, bei dem ein Textilhydrophobierungsmittel auf Basis von im Fachgebiet üblichen aminhaltigen Siliconölen hergestellt wird. Beispiel 1: (Vergleichsbeispiel; nicht erfindungsgemäß) 0,02 g SDS (Natriumdodecylsulfat) und 0,48 g IT8 (Isotridecanol ethoxyliert) werden in Wasser bei 40°C unter Rühren gelöst. 4,95 g Stearylmethacrylat, 19,8 g WACKER CLA 30 (3- [Tris(trimethylsilyloxy)silyl]propyl methacrylate) und 0,36 g Hexadecan werden zugegeben und bei 40°C homogen vermischt und anschließend 15 Minuten am Ultraturrax dispergiert. Die Voremulsion wird dann 15 Minuten mit dem Ultraschallfinger (10 Wh) unter Rühren weiter emulgiert bis eine Miniemulsion mit einer Partikelgröße von ca. 300 nm erhalten werden konnte. Im Anschluss wird die erhaltene Miniemulsion radikalisch polymerisiert. Hierfür werden 157 µl Essigsäure (verdünnt; 10 w%), 140 µl NaOH- Lösung (2 w%), 30 µl FAS (Ammoniumeisen(II)-sulfat) 1 w% in Wasser gelöst und 20 ml Wasser in einem 250 ml Laborreaktor vorgelegt. Anschließend wird die zuvor herstellte Miniemulsion hinzugegeben und unter Rühren auf 50 °C geheizt. Bei Erreichen der Temperatur werden 0,4 ml einer 10 w%igen TBHP-Lösung (tert-butyl Hydroperoxid) und 0,4 ml einer 5w%igen wässrigen Natrium Formaldehyd Suloxylat Lösung über vier Stunden zudosiert. Der Reaktionsverlauf wird anhand des entstandenen Festgehaltes beobachtet und kontrolliert. Hierfür wird ein Aliquot von 1 ml aus dem Rührgefäß entnommen und in Ethanol gefällt. Der CO12401/WI 29 entstandene Feststoff wird abzentrifugiert und getrocknet. Insgesamt wird die Reaktion 5,5 h bei 50 °C bis zum vollständigen Umsatz polymerisiert und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Die entstandene Dispersion wird wie erhalten eingesetzt. Es sei angemerkt, dass es sich bei Beispiel 1 um die Hydrophobierungsdispersion handelt, welche im Stand der Technik (Organic Coatings Volume 150, January 2021, 105968) beschrieben wurde. Beispiel 2: (erfindungsgemäß) 0,02 g SDS und 0,48g g IT8 werden in Wasser (53 ml) bei 40°C unter Rühren gelöst. 16,8 g WACKER CLA 30, 0,63 g Glycidylmethacrylat und 0,36 g Hexadecan werden zugegeben und bei 40°C homogen vermischt und anschließend 15 Minuten am Ultraturrax dispergiert. Die Voremulsion wird dann 15 Minuten mit dem Ultraschallfinger (10 Wh) unter Rühren weiter emulgiert bis eine Miniemulsion mit einer Partikelgröße von ca. 220 nm erhalten werden konnte. Im Anschluss wird die erhaltene Miniemulsion radikalisch polymerisiert. Hierfür werden 157 µl Essigsäure (verdünnt; 10 w%ig), 140 µl NaOH-Lösung (2 w%ig), 30 µl FAS (1 w%ig) in Wasser gelöst und 20 ml Wasser in einem 250 ml Laborreaktor vorgelegt. Anschließend wird die zuvor herstellte Miniemulsion hinzugegeben und unter Rühren auf 50 °C geheizt. Bei Erreichen der Temperatur werden 0,4 ml einer 10 w%igen TBHP- Lösung und 0,4 ml einer 5 w%igen wässrigen Natrium Formaldehyd Suloxylat Lösung über vier Stunden zudosiert. Der Reaktionsverlauf wird anhand des entstandenen Festgehaltes beobachtet und kontrolliert. Hierfür wird ein Aliquot von 1 ml aus dem Rührgefäß entnommen und in Ethanol gefällt. Der entstandene Feststoff wird abzentrifugiert und getrocknet. CO12401/WI 30 Insgesamt wird die Reaktion 5,5 h bei 50 °C bis zum vollständigen Umsatz polymerisiert und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Die entstandene Dispersion wird wie erhalten eingesetzt. Beispiel 3: (erfindungsgemäß) 0,02 g SDS und 0,48 g IT8 werden in Wasser (53 ml) bei 40°C unter Rühren gelöst. 2,17 g Methylmethacrylat, 16,93 g WACKER CLA 30, 0,63 g Glycidylmethacrylat und 0,36 g Hexadecan werden zugegeben und bei 40°C homogen vermischt und anschließend 15 Minuten am Ultraturrax dispergiert. Die Voremulsion wird dann 15 Minuten mit dem Ultraschallfinger (10 Wh) unter Rühren weiter emulgiert bis eine Miniemulsion mit einer Partikelgröße von ca. 250 nm erhalten werden konnte. Im Anschluss wird die erhaltene Miniemulsion radikalisch polymerisiert. Hierfür werden 157 µl Essigsäure (verdünnt; 10 w%ig), 140 µl NaOH-Lösung (2 w%ig), 30 µl FAS (1 w%ig) in Wasser gelöst und 20 ml Wasser in einem 250 ml Laborreaktor vorgelegt. Anschließend wird die zuvor herstellte Miniemulsion hinzugegeben und unter Rühren auf 50 °C geheizt. Bei Erreichen der Temperatur werden 0,4 ml einer 10 w%igen TBHP- Lösung und 0,4 ml einer 5w%igen wässrigen Natrium Formaldehyd Suloxylat Lösung über vier Stunden zudosiert. Der Reaktionsverlauf wird anhand des entstandenen Festgehaltes beobachtet und kontrolliert. Hierfür wird ein Aliquot von 1 ml aus dem Rührgefäß entnommen und in Ethanol gefällt. Der entstandene Feststoff wird abzentrifugiert und getrocknet. Insgesamt wird die Reaktion 5,5 h bei 50 °C bis zum vollständigen Umsatz polymerisiert und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Die entstandene Dispersion wird wie erhalten eingesetzt. CO12401/WI 31 Beispiel 4: (erfindungsgemäß) 0,02 g SDS und 0,48 g IT8 werden in Wasser (53 ml) bei 40°C unter Rühren gelöst. 3,10 g Methylmethacrylat, 13,0 g WACKER CLA 30, 0,63 g Glycidylmethacrylat und 0,36 g Hexadecan werden zugegeben und bei 40°C homogen vermischt und anschließend 15 Minuten am Ultraturrax dispergiert. Die Voremulsion wird dann 15 Minuten mit dem Ultraschallfinger (10 Wh) unter Rühren weiter emulgiert bis eine Miniemulsion mit einer Partikelgröße von ca. 200 nm erhalten werden konnte. Im Anschluss wird die erhaltene Miniemulsion radikalisch polymerisiert. Hierfür werden 157 µl Essigsäure (verdünnt; 10 w%ig), 140 µl NaOH-Lösung (2 w%ig), 30 µl FAS (1 w%ig) in Wasser gelöst und 20 ml Wasser in einem 250 ml Laborreaktor vorgelegt. Anschließend wird die zuvor herstellte Miniemulsion hinzugegeben und unter Rühren auf 50 °C geheizt. Bei Erreichen der Temperatur werden 0,4 ml einer 10 w%igen TBHP- Lösung und 0,4 ml einer 5w%igen wässrigen Natrium Formaldehyd Suloxylat Lösung über vier Stunden zudosiert. Der Reaktionsverlauf wird anhand des entstandenen Festgehaltes beobachtet und kontrolliert. Hierfür wird ein Aliquot von 1 ml aus dem Rührgefäß entnommen und in Ethanol gefällt. Der entstandene Feststoff wird abzentrifugiert und getrocknet. Insgesamt wird die Reaktion 5,5 h bei 50 °C bis zum vollständigen Umsatz polymerisiert und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Die entstandene Dispersion wird wie erhalten eingesetzt. Beispiel 5: (erfindungsgemäß) 0,02 g SDS und 0,48 g IT8 werden in Wasser (53 ml) bei 40°C unter Rühren gelöst. 4,03 g Methylmethacrylat, 9,24 g WACKER CLA 30, 0,63 g Glycidylmethacrylat und 0,36 g Hexadecan werden zugegeben und bei 40°C homogen vermischt und anschließend 15 Minuten am CO12401/WI 32 Ultraturrax dispergiert. Die Voremulsion wird dann 15 Minuten mit dem Ultraschallfinger (10 Wh) unter Rühren weiter emulgiert bis eine Miniemulsion mit einer Partikelgröße von ca. 200 nm erhalten werden konnte. Im Anschluss wird die erhaltene Miniemulsion radikalisch polymerisiert. Hierfür werden 157 µl Essigsäure (verdünnt; 10 w%ig), 140 µl NaOH-Lösung (2 w%ig), 30 µl FAS (1 w%ig) in Wasser gelöst und 20 ml Wasser in einem 250 ml Laborreaktor vorgelegt. Anschließend wird die zuvor herstellte Miniemulsion hinzugegeben und unter Rühren auf 50 °C geheizt. Bei Erreichen der Temperatur werden 0,4 ml einer 10 w%igen TBHP- Lösung und 0,4 ml einer 5 w%igen wässrigen Natrium Formaldehyd Suloxylat Lösung über vier Stunden zudosiert. Der Reaktionsverlauf wird anhand des entstandenen Festgehaltes beobachtet und kontrolliert. Hierfür wird ein Aliquot von 1 ml aus dem Rührgefäß entnommen und in Ethanol gefällt. Der entstandene Feststoff wird abzentrifugiert und getrocknet. Insgesamt wird die Reaktion 5,5 h bei 50 °C bis zum vollständigen Umsatz polymerisiert und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Die entstandene Dispersion wird wie erhalten eingesetzt. Beispiel 6 (nicht erfindungsgemäß): 12,6 g eines Organopolysiloxans mit den funktionellen Gruppen – (CH2)3NH(CH2)2NH2 und einer Viskosität von 1000 mm²/s bei 20 °C und einer Aminzahl von 0,3 mequiv./g, 2,2 g eines Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 5 mm /s bei 25 °C, 2,2 g MQ-Methylsiliconharz und 3 g Ethylenglykolmonohexylether werden bei Raumtemperatur vorgelegt und vermischt, dann wird bei Raumtemperatur nacheinander 6 g Diethylenglykolmonobutylether, 0,25 g Essigsaure und 73,75 g entmineralisiertes Wasser eingerührt. Erhalten wird eine leicht trübe Emulsion. CO12401/WI 33 3. Herstellen der Prüfkörper und Bestimmung der Hydrophobierungscharakteristik: Herstellung der Prüfkörper: In den Ausführungsbeispielen werden die entsprechenden Dispersionen bzw. Emulsionen für die Ausrüstung auf Textilien mit Wasser auf einen Aktivgehalt von 1 Gew.-% verdünnt, teilweise mit 0,7 Gew.-% Zirconiumacetat-Lösung (16 Gew.-%) versetzt (Beispiele 1b, 2b, 3, 4, 5, 6b) und dann auf textiles Muster aufgebracht. Bei Ausstattung via Foulard werden die entsprechenden Dispersionen bzw. Emulsionen für die Ausrüstung auf Textilien mit Wasser auf einen Aktivgehalt von 10 Gew.-% verdünnt, teilweise mit 0,7 Gew.-% Zirconiumacetat-Lösung (16 Gew.-%) versetzt (Beispiele 1b, 2b, 3, 4, 5, 6b) und dann auf textiles Muster aufgebracht. Als textile Muster kommen je 20 cm x 20 cm große Stücke eines unausgerüsteten Stoffstücks der folgenden Zusammensetzungen zum Einsatz: ^ Polyester(PES)-Baumwoll(CO)-Twill (214 g/m2; 65 Gew.-% PES, 35 Gew.-% CO) ^ Polyester (128 g/m2) ^ Polyamid/TAFT (66 g/m2) Das Behandeln der textilen Muster (= Ausstattung) erfolgt folgendermaßen: Der Stoff wird jeweils zehn Mal in die Hydrophobierungszusammensetzung getaucht, sodass das komplette CO12401/WI 34 Stoffstück vollständig benetzt wird. Anschließend wird die Ware erst 2 h bei Raumtemperatur getrocknet und dann mindestens 72 h im Klimaraum bei 23 °C und 60% Luftfeuchtigkeit klimatisiert, damit sie zur Bestimmung der Hydrophobierung mittels Spraytest und Kontaktwinkelmessung ausreichend konditioniert ist. Alternativ kann der Stoff auch mittels Foulard bei 3 bar Druck der Rollen beschichtet werden. Anschließend wird die Ware erst im Stenter 2 min bei 130 °C getrocknet und dann mindestens 72 h im Klimaraum bei 23 °C und 60% Luftfeuchtigkeit klimatisiert, damit sie zur Bestimmung der Hydrophobierung mittels Spraytest und Kontaktwinkelmessung ausreichend konditioniert ist. Spraytest nach Ausstattung: Für alle behandelten Textilien wird ein Spraytest nach der Ausstattung (inkl. oben genannter Konditionierung) durchgeführt (Ergebnis: „nach Ausstattung“). Im Anschluss werden die Textilien wieder über Nacht im Klimaraum an der Wäscheleine getrocknet. Untersuchung der Waschpermanenz: Für die Untersuchung der Waschpermanenz werden die ausgerüsteten Textilien im Anschluss an das oben genannte Trocknen zusammen mit ca. 2 kg Ballaststoff in einer Haushaltswaschmaschine der Marke Miele PROFESSIONAL WS 5426 mit dem Waschprogramm Pflegeleicht für 40 Minuten bei 40 °C gewaschen und geschleudert. Als Waschtensid wird dabei ein Cap eines 3+1 Colorwaschmittels der Marke Spee Power Caps von der Firma Henkel dosiert. Anschließend werden die Textilien mindestens 24 Stunden im Klimaraum bei 23 °C und 60% Luftfeuchtigkeit getrocknet und klimatisiert. Zur Entfernung des CO12401/WI 35 Waschknitters können die Prüflinge optional mit einem Bügeleisen der Marke Tristar auf Stufe „Cotton/Linnen“ gebügelt. Die knitterfreien, gewaschenen Muster werden anschließend erneut auf Hydrophobie nach der Spraytest Methode und durch Kontaktwinkelmessung geprüft (Ergebnis: „nach Waschen“). Aktivierung: Die beschichteten Textilien können auf verschiedene Arten Aktiviert werden, auch nach dem Waschen kann so eine erneute Aktivierung erfolgen. Die Behandlung kann im Trockenschrank bei 150-180 °C für 5-15 min, im Stenter bei 130-180 °C für 1-5 min, im haushaltsüblichen Kondensationswäschetrockner bei 90-120 °C für 30-120 min oder durch Bügeln auf maximaler Stufe. Die so aktivierten Muster werden erneut auf Hydrophobie nach der Spraytest Methode und durch Kontaktwinkelmessung geprüft (Ergebnis: „nach Waschen und Aktivierung“). Die Abfolge „Waschen“ und „Aktivieren“ wird mehrmals durchgeführt und mit Hydrophobie-Messungen begleitet, sodass Rückschlüsse auf die Reaktivierbarkeit der Hydrophobie der erfindungsgemäß ausgestatteten Textilien gezogen werden können. 4. Ergebnisse Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse der Spraytests an textilen Polyester-Baumwoll-Twill-Mustern, welche mit den Hydrophobierungszusammensetzungen der Beispiele 1-6 ausgestattet CO12401/WI 36 wurden. Teilweise erfolgte die Ausstattung unter Zusatz von Zirconiumacetat zur Hydrophobierungszusammensetzung. Tabelle 1: Spraytestergebnisse aller Ausführungsbeispiele auf Polyester-Baumwoll-Twill. nach Aus- nach 1. nach 10. Ausfüh- stattung Waschen Waschen Dispersions- Zugabe nach 1. rungs- und und und Nr. Zr(OAc) Waschen beispiel Aktivierun Akti- Akti- g vierung vierung 1a 1 nein 0% 0% 0% 0% 1b 1 ja 50% 0% 0% 0% 2a 2 nein 0% 0% 0% 0% 2b 2 ja 100% <50% 90% 50% 3 3 ja 100% <50% 80% 50% 4 4 ja 100% <50% 90% 50% 5 5 ja 100% <50% 80 50% 6a 6 nein 80% - 90% 0% 0% 0% 6b 6 ja 100% 80% 80% 0% Die Ergebnisse der Vergleichsbeispiele 1a und 1b, die den Stand der Technik abbilden, zeigen deutlich, dass das Fehlen des erfindungsgemäßen Aktivmonomers (ii) in einer unzufriedenstellenden Hydrophobierung des Textils resultiert – selbst direkt nach Ausstattung ohne Waschen. Zudem weisen die so beschichteten Textilien keine besondere Waschpermanenz auf. Überraschenderweise führen erst die erfindungsgemäßen Polymerisate mit dem Aktivmonomer (ii) – und nur in Kombination mit dem Organometallkomplex in der Hydrophobierungs- zusammensetzung – zu dem gewünschten Effekt, nämlich einer hohen Hydrophobie der ausgestatteten Textilien (siehe Beispiele 2a und 2b), die zudem reaktivierbar ist. CO12401/WI 37 Beispiele 2b, 3, 4 und 5 zeigen deutlich, dass durch das Zusammenspiel des Aktivmonomers (ii) und des Organometallkomplexes beschichtete Textilien mit herausragender Hydrophobie erhalten werden. Selbst nach mechanischer und chemischer Belastung durch das Waschen können die reduzierten, aber immer noch ausreichenden hydrophoben Eigenschaften wieder maximiert werden, indem das Textil thermisch aktiviert wird. Dass dies sogar nach dem zehnten Waschgang uneingeschränkt möglich ist, unterstreicht die außerordentliche Waschpermanenz der mit der erfindungsgemäßen Hydrophobierungszusammensetzung beschichteten Textilien. Solche Eigenschaften konnten auch mit den im Fachgebiet üblichen aminhaltigen Siiconölen nicht erreicht werden (siehe Beispiel 6a und 6b). Tabelle 2 fasst die Ergebnisse zusammen, die in analoger Weise für textile Muster aus reinen Kunstfasern erhalten wurden. Tabelle 2: Spraytestergebnisse von Ausführungsbeispiel 2b und 3 auf anderen Textilien. nach nach 10. Ausstattung nach 1. Waschen Ausführungsbeispiel Waschen und und und Aktivierung Aktivierung Aktivierung 2b auf Polyamid 100% 100% 100% 2b auf Polyester 100% 100% 100% 3 auf Polyester 100% 100% 100% Die herausragende Hydrophobie der erfindungsgemäß ausgestatteten Textilien sowie die Möglichkeit der Reaktivierung der Hydrophobie nach Belastungen durch das Waschen werden für diese textilen Muster bestätigt und die Ergebnisse aus Tabelle 1 sogar noch CO12401/WI 38 übertroffen. Die Hydrophobie der Beschichtung und ihre Waschbeständigkeit durch das Aktivmonomer (ii) führt dazu, dass die herausragende wasserabweisende Wirkung zum Teil auch nach zehn Wäschen noch vollständig erhalten bleibt (siehe Beispiele 2b und 3). Zusätzlich zum Spraytest wurden für die beschichteten textilen Muster aus Tabelle 1 auch die Kontaktwinkel bestimmt (siehe Tabelle 3) Tabelle 3: Ergebnisse der Kontaktwinkelmessung aller Ausführungsbeispiele auf Polyester-Baumwoll-Twill. Ausführungs- Dispersions- Zugabe Kontaktwinkel Kontaktwinkel beispiel Nr. Zr(OAc) nach Waschen nach Aktivierung 1a 1 nein 132,7° (±1,38)° 129,85° (±1,75)° 1b 1 ja 126,47° (±3,10)° 131,72°(±2,85)° Tropfen sinkt Tropfen sinkt 2a 2 nein ein ein 2b 2 ja 142°((±4,47)° 162(±2,76)° 3 3 ja 148°(±5,94)° 164°(±2,40)° 4 4 ja 149°(±3,47)° 161°(±1,63)° 5 5 ja 141°(±5,99)° 161°(±3,02)° 6a 6 nein 117,60° (±2,29)° 121,87°(±1,69) 6b 6 ja 120,61° (±1,49)° 131,06° (±1,22) Die erfindungsgemäß beschichteten Textilien (Beispiele 2-5) weisen selbst nach dem Waschen eine noch höhere Hydrophilie (indiziert durch höhere Kontaktwinkel) als die Vergleichsbeispiele auf. Zudem wird der überraschende Effekt deutlich, wonach lediglich bei den erfindungsgemäß beschichteten Textilien eine durch das Waschen reduzierte Hydrophobie mittels thermischer Aktivierung wieder erhöht werden konnte. CO12401/WI 39 Die vorliegende Erfindung ist außerdem durch die folgenden Punkte charakterisiert: 1. Polymerisat, erhältlich durch radikalische Polymerisation einer Ausgangsmischung, welche umfasst: (i) mindestens ein Monomer der folgenden chemischen Formel (I) [Formel I], worin R1 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 C-Atomen, bevorzugt mit 1-3 C-Atomen, stärker bevorzugt mit 1-2 C-Atomen ist; R2 eine Kohlenwasserstoffeinheit mit 1-10 C-Atomen, bevorzugt 1-8 C-Atomen, stärker bevorzugt 3-6 C-Atomen ist; und R3, R4 und R5 gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander CH₃, C₂H₅, n- Propyl, iso-Propyl, OC2H5, O-n-Propyl, O-iso-Propyl, O-Si(CH3)3, O-Si(C2H5)3, O- Si-(n-Propyl)₃ oder O-Si-(iso-Propyl)₃ sind, bevorzugt CH3, O-Si(CH3)3, O-Si(C₂H₅)₃, oder O-Si-(iso-Propyl)₃, stärker bevorzugt O-Si(CH₃)₃; CO12401/WI 40 und (ii) mindestens ein Aktivmonomer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Estern und Amiden einer ungesättigten Carbonsäure, wobei die Carbonsäure vorzugsweise bis zu 6 C-Atome, stärker bevorzugt bis zu 4 C-Atome aufweist, insbesondere ausgewählt aus Estern und Amiden der Acrylsäure oder der Methacrylsäure, stärker bevorzugt ausgewählt aus N-Methylolacrylamid (NMA), N- Methylolmethacrylamid, Glycidylmethacrylat und Alkylethern oder Estern des N-Methylolacrylamids (NMA), des N-Methylolmethacrylamids und des Glycidylmethacrylats. und (iii) optional ein oder mehrere Monomere der folgenden chemischen Formel (II) [Formel II], worin R6 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 C-Atomen, bevorzugt mit 1-3 C-Atomen, stärker bevorzugt mit 1-2 C-Atomen ist; CO12401/WI 41 R7 ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-30 C-Atomen, bevorzugt 1-20 C-Atomen, stärker bevorzugt mit 1- 10 C-Atomen ist. 2. Polymerisat nach Punkt 1, wobei R1 H oder Methyl ist, bevorzugt Methyl. 3. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei R2 eine Alkyleinheit oder eine Alkenyleinheit ist, bevorzugt eine Alkyleinheit, stärker bevorzugt eine Ethyl- oder n-Propyl- Einheit, insbesondere eine n-Propyl-Einheit. 4. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei R2 mindestens ein Heteroatom umfasst, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus O, P, N und S, bevorzugt aus O und N, stärker bevorzugt aus O. 5. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei R2 eine Alkyleinheit oder eine Alkenyleinheit ist, welche unter- brochen ist durch eine Ethergruppe und/oder eine Amingruppe. 6. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei R2 unsubstituiert ist oder mit einem Substituenten substituiert ist, welcher ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, -OH, -SH, -NH₂, =O, -F, -Cl, -Br und -I. 7. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei R3, R4 und R5 gleich sind. 8. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei das Monomer der chemischen Formel (I) Tris(trimethyl- siloxy)silylpropylmethacrylat, oder(Bis(trimethyl- siloxy)methyl)silylpropylmethacrylat ist, bevorzugt Tris(trime- thylsiloxy)silylpropylmethacrylat (CLA30) ist. 9. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei die Ester des Aktivmonomers die Ester der C1-C10-Alkylcarbonsäuren sind. 10. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei die Ether des Aktivmonomers die C₁-C₁₀-Alkylether sind. 11. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei das Aktivmonomer N-Methylolacrylamid (NMA), N-Methylolmethacrylamid oder Glycidylmethacrylat ist, bevorzugt Glycidylmethacrylat. CO12401/WI 42 12. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei R6 H oder Methyl ist, stärker bevorzugt Methyl. 13. Polymerisat nach Punkt 1 oder 2, wobei R7 ein Alkyl- oder ein Alkenylrest ist, insbesondere ein Alkylrest. 14. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei R7 linear oder verzweigt ist. 15. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei R7 ein linearer Alkylrest mit 1-20 C-Atomen, insbesondere mit 1-10 C-Atomen, ist. 16. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei R7 mindestens ein Heteroatom umfasst, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus O, P, N und S, bevorzugt aus O und N, stärker bevorzugt aus O. 17. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei R7 unsubstituiert ist oder mit einem Substituenten substituiert ist, welcher ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus -OH, -SH, - NH2, =O, -F, -Cl, -Br und -I. 18. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei R7 bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Allyl-, Butyl-, Butenyl-, Pentyl-, Pentenyl-, Hexyl-, Hexenyl-, Heptyl-, Heptenyl-, Octyl, Octenyl, Nonyl-, Noneyl-, Decyl-, Decenyl-, Undecyl-, Undecenyl-, Dodecyl-, Dodecenyl-, Tridecyl-, Tridecenyl-, Tetradecyl-, Tetradecenyl-, Pentadecyl-, Pentadecenyl-, Hexadecyl-, Hexadecenyl-, Heptadecyl-, Heptadecenyl-, Octadecyl- und Octadecenyl-Rest, bevorzugt Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Allyl-, Butyl-, Butenyl-, Pentyl-, Pentenyl-, Hexyl-, Hexenyl-, Heptyl-, Heptenyl-, Octyl, Octenyl, Undecyl-, Undecenyl-, Octadecyl- und Octadecenyl-Rest, insbesondere Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Undecyl- und Octadecyl-Rest. 19. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei das Monomer der chemischen Formel (II) ein Acrylsäureester ist, beispielsweise Methylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Laurylmethacrylat oder Caprylmethacrylat, bevorzugt Methylmethacrylat. 20. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei die Ausgangsmischung eine Emulsion ist, bevorzugt eine Miniemulsion. 21. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei die Ausgangsmischung genau ein Monomer gemäß chemischer Formel (I) und/oder genau ein Aktivmonomer (ii) umfasst. CO12401/WI 43 22. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei die radikalische Polymerisation eine radikalische Polymerisation in wässrigem Medium ist. 23. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei die Ausgangsmischung ferner (iv) mindestens ein Hilfsmonomer umfasst, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Styrol, (Meth)acrylsäure, Butyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat. 24. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei die Ausgangsmischung genau ein Hilfsmonomer (iv) umfasst. 25. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei die Ausgangsmischung ferner (v) mindestens ein Lösungsmittel, bevor- zugt Wasser, umfasst. 26. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei die Ausgangsmischung ferner (vi) ein Emulgatorsystem umfasst, welches bevorzugt eine ionische, eine nicht-ionische Komponente und ein Superhydrophob umfasst. 27. Polymerisat nach Punkt 26, wobei die ionische Komponente eine kationische oder anionische Komponente ist, wobei die kationische Komponente bevorzugt ein quartäres Alkylammoniumsalz oder die anionische Komponente bevorzugt Natriumdodecylsulfat (SDS) ist. 28. Polymerisat nach Punkt 26 oder 27, wobei die nicht-ionische Komponente ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus ethoxy- liertem Isotridecylalkohol IT8, IT20, und IT16, bevorzugt IT8. 29. Polymerisat nach einem der Punkte 26-28, wobei das Super- hydrophob ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Hexadecan, Cetylalkohol, Pentanol und Ocatanol, bevorzugt Hexadecan. 30. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Punkte, wobei die Ausgangsmischung ferner (vii) mindestens einen Reaktionsini- tiator umfasst, welcher thermisch oder redoxinitiiert sein kann. 31. Polymerisat nach Punkt 30, wobei der Reaktionsinitiator ein Peroxid-, welcher bevorzugt ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze der Per- oxodischwefelsäure, Wasserstoffperoxid, Di-t-Butylperoxid (DTBP), t-Butylhydroperoxid (TBHP), Kaliumperoxodiphosphat, t- Butylperoxopivalat, Cumolhydroperoxid, Isopropylbenzol-mono- hydroperoxid, Dilauroylperoxid, Dibenzoylperoxid, und Dicumyl- peroxid, bevorzugt TBHP; oder ein Azoinitiator, wie Azobis(isobutyronitril) (AIBN) oder 2,2'-Azobis(2-methylpropio- namidine)dihydrochloride (V-50), bevorzugt V-50 ist. CO12401/WI 44 32. Hydrophobierungszusammensetzung, umfassend (a) das Polymerisat gemäß einem der vorhergehenden Punkte; (b) mindestens einen Organometallkomplex; und (c) gegebenenfalls mindestens einen Hilfsstoff. 33. Hydrophobierungszusammensetzung nach Punkt 32, wobei die Hydrophobierungszusammensetzung ferner ein Verdünnungsmittel, bevorzugt Wasser, enthält und die Menge des Polymerisats 0,1-30 Gew.-%, bevor- zugt 0,5-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Hydro- phobierungszusammensetzung beträgt; und/oder die Menge des Organometallkomplexes 0,01-2,0 Gew.-%, bevor- zugt 0,01-1,5 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,03-1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Hydrophobierungszusammensetzung beträgt. 34. Hydrophobierungszusammensetzung nach Punkt 32 oder 33, wobei der Organometallkomplex ein Amin, Alkoholat, carbon- oder phosphorsaures Salz oder Chelat, bevorzugt ein Alkoholat oder carbonsaures Salz, eines Metalls ist, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Pb, Zn, Zr, Sb, Fe, Cd, Sn, Ti, Ba, Ca, Mn, V, Al oder Co, bevorzugt aus Zn, Zr, Ti und Al, stärker bevorzugt aus Zr und Ti. 35. Hydrophobierungszusammensetzung nach Punkt 34, wobei das carbonsaure Salz ein Naphtenat, Octoat, Hexoat, Laurat, Acetat, Formiat, Citrat oder Lactat ist, bevorzugt ein Acetat. 36. Hydrophobierungszusammensetzung nach einem der Punkte 32- 35, wobei der Organometallkomplex ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Zink-, Zinn- und Zirkonoctoat; Aluminiumalkoholat, wie Al-tri-sek.-butanolat, Al-di-sek.-butanolat-mono-acetyl- acetonat, Al-mono-sek.-butanolat-di-acetylacetonat, Al-di-sek.- butanolat-monoacetessigsaure-ethylester, Al-mono-sek.-buta- nolat-di-acetessigsaure-ethylester, Al-di-sek.-butanolat-mono- acetat und Al-mono-sek.-butanolat-di-acetat; Alkyltitanat; Alkyl-zirkonat; Zink-, Zinn-, Zirkon-, Ferri- und Kobalt-Naph- thenat; Zink- und Zirkonformiat; Zinn-, Zink- und Zirkonacetat; Dibutylzinndicaprylat, -dilaurat, -diacetat und -maleinat; Dioctylzinndiformiat, -dibenzoat und -dicrotonat; Alkanolamin- Titanat und Zirkonat; Titanphosphat; Titan-acetylacetonat; Butyltitanat; Ethylcitrat-Zirkonat; und Trialkoxyvanadat, wie Trimethoxyvanadat, Tri-n-butoxyvanadat und Triheptoxyvanadat, bevorzugt aus Butyltitanat, Zirkonoctoat und Zirkonacetat. CO12401/WI 45 37. Hydrophobierungszusammensetzung nach einem der Punkte 32- 36, wobei das Polymerisat ohne vorherige Aufreinigung in der Hydrophobierungszusammensetzung enthalten ist. 38. Hydrophobierungszusammensetzung nach einem der Punkte 32- 37, wobei der Hilfsstoff ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus oberflächenaktiven Stoffen, wie Netzbildnern oder Tensiden, Dispergiermittel, Duftstoffen, Farbstoffen, Lösemitteln, Anti- schaummitteln, Haftvermittler oder Trennmittel; und/oder wobei die Menge des Hilfsstoffs in der Hydrophobierungs- zusammensetzung 0,1-10 Gew.-%, bevorzugt 0,5-5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Hydrophobierungszusammensetzung beträgt. 39. Redispergierbares Polymerpulver, erhältlich durch Trocknen des Polymerisats nach einem der Punkte 1-31. 40. Verfahren zur Hydrophobierung eines textilen Substrats, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge: (A) Bereitstellen des textilen Substrats; (B) Benetzen des textilen Substrats mit der Hydrophobierungs- zusammensetzung gemäß einem der Punkte 32-38; und (C) thermisches Behandeln des nach Schritt (B) erhaltenen benetzten textilen Substrats. 41. Verfahren nach Punkt 40, wobei das textile Substrat mindestens eine Naturfaser, mindestens eine Kunstfaser oder eine Mischung davon umfasst. 42. Verfahren nach Punkt 41, wobei die Naturfaser ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Baumwolle, Leinen, Hanf, Wolle, wie Schaf-, Alpaka-, Angora-, Kaschmir-, Mohair-, Yak-, oder Merino- wolle, Seide und Mischungen davon, bevorzugt Baumwolle. 43. Verfahren nach Punkt 41 oder 42, wobei die Kunstfaser aus- gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Viskose, Polyester, Polyethylenterephthalat, Polyamid, Polyethylen, Polypropylen, Elastan, und Mischungen davon, bevorzugt Polyester und Polyamid. 44. Verfahren nach einem der Punkte 40-43, wobei das textile Substrat Baumwolle, Polyester und/oder Polyamid umfasst. 45. Verfahren nach einem der Punkte 40-44, wobei das textile Substrat eine Mischung aus Baumwolle und mindestens einer Kunst- faser ist, wie eine Mischung aus Baumwolle und Polyester, oder wobei das Textil ein Polyester, ein Polyamid oder eine Mischung aus Polyamid und Polyester ist. CO12401/WI 46 46. Verfahren nach einem der Punkte 40-45, wobei das Benetzen des textilen Substrats mit der Hydrophobierungszusammensetzung in Schritt (B) in beliebiger, für die Behandlung von Textilien geeigneter Weise erfolgt, beispielsweise durch Tauchen, Streichen, Gießen, Sprühen, Aufwalzen, Drucken, Foulardierung oder Schaumauftrag. 47. Verfahren nach einem der Punkte 40-46, wobei das nach Schritt (B) erhaltene benetzte textile Substrat vor der thermischen Behandlung in Schritt (C) für 1-5 h, bevorzugt für 2-4 h, bei 10-40 °C, insbesondere bei 20-30 °C, oder für 1-15 min, bevorzugt für 1-5 min bei 80-150 °C, insbesondere bei 100- 130 °C getrocknet wird. 48. Verfahren nach einem der Punkte 40-47, wobei das thermische Behandeln in Schritt (C) für 1-60 min, bevorzugt 1-45 min, stärker bevorzugt 1-30 min, bei 50-200 °C, bevorzugt 80-180 °C, stärker bevorzugt 100-180°C, durchgeführt wird. 49. Verfahren zur Herstellung des Polymerisats nach einem der Punkte 1-31, bei dem eine Ausgangsmischung, umfassend (i) mindestens ein Monomer der folgenden chemischen Formel (I) [Formel I], worin R1 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 C-Atomen, bevorzugt mit 1-3 C-Atomen, stärker bevorzugt mit 1-2 C-Atomen ist; R2 eine Kohlenwasserstoffeinheit mit 1-10 C-Atomen, bevorzugt 1-8 C-Atomen, stärker bevorzugt 3-6 C-Atomen ist; und R3, R4 und R5 gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander CH3, C2H5, n- CO12401/WI 47 Propyl, iso-Propyl, OC₂H₅, O-n-Propyl, O-iso-Propyl, O-Si(CH3)3, O-Si(C2H5)3, O- Si-(n-Propyl)3 oder O-Si-(iso-Propyl)3 sind, bevorzugt CH₃, O-Si(CH₃)₃, O-Si(C2H5)3, oder O-Si-(iso-Propyl)3, stärker bevorzugt O-Si(CH3)3; und (ii) mindestens ein Aktivmonomer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Estern und Amiden einer ungesättigten Carbonsäure, wobei die Carbonsäure vorzugsweise bis zu 6 C-Atome, stärker bevorzugt bis zu 4 C-Atome aufweist, insbesondere ausgewählt aus Estern und Amiden der Acrylsäure oder der Methacrylsäure, stärker bevorzugt ausgewählt aus N-Methylolacrylamid (NMA), N- Methylolmethacrylamid, Glycidylmethacrylat und Alkylethern oder Estern des N-Methylolacrylamids (NMA), des N-Methylolmethacrylamids und des Glycidylmethacrylats. und (iii) optional ein oder mehrere Monomere der folgenden chemischen Formel (II) [Formel II], worin R6 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 C-Atomen, bevorzugt mit 1-3 C-Atomen, stärker bevorzugt mit 1-2 C-Atomen ist; R7 ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-30 C-Atomen, bevorzugt 1-20 C-Atomen, stärker bevorzugt mit 1- 10 C-Atomen ist; CO12401/WI 48 radikalisch polymerisiert, wobei dies bevorzugt in wässrigem Medium stattfindet. 50. Verfahren nach Punkt 49, wobei das Verfahren eine Emul- sionspolymerisation ist, bevorzugt eine Miniemulsionspoly- merisation. 51. Verfahren nach Punkt 49 oder 50, wobei das Verfahren die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge umfasst: (α) Bereitstellen der erfindungsgemäßen Ausgangsmischung, wie in einem der Punkte 1-31 beschrieben, welche ferner Wasser (v) und ein Emulgatorsystem (vi) umfasst; (ß) Homogenisieren der bereitgesellten Ausgangsmischung, bevorzugt mittels Rühren, Dispergieren, Behandeln mit Ultraschall und/oder Behandeln mit Druck; (γ) Hinzugeben mindestens eines Reaktionsinitiators (vii), gegebenenfalls in Kombination mit einem Redox- System, zu der homogenisierten Reaktionsmischung bei einer Temperatur von 0-100 °C, bevorzugt 5-80 °C, stärker bevorzugt 30-80 °C, über einen Zeitraum von mehreren Stunden, bevorzugt im Bereich von 2-8 Stunden, stärker bevorzugt 4-6 Stunden; (δ) Reagieren der nach (γ) erhaltenen, mit Initiator versetzten Reaktionsmischung bei einer Temperatur von 30-60 °C, bevorzugt 40-55 °C, über einen Zeitraum von mehreren Stunden, bevorzugt im Bereich von 2-8 Stunden, stärker bevorzugt 4-6 Stunden; und (ε) Abkühlen der nach (δ) erhaltenen reagierten Reak- tionsmischung auf Raumtemperatur. 51. Beschichtetes textiles Substrat erhältlich nach einem Verfahren gemäß einem der Punkte 40-48.

Claims

CO12401/WI 49 Patentansprüche 1. Polymerisat, erhältlich durch radikalische Polymerisation einer Ausgangsmischung, welche umfasst: (i) mindestens ein Monomer der folgenden chemischen Formel (I) [Formel I], worin R1 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 C-Atomen ist; R2 eine Kohlenwasserstoffeinheit mit 1-10 C-Atomen ist; und R3, R4 und R5 gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander CH₃, C₂H₅, n- Propyl, iso-Propyl, OC2H5, O-n-Propyl, O-iso-Propyl, O-Si(CH₃)₃, O-Si(C₂H₅)₃, O- Si-(n-Propyl)3 oder O-Si-(iso-Propyl)3 sind; und CO12401/WI 50 (ii) mindestens ein Aktivmonomer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Estern und Amiden einer ungesättigten Carbonsäure. 2. Polymerisat nach Anspruch 1, wobei R1 H oder Methyl ist; und/oder wobei R2 eine Alkyleinheit oder eine Alkenyleinheit ist. 3. Polymerisat nach Anspruch 1 oder 2, wobei mindestens eines von R3, R4 und R5 ausgewählt ist aus O-Si(CH3)3, O-Si(C2H5)3, O-Si-(n-Propyl)₃ oder O-Si-(iso-Propyl)₃. 4. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, welches ferner (iii) ein oder mehrere Monomere der folgenden chemischen Formel (II) [Formel II], umfasst, worin R6 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 C-Atomen ist; R7 ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-30 C-Atomen ist. CO12401/WI 51 5. Polymerisat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Ausgangsmischung ferner (iv) mindestens ein Hilfsmonomer umfasst, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Styrol, Methyl(meth)acrylat, (Meth)acrylsäure und Butyl(meth)acrylat; und/oder wobei die Ausgangsmischung ferner (v) mindestens ein Lösungsmittel, umfasst; und/oder wobei die Ausgangsmischung ferner (vi) ein Emulgatorsystem umfasst; und/oder wobei die Ausgangsmischung ferner (vii) mindestens einen Reaktionsinitiator umfasst. 6. Hydrophobierungszusammensetzung, umfassend (a) das Polymerisat gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche; (b) mindestens einen Organometallkomplex; und (c) gegebenenfalls mindestens einen Hilfsstoff. 7. Hydrophobierungszusammensetzung nach Anspruch 6, wobei die Hydrophobierungszusammensetzung ferner ein Verdünnungsmittel enthält und die Menge des Polymerisats 0,1-30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Hydrophobierungszusammensetzung beträgt; und/oder die Menge des Organometallkomplexes 0,01-2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Hydrophobierungszusammensetzung beträgt. 8. Hydrophobierungszusammensetzung nach Anspruch 6 oder 7, wobei der Organometallkomplex ein Amin, Alkoholat, carbon- oder phosphorsaures Salz oder Chelat eines Metalls ist, welches ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Pb, Zn, Zr, Sb, Fe, Cd, Sn, Ti, Ba, Ca, Mn, V, Al oder Co. CO12401/WI 52 9. Hydrophobierungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 6-8, wobei das Polymerisat ohne vorherige Aufreinigung in der Hydrophobierungszusammensetzung enthalten ist. 10. Hydrophobierungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 6-9, wobei der Hilfsstoff ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus oberflächenaktiven Stoffen, wie Netzbildnern oder Tensiden, Dispergiermitteln, Duftstoffen, Farbstoffen, Löse- mitteln, Antischaummitteln, Haftvermittlern oder Trenn- mitteln; und/oder wobei die Menge des Hilfsstoffs in der Hydrophobierungs- zusammensetzung 0,1-10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Hydrophobierungszusammensetzung beträgt. 11. Redispergierbares Polymerpulver, erhältlich durch Trocknen des Polymerisats nach einem der Ansprüche 1-5. 12. Verfahren zur Hydrophobierung eines textilen Substrats, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge: (A) Bereitstellen des textilen Substrats; (B) Benetzen des textilen Substrats mit der Hydrophobierungs- zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 6-10; und (C) thermisches Behandeln des nach Schritt (B) erhaltenen benetzten textilen Substrats. 13. Verfahren zur Hydrophobierung nach Anspruch 12, wobei das nach Schritt (B) erhaltene benetzte textile Substrat vor der thermischen Behandlung in Schritt (C) für 1-5 h getrocknet wird und/oder CO12401/WI 53 wobei das thermische Behandeln in Schritt (C) für 1-60 min bei 50-200 °C durchgeführt wird. 14. Verfahren zur Herstellung des Polymerisats nach einem der Ansprüche 1-5, bei dem eine Ausgangsmischung, umfassend (iv) mindestens ein Monomer der folgenden chemischen Formel (I) [Formel I], worin R1 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 C-Atomen, ist; R2 eine Kohlenwasserstoffeinheit mit 1-10 C-Atomen, ist; und R3, R4 und R5 gleich oder verschieden sind und jeweils unabhängig voneinander CH3, C2H5, n- Propyl, iso-Propyl, OC₂H₅, O-n-Propyl, O-iso-Propyl, O-Si(CH3)3, O-Si(C2H5)3, O- Si-(n-Propyl)3 oder O-Si-(iso-Propyl)3 sind; und CO12401/WI 54 (v) mindestens ein Aktivmonomer, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Estern und Amiden einer ungesättigten Carbonsäure und (vi) optional ein oder mehrere Monomere der folgenden chemischen Formel (II) [Formel II], worin R6 H oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 C-Atomen, ist; R7 ein Kohlenwasserstoffrest mit 1-30 C-Atomen, ist; radikalisch polymerisiert wird, wobei dies bevorzugt in wässrigem Medium stattfindet. 15. Beschichtetes textiles Substrat erhältlich nach einem Verfahren zur Hydrophobierung gemäß Anspruch 12 oder 13.