WO2022017665A1 - Mittel zur behandlung von keratinischen fasern mit komplexbildner und aminosäure und/oder proteinhydrolysat - Google Patents

Mittel zur behandlung von keratinischen fasern mit komplexbildner und aminosäure und/oder proteinhydrolysat Download PDF

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WO2022017665A1
WO2022017665A1 PCT/EP2021/064042 EP2021064042W WO2022017665A1 WO 2022017665 A1 WO2022017665 A1 WO 2022017665A1 EP 2021064042 W EP2021064042 W EP 2021064042W WO 2022017665 A1 WO2022017665 A1 WO 2022017665A1
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acid
agents
group
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PCT/EP2021/064042
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French (fr)
Inventor
Konstantin Goutsis
Daniela Kessler-Becker
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/08Preparations for bleaching the hair

Definitions

  • the present invention is in the field of cosmetics and relates to agents for the treatment of keratin fibers, in particular human hair, which are particularly suitable for lightening or bleaching the keratin fibers.
  • the oxidizing agents contained in bleaching agents are able to lighten the hair fiber through the oxidative destruction of the hair's own pigment, melanin.
  • the use of hydrogen peroxide - optionally with the use of ammonia or other alkalizing agents - as the oxidizing agent alone is sufficient.
  • a mixture of hydrogen peroxide and peroxodisulfate salts and/or peroxomonosulfate salts is usually used to achieve a stronger bleaching effect.
  • complexing agents in the case of oxidative color changes in keratin fibers is known in the prior art.
  • the complexing agents should, among other things, prevent the decomposition of the hydrogen peroxide by metal ions accumulated in the hair fibers.
  • EP 1714634 A1 describes a hair treatment kit for coloring human hair, comprising a first compartment containing a complexing agent and a second compartment containing agents for coloring.
  • HEDP etidronic acid
  • EDTA ethylenediamine tetraacetate
  • Both HEDP and EDTA stabilize hydrogen peroxide in an effective manner and complex existing metal ions so efficiently that an undesirable temperature increase occurring during use is almost completely avoided.
  • the major disadvantage of HEDP and EDTA is their poor biodegradability.
  • users have been paying increasing attention to the ecological profile of the cosmetic products they use. The user prefers cosmetics that are as sustainable as possible with biodegradable ingredients.
  • EP 1462090 A1 describes agents for bleaching, coloring or shaping hair, which contain the combination of at least one oxidizing agent and at least one polyhydroxycarboxylic acid. Even if the polyhydroxycarboxylic acids of EP 1462090 A1 are readily biodegradable, the performance properties of the agents described in this document are still in need of improvement, and the bleaching performance in particular cannot yet be regarded as optimal.
  • the object of the present invention to find bleaching agents with biodegradable complexing agents which, with regard to their bleaching performance, are superior to the bleaching or lightening agents known from the prior art. Furthermore, the bleaching agents should have a sufficiently high stability and should not heat up too much even when used on hair with a higher metal or heavy metal content. In addition, hair damage should be reduced when using the complexing agents in lightening or bleaching agents.
  • an agent is used on the keratin fibers which, in addition to at least one special complexing agent (a) of the formula (I), also contains at least one amino acid and/or a protein hydrolyzate ( b) contains.
  • a first subject matter of the present invention is a composition for treating keratin fibers, in particular human hair
  • n is an integer from 1 to 6
  • X1, X2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth or metal ion, preferably sodium, potassium, 1 magnesium, 14 calcium, 14 zinc, or an ammonium ion (NhV), and (b) at least one Amino acid and/or a protein hydrolyzate.
  • Keratin fibers or keratin fibers are to be understood as meaning fur, wool, feathers and, in particular, human hair. Although the agents are primarily suitable for treating or lightening keratin fibers, in principle there is nothing to prevent them from being used in other areas as well.
  • treatment of keratin fibers includes in principle every possible form of treatment, i.e. shampoos, conditioners and styling agents as well as colorants, bleaching agents and permanent wave agents.
  • the combination of ingredients (a) and (b) shows particularly good suitability in agents for lightening the keratin fibers.
  • a lightening is to be understood as meaning any form of color change in the fibers in which the keratin fibers have a lighter color compared to the color present before the application of the agent.
  • the color changes covered by the terms lightening, bleaching and bleaching are included.
  • the hair is lightened by at least one oxidizing agent present in the composition.
  • the agents according to the invention can also contain coloring components, such as oxidation dye precursors and/or substantive dyes, for the purpose of shading.
  • the coloring components can be used to slightly modify the color of the resulting coloring.
  • these coloring components are preferably present in the agent in such small amounts that the color impression of the keratin fibers treated with the agent is nevertheless lighter than their original color.
  • Corresponding coloring techniques can be referred to as coloring bleaching or as nuanced bleaching.
  • the agent contains the components (a) and (b) essential to the invention, preferably in a cosmetic carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier can be used as a cosmetic carrier for the agent.
  • a cosmetic carrier for the agent.
  • such carriers are, for example, creams, emulsions, gels, pastes or foaming solutions containing surfactants, such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • a composition for lightening keratinic fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier is therefore particularly preferred
  • n is an integer from 1 to 6
  • X1, X2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth or metal ion, preferably sodium, potassium, magnesium, calcium, zinc, or an ammonium ion (NH 4 + ), and
  • This agent according to the invention is a ready-to-use agent that can be applied in this form to the keratin fibers for the purpose of bleaching or lightening.
  • the agent according to the invention contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I),
  • n is an integer from 1 to 6
  • X1, X2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth or metal ion, preferably sodium, potassium, magnesium, calcium, zinc, or an ammonium ion (NH 4 + ).
  • the complexing agents of the formula (I) are described as being biodegradable and therefore represent an ecologically advantageous replacement for HEDP and EDTA in bleaching or lightening agents, the bleaching performance could also be greatly improved.
  • the complexing agents of the formula (I) are alkane diacids which—depending on the number of structural units (CHOH) present in the middle part of the molecule—are substituted with one to six hydroxy groups.
  • the number of structural units (CHOH) is given by the index number n, which stands for an integer from 1 to 6.
  • n can stand for the numbers 1, 2, 3, 4, 5 or 6. However, a particularly strong improvement in bleaching performance was observed when n is an integer from 2 to 5, preferably an integer from 3 to 4 and very particularly preferably the number 4.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I), where n is an integer from 2 to 5, preferably an integer from 3 to 4 and very particularly preferably the number 4.
  • the radicals X1 and X2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali metal, alkaline earth metal or metal ion, preferably sodium, potassium, 1 magnesium, 14 calcium, 14 zinc, or an ammonium ion (NH 4 + ).
  • the compound of formula (I) is in the form of its sodium salt, NaOOC-(CHOH) n -COONa.
  • the compound of formula (I) is in the form of its potassium salt KOOC-(CHOH) n -COOK.
  • the compound of formula (I) is in the form of its ammonium salt, (NH4)OOC-(CHOH) n -COO(NH4).
  • radicals X1 and X2 can stand for different radicals from the group consisting of a hydrogen atom or the corresponding equivalent of an alkali metal, alkaline earth metal or metal ion.
  • the complexing agents of the formula (I) can have one or more stereogenic centers. Both the D forms of the compounds and their L forms and mixtures thereof are encompassed by the present compound. The meso forms are also covered by the invention.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I), which is selected from the group consisting of galactaric acid, glucaric acid, mannoic acid, altraric acid, idaric acid, talaric acid, gularic acid, allaric acid and its salts.
  • the above compounds belong to the group of aldar acids, i.e. acids derived from sugars that carry two carboxy groups.
  • galactaric acid is also referred to as mucic acid or mucic acid and is one of the polyhydroxy dicarboxylic acids.
  • Other alternative names for galactaric acid are (2R,3S,4R,5S)-2,3,4,5-tetrahydroxyadipic acid, (2R,3S,4R,5S)-2,3,4,5-tetrahydroxyhexane-1,6-dioic acid , D-galactaric acid (IUPAC). It belongs to the sugar dicarboxylic acids (aldar acids). It shows no optical activity and has the CAS number 526-99-8.
  • Galactaric acid can be purchased commercially, for example, in the form of the raw material Muciliance® Fruit; this raw material is galactaric acid or mucaric acid in powder form and is sold by the Givaudan company. Furthermore, galactaric acid can also be purchased commercially from fine chemical suppliers such as Sigma Aldrich or Merck.
  • glucaric acid may also be referred to as D-glucaric acid or and is a polyhydroxy dicarboxylic acid.
  • Other alternative names for glucaric acid are (2S,3S,4S,5R)-2,3,4,5-tetrahydroxyhexane-1,6-dioic acid and (2S,3S,4S,5R)-2,3,4,5-tetrahydroxyadipic acid .
  • Glucaric acid has the CAS number 87-73-0.
  • mannonic acid can also be referred to as D-mannonic acid or as (2S,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexane-1,6-dioic acid.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains (a) galactaric acid.
  • the performance properties of the agents according to the invention can be further optimized. If the combination of (a) and (b) is used in a composition for lightening keratin fibers, the lightening performance can be further improved by choosing suitable ranges of amounts. It is therefore particularly preferred if the agent - based on its total weight - contains one or more complexing agents (a) of the formula (I) in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, preferably from 0.05 to 5 0.0% by weight, more preferably from 0.1 to 2.0% by weight and most preferably from 0.15 to 0.5% by weight.
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains one or more complexing agents (a) of the formula (I) in a total amount of from 0.01 to 10.0% by weight, based on the total weight of the composition. , preferably from 0.05 to 5.0% by weight, more preferably from 0.1 to 2.0% by weight and very particularly preferably from 0.15 to 0.5% by weight.
  • the middle according to the invention contains at least one amino acid and/or a protein hydrolyzate (b) as the second essential component of the invention.
  • An amino acid means a chemical compound with an amino group and a carboxylic acid group.
  • the class of amino acids includes organic compounds that contain at least one amino group (-NH2 or substituted -NR2) and one carboxy group (-COOH) as functional groups, i.e. have structural features of amines and carboxylic acids. Chemically, they can be distinguished according to the position of their amino group in relation to the carboxy group - if the amino group on the C a atom is immediately adjacent to the terminal carboxy group, this is called the a position and is referred to as a-amino acids. Preference is given to using carboxylic acids having a total number of carbon atoms from C2-C20, more preferably from C2-C15, particularly preferably from C2-C10.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino acid (b) from the group consisting of lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, cysteine, methionine, tryptophan, serine, alanine, aspartic acid, glutamic acid, glycine, Contains isoleucine, leucine, phenylalanine, proline, threonine, tyrosine and valine.
  • amino acid (b) from the group consisting of lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, cysteine, methionine, tryptophan, serine, alanine, aspartic acid, glutamic acid, glycine, Contains isoleucine, leucine, phenylalanine, proline, threonine, tyrosine and valine.
  • Preferred amino acids are selected from lysine, arginine, histidine, asparagine, glutamine, cysteine, methionine, tryptophan, serine, alanine, aspartic acid, glutamic acid, glycine, isoleucine, leucine, phenylalanine, proline, threonine, tyrosine and valine and mixtures of these amino acids.
  • Bleaching agents containing valine, glycine, serine and/or glutamic acid as amino acids also showed improved bleaching performance.
  • Chiral amino acids have a sterogenic center and can exist in mirror-image forms.
  • arginine occurs in the form of L-arginine and D-arginine. Both the L-form of an amino acid and its D-form and mixtures thereof are encompassed by the present invention. Accordingly, within the scope of the present invention, both possible enantiomers can be used equally as a specific compound or mixtures thereof, in particular as racemates. However, it is particularly advantageous to use the naturally occurring isomer form, usually in the L configuration.
  • the amino acid(s) (b) are preferably used in specific quantity ranges. It has proven to be particularly advantageous if the agent - based on its total weight - contains one or more amino acids (b) in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0.2 to 5.0% by weight. -% contains, more preferably from 0.3 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.4 to 1.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains one or more amino acids (b) in a total amount of from 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0, based on the total weight of the agent. 2 to 5.0% by weight, more preferably from 0.3 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.4 to 1.0% by weight.
  • protein hydrolyzates are degradation products of proteins which are produced by acidic, basic or enzymatic reactions. Due to the manufacturing process, protein hydrolysates have a distribution of molecular weights. To those according to the invention Protein hydrolyzates also include oligopeptides, since these can also be produced from proteins by appropriate reactions. According to the invention, individual amino acids which are present as discrete individual compounds are not among the protein hydrolyzates in the context of this invention. According to the invention, protein hydrolyzates of both plant and animal or marine or synthetic origin can be used.
  • protein hydrolyzates are understood to mean at most oligomeric compounds composed of a maximum of 10 amino acids.
  • Animal protein hydrolysates are, for example, elastin, collagen, keratin, silk and milk protein hydrolysates, which can also be present in the form of salts.
  • Such products are sold, for example, under the trademarks Dehylan ® (Cognis), Promois ® (Interorgana), Collapuron ® (Cognis), Nutrilan ® (Cognis), Gelita-Sol ® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein ® (Index), ProSina ® (Croda) and kerasol tm ® (Croda) sold.
  • vegetable protein hydrolysates which are preferred according to the invention are, for example, soybean, almond, pea, moringa, potato and wheat protein hydrolysates.
  • Such products are, for example, under the trademarks Gluadin ® (Cognis), diamine ® (Diamalt) ® (Index) Hydrosoy ® (Croda), hydro Lupine ® (Croda), hydro Sesame ® (Croda), Hydro tritium ® (Croda), Crotein ® (Croda) and Puricare ® LS 9658 from Laboratoires Serobi unanimouss.
  • Further protein hydrolyzates preferred according to the invention are of maritime origin. These include, for example, collagen hydrolysates from fish or algae and protein hydrolysates from mussels or pearl hydrolysates.
  • pearl extracts according to the invention are the commercial products Pearl Protein Extract BG ® or Crodarom ® Pearl.
  • cationized protein hydrolyzates are among the protein hydrolyzates, the underlying protein hydrolyzate from animals, for example from collagen, milk or keratin, from plants, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soybeans or almonds, from marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically obtained protein hydrolyzates.
  • inventive cationic protein hydrolysates and derivatives are under the INCI - th names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook" (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17 Street, NW, Suite 300 , Washington, DC 20036-4702) and commercially available products.
  • preparation (B) contained at least one protein hydrolyzate selected from elastin hydrolyzates, collagen hydrolyzates, of keratin, silk, milk protein, as well as soy, almond, pea, moringa, potato and wheat protein hydrolysates.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one protein hydrolyzate (b) selected from the group consisting of protein hydrolyzates of elastin, collagen, keratin, silk, milk protein, soybean, Almond, Pea, Moringa, Potato and Wheat Protein Hydrolysates.
  • b protein hydrolyzate
  • the protein hydrolyzates (b) are preferably used in specific quantity ranges. It has turned out to be particularly advantageous if the agent contains one or more protein hydrolyzates (c) in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0.2 to 5.0% by weight preferably from 0.3 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.4 to 1.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it - based on its total weight - one or more protein hydrolyzates (c) in a total amount of 0.1 to 10.0 wt .-%, preferably 0.2 to 5.0% by weight, more preferably from 0.3 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.4 to 1.0% by weight.
  • Protein hydrolyzates according to the invention are also oligopeptides. Oligopeptides can be preferred in the hair treatment agents according to the invention because of their defined amino acid sequence.
  • an oligopeptide having at least one amino acid sequence Glu-Glu-Glu has, where the amino group can be free or protonated and the carboxy groups can be free or deprotonated, can be particularly preferred according to the invention.
  • the bracketed hydrogen atom of the amino group as well as the bracketed hydroxy group of the acid function means that the relevant groups can be present as such (then it is an oligopeptide with the relevant number of amino acids as in the above formula, or that the amino acid sequence in an oligopeptide is present which comprises further amino acids - depending on where the further amino acid(s) is/are bound, the components in brackets of the above formula are replaced by the further amino acid residue(s).
  • oligopeptides are condensation products of amino acids linked by peptide bonds in the manner of acid amides, which comprise at least 3 and at most 25 amino acids.
  • the oligopeptide comprises 5 to 15 amino acids, preferably 6 to 13 amino acids, particularly preferably 7 to 12 amino acids and in particular 8, 9 or 10 amino acids.
  • the molar mass of the oligopeptide contained in the agents according to the invention can vary.
  • Hair treatment agents preferred according to the invention are characterized in that the oligopeptide has a molar mass of 650 to 3000 Da, preferably 750 to 2500 Da, particularly preferably 850 to 2000 Da and in particular 1000 to 1600 Da.
  • oligopeptides are preferably used which do not consist solely of the three glutamic acids but also have other amino acids bound to this sequence. These further amino acids are preferably selected from certain amino acids, while certain other representatives are less preferred according to the invention.
  • a particularly preferred oligopeptide additionally contains tyrosine, which is preferably linked to the Glu-Glu-Glu sequence via its acid function.
  • Hair treatment agents which are preferred according to the invention are therefore characterized in that the oligopeptide contained in them contains at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu has, wherein the amino group can be free or protonated and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • Another particularly preferred oligopeptide additionally contains isoleucine, which is preferably bound to the Glu-Glu-Glu sequence via its amino function.
  • Hair treatment agents which are preferred according to the invention are therefore characterized in that the oligopeptide contained in them has at least one amino acid sequence Glu-Glu-Glu-Ile has, wherein the amino group can be free or protonated and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • oligopeptides which contain both of the aforementioned amino acids (tyrosine and isoleucine).
  • Hair treatment agents according to the invention in which the oligopeptide contained in them has at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile has, wherein the amino group can be free or protonated and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • oligopeptides additionally contain arginine, which is preferably present bound to isoleucine
  • oligopeptides additionally contain valine, which is preferably bound to the arginine.
  • Hair treatment agents that are further preferred according to the invention are therefore characterized in that the oligopeptide contained in them contains at least one amino acid sequence Tyr-Glu-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val has, wherein the amino
  • oligopeptides can be free or protonated and the carboxy groups can be free or deprotonated. Even more preferred oligopeptides additionally contain leucine, which is preferably bound to the valine. Hair treatment agents which are further preferred according to the invention are characterized in that the oligopeptide contained in them contains at least one amino acid sequence Tyr- Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu where the amino groups can be free or protonated and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • Particularly preferred oligopeptides additionally contain leucine, which is preferably present bound to the tyrosine.
  • Hair treatment agents which are further preferred according to the invention are characterized in that the oligopeptide contained in them contains at least one amino acid sequence Leu-Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu has, wherein the amino groups can be free or protonated and the carboxy groups can be free or deprotonated.
  • the weight ratio of all complexing agents (a) of the formula (I) contained in the agent to all compounds from the group of amino acids and protein hydrolyzates (b) contained in the agent i.e. the Weight ratio (a)/(b), at a value from 0.1 to 10, preferably from 0.2 to 5, more preferably from 0.25 to 4.0, and very particularly preferably from 0.3 to 1.0 located.
  • a composition according to the invention is characterized in that the weight ratio of all complexing agents (a) contained in the composition to all compounds from the group of amino acids and protein hydrolyzates (b) contained in the composition, ie the weight ratio (a)/(b ), at a value from 0.1 to 10, preferably from 0.2 to 5, more preferably from 0.25 to 4.0, and very particularly preferably from 0.3 to 1.0.
  • a composition according to the invention is characterized in that the weight ratio of all complexing agents (a) contained in the composition to all compounds from the group of amino acids (b) contained in the composition, ie the weight ratio (a)/(b), is from 0.1 to 10, preferably from 0.2 to 5, more preferably from 0.25 to 4.0, and very particularly preferably from 0.3 to 1.0.
  • composition for lightening keratin fibers with oxidizing agent (c)
  • ingredients (a) and (b) shows its potential particularly when used in agents for lightening or bleaching hair.
  • hydrogen peroxide is the oxidizing agent of choice.
  • bleaching and bleaching agents preferred agents are further characterized in that they contain hydrogen peroxide and/or one of its solid adducts with organic or inorganic compounds.
  • hydrogen peroxide is used together with stronger oxidizing agents such as persulphates (sodium persulphate, potassium persulphate or ammonium persulphate).
  • an agent according to the invention is characterized in that it
  • (c) contains at least one oxidizing agent from the group consisting of hydrogen peroxide, ammonium peroxodisulphate, potassium peroxodisulphate and sodium peroxodisulphate.
  • composition for lightening keratinic fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier is therefore particularly preferred
  • X1, X2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth or metal ion, preferably sodium, potassium, 1 magnesium, 14 calcium, 14 zinc, or an ammonium ion (NH 4 + ), and
  • At least one oxidizing agent from the group consisting of hydrogen peroxide, ammonium peroxodisulphate, potassium peroxodisulphate and sodium peroxodisulphate.
  • Ammonium peroxodisulfate which can alternatively also be referred to as ammonium persulfate, is understood as meaning the persulfate with the empirical formula (NH 4 ) 2 S 2 O 8 .
  • Potassium peroxodisulfate which can alternatively also be referred to as potassium persulfate, means the persulfate with the molecular formula K2S2O8.
  • Sodium peroxodisulfate which can alternatively also be referred to as sodium persulfate, is understood as meaning the persulfate with the molecular formula Na 2 S 2 Os.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains (c1) hydrogen peroxide and
  • (c2) at least one persulphate from the group consisting of ammonium persulphate, potassium persulphate and sodium persulphate.
  • hydrogen peroxide itself is used as an aqueous solution.
  • concentration of a hydrogen peroxide solution in the agent according to the invention is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; preferably 3 to 12% by weight solutions in water are used.
  • Agents preferred according to the invention of the first subject matter of the invention are characterized in that, based on the total weight of the agent, they contain (a) 0.1 to 12.0% by weight, preferably 0.5 to 10.5% by weight, more preferably 1 0 to 8.5% by weight, more preferably from 1.5 to 7.0% by weight and very particularly preferably 1.5 to 6.0% by weight, of hydrogen peroxide.
  • a composition according to the invention is characterized in that it contains (c) 0.1 to 12.0% by weight, preferably 0.5 to 10.5% by weight, based on the total weight of the composition preferably 1.0 to 8.5% by weight, even more preferably from 1.5 to 7.0% by weight and very particularly preferably 1.5 to 6.0% by weight hydrogen peroxide.
  • the persulfate or persulfates are also preferably used in specific quantity ranges in the agent according to the invention. It turned out to be preferable if the means - based on the total weight of the agent - (c) one or more persulfates from the group consisting of ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate in a total amount of 2.0 to 40.0% by weight, preferably 4.0 to 30.0% by weight. -%, more preferably from 6.0 to 20.0% by weight and most preferably from 8.0 to 15.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - (c) one or more persulfates from the group consisting of ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate in a total amount of 2.0 to 40.0 % by weight, preferably from 4.0 to 30.0% by weight, more preferably from 6.0 to 20.0% by weight and very particularly from 8.0 to 15.0% by weight.
  • a composition for lightening keratinic fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier is therefore particularly preferred
  • n is an integer from 1 to 6
  • X1, X2 independently represent a hydrogen atom or an equivalent of an alkali, alkaline earth or metal ion, preferably sodium, potassium, 1 magnesium, 14 calcium, 14 zinc, or an ammonium ion (NH 4 + ), and
  • (c2) at least one persulphate from the group consisting of ammonium persulphate, potassium persulphate and sodium persulphate.
  • the agent according to the first subject matter of the invention is a ready-to-use agent for lightening or bleaching keratin fibers.
  • such agents are usually made highly alkaline, with the pH preferably being between 9 and 10.5.
  • Such high pH values are necessary in order to ensure that the outer cuticle layer (cuticle) opens and thus allows penetration of the active species (hydrogen peroxide and persulphates) into the hair.
  • the agent according to the invention additionally contains at least one alkalizing agent.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one alkalizing agent.
  • Preferred alkalizing agents are, for example, ammonia, alkanolamines, basic amino acids, and inorganic alkalizing agents such as (earth) alkali metal hydroxides (earth) - alkali metal metasilicates (earth) alkali metal silicates (earth) alkali metal phosphates and (earth) - alkali metal hydrogen phosphates.
  • Lithium, sodium and/or potassium preferably serve as metal ions.
  • Preferred alkalizing agents are (earth) alkali metal metasilicates and (earth) alkali metal silicates.
  • Suitable inorganic alkalizing agents are preferably selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, sodium phosphate, potassium phosphate, sodium silicate, potassium silicate, magnesium silicate, sodium carbonate and potassium carbonate.
  • Sodium hydroxide and/or potassium hydroxide are particularly preferred.
  • Alkanolamines used as alkalizing agents are preferably selected from primary, secondary or tertiary amines with a C2-C6-alkyl skeleton which carries at least one hydroxyl group.
  • Particularly preferred alkanolamines are selected from the group formed from 2-aminoethan-1-ol (monoethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4-aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1 -aminopropan-2-ol (monoisopropanolamine), 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentan-4-ol, 2-amino-2-methyl- propanol, 2-amino-2-methylbutanol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropan-1,2-diol
  • Basic amino acids as alkalizing agents are preferably selected from the group consisting of L-arginine, D-arginine, D/L-arginine, L-lysine, D-lysine, D/L-lysine, L-ornithine, D-ornithine , D/L-ornithine, L-histidine, D-histidine and/or D/L-histidine.
  • L-arginine, D-arginine and/or D/L-arginine are particularly preferably used as an alkalizing agent.
  • the agents according to the invention preferably contain these two complexing agents in particularly small amounts.
  • the agents are very particularly preferably free of these two substances.
  • the agent is also essentially free of the salts of HEDP and EDTA.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - the total content of the etidronic acid and the salts of etidronic acid contained in the agent is below 0.2% by weight, preferably below 0.1% by weight %, more preferably below 0.05% by weight and very particularly preferably below 0.001% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - the total content of the EDTA contained in the agent and the salts of EDTA is less than 0.2% by weight, preferably less than 0.1% by weight %, more preferably below 0.05% by weight and very particularly preferably below 0.001% by weight
  • Etidronic acid is alternatively also referred to as hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and has the CAS number 2809-21-4.
  • EDTA is alternatively referred to as ethylenediamine tetraacetate and has CAS numbers 6381-92-6 and 139-33-3 (anhydrous).
  • the agent according to the invention can also contain other active ingredients and auxiliaries as optional ingredients. These are described below.
  • the agents can also contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as solvents, fatty components such as Cs-Cso fatty alcohols, C8-C30 fatty acid triglycerides, C8-C30 fatty acid monoglycerides, C8-C30 fatty acid diglycerides and/or hydrocarbons; nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric and/or zwitterionic surfactants, polymers; structurants such as glucose, maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, e.g.
  • auxiliaries and additives such as solvents, fatty components such as Cs-Cso fatty alcohols, C8-C30 fatty acid triglycerides, C8-C30 fatty acid monoglycerides, C8-C30 fatty acid diglycerides and/or hydrocarbons; nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, ampho
  • lecithin and cephalins perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins; fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose; dyes for coloring the agent; anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazole; amino acids and oligopeptides; Protein hydrolyzates based on animals and/or plants, and in the form of their fatty acid condensation products or optionally anionically or cationically modified derivatives; vegetable oils; sunscreens and UV blockers; Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, pantolactone, allantoin, pyrrolidinone carboxylic acids and their salts, and bisabolol; Polyphenols, in particular hydroxycinnamic acids, 6,7-dihydroxycoumarins, hydroxybenzoic acids, plant extracts; fat
  • the person skilled in the art will select these further substances in accordance with the desired properties of the agents. With regard to other optional components and the amounts of these components used, express reference is made to the relevant handbooks known to those skilled in the art.
  • the additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of 0.0001 to 25% by weight, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective composition.
  • the agent of the first subject matter of the invention is an agent for treating keratin fibers.
  • the agent is very particularly preferably a lightening or bleaching agent.
  • Bleaching agent is a ready-to-use agent.
  • the agents can be used in a method for treating, in particular for lightening, the keratin fibers.
  • a second subject of the present invention is a method for treating keratin fibers, in which an agent, as disclosed in detail in the description of the first subject of the invention, is applied to the keratin fibers and rinsed out again after an exposure time.
  • the method is characterized in that it is a method for lightening keratin fibers.
  • Oxidizing agents such as hydrogen oxide and persulfates are highly reactive compounds that have only limited stability, especially in an alkaline environment. For this reason, the ready-to-use bleaching agent is usually produced shortly before use by mixing two or more separately packaged preparations.
  • the oxidizing agent (a) and the alkalizing agent are usually made up separately from one another.
  • Various types of packaging are now conceivable for the complexing agent (a) and the amino acid and/or a protein hydrolyzate (b).
  • complexing agent (a) and amino acid/protein hydrolyzate (b) can be formulated together with one or more persulfates and separately from the hydrogen peroxide. This embodiment is particularly preferred when only two different preparations are to be mixed together to produce the ready-to-use agent.
  • a method for lightening keratin fibers characterized in that at least two separately packaged preparations (A) and (B) are mixed to form an application mixture, which is applied to the fibers and rinsed off again after an exposure time, wherein
  • the preparation (A) contains hydrogen peroxide (c1), and
  • persulfate (c2) from the group consisting of ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate, the complexing agent (a) and the amino acid/protein hydrolyzate (b) having already been disclosed in detail in the description of the first subject of the invention.
  • the preparations (A) and (B) can be mixed either with each other or with other separately packaged preparations immediately before use to form an application mixture.
  • first oxidizing agent hydrogen peroxide separately in a first preparation (A)
  • second preparation B
  • third preparation C which comprises complexing agent (a) and amino acid/protein hydrolyzate (b).
  • a method for lightening keratinic fibers is characterized in that at least three separately packaged preparations (A) and (B) and (C) are mixed to form an application mixture, which is applied to the fibers and rinsed off again after an exposure time will, where
  • the preparation (A) contains hydrogen peroxide (c1), and
  • the preparation (B) contains at least one persulfate (c2) from the group consisting of ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate, and
  • the preparation (C) contains at least one complexing agent (a) of the general formula (I) and contains at least one amino acid and/or a protein hydrolyzate (b), wherein the complexing agent (a) and the amino acid/protein hydrolyzate (b) have already been disclosed in detail in the description of the first subject of the invention.
  • the preparations (B) containing the persulfates are preferably in powder form. Powders made from solid components with different particle sizes can be used here. However, it can usually be preferred if the powders have a particle size which is as homogeneous as possible, in particular in order to facilitate uniform dispersion or dissolution of the powders in the preparations (B).
  • the preparations (B) can also contain the persulfates in a solid cosmetic carrier.
  • a solid cosmetic carrier can contain salts of silicic acid, in particular salts of silicates and metasilicates with ammonium, alkali metals and alkaline earth metals.
  • metasilicates which are characterized according to formula (Si0 2 ) n (M 2 0) m , where M is an ammonium ion, an alkali metal or a half stoichiometry equivalent of an alkaline earth metal, by the ratio between n and m of ⁇ 1 and as chain-like polymeric structures of the anion [SiC>3] 2 can be used with preference.
  • Sodium metasilicate of the formula [Na 2 SiO 3 ]- is particularly preferred.
  • silicates which are formed from a silicate of the formula (Si0 2 )n(Na 2 0) m (K 2 0) P , where n is a positive rational number and m and p are independently positive rational numbers or 0, with the proviso that at least one of m or p is different from 0 and the ratio of n to the sum of m and p is between 2:1 and 4:1.
  • the solid preparations (B) can contain so-called flow aids, which are intended to prevent the powder components from clumping or caking.
  • flow aids are preferably water-insoluble, hydrophobic or moisture-absorbing powders of kieselguhr, pyrogenic silica, calcium phosphate, calcium silicates, aluminum oxide, magnesium oxide, magnesium carbonate, zinc oxide, stearates, fatty amines and the like.
  • preparations (B) can additionally contain a dedusting agent, which prevents the formation of dust from the pulverulent components.
  • a dedusting agent which prevents the formation of dust from the pulverulent components.
  • inert oils can be used for this purpose.
  • the solid cosmetic carriers preferably contain ester oils or mineral oils, preferably hydrocarbon oils, such as liquid paraffin oil, as dust-removing agents.
  • the ready-to-use agents are prepared immediately before use on the hair by mixing the two preparations (A) and (B) or by mixing the three preparations (A) and (B) and (C).
  • ready-to-use agents that are mixed from more than two preparations to form a ready-to-use mixture, it may be irrelevant whether two preparations are first mixed together and then the third preparation is added and mixed in, or whether all preparations are combined together and then mixed.
  • Mixing can be accomplished by stirring in a bowl or beaker, or by shaking in a sealable container.
  • immediately is to be understood as a period of a few seconds to an hour, preferably up to 30 minutes, in particular up to 15 minutes.
  • the preparations (A), (B) and optionally (C) are used in a method for lightening keratin fibers, in particular human hair, in which the agent is applied to the keratin-containing fibers for an exposure time of 10 to 60 minutes on the Leave the fiber and then rinse it out with water or wash it out with a shampoo.
  • the exposure time of the ready-to-use lightening agent is preferably 10 to 60 minutes, in particular 15 to 50 minutes, particularly preferably 20 to 45 minutes. While the agent is acting on the fiber, it can be advantageous to support the lightening process by applying little heat.
  • the heat can be supplied by an external heat source, such as with the aid of a warm air blower, and also, particularly in the case of hair lightening on living subjects, by the subject's body temperature. With the latter option, the area to be lightened is usually covered with a hood. An exposure phase at room temperature is preferred.
  • the remaining lightening preparation is rinsed out of the hair with water or a cleaning agent.
  • commercial shampoo can be used as the cleaning agent, in which case the cleaning agent can be dispensed with and the rinsing process can be carried out with tap water if the lightening agent has a carrier with a high surfactant content.
  • Hair tresses were colorimetrically measured (Datacolor Spectraflash SF 450), preshampooed and dried.
  • the previously prepared, ready-to-use bleaching agents were applied to the strands of hair, left there for 45 minutes and then rinsed out again with water.
  • the hair tresses were then measured colorimetrically again.
  • Each formulation was colored on two tresses of hair and these were measured. The average value was calculated from the measured values.
  • the bleaching performance is the better, the higher the DE value and in particular the AL value.
  • Strands with a high metal content were used to measure the temperatures occurring during bleaching. To produce this hair, strands of hair were treated as follows: strands of hair (Kerling, European natural hair white, 6-0) were pre-shampooed and then pre-bleached once with a commercially available bleaching agent. The pre-bleaching was done to increase the copper uptake in the hair. The pre-bleached strand was doped with copper:
  • 1 g strand was dipped into 40 g of a copper solution (50 ppm copper in water, 16.8° dH) and left there for 1 minute. Then the tress was taken out of the solution, squeezed out slightly and dried at room temperature. This dipping process was repeated three times for each tress.
  • a copper solution 50 ppm copper in water, 16.8° dH
  • the copper content of each strand of hair was determined analytically. The determination was made after mineralization of the sample (one strand each) in the microwave digestion system HN03/HCL by atomic emission spectrometry (ICP-OES). The average was formed from 12 measurements. The average copper content of each strand of hair was 3900 mg/kg.
  • the previously prepared, ready-to-use bleaching agents 1 to 8 were applied to the hair treated in this way.
  • the strands were fitted with a Pt100 sensor and wrapped in aluminum foil.
  • the reaction temperature was measured and documented every minute.
  • Bleaching agents which are produced by mixing three preparations (A), (Bf and (Q).
  • preparation (A) were mixed with 20 g of preparation (B) and 60 g each of preparations (C1) to (C10).
  • a ready-to-use bleaching agent was produced by mixing preparation (A) with one of each of preparations (B1) to (B8).
  • a ready-to-use bleaching agent was produced by mixing preparation (A) with one of each of preparations (B1) to (B4).
  • Preparation (A) was mixed with preparation (B) in a ratio of 1:1 in each case.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mittel zur Behandlung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend (a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), (I) wobei n für eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht, und X1, X2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium, ½ Magnesium, ½ Calcium, ½ Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4+) stehen, und (b) mindestens eine Aminosäure und/oder ein Proteinhydrolysat.

Description

"Mittel zur Behandlung von keratinischen Fasern mit Komplexbildner und Aminosäure und/oder Proteinhydrolysat"
Die vorliegende Erfindung liegt im Bereich der Kosmetik und betrifft Mittel zur Behandlung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, die sich besonders zum Aufhellen bzw. Blondieren der keratinischer Fasern eignen.
Die Veränderung von Form und Farbe der Haare stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Neben der Färbung ist das Aufhellen der eigenen Haarfarbe bzw. das Blondieren der ganz spezielle Wunsch vieler Verbraucher, da eine blonde Haarfarbe als attraktiv und in modischer Hinsicht erstrebenswert betrachtet wird. Für diesen Zweck sind im Markt verschiedene Blondiermittel mit unterschiedlicher Blondierleistung erhältlich.
Die in Blondiermitteln enthaltenen Oxidationsmittel sind in der Lage, die Haarfaser durch die oxidative Zerstörung des haareigenen Farbstoffes Melanin aufzuhellen. Für einen moderaten Blondiereffekt genügt der Einsatz von Wasserstoffperoxid - gegebenenfalls unter Einsatz von Ammoniak oder anderen Alkalisierungsmitteln - als Oxidationsmittel allein, für das Erzielen eines stärkeren Blondiereffektes wird üblicherweise eine Mischung aus Wasserstoffperoxid und Peroxodisulfat- salzen und/oder Peroxomonosulfatsalzen eingesetzt.
Bei dunklem Ausgangshaar sind meist längere Anwendungszeiten und/oder wiederholte Blondiervorgänge notwendig, um das Haar über mehrere Nuancen aufzuhellen. Damit geht jedoch auch eine stärkere Schädigung des Haares einher, da nicht nur die Farbstoffe des Haares, sondern auch die übrigen Strukturbestandteile des Haares oxidativ geschädigt werden. Je nach Ausprägung des Schädigungsgrades reicht dieser von rauem, sprödem und schwieriger auskämmbarem Haar über eine verminderte Widerstandsfähigkeit und Reißfestigkeit des Haares bis hin zu Haarbruch.
Der Einsatz von Komplexbildnern bei oxidativen Farbveränderungen von keratinischen Fasern ist im Stand der Technik bekannt. Die Komplexbildner sollen unter anderem die Zersetzung des Wasserstoffperoxids durch in den Haarfasern angereicherte Metallionen verhindern.
So beschreibt die EP 1714634 A1 ein Haarbehandlungs-Kit zum Färben von menschlichen Haaren, umfassend ein erstes Kompartiment, welches einen Komplexbildner enthält, und ein zweites Kompartiment, welches Mittel zum Färben enthält. Durch den Einsatz eines Komplexbildners sollen unerwünschte Reaktionen an und mit Haaren, die zu einer unerwünschten Erwärmung führen, verhindert werden.
In vielen auf dem Markt befindlichen Blondierprodukten werden als Komplexbildner HEDP (Etidronsäure) oder deren Salze oder aber EDTA (Ethylendiamin-Tetraacetat) oderdessen Salze eingesetzt. Sowohl HEDP als auch EDTA stabilieren Wasserstoffperoxid auf effektive Weise und komplexieren vorhandene Metallionen so effizient, dass eine bei der Anwendung stattfindende unerwünschte Temperaturerhöhung quasi vollständig vermieden wird. Der große Nachteil von HEDP und EDTA besteht jedoch in ihrer schlechten biologischen Abbaubarkeit. Gerade in jüngster Zeit achtet der Anwender zunehmend auf das ökologische Profil der von ihm verwendeten kosmetischen Produkte. So bevorzugt der Anwender vor allem möglichst nachhaltige Kosmetika mit biologisch abbaubaren Inhaltsstoffen.
Auch der Einsatz von Substanzen natürlicher Herkunft als Komplexbildner ist in der Literatur bereits bekannt. So beschreibt beispielsweise EP 1462090 A1 Mittel zum Blondieren, Färben bzw. Verformen von Haaren, welche die Kombination aus mindestens einem Oxidationsmittel und mindestens einer Polyhydroxycarbonsäure enthalten. Auch wenn die Polyhydroxycarbonsäuren der EP 1462090 A1 biologisch gut abbaubar sind, so sind die anwendungstechnischen Eigenschaften der in dieser Schriftt beschriebenen Mittel immer noch verbesserungswürdig, und insbesondere die Blondierleistung kann noch nicht als optimal betrachtet werden.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Blondiermittel mit biologisch abbaubaren Komplexierungmitteln zu finden, die im Hinblick auf ihre Blondierleistung den aus dem Stand der Technik bekannten Blondier- bzw. Aufhellmitteln überlegen sind. Des Weiteren sollten die Blondiermittel eine ausreichend hohe Stabilität besitzen und sich auch bei der Anwendung auf Haaren mit höherem Metall- bzw. Schwermetallgehalt nicht zu stark erwärmen. Zudem sollte bei Anwendung der Komplexbildner in Aufhell- bzw. Blondiermitteln die Haarschädigung verringert werden.
Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass diese Aufgabe in vollem Umfang gelöst werden kann, wenn auf den Keratinfasern ein Mittel zur Anwendung kommt, welches neben mindestens einem speziellen Komplexbildner (a) der Formel (I) weiterhin mindestens eine Aminosäure und/oder ein Proteinhydrolysat (b) enthält.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur Behandlung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I), X! OOC - (CHOH) n — COOX2
(l) wobei n für eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht, und
X1 , X2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium, 1 Magnesium, 14 Calcium, 14 Zink, oder für ein Ammoniumion (NhV) stehen, und (b) mindestens eine Aminosäure und/oder ein Proteinhydrolysat.
Keratinische Fasern
Unter keratinischen Fasern oder auch Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die Mittel in erster Linie zum Behandeln bzw. Aufhellen von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen.
Mittel zur Behandlung von keratinischen Fasern
Der erfindungsgemäß verwendete Begriff „Behandlung von Keratinfasern“ umfasst prinzipiell jede mögliche Form der Behandlung, d.h. Shampoos, Conditioner und Stylingmittel genauso wie Färbemittel, Blondiermittel und Dauerwellmittel. Ganz besonders gute Eignung zeigt die Kombination der Inhaltsstoffe (a) und (b) jedoch in Mitteln zur Aufhellung der Keratinfasern. Unter einer Aufhellung ist jedwede Form der Farbveränderung der Fasern zu verstehen, bei welcher die Keratinfasern im Vergleich zu der vor der Anwendung des Mittels vorhandenen Farbe eine hellere Färbung besitzen. Umfasst sind insbesondere die unter den Begriffen Aufhellung, Blondierung und Bleiche umfassten Farbveränderungen. Die Hellerfärbung der Haare wird durch mindestens ein im Mittel vorhandenen Oxidationsmittel bewirkt. Zusätzlich zu dem oder den Oxidationsmitteln können die erfindungsgemäßen Mittel zum Zwecke der Nuancierung auch noch farbgebende Komponenten, wie beispielsweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte und/oder direktziehende Farbstoffe, enthalten. Durch die farbgebenden Komponenten kann der Farbausfall der resultierenden Färbung leicht modifiziert werden. Bevorzugt sind diese farbgebenden Komponenten jedoch in so geringen Mengen im Mittel enthalten, dass der Farbeindruck der mit dem Mittel behandelten Keratinfasern dennoch heller als ihre Ursprungsfarbe ist. Entsprechende Färbetechniken können als färbende Blondierungen oder als nuancierende Blondierung bezeichnet werden.
Das Mittel enthält die erfindungswesentlichen Bestandteile (a) und (b) bevorzugt in einem kosmetischen Träger. Als kosmetischer Träger kann für das Mittel beispielsweise ein geeigneter wässriger, alkoholischer oder wässrig-alkoholischer Träger eingesetzt werden. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele, Pasten oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaumformulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Im Rahmen dieser Ausführungsform besonders bevorzugt ist daher ein Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I),
Xi OOC — (CHOH) n — COOX2
(l) wobei n für eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht, und
X1 , X2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium,
Figure imgf000005_0001
Magnesium, Calcium, Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4 +) stehen, und
(b) mindestens eine Aminosäure und/oder ein Proteinhydrolysat.
Bei diesem erfindungsgemäßen Mittel handelt es sich um ein anwendungsbereites Mittel, das in dieser Form zum Zweck der Blondierung bzw. Aufhellung auf die Keratinfasern appliziert werden kann.
Komplexbildner (a)
Als ersten erfindungswesentlichen Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I),
Xi OOC — (CHOH) n — COOX2
(l) wobei n für eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht, und
X1 , X2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium,
Figure imgf000005_0002
Magnesium, Calcium, Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4 +) stehen.
Die Komplexbildner der Formel (I) werden als biologisch abbaubar beschrieben und stellen daher einen ökologisch vorteilhaften Ersatz für HEDP und EDTA dar. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass darüberhinaus mit Einsatz dieser speziellen Komplexbildner (a) in Kombination mit den Bestandeilen (b) bei Einsatz in Blondier- bzw. Aufhellmitteln auch die Blondierleistung stark verbessert werden konnte. Bei den Komplexbildnern der Formel (I) handelt es sich um Alkan-Disäuren, die - abhängig von der Anzahl der im mittleren Molekülteil vorhandenen Struktureinheiten (CHOH) - mit ein bis sechs Hydroxygruppen substituiert sind. Die Anzahl der Struktureinheiten (CHOH) wird durch die Indexzahl n vorgegeben, die für eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht.
Prinzipiell kann n für die Zahlen 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 stehen. Eine besonders starke Verbesserung der Blondierleistung konnte jedoch beobachtet werden, wenn n für eine ganze Zahl von 2 bis 5, bevorzugt für eine ganze Zahl fon 3 bis 4 und ganz besonders bevorzugt für die Zahl 4 steht.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei n für eine ganze Zahl von 2 bis 5, bevorzugt für eine ganze Zahl fon 3 bis 4 und ganz besonders bevorzugt für die Zahl 4 steht.
Die Reste X1 und X2 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium, 1 Magnesium, 14 Calcium, 14 Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4 +).
Stehen X1 und X2 beide für ein Wasserstoffatom, dann liegt die Verbindung der Formel (I) in Form ihrer freien Disäure HOOC-(CHOH)n-COOH vor.
Stehen X1 und X2 beide für ein Natriumion, dann liegt die Verbindung der Formel (I) in Form ihres Natriumsalzes NaOOC-(CHOH)n-COONa vor.
Stehen X1 und X2 beide für ein Kaliumion, dann liegt die Verbindung der Formel (I) in Form ihres Kaliumsalzes KOOC-(CHOH)n-COOK vor.
Stehen X1 und X2 beide für jeweils ein Äquivalent eines Caliumsalzes, dann liegt die Verbindung der Formel (I) in Form ihres Calciumsalzes Ca[OOC-(CHOH)n-COO] vor.
Stehen X1 und X2 beide für jeweils ein Äquivalent eines Magnesiumsalzes, dann liegt die Verbindung der Formel (I) in Form ihres Magnesiumsalzes Mg[OOC-(CHOH)n-COO] vor.
Stehen X1 und X2 beide für ein Ammoniumion, dann liegt die Verbindung der Formel (I) in Form ihres Ammoniumsalzes (NH4)OOC-(CHOH)n-COO(NH4) vor.
Weiterhin ist es ebenfalls möglich, dass die Reste X1 und X2 für verschiedene Reste aus der Gruppe aus Wasserstoffatom bzw. dem entsprechenden Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions stehen. Die Komplexbildner der Formel (I) können ein oder mehrere stereogene Zentren besitzen. Sowohl die D-Formen der Verbindungen als auch ihre L-Formen und Gemische hiervon sind von der vorliegenden Verbindugn umfasst. Auch die meso-Formen sind von der Erfindung umfasst.
In Blondierversuchen wurden des weiteren besonders gute Ergebnisse erzielt, wenn im erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein Komplexbildner (a) der Formel (I) eingesetzt wurde, der ausgewählt ist aus der Gruppe aus Galactarsäure, Glucarsäure, Mannarsäure, Altrarsäure, Idarsäure, Talarsäure, Gularsäure, Allarsäure und deren Salzen.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe aus Galactarsäure, Glucarsäure, Mannonsäure, Altrarsäure, Idarsäure, Talarsäure, Gularsäure, Allarsäure und deren Salzen.
Die vorgenannten Verbindungen gehören zu den Aldarsäuren, d.h. von Zuckern abgeleitete Säuren, die zwei Carboxygruppen tragen.
Galactarsäure wird alternativ auch als Schleimsäure oder auch Mucinsäure bezeichnet und zählt zu den Polyhydroxy-Dicarbonsäuren. Weitere Alternativnamen der Galactarsäure sind (2R,3S,4R,5S)- 2,3,4,5-Tetrahydroxyadipinsäure, (2R,3S,4R,5S)-2,3,4,5-Tetrahydroxyhexan-1 ,6-disäure, D- Galactarsäure (IUPAC). Sie gehört zu den Zuckerdicarbonsäuren (Aldarsäuren). Sie zeigt keine optische Aktivität und besitzt die CAS-Nummer 526-99-8.
Galactarsäure kann beispielswiese in Form des Rohstoffes Muciliance ® Fruit kommerziell erworben werden, dieser Rohstoff stellt Galactarsäure oder Mucarsäure in Pulverform dar und wird von der Firma Givaudan vertrieben. Weiterhin kann Galactarsäure auch von Feinchemikalien-Lieferanten wie beispielsweise Sigma Aldrich oder Merck gewerblich erworben werden.
Glucarsäure kann alternativ auch als D-Glucarsäure oder bezeichnet werden und ist eine Polyhydroxy-Dicarbonsäure. Weitere Alternativnamen der Glucarsäure sind (2S, 3S,4S,5R)-2, 3,4,5- Tetrahydroxyhexan-1 ,6-disäure und (2S,3S,4S,5R)-2,3,4,5-Tetrahydroxyadipinsäure. Glucarsäure trägt die CAS-Nummer 87-73-0.
Mannonsäure kann alternativ auch als D-Mannonsäure oder als (2S,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6- pentahydroxyhexan-1 ,6-disäure bezeichnet werden.
Ganz besonders gute Ergebnisse wurden bei Einsatz von Galactarsäure als Komplexbildner (a) erhalten. Im Rahmen einer explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (a) Galactarsäure enthält.
Durch Einsatz des oder der Komplexbildner (a) in bestimmten Mengenbereichen lassen sich die anwendungstechnischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel weiter optimieren. Wird die Kombination aus (a) und (b) in einem Mittel zur Aufhellung von Keratinfasern eingesetzt, so kann durch die Wahl geeigneter Mengenbereiche die Aufhell-Leistung noch weiter verbessert werden. Daher ist es besonders bevorzugt, wenn das Mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (I) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-% und ganz besonders 0,15 bis 0,5 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (I) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,15 bis 0,5 Gew.-% enthält.
Aminosäure und/oder Proteinhydrolysat (bl
Als zweiten erfindungswesentlichen Bestandteil enthält das erfindungsgemäße Mitte mindestens eine Aminosäure und/oder ein Proteinhydrolysat (b).
Unter einer Aminosäure ist eine chemische Verbindung mit einer Aminogruppe und einer Carbonsäuregruppe zu verstehen. Zur Klasse der Aminosäuren zählen organische Verbindungen, die zumindest eine Aminogruppe (-NH2 bzw. substituiert -NR2) und eine Carboxygruppe (-COOH) als funktionelle Gruppen enthalten, also Strukturmerkmale der Amine und der Carbonsäuren aufweisen. Chemisch lassen sie sich nach der Stellung ihrer Aminogruppe zur Carboxygruppe unterscheiden - steht die Aminogruppe am Ca-Atom unmittelbar benachbart zur endständigen Carboxygruppe, nennt man dies a-ständig und spricht von a-Aminosäuren. Bevorzugt werden Carbonsäuren mit einer Gesamtzahl an C-Atomen von C2-C20, bevorzugter von C2-C15, besonders bevorzugt von C2-C10 eingesetzt.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Aminosäure (b) aus der Gruppe aus Lysin, Arginin, Histidin, Asparagin, Glutamin, Cystein, Methionin, Tryptophan, Serin, Alanin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Glycin, Isoleucin, Leucin, Phenylalanin, Prolin, Threonin, Tyrosin und Valin enthält.
Bevorzugte Aminosäuren sind ausgewählt aus Lysin, Arginin, Histidin, Asparagin, Glutamin, Cystein, Methionin, Tryptophan, Serin, Alanin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Glycin, Isoleucin, Leucin, Phenylalanin, Prolin, Threonin, Tyrosin und Valin sowie Mischungen dieser Aminosäuren.
Besonders gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn als Aminosäure Arginin oder Lysin eingesetzt wurde.
Ebenfalls besonders gute Werte im Hinblick auf die Aufhellleistung und die Wärmeentwicklung bei Anwendung des Blondiermittels konnten gefunden werden, wenn die Kombination aus Arginin und Lysin im erfindungsgemäßen Mittel enthalten war.
Auch Blondiermitteln, die als Aminosäure Valin, Glycin, Serin und/oder Glutaminsäure enthielten, wiesen eine verbesserte Blondierleitung auf.
Chirale Aminosäuren besitzen ein sterogenes Zentrum und können in spiegelbildlichen Formen auftregen. Beipsielsweise tritt Arginin in Form des L-Arginins und des D-Argnins auf. Sowohl die L- Form einer Aminosäure als auch ihre D-Form sowie die Gemische hiervon sind von der vorliegenden Erfindung umfasst. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können demnach beide möglichen Enantiomere als spezifische Verbindung oder auch deren Gemische, insbesondere als Racemate, gleichermaßen eingesetzt werden. Es ist jedoch besonders vorteilhaft, die natürlich bevorzugt vorkommende Isomerenform, üblicherweise in L-Konfiguration, einzusetzen.
Für die Erzielung möglichst guter Ergebnisse, insbesondere guter Aufhell-Ergebnisse, werden die Aminosäure(n) (b) bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen eingesetzt. Es hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das Mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - eine oder mehrere Aminosäuren (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,3 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 1 ,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - eine oder mehrere Aminosäuren (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,3 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 1 ,0 Gew.-% enthält.
Weiterhin gute Ergebnisse können erhalten werden, wenn im Mittel zusätzlich zu oder anstatt der Aminosäure mindestens ein Proteinhydrolysat eingesetzt wurde.
Proteinhydrolysate sind erfindungsgemäß Abbauprodukte von Proteinen, welche durch saure, basische oder enzymatische Reaktion hergestellt werden. Aufgrund des Herstellungsprozesses weisen Proteinhydrolysate eine Verteilung des Molekulargewichtes auf. Zu den erfindungsgemäßen Proteinhydrolysaten sind auch Oligopeptide zu zählen, da diese ebenfalls durch entsprechende Reaktionen aus Proteinen hergestellt werden können. Einzelne Aminosäuren, welche als diskrete Einzelverbindung vorliegen, zählen erfindungsgemäß nicht zu den Proteinhydrolysaten im Sinne dieser Erfindung. Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.
Unter Proteinhydrolysaten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden höchstens Oligomere Verbindungen verstanden, die sich aus maximal 10 Aminosäuren zusammensetzen.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois® (Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Index), ProSina® (Croda) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Weiterhin sind erfindungsgemäß bevorzugte pflanzliche Proteinhydrolysaten wie beispielsweise Soja-, Mandel-, Erbsen-, Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Index), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda), Hydrotritium® (Croda), Crotein® (Croda) und Puricare® LS 9658 von der Fa. Laboratoires Serobiologiques erhältlich.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Proteinhydrolysate sind maritimen Ursprunges. Hierzu zählen beispielsweise Kollagenhydrolysate von Fischen oder Algen sowie Proteinhydrolysate von Muscheln bzw. Perlenhydrolysate. Beispiele für erfindungsgemäße Perlenextrakte sind die Handelsprodukte Pearl Protein Extract BG® oder Crodarom® Pearl.
Weiterhin sind kationisierte Proteinhydrolysate zu den Proteinhydrolysaten zu zählen, wobei das zugrundeliegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im “International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”, (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N.W., Suite 300, Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt.
Gute Ergebnisse konnten beobachtet werden, wenn die Zubereitung (B) mindestens ein Proteinhydrolysat enthielt, das ausgewählt ist aus den Hydrolysaten des Elastins, des Kollagens, des Keratins, der Seide, des Milcheiweißes, sowie der Soja-, Mandel-, Erbsen-, Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Proteinhydrolysat (b) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Proteinhydrolysaten des Elastins, des Kollagens, des Keratins, der Seide, des Milcheiweißes, Soja-, Mandel-, Erbsen-, Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysaten.
Für die Erzielung möglichst guter Ergebnisse, insbesondere guter Aufhell-Ergebnisse, werden die Proteinhydrolysate (b) bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen eingesetzt. Es hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das Mittel - ein oder mehrere Proteinhydrolysate (c) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,3 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 1 ,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere Proteinhydrolysate (c) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.- % enthält, weiter bevorzugt von 0,3 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 1 ,0 Gew.-% enthält.
Ebenfalls erfindungsgemäße Proteinhydrolysate sind Oligopeptide. Oligopeptide können in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln aufgrund ihrer definierten Aminosäuresequenz bevorzugt sein.
Ein Oligopeptid, welches mindestens eine Aminosäuresequenz Glu-Glu-Glu
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aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können, kann erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein. In dieser wie in allen nachstehenden Formeln bedeutet das eingeklammerte Wasserstoffatom der Aminogruppe ebenso wie die eingeklammerte Hydroxygruppe der Säurefunktion, daß die betreffenden Gruppen als solche vorhanden sein können (dann handelt es sich um ein Oligopeptid mit der betreffenden Anzahl an Aminosäuren wie in der vorstehenden Formel, oder aber, daß die Aminosäuresequenz in einem Oligopeptid vorliegt, das noch weitere Anminosäuren umfaßt -je nachdem, wo die weitere(n) Aminosäure(n) gebunden ist/sind, sind die eingeklammerten Bestandteile der o.g. Formel durch den/die weiteren Aminosäurerest(e) ersetzt.
Oligopeptide im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind durch Peptid-Bindungen Säureamid-artig verknüpfte Kondensationsprodukte von Aminosäuren, die mindestens 3 und maximal 25 Aminosäuren umfassen. In erfindungsgemäß bevorzugten Haarbehandlungsmitteln umfaßt das Oligopeptid 5 bis 15 Aminosäuren, vorzugsweise 6 bis 13 Aminosäuren, besonders bevorzugt 7 bis 12 Aminosäuren und insbesondere 8, 9 oder 10 Aminosäuren. Je nachdem, ob weitere Aminosäuren an die Sequenz Glu-Glu-Glu gebunden sind und je nach Art dieser Aminosäuren kann die Molmasse des in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Oligopeptids variieren. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das Oligopeptid eine Molmasse von 650 bis 3000 Da, vorzugsweise von 750 bis 2500 Da, besonders bevorzugt von 850 bis 2000 Da und insbesondere von 1000 bis 1600 Da aufweist. Wie aus der bevorzugten Anzahl von Aminisäuren in den Oligopeptiden und dem bevorzugten Molmassenbereich zu ersehen ist, werden vorzugsweise Oligopeptide eingesetzt, die nicht allein aus den drei Glutaminsäuren bestehen, sondern weitere, an diese Sequenz gebundene Aminosäuren aufweisen. Diese weiteren Aminosäuren sind vorzugsweise aus bestimmten Aminosäuren ausgewählt, während bestimmte andere Vertreter erfindungsgemäß weniger bevorzugt sind. Ein besonders bevorzugtes Oligopeptid enthält zusätzlich Tyrosin, das vorzugsweise über seine Säurefunktion an die Glu-Glu-Glu-Sequenz gebunden ist. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr- Glu-Glu-Glu
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aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Ein weiteres besonders bevorzugtes Oligopeptid enthält zusätzlich Isoleucin, das vorzugsweise über seine Aminofunktion an die Glu-Glu-Glu-Sequenz gebunden ist. Erfindungsgemäß bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene das Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Glu-Glu-Glu-Ile aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Oligopeptide, die beide vorgenannten Aminosäuren (Tyrosin und Isoleucin) aufweisen, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Besonders bevorzugt sind dabei erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel, bei denen das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile
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aufweist, wobei die Amino-Gruppe frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Weiter bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Arginin, das vorzugsweise an Isoleucin gebunden vorliegt
Noch weiter bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Valin, das vorzugsweise an das Arginin gebunden vorliegt. Erfindungsgemäß weiter bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr- Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val
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aufweist, wobei die Amino-
Gruppen frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können. Noch weiter bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Leucin, das vorzugsweise an das Valin gebunden vorliegt. Erfindungsgemäß weiter bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Tyr- Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu
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wobei die Amino-Gruppen frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Insbesondere bevorzugte Oligopeptide enthalten zusätzlich Leucin, das vorzugsweise an das Tyrosin gebunden vorliegt. Erfindungsgemäß weiter bevorzugte Haarbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das in ihnen enthaltene Oligopeptid mindestens eine Aminosäuresequenz Leu-Tyr-Glu-Glu-Glu-Ile-Arg-Val-Leu
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aufweist, wobei die Amino-Gruppen frei oder protoniert und die Carboxy-Gruppen frei oder deprotoniert vorliegen können.
Gewichtsverhältnis (aV(b')
Die im Zuge der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten haben gezeigt, dass zwischen den Bestandteilen (a) und (b) eine synergistische Wirkung zu bestehen scheint. Insbesondere bei Einsatz beider Bestandeile (a) und (b) in einem Mittel zur oxidativen Farbveränderung hat sich gezeigt, dass (a) und (b) zusammen die Aufhell-Leistung insbesondere dann ganz besonders stark verbessern, wenn sie in einem bestimmten Gewichtsverhältnis zueinander im Mittel vorhanden sind.
Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) der Formel (I) zu allen im Mittel enthaltenen Verbindungen aus der Gruppe der Aminosäuren und Proteinhydrolysate (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
Im Rahmen weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) zu allen im Mittel enthaltenen Verbindungen aus der Gruppe der Aminosäuren und Proteinhydrolysate (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
Im Rahmen ganz bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) zu allen im Mittel enthaltenen Verbindungen aus der Gruppe der Aminosäuren (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
Mittel zum Aufhellen von Keratinfasern mit Oxidationsmittel (c)
Wie bereits zuvor beschrieben zeigt die Kombination der Inhaltsstoffe (a) und (b) ihr Potential ganz besonders bei Einsatz in Mitteln zur Aufhellung oder zur Blondierung von Haaren.
Zur Erzielung moderater Aufhelleffekte ist Wasserstoffperoxid das Oxidationsmittel der Wahl. Als Blondier- und Bleichmittel sind bevorzugte Mittel weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass sie Wasserstoffperoxid und/oder eines seiner festen Anlagerungsprodukte an organische oder anorganische Verbindungen enthalten. Wird jedoch eine stärkere Aufhellung bzw. Blondierung gewünscht, wird Wasserstoffperoxid zusammen mit stärkeren Oxidationsmitteln wie beispielsweise Persulfaten (Natriumpersulfat, Kaliumpersulfat oder Ammoniumpersulfat) eingesetzt.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es
(c) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe aus Wasserstoffperoxid, Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat enthält.
Im Rahmen dieser Ausführungsform besonders bevorzugt ist daher ein Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I),
X, OOC - (CHOH) n — COOX2
(I) wobei n für eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht, und
X1 , X2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium, 1 Magnesium, 14 Calcium, 14 Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4 +) stehen, und
(b) mindestens eine Aminosäure und/oder ein Proteinhydrolysat, und
(c) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe aus Wasserstoffperoxid, Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat.
Unter Ammoniumperoxodisulfat, das alternativ auch als Ammoniumpersulfat bezeichnet werden kann, wird das Persufat mit der Summenfomel (NH4)2S208 verstanden.
Unter Kaliumperoxodisulfat, das alternativ auch als Kaliumpersulfat bezeichnet werden kann, wird das Persulfat mit der Summenformel K2S2O8 verstanden.
Unter Natriumperoxodisulfat, das alternativ auch als Natriumpersulfat bezeichnet werden kann, wird das Persulfat mit der Summenformel Na2S20s verstanden.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es enthält (c1) Wasserstoffperoxid und
(c2) mindestens ein Persulfat aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat.
In einerweiteren bevorzugten Ausführungsform wird Wasserstoffperoxid selbst als wässrige Lösung verwendet. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung im erfindungsgemäßen Mittel wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 3 bis 12 Gew.-%ige Lösungen in Wasser verwendet. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel des ersten Erfindungsgegenstands sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, (a) 0,1 bis 12,0 Gew.-% bevorzugt 0,5 bis 10,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 8,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 1 ,5 bis 6,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (c) 0,1 bis 12,0 Gew.- % bevorzugt 0,5 bis 10,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 8,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 1 ,5 bis 6,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthält.
Auch das das oder die Persulfate werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt. Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (c) ein oder mehrere Persulfate aus der Gruppe aus Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 40,0 Gew.-%, bevorzugt von 4,0 bis 30,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 6,0 bis 20,0 Gew.-% und ganz besonders von 8,0 bis 15,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (c) ein oder mehrere Persulfate aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 40,0 Gew.-%, bevorzugt von 4,0 bis 30,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 6,0 bis 20,0 Gew.-% und ganz besonders von 8,0 bis 15,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einerweiteren Ausführungsform besonders bevorzugt ist daher ein Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I),
Xi OOC — (CHOH) n — COOX2
(l) wobei n für eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht, und
X1 , X2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium, 1 Magnesium, 14 Calcium, 14 Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4 +) stehen, und
(b) mindestens eine Aminosäure und/oder ein Proteinhydrolysat, und (c1) Wasserstoffperoxid und
(c2) mindestens ein Persulfat aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat.
Alkalisierunqsmittel
Wie bereits zuvor beschrieben, handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Mittel des ersten Erfindungsgegenstands um ein anwendungsbereites Mittel zum Aufhellen bzw. Blondieren von Keratinfasern. Um eine ausreichenden Blondierwirkung zu erzielen, sind derartige Mittel üblicherweise stark alkalisch eingestellt, der pH-Wert liegt dabei bevorzugt zwischen 9 und 10,5. Derart hohe pH-Werte sind erforderlich, um eine Öffnung der äußeren Schuppenschicht (Cuticula) zu gewährleisten und somit eine Penetration der aktiven Spezies (Wasserstoffperoxid und Persulfate) ins Haar zu ermöglichen. Aus diesem Grund hat es sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt, wenn das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich mindestens ein Alkalisieurngsmittel enthält.
Im Rahmen einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Alkaliisierungsmittel enthält.
Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind beispielsweise Ammoniak, Alkanolamine, basische Aminosäuren, sowie anorganische Alkalisierungsmittel wie (Erd-)Alkalimetallhydroxide, (Erd-)- Alkalimetallmetasilikate, (Erd-)Alkalimetallsilikate, (Erd-) Alkalimetallphosphate und (Erd-)-Alkali- metallhydrogenphosphate. Als Metallionen dienen bevorzugt Lithium, Natrium und/oder Kalium. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind (Erd-)Alkalimetallmetasilikate und (Erd-)Alkalimetallsilikate.
Geeignete, anorganische Alkalisierungsmittel sind bevorzugt ausgewählt aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid, Natriumphosphat, Kaliumphosphat, Natriumsilicat, Kaliumsilicat, Magnesiumsilicat, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat. Besonders bevorzugt sind Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid.
Alkanolamine als Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus primären, sekundären oder tertiären Aminen mit einem C2-C6-Alkylgrundkörper, der mindestens eine Hydroxylgruppe trägt. Besonders bevorzugte Alkanolamine werden aus der Gruppe ausgewählt, die gebildet wird, aus 2- Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol (Monoisopropanolamin), 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1- Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 2-Amino-2-methyl-propanol, 2-Amino-2-methylbutanol, 3- Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1 ,2-diol, 2-Amino-2- methylpropan-1 ,3-diol, 2-Amino-2-ethyl-1 ,3-propandiol, N,N-Dimethylethanolamin, Methylglucamin, Triethanolamin, Diethanolamin und Triisopropanolamin. Insbesondere bevorzugte Alkanolamine sind Monoethanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol und Triethanolamin.
Basische Aminosäuren als Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus L-Arginin, D-Arginin, D/L-Arginin, L-Lysin, D-Lysin, D/L-Lysin, L-Ornithin, D- Ornithin, D/L- Ornithin, L-Histidin, D-Histidin und/oder D/L-Histidin. Besonders bevorzugt werden L- Arginin, D-Arginin und/oder D/L-Arginin als ein Alkalisierungsmittel eingesetzt.
Verzicht auf HEDP bzw. EDTA
Ziel der vorliegenden Anmeldung ist insbesondere der Verzicht auf die biologisch nicht abbaubaren Komplexbildner HEDP und EDTA. Aus diesem Grund enthalten die erfindungsgemäßen Mittel diese beiden Komplexbildner bevorzugt in besonders geringen Mengen. Ganz besonders bevorzugt sind die Mittel frei von diesen beiden Substanzen. Ganz besonders bevorzugt ist das Mittel auch im wesentlichen frei von den Salzen von HEDP und EDTA. Im Rahmen einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - der Gesamtgehalt der im Mittel enthaltenen Etidronsäure und der Salze der Etidronäure unterhalb von 0,2 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,001 Gew.-% liegt.
Im Rahmen einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - der Gesamtgehalt des im Mittel enthaltenen EDTA und der Salze des EDTA unterhalb von 0,2 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,001 Gew.-% liegt
Etidronsäure wird alternativ auch als Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 2809-21-4.
EDTA wird alternativ auc als Ethylendiamin-tetraacetat bezeichnet und trägt die CAS-Nummern 6381-92-6 und 139-33-3 (wasserfrei). weitere Inhaltsstoffe
Zusätzlich zu den erfindungswesentlichen Inhaltsstoffen (a), (b) und (c) - sowie optional den Alkalisierungsmitteln - kann das erfindungsgemäße Mittel als nicht zwingende Bestandteile auch weitere Wirk- und Hilfsstoffe beinhalten. Diese werden nachfolgend beschrieben.
So können die Mittel ferner auch noch weitere Wrk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Lösungsmittel, Fettbestandteile wie beispielsweise der Cs-Cso-Fettalkohole, der C8-C30- Fettsäuretriglyceride, der C8-C30-Fettsäuremonoglyceride, der C8-C3o-Fettsäurediglyceride und/oder der Kohlenwasserstoffe; nichtionische Tensid, anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere u/o zwitterionische Tenside, Polymere; Strukturanten wie Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wrkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wrkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxy- zimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3- distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Verfahren Behandlung von Keratinfasern, bevorzugt zum Aufhellen von Keratinfasern Wie bereits zuvor beschrieben stellt das Mittel des ersten Erfindungsgegenstands ein Mittel zur Behandlung von Keratinfasern dar. Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei bei dem Mittel um ein Aufhell- bzw. Blondiermittel dar. Dieses Aufhell-Blondiermittel stellt ein anwendungsbereites Mittel dar.
Dementsprechend können die Mittel in einem Verfahren zur Behandlung, insbesondere zur Aufhellung der Keratinfasern eingesetzt werden.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von keratinischen Fasern, bei welchem ein Mittel, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurde, auf die Keratinfasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder ausgespült wird.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass es ein Verfahren zum Aufhellen von Keratinfasern ist.
Oxidationsmittel wie Wasserstoffoxid und Persulfate stellen hochreaktive Verbindungen da, die insbesondere im alkalischen Milieu nur eine begrenzte Stabilität besitzen. Aus diesem Grund wird das anwendungsbereite Blonidermittel üblicherweise kurz vor der Anwendung durch Vermischen von zwei oder mehreren separat verpackten Zubereitungen hergestellt.
Üblicherweise werden die Oxidationsmittel (a) und die Alkalisierungsmittel getrennt voneinander konfektioniert. Für den Komplexbildner (a) und die Aminosäure und/oder ein Proteinhydrolysat (b)s ind nun verschiedene Arten der Konfektionierung denkbar. So können Komplexbildner (a) und Aminosäure/Proteinhydrolysat (b) beispielsweise zusammen mit einem oder mehreren Persulfaten und getrennt vom Wasserstoffperoxid konfektioniert werden. Diese Ausführungsform ist insbesondere dann bevorzugt, wenn zur Herstellung des anwendungsbereiten Mittels nur zwei verschiedene Zubereitungen miteinander vermischt werden sollen.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren zur Aufhellung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens zwei getrennt voneinander verpackte Zubereitungen (A) und (B) zu einer Anwendungsmischung vermischt werden, diese auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült wird, wobei
- die Zubereitung (A) Wasserstoffperoxid (c1) enthält, und
- die Zubereitung (B) enthält
- mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (l),und
- mindestens ein Aminosäure und/oder ein Proteinhydrolysat (b), und
- mindestens ein Persulfat (c2) aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat, wobei der Komplexbildner (a) und der Aminosäure/Proteinhydrolysat (b) bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurden.
Die Zubereitungen (A) und (B) können entweder nur miteinander oder mit weiteren separat verpackten Zubereitungen unmittelbarvorderAnwendung zu einer Anwendungsmischung vermischt werden.
Wenn zur Herstellung des anwendungsbereiten Mittels drei verschiedene Zubereitungen miteinander vermischt werden sollen, kann es bevorzugt sein, das erste Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid getrennt in einer ersten Zubereitung (A) bereit zu stellen, die Persulfate als zweites Oxidationsmittel getrennt in einer zweiten Zubereitung (B) bereitzustellen und weiterhin eine dritte Zubereitung (C) zur Verfügung zu stellen, welche Komplexbildner (a) und Aminosäure/Proteinhydrolysat (b) beinhaltet.
In einerweitere bevorzugten Ausführungsform ist ein Verfahren zur Aufhellung keratinischer Fasern dadurch gekennzeichnet, dass mindestens drei getrennt voneinander verpackte Zubereitungen (A) und (B) und (C) zu einer Anwendungsmischung vermischt werden, diese auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkungszeit wieder abgespült wird, wobei
- die Zubereitung (A) Wasserstoffperoxid (c1) enthält, und
- die Zubereitung (B) mindestens ein Persulfat (c2) aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat enthält, und
- die Zubereitung (C) mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält und mindestens eine Aminosäure und/oder ein Proteinhydrolysat (b) enthält, wobei der Komplexbildner (a) und der Aminosäure/Proteinhydrolysat (b) bereits bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands im Detail offenbart wurden.
Die Zubereitungen (B), welche die Persulfate enthalten, sind bevorzugt pulverförmig. Dabei können Pulver aus festen Bestandteilen mit unterschiedlichen Korngrößen eingesetzt werden. Üblicherweise kann es bevorzugt sein, wenn die Pulver jedoch eine möglichst homogene Korngröße aufweisen, insbesondere um eine einheitliche Dispersion bzw. Auflösung der Pulver in den Zubereitungen (B) zu erleichtern.
Weiterin können die Zubereitungen (B) können die Persulfate auch in einem festen kosmetischen Träger enthalten. Ein fester kosmetischer Träger kann Salze der Kieselsäure, insbesondere Salze der Silicate und Metasilicate mit Ammonium, Alkalimetallen sowie Erdalkalimetallen enthalten. Insbesondere Metasilicate, die sich gemäß Formel (Si02)n(M20)m , wobei M für ein Ammoniumion, ein Alkalimetall oder ein halbes Stöchiometrieäquivalents eines Erdalkalimetalls steht, durch das Verhältnis zwischen n und m von < 1 auszeichnen und sich als kettenförmige polymere Strukturen des Anions [SiC>3]2 auffassen lassen, können bevorzugt eingesetzt werden. Natriummetasilicat der Formel [Na2SiÖ3]-, ist dabei besonders bevorzugt. Gleichfalls bevorzugt sind solche Silicate, die aus einem Silicat der Formel (Si02)n(Na20)m(K20)P gebildet werden, wobei n für eine positive rationale Zahl und m und p unabhängig voneinander für eine positive rationale Zahl oder für 0 stehen, mit den Maßgaben, dass mindestens einer der Parameter m oder p von 0 verschieden ist und das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p zwischen 2:1 und 4:1 liegt.
Weiterhin können die festen Zubereitungen (B) so genannte Rieselhilfen enthalten, die ein Verklumpen oder Verbacken der Pulver-Bestandteile verhindern sollen. Als solche Rieselhilfen kommen bevorzugt wasserunlösliche, hydrophobierende oder Feuchtigkeit adsorbierende Pulver von Kieselgur, pyrogenen Kieselsäuren, Calciumphosphat, Calciumsilicaten, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Magnesiumcarbonat, Zinkoxid, Stearaten, Fettaminen und dergleichen in Frage.
Schließlich können Zubereitungen (B) noch zusätzlich ein Entstaubungsmittel enthalten, die die Staubbildung der pulverförmigen Bestandteile verhindert. Hierzu können insbesondere inerte Öle eingesetzt werden. Bevorzugt enthalten die festen, kosmetischen Träger als Entstaubungsmittel Esteröle oder Mineralöle, bevorzugt Kohlenwasseröle, wie flüssiges Paraffinöl.
Die anwendungsbereiten Mittel werden unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar durch Mischen der zwei Zubereitungen (A) und (B) bzw. durch Vermischen der drei Zubereitungen (A) und (B) und (C) hergestellt. Bei anwendungsbereiten Mitteln, die aus mehr als zwei Zubereitungen zu einer fertigen Anwendungsmischung vermischt werden, kann es unerheblich sein, ob zunächst zwei Zubereitungen miteinander vermischt werden und anschließend die dritte Zubereitung zugegeben und untergemischt wird, oder ob alle Zubereitungen gemeinsam zusammengeführt und anschließend vermischt werden. Das Vermischen kann durch Verrühren in einer Schale oder einem Becher erfolgen oder durch Schütteln in einem verschließbaren Behälter.
Der Begriff „unmittelbar“ ist dabei als Zeitraum von wenigen Sekunden bis eine Stunde, vorzugsweise bis 30 min, insbesondere bis 15 min zu verstehen.
Die Zubereitungen (A), (B) sowie gegebenenfalls (C) werden in einem Verfahren zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, angewendet, bei dem das Mittel auf die keratinhaltigen Fasern aufgebracht, für eine Einwirkdauer von 10 bis 60 Minuten auf der Faser belassen und anschließend mit Wasser wieder ausgespült oder mit einem Shampoo ausgewaschen wird.
Bevorzugt beträgt die Einwirkzeit der anwendungsbereiten Aufhellmittel 10 bis 60 min, insbesondere 15 bis 50 min, besonders bevorzugt 20 bis 45 min. Während der Einwirkzeit des Mittels auf der Faser kann es vorteilhaft sein, den Aufhellvorgang durch geringe Wärmezufuhr zu unterstützen. Die Wärmezufuhr kann durch eine externe Wärmequelle, wie mit Hilfe eines Warmluftgebläses, als auch, insbesondere bei einer Haaraufhellung am lebenden Probanden, durch die Körpertemperatur des Probanden erfolgen. Bei letzterer Möglichkeit wird üblicherweise die aufzuhellende Partie mit einer Haube abgedeckt. Eine Einwirkphase bei Raumtemperatur ist bevorzugt. Nach Ende der Einwirkzeit wird die verbleibende Aufhellzubereitung mit Wasser oder einem Reinigungsmittel aus dem Haar gespült. Als Reinigungsmittel kann dabei insbesondere handelsübliches Shampoo dienen, wobei insbesondere dann auf das Reinigungsmittel verzichtet werden kann und der Ausspülvorgang mit Leitungswasser erfolgen kann, wenn das Aufhellmittel einen stark Tensid-haltigen Träger besitzt.
Die oben beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen des Mittels gelten mutatis mutandis auch für das Verfahren.
Beispiele 1 . Zubereitungen
Es wurden die folgenden anwendungsbereiten Blondiermittel hergestellt (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist in Gew.-%).
Tabelle 1 : anwendungsbereite Blondiermittel 1 bis 8, mit 0,2 Gew.-% Galactarsäure
Figure imgf000024_0001
Tabelle 2: anwendungsbereite Blondiermittel 9 bis 12, mit 3,0 Gew.-% Galactarsäure
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000025_0001
2. Ausfärbung
Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar 4-0) wurden farbmetrisch vermessen (Datacolor Spectraflash SF 450), vorshampooniert und getrocknet.
Die zuvor hergestellten anwendugsbereiten Blondiermittel wurden auf die Haarsträhnen appliziert, dort für 45 Minuten belassen und danach wieder mit Wasser ausgespült. Danach wurden die Haarsträhnen erneut farbmetrisch vermessen. Jede Rezeptur wurde auf zwei Haarsträhnen ausgefärbt, und diese wurden vermessen. Aus den Messewerten wurde jeweils der Durchschnittswert berechnet.
Je höher der AL-Wert ist, desto größer ist die Aufhellung der Strähnen im Vergleich zum unbehandelten Haar. Je höher der DE-Wert ist, desto größer ist die Farbverschiebung der Strähnen im Vergleich zum unbehandelten Haar. Die Blondierleistung ist damit umso besser, je höher der DE- Wert und insbesondere der AL-Wert ist.
Tabelle 3: farbmetrische Vermessung der Blondiermittel 1 bis 8, mit 0,2 Gew.-% Galactarsäure
Figure imgf000025_0002
Figure imgf000026_0001
UB = Haarsträhnen Kerling 4-0 unbehandelt
Tabelle 4: farbmetrische Vermessung der Blondiermittel 9 bis 12, mit 3,0 Gew.-% Galactarsäure in Zubereitung (C)
Figure imgf000026_0002
UB = Haarsträhnen Kerling 4-0 unbehandelt
3. Messung des Temperaturverlaufs während der Aufhellung
Zur Messung der bei der Blondierung auftretenden Temperaturen wurden Strähnen mit hohem Metallgehalt verwendet. Für die Herstellung dieser Haare wurden Haarsträhnen wie folgt behandelt: Haarsträhnen (Kerling, Euronaturhaar weiß, 6-0) wurden vorshampooniert und danach einmal mit einem handelsüblichen Blondiermittel vorblondiert. Die Vorblondierung erfolgte, um die Kupferaufnahme im Haar zu erhöhen. Die so vorblondierte Strähne wurde mit Kupfer dotiert:
Hierzu wurde jeweils 1 g Strähne in 40 g einer Kupfer-Lösung (50 ppm Kuper in Wasser, 16,8°dH) getaucht und dort für 1 Minute belassen. Dann wurde die Strähne aus der Lösung genommen, leicht ausgedrückt und bei Raumtemperatur getocknet. Bei jeder Strähne wurde dieser Tauchvorgang dreimal wiederholt.
Danach wurde der Kupfergehalt jeder Haarsträhne analytisch bestimmt. Die Bestimmung erfolgte nach Mineralisierung der Probe (jeweils eine Strähne) im Mikrowellenaufschlusssystem mit HN03/HCL mittels Atomemissionsspektrometrie (ICP-OES). Aus 12 Messungen wurde der Mittelwert gebildet. Der Kupfergehalt jeder Haarsträhne lag im Mittelwert bei 3900 mg/kg.
Auf die so behandelten Haare wurden die zuvor hergestellten anwendungsbereiten Blondiermittel 1 bis 8 appliziert. Die Strähnen wurden mit einem Pt100 Messfühler versehen und in Alufolie eingepackt. Jede Minuten wurde die Reaktionstemperatur gemessen und dokumentiert.
Tabelle 5: Temperatur der anwendungsbereiten Blondiermittel auf den Haaren, mit 0,2 Gew.-%
Galactarsäure
Figure imgf000027_0001
Alle Temperaturverläufe, die bei Anwendung der Blondiermittel 1 bis 8 auf den Haaren gemessen wurden, wurden als akzeptabel eingestuft. Besonders vorteilfhafte Temperaturverläufe, d.h. eine besonders niedrige Wärmeentwicklung, zeigte sich bei Anwendung der Beispielrezepturen 3, 4 und 5.
4. Formulierunqsbeispiele
4.1 . Blondiermittel, die durch Vermischen von drei Zubereitungen (A), (Bf und (Q herqestellt werden
Figure imgf000027_0002
Figure imgf000028_0001
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Figure imgf000028_0003
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Zur Herstellung des anwendungsbereiten Aufhell- bzw. Blondiermittels wurden 60 g der Zubereitung (A) mit 20 g der Zubereitung (B) und jeweils 60 g der Zubereitung (C1) bis (C10) vermischt.
4.2. Blondiermittel, die durch Vermischen von zwei Zubereitungen (A) und CB) herqestellt werden
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Durch Vermischen der Zubereitung (A) mit jeweils einer der Zubereitungen (B1) bis (B8) wurde ein anwendungsbereites Blondiermittel hergestellt.
4.3. Blondiermittel, die durch Vermischen von zwei Zubereitungen (AI und (Bl herqestellt werden
Figure imgf000030_0003
Figure imgf000031_0001
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Durch Vermischen der Zubereitung (A) mit jeweils einer der Zubereitungen (B1) bis (B4) wurde ein anwendungsbereites Blondiermittel hergestellt.
4.4. Aufhellende Färbemittel, die durch Vermischen von zwei Zubereitungen (A) und (B) herqestellt werden
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Die Zubereitung (A) wurde jeweils im Verhältnis 1 :1 mit der Zubereitung (B) vermischt.

Claims

Patentansprüche
1. Mittel zur Behandlung von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a) mindestens einen Komplexbildner der allgemeinen Formel (I),
Xi OOC — (CHOH) n — COOX2
(l) wobei n für eine ganze Zahl von 1 bis 6 steht, und
X1 , X2 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines Alkali-, Erdalkali- oder Metallions, bevorzugt für Natrium, Kalium,
Figure imgf000033_0001
Magnesium, Calcium, Zink, oder für ein Ammoniumion (NH4 +) stehen, und
(b) mindestens eine Aminosäure und/oder ein Proteinhydrolysat.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, wobei n für eine ganze Zahl von 2 bis 5, bevorzugt für eine ganze Zahl fon 3 bis 4 und ganz besonders bevorzugt für die Zahl 4 steht.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Komplexbildner (a) der allgemeinen Formel (I) enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe aus Galactarsäure, Glucarsäure, Mannonsäure, Altrarsäure, Idarsäure, Talarsäure, Gularsäure, Allarsäure und deren Salzen.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - einen oder mehrere Komplexbildner (a) der Formel (I) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,1 bis 2,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,15 bis 0,5 Gew.-% enthält.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Aminosäure (b) aus der Gruppe aus Lysin, Arginin, Histidin, Asparagin, Glutamin, Cystein, Methionin, Tryptophan, Serin, Alanin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Glycin, Isoleucin, Leucin, Phenylalanin, Prolin, Threonin, Tyrosin und Valin enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - eine oder mehrere Aminosäuren (b) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,3 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 1 ,0 Gew.-% enthält.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Proteinhydrolysat (b) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Proteinhydrolysaten des Elastins, des Kollagens, des Keratins, der Seide, des Milcheiweißes, Soja-, Mandel-, Erbsen- , Moringa-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysaten.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere Proteinhydrolysate (c) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gew.-% enthält, weiter bevorzugt von 0,3 bis 2,5 Gew.- % und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 1 ,0 Gew.-% enthält.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis aus allen im Mittel enthaltenen Komplexbildnern (a) zu allen im Mittel enthaltenen Verbindungen aus der Gruppe der Aminosäuren und Proteinhydrolysate (b), d.h. das Gewichtsverhältnis (a)/(b), bei einem Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von 0,2 bis 5, weiter bevorzugt von 0,25 bis 4,0, und ganz besonders bevorzugt von 0,3 bis 1 ,0 liegt.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es
(c) mindestens ein Oxidationsmittel aus der Gruppe aus Wasserstoffperoxid, Ammonium- peroxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat enthält.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (c) 0,1 bis 12,0 Gew.-% bevorzugt 0,5 bis 10,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 8,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 1 ,5 bis 7,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 1 ,5 bis 6,0 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthält.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - (c) ein oder mehrere Persulfate aus der Gruppe aus Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 40,0 Gew.-%, bevorzugt von 4,0 bis 30,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 6,0 bis 20,0 Gew.-% und ganz besonders von 8,0 bis 15,0 Gew.-% enthält.
13. Verfahren zur Behandlung von keratinischen Fasern, wobei ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12 auf die Keratinfasern aufgetragen und nach einer Einwirkzeit wieder ausgespült wird.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Verfahren zum Aufhellen von Keratinfasern ist.
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