EP4516881A1 - Verfahren und anlage zur herstellung von olefinen - Google Patents

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EP4516881A1
EP4516881A1 EP23020402.6A EP23020402A EP4516881A1 EP 4516881 A1 EP4516881 A1 EP 4516881A1 EP 23020402 A EP23020402 A EP 23020402A EP 4516881 A1 EP4516881 A1 EP 4516881A1
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EP
European Patent Office
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hydrogenation
feed
pyrolysis oil
product
cracker
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP23020402.6A
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English (en)
French (fr)
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Akos Tota
Andreas Meiswinkel
Clara DELHOMME-NEUDECKER
Harald SCHMADERER
Gunther Schmidt
Heike Bonfert
Nicole SCHÖDEL
Ulrike Wenning
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Linde GmbH
Original Assignee
Linde GmbH
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Publication date
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Priority to PCT/EP2024/071599 priority patent/WO2025045487A1/de
Priority to CN202480054367.3A priority patent/CN121752703A/zh
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    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4081—Recycling aspects

Definitions

  • the invention relates to a process and a plant for producing product olefins.
  • the present invention relates in particular to a processing and use of liquid pyrolysis products from such a plastic pyrolysis, which, as is common in the art, are also referred to below as plastic pyrolysis oil or pyrolysis oil for short, whereby the present invention is not limited to a specific type of extraction of such a pyrolysis oil and the use takes place by steam cracking.
  • the pyrolysis oil from plastic pyrolysis can be processed with other feedstocks by steam cracking.
  • the most common approach to date for plastic-based pyrolysis oils with regard to commercial use is to dilute them with conventional feedstocks such as naphtha, atmospheric gas oil (AGO), unhydrogenated or hydrogenated vacuum gas oil ((H)VGO) and other fractions, especially from refinery processes.
  • a corresponding pyrolysis oil which may have a lower quality (e.g. in terms of boiling range and impurities), can be brought into line with the requirements of a conventional cracker feed to a limited extent without too great a risk to the plant, especially if purification, e.g. adsorptive, is carried out at least to a limited extent.
  • purification e.g. adsorptive
  • the present invention and its embodiments are based in particular on the surprising finding that the olefins in a pyrolysis oil from plastic pyrolysis do not necessarily have to be hydrogenated to paraffins for use in steam cracking.
  • Embodiments of the present invention comprise the provision of olefins by means of plastic pyrolysis.
  • Such hydrogenation is conventionally regarded as essential in order to ensure that the corresponding compounds can be processed in steam cracking.
  • Conventional approaches in particular provide for hydrogenation that is as complete as possible.
  • this proves to be very complex, especially when processing pyrolysis oil from plastic pyrolysis, since such a pyrolysis oil has a very high olefin content, for example compared to refinery streams.
  • the problems that arise as a result are explained in more detail below.
  • the present invention is not limited to the use of pyrolysis oils from plastic pyrolysis, but can also extend to other pyrolysis oils with a comparatively high proportion of olefins, for example pyrolysis oils from pyrolysis of waste or biomass.
  • the processing of olefin-containing pyrolysis oils from plastic pyrolysis processes in steam cracking can be carried out in particular because the olefins contained are comparatively long-chain and can therefore be split more easily to form the desired target products than the olefin-containing fractions typically formed in steam cracking with rather shorter-chain compounds.
  • a low tendency to coking is unexpectedly observed.
  • unexpectedly good yields are obtained, as also discussed below.
  • feed olefins typically differ from the olefins formed during steam cracking, which are also referred to below as “product olefins”.
  • product olefins typically differ from the olefins formed during steam cracking.
  • a difference can exist in particular in the chain length, whereby the feed olefins can contain more than 50% compounds with five or more carbon atoms and the product olefins can contain more than 50% compounds with four or fewer carbon atoms.
  • an average value of the chain length of the feed olefins weighted with the respective contents is above such an average value of the chain length of the product olefins, whereby the former can in particular be a value of around five, six, seven, eight or more and the latter a value of around two, three or four.
  • a value "around" a certain number is intended to designate a value which, when rounded in a standard way, results in the specified number.
  • the feedstock olefins may in particular comprise a significant proportion of alpha- and/or iso-olefins, i.e. a proportion of more than 50%, 60%, 70%, 80% or 90% based on the total proportion of olefins. However, this is not mandatory.
  • the present invention and its embodiments therefore propose a departure from conventional hydrogenation, which largely also converts feedstock olefins, which is even the aim of hydrogenation in conventional processes.
  • the proposed process for producing product olefins comprises providing a pyrolysis oil, providing a hydrogenation feed using the pyrolysis oil or a portion thereof, subjecting the hydrogenation feed to hydrogenation to obtain a hydrogenation product, providing a cracker feed using the hydrogenation product or a portion thereof, and processing the cracker feed or a portion thereof by steam cracking to obtain the product olefins.
  • the hydrogenation comprises a selective hydrogenation of one or more impurities, in particular from one or more classes of compounds, in particular one or more heteroatom compounds, wherein in the selective hydrogenation less than 90%, in particular less than 80%, 75%, 50%, 25%, or 10% of monounsaturated olefinic compounds present in the pyrolysis oil or the part thereof using which the cracker feed is provided, i.e. feed olefins, are converted.
  • feed olefins i.e. feed olefins
  • An “impurity” in the sense understood here can be, in particular, a heteroatom compound.
  • a “heteroatom compound” in the language used here can be, in particular, a compound that can have one or more heteroatoms, which can be selected from the group of nitrogen, oxygen, sulfur and chlorine atoms, whereby different heteroatom compounds with the same heteroatom and/or several heteroatom compounds with different heteroatoms can be present.
  • Acetylenes, i.e. alkynes do not fall under the term "olefins" used here.
  • embodiments of the invention can also relate to a alternative or additional selective hydrogenation of polyunsaturated olefins or of acetylenes, although the following explanations refer in particular to heteroatom compounds.
  • plastic pyrolysis oil or "pyrolysis oil” is used here as is common in the professional world.
  • a pyrolysis oil resulting from the pyrolysis of plastic can overlap with known fractions such as naphtha and atmospheric gas oil in terms of the carbon numbers of the compounds it contains and the boiling points, but it can also contain heavier components, such as those normally found at the light end of the vacuum gas oil fraction.
  • pyrolysis oil If the term “pyrolysis oil” is used here, its composition typically does not, or does not necessarily, correspond to that of known pyrolysis oils from steam crackers. Typically, these are very different mixtures.
  • this also includes at least some of the components that are separated in the so-called gasoline fraction (pyrolysis gasoline) in pyrolysis oils from steam crackers, as well as heavier compounds than those normally found in pyrolysis oil.
  • gasoline fraction pyrolysis gasoline
  • heavier compounds heavier compounds than those normally found in pyrolysis oil.
  • the overall composition of the plastic pyrolysis oil is significantly different, especially with regard to the structure of the compounds it contains (e.g. paraffin to aromatics content), which cannot be directly determined from the boiling point.
  • the pyrolysis oil considered here may therefore already contain hydrocarbons with five or six carbon atoms and a boiling range of 30 to 100 °C, but does not have to contain these or may only contain them in part. Furthermore, components with six to 12 carbon atoms and a boiling point between 130 and 220 °C may also be included. These components are not necessarily included either or may only be included in part.
  • the compounds contained may have boiling points such as those traditionally found in naphtha, for which definition can be found, for example, in the article " Ethylene” in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry
  • the pyrolysis oil can in particular contain a considerable amount of hydrocarbons with twelve or more carbon atoms, whereby the boiling range of these compounds can in particular be essentially between 210 and 550 °C. These components are also not necessarily included or can only be included in part.
  • a pyrolysis oil in the sense understood here can also contain extremely heavy compounds, as explained below. A certain separation of light and heavy compounds can be provided, but also the use of pyrolysis oil in unseparated form.
  • the pyrolysis oil used here differs from a pyrolysis oil from a steam cracking process or other pyrolysis oils in particular in its comparatively high content of olefins (feedstock olefins), as explained below.
  • feedstock olefins feedstock olefins
  • hydrolysis product is intended here to refer to a mixture of components which is taken from a hydrogenation reactor of the type used here and which can have essentially the same or only a somewhat reduced content of olefins (i.e. of remaining feedstock olefins) as a hydrogenation feedstock, i.e. a mixture of components fed to the hydrogenation reactor.
  • olefins i.e. of remaining feedstock olefins
  • the content of the impurities mentioned is correspondingly reduced.
  • the present invention and its embodiments enable at least a partial lifting of the previously existing limitation of the usable amounts of pyrolysis oil as cracker feedstock to low percentages or only as a minor admixture.
  • the invention and its embodiments therefore enable the use of pyrolysis oils of the type described, which are increasingly available in increased quantities, in an improved manner, i.e. despite a lack of hydrogenation of feedstock olefins or hydrogenation taking place to a lesser extent, with unexpected yield and low coking tendency.
  • the invention and its embodiments make it possible to compensate for the often differing quality of pyrolysis oils compared to conventional feedstocks for steam cracking such as Naphtha in terms of composition (especially the content of olefins, dienes and acetylenes) and impurities (especially chlorine-, nitrogen- and oxygen-containing components) have been successfully addressed.
  • a hydrogenated pyrolysis oil can be obtained which, after fractionation, is similar in terms of its properties to a conventional cracker feed and can therefore be used in large proportions as an admixture or on its own as a feed for a cracking furnace.
  • the state of the art therefore aims to improve the quality of the pyrolysis oils as much as possible. to bring the hydrogenation process as close to typical qualities of conventional feedstocks, e.g. to a typical naphtha quality.
  • the aim of the hydrogenation steps in known processes is a substantial to complete reduction of the content of feedstock olefins (see e.g.
  • WO 2016/142805 A1 WO 2016/132807 A1 , WO 2021/165178 A1 , WO 2022/084433 A1 and GB 2 601 407 A ).
  • the present invention and its embodiments are based on the realization that this goal does not have to be achieved.
  • the complete hydrogenation of the feedstock olefins in pyrolysis oils is accompanied by a high heat of reaction due to the contents in the double-digit percentage range (e.g. 20 to 80% or 30 to 60% in embodiments of the present invention), as mentioned, which increases the complexity of the hydrogenation (e.g. several stages, Dilution and/or recycling) and the service life and performance of the hydrogenation catalyst are reduced by inadequate temperature control and excessively high (peak) temperatures. These disadvantages are avoided here.
  • the traditionally extremely high hydrogen consumption of hydrogenation is also avoided, so that this can be covered by the cracker itself.
  • the hydrogen supply is limited, especially in the so-called liquid crackers, which are particularly suitable for the use of pyrolysis oils. In embodiments of the invention, no additional (external) supply of a corresponding plant with hydrogen is therefore required.
  • aspects of the present invention include a processing and purification concept for pyrolysis oils as feedstock for steam crackers, which reduces hydrogen consumption by minimizing the hydrogenation of feedstock olefins in the hydrogenating purification stage and thus satisfies the hydrogen balance across the complex including the cracker, thereby avoiding problems with heat and stress on the catalyst in the hydrogenation stage and an otherwise necessary more complex process with, for example, several hydrogenating stages. Feedstock dilution and/or recycling of the treated material stream is also avoided.
  • olefin-containing feedstocks can be run with the desired result, such as a high yield of product olefins.
  • Embodiments of the invention thus help to create an economical option for the use of such feedstocks and still take into account the cleaning requirements of pyrolysis oils of varying quality.
  • the hydrogenation can be carried out in particular using one or more catalysts which contain one or more transition group elements.
  • elements of transition group VIII and VI and combinations thereof are suitable as catalyst material.
  • the heteroatom-containing compounds can in particular be chlorine-, nitrogen-, oxygen- and/or sulfur-containing compounds.
  • Selective hydrogenation is used for the targeted removal of corresponding compounds in the pyrolysis oil with no or only minimal hydrogenation of monounsaturated olefinic components.
  • hydrogenation of diolefins and acetylenes in particular can take place in this or a separate step.
  • the catalyst types mentioned are known from the treatment of other streams in the refinery sector, such as gasoline from catalytic cracking (see e.g.
  • the one heteroatom compound can be a chlorine-containing compound, or the multiple heteroatom compounds can comprise a chlorine-containing compound.
  • the selective hydrogenation can comprise a selective hydrogenation of the chlorine-containing compound or at least the chlorine-containing compound.
  • the particularly detrimental influence of chlorine-containing impurities on the downstream process steps can be addressed in particular.
  • several heteroatom compounds can be present which comprise one or more chlorine-containing compounds, and the selective hydrogenation can in particular be designed such that in particular these one or more chlorine-containing compounds are reacted.
  • a corresponding selective hydrogenation can therefore in particular be designed such that the first compound or at least one compound of the first group of compounds is reacted to a greater extent than the second compound or at least one compound of the second group of compounds. This can be achieved in particular because chlorine-containing compounds are easier to hydrogenate.
  • the catalyst(s) may comprise nickel, molybdenum and/or cobalt, in particular on a suitable support such as, for example, dialuminium trioxide support.
  • a suitable support such as, for example, dialuminium trioxide support.
  • Known and well-characterized catalysts or catalyst systems can therefore be used.
  • the hydrogenation can be carried out at a temperature level of 150 to 400 °C, in particular 200 to 350 °C, and/or at a pressure level of 5 to 70 bar, in particular 10 to 40 bar.
  • a temperature level of 150 to 400 °C in particular 200 to 350 °C
  • a pressure level of 5 to 70 bar in particular 10 to 40 bar.
  • the hydrogenation can be carried out in a single- or multi-stage fixed bed arrangement, but other designs such as a moving bed are also possible, i.e. the concept is not limited to a specific reactor design.
  • the fixed bed arrangement can comprise one or more stages, the use of only one stage is preferred and is made possible in particular by the idea of the invention and its embodiments. This again makes it possible to realize a particularly simple arrangement.
  • a selective hydrogenation of polyunsaturated compounds such as dienes and/or acetylenes can be carried out.
  • Particular advantages arise in embodiments in which a reduction of the diene and acetylene content to less than 1.0%, less than 0.5% or less than 0.1% is carried out, whereby a largely complete hydrogenation should not be excluded.
  • Correspondingly low diene and acetylene contents enable advantageous implementation in steam cracking due to reduced coking tendency and shorter running times.
  • part of the hydrogenation product is recycled upstream of the hydrogenation.
  • a recycle gas flow of the gaseous portion of the reactor outlet stream of the hydrogenation reactor can be provided.
  • a supply of hydrogen or recycle gas can be provided at one or more locations. If necessary, the cycle gas recycling can also include stages for gas cleaning.
  • the provision of the hydrogenation feed or the cracker feed can include the removal of high-boiling components ("high boilers").
  • the heavy portion in the pyrolysis oil is separated, in particular by distillation, using a cleaning step arranged before or after the hydrogenation.
  • One of the possible embodiments in particular comprises a separation to less than 10%, more particularly less than 5% of the corresponding high boilers, i.e. in such a way that asphalthenes and metals in particular are separated.
  • An arrangement before the hydrogenation is particularly advantageous because it can, for example, reduce the metal content or the proportion of inorganic impurities in the oil and thus improve the functioning and/or running time of the hydrogenation stage.
  • a further embodiment comprises a distillative separation after hydrogenation in which components with a boiling point of more than 300 °C, in particular more than 350 °C, for example more than 380 °C, 390 °C or 400 °C are removed, to an extent that is appropriate and technically reasonable in order to facilitate evaporation of the cracker feedstock in the furnace. Fractionation into several fractions for different uses (e.g. in separate furnaces) is also a possible variant.
  • one or more fired and/or at least partially electrically heated cracking furnaces can be used for steam cracking.
  • a cracking furnace can therefore be equipped as a conventional furnace with direct firing or with a different heating concept, such as an electrically heated furnace.
  • preheating can be carried out in a more targeted manner and decoupled from the classic waste heat concept, which benefits a critical feed such as pyrolysis oil in terms of reducing fouling and thus operability.
  • This specific point is also advantageous with regard to feed streams that have not been pretreated by hydrogenation.
  • Embodiments of the invention can include an optimized/adapted system for preheating and evaporation in the cracking furnace, as well as adapted cracking conditions for optimal product yield or to avoid fouling.
  • a hydrogen-containing fraction can be separated from a component mixture obtained during steam cracking and recycled in order to cover the hydrogen demand for hydrogenation, as mentioned above.
  • the hydrogen supply to the hydrogenation unit can therefore be integrated into the hydrogen system of the cracker, e.g. downstream of a demethanization and/or pressure swing adsorption.
  • the use of low-grade hydrogen streams from the cracker that already contain impurities or portions of other hydrocarbons (especially methane) can also be advantageous.
  • the provision of the cracker feed from the hydrogenation product can also include processing, i.e. in particular, removal of components from the hydrogenation product or the part thereof used to provide the cracker feed can be provided. These can also include components that are released during hydrogenation, such as hydrochloric acid, ammonia, hydrocyanic acid, hydrogen sulphide, water, carbon oxides and other gases, hydrocarbon fragments and the like. In particular, separation of volatile components and/or residual hydrogen by stripping.
  • the pyrolysis oil is provided primarily using plastic pyrolysis, but other pyrolysis processes and applications, such as biomass, are also possible.
  • pyrolysis processes and applications such as biomass
  • the proposed plant for producing product olefins is configured to be fed with a pyrolysis oil, is configured to provide a hydrogenation feed using the pyrolysis oil or a portion thereof, is configured to subject the hydrogenation feed to hydrogenation to obtain a hydrogenation product, is configured to provide a cracker feed using the hydrogenation product or a portion thereof, and is configured to process the cracker feed or a portion thereof to product olefins by steam cracking.
  • the plant is set up to carry out the hydrogenation as a selective hydrogenation of one or more heteroatom compounds and/or one or more polyunsaturated olefinic compounds, in particular one or more dienes, and/or one or more acetylenes, wherein in the selective hydrogenation less than 90%, in particular less than 80%, 75%, 50%, 25%, or 10% of monounsaturated olefinic compounds present in the pyrolysis oil or the part thereof using which the cracker feed is provided are converted.
  • Fractionation in particular for the separation of heavy components, is also possible (separation of a heavy boiling end to remove asphaltenes and metals, typically to less than 10% or 5% of the corresponding pyrolysis oil fraction or distillative separation of components after hydrogenation with a boiling point of more than 300 °C, in particular more than 350 °C, for example more than 380 °C, 390 °C or 400 °C, in order to facilitate the evaporation of the cracker feedstock in the furnace).
  • the steps can be used individually or in combination both before and after the hydrogenation unit.
  • Further specific scenarios include, in a first example, pyrolysis followed by distillation, followed by water washing to reduce inorganic salts, in particular chlorine, and water-soluble polar compounds, which in turn is followed by drying, targeted hydrogenation and then post-purification, e.g. by adsorptive means.
  • a second scenario may include pyrolysis followed by distillation to remove heavy ends and subsequent adsorptive coarse purification, e.g. for chlorine. The latter may then be followed by targeted hydrogenation and post-purification, e.g. by adsorptive means or distillation.
  • hydrogenation can also take place outside the cracker environment, but at a pyrolysis oil producer or at centralized locations where several pyrolysis oils from different sources are hydrogenated.
  • the processed quality also has a positive effect on the transport and, in particular, storage properties before further use as a cracker feedstock.
  • feedstocks such as bio-based pyrolysis oils can also be processed accordingly for use as cracker feedstock.
  • an integration of utility and waste streams (wastewater, exhaust gas) with the cracker is possible, e.g. the return of exhaust gas streams to the exhaust gas purification or flare system or to the heating gas network.
  • the additional hydrogen demand could be met by converting a methane or methane-rich fraction of the cracker into hydrogen and carbon dioxide (possibly supplemented by carbon capture).
  • Different embodiments of the invention may include, have, consist of, or consist essentially of other useful combinations of the described elements, components, features, parts, steps, means, etc., even if such combinations are not specifically described herein.
  • the disclosure may include other inventions that are not currently claimed, but that may be claimed in the future, particularly if they are included within the scope of the independent claims.
  • FIG. 1 a method according to an embodiment of the invention is illustrated in the form of a simplified schematic flow chart and is designated overall by 100.
  • the method 100 is described using plastic pyrolysis. How as mentioned, processes according to embodiments of the present invention are also suitable for use with other pyrolysis inserts.
  • a pyrolysis insert 1 containing plastic or consisting of plastic is subjected to a pyrolysis 110, here a plastic pyrolysis.
  • a pyrolysis 110 here a plastic pyrolysis.
  • Any separation steps can be assigned to the pyrolysis, so that a pyrolysis oil 2 can be provided using the pyrolysis (and the separation steps).
  • the pyrolysis oil 2 is subjected to one or more optional processing steps 120, which have already been explained above. These can in particular comprise adsorption or washing. In this way, a processed pyrolysis oil 3 can be obtained.
  • a hydrogen cycle stream 4 to the processed pyrolysis oil 3, or, in particular if no processing steps 120 are provided, also already to the pyrolysis oil 2, the processed pyrolysis oil 3, or, if no processing steps 120 are provided, already the pyrolysis oil 2, is subjected to a hydrogenation 130 as hydrogenation feed 5, which is carried out as a selective hydrogenation of the type explained above with appropriate catalysts.
  • a hydrogenation product 6 is obtained in the form of a mixture of paraffins and olefins (feedstock olefins), which may also contain other components such as aromatics, but which, due to the specific type of hydrogenation, is depleted in components with heteroatoms or free of them compared to the hydrogenation feedstock 5.
  • feedstock olefins paraffins and olefins
  • the monounsaturated olefinic compounds (feedstock olefins) fed into the hydrogenation feedstock 5 of the hydrogenation 130 are converted to a small extent at most.
  • hydrogen By means of a separation device (not shown separately), hydrogen can be separated from the hydrogenation product 6 and returned to the hydrogen circulation stream.
  • the liquid hydrogenation product is processed as steam cracking feed 7 by steam cracking 140. Any other feeds can be used. Separation devices used in connection with steam cracking 140 and some of the products obtained here are not shown separately. In any case, one or more product olefins 8, for example ethylene.
  • a hydrogen or light gas fraction can be recycled in the form of a material stream 9.
  • FIG 2 A temperature at the end of the cans in °C is plotted on the vertical axis against a propylene-ethylene ratio in kg/kg on the horizontal axis.
  • Figure 3 shows an ethylene yield in wt. % on the vertical axis versus a propylene-ethylene ratio in kg/kg on the horizontal axis.

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Abstract

Es wird ein Verfahren (100) zur Herstellung von Produktolefinen vorgeschlagen, bei dem ein Pyrolyseöl (2) bereitgestellt wird, bei dem unter Verwendung des Pyrolyseöls (2) oder eines Teils hiervon ein Hydriereinsatz (5) bereitgestellt wird, bei dem der Hydriereinsatz (5) unter Erhalt eines Hydrierprodukts (6) einer Hydrierung (130) unterworfen wird, bei dem unter Verwendung des Hydrierprodukts (6) oder eines Teils hiervon ein Crackereinsatz (7) bereitgestellt wird, und bei dem der Crackereinsatz (7) oder ein Teil hiervon unter Erhalt der Olefine (8) durch Steamcracken (140) bearbeitet wird. Hierbei ist vorgesehen, dass die Hydrierung (130) eine selektive Hydrierung einer oder mehrerer Heteroatomverbindungen und/oder mehrfach ungesättigter Verbindungen und/oder Acetylene umfasst, wobei bei der selektiven Hydrierung (130) weniger als 90% an einfach ungesättigten olefinischen Verbindungen, die in dem Pyrolyseöl (2) oder dem Teil hiervon, unter Verwendung dessen der Crackereinsatz (3) bereitgestellt wird, enthalten sind, umgesetzt werden. Eine entsprechende Anlage ist ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Anlage zur Herstellung von Produktolefinen.
    • Hintergrund
  • Verfahren und Anlagen zur Pyrolyse von Plastik, insbesondere sogenanntem Solid Plastic Waste (SPW) sind bekannt und vielfach vorbeschrieben. Statt vieler kann in diesem Zusammenhang auf einen Artikel von B.A. Perez et al., "Characterization of SPW pyrolysis oils: Products spectra and opportunities", in: D. Moscatelli und M. Pelucchi (Hrsg.), "Towards Circular Economy: Closing the Loop with Chemical Recycling of Solid Plastic Waste", Adv. Chem. Eng. 60(1), 169-214, 2022, verwiesen werden. Die vorliegende Erfindung bezieht sich dabei insbesondere auf eine Aufarbeitung und Nutzung von flüssigen Pyrolyseprodukten aus einer derartigen Plastikpyrolyse, die, wie in der Fachwelt üblich, nachfolgend auch als Plastikpyrolyseöl oder kurz Pyrolyseöl bezeichnet werden, wobei die vorliegende Erfindung nicht auf eine spezifische Art der Gewinnung eines derartigen Pyrolyseöls beschränkt ist und die Nutzung durch Steamcracken erfolgt.
  • Das Pyrolyseöl aus einer Plastikpyrolyse kann mit weiteren Einsätzen durch Steamcracken bearbeitet werden. Der bisher im Hinblick auf den kommerziellen Einsatz am weitesten verbreitete Ansatz für Pyrolyseöle auf Plastikbasis ist das Verdünnen derselben mit konventionellem Einsatz wie beispielsweise Naphtha, atmosphärischem Gasöl (AGO), unhydriertem oder hydriertem Vakuumgasöl ((H)VGO) und anderen Fraktionen, insbesondere aus Raffinerieprozessen.
  • Durch die Verwendung leichter bzw. hydrierter Einsätze kann ein entsprechendes Pyrolyseöl, das eine niedrigere Qualität (beispielsweise hinsichtlich Siedebereich und Verunreinigungen) aufweisen kann, ohne zu großes Risiko für die Anlage in begrenztem Umfang mit den Anforderungen an einen herkömmlichen Crackereinsatzstoff in Einklang gebracht werden, insbesondere wenn eine Reinigung, beispielsweise adsorptiv, zumindest in begrenztem Umfang erfolgt.
  • Aufgrund unterschiedlicher Limitierungen können hierbei jedoch oft nur geringe Mengen (typischerweise im einstelligen Prozentbereich) dem konventionellen Einsatz zugesetzt werden, was die Anwendungsmöglichkeiten bzw. Quantitäten bisher stark einschränkt. Bekannte Lösungen arbeiten zudem auch unter anderen Aspekten oftmals nicht zufriedenstellend.
  • Es besteht daher der Bedarf nach verbesserten Verfahren, in denen aus einer Plastikpyrolyse stammende Pyrolyseöle durch Steamcracken besser und in höherem Umfang umgesetzt werden können.
    • Offenbarung der Erfindung
  • Vor diesem Hintergrund werden ein Verfahren und eine Anlage zur Herstellung von Produktolefinen mit den Merkmalen der unabhängigen Patentansprüche vorgeschlagen. Ausgestaltungen sind Gegenstand der abhängigen Patentansprüche und der nachfolgenden Beschreibung.
  • Die vorliegende Erfindung und ihre Ausgestaltungen beruhen insbesondere auf der überraschenden Erkenntnis, dass die Olefine in einem Pyrolyseöl aus einer Plastikpyrolyse für die Verwendung beim Steamcracken nicht notwendigerweise zu Paraffinen hydriert werden müssen. Ausgestaltungen der vorliegenden Erfindung umfassen eine Bereitstellung von Olefinen mittels Plastikpyrolyse. Eine derartige Hydrierung wird herkömmlicherweise als essentiell angesehen, um eine Bearbeitbarkeit entsprechender Verbindungen beim Steamcracken sicherzustellen. Herkömmliche Ansätze sehen insbesondere eine möglichst vollständige Hydrierung vor. Diese erweist sich allerdings vor allem bei der Bearbeitung von Pyrolyseöl aus einer Plastikpyrolyse als sehr aufwendig, da ein derartiges Pyrolyseöl, beispielsweise gegenüber Raffinerieströmen, einen sehr hohen Gehalt an Olefinen aufweist. Die hierdurch entstehenden Probleme sind weiter unten noch ausführlicher erläutert.
  • Die vorliegende Erfindung ist nicht auf die Verwendung von Pyrolyseölen aus einer Plastikpyrolyse beschränkt, sondern kann sich auch auf andere Pyrolyseöle mit einem vergleichsweise hohen Anteil an Olefinen erstrecken, beispielsweise Pyrolyseöle aus einer Pyrolyse von Abfällen oder Biomasse.
  • Wie im Rahmen der vorliegenden Erfindung erkannt wurde, kann die Bearbeitung Olefine enthaltender Pyrolyseöle aus Verfahren zur Plastikpyrolyse beim Steamcracken insbesondere deshalb erfolgen, weil die enthaltenen Olefine vergleichsweise langkettig sind und sich daher eher zu den gewünschten Zielprodukten spalten lassen als die typischerweise beim Steamcracken gebildeten olefinhaltigen Fraktionen mit eher kürzerkettigen Verbindungen. Hierbei ist unerwarteterweise eine geringe Verkokungsneigung festzustellen. Außerdem ergeben sich unerwartet gute Ausbeuten, wie ebenfalls weiter unten diskutiert. Aspekte der vorliegenden Erfindung und ihrer Ausgestaltungen betreffen daher Verfahren und Anlagen, in denen in einem entsprechenden Pyrolyseöl zwar störende Heteroatome enthaltende Verbindungen hydriert werden, aber bevorzugt nicht die (keine Heteroatome enthaltenden) Olefine.
  • Der klareren Zuordnung halber werden nachfolgend die in einem Pyrolyseöl enthaltenen und in Ausgestaltungen der Erfindung nicht oder nur in einem geringen Umfang hydrierten Olefine auch als "Einsatzolefine" bezeichnet. Diese unterscheiden sich typischerweise von den beim Steamcracken gebildeten Olefine, die nachfolgend auch als "Produktolefine" bezeichnet werden. Ein Unterschied kann insbesondere in der Kettenlänge bestehen, wobei die Einsatzolefine in einem Anteil von mehr als 50% Verbindungen mit fünf und mehr Kohlenstoffatomen enthalten können und die Produktolefine in einem Anteil von mehr als 50% Verbindungen mit vier und weniger Kohlenstoffatomen enthalten können. Insbesondere liegt aber ein mit den jeweiligen Gehalten gewichteter Mittelwert der Kettenlänge der Einsatzolefine oberhalb eines derartigen Mittelwerts der Kettenlänge der Produktolefine, wobei ersterer insbesondere bei einem Wert um fünf, sechs, sieben, acht oder mehr und letzterer bei einem Wert um zwei, drei oder vier liegen kann. Ein Wert "um" eine bestimmte Zahl soll dabei einen Wert bezeichnen, der bei einer gängigen Rundung die angegebene Zahl ergibt. Die Einsatzolefine können insbesondere einen beträchtlichen Anteil Alpha- und/oder iso-Olefine, d.h. einen Anteil von mehr als 50%, 60%, 70%, 80% oder 90% bezogen auf den Gesamtanteil an Olefine, umfassen. Dies ist jedoch nicht zwingend.
  • Die vorliegende Erfindung und ihre Ausgestaltungen schlagen also eine Abkehr von einer herkömmlichen Hydrierung vor, die Einsatzolefine weitestgehend mit umsetzt, was in herkömmlichen Verfahren sogar das Ziel der Hydrierung ist.
  • Das vorgeschlagene Verfahren zur Herstellung von Produktolefinen umfasst, dass ein Pyrolyseöl bereitgestellt wird, dass unter Verwendung des Pyrolyseöls oder eines Teils hiervon ein Hydriereinsatz bereitgestellt wird, dass der Hydriereinsatz unter Erhalt eines Hydrierprodukts einer Hydrierung unterworfen wird, dass unter Verwendung des Hydrierprodukts oder eines Teils hiervon ein Crackereinsatz bereitgestellt wird, und dass der Crackereinsatz oder ein Teil hiervon durch Steamcracken verarbeitet wird, wobei die Produktolefine erhalten werden.
  • Hierbei ist vorgesehen, dass die Hydrierung eine selektive Hydrierung einer oder mehrerer Verunreinigungen, insbesondere aus einer oder mehreren Verbindungsklassen, insbesondere einer oder mehrerer Heteroatomverbindungen, umfasst, wobei bei der selektiven Hydrierung weniger als 90%, insbesondere weniger als 80%, 75%, 50%, 25%, oder 10% an einfach ungesättigten olefinischen Verbindungen, die in dem Pyrolyseöl oder dem Teil hiervon, unter Verwendung dessen der Crackereinsatz bereitgestellt wird, also an Einsatzolefinen, umgesetzt werden. Hierbei kann insbesondere vorgesehen sein, dass mehr als 95%, 90%, 80% 70%, 60% oder 50% der einen oder mehreren Verunreinigungen, insbesondere einer oder mehrerer entsprechender Verbindungsklassen, insbesondere der Heteroatomverbindungen, bei der selektiven Hydrierung umgesetzt werden. Diene und Acetylene können in demselben oder einem zusätzlichen vorgelagerten Schritt umgesetzt werden. Wie auch nachfolgend noch erläutert, ergeben sich, wie vorliegend überraschend festgestellt wurde, Vorteile auch schon dann, wenn nur ein vergleichsweise geringer Anteil der im Pyrolyseöl enthaltenen einfach ungesättigten Einsatzolefine unhydriert bleibt, und diese steigern sich bei einer Erhöhung des unhydrierten Anteils entsprechend.
  • Eine "Verunreinigung" im hier verstandenen Sinn kann es sich insbesondere um eine Heteroatomverbindung handeln. Eine "Heteroatomverbindung" im hier verwendeten Sprachgebrauch kann insbesondere eine Verbindung sein, die ein oder mehrere Heteroatome aufweisen kann, das oder die aus der Gruppe von Stickstoff-, Sauerstoff-, Schwefel- und Chloratomen ausgewählt sein kann oder können, wobei unterschiedliche Heteroatomverbindungen mit demselben Heteroatom und/oder mehrere Heteroatomverbindungen mit unterschiedlichen Heteroatomen vorhanden sein können. Acetylene, also Alkine, unterfallen nicht dem hier verwendeten Begriff "Olefine". Wie erwähnt, können sich Ausgestaltungen der Erfindung auch auf eine alternative oder zusätzliche selektive Hydrierung von mehrfach ungesättigten Olefinen oder von Acetylenen beziehen, wenngleich die nachfolgenden Erläuterungen sich insbesondere auf Heteroatomverbindungen beziehen.
  • Der Begriff "Plastikpyrolyseöl" bzw. "Pyrolyseöl" wird hier wie in der Fachwelt üblich verwendet. Ein bei der Pyrolyse von Plastik anfallendes Pyrolyseöl kann sich hinsichtlich der Kohlenstoffzahlen der enthaltenden Verbindungen und der Siedepunkte mit bekannten Fraktionen wie Naphtha und atmosphärischem Gasöl überschneiden, wobei aber auch noch schwerere Komponenten enthalten sein können, wie sie normalerweise am leichten Ende der Vakuumgasölfraktion enthalten sind. Wird hier der Begriff "Pyrolyseöl" verwendet, entspricht dessen Zusammensetzung typischerweise nicht, oder nicht notwendigerweise, der von bekannten Pyrolyseölen aus Steamcrackern. Typischerweise handelt es sich um sehr unterschiedliche Gemische. Insbesondere umfasst dieses auch zumindest zum Teil die Komponenten, die bei Pyrolyseölen aus Steamcrackern in die sogenannte Benzinfraktion (Pyrolysebenzin) abgetrennt werden, sowie schwerere Verbindungen, als sie üblicherweise in Pyrolyseöl enthalten sind. Die Gesamtzusammensetzung des Plastikpyrolyseöls ist aber deutlich unterschiedlich, insbesondere bzgl. der Struktur der enthaltenen Verbindungen (z.B. Paraffin- zu Aromatenanteil), was nicht direkt an der Siedelage festzumanchen ist.
  • Das hier betrachtete Pyrolyseöl kann also bereits Kohlenwasserstoffe mit fünf und sechs Kohlenstoffatomen mit einem Siedebereich von 30 bis 100 °C aufweisen, muss diese aber nicht enthalten oder kann diese auch nur zum Teil enthalten. Ferner können Komponenten mit sechs bis 12 Kohlenstoffatomen und einem Siedepunkt zwischen 130 und 220 °C enthalten sein. Auch diese Komponenten sind nicht zwingend enthalten oder können nur zu einem Teil enthalten sein. Insbesondere können, wie erwähnt, die enthaltenen Verbindungen Siedepunkte aufweisen, wie sie herkömmlicherweise bei Naphtha festzustellen sind, wobei zur Definition beispielsweise auf den erwähnten Artikel "Ethylene" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry verwiesen wird. Das Pyrolyseöl kann insbesondere eine beträchtliche Menge an Kohlenwasserstoffen mit zwölf und mehr Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei der Siedebereich dieser Verbindungen insbesondere im Wesentlichen bei 210 bis 550 °C liegen kann. Auch diese Komponenten sind nicht zwingend enthalten oder können nur zu einem Teil enthalten sein. Ein Pyrolyseöl im hier verstandenen Sinn kann auch ausgesprochen schwere Verbindungen aufweisen, wie sie unten erläutert werden. Eine gewisse Abtrennung leichter und schwerer Verbindungen kann vorgesehen sein, aber auch ein Einsatz von Pyrolyseöl in ungetrennter Form. Von einem Pyrolyseöl aus einem Steamcrackingprozess oder anderen Pyrolyseölen unterscheidet sich das vorliegend eingesetzte Pyrolyseöl insbesondere auch durch den vergleichsweise hohen Gehalt an Olefinen (Einsatzolefinen), wie unten erläutert. Zur weiteren Charakterisierung eines Plastikpyrolyseöls sei beispielsweise auf den eingangs bereits zitierten Artikel von Perez et al. verwiesen.
  • Der Begriff "Hydrierprodukt" soll hier ein Gemisch an Komponenten bezeichnen, das einem Hydrierreaktor der vorliegend eingesetzten Art entnommen wird, und das anteilsmäßig im Wesentlichen denselben oder auch einen nur in einem gewissen Umfang reduzierten Gehalt an Olefinen (d.h. an verbleibenden Einsatzolefinen) aufweisen kann wie ein Hydriereinsatz, d.h. ein dem Hydrierreaktor zugeführtes Komponentengemisch. Dagegen ist ein Gehalt an den genannten Verunreinigungen entsprechend reduziert.
  • Verfahren und Vorrichtungen zum Steamcracken (Dampfspalten) sind in der Fachliteratur, beispielsweise im Artikel "Ethylene" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, online seit 15. April 2007, DOI 10.1002/14356007.a10_045.pub2, beschrieben. Werden nachfolgend Fachbegriffe aus dem Bereich des Steamcrackens wie "Spaltofen", "Coils", "Propylen-Ethylen-Verhältnis" usw. verwendet, haben diese insbesondere die übliche, aus der Fachliteratur bekannte Bedeutung.
  • Die vorliegende Erfindung und ihre Ausgestaltungen ermöglicht eine zumindest teilweise Aufhebung der bisher, wie erläutert, bestehenden Limitierung der verwertbaren Mengen an Pyrolyseöl als Crackerfeedstock auf niedrige Prozentanteile oder nur als untergeordnete Beimischung. Die Erfindung und ihre Ausgestaltungen ermöglicht also eine Nutzung von in gesteigerten Mengen zunehmend verfügbaren Pyrolyseöle der erläuterten Art in verbesserter Weise, d.h. trotz einer fehlenden oder in geringerem Anteil erfolgenden Hydrierung von Einsatzolefinen mit unerwarteter Ausbeute und geringer Verkokungsneigung.
  • Durch die Erfindung und ihre Ausgestaltungen wird die oftmals abweichende Qualität von Pyrolyseölen gegenüber konventionellen Feedstocks für das Steamcracken wie Naphtha in Bezug auf Zusammensetzung (insbesondere den Gehalt an Olefinen, Dienen und Acetylenen) und Verunreinigungen (insbesondere chlor-, stickstoff- und sauerstoffhaltige Komponenten) erfolgreich adressiert.
  • Zu den herkömmlichen Verfahren zur Hydrierung von Pyrolyseölen, die aber im Rahmen der vorliegenden Erfindung und ihrer Ausgestaltungen nicht zum Einsatz kommen, zählen klassische, aus der Raffinerietechnik bekannte hydrierende Reinigungsschritte, insbesondere das sogenannte Hydrotreating und Hydrocracking, wobei diese Schritte einer Fraktionierung und Bearbeitung aller oder einiger Fraktionen im Steamcracker vorausgehen können. Aufgrund der stark hydrierend wirkenden Katalysatorsysteme bzw. Reaktionsbedingungen in derartigen Verfahren kommt es dabei wie erwähnt zu einer weitgehenden, zum Teil sogar angestrebten vollständigen Hydrierung der Einsatzolefine im Pyrolyseöl. Dies geht mit einem signifikanten Wasserstoffverbrauch (der ausgesprochen unwirtschaftlich ist) und einer entsprechenden Wärmetönung einher. Während die Wärmeentwicklung im Labormaßstab noch bewältigbar sein kann, sind in der großtechnischen Anwendung sehr aufwendige und ggf. realistisch nicht mehr umsetzbare Maßnahmen zur Bewältigung der Wärmeentwicklung erforderlich. Die vorliegende Erfindung und ihre Ausgestaltungen überwinden diese Nachteile.
  • Entsprechende Ansätze, wie auch die Mitbehandlung mit konventionellen Raffinerieströmen, sind aus der Patentliteratur bekannt. Gegenüber derartigen Verfahren erlaubt die Erfindung und ihre Ausgestaltungen eine Reduzierung des Wasserstoffbedarfs und eine vereinfachte Ausführung der Hydrierreaktoren aufgrund der reduzierten Wärmemengen.
  • Die genannten Nachteile treten bei der Anwendung im Bereich des konventionellen Hydrotreaten und Hydrocracken rohölbasierter Einsatzstoffe nicht zu Tage, da diese typischerweise kaum oder keine Einsatzolefine enthalten.
  • Durch die Anwendung der genannten konventionellen Schritte kann ein hydriertes Pyrolyseöl erhalten werden, das nach Fraktionierung hinsichtlich seiner Eigenschaften einem konventionellen Crackereinsatz nahe kommt und somit in großen Anteilen als Beimischung oder auch alleine als Einsatz für einen Spaltofen dienen kann. Es wird also nach Stand der Technik gezielt angestrebt, die Qualität der Pyrolyseöle möglichst weit an typische Qualitäten herkömmlicher Einsatzstoffe, z.B. an eine typische Naphthaqualität, heranzubrinqen. Ziel der Hydrierschritte in bekannten Verfahren ist eine weitgehende bis vollständige Reduktion des Gehalts an Einsatzolefinen (siehe z.B. WO 2016/142805 A1 , WO 2016/132807 A1 , WO 2021/165178 A1 , WO 2022/084433 A1 und GB 2 601 407 A ). Die vorliegende Erfindung und ihre Ausgestaltungen beruhen auf der Erkenntnis, dass dieses Ziel gerade nicht erreicht werden muss.
  • Aufgrund der erwähnten Herausforderungen kann in herkömmlichen Verfahren praxisbezogen mit zusätzlichen Abwandlungen wie mehreren Hydrierstufen und einer Verdünnung, z.B. mit konventionellen Feeds bzw. Rückführung von schon hydrierten Strömen, gearbeitet werden, was die Komplexität einer entsprechenden Anlage deutlich erhöht. Die vorliegende Erfindung und ihre Ausgestaltungen können dagegen mit besonders einfachen Anordnungen realisiert werden. Zudem erlaubt das Verfahren einen höheren Durchsatz an Pyrolyseöl pro Ofen.
  • Diese herkömmlicherweise angestrebten sehr niedrigen Gehalte an Einsatzolefinen von typischerweise weniger als 1%, die in Ausgestaltungen der vorliegenden Erfindung als nicht erforderlich erkannt wurden, stellen eine zusätzliche Herausforderung an die Leistungsstärke der Anlagen dar, insbesondere da gleichzeitig auch die anderen Verunreinigungen im Pyrolyseöl auf die gewünschten Spezifikationswerte reduziert werden sollen. Ausgangspunkt hierfür ist, dass olefinische Einsatzstoffe für den Cracker herkömmlicherweise als nicht geeignet angesehen werden, und zwar sowohl im Hinblick auf die Crackerausbeute als auch die Verkokungs- bzw. Verschmutzungsgefahr in der Anlage. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung und ihrer Ausgestaltungen wurde gleichwohl erkannt, dass olefinhaltige Crackereinsätze im Vergleich zu Naphtha mit Vorteil trotz des oft höheren Siedeendes, was typischerweise mit eine Reduktion der Ausbeute einhergeht, umgesetzt werden können, wie bereits erwähnt und auch weiter unten diskutiert.
  • Die vollständige Hydrierung der Einsatzolefine in Pyrolyseölen geht auf Grund der Gehalte im zweistelligen Prozentbereich (z.B. 20 bis 80% oder 30 bis 60% in Ausgestaltungen der vorliegenden Erfindung) wie erwähnt mit einer hohen Wärmetönung einher, was die Komplexität der Hydrierung erhöht (z.B. mehrere Stufen, Verdünnung und/oder Recycle) und die Lebensdauer und Performance des Hydrierkatalysators durch unzureichende Temperaturkontrolle und zu hohe (Spitzen-) Temperaturen reduziert. Diese Nachteile werden vorliegend vermieden. Auch wird der herkömmlicherweise ausgesprochen hohe Wasserstoffverbrauch der Hydrierung vermieden, so dass dieser durch den Cracker selbst gedeckt werden kann. Speziell in den für den Einsatz von Pyrolyseölen besonders geeigneten sogenannten Flüssigcrackern ist das Wasserstoffangebot begrenzt. In Ausgestaltungen der Erfindung ist daher keine zusätzliche (externe) Versorgung einer entsprechenden Anlage mit Wasserstoff erforderlich.
  • Sowohl die Kosten für Bereitstellung der genannten Verfahrensschritte als auch deren Betrieb inklusive der Wasserstoffbereitstellung, die typischerweise einen erheblichen Kostenfaktor darstellen, werden in Ausgestaltungen der Erfindung deutlich reduziert.
  • Zusammengefasst umfassen Aspekte der vorliegenden Erfindung ein Aufbereitungs- und Reinigungskonzept für Pyrolyseöle als Einsatzstoff für Steamcracker, das den Wasserstoffverbrauch durch Minimierung der Hydrierung von Einsatzolefinen in der hydrierenden Reinigungsstufe reduziert und damit die Wasserstoffbilanz über den Komplex inklusive Cracker erfüllt, wodurch Probleme mit Wärmetönung und Belastung des Katalysators in der Hydrierstufe und ein sonst notwendiger aufwändigerer Prozess mit z.B. mehreren hydrierenden Stufen vermieden werden. Vermieden wird auch eine Einsatzverdünnung und/oder ein Recycle des behandelten Stoffstroms. Durch geeignete Anpassung der Ofenbedingungen bzw. der Ofenkonstruktion beim Steamcracken können olefinhaltige Einsätze mit gewünschtem Ergebnis wie z.B. hoher Ausbeute an Produktolefinen gefahren werden. Ausgestaltungen der Erfindung tragen damit dazu bei, eine wirtschaftliche Option für die Verwendung von derartigen Einsätzen zu schaffen und trotzdem den Reinigungsanforderungen der Pyrolyseöle schwankender Qualität Rechnung zu tragen.
  • Die Hydrierung kann in Ausgestaltungen der Erfindung insbesondere unter Verwendung eines oder mehrerer Katalysatoren durchgeführt werden, der oder die ein oder mehrere Nebengruppenelemente aufweist oder aufweisen. Insbesondere kommen z.B. Elemente der VIII und VI Nebengruppe und deren Kombinationen als Katalysatormaterial in Frage. Die Heteroatome enthaltenden Verbindungen können dabei insbesondere chlor-, stickstoff-, sauerstoff- und/oder schwefelhaltige Verbindungen sein. Die selektive Hydrierung dient zur gezielten Entfernung von entsprechenden Verbindungen im Pyrolyseöl bei keiner oder nur geringer Hydrierung von einfach ungesättigten olefinischen Anteilen. Wie erwähnt, kann aber in diesem oder einem separaten Schritt insbesondere eine Hydrierung von Diolefinen und Acetylenen erfolgen. Die genannten Katalysatortypen sind aus der Behandlung anderer Ströme im Raffineriebereich, wie z.B. von Benzin aus dem katalytischem Cracken bekannt (siehe z.B. US 5,853,570 A , US 5,906,730 A , US 5,985,136 A und US 6,013,598 A ). Damit ist eine Reduktion von Heteroatomen unter Schonung insbesondere der einfach ungesättigten Einsatzolefine möglich. Eine Verwendung derartiger Katalysatoren zur Vorbehandlung von Pyrolysölen als Crackerfeedstock ist bisher nicht bekannt. Die oben zitierten Referenzen unterscheiden sich dabei in mehreren Punkten (z.B. Art des Einsatzes: Crackbenzin, Ziel: Erhaltung der Octanzahl, Anwendung: Benzin, Verunreinigung: Schwefel) grundlegend von dem hier beschriebenen Einsatzfall.
  • In Ausgestaltungen der Erfindung kann die eine Heteroatomverbindung eine chlorhaltige Verbindung sein, oder die mehreren Heteroatomverbindungen können eine chlorhaltige Verbindung umfassen. Die selektive Hydrierung kann dabei eine selektive Hydrierung der chlorhaltigen Verbindung oder zumindest der chlorhaltigen Verbindung umfassen. Mit einer derartigen Ausgestaltung kann insbesondere der besonders nachteilige Einfluss von chlorhaltigen Verunreinigungen auf die nachgeschalteten Verfahrensschritte adressiert werden. Mit anderen Worten können mehrere Heteroatomverbindungen vorhanden sein, die eine oder mehrere chlorhaltige Verbindungen umfassen, und die selektive Hydrierung kann insbesondere derart ausgestalten werden, dass insbesondere diese eine oder mehreren chlorhaltigen Verbindungen umgesetzt werden. Bei mehreren, Heteroatomverbindungen, von denen eine erste Verbindung oder eine erste Gruppe von Verbindungen Chlor enthalten und eine zweite Verbindung oder eine zweite Gruppe von Verbindungen kein Chlor enthalten kann, kann eine entsprechende selektive Hydrierung also insbesondere derart ausgestaltet sein, dass die erste Verbindung oder zumindest eine Verbindung der ersten Gruppe von Verbindungen zu einem größeren Anteil umgesetzt wird als die zweite Verbindung oder zumindest eine Verbindung der zweiten Gruppe von Verbindungen. Dies lässt sich insbesondere erreichen, weil chlorhaltige Verbindungen eine einfachere Hydrierbarkeit aufweisen.
  • In Ausgestaltungen der vorliegenden Erfindung kann bzw. können der oder die Katalysatoren Nickel, Molybdän und/oder Cobalt, insbesondere auf einem geeigneten Träger wie beispielsweise Dialuminiumtrioxidträger aufweist oder aufweisen. Es kann also auf bekannte und gut charakterisierte Katalysatoren bzw. Katalysatorsysteme zurückgegriffen werden.
  • Die Hydrierung kann dabei in Ausgestaltungen der Erfindung auf einem Temperaturniveau von 150 bis 400 °C, insbesondere von 200 bis 350 °C, und/oder auf einem Druckniveau von 5 bis 70 bar, insbesondere 10 bis 40 bar, durchgeführt werden. Es handelt sich dabei um tendenziell mildere Bedingungen als beim konventionellen Hydrocracking und Hydrotreating/Hydrodesulfurization von Rohöldestillaten mit bevorzugt 50 bis 200 bar sowie 250 bis 450 °C, so dass sich beispielsweise hinsichtlich Kühlung und Materialauswahl Vorteile ergeben.
  • In Ausgestaltungen der Erfindung kann die Hydrierung in einer ein- oder mehrstufigen Festbettanordnung durchgeführt werden andere Bauformen wie ein Bewegtbett sind aber auch möglich, d.h. das Konzept ist nicht auf eine bestimmte Reaktorbauweise beschränkt. Die Festbettanordnung kann eine oder mehrere Stufen umfassen, die Verwendung nur einer Stufe ist bevorzugt und wird insbesondere durch die Idee der Erfindung und ihrer Ausgestaltungen ermöglicht. Hiermit kann erneut eine besonders einfache Anordnung realisiert werden.
  • Weiters kann in Ausgestaltungen der Erfindung eine selektive Hydrierung mehrfach ungesättigter Verbindungen wie Dienen und /oder von Acetylenen durchgeführt werden. Besondere Vorteile ergeben sich in Ausgestaltungen, in denen eine Reduktion des Dien- und Acetylengehalts auf weniger als 1,0%, weniger als 0,5% oder weniger als 0,1%, vorgenommen wird, wobei eine weitgehend vollständige Hydrierung auch nicht ausgenommen werden soll. Entsprechend niedrige Dien- und Acetylengehalte ermöglichen eine vorteilhafte Umsetzung beim Steamcracken aufgrund verringerter Verkokungsneigung und kürzerer Laufzeiten.
  • In Ausgestaltungen der Erfindung kann vorgesehen sein, dass ein Teil des Hydrierprodukts nach stromauf der Hydrierung zurückgeführt wird. Mit anderen Worten kann eine Kreisgasführung des gasförmigen Anteils des Reaktoraustrittsstroms des Hydrierreaktors vorgesehen sein. Eine Zufuhr von Wasserstoff bzw. Kreisgas kann an einer oder mehreren Stellen erfolgen. Gegebenenfalls kann der Kreisgasrecycle zusätzlich Stufen zur Gasreinigung enthalten.
  • In Ausgestaltungen der vorliegenden Erfindung kann die Bereitstellung des Hydriereinsatzes eine Aufbereitung umfassen. Bei dieser kann eine gezielte Entfernung von Verunreinigungen, insbesondere organischer und anorganischer Salze und damit von Alkali- und Erdalkalimetallen bzw. auch sonstiger Metalle, aber auch von chlor-, stickstoff-, sauerstoff- und siliziumhaltiger Spurenkomponenten aus dem Pyrolyseöl durch geeignete Verfahren (Filtern, Wasserwäsche, Extraktions- und Adsorptionsverfahren) erfolgen. Im Ergebnis kann damit die Lebensdauer des in einem folgenden Prozessschritt eingesetzten Hydrierkatalysators verlängert oder dessen Regenerierbedarf reduziert werden.
  • In weiteren Ausgestaltungen kann die Bereitstellung des Hydriereinsatzes oder des Crackereinsatzes eine Entfernung von schwer siedenden Komponenten ("Hochsieder") umfassen. Die insbesondere destillative Abtrennung des schweren Anteils im Pyrolyseöl mittels eines vor oder nach der Hydrierung angeordneten Reinigungsschritts erfolgt. Eine der möglichen Ausgestaltungen umfasst dabei insbesondere eine Abtrennung auf weniger als 10%, weiter insbesondere weniger als 5% entsprechender Hochsieder, d.h. in derart, dass insbesondere Asphalthene und Metalle abgetrennt werden. Eine Anordnung vor der Hydrierung ist besonders vorteilhaft, denn damit kann ggf. z.B. der Metallgehalt bzw. der Anteil an anorganischen Verunreinigungen im Öl reduziert und damit die Funktionsweise und/oder Laufzeit der Hydrierstufe verbessert werden. Darüber hinaus können ggf. mehrere Schnitte des Einsatzes erzeugt und mit jeweils angepassten Hydrierbedingungen behandelt werden. Eine weitere Ausgestaltung umfasst eine destillative Abtrennung nach der Hydrierung bei der Komponenten mit einem Siedepunkt von mehr als 300 °C, insbesondere mehr als 350°C, beispielsweise mehr als 380 °C, 390 °C oder 400 °C entfernt werden, und zwar in einem jeweils zweckmäßigen und technisch sinnvollem Umfang, um eine Verdampfung des Crackereinsatzstoffes im Ofen zu erleichtern. Auch eine Fraktionierung in mehrere Fraktionen zur unterschiedlichen Nutzung (z.B. in getrennten Öfen) ist eine mögliche Variante.
  • Insbesondere erfolgt in Ausgestaltungen der Erfindung keine oder nur eine geringfügige Rückführung von hydrierten Teilströmen vor den Hydrierreaktor im Vergleich zum konventionellen Verfahren.
  • In dem Verfahren kann bzw. können für das Steamcracken ein oder mehrere, befeuerte und/oder zumindest teilweise elektrisch beheizte Spaltöfen verwendet werden. Ein Spaltofen kann also als konventioneller Ofen mit direkter Feuerung oder mit einem abweichenden Beheizungskonzept ausgestattet sein wie z.B. einem elektrisch beheizten Ofen. Im Falle eines elektrisch beheizten Ofens kann sich noch der besondere Vorteil ergeben, dass die Vorwärmung gezielter und entkoppelt von dem klassischen Abhitzekonzept erfolgen kann, was einen kritischen Feed wie Pyrolyseöl bzgl. Reduktion von Fouling und damit Betreibbarkeit zustattenkommt. Dieser spezifische Punkt ist auch in Bezug auf nicht hydrierend vorbehandelte Einsatzströme von Vorteil. Ausgestaltungen der Erfindung können ein optimiertes/angepasstes System für die Vorwärmung und Verdampfung im Spaltofen, sowie angepasste Spaltbedingungen für die optimale Produktausbeute bzw. zum Vermeiden von Fouling umfassen.
  • Aus einem beim Steamcracken erhaltenden Komponentengemisch kann eine wasserstoffhaltige Fraktion abgetrennt und rückgeführt werden, um den Wasserstoffbedarf der Hydrierung, wie erwähnt, zu decken. Es kann also eine Integration der Wasserstoffversorgung der Hydriereinheit in das Wasserstoffsystem des Crackers, z.B. downstream einer Demethanisierung und/oder Druckwechseladsorption, erfolgen. Auch eine Nutzung niederwertiger Wasserstoffströme aus dem Cracker, die schon Verunreinigungen oder Anteile anderer Kohlenwasserstoffe (insbesondere Methan) enthalten, kann vorteilhaft sein.
  • Auch die Bereitstellung des Crackereinsatzes aus dem Hydrierprodukt kann eine Aufbereitung umfassen, es kann also insbesondere eine Entfernung von Komponenten aus dem Hydrierprodukt oder dessen zur Bereitstellung des Crackereinsatzes verwendeten Teils vorgesehen sein. Diese können auch Komponenten umfassen, die bei der Hydrierung freigesetzt werden, wie beispielsweise Salzsäure, Ammoniak, Blausäure, Schwefelwasserstoff, Wasser, Kohlenoxide und andere Gase, Kohlenwasserstoffbruchstücke und dergleichen. Insbesondere kann eine Abtrennung von leicht flüchtigen Bestandteilen und/oder restlichem Wasserstoff durch Strippen erfolgen.
  • Wie mehrfach erwähnt, erfolgt die die Bereitstellung des Pyrolyseöls insbesondere unter Verwendung einer Plastikpyrolyse, aber auch andere Pyrolyseverfahren und Einsätze, beispielsweise Biomasse, sind möglich. Zu entsprechenden Verfahren wird auf einschlägige Fachliteratur verwiesen.
  • Die vorgeschlagene Anlage zur Herstellung von Produktolefinen ist zur Speisung mit einem Pyrolyseöl eingerichtet, ist dazu eingerichtet, unter Verwendung des Pyrolyseöls oder eines Teils hiervon einen Hydriereinsatz bereitzustellen, ist dazu eingerichtet, den Hydriereinsatz unter Erhalt eines Hydrierprodukts einer Hydrierung zu unterwerfen, ist dazu eingerichtet, unter Verwendung des Hydrierprodukts oder eines Teils hiervon einen Crackereinsatz bereitzustellen, und ist dazu eingerichtet, den Crackereinsatz oder einen Teil hiervon durch Steamcracken zu Produktolefinen zu verarbeiten. Dabei ist vorgesehen, dass die Anlage eingerichtet ist, die Hydrierung als eine selektive Hydrierung einer oder mehrerer Heteroatomverbindungen und/oder einer oder mehrerer mehrfach ungesättigter olefinischer Verbindungen, insbesondere eines oder mehrerer Diene, und/oder einer oder mehrerer Acetylene, durchzuführen, wobei bei der selektiven Hydrierung weniger als 90%, insbesondere weniger als 80%, 75%, 50%, 25%, oder 10% an einfach ungesättigten olefinischen Verbindungen, die in dem Pyrolyseöl oder dem Teil hiervon, unter Verwendung dessen der Crackereinsatz bereitgestellt wird, umgesetzt werden.
  • Zu weiteren Merkmalen und Vorteilen einer entsprechenden Anlage und Ausgestaltungen hiervon sei auf die obigen Erläuterungen betreffend das erfindungsgemäß vorgeschlagene Verfahren und seine Ausgestaltungen ausdrücklich verwiesen, da diese hierfür in gleicher Weise gelten.
  • Entsprechendes gilt auch für eine Anlage, die gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung dazu eingerichtet ist, ein Verfahren gemäß einer beliebigen Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung durchzuführen.
  • Vorteile erfindungsgemäßer Verfahren und Anlagen sowie entsprechender Ausgestaltungen wurden bereits erwähnt und werden nachfolgend nochmals zusammengefasst. Die Vorteile umfassen ein einfacheres Reaktordesign für Hydrierreaktor aufgrund geringerer Kühlanforderung. Ein mehrstufiges Design ist nicht zwingend erforderlich und eine einstufige Ausführung stellt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar. Es ergibt sich ferner eine geringe Katalysatorbeanspruchung mit dem Ergebnis einer besseren Performance und längeren Lebensdauer. Es ist kein oder nur ein geringer Recycle von hydrierten Strömen erforderlich, wodurch sich eine Reduzierung an Equipment und Energieverbrauch ergibt. Eine Verdünnung mit konventionellem Einsatz, der nur unnötiges Volumen darstellt bzw. ggf. auch noch Nebenreaktionen unterworfen sein kann, ist nicht notwendig. Eine Bilanzierung des Wasserstoffbedarfs über Gesamtanlage ist möglich, so dass sich ein Entfall einer zusätzlichen Erzeugungseinrichtung von Wasserstoff ergibt und auch eine autarke Versorgung im Gesamtkomplex möglich ist.
  • Insgesamt trägt die Verwertung von signifikanten Mengen an Pyrolyseölen zu einer Circular Economy (Kreislaufwirtschaft) bei, dient der Vermeidung von Umweltverschmutzung bzw. der Abfallbeseitigung/-verwertung und trägt zur Emissionsminderung von Kohlendioxid und Energieeinsparung (im Vergleich zur Nutzung von konventionellen fossilen Feedstocks) bei.
  • Das Grundkonzept bzw. Ausgestaltungen der Erfindung kann bzw. können mit weiteren Ausgestaltungen bzgl. zusätzlicher Reinigungsschritte je nach Bedarf/Eigenschaften des Pyrolyseöls ergänzt werden. Relevant sind insbesondere Filtration, Absorption/Wäschen, Extraktionsverfahren, physikalische und chemische Adsorption/selektive Sorption. Auch eine Fraktionierung, insbesondere zur Abtrennnung schwerer Bestandteile, kommt in Frage (Abtrennung eines schweren Siedeendes zur Entfernung von Asphalthenen und Metallen, typischerweise auf weniger als 10% oder 5% der entsprechenden Pyrolyseölfraktion oder eine destillative Abtrennung von Komponenten nach der Hydrierung mit einem Siedepunkt von mehr als 300 °C, insbesondere mehr als 350°C, beispielsweise mehr als 380 °C, 390 °C oder 400 °C, um die Verdampfung des Crackereinsatzstoffes im Ofen zu erleichtern). Die Schritte können sowohl vor als auch nach der Hydriereinheit einzeln oder in Kombination zum Einsatz kommen.
  • Weitere spezifische Szenarien umfassen in einem ersten Beispiel eine Pyrolyse gefolgt von einer Destillation, sich daran anschließenden Wasserwäsche zur Reduktion anorganischer Salze, insbesondere Chlor, und wasserlöslicher polarer Verbindungen, der sich wiederum eine Trocknung, eine gezielte Hydrierung und danach eine Nachreinigung, z.B. in adsorptiver Weise, anschließt. Ein zweites Szenario kann eine Pyrolyse gefolgt von einer Destillation zur Entfernung von schwerem Ende und eine sich anschließende adsorptive Grobreinigung, z.B. für Chlor umfassen. An letztere kann sich dann eine gezielte Hydrierung und Nachreinigung, z.B. adsorptiv, destillativ anschließen.
  • Die Hydrierung kann alternativ auch nicht im Cracker Umfeld stattfinden, sondern bei einem Pyrolyseölerzeuger oder bei zentralisierten Stellen, wo mehrere Pyrolyseöle aus verschiedenen Quellen hydriert werden. Hier wirkt sich die aufbereitete Qualität zudem auch positiv auf die Transport- bzw. insbesondere Lagereigenschaften vor der weiteren Verwendung als Crackereinsatzstoff aus.
  • Neben Pyrolyseölen können auch andere Einsatzstoffe wie z.B. biobasierte Pyrolyseöle in entsprechender Weise für die Verwendung als Crackereinsatzstoff aufbereitet werden. Ggf. ist eine Integration von Utility und Abfallströme (Abwasser, Abgas) mit dem Cracker möglich z.B. die Rückführung von Abgasströmen in das Abgasreinigung bzw. Fackelsystem oder in das Heizgasnetz.
  • Alternativ könnte der zusätzliche Bedarf an Wasserstoff mit der Umwandlung von einer Methan- bzw. methanreichen Fraktion des Crackers zu Wasserstoff und Kohlendioxid (ggf. auch ergänzt durch Carbon Capture) erfolgen.
    • Kurze Beschreibung der Zeichnung
  • Ausführungsformen der Erfindung werden nachfolgend rein beispielhaft unter Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung beschrieben, wobei
    • Figur 1 ein Verfahren gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung veranschaulicht,
    • Figur 2 Aspekte von Verfahren gemäß Ausgestaltungen der Erfindung veranschaulicht,
    • Figur 3 Aspekte von Verfahren gemäß Ausgestaltungen der Erfindung veranschaulicht.
    Ausführungsformen der Erfindung
  • Die nachfolgend beschriebenen Ausführungsformen werden lediglich zu dem Zweck beschrieben, den Leser beim Verständnis der beanspruchten und zuvor erläuterten Merkmale zu unterstützen. Sie stellen lediglich repräsentative Beispiele dar und sollen hinsichtlich der Merkmale der Erfindung nicht abschließend und/oder beschränkend betrachtet werden. Es versteht sich, dass die zuvor und nachfolgend beschriebenen Vorteile, Ausführungsformen, Beispiele, Funktionen, Merkmale, Strukturen und/oder anderen Aspekte nicht als Beschränkungen des Umfangs der Erfindung, wie er in den Ansprüchen definiert ist, oder als Beschränkungen von Äquivalenten zu den Ansprüchen zu betrachten sind, und dass andere Ausführungsformen verwendet und Änderungen vorgenommen werden können, ohne vom Umfang der beanspruchten Erfindung abzuweichen.
  • Unterschiedliche Ausführungsformen der Erfindung können weitere zweckmäßige Kombinationen der beschriebenen Elemente, Komponenten, Merkmale, Teile, Schritte, Mittel usw. umfassen, aufweisen, aus ihnen bestehen oder im Wesentlichen aus ihnen bestehen, auch wenn solche Kombinationen hier nicht spezifisch beschrieben sind. Darüber hinaus kann die Offenbarung andere Erfindungen umfassen, die gegenwärtig nicht beansprucht sind, die aber in Zukunft beansprucht werden können, insbesondere wenn sie vom Umfang der unabhängigen Ansprüche umfasst sind.
  • Erläuterungen, die sich auf Vorrichtungen, Apparate, Anordnungen, Systeme usw. gemäß Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beziehen, können auch für Verfahren, Prozesse, Methoden usw. gemäß den Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung gelten und umgekehrt. Gleiche, gleich wirkende, in ihrer Funktion einander entsprechende, baulich identisch oder vergleichbar aufgebaute Elemente, Verfahrensschritte usw. können mit identischen Bezugszeichen angegeben sein.
  • In Figur 1 ist ein Verfahren gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung in Form eines vereinfachten schematischen Ablaufplans veranschaulicht und insgesamt mit 100 bezeichnet. Das Verfahren 100 wird anhand einer Plastikpyrolyse beschrieben. Wie erwähnt, eignen sich Verfahren gemäß Ausgestaltungen der vorliegenden Erfindung aber auch zur Verwendung mit anderen Pyrolyseeinsätzen.
  • In dem Verfahren 100 wird ein Plastik enthaltender oder aus Plastik bestehender Pyrolyseeinsatz 1 einer Pyrolyse 110, hier einer Plastikpyrolyse, unterworfen. Der Pyrolyse können beliebige Trennschritte zugeordnet sein, so dass unter Verwendung der Pyrolyse (und der Trennschritte) ein Pyrolyseöl 2 bereitgestellt werden kann.
  • Das Pyrolyseöl 2 wird im dargestellten Beispiel einem oder mehreren optionalen Aufbereitungsschritten 120 unterworfen, die bereits oben erläutert wurden. Diese können insbesondere eine Adsorption oder Wäsche umfassen. Auf diese Weise kann ein aufbereitetes Pyrolyseöl 3 erhalten werden. Nach einer optionalen Zuspeisung eines Wasserstoffkreislaufstroms 4 zu dem aufbereiteten Pyrolyseöl 3, oder, insbesondere falls keine Aufbereitungsschritte 120 vorgesehen sind, auch bereits zu dem Pyrolyseöl 2, wird das aufbereitete Pyrolyseöl 3, oder, falls keine Aufbereitungsschritte 120 vorgesehen sind, bereits das Pyrolyseöl 2, als Hydriereinsatz 5 einer Hydrierung 130 unterworfen, welche als Selektivhydrierung der zuvor erläuterten Art mit entsprechenden Katalysatoren durchgeführt wird.
  • In der Hydrierung 130 wird ein Hydrierprodukt 6 in Form eines Gemischs aus Paraffinen und Olefinen (Einsatzolefinen) erhalten, das auch andere Komponenten wie Aromaten enthalten kann, das jedoch aufgrund der spezifischen Art der Hydrierung gegenüber dem Hydriereinsatz 5 an Komponenten mit Heteroatomen abgereichert oder frei von diesen ist. Die in dem Hydriereinsatz 5 der Hydrierung 130 zugeführten einfach ungesättigten olefinischen Verbindungen (Einsatzolefine) werden höchstens zu einem geringen Teil umgesetzt.
  • Mittels einer nicht gesondert veranschaulichten Trenneinrichtung kann aus dem Hydrierprodukt 6 Wasserstoff abgetrennt und in den Wasserstoffkreislaufstrom zurückgeführt werden. Das flüssige Hydrierprodukt wird als Steamcrackingeinsatz 7 durch Steamcracking 140 bearbeitet. Es können beliebige weitere Einsätze verwendet werden. Im Zusammenhang mit dem Steamcracking 140 verwendete Trenneinrichtungen und ein Teil der hier gewonnenen Produkte sind nicht gesondert veranschaulicht. Jedenfalls können auf diese Weise ein oder mehrere Produktolefine 8, beispielsweise Ethylen, gewonnen werden. Eine Wasserstoff- oder Leichtgasfraktion kann in Form eines Stoffstroms 9 zurückgeführt werden.
  • In den Figuren 2 und 3 sind Ergebnisse von Vergleichsversuchen mit Naphtha und olefinhaltigen Pyrolyseölen veranschaulicht, wobei die Ergebnisse für Naphtha jeweils mit x-Symbolen, die Ergebnisse für ein erstes Pyrolyseöl mit auf der Spitze stehenden, nicht ausgefüllten Kästchen, und die Ergebnisse für ein zweites Pyrolyseöl mit auf der Spitze stehenden, ausgefüllten Kästchen veranschaulicht sind. Es sind jeweils die Ergebnisse zweiter Parallelversuche dargestellt. Das erste und zweite Pyrolyseöl unterscheiden sich insbesondere darin, dass die Einsatzstoffe für die Pyrolyse sich unterschieden haben, insbesondere bzgl. der Anteile an Polyethylen bzw. Polypropylen.
  • In Figur 2 ist eine Temperatur am Ende der Spaltrohre in °C auf der Vertikalachse gegenüber einem Propylen-Ethylen-Verhältnis in kg/kg auf der Horizontalachse aufgetragen. Figur 3 zeigt eine Ethylenausbeute in Gew.-% auf der Vertikalachse gegenüber einem Propylen-Ethylen-Verhältnis in kg/kg auf der Horizontalachse.
  • Wie aus den Figuren 2 und 3 ersichtlich können zur Erzielung einer technisch und wirtschaftlich befriedigenden Crackerbetriebsweise Pyrolyseöle mit hohen Gehalten an Einsatzolefinen bei entsprechend geeigneter Struktur, insbesondere Kettenlänge bei entsprechender Fahrweise, mit guten Ausbeuten umgesetzt werden.
  • Im Gegensatz zum Stand der Technik zeigen im Rahmen der vorliegenden Anmeldung ermittelte Ergebnisse überraschenderweise, dass der Einfluss einer Doppelbindung in einem Einsatzmolekül mit zunehmender Kettenlänge generell abnimmt, da hier primär das Wasserstoff-Kohlenstoff-Verhältnis sowie der Gehalt an Diolefinen und Acetylenartigen Verbindungen entscheidend ist. Dies gilt in entsprechender Weise auch für die Verkokungstendenz.

Claims (15)

  1. Verfahren (100) zur Herstellung von Produktolefinen (8), bei dem ein Pyrolyseöl (2) bereitgestellt wird, bei dem unter Verwendung des Pyrolyseöls (2) oder eines Teils hiervon ein Hydriereinsatz (5) bereitgestellt wird, bei dem der Hydriereinsatz (5) unter Erhalt eines Hydrierprodukts (6) einer Hydrierung (130) unterworfen wird, bei dem unter Verwendung des Hydrierprodukts (6) oder eines Teils hiervon ein Crackereinsatz (7) bereitgestellt wird, und bei dem der Crackereinsatz (7) oder ein Teil hiervon durch Steamcracken (140) verarbeitet wird, wobei die Produktolefine (8) gebildet werden, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrierung (130) eine selektive Hydrierung einer oder mehrerer Verunreinigungen umfasst, wobei bei der selektiven Hydrierung (130) weniger als 90% an einfach olefinischen Verbindungen, die in dem Pyrolyseöl (2) oder dem Teil hiervon, unter Verwendung dessen der Crackereinsatz (3) bereitgestellt wird, enthalten sind, umgesetzt werden.
  2. Verfahren (100) nach Anspruch 1, bei dem die Hydrierung (130) unter Verwendung eines oder mehrerer Katalysatoren durchgeführt wird, der oder die ein oder mehrere Nebengruppenelemente aufweist oder aufweisen.
  3. Verfahren (100) nach Anspruch 2, bei dem die eine oder die mehreren Verunreinigungen Heteroatomverbindungen sind oder umfassen, wobei die selektive Hydrierung eine selektive Hydrierung der einen oder der mehreren Heteroatomverbindungen umfasst.
  4. Verfahren (100) nach Anspruch 2 oder 3, bei dem die eine Heteroatomverbindung eine chlorhaltige Verbindung ist oder die mehreren Heteroatomverbindungen eine chlorhaltige Verbindung umfassen, wobei die selektive Hydrierung eine selektive Hydrierung der chlorhaltigen Verbindung umfasst.
  5. Verfahren (100) nach einem der Ansprüche 2 bis 4, bei dem der oder die Katalysatoren ein oder mehrere Elemente der Nebengruppen VIII und/oder VI als Aktivkomponente aufweist oder aufweisen.
  6. Verfahren (100) nach einem der Ansprüche 2 bis 5, bei dem die Hydrierung (130) auf einem Temperaturniveau von 150 bis 400 °C und/oder auf einem Druckniveau von 5 bis 70 bar durchgeführt wird.
  7. Verfahren (100) nach einem der Ansprüche 2 bis 6, bei dem die Hydrierung (130) in einer ein- oder mehrstufigen Festbettanordnung durchgeführt wird.
  8. Verfahren (100) nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem eine zusätzliche selektive Hydrierung mehrfach ungesättigter Verbindungen und/oder von Acetylenen im gleichen oder einem vorgeschalteten Katalysatorbett durchgeführt wird.
  9. Verfahren (100) nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem ein Teil des Hydrierprodukts nach stromauf der Hydrierung (130) zurückgeführt wird.
  10. Verfahren (100) nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem die Bereitstellung des Hydriereinsatzes (5) eine Aufbereitung umfasst.
  11. Verfahren (100) nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem der Crackereinsatz (7) zu mehr als 10% aus Komponenten des Pyrolyseöls und/oder in der Hydrierung (130) hieraus gebildeten Komponenten besteht.
  12. Verfahren (100) nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem für das Steamcracken (140) ein oder mehrere, befeuerte und/oder zumindest teilweise elektrisch beheizte Spaltöfen verwendet werden.
  13. Verfahren (100) nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem aus einem beim Steamcracken (140) erhaltenden Komponentengemisch eine wasserstoffhaltige Fraktion abgetrennt und rückgeführt wird.
  14. Verfahren (100) nach einem der vorstehenden Ansprüche, bei dem die Bereitstellung des Crackereinsatzes (7) eine Entfernung von Komponenten aus dem Hydrierprodukt oder dessen zur Bereitstellung des Crackereinsatzes (7) verwendeten Teils umfasst.
  15. Anlage zur Herstellung von Produktolefinen, die zur Speisung mit einem Pyrolyseöl (2) eingerichtet ist, die dazu eingerichtet ist, unter Verwendung des Pyrolyseöls (2) oder eines Teils hiervon einen Hydriereinsatz (5) bereitzustellen, die dazu eingerichtet ist, den Hydriereinsatz (5) unter Erhalt eines Hydrierprodukts (6) einer Hydrierung (130) zu unterwerfen, die dazu eingerichtet ist, unter Verwendung des Hydrierprodukts (6) oder eines Teils hiervon einen Crackereinsatz (7) bereitzustellen, und die dazu eingerichtet ist, den Crackereinsatz (7) oder einen Teil hiervon durch Steamcracken (140) zu verarbeiten, wobei die Produktolefine (8) gebildet werden, dadurch gekennzeichnet, dass die Anlage eingerichtet ist, die Hydrierung (130) als eine selektive Hydrierung einer oder mehrerer Verunreinigungen durchzuführen, wobei bei der selektiven Hydrierung (130) weniger als 90% an einfach ungesättigten olefinischen Verbindungen, die in dem Pyrolyseöl (2) oder dem Teil hiervon, unter Verwendung dessen der Crackereinsatz (3) bereitgestellt wird, enthalten sind, umgesetzt werden.
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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5853570A (en) 1995-08-25 1998-12-29 Mitsubishi Oil Co., Ltd. Process for desulfurizing catalytically cracked gasoline
US5906730A (en) 1995-07-26 1999-05-25 Mitsubishi Oil Co., Ltd. Process for desulfurizing catalytically cracked gasoline
US5985136A (en) 1998-06-18 1999-11-16 Exxon Research And Engineering Co. Two stage hydrodesulfurization process
US6013598A (en) 1996-02-02 2000-01-11 Exxon Research And Engineering Co. Selective hydrodesulfurization catalyst
WO2016132807A1 (ja) 2015-02-20 2016-08-25 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 微多孔プラスチックフィルムの製造方法
WO2016142805A1 (en) 2015-03-10 2016-09-15 Sabic Global Technologies, B.V. Process for dechlorination of hydrocarbon streams and pyrolysis oils
WO2021165178A1 (fr) 2020-02-21 2021-08-26 IFP Energies Nouvelles Procede optimise de traitement d'huiles de pyrolyse de plastiques en vue de leur valorisation
WO2021204820A1 (en) * 2020-04-07 2021-10-14 Total Research & Technology Feluy Purification of waste plastic based oil with a high temperature hydroprocessing
WO2022063597A1 (fr) * 2020-09-25 2022-03-31 IFP Energies Nouvelles Procede de traitement d'huiles de pyrolyse de plastiques et/ou de combustibles solides de recuperation chargees en impuretes
WO2022084433A1 (en) 2020-10-23 2022-04-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon fluids
GB2601407A (en) 2021-09-28 2022-06-01 Clean Planet Energy A Trading Name Of Pyroplast Energy Ltd Method of upgrading highly olefinic oils derived from waste plastic pyrolysis
WO2023208636A1 (fr) * 2022-04-29 2023-11-02 IFP Energies Nouvelles Procede de traitement d'huile de pyrolyse de plastiques incluant une etape de recyclage d'h2s

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016142808A1 (en) * 2015-03-10 2016-09-15 Sabic Global Technologies, B.V. An integrated process for conversion of waste plastics to final petrochemical products
FI128848B (en) * 2019-11-29 2021-01-29 Neste Oyj Two-step process for converting liquid plastic waste into steam cracking feed
FR3128225B1 (fr) * 2021-10-19 2025-01-17 Ifp Energies Now Procede de traitement d’huiles de pyrolyse de plastiques et/ou de combustibles solides de recuperation chargees en impuretes

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5906730A (en) 1995-07-26 1999-05-25 Mitsubishi Oil Co., Ltd. Process for desulfurizing catalytically cracked gasoline
US5853570A (en) 1995-08-25 1998-12-29 Mitsubishi Oil Co., Ltd. Process for desulfurizing catalytically cracked gasoline
US6013598A (en) 1996-02-02 2000-01-11 Exxon Research And Engineering Co. Selective hydrodesulfurization catalyst
US5985136A (en) 1998-06-18 1999-11-16 Exxon Research And Engineering Co. Two stage hydrodesulfurization process
WO2016132807A1 (ja) 2015-02-20 2016-08-25 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 微多孔プラスチックフィルムの製造方法
WO2016142805A1 (en) 2015-03-10 2016-09-15 Sabic Global Technologies, B.V. Process for dechlorination of hydrocarbon streams and pyrolysis oils
WO2021165178A1 (fr) 2020-02-21 2021-08-26 IFP Energies Nouvelles Procede optimise de traitement d'huiles de pyrolyse de plastiques en vue de leur valorisation
US20230029587A1 (en) * 2020-02-21 2023-02-02 IFP Energies Nouvelles Optimized method for processing plastic pyrolysis oils for improving their use
WO2021204820A1 (en) * 2020-04-07 2021-10-14 Total Research & Technology Feluy Purification of waste plastic based oil with a high temperature hydroprocessing
WO2022063597A1 (fr) * 2020-09-25 2022-03-31 IFP Energies Nouvelles Procede de traitement d'huiles de pyrolyse de plastiques et/ou de combustibles solides de recuperation chargees en impuretes
WO2022084433A1 (en) 2020-10-23 2022-04-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon fluids
GB2601407A (en) 2021-09-28 2022-06-01 Clean Planet Energy A Trading Name Of Pyroplast Energy Ltd Method of upgrading highly olefinic oils derived from waste plastic pyrolysis
WO2023208636A1 (fr) * 2022-04-29 2023-11-02 IFP Energies Nouvelles Procede de traitement d'huile de pyrolyse de plastiques incluant une etape de recyclage d'h2s

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Ethylene", 15 April 2007, ULLMANN'S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY
B.A. PEREZ ET AL.: "Towards Circular Economy: Closing the Loop with Chemical Recycling of Solid Plastic Waste", vol. 60, 2022, article "Characterization of SPW pyrolysis oils: Products spectra and opportunities", pages: 169 - 214

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