EP4475813A1 - Oxidatives haarbehandlungsmittel mit kontrollierter wärmeentwicklung auf der basis von umweltverträglichen inhaltsstoffen - Google Patents

Oxidatives haarbehandlungsmittel mit kontrollierter wärmeentwicklung auf der basis von umweltverträglichen inhaltsstoffen

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Publication number
EP4475813A1
EP4475813A1 EP23700587.1A EP23700587A EP4475813A1 EP 4475813 A1 EP4475813 A1 EP 4475813A1 EP 23700587 A EP23700587 A EP 23700587A EP 4475813 A1 EP4475813 A1 EP 4475813A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
weight
hair treatment
oxidative hair
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP23700587.1A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Bernd Anderheggen
Anja Reichert
Konstantin Goutsis
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4475813A1 publication Critical patent/EP4475813A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • A61K2800/882—Mixing prior to application

Definitions

  • the present invention relates to oxidative hair treatment agents, in particular bleaching powders and bleaching pastes, containing biodegradable complexing agents which do not heat up too much even when used on hair with a higher metal or heavy metal content and thus gently lighten or lighten the hair.
  • the present invention relates to the use of the agent for gentle bleaching or oxidative lightening or for lightening dyeing of human hair and a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for lightening or for lightening dyeing of keratin fibers, an oxidative hair treatment agent and, separately , an oxidizer preparation.
  • kit-of-parts multi-component packaging unit
  • the oxidative hair treatment agent according to the invention is an essentially water-free oxidizing agent preparation containing at least one persalt.
  • the substantially anhydrous oxidative hair treatment agent is preferably in powder or paste form.
  • the agents contain higher concentrations of hydrogen peroxide and persalts, especially persulfates. Dark, dark brown or black hair can be lightened by 4 to 6 shades in one step.
  • the hydrogen peroxide and the persalt-containing hair treatment agent are stored separately from one another until they are used, so as not to deactivate the persalts prematurely.
  • the hydrogen peroxide component which comprises an aqueous solution of hydrogen peroxide, has Stabilization of the hydrogen peroxide to an acidic pH, in particular a pH of from 1.5 to 5.5, in particular from 3 to 5, measured at 20° C. in each case.
  • the application mixture of hydrogen peroxide solution and persalt-containing hair treatment agent has an alkaline pH value in the range from 8.0 to 11. 5, preferably in the range from 8.5 to 11.0, particularly preferably 9.0-10.5, extraordinarily preferably 9.5-10.0, measured at 20° C. in each case.
  • oxidative hair treatment agents preferred according to the invention can contain, in addition to the at least one persalt, at least one powdered alkalizing agent in such a total amount that the application mixture has the desired alkaline pH.
  • oxidation dye precursors and/or substantive dyes are added to the oxidative hair treatment composition, the hair can be colored at the same time.
  • Corresponding hair dyes are offered in particular for consumers with very dark melanin-rich hair.
  • oxidative hair treatment composition according to the invention was to damage the hair as little as possible, despite the harsh chemical conditions that prevail during oxidative lightening, without impairing the quality of the lightening.
  • the active ingredients used for this purpose should be as environmentally friendly as possible.
  • EP1714634A1 discloses a hair treatment kit for coloring human hair, comprising a first compartment with a complexing agent and a second compartment with a coloring agent.
  • the complexing agent should prevent undesirable reactions on and with hair, which lead to undesirable heating of the agent during production of the application mixture and its exposure time on the hair.
  • HEDP (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, etidronic acid) or their salts or EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) or their salts as complexing agents.
  • HEDP as well as EDTA stabilize hydrogen peroxide in an effective way and complex existing metal ions so efficiently that an undesirable increase in temperature during use is almost completely avoided.
  • a major disadvantage of HEDP and EDTA is their poor biodegradability.
  • consumers are increasingly paying attention to the ecological profile of their products cosmetic products used. Consumers prefer cosmetics that are as sustainable as possible with biodegradable ingredients.
  • FR2852834A1 discloses agents for bleaching, coloring or shaping hair, which contain the combination of at least one oxidizing agent and at least one polyhydroxycarboxylic acid. Even if the polyhydroxycarboxylic acids of FR2852834A1 are readily biodegradable, the application properties of the agents described in this document are still in need of improvement, especially with regard to heat generation, which is particularly unfavorable in the presence of gluconic acid and its salts, and with regard to the bleaching performance.
  • EP1602356A1 discloses bleaching agents or bleaching agents that contain the biodegradable complexing agent ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid in combination with a persulfate.
  • the object of the present invention was to find oxidative hair treatment agents, in particular bleaching agents or agents for oxidative color change, with biodegradable complexing agents which are as superior as possible to the bleaching or lightening agents known from the prior art in terms of their bleaching performance.
  • the bleaching agents should have a sufficiently high stability and should not heat up too much even when used on hair with a higher metal or heavy metal content.
  • swelling and/or foaming of the ready-to-use lightening or bleaching agent should be contained as much as possible while it is on the hair.
  • the complexing agents b)i), b)ii) and b)iii) are described as biodegradable and therefore represent an ecologically advantageous replacement for HEDP and EDTA. Surprisingly, it has been found that, in addition, with the use of these special complexing agents (b) in the agent according to the invention, the bleaching performance could also be significantly improved.
  • keratin-containing or keratinic fibers are understood to mean in particular human hair, but also fur, wool and feathers.
  • a first subject of the present invention is an oxidative hair treatment agent for lightening or for lightening coloring of the hair, containing a) at least one oxidizing agent selected from the inorganic salts of a peroxosulfuric acid, and mixtures of these salts, b) also at least one complexing agent selected from b) i) complexing agents of the general formula (I), where
  • R1 represents a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof,
  • R2, R3 independently represent a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-C6-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically acceptable salt thereof, where R2 and R3 are not simultaneously a
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an alkali metal ion, preferably sodium, potassium, or an ammonium ion (NH4 + ), and b) ii) complexing agents of the general formula (II) where R4, R5 are independently a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically acceptable salt thereof, a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group or a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, and m is a whole is a number from 0 to 6, and n is an integer from 0 to 6, and
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an alkali metal ion, preferably sodium, potassium, or an ammonium ion (NF ), b) iii) ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid or at least one alkali metal salt or ammonium salt of this acid, c) also at least one amino acid selected from alpha-amino acids, beta-amino acids and the salts of an alpha-amino acid or beta-amino acid, and mixtures of these substances, d) also polyquaternium-4 and e) 0 to 10% by weight, preferably 0 1 to 8 wt / or includes methacrylic acid ester.
  • Bleaching powders preferred according to the invention have a bulk density in the range from 400 to 1000 g/l (grams/liter), preferably 450 to 900 g/l, particularly preferably 550 to 820 g/l.
  • the bulk density is preferably determined according to EN ISO 60 (version 01/2000) or DIN ISO 697 (version 01/1984).
  • the paste viscosity is preferably determined using Brookfield; Device RVDV II+; Spindle No. 96, 4 rpm, at 20°C.
  • R1 represents a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-Ce-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof,
  • Ci-Ce-alkyl radicals are -CH3 , -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH( CH3 )2, -CH2CH (CH3) 2 , -CH(CH3) CH2CH3 , -C( CH3 ) 3, -(CH2)4CH3, -(CH2)SCH3.
  • Particularly preferred Ci-Ce-alkyl radicals are methyl and ethyl; an extraordinarily preferred Ci-Ce-alkyl radical is methyl.
  • Ci-Ce-hydroxyalkyl groups are -CH2OH, -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH (OH) CH3 , -CH2CH2CH2CH2OH, with -CH2CH2OH being preferred.
  • carboxy-Ci-Ce-alkyl groups are HOOC-CH2-, HOOC-CH2-CH2-, HOOC-CH2-CH2-CH2-, HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-, the group HOOC-CH2- according to the invention is extremely preferred.
  • R2 represents a methyl group
  • R3 represents a hydrogen atom.
  • MGDA has a stereogenic center. Both the D-form and the L-form and a mixture of D- and L-form are according to the invention.
  • Oxidative hair treatment agents which are particularly preferred according to the invention are characterized in that the at least one complexing agent b)i) selected from complexing agents (b)i) of the formula (I) or an alkali metal or ammonium salt of this acid is present in a total amount of 0.1 up to 5.0% by weight, preferably 0.5 to 3.0% by weight, particularly preferably 1.0 to 2.0% by weight, extremely preferably from 1.4 to 1.6% by weight , in each case based on the weight of the oxidative hair treatment composition according to the invention.
  • oxidative hair treatment agents that are particularly preferred according to the invention are characterized in that the at least one complexing agent b) i), which is selected from methylglycinediacetic acid and its alkali metal or ammonium salts, in a total amount of 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0 5 to 3.0% by weight, particularly preferably 1.0 to 2.0% by weight, extraordinarily preferably from 1.4 to 1.6% by weight, based in each case on the weight of the oxidative hair treatment agent is.
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an alkali metal ion, preferably sodium or potassium, or an ammonium ion (NH4 + ).
  • oxidative hair treatment agents which are particularly preferred according to the invention are characterized in that the tetrasodium salt of glutamic acid ZV, ZV diacetic acid in an amount of 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.5 to 3.0% by weight, particularly preferably 1.0 to 2.0% by weight, extraordinarily preferably 1.4-1.6% by weight, based in each case on the weight of the oxidative hair treatment agent.
  • An amino acid means a chemical compound with an amino group and a carboxylic acid group.
  • the class of amino acids includes organic compounds that contain at least one amino group (-NH2 or substituted -NR2) and one carboxy group (-COOH) as functional groups, i.e. have structural features of amines and carboxylic acids. Chemically, they can be distinguished according to the position of their amino group in relation to the carboxy group. If the amino group on the Caipha atom is immediately adjacent to the terminal carboxy group, it is called alpha-position (a-position) and speaks of alpha-amino acids (a-amino acids).
  • beta position ß position
  • beta amino acids ß amino acids
  • alkaline earth metal silicates selected from alkaline earth metal silicates, alkaline earth metal hydroxide carbonates, alkaline earth metal carbonates, alkaline earth metal metasilicates, alkali metal hydroxides , Alkaline earth metal hydroxides, (earth) alkali metal phosphates and (earth) alkali metal hydrogen phosphates and mixtures of these substances.
  • Inorganic alkalizing agents which are particularly preferred according to the invention and are solid at 20° C.
  • Magnesium hydroxide carbonates preferred according to the invention are those with the formula MgCOs ⁇ Mg(OH)2 ⁇ 2H2O and those with the formula MgCOs ⁇ Mg(OH)2.
  • Magnesium hydroxide carbonate with the formula MgCOs ⁇ Mg(OH)2 is particularly preferred according to the invention.
  • the oxidative hair treatment agents according to the invention are further characterized in that no polymer is present which comprises acrylic acid, acrylamides, acrylic esters, methacrylic acid, methacrylamides and/or methacrylic esters as a monomer.
  • Such polymers can have an unfavorable effect on the development of heat in the ready-to-use bleaching agent.
  • oils By skilfully selecting the oils, the application properties of the oxidative hair treatment agent as well as the entire ready-to-use lightening agent can be optimized.
  • oils the consumer's desire for products that are as little synthetically produced as possible and more naturally derived must also be taken into account ingredients included. Oils of mineral origin, such as mineral oils and paraffins, show good application properties and are available at low cost. In terms of the sustainability of the entire product, oils from renewable raw material sources can preferably be used instead of oils of mineral origin. Surprisingly, it was found that certain oils can have a very favorable effect on the swelling behavior of the oxidative hair treatment composition according to the invention after mixing with an aqueous hydrogen peroxide preparation.
  • Oxidative hair treatment agents that are preferred according to the invention contain, based on their weight, at least one oil in a total amount of 0.2-80% by weight, preferably 1-70% by weight, particularly preferably 4-60% by weight, exceptionally preferably 5 - 20% by weight.
  • the at least one oil is preferably selected from mineral oils, branched fatty alcohols having 8-24 carbon atoms, dialkyl ethers having 6 to 18 carbon atoms in the alkyl groups, and mixtures of the aforementioned substances.
  • Branched fatty alcohols having 8-24 carbon atoms which are preferred according to the invention are 2-octyl-1-dodecanol, 2-hexyl-1-decanol, 2-ethyl-1-hexanol and isostearyl alcohol and mixtures thereof.
  • 2-Octyl-1-dodecanol is extremely preferred.
  • suitable salts of pimelic acid are selected from the pimelates and hydrogen pimelates of alkali metal ions, alkaline earth metal ions and ions of basic amino acids such as arginine, lysine and histidine, in particular lithium, sodium, potassium, magnesium and calcium ions, and mixtures of these salts.
  • suitable salts of suberic acid are selected from the suberates and hydrogen suberates of alkali metal ions, alkaline earth metal ions and ions of basic amino acids such as arginine, lysine and histidine, in particular lithium, sodium, potassium, magnesium and calcium ions. and mixtures of these salts.
  • suitable salts of azelaic acid are selected from the azelates and hydrogen azelates of alkali metal ions, alkaline earth metal ions and ions of basic amino acids such as arginine, lysine and histidine, in particular lithium, sodium, potassium, magnesium and calcium ions, and mixtures of these salts.
  • Salts of particularly preferred maleic acid which are suitable according to the invention are selected from the maleates and hydrogenmaleates of alkali metal ions and alkaline earth metal ions, in particular of lithium, sodium, potassium, magnesium and calcium ions, and mixtures of these salts.
  • suitable salts of the preferred fumaric acid are selected from the fumarates and hydrogen fumarates of alkali metal ions and alkaline earth metal ions, in particular of lithium, sodium, potassium, magnesium and calcium ions, and mixtures of these salts.
  • suitable salts of the preferred D-tartaric acid are selected from the tartrates and hydrogen tartrates of alkali metal ions and alkaline earth metal ions, in particular of lithium, sodium, potassium, magnesium and calcium ions, and mixtures of these salts.
  • suitable salts of the preferred L-tartaric acid are selected from the tartrates and hydrogen tartrates of alkali metal ions and alkaline earth metal ions, in particular of lithium, sodium, potassium, magnesium and calcium ions, and mixtures of these salts.
  • Salts of the preferred mesotartaric acid which are suitable according to the invention are selected from the tartrates and hydrogen tartrates of alkali metal ions and alkaline earth metal ions, in particular of lithium, sodium, potassium, magnesium and calcium ions, and mixtures of these salts.
  • the particularly preferred tartaric acid according to the invention is the racemic mixture of D-tartaric acid and L-tartaric acid.
  • suitable salts of grape acid are selected from the tartrates and hydrogen tartrates of alkali metal ions and alkaline earth metal ions, in particular of lithium, sodium, potassium, magnesium and calcium ions, and mixtures of these salts.
  • Salts of alpha-ketoglutaric acid suitable according to the invention are selected from the alpha-ketoglutarates and alpha-ketohydrogenglutarates of alkali metal ions and alkaline earth metal ions, in particular of lithium, sodium, potassium, magnesium and calcium ions, and mixtures of these salts.
  • Salts of beta-ketoglutaric acid which are suitable according to the invention are selected from the beta-ketoglutarates and beta-ketohydrogenglutarates of alkali metal ions and alkaline earth metal ions, in particular of lithium, sodium, potassium, magnesium and calcium ions, and mixtures of these salts.
  • suitable salts of oxaloacetic acid are selected from the oxaloacetates and oxalohydrogenacetates of alkali metal ions and alkaline earth metal ions, in particular lithium, sodium, potassium, magnesium and calcium ions, and mixtures of these salts.
  • oxidative hair treatment agents preferred according to the invention contain malonic acid and/or at least one salt of malonic acid in a total amount of 0.2 to 4.0% by weight, preferably 0.33 to 3.0% by weight, based on the mass of free dicarboxylic acid. , especially preferably 0.5 to 2.0% by weight, exceptionally preferably 0.7-1.0% by weight, based in each case on the weight of the oxidative hair treatment agent.
  • Preferred hydrophilic polysaccharide thickeners are selected from celluloses, cellulose ethers of C1-C4 alcohols, cellulose esters, xanthan gum, alginic acids (and their corresponding physiologically tolerable salts, the alginates), agar agar (with the polysaccharide agarose present as the main component in agar agar) , starch fractions and starch derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, karaya gum, locust bean gum, gum arabic, pectins, dextrans and guar gum and mixtures thereof.
  • preferred cellulose ethers of C1-C4 alcohols and cellulose esters are selected from methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose (such as hydroxyethyl cellulose), methylhydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose (such as those with the INCI name cellulose gum) and their physiologically tolerable salts.
  • a combination of carboxymethyl cellulose and xanthan (preferably xanthan with the INCI name xanthan gum) can also be preferred according to the invention.
  • Oxidative hair treatment agents that are particularly preferred according to the invention contain at least one hydrophilic thickener in a total amount of from 0.1 to 5% by weight, preferably from 0.5 to 4% by weight, more preferably from 1 to 3.5% by weight and completely particularly preferably from 2.5 to 3.4% by weight, based in each case on the weight of the oxidative hair treatment agent.
  • the oxidative hair treatment agent (B) is composed in such a way that the mixture with the aforementioned oxidation composition (Ox), i.e. the ready-to-use lightening agent, in particular bleaching agent, has an alkaline pH, preferably a pH of 8.0 to 11.5 , preferably in the range from 8.5 to 11.0, particularly preferably 9.0-10.5, extraordinarily preferably 9.5-10.0, measured at 20° C. in each case.
  • Ox a pH of 8.0 to 11.5
  • the range from 8.5 to 11.0 particularly preferably 9.0-10.5, extraordinarily preferably 9.5-10.0, measured at 20° C. in each case.
  • Fat components with a melting point in the range of 23-110° C. which are preferably used according to the invention in the oxidation compositions (Ox) are selected from linear saturated 1-alkanols having 12-30 carbon atoms, preferably in a total amount of 0.1-8% by weight, particularly preferably 3.0 to 6.0% by weight, based in each case on the weight of the invention used oxidizer composition (Ox).
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and alkyl ether carboxylic acids each having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 14 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups, preferably 2 to 6 glycol ether groups in the molecule.
  • Examples of such surfactants are the compounds with the INCI designations sodium laureth sulfate, sodium lauryl sulfate, sodium myreth sulfate or sodium laureth carboxylate.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which contain at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate, sulfonate or sulfate group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines, such as the N-alkyl-N,N-dimethylammonium glycinates, for example coconut alkyl dimethyl ammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N,N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group, and cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known by the INCI
  • Amphoteric surfactants are surface-active compounds which, in addition to a Cs-C24-alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one --COOH or --SOsH group in the molecule and are capable of forming inner salts.
  • Oxidation compositions (Ox) particularly preferably used according to the invention contain at least one cationic surfactant, which is preferably selected from quaternary ammonium compounds having at least one C8-C24 alkyl radical, ester quats and amidoamines each having at least one C8-C24 acyl radical, and mixtures thereof.
  • at least one cationic surfactant which is preferably selected from quaternary ammonium compounds having at least one C8-C24 alkyl radical, ester quats and amidoamines each having at least one C8-C24 acyl radical, and mixtures thereof.
  • the alkylamidoamines are usually prepared by amidating natural or synthetic C8-C24 fatty acids and fatty acid cuts with di-(C1-C3)alkylaminoamines.
  • a compound from this group of substances that is particularly suitable according to the invention is stearamidopropyldimethylamine.
  • Oxidation compositions (Ox) which are particularly preferably used according to the invention contain at least one cationic surfactant in a total amount of 0.01-5% by weight, preferably 0.1-3% by weight, particularly preferably 0.3-2% by weight, in each case based on the weight of the oxidizing composition (Ox) used according to the invention.
  • Another object of the present invention is a multi-component packaging unit (kit-of-parts) for lightening keratin fibers, which contains at least two separately packaged components and which is characterized in that i) the first component (B) is an inventive or an inventive preferred oxidative hair treatment agent, ii) the second component (Ox) is an oxidizing composition which, based in each case on its weight, contains 50-96% by weight, preferably 70-93% by weight, particularly preferably 80-90% by weight.
  • the oxidizing composition has a pH in the range from 1.5 to 5.5, measured at 20.degree , having the components (B) and (Ox) preferably in a weight-related ratio (B): (Ox) of 0.2-2, particularly preferably 0.3-1.5, more preferably 0.5-1, extraordinarily preferably 0.5 - 0.6 to each other.
  • a multi-component packaging unit comprises a number of individual components that are made up separately from one another, as well as common packaging for these components, for example a folding box.
  • the components are each provided separately in different containers.
  • a container is understood to mean a cover which is present in the form of an optionally resealable bottle, a tube, a can, a small bag, a sachet or a similar cover.
  • the covering material there are no limits to the covering material. However, these are preferably casings made of glass or plastic.
  • packaging unit can include application aids such as combs, brushes or brushes, personal protective clothing, in particular disposable gloves, and instructions for use.
  • the exposure time is preferably 5 to 60 minutes, in particular 5 to 50 minutes, particularly preferred 10 to 45 min. While the agent is taking effect on the fiber, it can be advantageous to support the lightening process by supplying heat.
  • An exposure phase at room temperature is also in accordance with the invention.
  • the temperature during the exposure time is between 20°C and 40°C, in particular between 25°C and 38°C. The agents produce good treatment results even at physiologically tolerable temperatures below 45°C.
  • Oxidative hair treatment agent for lightening or for lightening coloring of the hair containing a) at least one oxidizing agent selected from the inorganic salts of a peroxosulfuric acid, and mixtures of these salts, b) also at least one complexing agent selected from b) i) complexing agents of the general formula (I) where
  • R1 represents a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-C6-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof,
  • R2, R3 independently represent a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group, a hydroxy-C2-C6-alkyl group, a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically acceptable salt thereof, where R2 and R3 are not simultaneously a Hydrogen atom and not simultaneously stand for a carboxy-Ci-Ce-alkyl group, M1, M2 independently stand for a hydrogen atom or an alkali metal ion, preferably sodium, potassium, or an ammonium ion (NH4 + ), and b) ii) complexing agents of general formula (II) where
  • R4, R5 are independently a carboxy-Ci-Ce-alkyl group or a physiologically acceptable salt thereof, a hydrogen atom, a Ci-Ce-alkyl group or a hydroxy-02-Ce-alkyl group, and m is an integer of is 0 to 6, and n is an integer of 0 to 6, and
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an alkali metal ion, preferably sodium, potassium, or an ammonium ion (NH4 + ), b) iii) ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid or at least one alkali metal salt or ammonium salt of this acid, c ) furthermore at least one amino acid selected from alpha-amino acids, beta-amino acids and the salts of an alpha-amino acid or beta-amino acid, and mixtures of these substances, d) furthermore polyquaternium-4 and e) and 0 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, particularly preferably 0.5 to 5% by weight of water, based in each case on the weight of the oxidative hair treatment agent, where no polymer is present which comprises acrylic acid, acrylamides, acrylic esters, methacrylic acid, methacrylamides and/or methacrylic esters as a monomer.
  • Oxidative hair treatment composition according to point 1 characterized in that the at least one oxidizing agent a) in a total amount of 5-85% by weight, preferably 10-70% by weight, particularly preferably 17-55% by weight, extremely preferably 22 - 45% by weight, based in each case on the weight of the oxidative hair treatment composition.
  • Oxidative hair treatment agent according to point 1 or 2, characterized in that the at least one oxidizing agent a) is selected from sodium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate, ammonium peroxodisulfate, sodium peroxomonosulfate, potassium peroxomonosulfate, ammonium peroxomonosulfate and mixtures of these compounds, preferably potassium peroxodisulfate-ammonium peroxodisulfate mixtures, potassium peroxodisulfate Ammonium peroxodisulphate-sodium peroxodisulphate mixtures and potassium peroxodisulphate-sodium peroxodisulphate mixtures, particularly preferably potassium peroxodisulphate-ammonium peroxodisulphate mixtures, extremely preferably potassium peroxodisulphate-ammonium peroxodisulphate mixtures with an excess of potassium peroxodisulphate which are free from sodium peroxo
  • Oxidative hair treatment agent according to one of points 1 - 3, characterized in that the at least one complexing agent b) i) of the general formula (I) is selected from methylglycine diacetic acid, the sodium salts, potassium salts and ammonium salts of methylglycine diacetic acid and mixtures of the aforementioned substances, the disodium salt and trisodium salt of methylglycinediacetic acid are preferred, and trisodium salt of methylglycinediacetic acid is particularly preferred.
  • Oxidative hair treatment agent according to one of points 1 - 4, characterized in that the trisodium salt of methylglycinediacetic acid in an amount of 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.5 to 3.0% by weight, particularly preferably 1 0 to 2.0% by weight, exceptionally preferably from 1.4 to 1.6% by weight, based in each case on the weight of the oxidative hair treatment agent.
  • Oxidative hair treatment agent according to one of points 1 - 5, characterized in that the at least one complexing agent b) ii) of the general formula (II) is selected from glutamic acid-ZV, ZV-diacetic acid, the sodium salts, potassium salts and ammonium salts of glutamic acid-ZV, ZV-diacetic acid and mixtures of the aforementioned substances, the disodium salt and the trisodium salt of glutamic acid-ZV, ZV-diacetic acid being preferred and the trisodium salt of glutamic acid-ZV, ZV-diacetic acid being particularly preferred.
  • Oxidative hair treatment composition according to one of points 1 - 6, characterized in that as complexing agent b) ii) the tetrasodium salt of glutamic acid ZV, A / diacetic acid in an amount of 0.1 to 5.0 wt .-%, preferably 0, 5 to 3.0% by weight, particularly preferably 1.0 to 2.0% by weight, exceptionally preferably 1.4-1.6% by weight, based in each case on the weight of the oxidative hair treatment agent .
  • Oxidative hair treatment agent according to one of points 1 - 7, characterized in that the at least one salt of ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid is selected from the sodium salts, potassium salts and ammonium salts and mixtures of these salts, preferably selected from the monosodium salt, the disodium salt, the trisodium salt and the tetrasodium salt of ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid and mixtures thereof, the trisodium salt and the tetrasodium salt of ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid being particularly preferred and the trisodium salt of ethylenediamine-N,N'- disuccinic acid is extremely preferred.
  • the at least one salt of ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid is selected from the sodium salts, potassium salts and ammonium salts and mixtures of these salts, preferably selected from the monosodium salt, the disodium
  • Oxidative hair treatment composition according to one of points 1 - 8, characterized in that as complexing agent b) iii) the trisodium salt of ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid in an amount of 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0. 5 to 3.0% by weight, particularly preferably 1.0 to 2.0% by weight, exceptionally preferably 1.4-1.6% by weight, based in each case on the weight of the oxidative hair treatment agent .
  • Oxidative hair treatment composition according to one of points 1 - 9, characterized in that the at least one complexing agent b) in a total amount of 0.1 to 5.0 wt .-%, preferably 0.5 to 3.0 wt .-%, particularly preferably 1.0 to 2.0% by weight, exceptionally preferably 1.4-1.6% by weight, based in each case on the weight of the oxidative hair treatment composition.
  • Oxidative hair treatment agent according to one of points 1 - 10, characterized in that the at least one alpha-amino acid or beta-amino acid c) and/or its salt is present in a total amount of 0.1 to 3.0 wt %, preferably 0.2 to 1.5% by weight, particularly preferably 0.3 to 0.6% by weight, extraordinarily preferably 0.4-0.5% by weight, in each case based on the weight of the oxidative hair treatment agent.
  • Oxidative hair treatment agent according to one of points 1 - 12, characterized in that at least one alpha-amino acid c) selected from L-arginine, L-serine or at least one salt of these amino acids, in a total amount of 0, calculated on the mass of free amino acids 1 to 3.0% by weight, preferably 0.2 to 1.5% by weight, particularly preferably 0.3 to 0.6% by weight, extremely preferably 0.4-0.5% by weight %, each based on the weight of the oxidative hair treatment composition.
  • at least one alpha-amino acid c) selected from L-arginine, L-serine or at least one salt of these amino acids in a total amount of 0, calculated on the mass of free amino acids 1 to 3.0% by weight, preferably 0.2 to 1.5% by weight, particularly preferably 0.3 to 0.6% by weight, extremely preferably 0.4-0.5% by weight %, each based on the weight of the oxidative hair treatment composition.
  • Oxidative hair treatment composition according to one of points 1 - 13, characterized in that polyquaternium-4 in a total amount of 0.01 to 3.0% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, particularly preferably 0 1 to 0.7% by weight, extremely preferably 0.3-0.5% by weight, based in each case on the weight of the oxidative hair treatment agent.
  • Oxidative hair treatment composition according to one of points 1-14, characterized in that at least one alkali metal or alkaline earth metal salt of a C12-C24 monocarboxylic acid, which can be saturated or unsaturated, linear or branched, is included, with the C12-C24 monocarboxylic acid being preferably selected is made from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petroselinic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid, erucic acid and brassidic acid and mixtures thereof, with stearic acid and palmitic acid and mixtures thereof being particularly preferred and with the potassium, magnesium - and calcium salts of C12-C24 monocarboxylic acid are extremely preferred.
  • Oxidative hair treatment agent according to one of points 1 - 15, characterized in that, based on its weight, at least one alkali metal or alkaline earth metal salt of a C12-C24 monocarboxylic acid, which can be saturated or unsaturated, linear or branched, in a total amount of 0 0.05-1% by weight, preferably 0.2-0.6% by weight, particularly preferably 0.3-0.5% by weight.
  • Oxidative hair treatment composition according to one of points 1 - 16 characterized in that, based in each case on its weight, potassium stearate in a total amount of 0.05 - 1 wt .-%, preferably 0.2 - 0.6 wt .-%, particularly preferably 0.3 - 0.5% by weight.
  • Oxidative hair treatment composition according to one of points 1 - 17, characterized in that 0.05 - 0.5% by weight, preferably 0.2 - 0.4% by weight sodium hexametaphosphate, based in each case on the weight of the oxidative hair treatment composition is.
  • Oxidative hair treatment composition according to one of points 1 - 18, characterized in that at least one dicarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms selected from succinic acid, oxalic acid, malonic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, malic acid, D-tartaric acid, L-tartaric acid, mesotartaric acid, tartaric acid, alpha-ketoglutaric acid, beta-ketoglutaric acid, oxaloacetic acid, maleic acid and fumaric acid, the salts of the aforementioned acids and mixtures of the aforementioned substances, with preference the at least one dicarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms and/or its salt(s) in a total amount of 0.2 to 4.0% by weight, preferably 0.33 to 3.0% by weight, especially preferably 0.5 to 2.0% by weight, exceptionally preferably 0.7-1.0% by weight, converted in each case to the undissociated
  • Oxidative hair treatment agent according to one of points 1-21, characterized in that, based on its weight, at least one oil selected from mineral oils, branched fatty alcohols having 8-24 carbon atoms, dialkyl ethers having 6 to 18 carbon atoms in the alkyl groups, and mixtures of the aforementioned substances, in a total amount of 0.2-80% by weight, preferably 1-70% by weight, particularly preferably 4-60% by weight, extraordinarily preferably 5-20% by weight.
  • Process for lightening or for lightening coloring of keratin fibers, in particular human hair characterized in that an oxidative hair treatment medium (B) according to one of points 1-24 is mixed with an oxidizing composition (Ox) which, based in each case on its weight, contains 50-96% by weight, preferably 70-93% by weight, particularly preferably 80-90% by weight Wt 20°C, immediately thereafter applied to the keratin-containing fibers, left on the fibers for 5 to 60 minutes and then the fibers are rinsed with water and optionally washed out with a cleaning agent containing surfactants, with the oxidative hair treatment agent (B) and the oxidizing composition (Ox ) are preferably mixed together in a weight-related ratio (B):(Ox) of 0.2-2, more preferably 0.3-1.5, more preferably 0.5-1.
  • Multi-component packaging unit for lightening keratinic fibers, which contains at least two separately packaged components and which is characterized in that i) the first component (B) is an oxidative hair treatment agent according to one of points 1-24 , ii) the second component (Ox) is an oxidizing composition which, based on its weight, contains 50-96% by weight, preferably 70-93% by weight, particularly preferably 80-90% by weight, water and 0.5-20% by weight of hydrogen peroxide and also at least one pH adjuster in such an amount that the oxidizing composition has a pH in the range from 1.5 to 5.5, measured at 20.degree , the components (B) and (Ox) preferably in a weight-related ratio (B): (Ox) of 0.2-2, particularly preferably 0.3-1.5, more preferably 0.5-1, extraordinarily preferred 0.5 - 0.6 to each other.
  • Table 2 Developer containing oxidizing agent Each of the bleaching powders from Table 1 was mixed with the hydrogen peroxide-containing oil-in-water emulsion according to Table 2 in a weight ratio of 1:1 and applied to strands of hair doped with copper salt, which were then wrapped in aluminum foil. The temperature profile in the bleaching agent mixture was measured at regular time intervals. The results are shown in Table 3.
  • the ready-to-use bleaching agent mixtures which contain tetrasodium iminodisuccinate (IDS) or sodium gluconate as a complexing agent, heated up to almost 100 °C within the first three minutes. This is unsuitable for use on a human head.
  • IDS tetrasodium iminodisuccinate
  • sodium gluconate as a complexing agent
  • the complexing agents MGDS and GLDA used according to the invention on the other hand, heated up to a maximum of 51° C., which makes them suitable substitutes for the complexing agent EDTA.
  • the complexing agent EDDS used according to the invention showed the lowest heating with a maximum of 42° C., which makes it an excellently suitable replacement for the complexing agent EDTA.
  • Table 4 bleaching powder
  • Each of the bleaching powders from Table 4 was mixed with the hydrogen peroxide-containing oil-in-water emulsion according to Table 2 in a weight ratio of 1:1 in a mixing bowl.
  • the temperature profile in the bleaching agent mixture in the mixing bowl was measured at regular time intervals. The results are shown in Table 5.
  • the bleaching powder formulations 0003 ⁇ 51 and 0003 ⁇ 52 showed a well acceptable heat development and swelling behavior. 3. Studies on bleaching performance and lightening power

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind oxidative Haarbehandlungsmittel, insbesondere Blondierpulver und Blondierpasten, mit einem Gehalt an biologisch abbaubarem Komplexierungsmittel, die sich auch bei der Anwendung auf Haaren mit höherem Metall- bzw. Schwermetallgehalt nicht zu stark erwärmen und so das Haar schonend aufhellen oder aufhellend färben.

Description

“Oxidatives Haarbehandlungsmittel mit kontrollierter Wärmeentwicklung auf der Basis von umweltverträglichen Inhaltsstoffen“
Die vorliegende Erfindung betrifft oxidative Haarbehandlungsmittel, insbesondere Blondierpulver und Blondierpasten, mit einem Gehalt an biologisch abbaubarem Komplexierungsmittel, die sich auch bei der Anwendung auf Haaren mit höherem Metall- bzw. Schwermetallgehalt nicht zu stark erwärmen und so das Haar schonend aufhellen oder aufhellend färben.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der Mittel zur schonenden Blondierung bzw. oxidativen Aufhellung oder zum aufhellenden Färben von menschlichen Haaren sowie eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-Parts) zur Aufhellung oder zum aufhellenden Färben keratinischer Fasern, die ein oxidatives Haarbehandlungsmittel und, davon getrennt, eine Oxidationsmittelzubereitung umfasst.
Weiterhin wird ein Verfahren zur oxidativen Aufhellung oder zum aufhellenden Färben von keratini- schen Fasern unter Verwendung des genannten oxidativen Haarbehandlungsmittels und des Kits, das dieses oxidative Haarbehandlungsmittel umfasst, beschrieben.
Bei dem erfindungsgemäßen oxidativen Haarbehandlungsmittel handelt es sich eine im Wesentlichen wasserfreie Oxidationsmittelzubereitung, enthaltend mindestens ein Persalz. Das im Wesentlichen wasserfreie oxidative Haarbehandlungsmittel ist bevorzugt pulverförmig oder pastenförmig.
Das Aufhellen der eigenen Haarfarbe ist seit jeher der Wunsch vieler Verbraucher, da eine blonde Haarfarbe als attraktiv und in modischer Hinsicht erstrebenswert betrachtet wird. Für diesen Zweck sind im Markt verschiedene Blondiermittel mit unterschiedlicher Blondierleistung erhältlich. Die in diesen Produkten enthaltenen Oxidationsmittel sind in der Lage, durch die oxidative Zerstörung des haareigenen Farbstoffs Melanin die Haarfaser aufzuhellen. Für einen moderaten Blondiereffekt genügt der Einsatz von Wasserstoffperoxid - gegebenenfalls unter Einsatz von Ammoniak oder anderen Alkalisierungsmitteln - als Oxidationsmittel allein. Für das Erzielen eines stärkeren Blondiereffekts wird üblicherweise eine Mischung aus Wasserstoffperoxid und mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Persalzen, insbesondere Peroxodisulfatsalzen und/oder Peroxomonosulfat- salzen, eingesetzt. Zur Verstärkung der Blondierwirkung enthalten die Mittel höhere Einsatzkonzentrationen an Wasserstoffperoxid und Persalzen, insbesondere Persulfaten. Dunkles, dunkelbraunes oder schwarzes Haar lässt sich so in einem Schritt um 4 bis 6 Nuancen aufhellen. Das Wasserstoffperoxid und das Persalz-haltige Haarbehandlungsmittel werden bis zur Anwendung getrennt voneinander aufbewahrt, um die Persalze nicht vorzeitig zu deaktivieren. Die Wasserstoff- peroxid-Komponente, die eine wässrige Lösung von Wasserstoffperoxid umfasst, weist zur Stabilisierung des Wasserstoffperoxids einen sauren pH-Wert, insbesondere einen pH-Wert von 1 ,5 bis 5,5, insbesondere von 3 bis 5, auf, jeweils bei 20°C gemessen.
Für die Melanin abbauende Wirkung des Wasserstoffperoxids und die Blondierwirkung auf der kera- tinischen Faser ist es jedoch vorteilhaft, wenn die Anwendungsmischung aus Wasserstoffperoxid- Lösung und Persalz-haltigem Haarbehandlungsmittel einen alkalischen pH-Wert besitzt, der im Bereich von 8,0 bis 11 ,5, bevorzugt im Bereich von 8,5 bis 1 1 ,0, besonders bevorzugt 9,0 - 10,5, außerordentlich bevorzugt 9,5 - 10,0 liegt, jeweils gemessen bei 20°C.
Zur Einstellung eines alkalischen pH-Werts der aufhellenden Anwendungsmischung können erfindungsgemäß bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel neben dem mindestens einen Persalz mindestens ein pulverförmiges Alkalisierungsmittel in einer solchen Gesamtmenge enthalten, dass die Anwendungsmischung den gewünschten alkalischen pH-Wert aufweist. Alternativ kann man der Anwendungsmischung aus erfindungsgemäßem oxidativen Haarbehandlungsmittel und Wasserstoffperoxid-Lösung eine dritte Zusammensetzung zusetzen, die ein oder mehrere Alkalisierungsmittel in einer solchen Menge enthält, dass die Anwendungsmischung einen alkalischen pH- Wert besitzt, der im Bereich von 8,0 bis 11 ,5, bevorzugt im Bereich von 8,5 bis 11 ,0, besonders bevorzugt 9,0 - 10,5, außerordentlich bevorzugt 9,5 - 10,3 liegt, jeweils gemessen bei 20°C.
Setzt man dem oxidativen Haarbehandlungsmittel Oxidationsfarbstoffvorprodukte und/oder direkt- ziehende Farbstoffe zu, so kann das Haar gleichzeitig gefärbt werden. Entsprechende Haarfärbemittel werden insbesondere für Verbraucher mit sehr dunklem Melanin-reichen Haar angeboten.
Eine Anforderung an das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel war es, das Haar trotz der harschen chemischen Bedingungen, die bei der oxidativen Aufhellung herrschen, so wenig wie möglich zu schädigen, ohne die Qualität der Aufhellung zu beeinträchtigen. Die hierfür eingesetzten Wirkstoffe sollten dabei möglichst umweltverträglich sein.
Der Einsatz von Komplexbildnern in höherer Konzentration zur Reduzierung von Haarschäden bei der oxidativen Haarbehandlung war bereits bekannt aus W02002089754A1 , W02002074272A1 und W02002074273A1 . EP1714634A1 offenbart ein Haarbehandlungs-Kit zum Färben von menschlichen Haaren, umfassend ein erstes Kompartiment mit einem Komplexbildner und ein zweites Kompartiment mit einem Färbemittel. Durch den Komplexbildner sollten unerwünschte Reaktionen an und mit Haaren, die zu einer unerwünschten Erwärmung des Mittels während der Herstellung der Anwendungsmischung und deren Einwirkzeit auf dem Haar führen, unterbunden werden.
In vielen auf dem Markt befindlichen Blondierprodukten sind als Komplexbildner HEDP (1-Hydroxy- ethan-1 ,1-diphosphonsäure, Etidronsäure) oder deren Salze oder aber EDTA (Ethylendiamintetraessigsäure) oder deren Salze enthalten. HEDP wie auch EDTA stabilisieren Wasserstoffperoxid auf effektive Weise und komplexieren vorhandene Metallionen so effizient, dass eine bei der Anwendung stattfindende unerwünschte Temperaturerhöhung quasi vollständig vermieden wird. Ein großer Nachteil von HEDP und EDTA liegt jedoch in ihrer schlechten biologischen Abbaubarkeit. Gerade in jüngster Zeit achten Verbrauchende zunehmend auf das ökologische Profil der von ihnen verwendeten kosmetischen Produkte. So bevorzugen Verbrauchende vor allem möglichst nachhaltige Kosmetika mit biologisch abbaubaren Inhaltsstoffen.
Auch der Einsatz von Substanzen natürlicher Herkunft als Komplexbildner ist im Stand der Technik bereits bekannt. So offenbart FR2852834A1 Mittel zum Blondieren, Färben bzw. Verformen von Haaren, die die Kombination aus mindestens einem Oxidationsmittel und mindestens einer Polyhydroxycarbonsäure enthalten. Auch wenn die Polyhydroxycarbonsäuren der FR2852834A1 biologisch gut abbaubar sind, so sind die anwendungstechnischen Eigenschaften der in dieser Schrift beschriebenen Mittel immer noch verbesserungswürdig, gerade in Bezug auf die Wärmeentwicklung, die in Anwesenheit von Gluconsäure und ihren Salzen besonders ungünstig verläuft, und in Bezug auf die Blondierleistung.
Aus EP1602356A1 sind Entfärbemittel bzw. Blondiermittel bekannt, die den biologisch abbaubaren Komplexbildner Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure in Kombination mit einem Persulfat enthalten.
Die anwendungstechnischen Eigenschaften der in den vorangehend genannten Schriften offenbarten Mittel sind jedoch immer noch verbesserungswürdig, und insbesondere die Blondierleistung kann noch nicht als optimal betrachtet werden. Auch die während der Applikation auf dem Haar auftretende Temperaturentwicklung bedarf noch der weiteren Optimierung.
Ein weiteres Problem, das bei der Herstellung eines Blondiermittels auftreten kann, ist das Aufquellen der Anwendungsmischung aus dem Blondiermittel und dem Wasserstoffperoxid-haltigen Entwickler. Auch eine zu starke Schaumentwicklung durch die Gegenwart von bestimmten Tensiden kann problematisch sein, insbesondere dann, wenn das Blondiermittel nicht auf dem kompletten Haupthaar angewendet wird, sondern wenn nur einzelne Haarsträhnen blondiert werden. Bei der Strähnchenblondierung werden die mit dem anwendungsbereiten Blondiermittel beaufschlagten Strähnchen häufig in eine Folie gewickelt bzw. die Strähnen werden in mit dem Blondiermittel beaufschlagte Folien eingewickelt. Das Aufquellen des Mittels und die Entwicklung von Schaum verringern die Kontaktfläche des Blondiermittels mit dem Haar und beeinträchtigen so das Blondierergebnis.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, oxidative Haarbehandlungsmittel, insbesondere Blondiermittel bzw. Mittel zur oxidativen Farbveränderung, mit biologisch abbaubaren Komplexierungsmitteln zu finden, die im Hinblick auf ihre Blondierleistung den aus dem Stand der Technik bekannten Blondier- bzw. Aufhellmitteln möglichst überlegen sind. Des Weiteren sollten die Blondiermittel eine ausreichend hohe Stabilität besitzen und sich auch bei der Anwendung auf Haaren mit höherem Metall- bzw. Schwermetallgehalt nicht zu stark erwärmen. Weiterhin sollten das Aufquellen und/oder die Schaumbildung des anwendungsbereiten Aufhell- bzw. Blondiermittels während der Einwirkzeit auf dem Haar so gut wie möglich eingedämmt werden. Überraschend wurden diese Aufgaben durch den Gegenstand der Ansprüche gelöst. Die Komplexbildner b)i), b)ii) und b)iii) werden als biologisch abbaubar beschrieben und stellen daher einen ökologisch vorteilhaften Ersatz für HEDP und EDTA dar. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass darüber hinaus mit Einsatz dieser speziellen Komplexbildner (b) im erfindungsgemäßen Mittel auch die Blondierleistung deutlich verbessert werden konnte.
Unter keratinhaltigen bzw. keratinischen Fasern werden erfindungsgemäß insbesondere menschliche Haare, daneben aber auch Pelze, Wolle und Federn verstanden.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein oxidatives Haarbehandlungsmittel zum Aufhellen oder zum aufhellenden Färben der Haare, enthaltend a) mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus den anorganischen Salzen einer Peroxoschwefelsäure, sowie Mischungen dieser Salze, b) weiterhin mindestens einen Komplexbildner, ausgewählt aus b) i) Komplexbildnern der allgemeinen Formel (I), wobei
R1 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkyl- gruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon steht,
R2, R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen, wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig für ein
Wasserstoffatom und nicht gleichzeitig für eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe stehen,
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallion, bevorzugt für Natrium, Kalium, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, und b) ii) Komplexbildnern der allgemeinen Formel (II) wobei R4, R5 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-Ce-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkyl- gruppe oder für eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe stehen, und m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und n für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallion, bevorzugt für Natrium, Kalium, oder für ein Ammoniumion (NF ) stehen, b) iii) Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure oder mindestens einem Alkalimetallsalz oder Ammoniumsalz dieser Säure, c) weiterhin mindestens eine Aminosäure, ausgewählt aus alpha-Aminosäuren, beta- Aminosäuren und den Salzen einer alpha-Aminosäure oder beta-Aminosäure, sowie Mischungen dieser Substanzen, d) weiterhin Polyquaternium-4 und e) 0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% Wasser, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, wobei kein Polymer enthalten ist, das als Monomer Acrylsäure, Acrylsäureamide, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureamide und/oder Methacrylsäureester umfasst.
Das mit 0 bis 10 Gew.-% Wasser im Wesentlichen wasserfreie oxidative Haarbehandlungsmittel ist bevorzugt pulverförmig, tablettenförmig, granuliert oder pastenförmig.
Unter dem Begriff „Pulver“ oder „pulverförmig“ ist erfindungsgemäß eine bei 20 °C und 1013 mbar feste, rieselfähige Darreichungsform aus einzelnen Partikeln zu verstehen, bei der die einzelnen Partikel Partikelgrößen im Bereich von 0,1 pm bis maximal 1 ,6 mm aufweisen. Die Bestimmung der Partikelgrößenverteilung kann bevorzugt mittels Laserbeugungsmessung gemäß ISO 13320-1 (2009) erfolgen. Gegebenenfalls können die Partikel durch physikalische Behandlung, wie Sieben, Pressen, Granulieren oder Pelletieren, oder durch den Zusatz bestimmter Hilfsstoffe in ihrer Korngröße den Anforderungen an das Blondierpulver angepasst werden, um beispielsweise eine bessere Mischbarkeit der einzelnen Pulverbestandteile oder die Mischbarkeit des Blondierpulvers mit einer Wasserstoffperoxid-Zubereitung zu ermöglichen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Blondierpulver weisen eine Schüttdichte im Bereich von 400 bis 1000 g/l (Gramm/Liter), bevorzugt 450 bis 900 g/l, besonders bevorzugt 550 bis 820 g/l, auf. Die Bestimmung der Schüttdichte erfolgt bevorzugt nach EN ISO 60 (Version 01/2000) oder DIN ISO 697 (Version 01/1984).
Sofern nicht anders angegeben, beziehen sich alle Temperaturangaben auf einen Druck von 1013 mbar.
Das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel kann auch tablettenförmig vorliegen. Hierzu wird bevorzugt ein erfindungsgemäßes Blondierpulver zu einer Tablette gepresst. Das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel kann auch in Granulatform vorliegen. Hierzu wird bevorzugt ein erfindungsgemäßes Blondierpulver zu einem Granulat verarbeitet.
Unter den Begriffen „Paste“ oder „pasten förmig“ ist erfindungsgemäß eine Darreichungsform zu verstehen, die bei 20 °C und 1013 mbar eine Viskosität im Bereich von 200.000 bis 1 .600.000 mPas, bevorzugt 250.000 bis 1 .400.000 mPas, besonders bevorzugt 300.000 bis 1 .000.000 mPas, außerordentlich bevorzugt 400.000 bis 750.000 mPas, aufweist.
Die Bestimmung der Pastenviskosität erfolgt bevorzugt mittels Brookfield; Gerät RVDV II+; Spindel Nr. 96, 4 Umdrehungen pro Minute, bei 20°C.
Das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel enthält als ersten wesentlichen Bestandteil mindestens ein Oxidationsmittel, das aus den anorganischen Salzen einer Peroxoschwefelsäure sowie Mischungen hiervon ausgewählt ist.
Unter Peroxoschwefelsäuren werden Peroxodischwefelsäure und Peroxomonoschwefelsäure (Caro’sche Säure) verstanden.
Vorzugsweise ist das mindestens eine anorganische Salz einer Peroxoschwefelsäure ausgewählt aus Ammoniumperoxodisulfat, Ammoniumperoxomonosulfat, Alkalimetallperoxodisulfaten, Alkali- metallperoxomonosulfaten und Alkalimetallhydrogenperoxomonosulfaten. Besonders bevorzugt sind Kaliumperoxodisulfat, Natriumperoxodisulfat, Ammoniumperoxodisulfat und Kaliumhydrogen- peroxomonosulfat sowie Mischungen hiervon. Weiterhin hat es sich bei den Arbeiten zur vorliegenden Erfindung als besonders bevorzugt erwiesen, wenn das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel mindestens zwei verschiedene Peroxodisulfate enthält. Bevorzugte Peroxodi- sulfatsalze sind dabei Kaliumperoxodisulfat-Ammoniumperoxodisulfat-Mischungen, Kaliumperoxo- disulfat-Ammoniumperoxodisulfat-Natriumperoxodisulfat-Mischungen und Kaliumperoxodisulfat- Natriumperoxodisulfat-Mischungen. Besonders bevorzugt sind Mischungen aus Kaliumperoxodisulfat und Ammoniumperoxodisulfat, außerordentlich bevorzugt Mischungen aus Kaliumperoxodisulfat und Ammoniumperoxodisulfat mit einem Überschuss an Kaliumperoxodisulfat, die frei sind von Natriumperoxodisulfat. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mischungen aus Kaliumperoxodisulfat (KPS) und Ammoniumperoxodisulfat (APS), die frei sind von Natriumperoxodisulfat, sind solche mit einem Gewichtsverhältnis KPS/APS, das im Bereich von 4:1 - 2:1 , bevorzugt 3,5:1 - 2,5:1 , besonders bevorzugt 3,2:1 - 2,8:1 , liegt.
Bevorzugte erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel enthalten mindestens ein Oxidationsmittel, das aus anorganischen Salzen einer Peroxoschwefelsäure sowie Mischungen hiervon ausgewählt ist, in einer Gesamtmenge von 5 - 85 Gew.-%, bevorzugt 10 - 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 17 - 55 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 22 - 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels. Das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel enthält als zweiten wesentlichen Bestandteil mindestens einen Komplexbildner b), ausgewählt aus b) i) Komplexbildnern de wobei
R1 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkyl- gruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon steht,
R2, R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen, wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom und nicht gleichzeitig für eine Carboxy-Ci-Ce- Alkylgruppe stehen,
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallion, bevorzugt für Natrium, Kalium, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, und b) ii) Komplexbildnern der allgemeinen Formel (II) wobei
R4, R5 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-Ce-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce- Alkylgruppe oder für eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe stehen, und m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und n für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallion, bevorzugt für Natrium, Kalium, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, b) iii) Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure oder mindestens einem Alkalimetallsalz oder Ammoniumsalz dieser Säure. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel als zweiten wesentlichen Bestandteil mindestens einen Komplexbildner b) i), ausgewählt aus Komplexbildnern der allgemeinen Formel (I), wobei
R1 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkyl- gruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon steht,
R2, R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen, wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom und nicht gleichzeitig für eine Carboxy-Ci- Ce-Alkylgruppe stehen, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallion, bevorzugt für Natrium, Kalium, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen.
Im Folgenden werden Beispiele für die in Formel (I) genannten Substituenten R1 , R2 und R3 exemplarisch genannt, die erfindungsgemäß besonders geeignet sind. Beispiele für Ci-Ce-Alkylreste sind -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, -(CH2)4CH3, -(CH2)SCH3. Besonders bevorzugte Ci-Ce-Alkylreste sind Methyl und Ethyl; ein außerordentlich bevorzugter Ci-Ce-Alkylrest ist Methyl. Beispiele für Ci-Ce-Hydroxyalkylgruppen sind -CH2OH, - CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(OH)CH3, -CH2CH2CH2CH2OH, wobei -CH2CH2OH bevorzugt ist.
Beispiele für Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppen sind HOOC-CH2-, HOOC-CH2-CH2-, HOOC-CH2-CH2- CH2-, HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-, wobei die Gruppe HOOC-CH2- erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugt ist.
In den Komplexbildnern der allgemeinen Formel (I) steht der Rest R1 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz einer Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe.
Unter physiologisch verträglichen Salzen werden die Salze verstanden, die unter physiologischen Bedingungen ohne nachteilige Wirkung in Kosmetika eingesetzt werden können. Beispiele für ein physiologisch verträgliches Salz einer Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe sind beispielsweise das Natrium- salz, das Kaliumsalz und das Ammoniumsalz der Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe.
Eine besonders starke Verbesserung hinsichtlich der reduzierten Wärmeentwicklung und der Blondierleistung konnte mit solchen erfindungsgemäßen Mitteln beobachtet werden, die mindestens einen Komplexbilder (a) der allgemeinen Formel (I) enthielten, in der der Rest R1 für eine Carboxy- Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, bevorzugt für eine Carb- oxymethylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, besonders bevorzugt für das Natriumsalz einer Carboxymethylgruppe, steht.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (b) i) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei
R1 für eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, bevorzugt für eine Carboxymethylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, besonders bevorzugt für das Natriumsalz einer Carboxymethylgruppe, steht.
In den Komplexbildnern der allgemeinen Formel (I) stehen die Reste R2 und R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig für jeweils ein Wasserstoffatom und nicht gleichzeitig für jeweils eine Carboxy- Ci-Ce-Alkylgruppe stehen.
In Blondierversuchen wurden des Weiteren besonders gute Ergebnisse bezüglich der Aufhellleistung und der reduzierten Wärmeentwicklung erzielt, wenn im erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Komplexbildner (b) i) der Formel (I) eingesetzt wurde, bei welchem einer der Reste R2 oder R3 für ein Wasserstoffatom und der andere der Reste R2 oder R3 für eine Methylgruppe stehen.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (b) i) der allgemeinen Formel (I) enthält, bei welchem einer der Reste R2 oder R3 für ein Wasserstoffatom und der andere der Reste R2 oder R3 für eine Methylgruppe stehen.
Die besten Ergebnisse bezüglich der Aufhellleistung und der reduzierten Wärmeentwicklung konnten mit Komplexbildnern (b) i) der Formel (I) erhalten werden, bei welchen
R1 für eine Carboxymethylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon steht,
R2 für eine Methylgruppe steht und
R3 für ein Wasserstoffatom steht. Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (b) i) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei
R1 für eine Carboxymethylgruppe oder für ein Alkalimetall- oder ein Ammoniumsalz hiervon steht,
R2 für eine Methylgruppe steht und
R3 für ein Wasserstoffatom steht.
Ein explizit ganz besonders bevorzugter Komplexbildner (b) i) dieser Ausführungsform ist N,N- Bis(carboxymethyl)-L-alanin, das alternativ auch als 2-Methyl-2‘,2“,2“‘-nitrilotriessigsäure bezeichnet werden kann und als Substanz MGDA (Methylglycindiessigsäure) abgekürzt wird. MGDA hat die CAS-Nummer 29578-05-0. MGDA hat die Formel (l-a). Auch die Alkalimetallsalze und Ammoniumsalze von MGDA sind erfindungsgemäß. Besonders bevorzugt ist das Trinatriummethylglycindiacetat.
MGDA besitzt ein stereogenes Zentrum. Sowohl die D-Form als auch die L-Form und ein Gemisch aus D- und L-Form sind erfindungsgemäß.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b)i), der aus Komplexbildnern (b) i) der Formel (I) oder einem Alkalimetall- oder Ammoniumsalz dieser Säure ausgewählt ist, in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b)i), der aus Methylglycindiessigsäure und ihren Alkalimetall- oder Ammoniumsalzen ausgewählt ist, in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b)i), der aus den Natriumsalzen der Methylglycindiessigsäure ausgewählt ist, in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Trinatriumsalz der Methylglycindiessigsäure in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel als zweiten wesentlichen Bestandteil mindestens einen Komplexbildner b) ii), ausgewählt aus Komplexbildnern der allgemeinen Formel (II), wobei
R4, R5 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-Ce-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce- Alkylgruppe oder für eine Hydroxy-02-Ce-alkylgruppe stehen, und m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und n für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallion, bevorzugt für Natrium oder Kalium, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen.
Im Folgenden werden Beispiele für die in Formel (II) genannten Substituenten R4 und R5 exemplarisch genannt:
Beispiele für Ci-Ce-Alkylreste sind -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, -(CH2)4CH3, -(CH2)SCH3. Besonders bevorzugte Alkylreste sind Methyl und Ethyl. Beispiele für Ci-Ce-Hydroxyalkylgruppen sind -CH2OH, - CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(OH)CH3, -CH2CH2CH2CH2OH, wobei -CH2CH2OH bevorzugt ist.
Beispiele für Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppen sind HOOC-CH2-, HOOC-CH2-CH2-, HOOC-CH2-CH2- CH2-, HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-, wobei die Gruppe HOOC-CH2- bevorzugt ist.
In den Komplexbildnern der allgemeinen Formel (II) stehen die Reste R4 und R5 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-Ce-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe oder für eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe. Unter physiologisch verträglichen Salzen werden die Salze verstanden, die unter physiologischen Bedingungen ohne nachteilige Wirkung in Kosmetika eingesetzt werden können. Beispiele für ein physiologisch verträgliches Salz einer Carboxylgruppe sind das Natriumsalz, das Kaliumsalz und das Ammoniumsalz. Beispiele für ein physiologisch verträgliches Salz einer Carboxy-Ci-Ce-Alkyl- gruppe sind beispielsweise das Natriumsalz, das Kaliumsalz und das Ammoniumsalz der Carboxy- Ci-Ce-Alkylgruppe.
Eine besonders starke Verringerung der Wärmetönung konnte bei Einsatz von Mitteln beobachtet werden, die mindestens einen Komplexbilder (b)ii) der allgemeinen Formel (II) enthielten, wobei die Reste R4 und R5 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-Ce-alkylgruppe oder für ein Alkalimetallsalz oder ein Ammoniumsalz hiervon stehen.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (b) der allgemeinen Formel (II) enthält, wobei
R4, R5 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-Ce-alkylgruppe oder für ein Alkalimetallsalz oder ein Ammoniumsalz hiervon stehen.
Ganz besonders bevorzugt stehen R4 und R5 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-Ce- alkylgruppe oder für ein Alkalimetallsalz oder ein Ammoniumsalz hiervon. Explizit ganz besonders bevorzugt stehen R4 und R5 unabhängig voneinander für eine Carboxymethylgruppe oder für ein Alkalimetallsalz oder ein Ammoniumsalz der Carboxymethylgruppe.
Im Rahmen einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (b)ii) der allgemeinen Formel (II) enthält, wobei
R4, R5 unabhängig voneinander für eine Carboxymethylgruppe oder für ein Alkalimetallsalz oder ein Ammoniumsalz hiervon stehen.
Im Rahmen einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (b)ii) der allgemeinen Formel (II) enthält, wobei
R4, R5 beide für eine Carboxymethylgruppe oder für ein Alkalimetallsalz oder ein Ammoniumsalz hiervon stehen.
In den Komplexbildnern der allgemeinen Formel (II) steht die Indexzahl m für eine ganze Zahl von 0 bis 6. Die Indexzahl m gibt die Anzahl der Methylengruppen (d.h. der -CFh-Gruppen) an, die sich zwischen der Struktureinheit -COOM1 und dem die Gruppierung -NR1R2 tragenden Kohlenstoffatom befinden. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn Komplexbildner der Formel (II) eingesetzt wurden, bei welchen m für die Zahl 0 oder 1 , ganz besonders bevorzugt für die Zahl 0, stand.
In den Komplexbildnern der allgemeinen Formel (II) steht die Indexzahl n für eine ganze Zahl von 0 bis 6. Die Indexzahl n gibt die Anzahl der Methylengruppen (d.h. der -CH2-Gruppen) an, die sich zwischen dem die Gruppierung -NR1 R2 tragenden Kohlenstoffatom und der Gruppierung -COOM2 befinden. In diesem Zusammenhang konnten besonders gute Ergebnisse erhalten werden, wenn Komplexbildner der Formel (II) eingesetzt wurden, bei welchen n für die Zahl 0, 1 oder 2, ganz besonders bevorzugt für die Zahl 2, stand.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (b)ii) der allgemeinen Formel (II) enthält, wobei m für die Zahl 0 oder 1 , bevorzugt für die Zahl 0, steht, und/oder n für die Zahl 0, 1 oder 2, bevorzugt für die Zahl 2, steht.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (b)ii) der allgemeinen Formel (II) enthält, wobei m für die Zahl 0 steht, und n für die Zahl 2 steht.
Wenn R4 und R5 unabhängig voneinander für eine Carboxymethylgruppe oder für ein Alkalimetallsalz oder ein Ammoniumsalz hiervon stehen, m für die Zahl 0 steht und n für die Zahl 2 steht, dann besitzt der Komplexbildner (a) die allgemeine Strukturformel (Ha).
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (b)ii) der allgemeinen Formel (I la) enthält, wobei
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallion, bevorzugt für Natrium oder Kalium, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, und M3, M4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallion, bevorzugt für Natrium oder Kalium, oder für ein Ammoniumion (NF ) stehen. Die bevorzugte Verbindung der Formel (I la) heißt Glutaminsäure-ZV, ZV-diessigsäure (GLDA).
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung hat es sich als ganz besonders vorteilhaft erwiesen, wenn M1 , M2, M3 und M4 unabhängig voneinander für ein Natriumkation (Na+) oder für ein Kaliumkation (K+) stehen.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (b)ii) der allgemeinen Formel (I la) enthält, wobei
M1 , M2 unabhängig voneinander für Natrium oder Kalium stehen, und M3, M4 unabhängig voneinander für Natrium oder Kalium stehen.
Ein explizit ganz besonders bevorzugter Komplexbildner (b)ii) dieser Ausführungsform ist Tetra- natrium-/V,/V-bis(carboxylatomethyl)-L-glutamat. Tetranatrium-/V,/V-bis(carboxylatomethyl)-L-gluta- mat fällt unter die Formel (I la), wobei M1 , M2, M3 und M4 für ein Natriumkation stehen.
Tetranatrium-/V,/V-bis(carboxylatomethyl)-L-glutamat kann alternativ auch als Glutaminsäure-ZV, ZV- diessigsäure-tetranatriumsalz bezeichnet werden. Die L-Form trägt den Namen L-Tetranatrium-/V,/V- bis(carboxylatomethyl)-L-glutamat oder (S)-Glutaminsäure-/V,/V-diessigsäure-tetranatriumsalz, AZ, Z- Bis(carboxymethyl)-L-glutaminsäure-tetranatriumsalz oder kurz GLDA-Na4 und hat die CAS- Nummer 51981-21-6. Die INCI-Bezeichnung dieser Verbindung lautet Tetrasodium Glutamate Diacetate.
Glutaminsäure-ZV, ZV-diessigsäure (GLDA) besitzt ein stereogenes Zentrum. Sowohl die (S)-Form als auch die (R)-Form (bzw. sowohl die L-Form als auch die D-Form) sind erfindungsgemäß.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b)ii), der aus Komplexbildnern (b) ii) der Formel (II) oder einem Alkalimetall- oder Ammoniumsalz dieser Komplexbildner ausgewählt ist, in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b)ii), der aus Glutaminsäure-ZV, /V- diessigsäure und ihren Alkalimetall- oder Ammoniumsalzen ausgewählt ist, in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b)ii), der aus den Natriumsalzen der Glutaminsäure-ZV, ZV-diessigsäure ausgewählt ist, in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Tetranatriumsalz der Glutaminsäure-ZV, ZV-diessigsäure in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Salz der Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure ausgewählt ist aus den Natriumsalzen, Kaliumsalzen und Ammoniumsalzen sowie aus Mischungen dieser Salze. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der Komplexbildner b)iii) ausgewählt ist aus dem Mononatriumsalz, dem Dinatriumsalz, dem Trinatriumsalz und dem Tetranatriumsalz der Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure sowie aus Mischungen hiervon, wobei das Trinatriumsalz und das Tetranatriumsalz der Ethylendiamin- N,N‘-dibernsteinsäure bevorzugt sind und das Trinatriumsalz der Ethylendiamin-N,N‘-dibernstein- säure besonders bevorzugt ist.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b)iii), der aus Ethylendiamin-N,N‘- dibernsteinsäure oder einem Alkalimetall- oder Ammoniumsalz dieser Säure ausgewählt ist, in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b)iii), der aus den Natriumsalzen der Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure ausgewählt ist, in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 5,0 Gew.- %, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass das Trinatriumsalz der Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist.
Das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel enthält als dritten wesentlichen Bestandteil mindestens eine Aminosäure, ausgewählt aus alpha-Aminosäuren, beta-Aminosäuren und den Salzen einer alpha-Aminosäure oder beta-Aminosäure, sowie Mischungen dieser Substanzen.
Unter einer Aminosäure ist eine chemische Verbindung mit einer Aminogruppe und einer Carbonsäuregruppe zu verstehen. Zur Klasse der Aminosäuren zählen organische Verbindungen, die zumindest eine Aminogruppe (-NH2 bzw. substituiert -NR2) und eine Carboxygruppe (-COOH) als funktionelle Gruppen enthalten, also Strukturmerkmale der Amine und der Carbonsäuren aufweisen. Chemisch lassen sie sich nach der Stellung ihrer Aminogruppe zur Carboxygruppe unterscheiden. Steht die Aminogruppe am Caipha-Atom unmittelbar benachbart zur endständigen Carboxygruppe, nennt man dies alpha-ständig (a-ständig) und spricht von alpha-Aminosäuren (a-Aminosäuren). Steht die Aminogruppe am Cbeta-Atom, von der endständigen Carboxygruppe aus gesehen, nennt man dies beta-ständig (ß-ständig) und spricht von beta-Aminosäuren (ß-Aminosäuren). Bevorzugt sind alpha-Aminosäuren und beta-Aminosäuren mit einer Gesamtzahl an C-Atomen von C2-C20, bevorzugter von C2-C15, besonders bevorzugt von C2-C10 enthalten.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Aminosäure (c) aus der Gruppe, bestehend aus Arginin, Serin, Histidin, Lysin, Asparagin, Glutamin, Cystein, Methionin, Tryptophan, Alanin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Glycin, Isoleucin, Leucin, Phenylalanin, Prolin, Threonin, Tyrosin, Valin und Taurin, den Salzen der vorgenannten Aminosäuren sowie Mischungen dieser Substanzen, enthält.
Erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte Aminosäuren (c) sind ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Arginin, Serin, den Salzen der vorgenannten Aminosäuren sowie Mischungen dieser Substanzen.
Erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Aminosäure (c), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Arginin, Serin, den Salzen der vorgenannten Aminosäuren sowie Mischungen dieser Substanzen, enthalten.
Chirale Aminosäuren besitzen ein stereogenes Zentrum und können in spiegelbildlichen Formen auftreten. Beispielsweise tritt Arginin in Form des L-Arginins und des D-Arginins auf. Sowohl die L- Form einer Aminosäure als auch ihre D-Form sowie die Gemische hiervon sind von der vorliegenden Erfindung umfasst. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können demnach beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlicherweise vorkommende Isomerenform, üblicherweise die L-Konfiguration, einzusetzen.
Demzufolge ist ein besonders bevorzugtes ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Aminosäure (c) aus der Gruppe aus L-Arginin, L-Serin, L-Histidin, L-Lysin, L-Asparagin, L-Glutamin, L-Cystein, L-Methionin, L-Tryptophan, L-Alanin, L-Asparaginsäure, L-Glu- taminsäure, Glycin, L-Isoleucin, L-Leucin, L-Phenylalanin, L-Prolin, L-Threonin, L-Tyrosin und L-Valin und Taurin, den Salzen der vorgenannten Aminosäuren sowie Mischungen dieser Substanzen, enthält.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine alpha-Aminosäure oder beta-Aminosäure c) und/oder ihr Salz in einer auf die Masse an freier Aminosäure umgerechneten Gesamtmenge von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,4 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist.
Erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel enthalten mindestens eine alpha-Aminosäure c), ausgewählt aus Arginin, Serin oder mindestens einem Salz dieser Aminosäuren, in einer auf die Masse an freier Aminosäure umgerechneten Gesamtmenge von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,4 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels.
Erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel enthalten mindestens eine Aminosäure, ausgewählt aus L-Arginin, L-Serin oder mindestens einem Salz dieser Aminosäuren, in einer auf die Masse an freier Aminosäure umgerechneten Gesamtmenge von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,4 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels.
Das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel enthält als vierten wesentlichen Bestandteil Polyquaternium-4. Bei Polyquaternium-4 handelt es sich um mit Diallyldimethylammoniumchlorid quaternisierte Hydroxyethylcellulose (INCI: Polyquaternium-4). Überraschend wurde festgestellt, dass Polyquaternium-4 das Aufquellverhalten des erfindungsgemäßen oxidativen Haarbehandlungsmittels nach dem Vermischen mit einer wässrigen Wasserstoffperoxidzubereitung sehr günstig beeinflussen kann. Besonders bevorzugt ist Polyquaternium-4 in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 ,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,7 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,3 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungs- mittels, enthalten.
Für die Melanin abbauende Wirkung des Wasserstoffperoxids und die Blondierwirkung auf der kera- tinischen Faser ist es vorteilhaft, wenn die Anwendungsmischung aus Wasserstoffperoxid-Lösung und Persalz-haltigem Haarbehandlungsmittel einen alkalischen pH-Wert besitzt, der im Bereich von 8,0 bis 11 ,5, bevorzugt im Bereich von 8,5 bis 1 1 ,0, besonders bevorzugt 9,0 - 10,5, außerordentlich bevorzugt 9,5 - 10,3 liegt, jeweils gemessen bei 20°C.
Zur Einstellung eines alkalischen pH-Werts der aufhellenden Anwendungsmischung können erfindungsgemäß bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel neben dem mindestens einen Persalz mindestens ein pulverförmiges Alkalisierungsmittel in einer solchen Gesamtmenge enthalten, dass die Anwendungsmischung den gewünschten alkalischen pH-Wert aufweist. Alternativ kann man der Anwendungsmischung aus erfindungsgemäßem oxidativen Haarbehandlungsmittel und Wasserstoffperoxid-Lösung eine dritte Zusammensetzung zusetzen, die ein oder mehrere Alkalisierungsmittel in einer solchen Menge enthält, dass die Anwendungsmischung einen alkalischen pH- Wert besitzt, der im Bereich von 8,0 bis 11 ,5, bevorzugt im Bereich von 8,5 bis 11 ,0, besonders bevorzugt 9,0 - 10,5, außerordentlich bevorzugt 9,5 - 10,3 liegt, jeweils gemessen bei 20°C.
Erfindungsgemäß bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein anorganisches, bei 20 °C und 1013 mbar festes Alkalisierungsmittel enthalten ist. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel enthalten mindestens ein anorganisches, bei 20 °C und 1013 mbar festes Alkalisierungsmittel in einer Gesamtmenge von 4 - 70 Gew.-%, bevorzugt 10 - 65 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 - 60 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 20 - 55 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel enthalten mindestens ein anorganisches, bei 20 °C und 1013 mbar festes Alkalisierungsmittel, darunter in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 4 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 - 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, mindestens ein Natriumsilikat oder Natriummetasilikat mit einem molaren SiO2/Na2O-Verhältnis von > 2, bevorzugt 2, 5-3, 5.
Neben dem mindestens einen Natriumsilikat oder Natriummetasilikat mit einem molaren SiO2/Na2O- Verhältnis von > 2, bevorzugt 2, 5-3, 5, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 50 Gew.-%, bevorzugt 4 - 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 - 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, als optionales Alkalisierungsmittel sind weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte anorganische, bei 20 °C und 1013 mbar feste Alkalisierungsmittel ausgewählt aus Erdalkalimetallsilikaten, Erdalkalimetallhydroxidcarbonaten, Erdalkalimetallcarbonaten, Erdalkalimetallmetasilikaten, Alkalimetallhydroxiden, Erdalkalimetallhydroxiden, (Erd-)Alkalimetallphospha- ten und (Erd-)Alkalimetallhydrogenphosphaten sowie Mischungen dieser Substanzen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte anorganische, bei 20°C und 1013 mbar feste Alkalisierungsmittel sind neben dem mindestens einen obligatorischen Natriumsilikat oder Natriummetasilikat, jeweils mit einem molaren SiO2/Na2O-Verhältnis von > 2, bevorzugt von 2,5 bis 3,5, ausgewählt aus Magne- siumhydroxidcarbonaten sowie Mischungen dieser Alkalisierungsmittel. Erfindungsgemäß bevorzugte Magnesiumhydroxidcarbonate sind solche mit der Formel MgCOs ■ Mg(OH)2 ■ 2 H2O und solche mit der Formel MgCOs ■ Mg(OH)2. Magnesiumhydroxidcarbonat mit der Formel MgCOs ■ Mg(OH)2 ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel enthalten, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 4 - 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 15
- 25 Gew.-%, Natriumsilikate mit einem molaren SiO2/Na2O-Verhältnis von > 2, bevorzugt von 2,5 bis 3,5, und 2 - 40 Gew.-%, bevorzugt 5 - 35 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 32 Gew.-% Magnesiumhydroxidcarbonat als anorganische, bei 20 °C und 1013 mbar feste Alkalisierungsmittel.
Die erfindungsgemäßen oxidativen Haarbehandlungsmittel sind wasserfrei, was im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass sie, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, 0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% Wasser, enthalten.
Diese Angaben beziehen sich auf den Gehalt an freiem Wasser. Ein Gehalt an molekular gebundenem Wasser oder Kristallwasser, den einzelne Pulverbestandteile aufweisen können, wird nicht berücksichtigt. Der Wassergehalt kann beispielsweise in Anlehnung an ISO 4317 (Version 201 1-12) mittels Karl-Fischer-Titration bestimmt werden.
Die erfindungsgemäßen oxidativen Haarbehandlungsmittel sind weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass kein Polymer enthalten ist, das als Monomer Acrylsäure, Acrylsäureamide, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureamide und/oder Methacrylsäureester umfasst. Derartige Polymere können die Wärmeentwicklung im anwendungsbereiten Blondiermittel ungünstig beeinflussen.
Aus Sicherheitsgründen sollten die oxidativen Haarbehandlungsmittel, die als Blondierpulver konfektioniert sind, so formuliert werden, dass sie bei Gebrauch, insbesondere bevor oder während sie mit der flüssigen Wasserstoffperoxidlösung vermischt werden, nicht oder nur möglichst wenig stauben. Geeignete Mittel zur Staubreduktion sind insbesondere Öle, die mit den Staub erzeugenden Bestandteilen des Blondierpulvers vermischt werden, wobei die Gesamtmenge an Ölen von 0,2
- 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen oxidativen Haarbehandlungsmittels, das als Blondierpulver vorliegt, beträgt.
Setzt man mehr als 20 Gew.-% Öl ein, so bildet sich mit den wasserfreien pulverförmigen Bestandteilen eine Paste. Erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel, die als Blondierpaste vorliegen, enthalten, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, mindestens ein Öl in einer Gesamtmenge von 20,1 - 80 Gew.-%, bevorzugt 35 - 65 Gew.-%.
Durch geschickte Auswahl der Öle können dabei die Anwendungseigenschaften des oxidativen Haarbehandlungsmittels wie auch des gesamten anwendungsbereiten Aufhellungsmittels optimiert werden. Bei der Auswahl der Öle ist außerdem der Wunsch des Verbrauchers nach Produkten zu berücksichtigen, die möglichst wenig synthetisch hergestellte, sondern eher natürlich gewonnene Inhaltsstoffe enthalten. Öle mineralischer Herkunft, wie beispielsweise Mineralöle und Paraffine, zeigen gute Anwendungseigenschaften und sind preisgünstig verfügbar. Im Sinne der Nachhaltigkeit des gesamten Produkts können statt Ölen mineralischer Herkunft vorzugsweise Öle aus nachwachsenden Rohstoffquellen eingesetzt werden. Überraschend wurde festgestellt, dass bestimmte Öle das Aufquellverhalten des erfindungsgemäßen oxidativen Haarbehandlungsmittels nach dem Vermischen mit einer wässrigen Wasserstoffperoxidzubereitung sehr günstig beeinflussen können. Erfindungsgemäß bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel enthalten, bezogen auf ihr Gewicht, mindestens ein Öl in einer Gesamtmenge von 0,2 - 80 Gew.-%, bevorzugt 1 - 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 - 60 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 5 - 20 Gew.-%.
Das mindestens eine Öl ist erfindungsgemäß bevorzugt ausgewählt aus Mineralölen, verzweigten Fettalkoholen mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen, Dialkylethern mit 6 bis 18 C-Atomen in den Alkylgruppen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Erfindungsgemäß bevorzugte verzweigte Fettalkohole mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen sind 2-Octyl-1- dodecanol, 2-Hexyl-1 -decanol, 2-Ethyl-1 -hexanol und Isostearylalkohol sowie Mischungen hiervon. Außerordentlich bevorzugt ist 2-Octyl-1-dodecanol.
Erfindungsgemäß bevorzugte Dialkylether mit 6 bis 18 C-Atomen in den Alkylgruppen sind Di-n- alkylether mit insgesamt 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 16 bis 24 C-Atomen im Molekül, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecyl- ether, Di-n-octadecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n- Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-undecylether. Ebenfalls bevorzugte Dialkylether sind solche mit verzweigten Alkylgruppen mit jeweils 6 bis 18 C-Atomen, insbesondere mit Alkylgruppen, die in der 2-Position mit einer Ethylgruppe substituiert sind. Bevorzugte verzweigt-kettige Dialkylether mit 6 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe sind ausgewählt aus Di-(2-ethylhexyl)ether und Di-(2-ethyl- decyl)ether. Besonders bevorzugt ist Di-n-octylether (INCI: Dicaprylyl ether), der im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Cetiol® OE von BASF erhältlich ist.
Erfindungsgemäß bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, mindestens ein Öl, ausgewählt aus Mineralölen, verzweigten Fettalkoholen mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen, Dialkylethern mit 6 bis 18 C-Atomen in den Alkylgruppen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, in einer Gesamtmenge von 0,2 - 80 Gew.-%, bevorzugt 1 - 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 - 60 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 5 - 20 Gew.-%, enthalten.
Erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, mindestens ein Öl, ausgewählt aus Mineralölen, verzweigten Fettalkoholen mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen, Dialkylethern mit 6 bis 18 C-Atomen in den Alkylgruppen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, in einer Gesamtmenge von 0,2 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 - 6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 5 - 5,5 Gew.-%, enthalten.
Weitere erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, mindestens ein Öl, ausgewählt aus Mineralölen und 2-Octyl-1 -dodecanol sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, in einer Gesamtmenge von 0,2 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 - 6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 5 - 5,5 Gew.-%, enthalten.
Weitere erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, mindestens ein Öl, ausgewählt aus Mineralölen und Di-n-octylether sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, in einer Gesamtmenge von 0,2 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 - 6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 5 - 5,5 Gew.-%, enthalten.
Weiterhin sind auch Siliconöle erfindungsgemäß geeignete Öle. Esteröle, beispielsweise Benzoesäureester von linearen oder verzweigten C8-22-Alkanolen, wie Benzoesäure-C12-C15-alkylester, weiterhin Triglyceride (d. h. Dreifachester des Glycerins) von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8-30-Fettsäuren, bevorzugt gesättigte Triglyceridöle, insbesondere Capric/Caprylic Triglycerides, sowie natürliche Ölen, z.B. Amaranthsamenöl, Aprikosenkernöl, Arganöl, Avocadoöl, Babassuöl, Baumwollsaatöl, Borretschsamenöl, Distelöl, Erdnussöl, Granatapfelkernöl, Grapefruitsamenöl, Hanföl, Haselnussöl, Holundersamenöl, Johannisbeersamenöl, Jojobaöl, Leinöl, Macadamianussöl, Maiskeimöl, Mandelöl, Marulaöl, Nachtkerzenöl, Olivenöl, Palmöl, Palmkernöl, Paranussöl, Pekannussöl, Pfirsichkernöl Rapsöl, Rizinusöl, Sanddornfruchtfleischöl, Sanddornkernöl, Sesamöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Traubenkernöl, Walnussöl, Wildrosenöl, Weizenkeimöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls, weiterhin den Dicarbonsäureester von linearen oder verzweigten Ö2-Cio-Alkanolen, wie Diisopropyladipat, Di-n-butyladipat, Di-(2- ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/ Dioctylsebacat, Diisopropylsebacat, Dioctyl- malat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2-hexyl- decyl)-succinat, weiterhin Ester der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, die bevorzugt ausgewählt sind aus bevorzugt 2-Hexyldecylstearat, 2-Hexyldecyllaurat, Isodecylneopentanoat, Isononyliso- nonanoat, 2-Ethylhexylpalmitat und 2-Ethylhexylstearat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopro- pylstearat, Isopropylisostearat, Isopropyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstearat, Iso- nonylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethylhexyliso- stearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctansäure-2-butyloctanoat, Diisotridecyl- acetat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucyleru- cat, Ethylenglycoldioleat und Ethylenglycoldipalmitat, weiterhin C8-C22-Fettalkoholester einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbonsäuren, insbesondere den Estern der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Salicylsäure, z. B. Ci2-Ci5-Alkyllactat, weiterhin die symmetrischen, unsymmetrischen oder zyklischen Ester der Kohlensäure mit 03-22-Alkanolen, C3-22-Alkandiolen oder 03-22-Alkantriolen, z. B. Dicaprylylcarbonat, können ebenfalls erfindungsgemäß als Öl eingesetzt werden, sind allerdings aufgrund der möglichen Gefahr einer Hydrolyse weniger bevorzugt bzw. sollten nur in geringen Mengen von 0,1 bis maximal 2 Gew.-%, bezogen auf das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel, enthalten sein.
Überraschend wurde festgestellt, dass ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalz einer C12-C24- Monocarbonsäure, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann, das Aufquellverhalten des erfindungsgemäßen oxidativen Haarbehandlungsmittels nach dem Vermischen mit einer wässrigen Wasserstoffperoxidzubereitung sehr günstig beeinflussen kann.
Weitere erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalz einer C12-C24- Monocarbonsäure, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann, enthalten ist, wobei die C12-C24-Monocarbonsäure bevorzugt ausgewählt ist aus Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie Mischungen hiervon, wobei Stearinsäure und Palmitinsäure sowie Mischungen hiervon besonders bevorzugt sind und wobei die Kalium-, Magnesium- und Calciumsalze der C12-C24-Monocarbonsäure außerordentlich bevorzugt sind. In diesem Zusammenhang außerordentlich bevorzugt sind Kaliumstearat, Kaliumpaimitat, Magnesiumstearat, Magnesiumpaimitat, Calciumstearat, Calciumpalmitat, sowie Mischungen dieser Substanzen, wobei Kaliumstearat besonders bevorzugt ist. Weitere erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, mindestens ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalz einer C12-C24-Monocarbonsäure, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann, in einer Gesamtmenge von 0,05 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 0,6 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 0,5 Gew.-%, enthalten. Weitere erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, Kaliumstearat in einer Gesamtmenge von 0,05 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 0,6 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 0,5 Gew.-%, enthalten.
Überraschend wurde festgestellt, dass Natriumhexametaphosphat das Aufquellverhalten des erfindungsgemäßen oxidativen Haarbehandlungsmittels nach dem Vermischen mit einer wässrigen Wasserstoffperoxidzubereitung sehr günstig beeinflussen kann. Weitere erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, 0,05 - 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 0,4 Gew.-%, Natriumhexametaphosphat enthalten.
Überraschend wurde festgestellt, dass Kaolin das Aufquellverhalten des erfindungsgemäßen oxidativen Haarbehandlungsmittels nach dem Vermischen mit einer wässrigen Wasserstoffperoxidzubereitung sehr günstig beeinflussen kann. Weitere erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, 0,05 -5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 2 Gew.-% Kaolin enthalten. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel weiterhin mindestens eine Dicarbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, die besonders bevorzugt ausgewählt ist aus Bernsteinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Äpfelsäure, D-Weinsäure, L-Weinsäure, meso-Weinsäure, Traubensäure, alpha-Ketoglutarsäure, beta-Ketoglutarsäure, Oxalessigsäure, Maleinsäure und Fumarsäure und/oder mindestens einem Salz dieser Säuren sowie Mischungen dieser Verbindungen, wobei die mindestens eine Dicarbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen außerordentlich bevorzugt ausgewählt ist aus Bernsteinsäure, Äpfelsäure, Malonsäure und Maleinsäure sowie deren Salzen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Salze der Dicarbonsäuren mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen sind ausgewählt aus den Mono- und Disalzen der Anionen von Bernsteinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Äpfelsäure, D-Weinsäure, L- Weinsäure, meso-Weinsäure, Traubensäure, alpha-Ketoglutarsäure, beta-Ketoglutarsäure, Oxalessigsäure, Maleinsäure und Fumarsäure mit Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen und den Ionen von basischen Aminosäuren, wie Arginin, Lysin und Histidin, insbesondere mit Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Die erfindungsgemäß besonders bevorzugte Bernsteinsäure weist bei 1013 mbar einen Schmelzpunkt im Bereich von 185 - 187 °C auf, ist also bei 20°C ein Feststoff. Erfindungsgemäß geeignete Salze der Bernsteinsäure sind ausgewählt aus den Succinaten und Hydrogensuccinaten von Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen und den Ionen von basischen Aminosäuren, wie Arginin, Lysin und Histidin, insbesondere den Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, oder den Succinaten und Hydrogensuccinaten von basischen Aminosäuren, wie Arginin, Lysin und/oder Histidin, z.B. Argininsuccinat, sowie Mischungen dieser Salze. Die genannten Salze der Bernsteinsäure können auch gebundenes Kristallwasser enthalten, insbesondere das Natriumsuccinathexa- hydrat, das erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist.
Die erfindungsgemäß besonders bevorzugte Äpfelsäure ist optisch aktiv. Aus Kostengründen ist racemische DL-Äpfelsäure bevorzugt. Erfindungsgemäß geeignete Salze der Äpfelsäure sind ausgewählt aus den Malaten und Hydrogenmalaten von Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen und den Ionen von basischen Aminosäuren, wie Arginin, Lysin und Histidin, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze, insbesondere Dinatriummalat und Dikaliummalat, aber auch das Calciummalat. Die genannten, erfindungsgemäß geeigneten Salze der Äpfelsäure können gebundenes Kristallwasser enthalten, insbesondere das Dinatriummalathemihydrat und das Dinatriummalattrihydrat.
Erfindungsgemäß geeignete Salze der Oxalsäure sind ausgewählt aus den Oxalaten und Hydrogenoxalaten von Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen und den Ionen von basischen Aminosäuren, wie Arginin, Lysin und Histidin, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium- Ionen, sowie Mischungen dieser Salze. Erfindungsgemäß geeignete Salze der besonders bevorzugten Malonsäure sind ausgewählt aus den Malaten und Hydrogenmalaten von Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen und den Ionen von basischen Aminosäuren, wie Arginin, Lysin und Histidin, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß geeignete Salze der Adipinsäure sind ausgewählt aus den Adipaten und Hydro- genadipaten von Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen und den Ionen von basischen Aminosäuren, wie Arginin, Lysin und Histidin, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß geeignete Salze der Pimelinsäure sind ausgewählt aus den Pimelaten und Hydro- genpimelaten von Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen und den Ionen von basischen Aminosäuren, wie Arginin, Lysin und Histidin, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß geeignete Salze der Korksäure sind ausgewählt aus den Suberaten und Hydro- gensuberaten von Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen und den Ionen von basischen Aminosäuren, wie Arginin, Lysin und Histidin, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß geeignete Salze der Azelainsäure sind ausgewählt aus den Azelaten und Hydro- genazelaten von Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen und den Ionen von basischen Aminosäuren, wie Arginin, Lysin und Histidin, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß geeignete Salze der Sebacinsäure sind ausgewählt aus den Sebacaten und Hydrogensebacaten von Alkalimetallionen, Erdalkalimetallionen und den Ionen von basischen Aminosäuren, wie Arginin, Lysin und Histidin, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß geeignete Salze der besonders bevorzugten Maleinsäure sind ausgewählt aus den Maleaten und Hydrogenmaleaten von Alkalimetallionen und Erdalkalimetallionen, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze. Erfindungsgemäß geeignete Salze der bevorzugten Fumarsäure sind ausgewählt aus den Fumaraten und Hydrogenfumaraten von Alkalimetallionen und Erdalkalimetallionen, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß geeignete Salze der bevorzugten D- Weinsäure sind ausgewählt aus den Tartraten und Hydrogentartraten von Alkalimetallionen und Erdalkalimetallionen, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß geeignete Salze der bevorzugten L-Weinsäure sind ausgewählt aus den Tartraten und Hydrogentartraten von Alkalimetallionen und Erdalkalimetallionen, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß geeignete Salze der bevorzugten meso-Weinsäure sind ausgewählt aus den Tartraten und Hydrogentartraten von Alkalimetallionen und Erdalkalimetallionen, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze. Die erfindungsgemäß besonders bevorzugte Traubensäure ist das racemische Gemisch aus D- Weinsäure und L-Weinsäure. Erfindungsgemäß geeignete Salze der Traubensäure sind ausgewählt aus den Tartraten und Hydrogentartraten von Alkalimetallionen und Erdalkalimetallionen, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß geeignete Salze der alpha-Ketoglutarsäure sind ausgewählt aus den alpha-Keto- glutaraten und alpha-Ketohydrogenglutaraten von Alkalimetallionen und Erdalkalimetallionen, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß geeignete Salze der beta-Ketoglutarsäure sind ausgewählt aus den beta-Keto- glutaraten und beta-Ketohydrogenglutaraten von Alkalimetallionen und Erdalkalimetallionen, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß geeignete Salze der Oxalessigsäure sind ausgewählt aus den Oxalacetaten und Oxalhydrogenacetaten von Alkalimetallionen und Erdalkalimetallionen, insbesondere von Lithium-, Natrium-, Kalium-, Magnesium- und Calcium-Ionen, sowie Mischungen dieser Salze.
Erfindungsgemäß bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel enthalten die mindestens eine Dicarbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, die bevorzugt ausgewählt ist aus Bernsteinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Äpfelsäure, D-Weinsäure, L-Weinsäure, meso-Weinsäure, Traubensäure, alpha-Ketoglutarsäure, beta- Ketoglutarsäure, Oxalessigsäure, Maleinsäure und Fumarsäure und/oder mindestens einem Salz dieser Säuren, in einer auf die Masse an freier Dicarbonsäure umgerechneten Gesamtmenge von 0,2 bis 4,0 Gew.-%, bevorzugt 0,33 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,7 - 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel enthalten Bernsteinsäure und/oder mindestens ein Salz der Bernsteinsäure in einer auf die Masse an freier Dicarbonsäure umgerechneten Gesamtmenge von 0,2 bis 4,0 Gew.-%, bevorzugt 0,33 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,7 - 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel enthalten Äpfelsäure und/oder mindestens ein Salz der Äpfelsäure in einer auf die Masse an freier Dicarbonsäure umgerechneten Gesamtmenge von 0,2 bis 4,0 Gew.-%, bevorzugt 0,33 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,7 - 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel enthalten Malonsäure und/oder mindestens ein Salz der Malonsäure in einer auf die Masse an freier Dicarbonsäure umgerechneten Gesamtmenge von 0,2 bis 4,0 Gew.-%, bevorzugt 0,33 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevor- zugt 0,5 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,7 - 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel enthalten weiterhin mindestens einen oder mehrere hydrophile Verdicker, der bevorzugt ausgewählt ist aus Polysacchariden, die chemisch und/oder physikalisch modifiziert sein können. Als hydrophile Verdicker sind Verbindungen aus der Gruppe der Polysaccharide erfindungsgemäß besonders bevorzugt, da die Grundgerüste der Polysaccharide natürlichen Ursprungs und biologisch abbaubar sind. Bevorzugte hydrophile Polysaccharid-Verdickungsmittel sind ausgewählt aus Cellulosen, Celluloseethern von C1-C4-Alkoholen, Celluloseestern, Xanthan Gum, Alginsäuren (sowie ihren entsprechenden physiologisch verträglichen Salzen, den Alginaten), Agar Agar (mit dem in Agar Agar als Hauptbestandteil vorhandenen Polysaccharid Agarose), Stärke-Fraktionen und Stärke-Derivaten wie Amylose, Amylopektin und Dextrinen, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Gummi Arabicum, Pektinen, Dextranen und Guar Gum sowie Mischungen hiervon.
Erfindungsgemäß bevorzugte Celluloseether von C1-C4-Alkoholen und Celluloseester sind ausgewählt aus Methylcellulosen, Ethylcellulosen, Hydroxyalkylcellulosen (wie beispielsweise Hydroxy- ethylcellulose), Methylhydroxyalkylcellulosen und Carboxymethylcellulosen (wie beispielsweise solche mit der INCI-Bezeichnung Cellulose Gum) sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.
In bevorzugten Ausführungsformen ist im Hinblick auf eine zuverlässige Viskositätseinstellung und rückstandsfreie Anwendung auf Keratinfasern und der Kopfhaut als hydrophiler Verdicker Carboxymethylcellulose (vorzugsweise Carboxymethylcellulose mit der INCI-Bezeichnung Cellulose Gum) enthalten. Carboxymethylcellulose kann in einer bevorzugten Ausführungsform als einziger hydrophiler Verdicker enthalten sein. Besonders bevorzugt ist eine Kombination von Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose.
Auch eine Kombination von Carboxymethylcellulose und Xanthan (vorzugsweise Xanthan mit der INCI-Bezeichnung Xanthan Gum) kann erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte oxidative Haarbehandlungsmittel enthalten mindestens einen hydrophilen Verdicker in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 bis 3,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 3,4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel, jeweils bezogen auf sein Gewicht, 0,1 bis 4 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 2,5 Gew.-%, Carboxymethylcellulose.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das erfindungsgemäße oxidative Haarbehandlungsmittel, jeweils bezogen auf sein Gewicht, 0,1 bis 3 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 1 ,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,25 bis 0,5 Gew.-%, Hydroxyethylcellulose.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen oder erfindungsgemäß bevorzugten oxidativen Haarbehandlungsmittel mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Dabei handelt es sich um Farbstoffe, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Zur Mattierung von durch Melaninabbauprodukte hervorgerufene unerwünschte Restfarbeindrücke, insbesondere im rötlichen oder bläulichen Bereich, sind besonders bevorzugt bestimmte direktziehende Farbstoffe der komplementären Farben enthalten. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Direktziehende Farbstoffe können anionisch, kationisch oder nichtionisch sein. Die direktziehenden Farbstoffe sind jeweils bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten.
Bevorzugte anionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen Acid Yellow 1 , Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1 , Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 , Acid Black 52, Bromphenolblau und Tetrabromphenolblau bekannten Verbindungen. Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe sind kationische Triphenylmethanfarbstoffe, beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, aromatische Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, kationische Anthrachinonfarbstoffe, wie HC Blue 16 (Bluequat B) sowie direktziehende Farbstoffe, die einen Heterozyklus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, insbesondere Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 . Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe. Als nichtionische direktziehende Farbstoffe eignen sich insbesondere nichtionische Nitro- und Chinonfarbstoffe und neutrale Azofarbstoffe. Bevorzugte nichtionische direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 1 1 , HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11 , HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Disperse Black 9 bekannten Verbindungen, sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitro- benzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2- Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1 -methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitroben- zol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)- amino]-benzoesäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikramin- säure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt ist eine Kombination aus Tetrabromphenolblau und Acid Red 92 enthalten.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Aufhellung oder zum aufhellenden Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, bei dem ein erfindungsgemäßes oder erfindungsgemäß bevorzugtes oxidatives Haarbehandlungsmittel (B) mit einer Oxidationszusammensetzung (Ox) vermischt wird, die, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, 50 - 96 Gew.-%, bevorzugt 70 - 93 Gew.-%, besonders bevorzugt 80 - 90 Gew.-%, Wasser und 0,5 - 20 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthält und weiterhin mindestens ein pH-Stellmittel in einer solchen Menge enthält, dass die Oxidationszusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von 1 ,5 bis 5,5, gemessen bei 20°C, aufweist, unmittelbar danach auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, 5 bis 60 Minuten auf den Fasern belassen und anschließend die Fasern mit Wasser gespült und optional mit einem tensidhaltigen Reinigungsmittel ausgewaschen werden, wobei das oxidative Haarbehandlungsmittel (B) und die Oxidationszusammensetzung (Ox) bevorzugt in einem gewichtsbezogenen Verhältnis (B) : (Ox) von 0,2 -2, besonders bevorzugt 0,3 - 1 ,5, weiter bevorzugt 0,5 - 1 , miteinander vermischt werden.
Die im erfindungsgemäßen Aufhellverfahren eingesetzte Oxidationszusammensetzung (Ox) enthält im Wesentlichen Wasser und Wasserstoffperoxid. Die Konzentration des Wasserstoffperoxids wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt. Sie beträgt 0,5 - 20 Gew.-%, bevorzugt 3 - 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 6 - 9 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H2O2), jeweils bezogen auf das Gewicht der Oxidationszusammensetzung (Ox).
Die Oxidationszusammensetzung (Ox) besitzt zur Stabilisierung des Wasserstoffperoxids bevorzugt einen sauren pH-Wert, insbesondere einen pH-Wert im Bereich von 1 ,5 bis 5,5, gemessen bei 20°C. Zur Stabilisierung des Wasserstoffperoxids sind weiterhin bevorzugt Komplexbildner, Konservierungsmittel, Stabilisierungsmittel und/oder Puffersubstanzen enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist das oxidative Haarbehandlungsmittel (B) so zusammengesetzt, dass die Mischung mit der vorgenannten Oxidationszusammensetzung (Ox), also das anwendungsbereite Aufhellungsmittel, insbesondere Blondiermittel, einen alkalischen pH-Wert, bevorzugt einen pH-Wert von 8,0 bis 11 ,5, bevorzugt im Bereich von 8,5 bis 11 ,0, besonders bevorzugt 9,0 - 10,5, außerordentlich bevorzugt 9,5 - 10,0, aufweist, jeweils gemessen bei 20 °C.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendete Oxidationszusammensetzungen (Ox) enthalten weiterhin mindestens ein Öl und/oder mindestens eine Fettkomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 23 - 110 °C, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 40 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 2 - 24 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Oxidationszusammensetzung (Ox).
Die für die erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Oxidationszusammensetzungen (Ox) geeigneten Öle sind zum großen Teil die gleichen Öle, die vorstehend als geeignete Entstaubungsmittel für Blondierpulver und als Trägeröle für Blondierpasten offenbart sind.
In den Oxidationszusammensetzungen (Ox) erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Fettkomponenten mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 23 - 110 °C sind ausgewählt aus linearen gesättigten 1-Alkanolen mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 - 8 Gew.- %, besonders bevorzugt 3,0 bis 6,0 Gew. -%, jeweils bezogen auf das Gewicht der erfindungsgemäß verwendeten Oxidationszusammensetzung (Ox).
Bevorzugt ist das mindestens eine lineare gesättigte 1 -Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen ausgewählt aus Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, und Behe- nylalkohol sowie aus Mischungen dieser 1 -Alkanole, besonders bevorzugt aus Cetylalkohol, Stearylalkohol und Cetylalkohol/ Stearylalkohol-Mischungen.
Erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Oxidationszusammensetzungen (Ox) enthalten weiterhin, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, mindestens ein lineares gesättigtes 1 -Alkanol mit 12 - 30 Kohlenstoffatomen in einer Gesamtmenge von 0,1 - 8 Gew.-%, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 2 - 6 Gew.-%, wobei mindestens ein 1 -Alkanol, ausgewählt aus Cetylalkohol, Stearylalkohol und Cetyl- alkohol/Stearylalkohol-Mischungen, enthalten ist.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Oxidationszusammensetzungen (Ox) enthalten mindestens eine Fettkomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 23 - 110 °C, die ausgewählt ist aus Estern aus einem gesättigten, einwertigen Cie-Ceo-Alkanol und einer gesättigten CS-CSB- Monocarbonsäure, insbesondere Cetylbehenat, Stearylbehenat und C2o-C4o-Alkylstearat, Glycerintriestern von gesättigten linearen C12 - Cso-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Candelilla- wachs, Carnaubawachs, Bienenwachs, gesättigten linearen Ci4 - C36-Carbonsäuren sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Oxidationszusammensetzungen (Ox) enthalten mindestens ein Tensid oder mindestens einen Emulgator, bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,5 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der erfindungsgemäß verwendeten Oxidationszusammensetzung (Ox).
Tenside und Emulgatoren im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind amphiphile (bifunktionelle) Verbindungen, die aus mindestens einem hydrophoben und mindestens einem hydrophilen Molekülteil bestehen. Der hydrophobe Rest ist bevorzugt eine Kohlenwasserstoffkette mit 8-28 Kohlenstoff- Atomen, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann. Besonders bevorzugt ist diese Cs-C28-Alkylkette linear. Basiseigenschaften der Tenside und Emulgatoren sind die orientierte Absorption an Grenzflächen sowie die Aggregation zu Mizellen und die Ausbildung von lyotropen Phasen.
Erfindungsgemäß sind anionische, nichtionische und kationische Tenside besonders geeignet. Aber auch zwitterionische und amphotere Tenside sind erfindungsgemäß sehr geeignet.
Als anionische Tenside eignen sich in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie beispielsweise eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), Alkylethercarbonsäuren, Acylsarcoside, Acyltauride, Acylisethionate, Sulfobernsteinsäuremono-, -dialkylester und Sulfobern- steinsäuremono-alkylpolyoxyethylester, lineare Alkansulfonate, lineare alpha-Olefinsulfonate, Alkyl- Sulfate und Alkylethersulfate sowie Alkyl- und/oder Alkenylphosphate. Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Alkylethercarbonsäuren mit jeweils 10 bis 18 C-Atomen, bevorzugt 12 bis 14 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen, bevorzugt 2 bis 6 Glykolethergruppen im Molekül. Beispiele solcher Tenside sind die Verbindungen mit den INCI- Bezeichnungen Sodium Laureth Sulfate, Sodium Lauryl Sulfate, Sodium Myreth Sulfate oder Sodium Laureth Carboxylate.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat-, Sulfonat- oder Sulfat-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die so genannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethyl- ammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylamino- ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter amphoteren Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer Cs-C24-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SOsH-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkyl- aminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycin, N- Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte amphotere Tenside sind N-Kokosalkyl- aminopropionat, Kokosacylaminoethylaminopropionat und Ci2-Cis-Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise Anlagerungsprodukte von 4 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole, an Fettsäuren und an Alkylphenole, jeweils mit 8 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe, ethoxylierte Mono-, Di- und Triglyceride, wie beispielsweise Glycerinmonolaurat + 20 Ethylenoxid, und Glycerinmonostearat + 20 Ethylenoxid, Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate (Tween 20, Tween 21 , Tween 60, Tween 61 , Tween 81), Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, sowie Alkylpolyglycoside. Als nichtionische Tenside eignen sich insbesondere C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie Ethylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte oder ungesättigte lineare Fettalkohole mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Oxidationszusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine anionische Tensid ausgewählt ist aus Alkylsulfaten, Alkylethersulfaten und Alkylethercarbonsäuren mit jeweils 10 bis 18 C-Atomen, bevorzugt 12 bis 14 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12, bevorzugt 2 bis 6 Glykolethergruppen, im Molekül. Weitere erfindungsgemäß bevorzugt verwendete Oxidationszusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein nichtionisches Tensid, ausgewählt aus Ethylenoxid-Anlage- rungsprodukten an gesättigte oder ungesättigte lineare Fettalkohole mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol, sowie mindestens ein anionisches Tensid, ausgewählt aus Alkylsulfaten, Alkylethersulfaten und Alkylethercarbonsäuren mit jeweils 10 bis 18 C-Atomen, bevorzugt 12 bis 14 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12, bevorzugt 2 bis 6 Glykolethergruppen, im Molekül, enthalten ist, wobei besonders bevorzugt das Gewichtsverhältnis der Gesamtheit aller anionischen Tenside zur Gesamtheit aller nichtionischen Tenside im Bereich von 5 - 50, bevorzugt 10 - 30 liegt. Als kationische Tenside eignen sich in erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Oxidationszusammensetzungen (Ox) prinzipiell alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten kationischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch mindestens eine wasserlöslich machende, kationische Gruppe, wie z. B. eine quaternäre Ammonium-Gruppe, oder durch mindestens eine wasserlöslich machende, kationisierbare Gruppe, wie z. B. eine Amin-Gruppe, und weiterhin mindestens eine (lipophil wirkende) Alkylgruppe mit 6 bis 30 C-Atomen oder mindestens eine (lipophil wirkende) Imidazol-Gruppe oder mindestens eine (lipophil wirkende) Imidazylalkyl-Gruppe. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendete Oxidationszusammensetzungen (Ox) enthalten mindestens ein kationisches Tensid, das bevorzugt ausgewählt ist aus quarternären Ammoniumverbindungen mit mindestens einem C8-C24-Alkylrest, Esterquats und Amidoaminen mit jeweils mindestens einem C8-C24-Acylrest sowie Mischungen hiervon. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen mit mindestens einem C8-C24-Alkylrest sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride, und Ammoniumalkylsulfate, wie Methosulfate oder Ethosulfate, wie C8-C24-Alkyltrimethyl- ammoniumchloride, C8-C24-Dialkyldimethylammoniumchloride und C8-C24-Trialkylmethylammo- niumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldi- methylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27, Qua- ternium-83, Quaternium-87 und Quaternium-91 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 8 bis 24 Kohlenstoffatome auf.
Bei Esterquats handelt es sich um kationische Tenside, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement und weiterhin mindestens eine C8-C24-Alkylrest oder C8-C24-Acylrest enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkyl- aminen. N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, Distearoylethyl Dimonium Methosulfate und Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate sind bevorzugte Beispiele für solche Esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer C8-C24-Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Di-(C1-C3)alkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe ist Stearamidopropyldi- methylamin. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt verwendete Oxidationszusammensetzungen (Ox) enthalten mindestens ein kationisches Tensid in einer Gesamtmenge von 0,01 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der erfindungsgemäß verwendeten Oxidationszusammensetzung (Ox).
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-Parts) zur Aufhellung von keratinischen Fasern, die mindestens zwei getrennt voneinander verpackte Komponenten enthält und die dadurch gekennzeichnet ist, dass i) die erste Komponente (B) ein erfindungsgemäßes oder ein erfindungsgemäß bevorzugtes oxidatives Haarbehandlungsmittel ist, ii) die zweite Komponente (Ox) eine Oxidationszusammensetzung ist, die, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, 50 - 96 Gew.-%, bevorzugt 70 - 93 Gew.-%, besonders bevorzugt 80 - 90 Gew.-%, Wasser und 0,5 - 20 Gew.-% Wasserstoffperoxid und weiterhin mindestens ein pH-Stellmittel in einer solchen Menge enthält, dass die Oxidationszusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von 1 ,5 bis 5,5, gemessen bei 20°C, aufweist wobei die Komponenten (B) und (Ox) bevorzugt in einem gewichtsbezogenen Verhältnis (B) : (Ox) von 0,2 - 2, besonders bevorzugt 0,3 - 1 ,5, weiter bevorzugt 0,5 - 1 , außerordentlich bevorzugt 0,5 - 0,6, zueinander vorliegen.
Die anwendungsbereiten Mischungen aus einem erfindungsgemäßen oder erfindungsgemäß bevorzugten oxidativen Haarbehandlungsmittel mit einer der vorgenannten Oxidationszusammensetzungen (Ox) weisen bevorzugt eine Viskosität im Bereich von 15.000 bis 100.000 mPas, besonders bevorzugt 20.000 bis 85.000 mPas auf, jeweils gemessen bei 20°C mit einem Brookfield- Viskosimeter Typ DV-II+, Spindel 5 mit einer Geschwindigkeit von 4 Umdrehungen pro Minute. Eine Viskosität in diesem Bereich erlaubt, dass das anwendungsbereite Mittel sich einerseits gut auftragen lässt und andererseits über ein solches Fließverhalten verfügt, dass es für das Mittel eine ausreichend lange Einwirkzeit am Wirkort auf den keratinischen Fasern garantiert.
Eine Mehrkomponentenverpackungseinheit umfasst mehrere Einzelkomponenten, die getrennt voneinander konfektioniert sind, sowie eine gemeinsame Verpackung für diese Komponenten, zum Beispiel eine Faltschachtel. Darin werden die Komponenten jeweils getrennt in verschiedenen Containern bereitgestellt. Unter Container wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Umhüllung verstanden, die in Form einer gegebenenfalls wieder-verschließbaren Flasche, einer Tube, einer Dose, eines Tütchens, eines Sachets oder einer ähnlichen Umhüllung vorliegt. Dem Umhüllungsmaterial sind erfindungsgemäß keine Grenzen gesetzt. Bevorzugt handelt es sich jedoch dabei um Umhüllungen aus Glas oder Kunststoff.
Darüber hinaus kann die Verpackungseinheit Applikationshilfen, wie Kämme, Bürsten oder Pinsel, persönliche Schutzkleidung, insbesondere Einweg-Handschuhe, und eine Gebrauchsanleitung umfassen.
Bevorzugt beträgt die Einwirkzeit 5 bis 60 min, insbesondere 5 bis 50 min, besonders bevorzugt 10 bis 45 min. Während der Einwirkzeit der Mittel auf der Faser kann es vorteilhaft sein, den Aufhellvorgang durch Wärmezufuhr zu unterstützen. Eine Einwirkphase bei Raumtemperatur ist ebenfalls erfindungsgemäß. Insbesondere liegt die Temperatur während der Einwirkzeit zwischen 20 °C und 40 °C, insbesondere zwischen 25 °C und 38 °C. Die Mittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen von unter 45°C gute Behandlungsergebnisse.
Nach Ende des Aufhellvorgangs werden alle auf den Keratinfasern befindlichen Komponenten mit Wasser oder einem tensidhaltigen Reinigungsmittel aus dem Haar gespült. Als Reinigungsmittel kann dabei insbesondere handelsübliches Shampoo dienen, wobei insbesondere dann auf das Reinigungsmittel verzichtet werden kann und der Ausspülvorgang mit Leitungswasser erfolgen kann, wenn das Aufhellungsmittel einen höheren Tensidgehalt aufweist.
Das zu den erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß bevorzugten oxidativen Haarbehandlungsmitteln Gesagte gilt mutatis mutandis auch für die erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß bevorzugten Mehrkomponentenverpackungseinheiten (Kits of parts).
Das zu den erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß bevorzugten oxidativen Haarbehandlungsmitteln Gesagte gilt mutatis mutandis auch für die erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß bevorzugten Verfahren zur Aufhellung der keratinischen Fasern.
Das zu den erfindungsgemäß und erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Oxidationszusammensetzungen Gesagte gilt mutatis mutandis auch für die erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß bevorzugten Mehrkomponentenverpackungseinheiten (Kits of parts).
Das zu den erfindungsgemäß und erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Oxidationszusammensetzungen Gesagte gilt mutatis mutandis auch für die erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß bevorzugten Verfahren zur Aufhellung der keratinischen Fasern.
Das zu den erfindungsgemäßen und erfindungsgemäß bevorzugten oxidativen Haarbehandlungsmitteln Gesagte gilt mutatis mutandis auch für die erfindungsgemäße Verwendung.
Das zu den erfindungsgemäß und erfindungsgemäß bevorzugt verwendeten Oxidationszusammensetzungen Gesagte gilt mutatis mutandis auch für die erfindungsgemäße Verwendung.
Zusammengefasst werden die Gegenstände der Erfindung durch die nachfolgenden Punkte beschrieben:
1. Oxidatives Haarbehandlungsmittel zum Aufhellen oder zum aufhellenden Färben der Haare, enthaltend a) mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus den anorganischen Salzen einer Peroxoschwefelsäure, sowie Mischungen dieser Salze, b) weiterhin mindestens einen Komplexbildner, ausgewählt aus b) i) Komplexbildnern der allgemeinen Formel (I), wobei
R1 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-C6-alkyl- gruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon steht,
R2, R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen, wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom und nicht gleichzeitig für eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe stehen, M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallion, bevorzugt für Natrium, Kalium, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, und b) ii) Komplexbildnern der allgemeinen Formel (II) wobei
R4, R5 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-Ce-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce- Alkylgruppe oder für eine Hydroxy-02-Ce-alkylgruppe stehen, und m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und n für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallion, bevorzugt für Natrium, Kalium, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, b) iii) Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure oder mindestens einem Alkalimetallsalz oder Ammoniumsalz dieser Säure, c) weiterhin mindestens eine Aminosäure, ausgewählt aus alpha-Aminosäuren, beta- Aminosäuren und den Salzen einer alpha-Aminosäure oder beta-Aminosäure, sowie Mischungen dieser Substanzen, d) weiterhin Polyquaternium-4 und e) und 0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.- % Wasser, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, wobei kein Polymer enthalten ist, das als Monomer Acrylsäure, Acrylsäureamide, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureamide und/oder Methacrylsäureester umfasst. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß Punkt 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Oxidationsmittel a) in einer Gesamtmenge von 5 - 85 Gew.-%, bevorzugt 10 - 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 17 - 55 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 22 - 45 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß Punkt 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Oxidationsmittel a) ausgewählt ist aus Natriumperoxodisulfat, Kaliumperoxo- disulfat, Ammoniumperoxodisulfat, Natriumperoxomonosulfat, Kaliumperoxomonosulfat, Ammoniumperoxomonosulfat sowie Mischungen dieser Verbindungen, bevorzugt Kaliumper- oxodisulfat-Ammoniumperoxodisulfat-Mischungen, Kaliumperoxodisulfat-Ammoniumperoxo- disulfat-Natriumperoxodisulfat-Mischungen und Kaliumperoxodisulfat-Natriumperoxodisulfat- Mischungen, besonders bevorzugt aus Kaliumperoxodisulfat-Ammoniumperoxodisulfat- Mischungen, außerordentlich bevorzugt aus Kaliumperoxodisulfat-Ammoniumperoxodisulfat- Mischungen mit einem Überschuss an Kaliumperoxodisulfat, die frei sind von Natriumperoxodisulfat. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b) i) der allgemeinen Formel (I) ausgewählt ist aus Methylglycindiessigsäure, den Natriumsalzen, Kaliumsalzen und Ammoniumsalzen der Methylglycindiessigsäure sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, wobei das Dinatriumsalz und das Trinatriumsalz der Methylglycindiessigsäure bevorzugt sind und das Trinatriumsalz der Methylglycindiessigsäure besonders bevorzugt ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Trinatriumsalz der Methylglycindiessigsäure in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b) ii) der allgemeinen Formel (II) ausgewählt ist aus Glutaminsäure-ZV, ZV-diessigsäure, den Natriumsalzen, Kaliumsalzen und Ammoniumsalzen der Glutaminsäure-ZV, ZV-diessigsäure sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, wobei das Dinatriumsalz und das T rinatriumsalz der Glutaminsäure-ZV, ZV-diessigsäure bevorzugt sind und das Trinatriumsalz der Glutaminsäure-ZV, ZV-diessigsäure besonders bevorzugt ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Komplexbildner b) ii) das Tetranatriumsalz der Glutaminsäure-ZV, A/-diessigsäure in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Salz der Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure ausgewählt ist aus den Natriumsalzen, Kaliumsalzen und Ammoniumsalzen sowie Mischungen dieser Salze, bevorzugt ausgewählt aus dem Mononatriumsalz, dem Dinatriumsalz, dem Trinatriumsalz und dem Tetranatriumsalz der Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure sowie aus Mischungen hiervon, wobei das Trinatriumsalz und das Tetranatriumsalz der Ethylendiamin-N,N‘-dibernstein- säure besonders bevorzugt sind und das Trinatriumsalz der Ethylendiamin-N,N‘-dibernstein- säure außerordentlich bevorzugt ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Komplexbildner b) iii) das Trinatriumsalz der Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 9, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 10, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine alpha-Aminosäure oder beta-Aminosäure c) und/oder ihr Salz in einer auf die Masse an freier Aminosäure umgerechneten Gesamtmenge von 0,1 bis 3,0 Gew.- %, bevorzugt 0,2 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,4 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine alpha-Aminosäure c) ausgewählt ist aus Serin, Arginin, den Salzen dieser Aminosäuren sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, wobei Mischungen aus Serin und Arginin besonders bevorzugt sind. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 12, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine alpha-Aminosäure c), ausgewählt aus L-Arginin, L-Serin oder mindestens einem Salz dieser Aminosäuren, in einer auf die Masse an freier Aminosäure umgerechneten Gesamtmenge von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,4 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 13, dadurch gekennzeichnet, dass Polyquaternium-4 in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 ,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,7 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,3 - 0,5 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 14, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalz einer C12-C24-Monocarbonsäure, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann, enthalten ist, wobei die C12- C24-Monocarbonsäure bevorzugt ausgewählt ist aus Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie Mischungen hiervon, wobei Stearinsäure und Palmitinsäure sowie Mischungen hiervon besonders bevorzugt sind und wobei die Kalium-, Magnesium- und Calciumsalze der C12-C24- Monocarbonsäure außerordentlich bevorzugt sind. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 15, dadurch gekennzeichnet, dass, jeweils bezogen auf sein Gewicht, mindestens ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalz einer C12-C24-Monocarbonsäure, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann, in einer Gesamtmenge von 0,05 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 0,6 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 0,5 Gew.-%, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 16, dadurch gekennzeichnet, dass, jeweils bezogen auf sein Gewicht, Kaliumstearat in einer Gesamtmenge von 0,05 - 1 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 0,6 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 0,5 Gew.-%, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 17, dadurch gekennzeichnet, dass 0,05 - 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 0,4 Gew.-% Natriumhexametaphosphat, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 18, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens eine Dicarbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus Bernsteinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelain- säure, Sebacinsäure, Äpfelsäure, D-Weinsäure, L-Weinsäure, meso-Weinsäure, Traubensäure, alpha-Ketoglutarsäure, beta-Ketoglutarsäure, Oxalessigsäure, Maleinsäure und Fumarsäure, den Salzen der vorgenannten Säuren sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, enthalten ist, wobei bevorzugt die mindestens eine Dicarbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und/oder ihr(e) Salz(e) in einer Gesamtmenge von 0,2 bis 4,0 Gew.-%, bevorzugt 0,33 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,7 - 1 ,0 Gew.-% enthalten ist, jeweils umgerechnet auf die undissoziierte Säure und bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 19, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein anorganisches, bei 20 °C und 1013 mbar festes Alkalisierungsmittel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 20, dadurch gekennzeichnet, dass, jeweils bezogen auf sein Gewicht, 0,05 -5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 2 Gew.-%, Kaolin enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 21 , dadurch gekennzeichnet, dass, bezogen auf sein Gewicht, mindestens ein Öl, ausgewählt aus Mineralölen, verzweigten Fettalkoholen mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen, Dialkylethern mit 6 bis 18 C-Atomen in den Alkylgruppen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, in einer Gesamtmenge von 0,2 - 80 Gew.-%, bevorzugt 1 - 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 - 60 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 5 - 20 Gew.-%, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 22, dadurch gekennzeichnet, dass, bezogen auf sein Gewicht, mindestens ein Öl, ausgewählt aus Mineralölen und 2-Octyl- 1-dodecanol sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, in einer Gesamtmenge von 0,2 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 -6 Gew. -%, außerordentlich bevorzugt 5 - 5,5 Gew.-%, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Punkte 1 - 22, dadurch gekennzeichnet, dass, bezogen auf sein Gewicht, mindestens ein Öl, ausgewählt aus Mineralölen und Di-n- octylether sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, in einer Gesamtmenge von 0,2 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 - 6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 5 - 5,5 Gew.-%, enthalten ist. Verfahren zur Aufhellung oder zum aufhellenden Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass ein oxidatives Haarbehandlungs- mittel (B) nach einem der Punkte 1 - 24 mit einer Oxidationszusammensetzung (Ox) vermischt wird, die, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, 50 - 96 Gew.-%, bevorzugt 70 - 93 Gew.-%, besonders bevorzugt 80 - 90 Gew.-%, Wasser und 0,5 - 20 Gew.-% Wasserstoffperoxid und weiterhin mindestens ein pH-Stellmittel in einer solchen Menge enthält, dass die Oxidationszusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von 1 ,5 bis 5,5, gemessen bei 20°C, aufweist, unmittelbar danach auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, 5 bis 60 Minuten auf den Fasern belassen und anschließend die Fasern mit Wasser gespült und optional mit einem tensidhaltigen Reinigungsmittel ausgewaschen werden, wobei das oxidative Haarbehandlungsmittel (B) und die Oxidationszusammensetzung (Ox) bevorzugt in einem gewichtsbezogenen Verhältnis (B) : (Ox) von 0,2 - 2, besonders bevorzugt 0,3 - 1 ,5, weiter bevorzugt 0,5 - 1 , miteinander vermischt werden.
26. Verfahren zur Aufhellung oder zum aufhellenden Färben von keratinischen Fasern gemäß Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung aus dem oxidativen Haarbehandlungsmittel (B) nach einem der Punkte 1 - 24 und der Oxidationszusammensetzung (Ox), optional nach Zusatz einer dritten Alkalisierungskomponente, einen pH-Wert von 8,0 bis 11 ,5, bevorzugt im Bereich von 8,5 bis 11 ,0, besonders bevorzugt 9,0 - 10,5, außerordentlich bevorzugt 9,5 - 10,3 aufweist, jeweils gemessen bei 20°C.
27. Mehrkomponentenverpackungseinheit (Kit-of-Parts) zur Aufhellung von keratinischen Fasern, die mindestens zwei getrennt voneinander verpackte Komponenten enthält und die dadurch gekennzeichnet ist, dass i) die erste Komponente (B) ein oxidatives Haarbehandlungsmittel nach einem der Punkte 1 - 24 ist, ii) die zweite Komponente (Ox) eine Oxidationszusammensetzung ist, die, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, 50 - 96 Gew.-%, bevorzugt 70 - 93 Gew.-%, besonders bevorzugt 80 - 90 Gew.- %, Wasser und 0,5 - 20 Gew.-% Wasserstoffperoxid und weiterhin mindestens ein pH-Stell- mittel in einer solchen Menge enthält, dass die Oxidationszusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von 1 ,5 bis 5,5, gemessen bei 20°C, aufweist, wobei die Komponenten (B) und (Ox) bevorzugt in einem gewichtsbezogenen Verhältnis (B) : (Ox) von 0,2 - 2, besonders bevorzugt 0,3 - 1 ,5, weiter bevorzugt 0,5 - 1 , außerordentlich bevorzugt 0,5 - 0,6, zueinander vorliegen.
Die nachfolgenden Beispiele stellen den Gegenstand der Erfindung dar, ohne ihn hierauf zu beschränken. Experimenteller Teil
1 . Untersuchungen zur Wärmeentwicklung
Tabelle 1 : Blondierpulver
Tabelle 2: Oxidationsmittel-haltiger Entwickler Jedes der Blondierpulver aus Tabelle 1 wurde mit der Wasserstoffperoxid-haltigen Öl-in-Wasser- Emulsion gemäß Tabelle 2 im Gewichtsverhältnis 1 :1 vermischt und auf mit Kupfersalz dotierte Haarsträhnen aufgetragen, welche anschließend in Aluminiumfolie eingewickelt wurden. Der Temperaturverlauf in der Blondiermittelmischung wurde in regelmäßigen Zeitabständen gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.
Tabelle 3: Temperaturverlauf [Temperatur in °C]
Die anwendungsbereiten Blondiermittelmischungen, die Tetranatriumiminodisuccinat (IDS) oder Natriumgluconat als Komplexbildner enthalten, erwärmten sich innerhalb der ersten drei Minuten auf beinahe 100 °C. Für die Anwendung am Kopf eines Menschen ist das ungeeignet.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Komplexbildner MGDS und GLDA hingegen erwärmten sich auf maximal 51 °C, was sie zu geeigneten Substituten für den Komplexbilder EDTA macht.
Der erfindungsgemäß eingesetzte Komplexbildner EDDS zeigte die geringste Erwärmung mit maximal 42°C, was ihn zu einem hervorragend geeigneten Ersatz für den Komplexbilder EDTA macht. Tabelle 4: Blondierpulver
Jedes der Blondierpulver aus Tabelle 4 wurde mit der Wasserstoffperoxid-haltigen Öl-in-Wasser- Emulsion gemäß Tabelle 2 im Gewichtsverhältnis 1 :1 in einer Anmischschale vermischt. Der Temperaturverlauf in der Blondiermittelmischung in der Anmischschale wurde in regelmäßigen Zeitabständen gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 dargestellt.
Tabelle 5: Temperaturverlauf [Temperatur in °C] 2. Untersuchungen zum Aufquellverhalten
Um die erfindungsgemäßen Blondierpulver auch hinsichtlich des Aufquellverhaltens beim Mischen mit einer Wasserstoffperoxid-haltigen Emulsion (Developer) zu optimieren, wurden die in Tabelle 6 dargestellten Blondierpulver hergestellt und der jeweilige Einfluss bestimmter Inhaltsstoffe auf das Schaumvolumen des anwendungsbereiten Blondiermittels untersucht.
Tabelle 6: Blondierpulver
Jedes der Blondierpulver aus Tabelle 6 wurde mit der Wasserstoffperoxid-haltigen Öl-in-Wasser- Emulsion gemäß Tabelle 2 im Gewichtsverhältnis 1 :1 vermischt und in einen Messzylinder gefüllt. Der zeitliche Verlauf des Volumens der Blondiermittelmischung wurde in regelmäßigen Zeitabständen gemessen. Die Porengröße des Schaums wurde optisch mit bloßem Auge durch geschultes Fachpersonal beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 dargestellt:
Tabelle 7: zeitlicher Verlauf des Volumens der Blondiermittelmischung [ml]
% Aufquellung
In der vorstehend dargestellten Untersuchungsreihe wurden Polyquaternium-4, Natriumhexametaphosphat, Kaliumstearat und Kaolin als besonders gut geeignet zur Kontrolle des Quellvolumens identifiziert. Auch Paraffinöl, Di-n-octylether und 2-Octyl-1-dodecanol reduzieren das Quellvolumen. Ein feinporiger Schaum wird mit 2-Octyl-1-dodecanol, Natriumhexametaphosphat und Kaolin erzielt. Auf Basis der in Tabellen 6 und 7 dargestellten Untersuchungsreihe wurden die Blondierpulver gemäß Tabelle 4 hergestellt. Jedes der Blondierpulver aus Tabelle 4 wurde mit der Wasserstoffperoxid-haltigen Öl-in-Wasser- Emulsion gemäß Tabelle 2 im Gewichtsverhältnis 1 :1 vermischt und in einen Messzylinder eingefüllt. Der zeitliche Verlauf des Volumens der Blondiermittelmischung wurde in regelmäßigen Zeitabständen gemessen. Die Porengröße des Schaums wurde optisch mit bloßem Auge durch geschultes Fachpersonal beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 dargestellt:
Tabelle 8: zeitlicher Verlauf des Volumens der Blondiermittelmischung [ml]
Ein geringes Aufquellen bedeutet auch eine bessere Anhaftung der Mischung an einer Folie (Adhäsion). Große Blasen oder grobporiger Schaum vermindern die Adhäsion.
Der partielle Austausch des Paraffinöls durch das Öl 2-Octyl-1-dodecanol führte zu einer Verfeinerung der Schaumporen, was zu einer verbesserten Adhäsion des Blondiermittels insbesondere bei der Folienanwendung, die bei der Blondierung von Strähnen eingesetzt wird, führt.
Die Blondierpulverrezepturen 0003\51 und 0003\52 zeigten ein gut akzeptables Verhalten der Wärmeentwicklung und des Aufquellverhaltens. 3. Untersuchungen zur Blondierleistung bzw. zum Aufhellvermögen
Tabelle 9: Blondierpulver
Tabelle 10: Oxidationsmittel-haltiger Entwickler für Blondierpulver
Jedes der Blondierpulver aus Tabelle 9 wurde mit der Wasserstoffperoxid-haltigen Öl-in-Wasser- Emulsion gemäß Tabelle 10 im Gewichtsverhältnis 1 :2 zu einem anwendungsbereiten Blondiermittel vermischt und auf trockene Haarsträhnen vom Farbton 6-0 (light brown, Fischbach & Miller) aufgetragen (Flottenverhältnis von 4 Gramm anwendungsbereites Blondiermittel pro Gramm Haar) und nach 45 Minuten Einwirkzeit wieder ausgespült. Die anwendungsbereiten Blondiermittel wiesen jeweils einen pH-Wert von 10,3 auf, gemessen bei 20°C.
Die blondierten Strähnen wurden nach dem Waschen und Trocknen farbmetrisch nach dem L a b - System vermessen. Die farbmetrischen Werte sind in Tabelle 11 zusammengestellt.
Tabelle 11 : farbmetrische Werte
Mit den erfindungsgemäßen Blondierpulvern wurde der gleiche Grad an Aufhellung erzielt wie mit dem EDTA-haltigen Blondierpulver aus dem Stand der Technik.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Oxidatives Haarbehandlungsmittel zum Aufhellen oder zum aufhellenden Färben der Haare, enthaltend a) mindestens ein Oxidationsmittel, ausgewählt aus den anorganischen Salzen einer Peroxoschwefelsäure, sowie Mischungen dieser Salze, b) weiterhin mindestens einen Komplexbildner, ausgewählt aus b) i) Komplexbildnern der allgemeinen Formel (I), wobei
R1 für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkyl- gruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon steht,
R2, R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkylgruppe, eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe, eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen, wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig für ein Wasserstoffatom und nicht gleichzeitig für eine Carboxy-Ci-Ce-Alkylgruppe stehen,
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallion, bevorzugt für Natrium, Kalium, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, und b) ii) Komplexbildnern der allgemeinen Formel (II) wobei
R4, R5 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-Ce-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine Ci-Ce-Alkyl- gruppe oder für eine Hydroxy-C2-Ce-alkylgruppe stehen, und m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und n für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallion, bevorzugt für Natrium, Kalium, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, b) iii) Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure oder mindestens einem Alkalimetallsalz oder Ammoniumsalz dieser Säure, c) weiterhin mindestens eine Aminosäure, ausgewählt aus alpha-Aminosäuren, beta-Amino- säuren und den Salzen einer alpha-Aminosäure oder beta-Aminosäure, sowie Mischungen dieser Substanzen, d) weiterhin Polyquaternium-4 und e) und 0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.- % Wasser, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, wobei kein Polymer enthalten ist, das als Monomer Acrylsäure, Acrylsäureamide, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureamide und/oder Methacrylsäureester umfasst. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Oxidationsmittel a) in einer Gesamtmenge von 5 - 85 Gew.-%, bevorzugt 10 - 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 17 - 55 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 22 - 45 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Oxidationsmittel a) ausgewählt ist aus Natriumperoxodisulfat, Kaliumper- oxodisulfat, Ammoniumperoxodisulfat, Natriumperoxomonosulfat, Kaliumperoxomonosulfat, Ammoniumperoxomonosulfat sowie Mischungen dieser Verbindungen, bevorzugt Kaliumper- oxodisulfat-Ammoniumperoxodisulfat-Mischungen, Kaliumperoxodisulfat-Ammoniumperoxo- disulfat-Natriumperoxodisulfat-Mischungen und Kaliumperoxodisulfat-Natriumperoxodisulfat- Mischungen, besonders bevorzugt aus Kaliumperoxodisulfat-Ammoniumperoxodisulfat- Mischungen, außerordentlich bevorzugt aus Kaliumperoxodisulfat-Ammoniumperoxodisulfat- Mischungen mit einem Überschuss an Kaliumperoxodisulfat, die frei sind von Natriumperoxodisulfat. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b) i) der allgemeinen Formel (I) ausgewählt ist aus Methylglycindiessigsäure, den Natriumsalzen, Kaliumsalzen und Ammoniumsalzen der Methylglycindiessigsäure sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, wobei das Dinatriumsalz und das Trinatriumsalz der Methylglycindiessigsäure bevorzugt sind und das Trinatriumsalz der Methylglycindiessigsäure besonders bevorzugt ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b) ii) der allgemeinen Formel (II) ausgewählt ist aus Glutaminsäure-ZV, ZV-diessigsäure, den Natriumsalzen, Kaliumsalzen und Ammoniumsalzen der Glutaminsäure-ZV, ZV-diessigsäure sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, wobei das Dinatriumsalz und das Trinatriumsalz der Glutaminsäure-ZV, ZV-diessigsäure bevorzugt sind und das Trinatriumsalz der Glutaminsäure-ZV, A/-diessigsäure besonders bevorzugt ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Salz der Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure ausgewählt ist aus den Natriumsalzen, Kaliumsalzen und Ammoniumsalzen sowie Mischungen dieser Salze, bevorzugt ausgewählt aus dem Mononatriumsalz, dem Dinatriumsalz, dem Trinatriumsalz und dem Tetranatriumsalz der Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure sowie aus Mischungen hiervon, wobei das Trinatriumsalz und das Tetranatriumsalz der Ethylendiamin-N,N‘- dibernsteinsäure besonders bevorzugt sind und das Trinatriumsalz der Ethylendiamin-N,N‘- dibernsteinsäure außerordentlich bevorzugt ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Komplexbildner b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 5,0 Gew.- %, bevorzugt 0,5 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt von 1 ,4 - 1 ,6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine alpha-Aminosäure oder beta-Aminosäure c) und/oder ihr Salz in einer auf die Masse an freier Aminosäure umgerechneten Gesamtmenge von 0,1 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 1 ,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,4 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine alpha-Aminosäure c) ausgewählt ist aus Serin, Arginin, den Salzen dieser Aminosäuren sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, wobei Mischungen aus Serin und Arginin besonders bevorzugt sind. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 - 9, dadurch gekennzeichnet, dass Polyquaternium-4 in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 1 ,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,7 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,3 - 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 - 10, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalz einer C12-C24-Mono- carbonsäure, die gesättigt oder ungesättigt, linear oder verzweigt sein kann, enthalten ist, wobei die C12-C24-Monocarbonsäure bevorzugt ausgewählt ist aus Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie Mischungen hiervon, wobei Stearinsäure und Palmitinsäure sowie Mischungen hiervon besonders bevorzugt sind und wobei die Kalium-, Magnesium- und Calciumsalze der C12- C24-Monocarbonsäure außerordentlich bevorzugt sind. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 - 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass 0,05 - 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 0,4 Gew.-% Natriumhexametaphosphat, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 - 12, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens eine Dicarbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus Bernsteinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Äpfelsäure, D-Weinsäure, L-Weinsäure, meso-Wein- säure, Traubensäure, alpha-Ketoglutarsäure, beta-Ketoglutarsäure, Oxalessigsäure, Maleinsäure und Fumarsäure, den Salzen der vorgenannten Säuren sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, enthalten ist, wobei bevorzugt die mindestens eine Dicarbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und/oder ihr(e) Salz(e) in einer Gesamtmenge von 0,2 bis 4,0 Gew.- %, bevorzugt 0,33 bis 3,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 2,0 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,7 - 1 ,0 Gew.-% enthalten ist, jeweils umgerechnet auf die undissoziierte Säure und bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels. Oxidatives Haarbehandlungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 - 13, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein anorganisches, bei 20 °C und 1013 mbar festes Alkalisierungsmittel in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des oxidativen Haarbehandlungsmittels, enthalten ist. Verfahren zur Aufhellung oder zum aufhellenden Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass ein oxidatives Haarbehandlungsmittel (B) nach einem der Ansprüche 1 - 14 mit einer Oxidationszusammensetzung (Ox) vermischt wird, die, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, 50 - 96 Gew.-%, bevorzugt 70 - 93 Gew.- %, besonders bevorzugt 80 - 90 Gew.-%, Wasser und 0,5 - 20 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthält und weiterhin mindestens ein pH-Stellmittel in einer solchen Menge enthält, dass die Oxidationszusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von 1 ,5 bis 5,5, gemessen bei 20°C, aufweist, unmittelbar danach auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, 5 bis 60 Minuten auf den Fasern belassen und anschließend die Fasern mit Wasser gespült und optional mit einem tensidhaltigen Reinigungsmittel ausgewaschen werden, wobei das oxidative Haarbehandlungsmittel (B) und die Oxidationszusammensetzung (Ox) bevorzugt in einem gewichtsbezogenen Verhältnis (B) : (Ox) von 0,2 - 2, besonders bevorzugt 0,3 - 1 ,5, weiter bevorzugt 0,5 - 1 , miteinander vermischt werden.
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