WO2022148581A1 - Mittel zur oxidativen farbveränderung von keratinischen fasern mit komplexbildner, aktivator und oxidationsmittel - Google Patents

Mittel zur oxidativen farbveränderung von keratinischen fasern mit komplexbildner, aktivator und oxidationsmittel Download PDF

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WO2022148581A1
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agents
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Konstantin Goutsis
Daniela Kessler-Becker
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the present invention is in the field of cosmetics and relates to agents for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair.
  • agents are characterized in that they contain at least one complexing agent (a) of the formula (I), at least one activator (b) from the group consisting of amino acids, protein hydrolysates and free-radical scavengers and also at least one oxidizing agent (c).
  • a second subject matter of the present invention relates to a method for oxidatively changing the color of keratin fibers, in particular human hair, in which an agent from the first subject matter of the invention is applied to the keratin fibers and rinsed out again after an exposure time.
  • the oxidizing agents contained in bleaching agents are able to lighten the hair fiber through the oxidative destruction of the hair's own pigment, melanin.
  • the use of hydrogen peroxide - optionally with the use of ammonia or other alkalizing agents - as the oxidizing agent alone is sufficient.
  • a mixture of hydrogen peroxide and peroxodisulfate salts and/or peroxomonosulfate salts is usually used to achieve a stronger bleaching effect.
  • EP 1714634 A1 describes a hair treatment kit for coloring human hair, comprising a first compartment containing a complexing agent and a second compartment containing agents for coloring.
  • a complexing agent is intended to prevent unwanted reactions on and with the hair, which lead to unwanted heating.
  • HEDP etidronic acid
  • EDTA ethylenediamine tetraacetic acid or ethylenediamine tetraacetate
  • Both HEDP and EDTA stabilize hydrogen peroxide in an effective manner and complex existing metal ions so efficiently that an undesirable temperature increase occurring during use is almost completely avoided.
  • the major disadvantage of HEDP and EDTA is their poor biodegradability.
  • users have been paying increasing attention to the ecological profile of the cosmetic products they use. The user prefers cosmetics that are as sustainable as possible with biodegradable ingredients.
  • EP 1462090 A1 describes agents for bleaching, coloring or shaping hair, which contain the combination of at least one oxidizing agent and at least one polyhydroxycarboxylic acid.
  • EP 1602356 B1 describes bleaching agents or bleaching agents in which the biodegradable complexing agent ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid is used in combination with a persulfate.
  • the object of the present invention was to find hair treatment agents, in particular bleaching agents or agents for oxidative color change, with biodegradable complexing agents which are as superior as possible to the bleaching or lightening agents known from the prior art in terms of their bleaching performance.
  • the bleaching agents should have a sufficiently high stability and also when used on hair with a higher Do not overheat the metal or heavy metal content.
  • the complexing agents in lightening or bleaching agents when using the complexing agents in lightening or bleaching agents, the damage to the hair should be reduced and the feel or feel of the hair should be improved as far as possible.
  • a first object of the present invention is an agent for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair, containing
  • R1, R2 are independently a carboxy-Ci-C6-alkyl group or a physiologically acceptable salt thereof, a hydrogen atom, a C1-C6-alkyl group or a hydroxy-C2-C6-alkyl group, and m is an integer of is 0 to 6, and n is an integer of 0 to 6, and
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth or metal ion, preferably sodium, potassium, 1 magnesium, 14 calcium, 14 zinc, or an ammonium ion (NH 4 + ), and
  • activator from the group consisting of amino acids, protein hydrolysates and radical scavengers and
  • Keratin fibers or keratin fibers are to be understood as meaning fur, wool, feathers and, in particular, human hair. Although the agents are primarily suitable for treating or lightening keratin fibers, in particular human hair, there is nothing in principle to prevent their use in other areas as well.
  • a lightening is to be understood as meaning any form of color change in the fibers in which the keratin fibers have a lighter color compared to the color present before the application of the agent.
  • the hair is lightened by at least one oxidizing agent present in the composition.
  • the agents according to the invention can also contain coloring components, such as oxidation dye precursors and/or substantive dyes, for the purpose of lightening.
  • the coloring components can be used to slightly modify the color of the resulting coloring when lightening.
  • these coloring components are preferably present in the agent in such small amounts that the color impression of the keratin fibers treated with the agent is nevertheless lighter than their original color.
  • Corresponding coloring techniques can also be referred to as coloring bleaching or as nuanced bleaching.
  • the agent contains the components (a), (b) and (c) essential to the invention, preferably in a cosmetic carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier can be used as a cosmetic carrier for the agent.
  • a cosmetic carrier for the agent for the purpose of hair coloring, such carriers are, for example, creams, emulsions, gels, pastes or foaming solutions containing surfactants, such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • the agent according to the invention is therefore preferably an agent for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier
  • R1, R2 independently represent a carboxy-Ci-C6-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof, a hydrogen atom, a C1-C6-alkyl group or a hydroxy-C2-C6-alkyl group, and m is an integer from 0 to 6, and n is an integer from 0 to 6, and
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali metal, alkaline earth metal or metal ion, preferably sodium, potassium, 1 magnesium, 14 calcium, 14 zinc, or an ammonium ion (NhV), and
  • activator from the group consisting of amino acids, protein hydrolysates and radical scavengers and
  • This agent according to the invention is a ready-to-use agent that can be applied to the keratin fibers in this form for the purpose of bleaching or lightening or oxidative coloring.
  • the agent according to the invention contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I), whereby
  • R1, R2 are independently a carboxy-Ci-C6-alkyl group or a physiologically acceptable salt thereof, a hydrogen atom, a C1-C6-alkyl group or a hydroxy-C2-C6-alkyl group, and m is an integer of is 0 to 6, and n is an integer of 0 to 6, and
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth or metal ion, preferably sodium, potassium, 14 magnesium, 14 calcium, 14 zinc, or an ammonium ion (NH 4 + ).
  • the complexing agents of the formula (I) are described as being biodegradable and therefore represent an ecologically advantageous replacement for HEDP and EDTA. Surprisingly, it has been found that the use of these special complexing agents (a) in the agent according to the invention can also massively improve the bleaching performance .
  • Examples of the substituents R1 to R5 mentioned in formula (I) are given below by way of example:
  • Examples of Ci-C6-alkyl radicals are -CH3 , -CH2CH3 , -CH2CH2CH3, -CH(CH3) 2 , -CH2CH(CH3) 2 , -CH(CH3) CH2CH3 , -C(CH3) 3 , -(CH2)4CH3, -(CH2)5CH3.
  • Particularly preferred alkyl radicals are methyl and ethyl.
  • Ci-C6 hydroxyalkyl groups are -CH 2 OH, CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH, -CH 2 CH(OH)CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH, where -CH 2 CH 2 OH is preferred.
  • carboxy-Ci-C6-alkyl groups are HOOC-CH2-, HOOC-CH2-CH2-, HOOC-CH2-CH2-CH2-, HOOC-CH2-CH2-CH2-, the group HOOC-CH2- being preferred is.
  • the radicals R1 and R2 independently represent a carboxy-Ci-C6-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof, a hydrogen atom, a Ci-C6-alkyl group or a hydroxy-C2- C6 alkyl group.
  • Physiologically tolerable salts are understood as meaning the salts which can be used in cosmetics under physiological conditions without any adverse effect.
  • a physiologically acceptable salt of a carboxyl group are sodium salt, potassium salt and ammonium salt.
  • a physiologically tolerable salt of a carboxy-Ci-C6-alkyl group are, for example, the sodium salt, the potassium salt and the ammonium salt of the carboxy-Ci-C6-AI ky lg group.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I), where
  • R1, R2 independently represent a carboxy-Ci-C6-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof.
  • R1 and R2 are very particularly preferably, independently of one another, a carboxy-C1-C6-alkyl group or a physiologically tolerable salt thereof.
  • R1 and R2 are explicitly very particularly preferably, independently of one another, a carboxymethyl group or a physiologically tolerable salt of the carboxymethyl group.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I), where R1, R2 independently represent a carboxymethyl group or a physiologically tolerable salt thereof.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I), where
  • R1, R2 both represent a carboxymethyl group or a physiologically tolerable salt thereof.
  • the index number m stands for an integer from 0 to 6.
  • the index number m indicates the number of methylene groups (i.e. the -CFh groups) that are located between the structural unit -COOM1 and the the Group -NR1R2 bearing carbon atom are located.
  • m was the number 0 or 1, very particularly preferably the number 0.
  • the index number n is an integer from 0 to 6.
  • the index number n indicates the number of methylene groups (i.e. the -CFh groups) which are located between the -NR1 R2 group Carbon atom and the group -COOM2 are located.
  • n was the number 0, 1 or 2, very particularly preferably the number 2.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I), where m is the number 0 or 1, preferably the number 0, and/or n stands for the number 0, 1 or 2, preferably for the number 2.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I), where m is 0 and n is 2.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one complexing agent (a) of the general formula (Ia), (la), where
  • M1, M2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth metal or metal ion, preferably sodium, potassium!
  • M3, M4 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth metal or metal ion, preferably sodium, potassium,
  • M1, M2, M3 and M4 independently represent a sodium cation (Na + ) or a potassium cation (K + ).
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one complexing agent (a) of the general formula (Ia), (la), where
  • M1, M2 independently represent sodium or potassium
  • M3, M4 independently represent sodium or potassium
  • An explicitly very particularly preferred complexing agent (a) of this embodiment is tetrasodium A/,A/-bis(carboxylatomethyl)-L-glutamate.
  • Tetrasodium A/,A/-bis(carboxylatomethyl)-L-glutamate falls under the formula (Ia), where M1, M2, M3 and M4 stand for a sodium cation.
  • tetrasodium A/,A/-bis(carboxylatomethyl)-L-glutamate can also be referred to as glutamic acid/V,/V-diacetic acid tetrasodium salt.
  • the L form is named L-tetrasodium-/V,/V-bis(carboxylatomethyl)-L-glutamate or (S)-glutamic acid-A/,A/-diacetic acid tetrasodium salt, N,N-bis(carboxymethyl) -L-glutamic acid tetrasodium salt or GLDA-Na 4 for short and has the CAS number 51981-21-6.
  • the INCI name of this compound is TETRASODIUM GLUTAMATE DI ACETATE.
  • Tetrasodium N,N-bis(carboxymethyl)-L-glutamate can be purchased under the trade name Aquacid 2015 EX, for example from Aquapharm Chemicals.
  • N,N-bis(carboxymethyl)glutamic acid tetrasodium salt is sold commercially by Akzo Nobel under the trade name Dissolvine GL PDS (CAS number 51981-21-6).
  • GLDA has a stereogenic center.
  • Both the (S) form and the (R) form (or both the L form and the D form) are in accordance with the invention.
  • the complexing agent(s) (a) is/are preferably used in specific quantity ranges in the agent according to the invention. It is very particularly preferred if the agent - based on the total weight of the agent - one or more complexing agents (a) of the formula (I) in a total amount of 0.01 to 10.0 wt .-%, preferably from 0.05 to 7.5% by weight, more preferably from 0.1 to 5.0% by weight and most preferably from 0.3 to 3.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more complexing agents (a) of the formula (I) in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, based on the total weight of the agent. , preferably from 0.05 to 7.5% by weight, more preferably from 0.1 to 5.0% by weight and very particularly preferably from 0.3 to 3.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more complexing agents (a) of the formula (Ia) in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, based on the total weight of the agent. %, preferably from 0.05 to 7.5% by weight, more preferably from 0.1 to 5.0% by weight and very particularly preferably from 0.3 to 3.5% by weight.
  • the agent according to the invention contains at least one activator (b) from the group consisting of amino acids, protein hydrolysates and free-radical scavengers as the second essential component of the invention.
  • an activator is a substance which is able to further improve the performance, in particular the bleaching performance, of the complexing agent (a).
  • the work carried out within the scope of this invention has shown that compounds from the group consisting of amino acids, protein hydrolysates and free-radical scavengers have a good effect as activators (b).
  • the agents for oxidative color change that contained at least one activator (b) from the group of amino acids have shown particularly good performance.
  • a particularly preferred agent according to the invention is characterized in that it contains at least one activator (b) from the group of amino acids, preferably from the group of glycine, lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, cysteine, methionine, tryptophan, serine, alanine, aspartic acid, glutamic acid, isoleucine, leucine, phenylalanine, proline, threonine, tyrosine and valine.
  • activator (b) from the group of amino acids preferably from the group of glycine, lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, cysteine, methionine, tryptophan, serine, alanine, aspartic acid, glutamic acid, isoleucine, leucine, phenylalanine, proline, threonine, tyrosine and valine.
  • An amino acid means a chemical compound with an amino group and a carboxylic acid group.
  • the class of amino acids includes organic compounds that contain at least one amino group (-NH2 or substituted -NR2) and one carboxy group (-COOH) as functional groups, i.e. have structural features of amines and carboxylic acids. Chemically, they can be distinguished according to the position of their amino group in relation to the carboxy group - if the amino group on the C a atom is immediately adjacent to the terminal carboxy group, this is called the a position and is referred to as a-amino acids. Preference is given to using carboxylic acids having a total number of carbon atoms from C2-C20, more preferably from C2-C15, particularly preferably from C2-C10.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one activator (b) from the group of amino acids, preferably from the group of glycine, lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, cysteine, methionine, tryptophan , serine, alanine, aspartic acid, glutamic acid, isoleucine, leucine, phenylalanine, proline, threonine, tyrosine and valine.
  • activator (b) from the group of amino acids preferably from the group of glycine, lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, cysteine, methionine, tryptophan , serine, alanine, aspartic acid, glutamic acid, isoleucine, leucine, phenylalanine, proline, threonine, tyrosine and valine.
  • a particularly high color shift ie a particularly high delta-E value
  • the agents according to the invention at least one amino acid (b) from the group consisting of glycine, lysine, arginine and contained valine.
  • Agents containing at least one amino acid (b) from the group consisting of glycine, lysine, arginine and valine are therefore very particularly preferred with regard to achieving improved lightening performance.
  • amino acids lysine and/or glycine were used in the agent according to the invention, it was also possible to have a particularly positive influence on the temperature profile occurring during use. For this reason, the amino acids from glycine, lysine, arginine and valine are most preferable.
  • Chiral amino acids have a sterogenic center and can occur in mirror image forms.
  • arginine occurs in the form of L-arginine and D-arginine. Both the L-form of an amino acid and its D-form and mixtures thereof are encompassed by the present invention.
  • both possible enantiomers can therefore be used equally as a specific compound or mixtures thereof, in particular as racemates.
  • a particularly preferred agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino acid (b) from the group consisting of glycine, L-lysine, L-arginine, L-histidine, L-asparagine, L-glutamine, L-cysteine, L -Methionine, L-tryptophan, L-serine, L-alanine, L-aspartic acid, L-glutamic acid, L-isoleucine, L-leucine, L-phenylalanine, L-proline, L-threonine, L-tyrosine and L -Contains valine.
  • amino acid (b) from the group consisting of glycine, L-lysine, L-arginine, L-histidine, L-asparagine, L-glutamine, L-cysteine, L -Methionine, L-tryptophan, L-serine, L-alanine, L-aspart
  • the amino acid(s) (b) are preferably used in specific quantity ranges. It has proven to be particularly advantageous if the agent - based on its total weight - contains one or more amino acids (b) in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight. -%, more preferably from 0.1 to 2.5% by weight and most preferably from 0.1 to 2.0 % by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more amino acids (b) in a total amount of from 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0, based on the total weight of the agent. 1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.1 to 2.5% by weight and most preferably from 0.1 to 2.0% by weight.
  • protein hydrolyzates are degradation products of proteins which are produced by acidic, basic or enzymatic reactions. Due to the manufacturing process, protein hydrolysates have a distribution of molecular weights.
  • the protein hydrolyzates according to the invention also include oligopeptides, since these can also be produced from proteins by appropriate reactions. According to the invention, individual amino acids which are present as discrete individual compounds are not among the protein hydrolyzates in the context of this invention. According to the invention, protein hydrolyzates of both plant and animal or marine or synthetic origin can be used.
  • protein hydrolyzates are understood to mean at most oligomeric compounds composed of a maximum of 10 amino acids.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein hydrolysates, which can also be present in the form of salts.
  • Such products are sold, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois ® (Interorgana), Collapuron ® (Cognis), Nutrilan ® (Cognis), Gelita-Sol ® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein ® (Index), ProSina® (Croda) and Kerasol® (Croda).
  • vegetable protein hydrolysates which are preferred according to the invention are, for example, soybean, almond, pea, moringa, potato and wheat protein hydrolysates.
  • Such products are available, for example, under the trademarks Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Index), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda), Crotein ® (Croda) and Puricare ® LS 9658 from Laboratoires Serobi unanimouss.
  • Another particularly well suited vegetable protein hydrolyzate is the raw material Gluadin®Kera-P LM, which is a “hydrolyzed vegetable protein” and can be purchased commercially, for example, from the company BASF.
  • Further protein hydrolyzates preferred according to the invention are of maritime origin. These include, for example, collagen hydrolysates from fish or algae and protein hydrolysates from mussels or pearl hydrolysates.
  • Examples of pearl extracts according to the invention are the commercial products Pearl Protein Extract BG® or Crodarom® Pearl.
  • cationized protein hydrolyzates are among the protein hydrolyzates, the underlying protein hydrolyzate from animals, for example from collagen, milk or keratin, from plants, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soybeans or almonds, from marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically obtained protein hydrolyzates.
  • Typical examples of the cationic protein hydrolyzates and derivatives according to the invention are those under the INCI designations in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry , and Fragrance Association 1101 17th Street, NW, Suite 300 , Washington, DC 20036-4702) and commercially available products.
  • the agent according to the invention contained at least one protein hydrolyzate selected from the group consisting of vegetable protein hydrolyzates, protein hydrolyzates of elastin, collagen, keratin, silk, milk protein, soya, almond, pea , moringa, potato and wheat protein hydrolysates.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one activator (b) from the group of protein hydrolysates, preferably from the group of vegetable protein hydrolysates, protein hydrolysates of elastin, collagen, keratin, silk, of milk protein, soy, almond, pea, moringa, potato and wheat protein hydrolysates.
  • At least one protein hydrolyzate from the group of vegetable protein hydrolysates, elastin, collagen, keratin, silk, milk protein, soy, almond, pea, moringa, potato and wheat protein hydrolysates, and
  • the protein hydrolyzates (b) are preferably used in specific quantity ranges. It has proven to be particularly advantageous if the agent - based on the total weight of the agent - one or more protein hydrolyzates (b) in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 0.1 to 2.5% by weight. -% and most preferably from 0.1 to 2.0% by weight
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more protein hydrolyzates (b) in a total amount of from 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0, based on the total weight of the agent. 1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.1 to 2.5% by weight and most preferably from 0.1 to 2.0% by weight.
  • Protein hydrolyzates according to the invention are also oligopeptides. Oligopeptides can be preferred in the hair treatment agents according to the invention because of their defined amino acid sequence.
  • an oligopeptide having at least one amino acid sequence Glu-Glu-Glu has, where the amino group can be free or protonated and the carboxy groups can be free or deprotonated, can be particularly preferred according to the invention.
  • the bracketed hydrogen atom of the amino group as well as the bracketed hydroxy group of the acid function means that the relevant groups can be present as such (then it is an oligopeptide with the relevant number of amino acids as in the above formula, or that the amino acid sequence is present in an oligopeptide which comprises further amino acids - depending on where the further amino acid(s) is/are bound, the bracketed components of the above formula are replaced by the further amino acid residue(s). ) replaced.
  • oligopeptides are condensation products of amino acids linked by peptide bonds in the manner of acid amides, which comprise at least 3 and at most 25 amino acids.
  • the oligopeptide comprises 5 to 15 amino acids, preferably 6 to 13 amino acids, particularly preferably 7 to 12 amino acids and in particular 8, 9 or 10 amino acids.
  • the molar mass of the oligopeptide contained in the agents according to the invention can vary.
  • Preferred hair treatment agents are characterized in that the oligopeptide has a molar mass of 650 to 3000 Da, preferably 750 to 2500 Da, particularly preferably 850 to 2000 Da and in particular 1000 to 1600 Da.
  • oligopeptides are preferably used which do not consist solely of the three glutamic acids but also have other amino acids bound to this sequence. These further amino acids are preferably selected from certain amino acids, while certain other representatives are less preferred according to the invention.
  • a particularly preferred oligopeptide additionally contains tyrosine, which is preferably linked to the Glu-Glu-Glu sequence via its acid function.
  • Hair treatment agents which are preferred according to the invention are therefore characterized in that the oligopeptide contained in them contains at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu has, wherein the amino group can be free or protonated and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • Another particularly preferred oligopeptide additionally contains isoleucine, which is preferably bound to the Glu-Glu-Glu sequence via its amino function.
  • Hair treatment agents which are preferred according to the invention are therefore characterized in that the oligopeptide contained in them has at least one amino acid sequence Glu-Glu-Glu-Ile has, wherein the amino group can be free or protonated and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • oligopeptides which contain both of the aforementioned amino acids (tyrosine and isoleucine). Particularly preferred are those according to the invention Hair treatment preparations in which the oligopeptide contained in them has at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile has, wherein the amino group can be free or protonated and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • oligopeptides additionally contain arginine, which is preferably present bound to isoleucine
  • oligopeptides additionally contain valine, which is preferably bound to the arginine.
  • Hair treatment agents that are further preferred according to the invention are therefore characterized in that the oligopeptide contained in them contains at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val has, wherein the amino
  • Groups can be free or protonated and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • oligopeptides additionally contain leucine, which is preferably bound to the valine.
  • Hair treatment agents which are further preferred according to the invention are characterized in that the oligopeptide contained in them contains at least one amino acid sequence Tyr-
  • Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu has, wherein the amino groups are free or protonated and the carboxy groups are free or deprotonated may exist.
  • Particularly preferred oligopeptides additionally contain leucine, which is preferably present bound to the tyrosine.
  • Hair treatment agents which are further preferred according to the invention are characterized in that the oligopeptide contained in them contains at least one amino acid sequence Leu-Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu has, wherein the amino groups can be free or protonated and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • a free-radical scavenger for the purposes of the present invention is understood to mean substances that react with reactive free radicals, such as hydroxy radicals, and convert them into less reactive species through a series of rapid reactions, thereby interrupting the free radical chain reaction.
  • radical scavengers suitable for use in cosmetics can be assigned to specific groups.
  • the use of one or more radical scavengers from the group consisting of unsaturated organic compounds, antioxidants, quinones and thiols has proven to be particularly suitable for use in the lightening or bleaching agents according to the invention.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one activator (b) from the group of free-radical scavengers, preferably from the group of unsaturated organic compounds, antioxidants, quinones and thiols.
  • At least one free-radical scavenger (b) from the group of use unsaturated organic compounds is understood as meaning an organic compound having at least one carbon-carbon double bond.
  • unsaturated fatty acids are to be understood as meaning mono- or polyunsaturated, unbranched or branched, unsubstituted or substituted Cs-C3o-carboxylic acids.
  • Unsaturated fatty acids can be monounsaturated or polyunsaturated. In the case of an unsaturated fatty acid, its C-C double bond(s) can have the cis or trans configuration.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one free-radical scavenger (b) from the group of unsaturated Cs-C30 fatty acids and their derivatives.
  • Examples of an unsaturated Cs-C3o fatty acid are petroselinic acid [(Z)-6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z)-hexadec-9-enoic acid], oleic acid [(9Z)-octadec-9-enoic acid], elaidic acid [( 9E)-octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z)-docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoic acid, linolenic acid [(9Z,12Z,15Z)-octadeca -9,12,15-trienoic acid, elaeostearic acid [(9Z,11E,13E)-octadeca-9,11,3-trienoic acid], arachidonic acid [(5Z,8Z,11Z
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one free-radical scavenger (b) selected from the group consisting of petroselinic acid [(Z)-6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z)-hexadec-9- enoic acid], oleic acid [(9Z)-octadec-9-enoic acid], elaidic acid [(9E)-octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z)-docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z, 12Z)- Octadeca-9,12-dienoic acid, linolenic acid [(9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoic acid, elaeostearic acid [(9Z,11E,13E)-octadeca-9,11
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one free-radical scavenger (b) selected from the group consisting of linoleic acid and linolenic acid.
  • Particularly suitable derivatives of C8-C30 fatty acids are their esters.
  • An ester of an unsaturated Cs-C3o fatty acid is characterized by the presence of an ester functional group, which is obtained by esterification of the acid function of the fatty acid with an alcohol.
  • This alcohol can be a monohydric alcohol or polyhydric alcohol, which can optionally also carry other functional groups or substituents.
  • Examples of monohydric alcohols are methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol, n-nonanol, n-decanol, n-undecanol, n -dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol and n-octadecanol.
  • polyhydric alcohols examples include 1,2-propanediol, 1,3-propanediol and glycerol. Glycerin is particularly preferred.
  • esters of unsaturated Cs-C3o fatty acids are corresponding fatty acid monoglycerides, fatty acid diglycerides and fatty acid triglycerides.
  • a C8-C30 fatty acid monoglyceride is understood as meaning the monoester of the trihydric alcohol glycerol with one equivalent of unsaturated Cs-C30 fatty acid.
  • either the central hydroxy group of the glycerol or the terminal hydroxy group of the glycerol can be esterified with the fatty acid.
  • the Ci 2 -C30 fatty acid monoglycerides are particularly suitable in which a hydroxy group of the glycerol is esterified with a fatty acid, the fatty acids being selected from petroselinic acid [(Z)-6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z)- hexadec-9-enoic acid], oleic acid [(9Z)-octadec-9-enoic acid], elaidic acid [(9E)-octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z)-docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z , 12Z)-octadeca-9,12-dienoic acid, linolenic acid [(9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoic acid, elaeostearic acid [(9Z,11E,13E
  • either the central and one terminal hydroxy group of the glycerol can be esterified with two equivalents of fatty acid, or both terminal hydroxy groups of the glycerol are each esterified with one fatty acid.
  • the glycerol can be esterified either with two structurally identical fatty acids or with two different fatty acids, with the proviso that at least one fatty acid is an unsaturated Cs-C3o fatty acid.
  • the fatty acid diglycerides are particularly suitable if at least one of the ester groups is formed from glycerol with a fatty acid selected from petroselinic acid [(Z)-6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z)-hexadec-9- enoic acid], oleic acid [(9Z)-octadec-9-enoic acid], elaidic acid [(9E)-octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z)-docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z, 12Z)- Octadeca-9,12-dienoic acid, linolenic acid [(9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoic acid, elaeostearic acid [(9Z,11E,13E)-octadeca-9,11,3-trien
  • Ci 2 -C3o fatty acid triglyceride is understood as meaning the triester of the trihydric alcohol glycerol with three equivalents of Cs-C3o fatty acid, where at least one fatty acid must be an unsaturated Cs-C3o fatty acid.
  • the glycerol can be esterified with three structurally identical or with different fatty acids, with the proviso that at least one fatty acid is an unsaturated Cs-C3o fatty acid.
  • Fatty acid triglycerides are particularly suitable if at least one of the ester groups is formed from glycerol with a fatty acid selected from petroselinic acid [(Z)-6-octadecenoic acid], palmitoleic acid [(9Z)-hexadec-9- enoic acid], oleic acid [(9Z)-octadec-9-enoic acid], elaidic acid [(9E)-octadec-9-enoic acid], erucic acid [(13Z)-docos-13-enoic acid], linoleic acid [(9Z, 12Z)- Octadeca-9,12-dienoic acid, linolenic acid [(9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoic acid, elaeostearic acid [(9Z,11E,13E)-octadeca-9,11,3-t
  • phosphoglycerides fall under the group of esters of C8-O3o fatty acids.
  • phosphoglycerides according to the invention are substances which can alternatively also be referred to as glycerophospholipids/phosphoglycerolipids.
  • Phosphoglycerides according to the present invention are made up of glycerol which is esterified with two C8-C30 fatty acids on two of the hydroxy groups (OH groups) of the glycerol, with the proviso that at least one fatty acid is an unsaturated C8-C30 fatty acid .
  • a phosphate group is bound to one of the third, terminal OH groups. This phosphate group is in turn esterified with different alcohols. The phosphate group forms a phosphoric acid diester.
  • radical scavengers (b) from the group of lecithins are explicitly very particularly preferred.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one free-radical scavenger (b) of the general formula (II).
  • R3, R4 independently represent a saturated or unsaturated C11-C29 alkyl group, with the proviso that at least one of R3 and R4 represents an unsaturated Cn- C29 alkyl group.
  • radicals R3 and/or R4 can preferably represent the following radicals. Together with the carbonyl group adjacent to the R3 or R4 radical, this radical forms the esterified form of the fatty acid given in the table:
  • At least one of the radicals R3 and/or R4 is preferably an at least monounsaturated C 16 -C 20 alkyl group, particularly preferably an at least doubly unsaturated C 16 -C 20 alkyl group and explicitly very particularly preferably an at least tri-unsaturated C ⁇ 6 -C 20 -Alky lg group .
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one free-radical scavenger (b) of the general formula (II), where at least one of the radicals R3 and/or R4 is an at least monounsaturated C15-C21 -alkyl group, particularly preferably for at least one doubly unsaturated Ci5-C 2i -alkyl group and explicitly very particularly preferably an at least tri-unsaturated Ci5-C 2i -alkyl group.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one free-radical scavenger (b) of the general formula (II), where at least one of the radicals R3 and/or R4 is a diunsaturated Ciyalkyl group or a triple unsaturated Ciyalkyl group.
  • one of the remaining radicals R3 or R4 is a saturated Cn-C29-alkyl group
  • this group can preferably be a saturated Cn-alkyl group, a saturated C13-alkyl group, a saturated Cis-alkyl group, a saturated Ci7 -alkyl group , a saturated C19 alkyl group or a saturated C2i alkyl group.
  • Soybean lecithin which can be purchased commercially under the trade name Lipoid P20 from Lipoid GmbH, can be used as an explicitly very particularly suitable lecithin of the formula (II).
  • Vitamin F, vitamin E, vitamin C, vitamin A, vitamin B and vitamin H have proven to be well suited as radical scavengers (b) from the group of antioxidants.
  • Vitamin F As already described above, the term vitamin F usually means essential fatty acids, in particular linoleic acid, linolenic acid.
  • Vitamin E Vitamin E is a collective term for fat-soluble substances with mostly antioxidant effects. The most common forms of vitamin E are called tocopherols and tocotrienols. A-tocopherol can be used as a particularly well suited vitamin E. Alternatively, a-tocopherol is also known as (2R)-2,5,7,8-tetramethyl-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl]-
  • vitamin A The group of substances known as vitamin A includes retinol (vitamin Ai) and
  • vitamin A2 3.4-didehydroretinol
  • ß-carotene is the provitamin of retinol.
  • suitable vitamin A components are, for example, vitamin A acid and its esters, vitamin A aldehyde and vitamin A alcohol and its esters such as palmitate and acetate.
  • Vitamin C ascorbic acid
  • its esters in particular ascorbyl palmitate, are also suitable according to the invention.
  • the vitamin B group or vitamin B complex includes u.
  • Vitamin B3 The compounds nicotinic acid and nicotinamide (niacinamide) are often referred to under this name, among which nicotinamide is particularly preferred according to the invention.
  • Vitamin Bs pantothenic acid and panthenol.
  • Derivatives of panthenol that can be used according to the invention are, in particular, the esters and ethers of panthenol, cationically derivatized panthenols and pantolactone.
  • Vitamin Bb pyridoxine as well as pyridoxamine and pyridoxal.
  • Vitamin H The compound (3aS,4S,6aR)-2-oxohexahydrothienol[3,4-c/]-imidazole-4-valeric acid is known as vitamin H, for which the trivial name biotin has meanwhile prevailed.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one radical scavenger (b) from the group consisting of vitamin F, vitamin E, vitamin C, vitamin A, vitamin B and vitamin H.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one radical scavenger (b) from the group consisting of vitamin F, vitamin E, vitamin C and vitamin A.
  • radical scavengers (b) are compounds from the group of quinones. Quinones are understood as meaning organic compounds which have a quinoid system. Suitable representatives from the group of quinones are 1,4-benzoquinone, 1,4-naphthoquinone and 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone.
  • 1,4-Benzoquinones and 1,4-naphthoquinones which carry at least one substituent such as a hydroxyl group, an amino group, a nitro group, a carboxylic acid group, a Ci-C6-alkyl group or a Ci-C6-alkoxy group are also suitable.
  • radical scavengers (b) from the group of thiols are thiolactic acid, ammonium thioglycolate and ammonium thiolactate.
  • Thiolactic acid is understood to mean D-thiolactic acid, L-thiolactic acid and/or a mixture thereof.
  • Cysteine is understood to mean D-cysteine, L-cysteine and/or a mixture thereof.
  • Ammonium thioglycolate is the ammonium salt of thiglycolic acid (i.e. the ammonium salt of sulfanylacetic acid) (formula Thiol-I) coo-
  • Ammonium thiolactate is the ammonium salt of thiolactic acid (ie the ammonium salt of 2-sulfanylpropionic acid) (formula Thiol-II). (Formula Thiol-II)
  • ammonium thiolactate also includes both the ammonium salts of D-thiolactic acid and the salts of L-thiolactic acid and mixtures thereof.
  • the free-radical scavengers (b) are also preferably used in specific quantity ranges in the composition according to the invention.
  • the agent - based on the total weight of the agent - one or more radical scavengers (b) in a total amount of 0.01 to 10.0 wt .-%, preferably 0.25 to 7. 0% by weight, more preferably from 0.25 to 5.0% by weight and most preferably from 0.25 to 3.5% by weight.
  • an agent according to the invention is then characterized in that - based on the total weight of the Medium - one or more radical scavengers (b) in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, preferably from 0.25 to 7.0% by weight, more preferably from 0.25 to 5.0% by weight. -% and most preferably from 0.25 to 3.5% by weight.
  • the weight ratio of all complexing agents (a) of the formula (I) contained in the agent to all activators (b) contained in the agent i.e. the weight ratio (a)/(b) is from 0.1 to 10, preferably from 0.2 to 5, more preferably from 0.25 to 4.0, and very particularly preferably from 0.3 to 1.0.
  • an agent according to the invention is characterized in that the weight ratio of all complexing agents (a) contained in the agent to all activators (b) contained in the agent, i.e. the weight ratio (a)/(b), has a value of 0 1 to 10, preferably from 0.2 to 5, more preferably from 0.25 to 4.0, and very particularly preferably from 0.3 to 1.0.
  • the weight ratio of all complexing agents (a) contained in the average to all amino acids (b) contained in the average i.e. the weight ratio (a)/(b)
  • the weight ratio of all complexing agents (a) contained in the average to all protein hydrolyzates (b) contained in the average i.e. the weight ratio (a)/(b)
  • the weight ratio of all complexing agents (a) contained in the agent to all free-radical scavengers (b) contained in the agent i.e. the weight ratio (a)/(b)
  • composition for lightening keratin fibers with oxidizing agent (c)
  • the agent according to the invention contains at least one oxidizing agent (c) as the third component essential to the invention.
  • Oxidizing agent to be a substance or a compound which can oxidize other substances and is itself reduced in the process. Oxidizing agents can accept electrons while reducing agents donate electrons. Oxidizing agents customary in hair treatment can be selected from the group of inorganic and/or organic peroxo compounds.
  • hydrogen peroxide is the oxidizing agent of choice.
  • bleaching and bleaching agents preferred agents are further characterized in that they contain hydrogen peroxide and/or one of its solid adducts with organic or inorganic compounds.
  • hydrogen peroxide is used together with stronger oxidizing agents such as persulphates (sodium persulphate, potassium persulphate or ammonium persulphate).
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • (c) contains at least one oxidizing agent from the group consisting of hydrogen peroxide, ammonium peroxodisulphate, potassium peroxodisulphate and sodium peroxodisulphate.
  • composition for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier is therefore particularly preferred
  • At least one oxidizing agent from the group consisting of hydrogen peroxide, ammonium peroxodisulphate, potassium peroxodisulphate and sodium peroxodisulphate.
  • composition for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier is therefore particularly preferred
  • At least one oxidizing agent from the group consisting of hydrogen peroxide, ammonium peroxodisulphate, potassium peroxodisulphate and sodium peroxodisulphate.
  • a composition for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier is therefore particularly preferred
  • At least one oxidizing agent from the group consisting of hydrogen peroxide, ammonium peroxodisulphate, potassium peroxodisulphate and sodium peroxodisulphate.
  • Ammonium peroxodisulfate which can alternatively also be referred to as ammonium persulfate, is understood as meaning the persulfate with the empirical formula (NH 4 ) 2 S 2 O 8 .
  • Potassium peroxodisulfate which can alternatively also be referred to as potassium persulfate, means the persulfate with the molecular formula K2S2O8.
  • Sodium peroxodisulfate which can alternatively also be referred to as sodium persulfate, is understood as meaning the persulfate with the molecular formula Na 2 S 2 Os.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains (c1) hydrogen peroxide and
  • (c2) at least one persulphate from the group consisting of ammonium persulphate, potassium persulphate and sodium persulphate.
  • hydrogen peroxide itself is used as an aqueous solution.
  • concentration of a hydrogen peroxide solution in the agent according to the invention is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; preferably 3 to 12% by weight solutions in water are used.
  • Agents preferred according to the invention of the first subject matter of the invention are characterized in that, based on the total weight of the agent, they contain (a) 0.1 to 12.0% by weight, preferably 0.5 to 10.5% by weight, more preferably 1 0 to 8.5% by weight, more preferably from 1.5 to 7.0% by weight and very particularly preferably 1.5 to 6.0% by weight, of hydrogen peroxide.
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains (c) 0.1 to 12.0% by weight, preferably 0.5 to 10.5% by weight, based on the total weight of the composition preferably 1.0 to 8.5% by weight, even more preferably from 1.5 to 7.0% by weight and very particularly preferably 1.5 to 6.0% by weight hydrogen peroxide.
  • the persulfate or persulfates are also preferably used in specific quantity ranges in the agent according to the invention. It turned out to be preferable if the means - based on the total weight of the agent - (c) one or more persulfates from the group consisting of ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate in a total amount of 2.0 to 40.0% by weight, preferably 4.0 to 30.0% by weight. -%, more preferably from 6.0 to 20.0% by weight and most preferably from 8.0 to 15.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - (c) one or more persulfates from the group consisting of ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate in a total amount of 2.0 to 40.0 % by weight, preferably from 4.0 to 30.0% by weight, more preferably from 6.0 to 20.0% by weight and very particularly from 8.0 to 15.0% by weight.
  • composition for the oxidative color change of keratin fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier is therefore particularly preferred
  • (c2) one or more persulphates from the group consisting of ammonium peroxodisulphate, potassium peroxodisulphate and sodium peroxodisulphate in a total amount of 8.0 to 15.0% by weight, all amounts in % by weight being based on the total weight of the agent.
  • the agent according to the first subject matter of the invention is a ready-to-use agent for the oxidative color change of keratin fibers, for example a ready-to-use bleaching or lightening agent.
  • a ready-to-use bleaching or lightening agent for the oxidative color change of keratin fibers
  • such agents are usually made alkaline to strongly alkaline.
  • Such high pH values are necessary in order to ensure that the outer cuticle layer (cuticle) opens and thus allows penetration of the active species (hydrogen peroxide and persulphates) into the hair.
  • the agent according to the invention additionally contains at least one alkalizing agent.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one alkalizing agent.
  • alkalizing agents are, for example, ammonia, alkanolamines, basic amino acids, and inorganic alkalizing agents such as (earth) alkali metal hydroxides (earth) - alkali metal metasilicates (earth) alkali metal silicates (earth) alkali metal phosphates and (earth) - alkali metal hydrogen phosphates.
  • Lithium, sodium and/or potassium preferably serve as metal ions.
  • Preferred alkalizing agents are (earth) alkali metal metasilicates and (earth) alkali metal silicates.
  • Suitable inorganic alkalizing agents are preferably selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, potassium silicate, magnesium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • Sodium hydroxide and/or potassium hydroxide are particularly preferred.
  • Alkanolamines used as alkalizing agents are preferably selected from primary, secondary or tertiary amines with a C2-C6-alkyl skeleton which carries at least one hydroxyl group.
  • Particularly preferred alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1 -aminopropan-2-ol (monoisopropanolamine), 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 2-amino-2-methyl- propanol, 2-amino-2-methylbutanol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1,2-diol
  • Basic amino acids as alkalizing agents are preferably selected from the group consisting of L-arginine, D-arginine, D/L-arginine, L-lysine, D-lysine, D/L-lysine, L-ornithine, D-ornithine , D/L-ornithine, L-histidine, D-histidine and/or D/L-histidine.
  • L-arginine, D-arginine and/or D/L-arginine are particularly preferably used as an alkalizing agent.
  • a basic amino acid can be used as ingredient (b) which both—in combination with the complexing agent (a)—improves the lightening performance and is also responsible for setting the particularly suitable alkaline pH values.
  • Particularly suitable agents according to the invention have a pH in the range from 7.5 to 11.5, preferably from 8.0 to 11.5, more preferably from 8.5 to 11.5 and very particularly preferably from 9.0 to 11.0.
  • the pH values for the purposes of the present invention are pH values measured at a temperature of 22.degree.
  • the pH value can be measured, for example, using a commercially available glass electrode.
  • an agent according to the invention characterized in that it contains water and a pH of from 7.5 to 11.5, preferably from 8.0 to 11.5, more preferably from 8.5 to 11.5 and very particularly preferably from 9.0 to 11.0 has.
  • the agents according to the invention preferably contain these two complexing agents in particularly small amounts.
  • the agents are very particularly preferably free of these two substances.
  • the agent is also essentially free of the salts of HEDP and EDTA.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - the total content of the substances contained in the agent from the group consisting of etidronic acid and the salts of etidronic acid is below 0.2% by weight, preferably below of 0.1% by weight, more preferably below 0.05% by weight and very particularly preferably below 0.001% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - the total content of the substances contained in the agent from the group consisting of EDTA and the salts of EDTA is below 0.2% by weight, preferably below of 0.1% by weight, more preferably below 0.05% by weight and very particularly preferably below 0.001% by weight
  • Etidronic acid is alternatively also referred to as hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and has the CAS number 2809-21-4.
  • EDTA is also referred to as ethylenediamine tetraacetate or ethylenediamine tetraacetic acid and has the CAS numbers 6381-92-6 and 139-33-3 (anhydrous).
  • the agent according to the invention can also contain other active ingredients and auxiliaries as optional ingredients. These are described below.
  • the agents can also contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as solvents, fatty components such as Cs-Cso fatty alcohols, C8-C30 fatty acid triglycerides, C8-C30 fatty acid monoglycerides, C8-C30 fatty acid diglycerides and/or hydrocarbons; nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric and/or zwitterionic surfactants, polymers; Structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, e.g.
  • auxiliaries and additives such as solvents, fatty components such as Cs-Cso fatty alcohols, C8-C30 fatty acid triglycerides, C8-C30 fatty acid monoglycerides, C8-C30 fatty acid diglycerides and/or hydrocarbons; nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, ampho
  • lecithin and cephalins perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins; fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose; dyes for coloring the agent; anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole; vegetable oils; sunscreens and UV blockers; Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, pantolactone, allantoin, pyrrolidinone carboxylic acids and their salts, and bisabolol; Polyphenols, in particular hydroxycinnamic acids, 6,7-dihydroxycoumarins, hydroxybenzoic acids, plant extracts; fats and waxes such as fatty alcohols, beeswax, montan wax and paraffins; Swelling and penetrating substances such as glycerol, propylene glycol mono
  • the person skilled in the art will select these further substances in accordance with the desired properties of the agents. With regard to other optional components and the amounts of these components used, express reference is made to the relevant handbooks known to those skilled in the art.
  • the additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of 0.0001 to 25% by weight, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
  • the agent of the first subject matter of the invention is an agent for the oxidative color change of keratin fibers.
  • the agent is very particularly preferably a lightening or bleaching agent.
  • This lightening or bleaching agent is a ready-to-use agent. Accordingly, the agent can be used in a process for oxidative color change, in particular for lightening the keratin fibers.
  • a second subject of the present invention is a method for oxidatively changing the color of keratin fibers, in particular human hair, in which an agent, as disclosed in detail in the description of the first subject of the invention, is applied to the keratin fibers and rinsed out again after an exposure time.
  • Oxidizing agents such as hydrogen oxide and persulfates are highly reactive compounds that have only limited stability, particularly in an alkaline environment. For this reason, the ready-to-use bleaching agent is usually produced shortly before use by mixing two or more separately packaged preparations.
  • the oxidizing agent (c) and the alkalizing agent are usually made up separately from one another.
  • Various types of packaging are conceivable for the complexing agent (a) and the activators (b).
  • complexing agent (a) and activator (b) can be formulated together with one or more persulfates and separately from the hydrogen peroxide. This embodiment is particularly preferred when only two different preparations are to be mixed together to produce the ready-to-use agent.
  • a method for the oxidative color change of keratin fibers is characterized in that at least two separately packaged preparations (A) and (B) are mixed to form an application mixture, which is applied to the fibers and rinsed off again after an exposure time, wherein
  • the preparation (A) contains hydrogen peroxide (c1), and
  • persulfate (c2) from the group consisting of ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate, the complexing agent (a) and the activator (b) having already been disclosed in detail in the description of the first subject of the invention.
  • the preparations (A) and (B) can be mixed either with each other or with other separately packaged preparations immediately before use to form an application mixture.
  • first oxidizing agent hydrogen peroxide (c1) separately in a first preparation (A)
  • persulfates (c2) as the second oxidizing agent separately in a second To provide preparation (B) and furthermore to provide a third preparation (C) which comprises complexing agent (a) and activator (b).
  • a method for the oxidative color change of keratinic fibers is characterized in that at least three separately packaged preparations (A) and (B) and (C) are mixed to form an application mixture, which is applied to the fibers and after an exposure time is rinsed off again, whereby
  • the preparation (A) contains hydrogen peroxide (c1), and
  • the preparation (B) contains at least one persulfate (c2) from the group consisting of ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate
  • the preparation (C) contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I) and at least one activator (b), the complexing agent (a) and the activator (b) already being disclosed in detail in the description of the first subject of the invention became.
  • the preparations (B) containing the persulfates are preferably in powder form. Powders made from solid components with different particle sizes can be used here. However, it can usually be preferred if the powders have a particle size which is as homogeneous as possible, in particular in order to facilitate uniform dispersion or dissolution of the powders in the preparations (B).
  • the preparations (B) can also contain the persulfates in a solid cosmetic carrier.
  • a solid cosmetic carrier can contain salts of silicic acid, in particular salts of silicates and metasilicates with ammonium, alkali metals and alkaline earth metals.
  • metasilicates which are characterized according to formula (Si0 2 ) n (M 2 0) m , where M is an ammonium ion, an alkali metal or a half stoichiometry equivalent of an alkaline earth metal, by the ratio between n and m of ⁇ 1 and as chain-like polymeric structures of the anion [SiC>3] 2 can be used with preference.
  • Sodium metasilicate of the formula [Na 2 SiO 3 ]- is particularly preferred.
  • silicates which are formed from a silicate of the formula (Si0 2 )n(Na 2 0) m (K 2 0) P , where n is a positive rational number and m and p are independently positive rational numbers or 0, with the proviso that at least one of m or p is different from 0 and the ratio of n to the sum of m and p is between 2:1 and 4:1.
  • the solid preparations (B) can contain so-called flow aids, which are intended to prevent the powder components from clumping or caking.
  • flow aids are preferably water-insoluble, hydrophobic or moisture-absorbing powders of kieselguhr, pyrogenic silica, calcium phosphate, calcium silicates, aluminum oxide, magnesium oxide, magnesium carbonate, zinc oxide, stearates, fatty amines and the like.
  • preparations (B) can additionally contain a dedusting agent, which prevents the formation of dust from the pulverulent components.
  • a dedusting agent which prevents the formation of dust from the pulverulent components.
  • inert oils can be used for this purpose.
  • the solid cosmetic carriers preferably contain ester oils or mineral oils, preferably hydrocarbon oils, such as liquid paraffin oil, as dust-removing agents.
  • the ready-to-use agents are prepared immediately before use on the hair by mixing the two preparations (A) and (B) or by mixing the three preparations (A) and (B) and (C).
  • ready-to-use agents that are mixed from more than two preparations to form a ready-to-use mixture, it may be irrelevant whether two are used first Preparations are mixed together and then the third preparation is added and mixed in, or whether all preparations are combined together and then mixed.
  • Mixing can be accomplished by stirring in a bowl or beaker, or by shaking in a sealable container.
  • the two preparations (A) and (B) can be mixed, for example, in a ratio of 1:5 to 5:1, preferably 1:3 to 3:1 and particularly 1:2 to 2:1. If three preparations (A), (B) and (C) are mixed together, different mixing ratios are also possible, for example from 1:1:1 to 3:1:1 to 1:3:1 to 1:1:3 can reach.
  • immediately is to be understood as a period of a few seconds to an hour, preferably up to 30 minutes, in particular up to 15 minutes.
  • the preparations (A), (B) and optionally (C) are used in a method for lightening keratin fibers, in particular human hair, in which the agent is applied to the keratin-containing fibers for an exposure time of 10 to 60 minutes on the Leave the fiber and then rinse it out with water or wash it out with a shampoo.
  • the exposure time of the ready-to-use lightening agent is preferably 10 to 60 minutes, in particular 15 to 50 minutes, particularly preferably 20 to 45 minutes. While the agent is acting on the fiber, it can be advantageous to support the lightening process by applying little heat.
  • the heat can be supplied by an external heat source, such as with the aid of a warm air blower, and also, particularly in the case of hair lightening on living subjects, by the subject's body temperature. With the latter option, the area to be lightened is usually covered with a hood. An exposure phase at room temperature is preferred.
  • the remaining lightening preparation is rinsed out of the hair with water or a cleaning agent.
  • commercial shampoo can be used as the cleaning agent, in which case the cleaning agent can be dispensed with and the rinsing process can be carried out with tap water if the lightening agent has a carrier with a high surfactant content.
  • preparation (A) 60 g of preparation (A) were mixed with 60 g of the respective preparation (B).
  • the application mixture obtained in this way was applied to the strands of hair, left there for 45 minutes and then rinsed out again with water.
  • the hair tresses were then measured colorimetrically again.
  • dE [ (Li - Lo) 2 + (ai - a 0 ) 2 + (bi - bo)] 1/ 2
  • 60 g of preparation (A) were mixed with 20 g of preparation (B) and 60 g of preparation (C).
  • the application mixture obtained in this way was applied to the strands of hair, left there for 45 minutes and then rinsed out again with water.
  • the hair tresses were then measured colorimetrically again.
  • dE [ (Li - Lo) 2 + (ai - a 0 ) 2 + (bi - bo)] 1/ 2
  • the ready-to-use bleaching agents were prepared by mixing preparation (A) with one of each of preparations (B1) to (B8) in a ratio of 1:1.
  • Preparation (A) was mixed with preparation (B) in a ratio of 1:1 in each case.

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend (a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I) und (b) mindestens einen Aktivator aus der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern und (c) mindestens ein Oxidationsmittel.

Description

Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern mit Komplexbildner, Aktivator und Oxidationsmittel
Die vorliegende Erfindung liegt im Bereich der Kosmetik und betrifft Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren. Diese Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Komplexbildner (a) der Formel (I), mindestens einen Aktivator (b) der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern und weiterhin mindestens ein Oxidationsmittel (c) enthalten.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, wobei ein Mittel des ersten Erfindungsgegenstands auf die Keratinfasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder ausgespült wird.
Die Veränderung von Form und Farbe der Haare stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Neben der Färbung ist das Aufhellen der eigenen Haarfarbe bzw. das Blondieren der ganz spezielle Wunsch vieler Verbraucher, da eine blonde Haarfarbe als attraktiv und in modischer Hinsicht erstrebenswert betrachtet wird. Für diesen Zweck sind im Markt verschiedene Blondiermittel mit unterschiedlicher Blondierleistung erhältlich.
Die in Blondiermitteln enthaltenen Oxidationsmittel sind in der Lage, die Haarfaser durch die oxidative Zerstörung des haareigenen Farbstoffes Melanin aufzuhellen. Für einen moderaten Blondiereffekt genügt der Einsatz von Wasserstoffperoxid - gegebenenfalls unter Einsatz von Ammoniak oder anderen Alkalisierungsmitteln - als Oxidationsmittel allein, für das Erzielen eines stärkeren Blondiereffektes wird üblicherweise eine Mischung aus Wasserstoffperoxid und Peroxodisulfat- salzen und/oder Peroxomonosulfatsalzen eingesetzt.
Bei dunklem Ausgangshaar sind meist längere Anwendungszeiten und/oder wiederholte Blondiervorgänge notwendig, um das Haar über mehrere Nuancen aufzuhellen. Damit geht jedoch auch eine stärkere Schädigung des Haares einher, da nicht nur die Farbstoffe des Haares, sondern auch die übrigen Strukturbestandteile des Haares oxidativ geschädigt werden. Je nach Ausprägung des Schädigungsgrades reicht dieser von rauem, sprödem und schwieriger auskämmbarem Haar über eine verminderte Widerstandsfähigkeit und Reißfestigkeit des Haares bis hin zu Haarbruch. Der Einsatz von Komplexbildnern bei oxidativen Farbveränderungen von keratinischen Fasern ist im Stand der Technik bekannt. Die Komplexbildner sollen unter anderem die Zersetzung des Wasserstoffperoxids durch in den Haarfasern angereicherte Metallionen verhindern.
So beschreibt die EP 1714634 A1 ein Haarbehandlungs-Kit zum Färben von menschlichen Haaren, umfassend ein erstes Kompartiment, welches einen Komplexbildner enthält, und ein zweites Kompartiment, welches Mittel zum Färben enthält. Durch den Einsatz eines Komplexbildners sollen unerwünschte Reaktionen an und mit Haaren, die zu einer unerwünschten Erwärmung führen, verhindert werden.
In vielen auf dem Markt befindlichen Blondierprodukten werden als Komplexbildner HEDP (Etidronsäure) oder deren Salze oder aber EDTA (Ethylendiamin-Tetraessigsäure bzw. Ethylendiamin- Tetraacetat) oder deren Salze eingesetzt. Sowohl HEDP als auch EDTA stabilieren Wasserstoffperoxid auf effektive Weise und komplexieren vorhandene Metallionen so effizient, dass eine bei der Anwendung stattfindende unerwünschte Temperaturerhöhung quasi vollständig vermieden wird. Der große Nachteil von HEDP und EDTA besteht jedoch in ihrer schlechten biologischen Abbaubarkeit. Gerade in jüngster Zeit achtet der Anwender zunehmend auf das ökologische Profil der von ihm verwendeten kosmetischen Produkte. So bevorzugt der Anwender vor allem möglichst nachhaltige Kosmetika mit biologisch abbaubaren Inhaltsstoffen.
Auch der Einsatz von Substanzen natürlicher Herkunft als Komplexbildner ist in der Literatur bereits bekannt. So beschreibt beispielsweise EP 1462090 A1 Mittel zum Blondieren, Färben bzw. Verformen von Haaren, welche die Kombination aus mindestens einem Oxidationsmittel und mindestens einer Polyhydroxycarbonsäure enthalten.
Weiterhin werden in EP 1602356 B1 Entfärbemittel bzw. Blondiermittel beschrieben, in welchen der biologisch abbaubare Komplexbildner Ethylendiamin-N,N‘-dibernsteinsäure in Kombination mit einem Persulfat eingesetzt wird.
Die anwendungstechnischen Eigenschaften der in den vorangehend genannten Schriften beschriebenen Mittel sind jedoch immer noch verbesserungswürdig, und insbesondere die Blondierleistung kann noch nicht als optimal betrachtet werden. Auch die während der Applikation auf dem Kopf auftretende Termperaturentwicklung bedarf noch der weiteren Verbesserung.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Haarbehandlungsmittel, insbesondere Blondiermittel bzw. Mittel zur oxidativen Farbveränderung, mit biologisch abbaubaren Komplexierungmitteln zu finden, die im Hinblick auf ihre Blondierleistung den aus dem Stand der Technik bekannten Blondier- bzw. Aufhellmitteln möglichst überlegen sind. Des Weiteren sollten die Blondiermittel eine ausreichend hohe Stabilität besitzen und sich auch bei der Anwendung auf Haaren mit höherem Metall- bzw. Schwermetallgehalt nicht zu stark erwärmen. Zudem sollte bei Anwendung der Komplexbildner in Aufhell- bzw. Blondiermitteln die Haarschädigung verringert und der Griff bzw. das Haargefühl möglichst verbessert werden.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass diese Aufgabe in vollem Umfang gelöst werden kann, wenn auf den Keratinfasern ein Mittel zur Anwendung kommt, welches neben dem für die Aufhellung verantwortlichen Oxidationsmittel (c) weiterhin mindestens einen speziellen Komplexbildner (a) der Formel (I) sowie einen Aktivator aus einer bestimmten Gruppe (b) enthält.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000004_0001
wobei
R1 , R2 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-C6-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe oder für eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe stehen, und m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und n für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium, 1 Magnesium, 14 Calcium, 14 Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4 +) stehen, und
(b) mindestens einen Aktivator aus der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
Keratinische Fasern
Unter keratinischen Fasern oder auch Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die Mittel in erster Linie zum Behandeln bzw. Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen.
Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern Der erfindungsgemäß verwendete Begriff der „oxidativen Farbveränderung“ umfasst prinzipiell jede mögliche Form der Behandlung, bei welcher die Färbung der Keratinfaser unter Anwendung mindestens eines Oxidationsmittels verändert wird. Insbesondere von dieser Erfindung umfasst sind Mittel zur oxidativen Färbung, zur aufhellenden Färbung, zur aufhellenden Nuancierung und zur Aufhellung, wobei die Aufhellung alternativ auch als Blondierung oder als Bleiche bezeichnet werden kann. Unter einer Aufhellung ist jedwede Form der Farbveränderung der Fasern zu verstehen, bei welcher die Keratinfasern im Vergleich zu der vor der Anwendung des Mittels vorhandenen Farbe eine hellere Färbung besitzen. Die Hellerfärbung der Haare wird durch mindestens ein im Mittel vorhandenen Oxidationsmittel bewirkt. Zusätzlich zu dem oder den Oxidationsmitteln können die erfindungsgemäßen Mittel zum Zwecke der Aufhellung auch noch farbgebende Komponenten, wie beispielsweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte und/oder direktziehende Farbstoffe, enthalten. Durch die farbgebenden Komponenten kann der Farbausfall der resultierenden Färbung bei der Aufhellung leicht modifiziert werden. Bevorzugt sind diese farbgebenden Komponenten jedoch in so geringen Mengen im Mittel enthalten, dass der Farbeindruck der mit dem Mittel behandelten Keratinfasern dennoch heller als ihre Ursprungsfarbe ist. Entsprechende Färbetechniken können auch als färbende Blondierungen oder als nuancierende Blondierung bezeichnet werden.
Das Mittel enthält die erfindungswesentlichen Bestandteile (a), (b) und (c) bevorzugt in einem kosmetischen Träger. Als kosmetischer Träger kann für das Mittel beispielsweise ein geeigneter wässriger, alkoholischer oder wässrig-alkoholischer Träger eingesetzt werden. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele, Pasten oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaumformulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Bevorzugt ist das erfindungsgemäße Mittel demzufolge ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000005_0001
wobei
R1 , R2 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-C6-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe oder für eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe stehen, und m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und n für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium, 1 Magnesium, 14 Calcium, 14 Zink, oder für ein Ammoniumion (NhV) stehen, und
(b) mindestens einen Aktivator aus der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
Bei diesem erfindungsgemäßen Mittel handelt es sich um ein anwendungsbereites Mittel, das in dieser Form zum Zweck der Blondierung bzw. Aufhellung oder oxidativen Färbung auf die Keratinfasern appliziert werden kann.
Komplexbildner (a)
Als ersten erfindungswesentlichen Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I),
Figure imgf000006_0001
wobei
R1 , R2 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-C6-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe oder für eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe stehen, und m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und n für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium, 14 Magnesium, 14 Calcium, 14 Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4 +) stehen.
Die Komplexbildner der Formel (I) werden als biologisch abbaubar beschrieben und stellen daher einen ökologisch vorteilhaften Ersatz für HEDP und EDTA dar. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass darüberhinaus mit Einsatz dieser speziellen Komplexbildner (a) im erfindungsgemäßen Mittel auch die Blondierleistung massiv verbessert werden konnte.
Im Folgenden werden Beispiele für die in Formel (I) genannten Substituenten R1 bis R5 exemplarisch genannt: Beispiele für Ci-C6-Alkylreste sind -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, - CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, -(CH2)4CH3, -(CH2)5CH3. Besonders bevorzugte Alkylreste sind Methyl und Ethyl. Beispiele für Ci-C6-Hydroxyalkylgruppen sind -CH2OH, CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(OH)CH3, -CH2CH2CH2CH2OH, wobei -CH2CH2OH bevorzugt ist.
Beispiele für Carboxy-Ci-C6-Alkylgruppen sind HOOC-CH2-, HOOC-CH2-CH2-, HOOC-CH2-CH2- CH2-, HOOC-CH2-CH2-CH2-CH2-, wobei die Gruppe HOOC-CH2- bevorzugt ist.
In den Komplexbildnern der allgemeinen Formel (I) stehen die Reste R1 und R2 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-C6-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe oder für eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe.
Unter physiologisch verträglichen Salzen werden die Salze verstanden, die unter physiologischen Bedingungen ohne nachteilige Wirkung in Kosmetika eingesetzt werden können. Beispiele für ein physiologisch verträgliches Salz einer Carboxylgruppe sind das Natriumsalz, das Kaliumsalz und das Ammoniumsalz. Beispiele für ein physiologisch verträgliches Salz einer Carboxy-Ci-C6- Alkylgruppe sind beispielsweise das Natriumsalz, das Kaliumsalz und das Ammoniumsalz der Carboxy-Ci -C6-AI ky lg ru ppe .
Ein besonders starke Verbesserung der Blondierleistung konnte bei Einsatz von Mitteln beobachtet werden, die mindestens einen Komplexbilder (a) der allgemeinen Formel (I) enthielten, wobei die Reste R1 und R2 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-C6-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei
R1 , R2 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-C6-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen.
Ganz besonders bevorzugt stehen R1 und R2 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-C6- alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon. Explizit ganz besonders bevorzugt stehen R1 und R2 unabhängig voneinander für eine Carboxymethylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz der Carboxymethylgruppe.
Im Rahmen einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei R1 , R2 unabhängig voneinander für eine Carboxymethylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen.
Im Rahmen einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei
R1 , R2 beide für eine Carboxymethylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen.
In den Komplexbildnern der allgemeinen Formel (I) steht die Indexzahl m für eine ganze Zahl von 0 bis 6. Die Indexzahl m gibt die Anzahl der Methylengruppen (d.h. der -CFh-Gruppen) an, die sich zwischen der Struktureinheit -COOM1 und dem die Gruppierung -NR1R2 tragenden Kohlenstoffatom befinden. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn Komplexbildner der Formel (I) eingesetzt wurden, bei welchen m für die Zahl 0 oder 1 , ganz besonders bevorzugt für die Zahl 0, stand.
In den Komplexbildnern der allgemeinen Formel (I) steht die Indexzahl n für eine ganze Zahl von 0 bis 6. Die Indexzahl n gibt die Anzahl der Methylengruppen (d.h. der -CFh-Gruppen) an, die sich zwischen dem die Gruppierung -NR1 R2 tragenden Kohlenstoffatom und der Gruppierung -COOM2 befinden. In diesem Zusammenhang konnten besonders gute Ergebnisse erhalten werden, wenn Komplexbildner der Formel (I) eingesetzt wurden, bei welchen n für die Zahl 0, 1 oder 2, ganz besonders bevorzugt für die Zahl 2, stand.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei m für die Zahl 0 oder 1 , bevorzugt für die Zahl 0, steht, und/oder n für die Zahl 0, 1 oder 2, bevorzugt für die Zahl 2, steht.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei m für die Zahl 0 steht, und n für die Zahl 2 steht.
Wenn R1 und R2 unabhängig voneinander für eine Carboxymethylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen, m für die Zahl 0 steht und n für die Zahl 2 steht, dann besitzt der Komplexbildner (a) die allgemeine Sturkturformel (la). Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (la) enthält,
Figure imgf000009_0001
(la), wobei
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium, !
Magnesium, Calcium, Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4 +) stehen, und M3, M4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium,
Figure imgf000009_0002
Magnesium, Calcium, Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4 +) stehen.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung hat es sich als ganz besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn M1 , M2, M3 und M4 unabhängig voneinander für ein Natriumkation (Na+) oder für ein Kaliumkation (K+) stehen.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (la) enthält,
Figure imgf000009_0003
(la), wobei
M1 , M2 unabhängig voneinander für Natrium oder Kalium stehen, und M3, M4 unabhängig voneinander für Natrium oder Kalium stehen.
Ein explizit ganz besonders bevorzugter Komplexbildner (a) dieser Ausführungsform ist Tetranatrium-A/,A/-bis(carboxylatomethyl)-L-glutamat. Tetranatrium-A/,A/-bis(carboxylatomethyl)-L- glutamat fällt unter die Formel (la), wobei M1 , M2, M3 und M4 für ein Natriumkation stehen. Tetranatrium-A/,A/-bis(carboxylatomethyl)-L-glutamat kann alternativ auch als Glutaminsäure-/V,/V- diessigsäure-tetranatriumsalz bezeichnet werden. Die L-Form trägt den Namen L-Tetranatrium-/V,/V- bis(carboxylatomethyl)-L-glutamat oder (S)-Glutaminsäure-A/,A/-diessigsäure-tetranatriumsalz, N,N- Bis(carboxymethyl)-L-glutaminsäure-tetranatriumsalz oder kurz GLDA-Na4 und besitzt die CAS- Nummer 51981-21-6. Die INCI-Bezeichnung dieser Verbindung lautet TETRASODIUM GLUTAMATE Dl ACETATE.
Unter dem Handelsnamen Aquacid 2015 EX kann Tetrasodium N,N-bis(carboxymethyl)-L-glutamate beispielsweise von der Firma Aquapharm Chemicals käuflich erworben werden.
Von der Firma Akzo Nobel wird N,N-Bis(Carboxymethyl) glutaminsäure Tetranatriumsalz unter dem Handelsnamen Dissolvine GL PD S (CAS-Nummer 51981-21-6) kommerziell vertrieben.
GLDA besitzt ein stereogenes Zentrum. Sowohl die (S)-Form als auch die (R)-Form (bzw. sowohl die L-Form als auch die D-Form) sind erfindungsgemäß.
Zur weiteren Optimierung der Blondier- bzw. Aufhellwirkung werden das oder die Komplexbildner (a) bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt. Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (I) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 3,5 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (I) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 3,5 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (la) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 3,5 Gew.-% enthält.
Aktivator (b)
Als zweiten erfindungswesentlichen Bestandteil enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern. Als Aktivator wird im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Substanz verstanden, welche die Leistung, insbesondere die Blondierleistung, des Komplexbildners (a) weiter zu verbessern vermag. Die im Rahmen dieser Erfindung durchgeführten Arbeiten haben gezeigt, dass als Aktivatoren (b) Verbindungen aus der Gruppe der Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern eine gute Wirkung zeigen.
Eine ganz besonders gute Leistung haben die Mittel zur oxidativen Farbveränderung gezeigt, die mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Aminosäuren enthielten.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ist ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Aminosäuren, bevorzugt aus der Gruppe aus Glycin, Lysin, Arginin, Histidin, Asparagin, Glutamin, Cystein, Methionin, Tryptophan, Serin, Alanin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Isoleucin, Leucin, Phenylalanin, Prolin, Threonin, Tyrosin und Valin, enthält.
Demnach bevorzugt sind Mittel zur die Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, enthaltend,
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la),
(b) mindestens eine Aminosäure aus der Gruppe aus Glycin, Lysin, Arginin, Histidin, Asparagin, Glutamin, Cystein, Methionin, Tryptophan, Serin, Alanin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Isoleucin, Leucin, Phenylalanin, Prolin, Threonin, Tyrosin und Valin, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
Unter einer Aminosäure ist eine chemische Verbindung mit einer Aminogruppe und einer Carbonsäuregruppe zu verstehen. Zur Klasse der Aminosäuren zählen organische Verbindungen, die zumindest eine Aminogruppe (-NH2 bzw. substituiert -NR2) und eine Carboxygruppe (-COOH) als funktionelle Gruppen enthalten, also Strukturmerkmale der Amine und der Carbonsäuren aufweisen. Chemisch lassen sie sich nach der Stellung ihrer Aminogruppe zur Carboxygruppe unterscheiden - steht die Aminogruppe am Ca-Atom unmittelbar benachbart zur endständigen Carboxygruppe, nennt man dies a-ständig und spricht von a-Aminosäuren. Bevorzugt werden Carbonsäuren mit einer Gesamtzahl an C-Atomen von C2-C20, bevorzugter von C2-C15, besonders bevorzugt von C2-C10 eingesetzt.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Aminosäuren, bevorzugt aus der Gruppe aus Glycin, Lysin, Arginin, Histidin, Asparagin, Glutamin, Cystein, Methionin, Tryptophan, Serin, Alanin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Isoleucin, Leucin, Phenylalanin, Prolin, Threonin, Tyrosin und Valin, enthält. Bei Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel konnnte im Vergleich zum Ausgangshaar dann eine besonders hohe Farbverschiebung (d.h. ein besonder hoher delta-E-Wert) erzielt werden, wenn die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Aminosäure (b) aus der Gruppe aus aus Glycin, Lysin, Arginin und Valin enthielten.
Mittel, enthaltend mindestens eine Aminosäure (b) aus der Gruppe aus aus Glycin, Lysin, Arginin und Valin sind im Hinblick auf die Erzielung einer verbesserten Aufhellleistung daher ganz besonders bevorzugt.
Wurden die Aminosäuren Lysin und/oder Glycin im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt, so konnte zudem das während der Anwendung auftretende Temperaturprofil ganz besonders positiv beeinflusst werden. Aus diesem Grund sind die Aminosäuren aus Glycin, Lysin, Arginin und Valin am allermeisten bevorzugt.
Explizit am allermeisten und ganz besonders bevorzugt sind daher Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, enthaltend
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la),
(b) mindestens eine Aminosäure aus der Gruppe aus aus Glycin, Lysin, Arginin und Valin, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
Chirale Aminosäuren besitzen ein sterogenes Zentrum und können in spiegelbildlichen Formen auftreten. Beispielsweise tritt Arginin in Form des L-Arginins und des D-Arginins auf. Sowohl die L- Form einer Aminosäure als auch ihre D-Form sowie die Gemische hiervon sind von der vorliegenden Erfindung umfasst. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können demnach beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L-Konfiguration, einzusetzen.
Demzufolge ist ein besonders bevorzugtes ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Aminosäure (b) aus der Gruppe aus Glycin, L-Lysin, L-Arginin, L-Histidin, L-Asparagin, L-Glutamin, L-Cystein, L-Methionin, L-Tryptophan, L-Serin, L-Alanin, L-Asparagin- säure, L-Glutaminsäure, L-Isoleucin, L-Leucin, L-Phenylalanin, L-Prolin, L-Threonin, L-Tyrosin und L-Valin enthält.
Für die Erzielung möglichst guter Ergebnisse, insbesondere guter Aufhell-Ergebnisse, werden die Aminosäure(n) (b) bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen eingesetzt. Es hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das Mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - eine oder mehrere Aminosäuren (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - eine oder mehrere Aminosäuren (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-% enthält.
Weiterhin gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn im Mittel als Aktivator (b) mindestens ein Proteinhydrolysat eingesetzt wurde.
Proteinhydrolysate sind erfindungsgemäß Abbauprodukte von Proteinen, welche durch saure, basische oder enzymatische Reaktion hergestellt werden. Aufgrund des Herstellungsprozesses weisen Proteinhydrolysate eine Verteilung des Molekulargewichtes auf. Zu den erfindungsgemäßen Proteinhydrolysaten sind auch Oligopeptide zu zählen, da diese ebenfalls durch entsprechende Reaktionen aus Proteinen hergestellt werden können. Einzelne Aminosäuren, welche als diskrete Einzelverbindung vorliegen, zählen erfindungsgemäß nicht zu den Proteinhydrolysaten im Sinne dieser Erfindung. Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.
Unter Proteinhydrolysaten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden höchstens Oligomere Verbindungen verstanden, die sich aus maximal 10 Aminosäuren zusammensetzen.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Index), ProSina® (Croda) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Weiterhin sind erfindungsgemäß bevorzugte pflanzliche Proteinhydrolysaten wie beispielsweise Soja-, Mandel-, Erbsen-, Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Index), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda), Crotein® (Croda) und Puricare® LS 9658 von der Fa. Laboratoires Serobiologiques erhältlich.
Ein weiteres ganz besonders gut geeignetes pflanzliches Proteinhydrolysat ist der Rostoff Gluadin®Kera-P LM, der ein „Hydrolyzed Vegetable Protein“ darstellt und beispielweise von der Firma BASF kommerziell erworben werden kann. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Proteinhydrolysate sind maritimen Ursprunges. Hierzu zählen beispielsweise Kollagenhydrolysate von Fischen oder Algen sowie Proteinhydrolysate von Muscheln bzw. Perlenhydrolysate. Beispiele für erfindungsgemäße Perlenextrakte sind die Handelsprodukte Pearl Protein Extract BG® oder Crodarom® Pearl.
Weiterhin sind kationisierte Proteinhydrolysate zu den Proteinhydrolysaten zu zählen, wobei das zugrundeliegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im “International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”, (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt.
Gute Ergebnisse konnten beobachtet werden, wenn des erfindungsgemäße Mittel mindestens ein Proteinhydrolysat enthielt, das ausgewählt ist aus der Gruppe der pflanzlichen Proteinhydrolysate, der Proteinhydrolysate des Elastins, des Kollagens, des Keratins, der Seide, des Milcheiweißes, Soja-, Mandel-, Erbsen-, Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysaten.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Proteinhydrolysate, bevorzugt aus der Gruppe der pflanzlichen Proteinhydrolysate, der Proteinhydrolysate des Elastins, des Kollagens, des Keratins, der Seide, des Milcheiweißes, Soja-, Mandel-, Erbsen-, Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysaten, enthält.
Im Rahmen dieser Ausführungsform ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie enthalten
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la),
(b) mindestens ein Proteinhydrolysat aus der Gruppe der pflanzlichen Proteinhydrolysate, der Proteinhydrolysate des Elastins, des Kollagens, des Keratins, der Seide, des Milcheiweißes, Soja-, Mandel-, Erbsen-, Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysaten, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
Für die Erzielung möglichst guter Ergebnisse, insbesondere guter Aufhell-Ergebnisse, werden die Proteinhydrolysate (b) bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen eingesetzt. Es hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Proteinhydrolysate (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-% enthält
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Proteinhydrolysate (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-% enthält.
Ebenfalls erfindungsgemäße Proteinhydrolysate sind Oligopeptide. Oligopeptide können in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln aufgrund ihrer definierten Aminosäuresequenz bevorzugt sein.
Ein Oligopeptid, welches mindestens eine Aminosäuresequenz Glu-Glu-Glu
Figure imgf000015_0001
aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können, kann erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein. In dieser wie in allen nachstehenden Formeln bedeutet das eingeklammerte Wasserstoffatom der Aminogruppe ebenso wie die eingeklammerte Hydroxygruppe der Säurefunktion, daß die betreffenden Gruppen als solche vorhanden sein können (dann handelt es sich um ein Oligopeptid mit der betreffenden Anzahl an Aminosäuren wie in der vorstehenden Formel, oder aber, daß die Aminosäuresequenz in einem Oligopeptid vorliegt, das noch weitere Anminosäuren umfaßt -je nachdem, wo die weitere(n) Aminosäure(n) gebunden ist/sind, sind die eingeklammerten Bestandteile der o.g. Formel durch den/die weiteren Aminosäurerest(e) ersetzt.
Oligopeptide im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind durch Peptid-Bindungen Säureamid-artig verknüpfte Kondensationsprodukte von Aminosäuren, die mindestens 3 und maximal 25 Aminosäuren umfassen. In erfindungsgemäß bevorzugten Haarbehandlungsmitteln umfaßt das Oligopeptid 5 bis 15 Aminosäuren, vorzugsweise 6 bis 13 Aminosäuren, besonders bevorzugt 7 bis 12 Aminosäuren und insbesondere 8, 9 oder 10 Aminosäuren. Je nachdem, ob weitere Aminosäuren an die Sequenz Glu-Glu-Glu gebunden sind und je nach Art dieser Aminosäuren kann die Molmasse des in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Oligopeptids variieren. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das Oligopeptid eine Molmasse von 650 bis 3000 Da, vorzugsweise von 750 bis 2500 Da, besonders bevorzugt von 850 bis 2000 Da und insbesondere von 1000 bis 1600 Da aufweist. Wie aus der bevorzugten Anzahl von Aminisäuren in den Oligopeptiden und dem bevorzugten Molmassenbereich zu ersehen ist, werden vorzugsweise Oligopeptide eingesetzt, die nicht allein aus den drei Glutaminsäuren bestehen, sondern weitere, an diese Sequenz gebundene Aminosäuren aufweisen. Diese weiteren Aminosäuren sind vorzugsweise aus bestimmten Aminosäuren ausgewählt, während bestimmte andere Vertreter erfindungsgemäß weniger bevorzugt sind. Ein besonders bevorzugtes Oligopeptid enthält zusätzlich Tyrosin, das vorzugsweise über seine Säurefunktion an die Glu-Glu-Glu-Sequenz gebunden ist. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr- Glu-Glu-Glu
Figure imgf000016_0001
aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Oligopeptid enthält zusätzlich Isoleucin, das vorzugsweise über seine Aminofunktion an die Glu-Glu-Glu-Sequenz gebunden ist. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene das Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Glu-Glu-Glu-Ile
Figure imgf000016_0002
aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Oligopeptide, die beide vorgenannten Aminosäuren (Tyrosin und Isoleucin) aufweisen, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Besonders bevorzugt sind dabei erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel, bei denen das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile
Figure imgf000017_0001
aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Weiter bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Arginin, das vorzugsweise an Isoleucin gebunden vorliegt
Noch weiter bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Valin, das vorzugsweise an das Arginin gebunden vorliegt. Erfindungsgemäß weiter bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr- Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val
Figure imgf000017_0002
aufweist, wobei die Amino-
Gruppen frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Noch weiter bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Leucin, das vorzugsweise an das Valin gebunden vorliegt. Erfindungsgemäß weiter bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr-
Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu
Figure imgf000017_0003
aufweist, wobei die Amino-Gruppen frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Insbesondere bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Leucin, das vorzugsweise an das Tyrosin gebunden vorliegt. Erfindungsgemäß weiter bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Leu-Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu
Figure imgf000018_0001
aufweist, wobei die Amino-Gruppen frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Im Verlauf weiterer, zu dieser Erfindung führender Arbeiten konnte herausgefunden werden, dass auch Radikalfänger sich sehr gut als Aktivator (b) eignen.
Unter einem Radikalfänger im Sinne der vorliegenden Erfindung werden Substanzen verstanden, die mit reaktiven Radikalen, wie beispielsweise Hydroxy-Radikalen, reagieren und diese durch eine Reihe von schnellen Reaktionen in weniger reaktive Spezies umwandeln, wodurch die Radikal- Kettenreaktion unterbrochen wird.
Die für den Einsatz in der Kosmetik geeigneten Radikalfänger lassen sich bestimmten Gruppen zuordnen. Für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Aufhell- bzw. Blondiermitteln hat sich insbesondere der Einsatz eines oder mehrerer Radikalfänger aus der Gruppe der ungesättigten organischen Verbindungen, der Antioxidantien, der Chinone und der Thiole als besonders gut geeignet erwiesen.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Radikalfänger, bevorzugt aus der Gruppe der ungesättigten organischen Verbindungen, der Antioxidantien, der Chinone und der Thiole, enthält.
Als ganz besonders bevorzugt zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung hat es sich erwiesen, im erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen Radikalfänger (b) aus der Gruppe der ungesättigten organischen Verbindungen einzusetzten. Unter einer ungesättigten organischen Verbindung wird eine organische Verbindung mit mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppelbindung verstanden.
Als ganz besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz mindestens einer ein- oder mehrfach ungesättigten C8-C3o-Fettsäure und/oder dem Derivat einer einer ein- oder mehrfach ungesättigten C8-C30- Fettsäure erwiesen.
Unter ungesättigten Fettsäuren sind erfindungsgemäß ein oder mehrfach ungesättigte, unverzweigte oder verzweigte, unsubstituierte oder substituierte Cs-C3o-Carbonsäuren zu verstehen. Ungesättigte Fettsäuren können einfach oder mehrfach ungesättigt sein. Bei einer ungesättigten Fettsäure kann bzw. können deren C-C-Doppelbindung(en) die Cis- oder Trans-Konfiguration aufweisen.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) aus der Gruppe der ungesättigten Cs-C3o-Fettsäuren und deren Derivaten enthält.
Beispiele für eine ungesättigte Cs-C3o-Fettsäure sind Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)- Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12- diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,11 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11Z,14Z)-lcosa-5,8,11 ,14- tetraensäure] und/oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos-15-ensäure] Ganz besonders bevorzugt ungesättigte Cs-C3o-Fettsäuren sind die Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe aus Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)-Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)- Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)- Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,11 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11Z,14Z)-lcosa-5,8,11 ,14-tetraensäure] und/oder Nervonsäure [(15Z)- Tetracos-15-ensäure] Ganz besonders bevorzugt ungesättigte Ö8-Ö3o-Fettsäuren sind die Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9, 12,15- triensäure. Beispiele für ganz besonders gut geeignete ungesättigte C8-C3o-Fettsäuren sind die Linolsäure und die Linolensäure. Hierbei handelt es sich um essentielle Fettäuren, die in der Literatur auch unter der Bezeichnung Vitamin F bekannt sind.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe aus Linolsäure und Linolensäure.
Besonders gut geeignete Derivate von C8-C3o-Fettsäuren sind ihre Ester.
Kennzeichnend für einen Ester einer ungesättigten Cs-C3o-Fettsäure ist das Vorhandensein einer funktionellen Ester-Gruppe, die durch Veresterung der Säurefunktion der Fettsäure mit einem Alkohol erhalten wird. Bei diesem Alkohol kann es sich um einen einwertigen Alkohol oder mehrwertigen Alkohol handeln, der gegebenenfalls auch noch weitere funktionelle Gruppen bzw. Substituenten tragen kann.
Beispiele für einwertige Alkohole sind Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, n- Pentanol, n-Hexanol, n-Heptanol, n-Octanol, n-Nonanol, n-Decanol, n-Undecanol, n-Dodecanol, n- Tetradecanol, n-Hexadecanol und n-Octadecanol.
Beispiele für mehrwertige Alkohole sind 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol und Glycerin. Glycerin ist besonders bevorzugt.
Weitere Beispiele für die Ester von ungesättigten Cs-C3o-Fettsäuren sind entsprechende Fettsäure- monoglyceride, Fettsäurediglcyeride und Fettsäuretriglyceride.
Unter einem C8-C30-Fettsäuremonoglycerid wird der Monoester des dreiwertigen Alkohols Glycerin mit einem Äquivalent ungesättigter Cs-C3o-Fettsäure verstanden. Hierbei kann entweder die mittlere Hydroxygruppe des Glycerins oder die endständige Hydroxygruppe des Glycerins mit der Fettsäure verestert sein.
Es zeichnen sich die Ci2-C30-Fettsäuremonoglyceride durch besondere Eignung aus, bei welchen eine Hydroxygruppe des Glycerins mit einer Fettsäure verestert wird, wobei die Fettsäuren ausgewählt sind aus Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9- ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)-Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)-Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,11 ,3- triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11Z,14Z)-lcosa-5,8,11 ,14-tetraensäure] oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos-15-ensäure] Unter einem Ci2-C3o-Fettsäurediglycerid wird der Diester des dreiwertigen Alkohols Glycerin mit zwei Äquivalenten C8-C3o-Fettsäure verstanden, wobei es sich bei mindestens einer Fettsäure um eine ungesättigte C8-C3o-Fettsäure handeln muss. Hierbei können entweder die mittlere und eine endständige Hydroxygruppe des Glycerins mit zwei Äquivalenten Fettsäure verestert sein, oder aber beide endständigen Hydroxygruppen des Glycerins sind mit jeweils einer Fettsäure verestert. Das Glycerin kann hierbei sowohl mit zwei strukturgleichen als auch mit zwei unterschiedlichen Fettsäuren verestert sein, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens eine Fettsäure eine ungesätigte Cs-C3o-Fettsäure ist.
Es zeichnen sich die Fettsäurediglyceride durch besondere Eignung aus, bei welchen mindestens eine der Estergruppen ausgehend von Glycerin mit einer Fettsäure ausgebildet wird, die ausgewählt sind aus Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)-Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)- Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)- Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,11 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11Z,14Z)-lcosa-5,8,11 ,14-tetraensäure] oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos- 15-ensäure]
Unter einem Ci2-C3o-Fettsäuretriglycerid wird derTriesterdes dreiwertigen Alkohols Glycerin mit drei Äquivalenten Cs-C3o-Fettsäure verstanden, wobei es sich bei mindestens einer Fettsäure um eine ungesättigte Cs-C3o-Fettsäure handeln muss. Das Glycerin kann hierbei sowohl mit drei strukturgleichen als auch mit unterschiedlichen Fettsäuren verestert sein, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens eine Fettsäure eine ungesätigte Cs-C3o-Fettsäure ist.
Es zeichnen sich die Fettsäuretriglyceride durch besondere Eignung aus, bei welchen mindestens eine der Estergruppen ausgehend von Glycerin mit einer Fettsäure ausgebildet wird, die ausgewählt sind aus Petroselinsäure [(Z)-6-Octadecensäure], Palmitoleinsäure [(9Z)-Hexadec-9-ensäure], Ölsäure [(9Z)-Octadec-9-ensäure], Elaidinäsure [(9E)-Octadec-9-ensäure], Erucasäure [(13Z)- Docos-13-ensäure], Linolsäure [(9Z, 12Z)-Octadeca-9,12-diensäure, Linolensäure [(9Z,12Z,15Z)- Octadeca-9,12,15-triensäure, Elaeostearinäure [(9Z,11 E,13E)-Octadeca-9,11 ,3-triensäure], Arachidonsäure [(5Z,8Z,11Z,14Z)-lcosa-5, 8,11 ,14-tetraensäure] oder Nervonsäure [(15Z)-Tetracos- 15-ensäure]
Als explizit ganz besonders gut geeignet zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung haben sich die Radikalfänger (b) aus der Gruppe der Phosphoglyceride erwiesen. Phosphoglyceride fallen unter die Gruppe der Ester von von C8-Ö3o-Fettsäuren. Unter erfindungsgemäßen Phosphoglyceriden werden in diesem Zusammenhang Substanzen verstanden, die alternativ auch als Glycerophospholipide/Phosphoglycerolipide bezeichnet werden können.
Phosphoglyceride im Sinne der vorliegenden Erfindung sind aufgebaut aus Glycerin, das mit zwei C8-C3o-Fettsäuren an zwei der Hydroxygruppen (OH-Gruppen) des Glycerins verestert ist, wobei die Maßgabe besteht, dass mindestens eine Fettsäure eine ungesätigte C8-C3o-Fettsäure ist. An eine der dritten, endständigen OH-Gruppen ist eine Phosphatgruppe gebunden. Diese Phosphatgruppe ist wiederum mit unterschiedlichen Alkoholen verestert. Die Phosphatgruppe bildet einen Phosphorsäurediester.
Explizit ganz besonders bevorzugt sind die Radikalfänger (b) aus der Gurppe der Lecithine.
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) der allgemeinen Formel (II) enthält
Figure imgf000022_0001
wobei R3, R4 unabhängig voneinander für eine gesättigte oder ungesättigte C11-C29- Alkylgruppe stehen, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus R3 und R4 für eine ungesättigte Cn-C29-Alkylgruppe steht.
Bevorzugt können die Reste R3 und/oder R4 für die folgenden Reste stehen. Zusammen mit der jeweils dem Rest R3 bzw. R4 benachbarten Carbonylgruppe bildet dieser Rest die veresterte Form der in der Tabelle angebenen Fettsäure aus:
Figure imgf000022_0002
Figure imgf000023_0001
Bevorzugt steht mindestens einer der Reste R3 und/oder R4 für eine mindestens einfach ungesättigte Ci6-C2o-Alkylgruppe, besonders bevorzugt für eine mindestens zweifach ungesättigte Ci6-C2o-Alkylgruppe und explizit ganz besonders bevorzugt für eine mindestens dreifach u ngesättiges C ^ 6-C2o-Alky lg ru ppe .
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) der allgemeinen Formel (II) enthält, wobei mindestens einer der Reste R3 und/oder R4 für eine mindestens einfach ungesättigte C15-C21 -Alkylgruppe, besonders bevorzugt für eine mindestens zweifach ungesättigte Ci5-C2i-Alkylgruppe und explizit ganz besonders bevorzugt für eine mindestens dreifach ungesättige Ci5-C2i-Alkylgruppe steht.
Figure imgf000024_0001
Im Rahmen einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) der allgemeinen Formel (II) enthält, wobei mindestens einer der Reste R3 und/oder R4 für eine zweifach ungesättigte CiyAlkylgruppe oder für eine dreifach ungesättige CiyAlkylgruppe steht.
Sofern einer der verbleibenden Reste R3 oder R4 für eine gesättigte Cn-C29-Alkylgruppe steht, kann es sich bei dieser Gruppe bevorzugt um eine gesättigte Cn-Alkylgruppe, eine gesättigte C13- Alkylgruppe, eine gesättigte Cis-Alkylgruppe, eine gesättigte Ci7-Alkylgruppe, eine gesättigte C19- Alkylgruppe oder um eine eine gesättigte C2i-Alkylgruppe handeln.
Als explizit ganz besonders gut geeignetes Lecithin der Formel (II) kann Sojabohnen Lecithin eingesetzt werden, welches unter dem Handelsnamen Lipoid P20 von der Firma Lipoid GmbH kommerziell zu erwerben ist. Dieser Rohstoff besitzt einen Gehalt an Phosphatidylcholin (= Lecithin) von mindestens 20 Gew.-%, wobei es sich bei mindestens 61 Gew.-% der Fettsäuren - bezogen auf den Gesamtgehalt der nach der Hydrolyse des Lecithins erhaltenen Fettsäuren - um Linolsäure oder Linolensäure handelt.
Im Rahmen dieser Ausführungsform ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie enthalten
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la),
(b) mindestens einen Radikalfänger der allgemeinen Formel (II), und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
Als Radikalfänger (b) aus der Gruppe der Antioxidantien haben sich Vitamin F, Vitamin E, Vitamin C, Vitamin A, Vitamin B und Vitamin H als gut geeignet herausgestellt.
Vitamin F: Unter dem Begriff Vitamin F werden wie bereits zuvor beschrieben üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure, verstanden. Vitamin E: Vitamin E ist ein Sammelbegriff für fettlösliche Substanzen mit meist antioxidativen Wirkungen. Die am häufigsten vorkommenden Vitamin-E-Formen werden Tocopherole und Tocotrienole genannt. Als besonders gut geeigntes Vitamin E kann a-Tocopherol eingesetzt werden. a-Tocopherol wird alternativ auch als (2R)-2,5,7,8-Tetramethyl-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl]-
3.4-dihydro-2/-/-chromen-6-ol oder als E 307 bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 10191-41-0.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin Ai) sowie das
3.4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das ß-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A- Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht.
Erfindungsgemäß geeignet sind auch Vitamin C (Ascorbinsäure) und dessen Ester, insbesondere Ascorbylpalmitat.
Zur Vitamin B-Gruppe oder Vitamin B-Komplex gehören u. a.
• Vitamin Bi (Thiamin)
• Vitamin B2 (Riboflavin)
• Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt, unter denen insbesondere das Nicotinsäureamid erfindungsgemäß bevorzugt ist.
• Vitamin Bs (Pantothensäure und Panthenol). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols, kationisch derivatisierte Panthenole sowie Pantolacton.
• Vitamin Bb (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-c/]-imidazol- 4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber zwischenzeitlich der Trivialname Biotin durchgesetzt hat.
Im Rahmen einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) aus der Gruppe aus Vitamin F, Vitamin E, Vitamin C, Vitamin A, Vitamin B und Vitamin H enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Radikalfänger (b) aus der Gruppe aus Vitamin F, Vitamin E, Vitamin C und Vitamin A enthält. Weiterhin als Radikalfänger (b) geeignet sind Verbindungen aus der Gruppe der Chinone. Unter Chinonen werden organische Verbindungen verstanden, dieein chinoides System besitzen. Geeignete Vertreter aus der Gruppe der Chinone sind das 1 ,4-Benzochinon, das 1 ,4-Napthochinon, das 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon. Auch 1 ,4-Benzochinone udn1 ,4-Napthochinone, wie mindestens einen Substituenten wie beispielsweise eine Hydroxgruppe, eine Aminogruppe, eine Nitrogruppe, eine Carbonsäuregruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Ci-C6-Alkoxygruppe tragen, sind geeignet.
Beispiele für geeignete Radikalfänger (b) aus der Gruppe der Thiole sind Thiomilchsäure, Ammoniumthioglycolat und Ammoniumthiolactat.
Unter Thiomilchsäure wird D-Thio-Milchsäure, L-Thio-Milchsäure und/oder deren Gemisch verstanden. Unter Cystein wird D-Cystein, L-Cystein und/oder deren Gemisch verstanden.
Bei Ammoniumthioglycolat handelt es sich um das Ammoniumsalz der Thiglycolsäure (d.h. das Ammoniumsalz der Sulfanylessigsäure) (Formel Thiol-I) coo-
(NH,)*
Figure imgf000026_0001
(Formel Thiol-I)
Bei Ammoniumthiolactat handelt es sich um das Ammoniumsalz der Thiomilchsäure (d.h. das Ammoniumsalze der 2-Sulfanylpropionsäure) (Formel Thiol-I I).
Figure imgf000026_0002
(Formel Thiol-Il)
Von der Definition Ammoniumthiolactat mit umfasst sind sowohl die Ammoniumsalze der D- Thiomilchsäure als auch die Salze der L-Thiomilchsäure und deren Gemische.
Zur Optimierung der gewünschten Effekt werden auch die Radikalfänger (b) bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im erfindungsgemäßen Mittel eingsetzt.
Es hat sich als ganz besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Radikalfänger (b) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,25 bis 7,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,25 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 3,5 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel damnach dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Radikalfänger (b) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,25 bis 7,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,25 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 3,5 Gew.-% enthält.
Gewichtsverhältnis (aV(b')
Die zu dieser Erfindung führenden Arbeiten haben gezeigt, dass zwischen den Bestandteilen (a) und (b) eine synergistische Wirkung zu bestehen scheint. Bei Einsatz beider Bestandteile (a) und (b) in einem Mittel zur oxidativen Farbveränderung hat sich gezeigt, dass (a) und (b) zusammen die Aufhell-Leistung insbesondere dann ganz besonders stark verbessern, wenn sie in einem bestimmten Gewichtsverhältnis zueinander im Mittel vorhanden sind.
Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) der Formel (I) zu allen im Mittel enthaltenen Aktivatoren (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
Im Rahmen einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) zu allen im Mittel enthaltenen Aktivatoren (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
Es ist bevorzugt, wenn das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) zu allen im Mittel enthaltenen Aminosäuren (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
Es ist bevorzugt, wenn das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) zu allen im Mittel enthaltenen Proteinhydrolysaten (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
Es ist bevorzugt, wenn das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) zu allen im Mittel enthaltenen Radikalfängern (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
Mittel zum Aufhellen von Keratinfasern mit Oxidationsmittel (c) Die Kombination der Inhaltsstoffe (a) und (b) zeigt ihr Potential in Mitteln zur oxidativen Farbveränderung, insbesondere zur Aufhellung oder zur Blondierung von Haaren. Aus diesem Grund enthält das erfindungsgemäße Mittel als dritten erfindungswesentlichen Bestandteil mindestens ein Oxidationsmittel (c).
Unter einem Oxidationsmittel versteht der Fachmann eine Substanz oder eine Verbindung, die andere Stoffe oxidieren kann und dabei selbst reduziert wird. Oxidationsmittel können Elektronen aufnehmen, während Reduktionsmittel Elektronen abgeben. In der Haarbehandlung übliche Oxidationsmittel können ausgewählt werden aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Peroxo- Verbindungen.
Zur Erzielung moderater Aufhelleffekte ist Wasserstoffperoxid das Oxidationsmittel der Wahl. Als Blondier- und Bleichmittel sind bevorzugte Mittel weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass sie Wasserstoffperoxid und/oder eines seiner festen Anlagerungsprodukte an organische oder anorganische Verbindungen enthalten. Wird jedoch eine stärkere Aufhellung bzw. Blondierung gewünscht, wird Wasserstoffperoxid zusammen mit stärkeren Oxidationsmitteln wie beispielsweise Persulfaten (Natriumpersulfat, Kaliumpersulfat oder Ammoniumpersulfat) eingesetzt.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(c) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe aus Wasserstoffperoxid, Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat enthält.
Rahmen dieser Ausführungsform besonders bevorzugt ist daher ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la),
(b) mindestens eine Aminosäure, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe aus Wasserstoffperoxid, Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat.
Rahmen dieser Ausführungsform besonders bevorzugt ist daher ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la),
(b) mindestens ein Proteinhydrolysat, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe aus Wasserstoffperoxid, Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat. Rahmen dieser Ausführungsform besonders bevorzugt ist daher ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la),
(b) mindestens einen Radikalfänger, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe aus Wasserstoffperoxid, Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat.
Unter Ammoniumperoxodisulfat, das alternativ auch als Ammoniumpersulfat bezeichnet werden kann, wird das Persufat mit der Summenfomel (NH4)2S208 verstanden.
Unter Kaliumperoxodisulfat, das alternativ auch als Kaliumpersulfat bezeichnet werden kann, wird das Persulfat mit der Summenformel K2S2O8 verstanden.
Unter Natriumperoxodisulfat, das alternativ auch als Natriumpersulfat bezeichnet werden kann, wird das Persulfat mit der Summenformel Na2S20s verstanden.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es enthält (c1) Wasserstoffperoxid und
(c2) mindestens ein Persulfat aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform wird Wasserstoffperoxid selbst als wässrige Lösung verwendet. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung im erfindungsgemäßen Mittel wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 3 bis 12 Gew.-%ige Lösungen in Wasser verwendet. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel des ersten Erfindungsgegenstands sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, (a) 0,1 bis 12,0 Gew.-% bevorzugt 0,5 bis 10,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 8,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 1 ,5 bis 6,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (c) 0,1 bis 12,0 Gew.- % bevorzugt 0,5 bis 10,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 8,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 1 ,5 bis 6,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthält.
Auch das das oder die Persulfate werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt. Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (c) ein oder mehrere Persulfate aus der Gruppe aus Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 40,0 Gew.-%, bevorzugt von 4,0 bis 30,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 6,0 bis 20,0 Gew.-% und ganz besonders von 8,0 bis 15,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (c) ein oder mehrere Persulfate aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 40,0 Gew.-%, bevorzugt von 4,0 bis 30,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 6,0 bis 20,0 Gew.-% und ganz besonders von 8,0 bis 15,0 Gew.-% enthält.
Rahmen dieser Ausführungsform besonders bevorzugt ist daher ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), bevorzugt der Formel (la),
(b) mindestens eine Aminosäure und/oder ein Proteinhydrolysat, und (c1) 1 ,5 bis 6,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid, und
(c2) ein oder mehrere Persulfate aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat in einer Gesamtmenge von 8,0 bis 15,0 Gew.-%, wobei alle Mengenangaben in Gew.-% auf das Gesamtgewicht des Mittels bezogen sind.
Alkalisierunqsmittel
Wie bereits zuvor beschrieben, handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Mittel des ersten Erfindungsgegenstands um ein anwendungsbereites Mittel zur oxidativen Farbveränderung von Keratinfasern, beispielsweise um ein anwendungsbereites Blondier- oder Aufhellmittel. Um eine ausreichende Blondier- oder Aufhellwirkung zu erzielen, sind derartige Mittel üblicherweise alkalisch bis stark alkalisch eingestellt. Derart hohe pH-Werte sind erforderlich, um eine Öffnung der äußeren Schuppenschicht (Cuticula) zu gewährleisten und somit eine Penetration der aktiven Spezies (Wasserstoffperoxid und Persulfate) ins Haar zu ermöglichen.
Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich mindestens ein Alkalisieurngsmittel enthält.
Im Rahmen einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Alkaliisierungsmittel enthält. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind beispielsweise Ammoniak, Alkanolamine, basische Aminosäuren, sowie anorganische Alkalisierungsmittel wie (Erd-)Alkalimetallhydroxide, (Erd-)- Alkalimetallmetasilikate, (Erd-)Alkalimetallsilikate, (Erd-) Alkalimetallphosphate und (Erd-)-Alkali- metallhydrogenphosphate. Als Metallionen dienen bevorzugt Lithium, Natrium und/oder Kalium. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind (Erd-)Alkalimetallmetasilikate und (Erd-)Alkalimetallsilikate.
Geeignete, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Magnesiumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Besonders bevorzugt sind Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid.
Alkanolamine als Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus primären, sekundären oder tertiären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird, aus 2- Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol (Monoisopropanolamin), 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1- Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 2-Amino-2-methyl-propanol, 2-Amino-2-methylbutanol, 3- Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2- methylpropan-1 ,3-diol, 2-Amino-2-ethyl-1 ,3-propandiol, N,N-Dimethylethanolamin, Methylglucamin, Triethanolamin, Diethanolamin und Triisopropanolamin. Insbesondere bevorzugte Alkanolamine sind Monoethanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol und Triethanolamin.
Basische Aminosäuren als Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus L-Arginin, D-Arginin, D/L-Arginin, L-Lysin, D-Lysin, D/L-Lysin, L-Ornithin, D- Ornithin, D/L- Ornithin, L-Histidin, D-Histidin und/oder D/L-Histidin. Besonders bevorzugt werden L- Arginin, D-Arginin und/oder D/L-Arginin als ein Alkalisierungsmittel eingesetzt. Im Rahmen dieser Ausführungsform kann als Inhaltsstoff (b) eine basische Aminosäure eingesetzt werden, die sowohl - in Kombination mit dem Komplexbildner (a) - eine Verbesserung der Aufhellleistung bewirkt als auch für die Einstellung der besonders gut geeigneten alkalischen pH-Werte verantwortlich ist.
Besonders gut geeignete erfindungsgemäße Mittel besitzen einen pH-Wert im Bereich von 7,5 bis 11 ,5, bevorzugt von 8,0 bis 11 ,5, weiter bevorzugt von 8,5 bis 11 ,5 und ganz besonders bevorzugt von 9,0 bis 11 ,0. Bei den pH-Werten im Sinne der vorliegenden Erfindung handelt es sich um pH- Werte, die bei einer Temperatur von 22°C gemessen wurden. Die Messung des pH-Wertes kann beispielsweise mit einer kommerziell erhältlichen Glaselektrode gemessen werden.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es Wasser enthält und einen pH-Wert von 7,5 bis 11 ,5, bevorzugt von 8,0 bis 11 ,5, weiter bevorzugt von 8,5 bis 11 ,5 und ganz besonders bevorzugt von 9,0 bis 11 ,0 besitzt.
Verzicht auf HEDP bzw. EDTA
Ziel der vorliegenden Anmeldung ist insbesondere der Verzicht auf die biologisch nicht abbaubaren Komplexbildner HEDP und EDTA. Aus diesem Grund enthalten die erfindungsgemäßen Mittel diese beiden Komplexbildner bevorzugt in besonders geringen Mengen. Ganz besonders bevorzugt sind die Mittel frei von diesen beiden Substanzen. Ganz besonders bevorzugt ist das Mittel auch im wesentlichen frei von den Salzen von HEDP und EDTA.
Im Rahmen einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - der Gesamtgehalt der im Mittel enthaltenen Substanzen aus der Gruppe aus Etidronsäure und den Salze der Etidronäure unterhalb von 0,2 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,001 Gew.-% liegt.
Im Rahmen einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - der Gesamtgehalt der im Mittel enthaltenen Substanzen aus der Gruppe aus EDTA und den Salzen des EDTA unterhalb von 0,2 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,001 Gew.-% liegt
Etidronsäure wird alternativ auch als Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 2809-21-4.
EDTA wird alternativ auch als Ethylendiamin-tetraacetat oder Ethylendiamin-tetraessigsäure bezeichnet und trägt die CAS-Nummern 6381-92-6 und 139-33-3 (wasserfrei). weitere Inhaltsstoffe
Zusätzlich zu den erfindungswesentlichen Inhaltsstoffen (a), (b) und (c) - sowie optional den Alkalisierungsmitteln - kann das erfindungsgemäße Mittel als nicht zwingende Bestandteile auch weitere Wirk- und Hilfsstoffe beinhalten. Diese werden nachfolgend beschrieben.
So können die Mittel ferner auch noch weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Lösungsmittel, Fettbestandteile wie beispielsweise der Cs-Cso-Fettalkohole, der C8-C30- Fettsäuretriglyceride, der C8-C30-Fettsäuremonoglyceride, der C8-C3o-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe; nichtionische Tensid, anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere u/o zwitterionische Tenside, Polymere; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7- Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3- distearat; Oxidationsfarbstoffvorprodukte, direktziehende Farbstoffe, sowie Treibmittel wie Propan- Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Verfahren oxidativen Farbveränderung von Keratinfasern
We bereits zuvor beschrieben stellt das Mittel des ersten Erfindungsgegenstands ein Mittel zur oxidativen Farbveränderung von Keratinfasern dar. Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei bei dem Mittel um ein Aufhell- bzw. Blondiermittel. Dieses Aufhell- bzw. Blondiermittel stellt ein anwendungsbereites Mittel dar. Dementsprechend können die Mittel in einem Verfahren zur oxidativen Farbveränderung, insbesondere zur Aufhellung der Keratinfasern eingesetzt werden.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, wobei ein Mittel, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurde, auf die Keratinfasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder ausgespült wird.
Oxidationsmittel wie Wasserstoffoxid und Persulfate stellen hochreaktive Verbindungen dar, die insbesondere im alkalischen Milieu nur eine begrenzte Stabilität besitzen. Aus diesem Grund wird das anwendungsbereite Blondiermittel üblicherweise kurz vor der Anwendung durch Vermischen von zwei oder mehreren separat verpackten Zubereitungen hergestellt. Üblicherweise werden die Oxidationsmittel (c) und die Alkalisierungsmittel getrennt voneinander konfektioniert. Für den Komplexbildner (a) und die Aktivatoren (b) sind nun verschiedene Arten der Konfektionierung denkbar.
So können Komplexbildner (a) und Aktivator (b) beispielsweise zusammen mit einem oder mehreren Persulfaten und getrennt vom Wasserstoffperoxid konfektioniert werden. Diese Ausführungsform ist insbesondere dann bevorzugt, wenn zur Herstellung des anwendungs-bereiten Mittels nur zwei verschiedene Zubereitungen miteinander vermischt werden sollen.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern dadurch gekennzeichnet, dass mindestens zwei getrennt voneinander verpackte Zubereitungen (A) und (B) zu einer Anwendungsmischung vermischt werden, diese auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült wird, wobei
- die Zubereitung (A) Wasserstoffperoxid (c1) enthält, und
- die Zubereitung (B) enthält
- mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (l),und
- mindestens ein Aktivator (b), und
- mindestens ein Persulfat (c2) aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat, wobei der Komplexbildner (a) und der Aktivator (b) bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurden.
Die Zubereitungen (A) und (B) können entweder nur miteinander oder mit weiteren separat verpackten Zubereitungen unmittelbarvorderAnwendung zu einer Anwendungsmischung vermischt werden.
Wenn zur Herstellung des anwendungsbereiten Mittels drei verschiedene Zubereitungen miteinander vermischt werden sollen, kann es bevorzugt sein, das erste Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid (c1) getrennt in einer ersten Zubereitung (A) bereit zu stellen, die Persulfate (c2) als zweites Oxidationsmittel getrennt in einer zweiten Zubereitung (B) bereitzustellen und weiterhin eine dritte Zubereitung (C) zur Verfügung zu stellen, welche Komplexbildner (a) und Aktivator (b) beinhaltet.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren zur oxidativen Farbveränderung keratinischer Fasern dadurch gekennzeichnet, dass mindestens drei getrennt voneinander verpackte Zubereitungen (A) und (B) und (C) zu einer Anwendungsmischung vermischt werden, diese auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült wird, wobei
- die Zubereitung (A) Wasserstoffperoxid (c1) enthält, und
- die Zubereitung (B) mindestens ein Persulfat (c2) aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat enthält, und - die Zubereitung (C) mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält und mindestens einen Aktivator (b) enthält, wobei der Komplexbildner (a) und der Aktivator (b) bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurden.
Die Zubereitungen (B), welche die Persulfate enthalten, sind bevorzugt pulverförmig. Dabei können Pulver aus festen Bestandteilen mit unterschiedlichen Korngrößen eingesetzt werden. Üblicherweise kann es bevorzugt sein, wenn die Pulver jedoch eine möglichst homogene Korngröße aufweisen, insbesondere um eine einheitliche Dispersion bzw. Auflösung der Pulver in den Zubereitungen (B) zu erleichtern.
Weiterin können die Zubereitungen (B) können die Persulfate auch in einem festen kosmetischen Träger enthalten. Ein fester kosmetischer Träger kann Salze der Kieselsäure, insbesondere Salze der Silicate und Metasilicate mit Ammonium, Alkalimetallen sowie Erdalkalimetallen enthalten. Insbesondere Metasilicate, die sich gemäß Formel (Si02)n(M20)m , wobei M für ein Ammoniumion, ein Alkalimetall oder ein halbes Stöchiometrieäquivalents eines Erdalkalimetalls steht, durch das Verhältnis zwischen n und m von < 1 auszeichnen und sich als kettenförmige polymere Strukturen des Anions [SiC>3]2 auffassen lassen, können bevorzugt eingesetzt werden. Natriummetasilicat der Formel [Na2SiÖ3]-, ist dabei besonders bevorzugt. Gleichfalls bevorzugt sind solche Silicate, die aus einem Silicat der Formel (Si02)n(Na20)m(K20)P gebildet werden, wobei n für eine positive rationale Zahl und m und p unabhängig voneinander für eine positive rationale Zahl oder für 0 stehen, mit den Maßgaben, dass mindestens einer der Parameter m oder p von 0 verschieden ist und das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p zwischen 2:1 und 4:1 liegt.
Weiterhin können die festen Zubereitungen (B) so genannte Rieselhilfen enthalten, die ein Verklumpen oder Verbacken der Pulver-Bestandteile verhindern sollen. Als solche Rieselhilfen kommen bevorzugt wasserunlösliche, hydrophobierende oder Feuchtigkeit adsorbierende Pulver von Kieselgur, pyrogenen Kieselsäuren, Calciumphosphat, Calciumsilicaten, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Magnesiumcarbonat, Zinkoxid, Stearaten, Fettaminen und dergleichen in Frage.
Schließlich können Zubereitungen (B) noch zusätzlich ein Entstaubungsmittel enthalten, die die Staubbildung der pulverförmigen Bestandteile verhindert. Hierzu können insbesondere inerte Öle eingesetzt werden. Bevorzugt enthalten die festen, kosmetischen Träger als Entstaubungsmittel Esteröle oder Mineralöle, bevorzugt Kohlenwasseröle, wie flüssiges Paraffinöl.
Die anwendungsbereiten Mittel werden unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar durch Mischen der zwei Zubereitungen (A) und (B) bzw. durch Vermischen der drei Zubereitungen (A) und (B) und (C) hergestellt. Bei anwendungsbereiten Mitteln, die aus mehr als zwei Zubereitungen zu einer fertigen Anwendungsmischung vermischt werden, kann es unerheblich sein, ob zunächst zwei Zubereitungen miteinander vermischt werden und anschließend die dritte Zubereitung zugegeben und untergemischt wird, oder ob alle Zubereitungen gemeinsam zusammengeführt und anschließend vermischt werden. Das Vermischen kann durch Verrühren in einer Schale oder einem Becher erfolgen oder durch Schütteln in einem verschließbaren Behälter.
Das Mischen der zwei Zubereitungen (A) und (B) kann beispielsweise in einem Mengenverhältnis von 1 :5 bis 5:1 , bevorzugt 1 :3 bis 3:1 und besonders 1 :2 bis 2:1 erfolgen. Werden drei Zubereitungen (A), (B) und (C) miteinander vermischt, so sind ebenfalls verschiedene Mischungsverhältnisse möglich, die beispielsweise von 1 :1 :1 bis 3:1 :1 bis 1 :3:1 bis 1 :1 :3 reichen können.
Der Begriff „unmittelbar“ ist dabei als Zeitraum von wenigen Sekunden bis eine Stunde, vorzugsweise bis 30 min, insbesondere bis 15 min zu verstehen.
Die Zubereitungen (A), (B) sowie gegebenenfalls (C) werden in einem Verfahren zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, angewendet, bei dem das Mittel auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, für eine Einwirkdauer von 10 bis 60 Minuten auf der Faser belassen und anschließend mit Wasser wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.
Bevorzugt beträgt die Einwirkzeit der anwendungsbereiten Aufhellmittel 10 bis 60 min, insbesondere 15 bis 50 min, besonders bevorzugt 20 bis 45 min. Während der Einwirkzeit des Mittels auf der Faser kann es vorteilhaft sein, den Aufhellvorgang durch geringe Wärmezufuhr zu unterstützen. Die Wärmezufuhr kann durch eine externe Wärmequelle, wie mit Hilfe eines Warmluftgebläses, als auch, insbesondere bei einer Haaraufhellung am lebenden Probanden, durch die Körpertemperatur des Probanden erfolgen. Bei letzterer Möglichkeit wird üblicherweise die aufzuhellende Partie mit einer Haube abgedeckt. Eine Einwirkphase bei Raumtemperatur ist bevorzugt. Nach Ende der Einwirkzeit wird die verbleibende Aufhellzubereitung mit Wasser oder einem Reinigungsmittel aus dem Haar gespült. Als Reinigungsmittel kann dabei insbesondere handelsübliches Shampoo dienen, wobei insbesondere dann auf das Reinigungsmittel verzichtet werden kann und der Ausspülvorgang mit Leitungswasser erfolgen kann, wenn das Aufhellmittel einen stark Tensid-haltigen Träger besitzt.
Die oben beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen des Mittels gelten mutatis mutandis auch für das Verfahren. Beispiele
1. Herstellung des anwendunqsbereiten Aufhellmittels durch Vermischen von zwei Zubereitungen
(AI und (BΊ
Es wurden die folgenden Zubereitungen hergestellt (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist in Gew.-%).
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000037_0002
Figure imgf000038_0001
Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar 4-0) wurden farbmetrisch vermessen (Datacolor Spectraflash SF 450) (L = 19,63, a = 3,76, b = 4,44), vorshampooniert und getrocknet.
Zur Herstellung des anwendungsbereiten Aufhell- bzw. Blondiermittels wurden jeweils 60 g der Zubereitung (A) mit 60 g der jeweiligen Zubereitung (B) vermischt. Die so erhaltene Anwendungsmischung wurde auf die Haarsträhnen appliziert, dort für 45 Minuten belassen und danach wieder mit Wasser ausgespült. Danach wurden die Haarsträhnen erneut farbmetrisch vermessen.
Je höher der DE-Wert ist, desto größer ist die Farbverschiebung der Strähnen im Vergleich zum unbehandelten Haar. Der für die Beurteilung herangezogene dE-Wert ergibt sich aus den gemessenen L*a*b*-Farbmesswerten wie folgt: dE = [ (Li - Lo)2 + (ai - a0)2 + (bi - bo)]1/2
Lo, ao und bo = Messwerte der Strähne vor der Blondierung ü, a, und bi = Messwerte der Strähne nach der Blondierung
Je größer der AC-Wert ist, desto größer ist der Unterschied im Chroma-Wert im Vergleich zum unbehandelten Haar, wobei sich der Chroma-Wert als C = (a2+b2)1/2 berechnet.
Figure imgf000039_0001
Bei den Haarsträhnen, die unter Einsatz der erfindungsgemäßen Zubereitungen (B2) bis (B7) blondiert wurden, konnten besonders hohe DE-Werte sowie erhöhte AC-Werte gemessen werden, d.h. mit diesen Formulierungen war die Farbverschiebung bzw. Farbveränderung im Vergleich zum Ausgangshaar am größten.
2. Herstellung des anwendunqsbereiten Aufhellmittels durch Vermischen von drei Zubereitungen (AI. (B) und (CI
Es wurden die folgenden Zubereitungen hergestellt (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist in Gew.-%).
Figure imgf000039_0002
Figure imgf000039_0003
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000040_0002
Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar 4-0) wurden farbmetrisch vermessen (Datacolor Spectraflash SF 450) (L = 21 ,15, a = 3,85, b = 4,39), vorshampooniert und getrocknet. Zur Herstellung des anwendungsbereiten Aufhell- bzw. Blondiermittels wurden jeweils 60 g der Zubereitung (A) mit 20 g der Zubereitung (B) und 60 g der Zubereitung (C) vermischt. Die so erhaltene Anwendungsmischung wurde auf die Haarsträhnen appliziert, dort für 45 Minuten belassen und danach wieder mit Wasser ausgespült. Danach wurden die Haarsträhnen erneut farbmetrisch vermessen.
Je höher der DE-Wert ist, desto größer ist die Farbverschiebung der Strähnen im Vergleich zum unbehandelten Haar. Der für die Beurteilung herangezogene dE-Wert ergibt sich aus den gemessenen L*a*b*-Farbmesswerten wie folgt: dE = [ (Li - Lo)2 + (ai - a0)2 + (bi - bo)]1/2
Lo, ao und bo = Messwerte der Strähne vor der Blondierung ü, a, und bi = Messwerte der Strähne nach der Blondierung
Je größer der AC-Wert ist, desto größer ist der Unterschied im Chroma-Wert im Vergleich zum unbehandelten Haar, wobei sich der Chroma-Wert als C = (a2+b2)1/2 berechnet.
Figure imgf000041_0001
Bei den Haarsträhnen, die unter Einsatz der erfindungsgemäßen Zubereitungen (C2) bis (C8) blondiert wurden, konnten besonders hohe AE-Werte sowie erhöhte AC-Werte gemessen werden, d.h. mit diesen Formulierungen war die Farbverschiebung bzw. Farbveränderung im Vergleich zum Ausgangshaar am größten.
3. Aufhellmittel, weitere Formulierunqsbeispiele
Herstellung des anwendungsbereiten Aufhellmittels durch Vermischen von zwei Zubereitungen (A) und (B).
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000042_0002
Figure imgf000042_0003
Figure imgf000043_0001
Durch Vermischen der Zubereitung (A) mit jeweils einer der Zubereitungen (B1) bis (B8) im Mengenverhältnis 1 :1 wurden die anwendungsbereiten Blondiermittel hergestellt.
4. Aufhellende Färbemittel, die durch Vermischen von zwei Zubereitungen (A) und CB) herqestellt werden
Figure imgf000043_0002
Figure imgf000044_0001
Die Zubereitung (A) wurde jeweils im Mengenverhältnis 1 :1 mit der Zubereitung (B) vermischt.

Claims

Patentansprüche
1. Mittel zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000045_0001
wobei
R1 , R2 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-C6-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon, ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe oder für eine Hydroxy-C2-C6-alkylgruppe stehen, und m für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und n für eine ganze Zahl von 0 bis 6 steht, und
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium, 1/2 Magnesium, 1/2 Calcium, 1/2 Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4 +) stehen, und
(b) mindestens einen Aktivator aus der Gruppe aus Aminosäuren, Proteinhydrolysaten und Radikalfängern und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (la) enthält, wobei
R1 , R2 unabhängig voneinander für eine Carboxy-Ci-C6-alkylgruppe oder für ein physiologisch verträgliches Salz hiervon stehen.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei m für die Zahl 0 oder 1 , bevorzugt für die Zahl 0, steht, und/oder n für die Zahl 0, 1 oder 2, bevorzugt für die Zahl 2, steht.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (la) enthält, (la), wobei
M1 , M2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium, 1
Magnesium, 14 Calcium, 14 Zink, oder für ein Ammoniumion (NhV) stehen, und M3, M4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium, 14
Magnesium, 14 Calcium, 14 Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4 +) stehen.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (I) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 7,5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 3,5 Gew.-% enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Aminosäuren, bevorzugt aus der Gruppe aus Glycin, Lysin, Arginin, Histidin, Asparagin, Glutamin, Cystein, Methionin, Tryptophan, Serin, Alanin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Isoleucin, Leucin, Phenylalanin, Prolin, Threonin, Tyrosin und Valin, ganz besonders bevorzugt aus der Gruppe aus Glycin, Lysin, Arginin und Valin, enthält.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - eine oder mehrere Aminosäuren (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-% enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Proteinhydrolysate, bevorzugt aus der Gruppe der pflanzlichen Proteinhydrolysate, der Proteinhydrolysate des Elastins, des Kollagens, des Keratins, der Seide, des Milcheiweißes, Soja-, Mandel-, Erbsen-, Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysaten, enthält.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamt-gewicht des Mittels - ein oder mehrere Proteinhydrolysate (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-% enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) aus der Gruppe der Radikalfänger, bevorzugt aus der Gruppe der ungesättigten organischen Verbindungen, der Antioxidantien, der Chinone und der Thiole, enthält.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) der allgemeinen Formel (II) enthält
Figure imgf000047_0001
wobei R3, R4 unabhängig voneinander für eine gesättigte oder ungesättigte C11-C29- Alkylgruppe stehen, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste aus R3 und R4 für eine ungesättigte Cn-C29-Alkylgruppe steht.
12. Mittel nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Aktivator (b) der allgemeinen Formel (II) enthält, wobei mindestens einer der Reste R3 und/oder R4 für eine mindestens einfach ungesättigte Ci5-C2i-Alkylgruppe, besonders bevorzugt für eine mindestens zweifach ungesättigte Ci5-C2i-Alkylgruppe und ganz besonders bevorzugt für eine mindestens dreifach ungesättige Ci5-C2i-Alkylgruppe steht.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Radikalfänger (b) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,25 bis 7,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,25 bis 5,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 3,5 Gew.-% enthält.
14. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) zu allen im Mittel enthaltenen Aktivatoren (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
15. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es
(c) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe aus Wasserstoffperoxid, Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat enthält.
16. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es Wasser enthält und einen pH-Wert von 7,5 bis 11 ,5, bevorzugt von 8,0 bis 11 ,5, weiter bevorzugt von 8,5 bis 11 ,5 und ganz besonders bevorzugt von 9,0 bis 11 ,0 besitzt.
17. Verfahren zur zur oxidativen Farbveränderung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, wobei ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16 auf die Keratinfasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder ausgespült wird.
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