EP4004172A1 - Parfümhaltiger formkörper - Google Patents

Parfümhaltiger formkörper

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Publication number
EP4004172A1
EP4004172A1 EP20729732.6A EP20729732A EP4004172A1 EP 4004172 A1 EP4004172 A1 EP 4004172A1 EP 20729732 A EP20729732 A EP 20729732A EP 4004172 A1 EP4004172 A1 EP 4004172A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
shaped body
group
oil
weight
fragrance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP20729732.6A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP4004172B1 (de
Inventor
Mireia SUBINYA
Peter Schmiedel
Regina Stehr
Ines Baranski
Rolf Herrmann
Christina SCHMITZ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4004172A1 publication Critical patent/EP4004172A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP4004172B1 publication Critical patent/EP4004172B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D37/00—Sachet pads specially adapted for liquid toiletry or cosmetic substances
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D34/00—Containers or accessories specially adapted for handling liquid toiletry or cosmetic substances, e.g. perfumes
    • A45D34/04—Appliances specially adapted for applying liquid, e.g. using roller or ball
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/005—Compositions containing perfumes; Compositions containing deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D2200/00—Details not otherwise provided for in A45D
    • A45D2200/10—Details of applicators
    • A45D2200/1009—Applicators comprising a pad, tissue, sponge, or the like
    • A45D2200/1018—Applicators comprising a pad, tissue, sponge, or the like comprising a pad, i.e. a cushion-like mass of soft material, with or without gripping means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to a perfume-containing molded body.
  • the invention also relates to a method for producing the shaped body and a laundry detergent which contains the shaped body.
  • the present invention also relates to the use of the perfume-containing shaped body or such a laundry detergent for cleaning or caring for textiles.
  • detergents and cleaning agents When using detergents and cleaning agents, the consumer not only pursues the goal of washing, cleaning or caring for the objects to be treated, but also wishes that the treated objects, such as textiles, after the treatment, for example the laundry, smell pleasant. For this reason in particular, most commercially available detergents and cleaning agents contain fragrances.
  • fragrances in the form of fragrance particles are either used as an integral component of a washing or cleaning agent, or are metered into the washing drum in a separate form at the beginning of a washing cycle. In this way, the consumer can control the scenting of the laundry to be washed through individual dosing.
  • the main component of such fragrant pastilles known in the art is, for example, a water-soluble or at least water-dispersible carrier polymer, such as polyethylene glycol (PEG), which serves as a vehicle for the integrated fragrances and which is more or less completely absorbed in the washing liquor during the course of the waxing process dissolves in order to release the contained fragrances and possibly other components into the wash liquor.
  • a water-soluble or at least water-dispersible carrier polymer such as polyethylene glycol (PEG)
  • PEG polyethylene glycol
  • a melt is produced from the carrier polymer, which contains the other ingredients or these are then added, and the resulting melt is then fed to a shaping process, in the course of which it cools down, solidifies and takes on the desired shape.
  • fragrance lozenges The disadvantage of known scented lozenges is, on the one hand, the loss of volatile fragrances which escape from the lozenge into the surrounding atmosphere. While this continuous leakage of fragrances is desirable insofar as it gives the consumer a (fragrance) impression of the fragrance particle, it leads to a measurable loss of performance of the fragrance lozenges during prolonged storage or storage in open containers.
  • Another disadvantage of known fragrance lozenges which also has an effect on their product performance and compliance with the product promise to the consumer, is the sensitivity to oxidation of individual fragrances, which are oxidatively destroyed when exposed to atmospheric oxygen. Even the oxidative destruction of the smallest amount of constituents of the perfume contained in the fragrance pastille can cause a perceptible change in the fragrance impression.
  • the fragrance lozenges available on the market to date tend to clump together when stored for a long period of time, which in turn impairs the dosability and dosing accuracy of the perfume lozenges.
  • the technical object was to provide compositions which are distinguished by a long-lasting, high-quality fragrance effect, can be dosed in a reliable manner and also have an appealing appearance.
  • the present patent application is directed to a molded body
  • the shaped body has a mass between 3 and 25 g and the ratio of body surface area to body volume is 2 cnr 1 to 10 cnr 1 .
  • a shaped body is to be understood as meaning a body produced by means of a shaping method.
  • Preferred moldings are dimensionally stable. Bodies are considered dimensionally stable if they have an inherent dimensional stability that enables them to assume a non-disintegrating three-dimensional shape under the usual conditions of manufacture, storage, transport and handling by the consumer, with this three-dimensional shape also being longer under the conditions mentioned Time, preferably 4 weeks, particularly preferably 8 weeks and in particular 32 weeks, not changed, that is, under the usual conditions of manufacture, storage, transport and handling by the consumer, it remains in the spatial-geometric shape required by manufacture , that is, does not dissolve.
  • the mass of preferred moldings is 4 to 22 g and in particular 5 to 20 g.
  • Corresponding molded body compositions ensure a balanced ratio of carrier material and fragrance with a sufficient fragrance effect and in this way simplify the production of the molded body. It has proven particularly advantageous for the technical effect if the shaped bodies have a ratio of body surface area to body volume of 2.5 cm 1 to 8 cm 1 and in particular 3 cm 1 to 7 cm 1 . Such shaped bodies are distinguished by a uniform and lasting fragrance profile with good dissolution properties.
  • the shaped body can be designed in different ways, provided that the characteristic ratio of body surface area to body volume is maintained.
  • the production of the shaped bodies is simplified if they have at least one flat side or outer surface.
  • the shaped bodies preferably have neither a hemispherical nor a spherical three-dimensional shape.
  • An exemplary molded body has a flat support surface and a convex polyhedral dome surface adjoining the support surface.
  • the shaped bodies preferably neither have a cubic three-dimensional shape nor are they in the form of other convex bodies.
  • the shaped bodies preferably have at least one convex or one concave side.
  • molded bodies are particularly preferred which have at least one side which comprises convex and concave sections.
  • Exemplary moldings are based on geometric patterns or objects from nature or technology.
  • the procedural handling including the packaging of the shaped body, is facilitated if the shaped body has at least one mirror plane.
  • the surface of the detergent tablet can have impressions. These impressions can also be geometric patterns, pictorial shapes, warning notices, letters, names, numbers or brand names. For better identification, the embossments and the supporting surface surrounding them can have different colors. For example, the embossments can be colored.
  • Preferred molded bodies have a spatial extent of more than 12 mm, preferably above 18 mm, particularly preferably above 24 mm and in particular above 30 mm, in at least one spatial direction.
  • the fragrance profile of the molded body can also be influenced by the molded body density. Since the shaped bodies are usually used in aqueous media, where they disintegrate or dissolve and develop their fragrance profile, the density of this aqueous medium is the decisive reference point for characterizing the molded body.
  • Shaped bodies with a density above 1 g / cm 3 preferably in the range between 1.05 and 1.5 g / cm 3 , particularly preferably in the range from 1.05 and 1.2 g / cm 3, are characterized by an accelerated disintegration or dissolution behavior and accelerated fragrance release.
  • Influencing the fragrance release kinetics of the shaped bodies in an aqueous liquor in turn makes it possible, for example, to vary the intensity and / or duration of the fragrancing of textile structures which are present in the aqueous liquor.
  • the shaped bodies can be configured with one or more phases.
  • a visually perceptible, coherent spatial area of the shaped body is referred to as a “phase”, which preferably comprises at least 5% by volume, preferably 10 to 90% by volume and in particular 20 to 80% by volume of the shaped body.
  • a two-phase shaped body accordingly comprises two visually distinguishable, contiguous spatial areas, of which one area takes up, for example, 10% by volume and the other area, for example, 90% by volume of the shaped body.
  • Particularly preferred moldings have two phases.
  • the two-phase nature expands the number of aesthetic options in the design of the moldings and also enables the separation of incompatible or different active substances. For example, it is possible to load the different phases of the shaped bodies with different fragrances.
  • Preferred shaped bodies comprise a water-soluble carrier material.
  • the proportion by weight of the carrier material, preferably the water-soluble carrier material, in the total weight of the molding is preferably from 20 to 95% by weight, preferably from 40 to 90% by weight and in particular from 45 to 90% by weight.
  • the moldings can be produced using different methods. Exemplary processes are compaction / tableting or extrusion. The production of molded melt bodies or molded gel bodies is preferred.
  • the shaped bodies are melt shaped bodies.
  • the two particularly preferred carrier materials for melt moldings are polyethylene glycol and sodium acetate.
  • the carrier material is selected from the group of water-soluble polymers, preferably from the group of polyalkylene glycols, in particular from the group of polyethylene glycols.
  • polyalkylene glycols which have an average molecular weight (M n ) of> 1000 g / mol, in particular> 1500 g / mol, preferably an average molecular weight between 3,000 and 15,000, more preferably an average molecular weight between 4,000 and 13,000, more preferably an average Molecular weight between 4000 and 6000, 6000 and 8000 or 9,000 and 12,000 and particularly preferably of about 4000 or about 6000 g / mol.
  • the “average molecular weight of polyalkylene glycols” is the number average molecular weight (M n ), which is calculated from the OH number measured in accordance with DIN 53240-1: 2012-07.
  • polyalkylglycols are particularly preferred which have a melting point between 40 ° C. and 90 ° C., in particular in the range from 45 to 70 ° C.
  • polyalkylene glycols that are useful in the context of the present invention are polypropylene glycol and polyethylene glycol.
  • the carrier material is very particularly preferably polyethylene glycol.
  • the carrier material is a polyethylene glycol with an average molecular weight (M n ) of> 1500 g / mol, preferably an average molecular weight between 3,000 and 15,000, more preferably with an average molecular weight between 4,000 and 13,000, more preferably a have average molecular weight between 4000 and 6000, 6000 and 8000 or 9,000 and 12,000 and particularly preferably of about 4000 or about 6000 g / mol.
  • such a polyethylene glycol is characterized by a melting point in the range from 45 to 70 ° C., preferably 50 to 65 ° C., even more preferably 50 to 60 ° C.
  • “About” or “approximately” as used herein in connection with a Numerical value used means the numerical value ⁇ 10%, preferably ⁇ 5%.
  • a molecular weight of about 6000 g / mol thus means 5400-6600 g / mol, preferably 5700-6300 g / mol.
  • specific salts can also be used as carrier materials.
  • These specific salts are, in particular, water-containing salts whose water vapor partial pressure at a certain temperature in the range from 30 to 100 ° C. corresponds to the FhO partial pressure of the saturated solution of this salt.
  • the melt body, as described herein, is produced from a solution of the carrier material in the water / crystal water contained in the composition, the term “melt” being used herein for such a solution in contrast to the established use to denote the state in which the carrier material dissolves in its own crystal water by splitting off water and thus forms a liquid.
  • melt thus denotes the liquid state of the composition that arises when the temperature is exceeded at which the carrier material splits off water of crystallization and then dissolves in the water contained in the composition.
  • the corresponding dispersion which contains the (solids) substances described herein, dispersed in the melt of the carrier material, is thus also the subject of the invention. If, in the following, reference is made to the solid, particulate composition, the corresponding melt / melt dispersion from which it can be obtained is also always included. Since these do not differ in terms of their composition, with the exception of their physical state, the terms are used synonymously herein.
  • a preferred carrier material is characterized in that it is selected from hydrous salts whose water vapor partial pressure at a temperature in the range from 30 to 100 ° C. corresponds to the FhO partial pressure of the saturated solution of this salt at the same temperature.
  • hydrous salts whose water vapor partial pressure at a temperature in the range from 30 to 100 ° C. corresponds to the FhO partial pressure of the saturated solution of this salt at the same temperature.
  • the corresponding water-containing salt also referred to herein as “hydrate” dissolves in its own crystal water when this temperature is reached or exceeded and thus changes from a solid to a liquid aggregate state.
  • the carrier materials according to the invention preferably show this behavior at a temperature in the range from 40 to 90.degree. C., particularly preferably between 50 and 85.degree. C., even more preferably between 55 and 80.degree.
  • the water-soluble carrier materials from the group of water-containing salts described above include, in particular, sodium acetate trihydrate (Na (CH3COO) 3H2O), Glauber's salt (Na 2 S0 4 I OH2O) and trisodium phosphate dodecahydrate (Na3P0 4 12 H2O).
  • a particularly suitable hydrate is sodium acetate trihydrate (Na (CH3COO) 3H 2 O), since it dissolves in its own crystal water in the particularly preferred temperature range of 55 to 80 ° C, specifically at around 58 ° C.
  • the sodium acetate trihydrate can be used directly as such, but alternatively the use of anhydrous sodium acetate in combination with free water is possible, the trihydrate then being formed in situ.
  • the water is used in an under- or over-stoichiometric amount based on the amount necessary to convert all of the sodium acetate into sodium acetate trihydrate, preferably in an amount of at least 60% by weight, preferably at least 70% by weight %, more preferably at least 80% by weight, most preferably 90% by weight, 100% by weight or more of the amount theoretically required to convert all of the sodium acetate to sodium acetate trihydrate (Na (CH3COO) 3H 2 O).
  • the overstoichiometric use of water is particularly preferred.
  • composition that contains 50% by weight of anhydrous sodium acetate and no hydrate thereof, at least 19.8% by weight of water (60% of 33% by weight that would theoretically be necessary to make all the sodium acetate to be converted into the trihydrate), contains.
  • the carrier material of the molded melt body is preferably selected from the group of water-containing salts, the water vapor partial pressure of which at a temperature in the range from 40 to 90 ° C., preferably from 50 to 85 ° C., even more preferably from 55 to 80 ° C., the H 2 0 partial pressure of the saturated solution of this salt corresponds, preferably sodium acetate trihydrate (Na (CH 3 COO) 3H 2 0).
  • Particularly preferred moldings comprise sodium acetate trihydrate as carrier material in an amount of 20 to 95% by weight, preferably 30 to 95% by weight, preferably 40 to 90% by weight and in particular 45 to 90% by weight , based on the total weight of the molding.
  • the molded body is a molded gel body.
  • hydrocolloids form a first group of preferred gelling agents.
  • "Hydrocolloids" ("hydrophiliccolloids") are macromolecules that have a largely linear shape and intermolecular interaction forces that enable secondary and main valence bonds between the individual molecules and thus the formation of a network-like structure. They are partially water-soluble natural or synthetic polymers that form gels or viscous solutions in aqueous systems. They increase the viscosity of the water by either binding water molecules (hydration) or by absorbing and enveloping the water in their interwoven macromolecules, while at the same time restricting the mobility of the water.
  • the synthetic and natural hydrocolloids suitable according to the invention include, for example
  • organic, fully synthetic compounds such as.
  • polyacrylic and polymethacrylic compounds vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides, organic, natural compounds such as agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, carob gum, starch , Dextrins, gelatine and / or casein,
  • organic, modified natural substances such as B. carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and -propyl cellulose etc. and
  • inorganic compounds such as. B. polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicas.
  • a first group of particularly preferred hydrocolloids are the fully synthetic hydrocolloids, in particular the polyacrylic polymers and polymethacrylic polymers, particularly preferably the crosslinked polyacrylic acid polymers.
  • Polyacrylic and polymethacrylic polymers advantageous according to the invention are to be understood as meaning crosslinked or uncrosslinked polyacrylic acid and / or polymethacrylic acid polymers, such as those from 3V Sigma under the trade names Synthalen K or Synthalen M or from Lubrizol under the trade names Carbopol (for example Carbopol 980, 981, 954, 2984, 5984 and / or Silk 100), each with the INCI name Carbomer, is available.
  • the product marketed by BASF under the trade name Cosmedia SP (INCI name: SODIUM POLYACRYLATE) can also be mentioned as a preferred acrylic acid homopolymer in this context.
  • Copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid can also be used as suitable polyacrylic and polymethacrylic polymers.
  • a suitable polymer in this context is the polymer known under the INCI name Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, which is available under the trade name Carbopol 1382 from Noveon.
  • a further suitable polymer is that is sold for example under the trade name Aculyn ® 88 from the company Rohm & Haas under the INCI name of Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Crosspolymer known polymer.
  • a copolymer of at least one anionic acrylic acid or methacrylic acid monomer and at least one nonionic monomer is also preferable to use.
  • Preferred nonionic monomers in this connection are acrylamide, methacrylamide, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, vinyl pyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • polyacrylic and polymethacrylic polymers are, for example, copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid and their C 1 -C 6 -alkyl esters, as sold under the INCI declaration Acrylates Copolymer.
  • a preferred commercial product is, for example, Aculyn ® 33 from Rohm & Haas.
  • copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid, the Ci-C6-alkyl esters of acrylic acid and / or methacacrylic acid and the esters of an ethylenically unsaturated acid and an alkoxylated fatty alcohol are also preferred.
  • Suitable ethylenically unsaturated acids are, in particular, acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid; suitable alkoxylated fatty alcohols are, in particular, steareth-20 or ceteth-20.
  • Such copolymers are sold by Rohm & Haas under the tradename Aculyn ® 22 (INCI Name: Acrylates Steareth-20 / methacrylate copolymer) sold.
  • a second group of particularly preferred hydrocolloids are the natural hydrocolloids, preferably hydrocolloids from the group of gelatine, agar, gum arabic, guar gum, gellan gum, alginates, carrageenan, carrageenate and pectins, particularly preferably from the group of gelatine and agar.
  • the proportion by weight of the natural hydrocolloid in the total weight of the dimensionally stable, fragrance-containing molded body is preferably 0.2 to 25% by weight and in particular 1.0 to 22% by weight.
  • Particularly preferred gel moldings are characterized in that the carrier material i) a solvent and
  • hydrocolloid preferably a hydrocolloid from the group of natural hydrocolloids, preferably from the group gelatin, agar, gum arabic, guar gum, gellan gum, alginates, carrageenan carrageenate and pectins, particularly preferably from the group gelatin and agar.
  • gel formers are suitable which have at least one hydrocarbon structural unit with 6 to 20 carbon atoms (preferably at least one carbocyclic, aromatic structural unit) and additionally an organic structural unit covalently bonded to the aforementioned hydrocarbon unit, the at least two groups of -OH, -NH-, or mixtures thereof.
  • Particularly preferred gel moldings comprising at least one benzylidene alditol compound of the formula (GB-I) * - stands for a covalent single bond between an oxygen atom of the alditol backbone and the intended residue,
  • n 0 or 1, preferably 1,
  • n 0 or 1, preferably 1,
  • Residual molecule form a 5- or 6-membered ring
  • Residual molecule form a 5- or 6-membered ring.
  • both said benzylidene alditols in the L configuration or in the D configuration or a mixture of both are suitable according to the invention. Because of their natural availability, the benzylidene alditol compounds in the D configuration are preferably used according to the invention.
  • the alditol basic structure of the benzylidene alditol compound according to formula (GB-I) contained in the molded body is derived from D-glucitol, D-mannitol, D-arabinitol, D-ribitol, D-xylitol, L -Glucitol, L-mannitol, L-arabinitol, L-ribitol or L-xylitol.
  • Gel formers which are particularly preferred are those which are characterized in that R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6, according to the benzylidene alditol compound of the formula (GB-I), independently of one another are a hydrogen atom, methyl, ethyl, chlorine , Fluorine or methoxy, preferably a hydrogen atom.
  • n is preferably 1.
  • m preferably represents 1.
  • the moldings very particularly preferably contain at least one compound of the formula (GB-11) as the benzylidene alditol compound of the formula (GB-I)
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are as defined in formula (I).
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another represent a hydrogen atom, methyl, ethyl, chlorine, fluorine or methoxy, preferably a hydrogen atom.
  • the benzylidene alditol compound of formula (GB-I) is selected from 1, 3: 2,4-di-O-benzylidene-D-sorbitol; 1, 3: 2,4-di-0- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol; 1, 3: 2,4-di-0- (p-chlorobenzylidene) -D-sorbitol; 1, 3: 2,4-di-0- (2,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol; 1, 3: 2,4-di-0- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol; 1, 3: 2,4-di-0- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol or mixtures thereof.
  • Preferred moldings contain at least one 2,5-diketopiperazine compound of the formula (GB-II) as a gel former
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a (Ci-C6) -alkyl group, a (C2-C6) -alkenyl group, a (C2-C6) -acyl group, a ( C2-C6) acyloxy group, a (Ci-C6) -alkoxy group, an amino group, a (C2-C6) acylamino group, a (Ci-C6) -alkylaminocarbonyl group, an aryl group, an aroyl group, an aroyloxy group, an aryloxy group, a Aryl (Ci-C 4 ) alkyloxy group, an aryl (Ci-C3) - alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl (Ci-C3) alkyl group, a (C1-C4) hydroxyalkyl group, a (Ci-C 4 ) aminoalky
  • R 5 stands for a hydrogen atom, a linear (Ci to C6) -alkyl group, a branched (C3 to Cio) -alkyl group, a (C3 to C6) -cycloalkyl group, a (C2-C6) -alkenyl group, a (C2-C6) ) - alkynyl group, a (Ci-C 4 ) -hydroxyalkyl group, a (Ci-C 4 ) -alkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl group, a (C1- C 4 ) -acyloxy- (Ci-C 4 ) - alkyl group, an aryloxy (Ci-C 4 ) -alkyl group, an 0- (aryl- (Ci-C 4 ) -alkyl) oxy- (Ci-C 4 ) -alkyl group, a (Ci-C 4 ) -Alkylsulfany
  • R 3 and R 4 according to formula (GB-II) represent a hydrogen atom. It is particularly preferred according to the invention if R 2 , R 3 and R 4 according to formula (GB-II) represent a hydrogen atom. Therefore, particularly preferred moldings according to the invention contain at least one 2,5-diketopiperazine compound according to formula (GB-Ila)
  • R 1 and R 5 are as defined under formula (GB-II) (vide supra).
  • R 1 and R 5 are defined as above under formula (GB-II) (vide supra).
  • the numbers 3 and 6 positioned on the ring atoms in formula (GB-IIb) only mark positions 3 and 6 of the diketopiperazine ring, as they are generally used in the context of the invention for naming all 2,5-diketopiperazines according to the invention.
  • the 2,5-diketopiperazine compounds of the formula (GB-II) have centers of chirality at least on the carbon atoms in positions 3 and 6 of the 2,5-diketopiperazine ring.
  • the numbering of the ring positions 3 and 6 was illustrated by way of example in formula (GB-Ilb).
  • the 2,5-diketopiperazine compound of the formula (GB-II) of the compositions according to the invention is preferably the configuration isomer 3S, 6S, 3R, 6S, 3S based on the stereochemistry of the carbon atoms at the 3- and 6-positions of the 2,5-diketopiperazine ring , 6R, 3R, 6R or mixtures thereof, particularly preferably 3S, 6S.
  • Preferred second gel phases contain at least one 2,5-diketopiperazine compound of the formula (GB-II) as gel former, selected from 3-benzyl-6-carboxyethyl-2,5-diketopiperazine and 3-benzyl-6-carboxymethyl-2,5 -diketopiperazine, 3-benzyl-6- (p-hydroxybenzyl) -2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-iso-propyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6- (4-aminobutyl) -2 , 5-diketopiperazine, 3,6-di (benzyl) -2,5-diketopiperazine, 3,6-di (p-hydroxybenzyl) -2,5-diketopiperazine, 3,6-di (p-di (p-di (p-di (p-)
  • the second gel phases may contain at least one diarylamidocystine compound of the formula (GB-III) as gel former a) wherein
  • X + independently represent a hydrogen atom or an equivalent of a cation
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a Ci-C 4 alkoxy group, a C 2 -C 4 hydroxyalkyl group, a hydroxyl group, an amino group, an N- (Ci-C 4 alkyl) amino group, an N, N-di (Ci-C 4 alkyl) amino group, a N- (C 2 C 4 hydroxyalkyl) amino group, a N, N-di (C 2 -C 4 -hydroxyalkyl) amino group or R 1 with R 2 or R 3 with R 4 forms a 5- or 6-membered fused ring, which in turn each with at least one group from Ci-C 4 -alkyl group, Ci-C 4 -Alkoxy group, C 2 -C 4 -hydroxyalkyl group, hydroxyl group, amino group, N- (Ci-C 4 -alkyl)
  • Each of the stereocenters contained in the compound of the formula (GB-III) can, independently of one another, stand for the L or D stereoisomer. It is preferred according to the invention if the said cystine compound of the formula (GB-III) is derived from the L-stereoisomer of cysteine.
  • Said molded bodies can contain at least one compound of the formula (GB-III) in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4-alkyl group, a Ci-C 4 - Alkoxy group, a C 2 -C 4 -hydroxyalkyl group, a hydroxyl group, or R 1 with R 2 or R 3 with R 4 forms a 5- or 6-membered fused ring, which in turn each with at least one group from Ci-C 4 - Alkyl group, Ci-C 4 alkoxy group, C 2 -C 4 hydroxyalkyl group, hydroxyl group can be substituted.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4-alkyl group, a Ci-C 4 - Alkoxy group, a C 2 -C 4 -hydroxyalkyl
  • n 2 to 4, preferably 3 or 4, especially 4;
  • R 1 is selected from hydrogen, C1-C16 alkyl radicals, C1-C3 hydroxy or methoxyalkyl radicals, preferably C1-C3 alkyl, hydroxyalkyl or methoxyalkyl radicals, particularly preferably methyl;
  • R 2 is selected from C8-C24 alkyl, C8-C 24 -Monoalkenylresten, Cs-C 24 -Dialkenylresten, C8-C 24 -Trialkenylresten, Cs-C 24 -hydroxyalkyl, Cs-C 24 -Hydroxyalkenylresten, C1-C3 Hydroxyalkyl radicals or methoxy-Ci-C3-alkyl radicals, preferably Cs-Cis alkyl radicals and mixtures thereof, more preferably Cs, C10, C12, C14, Cie and Cis-alkyl radicals and mixtures thereof, most preferably C12 and Cu alkyl radicals or a mixture thereof.
  • the HO-CH2- (CHOH) n -C- radical is one of one
  • Glucuronic acid in particular is to be mentioned as a preferred radical.
  • R 1 is preferably H or a short-chain alkyl radical, in particular methyl.
  • R 2 is preferably a long-chain alkyl radical, for example a Cs-Cis alkyl radical.
  • R 2 has the meanings given for formula (GB-IV).
  • the gel former is selected from the group consisting of benzylidene alditol compound, hydroxystearic acid, hydrogenated castor oil, diarylamidocystine compound, N- (C8-C 24 ) -hydrocarbylglyconamide, diketopiperazine compound, 2- methyl-acrylic acid-2- ureido ethyl ester and mixtures thereof. Due to its technical effect, the at least one gelling agent N, N'-dibenzoylcystine (DBC) or dibenzylidene sorbitol (DBS), but in particular dibenzylidene sorbitol (DBS), is particularly preferred.
  • DBC N'-dibenzoylcystine
  • DBS dibenzylidene sorbitol
  • DBS dibenzylidene sorbitol
  • a low molecular weight gel former with a molar mass up to 2000 g / mol, preferably a low molecular gel former from the group of benzylidene alditol compounds, hydroxystearic acid, hydrogenated castor oil, diarylamidocystine compound, N- (C8-C 24 ) -hydrocarbylglyconamide,
  • Diketopiperazine compound 2-methyl-acrylic acid-2-ureido-ethyl ester, whole particularly preferably a low molecular weight gel former from the group of dibenzoylcysteine and dibenzylidene sorbitol.
  • - Starch in particular potato starch, corn starch, wheat starch, pea starch or tapioca starch;
  • Suitable polyacrylates are homopolymers and copolymers of acrylic acid, in particular acrylic acid copolymers such as acrylic acid-methacrylic acid copolymers, and polysaccharides, especially heteropolysaccharides, and other customary polymer thickeners.
  • Suitable acrylic acid polymers are, for example, high molecular weight homopolymers of acrylic acid (INCI Carbomer) which are crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene, which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • a polyalkenyl polyether in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene, which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • Such polyacrylic acids are available inter alia from the company. BF Goodrich under the trade names Carbopof ®.
  • acrylic acid copolymers are the following acrylic acid copolymers: (i) Copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with Ci- 4 alkanols (INCI Acrylates Copolymers), to which about the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate and include (CAS 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) is the example of the company.
  • Ci- 4 alkanols ICI Acrylates Copolymers
  • Suitable acrylate are also available under the trade name Sk ⁇ lan ® AT 120 and AT 120 Rheovis ® by the company BASF. If acrylic acid polymers and in particular acrylic acid esters are used as polymeric thickeners, so the pH is preferably more than 7, in particular at least 7.5, preferably 8 or more.
  • Preferred polyvinyl alcohols have a molecular weight of 10,000 g / mol to 150,000 g / mol, particularly preferably 10,000 g / mol to 80,000 g / mol and in particular 10,000 g / mol to 40,000 g / mol.
  • the degree of hydrolysis of preferred polyvinyl alcohols is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%
  • a polymeric gel former with a molar mass of 10,000 g / mol to 200,000 g / mol, preferably a polymeric gel former from the group of
  • Celluloses and cellulose derivatives in particular methyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose;
  • Starch in particular potato starch, corn starch, wheat starch, pea starch or tapioca starch;
  • the shaped bodies comprise fragrance as a second essential component.
  • a fragrance is a chemical substance that stimulates the sense of smell. In order to stimulate the sense of smell, the chemical substance should at least partially be dispersible in the air, i.e. the fragrance should be at least slightly volatile at 25 ° C. If the fragrance is now very volatile, the odor intensity then quickly subsides again. If the volatility is lower, however, the odor impression is more lasting, i.e. it does not disappear as quickly.
  • the fragrance therefore has a melting point which is in the range from -100 ° C to 100 ° C, preferably from -80 ° C to 80 ° C, even more preferably from -20 ° C to 50 ° C, in particular from - 30 ° C to 20 ° C.
  • the fragrance has a boiling point which is in the range from 25 ° C. to 400 ° C., preferably from 50 ° C. to 380 ° C., more preferably from 75 ° C. to 350 ° C., in particular from 100 ° C. to 330 ° C.
  • the fragrance has a molecular weight of 40 to 700 g / mol, more preferably 60 to 400 g / mol.
  • Most people find the smell of a fragrance pleasant and often corresponds to the smell of, for example, flowers, fruits, spices, bark, resin, leaves, grasses, mosses and roots.
  • fragrances can also be used to mask unpleasant odors or to provide a non-odorous substance with a desired odor.
  • Individual fragrance compounds for example synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type, can be used as fragrances.
  • Fragrance compounds of the aldehyde type are, for example, adoxal (2,6,10-trimethyl-9-undecenal), anisaldehyde (4-methoxybenzaldehyde), cymal (3- (4-isopropyl-phenyl) -2-methylpropanal), ethyl vanillin, florhydral ( 3- (3-isopropylphenyl) butanal), helional (3- (3,4-methylenedioxyphenyl) -2-methylpropanal), heliotropin, hydroxycitronellal, lauraldehyde, lyral (3- and 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) - 3- cyclohexene-1-carboxaldehyde), methylnonylacetaldehyde, Lilial (3- (4- tert-butylphenyl) -2-methylpropanal), phenylacetaldehyde, undecylenealdehyde, vanill
  • Methyloctanal alpha-methyl-4- (1-methylethyl) benzene acetaldehyde, 6,6-dimethyl-2-norpinene-2- propionaldehyde, para-methylphenoxyacetaldehyde, 2-methyl-3-phenyl-2-propen-1 -al, 3,5,5-trimethylhexanal, hexahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyde, 3-propyl-bicyclo- [2.2 .1] -hept-5-en-2-carbaldehyde, 9-decenal, 3-methyl-5-phenyl-1-pentanal, methylnonylacetaldehyde, hexanal and trans-2-hexenal.
  • Fragrance compounds of the ketone type are, for example, methyl beta-naphthyl ketone, musk indanone (1, 2,3,5,6,7-hexahydro-1, 1, 2,3,3-pentamethyl-4H-inden-4-one), Tonalid (6-acetyl-1, 1, 2,4,4, 7-hexamethyltetralin), alpha-damascone, beta-damascone, delta-damascone, iso-damascone, damascenone, methyl dihydrojasmonate, menthone, carvone, camphor, coavone (3 , 4, 5,6,6-pentamethylhept-3-en-2-one), fenchone, alpha-ionone, betalonone, gamma-methyl-ionone, fleuramone (2-heptylcyclopen-tanone), dihydrojasmone, cis-jasmone , iso-E-Super (1 -
  • Fragrance compounds of the alcohol type are, for example, 10-undecen-1-ol, 2,6-dimethylheptan-2-ol, 2-methyl-butanol, 2-methylpentanol, 2-phenoxyethanol, 2-phenylpropanol, 2-tert-butycyclohexanol, 3,5,5-trimethylcyclohexanol, 3-hexanol, 3-methyl-5-phenyl-pentanol, 3-octanol, 3-phenyl-propanol, 4-heptenol, 4-isopropyl-cyclohexanol, 4-tert-butycyclohexanol, 6 , 8-dimethyl-2-nona-nol, 6-nonene-1 -ol, 9-decen-1 -ol, ⁇ -methylbenzyl alcohol, ⁇ -terpineol, amyl salicylate, benzyl alcohol, benzyl salicylate, ⁇ -terpin
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate (DMBCA), phenylethyl acetate, benzyl acetate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, allylcyclohexylpropionate, allylcyclohexylpropionate, allylcyclohexylpropionate, allylcyclohexylpropionate, allylcyclohexylpropionate, benzacylic acid, benzacyylpropionate, benzacylsylate, and jasacyl propionate, benzacylate and jasylcyclohexyl acetate, linalyl acetate.
  • DMBCA dimethyl
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxan.
  • the hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene.
  • fragrances are preferably used, which together produce an appealing fragrance note.
  • a mixture of fragrances can also be referred to as perfume or perfume oil.
  • perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as are available from vegetable sources.
  • the fragrances of vegetable origin include essential oils such as angelica root oil, anise oil, arnica flower oil, basil oil, bay oil, champaca flower oil, citrus oil, noble fir oil, noble fir cone oil, elemi oil, eucalyptus oil, fennel oil, spruce needle oil, guajun oil, gourd oil, gjajun oil, galbanum oil, gourd oil, gjajun oil , Ginger oil, iris oil, jasmine oil, kajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copai balsam oil, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, labdanum oil, lime oil, lemon blossom oil, lavender oil, lemongrass oil , Muscatel oil, myrrh oil, clove oil, neroli oil, niaouli oil, olibanum oil, orange blossom oil, orange peel
  • Benzophenone benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerianate, borneol, bornyl acetate, boisambrene forte, alpha-bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptyl acetate, geranium acid ethyl acetate, geranium acid methyl acetate, geranium acetyl acetate, fenchone, fencheptanyol , Heptaldehyde, hydroquinone dimethyl ether, hydroxycinnamaldehyde, hydroxycinnamic alcohol, indole, Iran, isoeugenol, isoeugenol methyl ether, isosafrol,
  • Core-shell particles are therefore used with particular preference as active ingredient particles.
  • Corresponding particles known to the person skilled in the art have an active substance-containing core and a shell material surrounding this core.
  • Preferred shell materials for the active ingredient particles are materials from the group consisting of polyurethane, polylactic acid, polyurea, polyamide and melamine-formaldehyde resin.
  • the fragrance is used in encapsulated form (fragrance capsules), in particular in microcapsules.
  • the microcapsules can be water-soluble and / or water-insoluble microcapsules.
  • melamine-urea-formaldehyde microcapsules, melamine-formaldehyde microcapsules, urea-formaldehyde microcapsules or starch microcapsules can be used.
  • “Fragrance precursors” refers to compounds that only release the actual fragrance after chemical conversion / cleavage, typically through exposure to light or other environmental conditions, such as pH, temperature, etc. Such compounds are often referred to as fragrance storage substances or “pro-fragrance”.
  • the fragrance is selected from the group of perfume oils and fragrance capsules.
  • the use of a combination of perfume oil and fragrance capsule is very particularly preferred.
  • the proportion by weight of the fragrance in the total weight of the shaped bodies is preferably 1 to 20% by weight, particularly preferably 1 to 15% by weight and in particular 3 to 12% by weight.
  • the shaped bodies preferably comprise at least one dye. It is preferred that the shaped bodies comprise at least one water-soluble dye, particularly preferably a water-soluble polymer dye. Such dyes are known in the art and are used, based on the total weight of the composition, typically in concentrations of 0.001 to 0.5% by weight, preferably 0.01 to 0.3% by weight.
  • Preferred dyes should have high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the detergents or cleaning agents and to light and not have any pronounced substantivity towards textile fibers in order not to stain them.
  • the dye is a common dye that can be used for various detergents or cleaning agents.
  • the dye is preferably selected from Acid Red 18 (CI 16255), Acid Red 26, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 51, Acid Red 87, Acid Red 88, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 249 ( CI 18134), Acid Red 52 (CI 45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Violet 54, Acid Yellow 1, Acid Yellow 3 (CI 47005), Acid Yellow 1 1, Acid Yellow 23 (CI 19140), Acid Yellow 3, Direct Blue 199 (CI 74190), Direct Yellow 28 (CI 19555), Food Blue 2 (CI 42090), Food Blue 5: 2 (CI 42051: 2), Food Red 7 (01 16255), Food Yellow 13 (CI 47005), Food Yellow 3 (C1 15985), Food Yellow 4 (CI 19140), Reactive Green 12, Solvent Green 7 (CI 59040).
  • Particularly preferred dyes are water-soluble acid dyes, for example Food Yellow 13 (Acid Yellow 3, CI 47005), Food Yellow 4 (Acid Yellow 23, CI 19140), Food Red 7 (Acid Red 18, CI 16255), Food Blue 2 (Acid Blue 9, CI 42090), Food Blue 5 (Acid Blue 3, CI 42051), Acid Red 249 (CI 18134), Acid Red 52 (CI 45100), Acid Violet 126, Acid Violet48, Acid Blue 80 (01 61585), Acid Blue 182, Acid Blue 182, Acid Green 25 (CI 61570), Acid Green 81.
  • Food Yellow 13 Acid Yellow 3, CI 47005
  • Food Yellow 4 Acid Yellow 23, CI 19140
  • Food Red 7 Acid Red 18, CI 16255
  • Food Blue 2 Acid Blue 9, CI 42090
  • Food Blue 5 Acid Blue 3, CI 42051
  • Acid Red 249 CI 18134
  • Acid Red 52 CI 45100
  • Acid Violet 126 Acid Violet48
  • Acid Blue 80 01 61585
  • Acid Blue 182 Acid Blue 18
  • Water-soluble direct dyes for example Direct Yellow 28 (CI 19555), Direct Blue 199 (CI 74190) and water-soluble reactive dyes, for example Reactive Green 12, and the dyes Food Yellow 3 (CI 15985), Acid Yellow 184 are also preferably used.
  • Aqueous dispersions of the following pigment dyes Pigment Black 7 (CI 77266), Pigment Blue 15 (CI 74160), Pigment Blue 15: 1 (CI 74160), Pigment Blue 15: 3 (CI 74160), Pigment Green 7 are also preferably used (CI 74260), Pigment Orange 5, Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 1 12 (CI 12370), Pigment Red 122 (CI 73915), Pigment Red 179 (CI 71130), Pigment Red 184 (CI 12487), Pigment Red 188 (CI 12467), Pigment Red 4 (CI 12085), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 9, Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Yellow 1 (CI 28 11680), Pigment Yellow 13 (CI 21100), Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 3 (CI 11710), Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 83 (CI 21108), Pigment Yellow 97.
  • pigment dyes are used in the form of dispersions: Pigment Yellow 1 (CI 11680), Pigment Yellow 3 (CI 1 1710), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 181 (CI 73360) , Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Blue 15: 1 (CI 74160), Pigment Green 7 (CI 74260), Pigment Black 7 (CI 77266).
  • water-soluble polymer dyes for example Liquitint, Liquitint Blue HP, Liquitint Blue MC, Liquitint Blue 65, Liquitint Cyan 15, Liquitint Patent Blue, Liquitint Violet 129, Liquitint Royal Blue, Liquitint Experimental Yellow 8949-43, Liquitint Green HMC, Liquitint Yellow LP, Liquitint Yellow II and mixtures thereof are used.
  • the group of very particularly preferred dyes includes Acid Blue 3, Acid Yellow 23, Acid Red 33, Acid Violet 126, Liquitint Yellow LP, Liquitint Cyan 15, Liquitint Blue HP and Liquitint Blue MC.
  • bitter substances is primarily used to avoid oral ingestion of the shaped bodies.
  • Preferred moldings contain at least one bitter substance in an amount of 0.0001 to 0.05% by weight, based on the total weight of the composition. Quantities from 0.0005 to 0.02% by weight are particularly preferred. According to the present invention, those bitter substances are particularly preferred which are soluble in water at 20 ° C. to the extent of at least 5 g / l. With regard to an undesirable interaction with the fragrances also contained in the composition Components, especially a change in the fragrance perceived by the consumer, the ionic bitter substances have proven to be superior to the non-ionic ones. Ionic bitter substances consisting of organic cation (s) and organic anion (s) are consequently preferred for the composition according to the invention.
  • the at least one bitter substance is therefore an ionogenic bitter substance.
  • quaternary ammonium compounds which contain an aromatic group both in the cation and in the anion are eminently suitable.
  • the at least one bitter substance is therefore a quaternary ammonium compound.
  • a suitable quaternary ammonium compound is, for example, without limitation, benzyldiethyl ((2,6-xylylcarbamoyl) methyl) ammonium benzoate, which is commercially available, for example, under the trademarks Bitrex® and Indigestin®. This compound is also known as Denatonium Benzoate.
  • the at least one bitter substance is benzyl diethyl ((2,6-xylylcarbamoyl) methyl) ammonium benzoate (Bitrex®). If Bitrex® is used, proportions by weight of 0.0001 to 0.05% by weight are preferred. The information is based on the active ingredient content and the total weight.
  • the shaped bodies are particularly suitable for scenting textiles.
  • the shaped bodies can be used both as a stand-alone product and in combination with another agent, preferably in combination with a laundry detergent.
  • a laundry detergent containing one of the moldings described above is therefore a further subject of the application.
  • the shaped bodies or shaped body-containing textile detergents are used primarily to scent textile fabrics.
  • the present invention provides, inter alia:
  • the shaped body has a mass between 3 and 25 g and the ratio of body surface area to body volume is 2 cnr 1 to 10 cnr 1 .
  • Shaped body according to item 1 wherein the shaped body has a mass of 4 to 22 g and in particular 5 to 20 g.
  • Shaped body according to one of the preceding points the shaped body having a ratio of body surface area to body volume of 2.5 cm 1 to 8 cm 1 and in particular from 3 cm 1 to 7 cm 1 .
  • Shaped body according to one of the preceding points wherein the shaped body has at least one convex side. Shaped body according to one of the preceding points, wherein the shaped body has no hemispherical or spherical three-dimensional shape. Shaped body according to one of the preceding points, wherein the shaped body has at least one concave side. Shaped body according to one of the preceding points, the shaped body being in the form of a non-convex body. Shaped body according to one of the preceding points, wherein the shaped body has at least one side which comprises convex and concave sections. Shaped body according to one of the preceding points, wherein the shaped body has at least one mirror plane.
  • Shaped body according to one of the preceding points having a spatial extent of above 12 mm, preferably above 18 mm, particularly preferably above 24 mm and in particular above 30 mm, in at least one spatial direction.
  • Shaped body according to one of the preceding points wherein the shaped body has a density above 1 g / cm 3 , preferably in the range between 1.05 and 1.5 g / cm 3 , particularly preferably in the range from 1.05 and 1.2 g / cm 3 has.
  • Shaped body according to one of the preceding points the shaped body having a density below 1 g / cm 3 , preferably in the range between 0.5 and 0.95 g / cm 3 , particularly preferably in the range from 0.7 and 0.9 g / cm 3 3 has.
  • Shaped body according to one of the preceding points wherein the shaped body has two phases.
  • Shaped body according to one of the preceding points wherein the carrier material is water-soluble.
  • Molded body according to one of the preceding points the molded body being a molded melt body.
  • the carrier material being selected from the group of water-soluble polymers, preferably from the group of polyalkylene glycols, in particular from the group of polyethylene glycols.
  • Shaped body according to one of the preceding points wherein the shaped body is sodium acetate trihydrate as carrier material in an amount of 20 to 95% by weight, preferably 30 to 95% by weight, preferably 40 to 90% by weight and in particular 45 to 90% by weight, based on the total weight of the molded article. Shaped body according to one of the preceding points, wherein the shaped body is a gel shaped body. Shaped body according to one of items 1 to 16 and 22, wherein the carrier material i) a solvent and
  • a hydrocolloid preferably a hydrocolloid from the group of natural hydrocolloids, preferably from the group gelatin, agar, gum arabic, guar Gum, gellan gum, alginate, carrageenan carrageenate and pectins, particularly preferably from the group consisting of gelatine and agar.
  • a hydrocolloid preferably a hydrocolloid from the group of natural hydrocolloids, preferably from the group gelatin, agar, gum arabic, guar Gum, gellan gum, alginate, carrageenan carrageenate and pectins, particularly preferably from the group consisting of gelatine and agar.
  • Shaped body according to one of items 1 to 16 and 22, wherein the carrier material i) a solvent and
  • a low molecular weight gel former with a molar mass up to 2000 g / mol, preferably a low molecular weight gel former from the group of benzylidene alditol compounds, hydroxystearic acid, hydrogenated castor oil, diarylamidocystine compound, N- (C8-C 24 ) -hydrocarbylglyconamide, diketopiperazine compound , 2-methyl-acrylic acid-2-ureido-ethyl ester, very particularly preferably a low molecular weight gel former from the group of dibenzoylcysteine and dibenzylidene sorbitol.
  • Shaped body according to one of items 1 to 16 and 22, wherein the carrier material i) a solvent and
  • a polymeric gel former with a molar mass of 10,000 g / mol to 200,000 g / mol, preferably a polymeric gel former from the group of
  • - Starch in particular potato starch, corn starch, wheat starch, pea starch or tapioca starch;
  • Shaped body according to one of the preceding points wherein the shaped body comprises perfume oil as a fragrance.
  • Shaped body according to one of the preceding points wherein the shaped body comprises a combination of perfume oil and perfume capsules as a fragrance.
  • Shaped body according to one of the preceding points the shaped body comprising the fragrance, based on its total weight, in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight, even more preferably 3 to 12% by weight.
  • Shaped body according to one of the preceding points wherein the shaped body comprises a dye.
  • Shaped body according to one of the preceding points wherein the shaped body comprises a bitter substance.
  • Textile detergent containing a shaped body according to one of the preceding points Use of a molded body or a textile detergent according to one of the previous points as a textile care product for scenting flat textile structures.

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Abstract

Formkörper umfassend a) Trägermaterial, b) Duftstoff, wobei der Formkörper eine Masse zwischen 3 und 25 g aufweist und das Verhältnis von Körperoberfläche zu Körpervolumen 2 cm-1 bis 10 cm-1 beträgt, deren Verwendung und Verfahren unter Einsatz solcher Formkörper.

Description

Parfümhaltiger Formkörper
Die vorliegende Erfindung betrifft einen parfümhaltigen Formkörper. Des Weiteren betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung des Formkörpers, sowie ein Textilwaschmittel, welches den Formkörper enthält. Darüber hinaus betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung des parfümhaltigen Formkörpers oder eines solchen Textilwaschmittels zur Reinigung oder Pflege von Textilien.
Bei der Anwendung von Wasch- und Reinigungsmitteln verfolgt der Verbraucher nicht nur das Ziel, die zu behandelnden Objekte zu waschen, zu reinigen oder zu pflegen, sondern er wünscht sich auch, dass die behandelten Objekte, wie z.B. Textilien, nach der Behandlung, beispielsweise nach der Wäsche, angenehm riechen. Insbesondere aus diesem Grunde enthalten die meisten kommerziell verfügbaren Wasch- und Reinigungsmittel Duftstoffe.
Oftmals werden Duftstoffe in Form von Duftstoffpartikeln entweder als integraler Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittels verwendet, oder aber direkt zu Beginn eines Waschgangs in separater Form in die Waschtrommel dosiert. Auf diese Weise kann der Verbraucher durch individuelle Dosierung die Beduftung der zu waschenden Wäsche kontrollieren.
Bei dem Hauptbestandteil derartiger im Stand der Technik bekannter Duftpastillen handelt es sich beispielsweise um ein wasserlösliches oder zumindest wasserdispergierbares Trägerpolymer, wie Polyethylenglykol (PEG), welches als Vehikel für die integrierten Duftstoffe dient und welches sich im Zuge des Wachsvorgangs in der Waschflotte mehr oder weniger vollständig auflöst, um so die enthaltenen Duftstoffe sowie gegebenenfalls weitere Komponenten in die Waschflotte zu entlassen. Für die Herstellung der bekannten Duftpastillen wird aus dem Trägerpolymer eine Schmelze erzeugt, die die übrigen Inhaltsstoffe enthält bzw. diese dann hinzugefügt werden, und die erhaltene Schmelze wird dann einem Formgebungsverfahren zugeführt, in dessen Verlauf sie abkühlt, dabei erstarrt und die gewünschte Form einnimmt.
Der Nachteil bekannter Duftpastillen besteht einerseits in dem Verlust volatiler Duftstoffe, welcher aus der Pastille in die umgebende Atmosphäre austreten. Während dieser kontinuierliche Austritt von Duftstoffen insofern erwünscht ist, als er dem Verbraucher einen (Duft)Eindruck des Duftstoffpartikels gewährt, führt er bei längerer Lagerung oder Lagerung in offenen Gebinden zum einem messbaren Leistungsverlust der Duftpastillen. Ein weiterer Nachteil bekannter Duftpastillen, welcher sich gleichfalls auf deren Produktleistung und die Einhaltung des Produktversprechens gegenüber dem Verbraucher auswirkt, ist die Oxidationsempfindlichkeit einzelner Duftstoffe, welche bei Zutritt von Luftsauerstoff oxidativ zerstört werden. Bereits die oxidative Zerstörung kleinster Mengenbestandteile des in der Duftpastille enthaltenen Parfüms kann dabei eine wahrnehmbare Veränderung des Dufteindrucks bewirken.
Über die vorgenannten Nachteile hinaus neigen die bisher im Markt erhältlichen Duftpastillen bei anhaltender Lagerung zur Verklumpung, welche wiederum die Dosierbarkeit und Dosiergenauigkeit der Duftpastillen beeinträchtigt.
Schließlich besteht ein ununterbrochener Bedarf an ästhetisch reizvollen Produktformen.
Vor dem zuvor geschilderten technischen Hintergrund bestand die technische Aufgabe, Zusammensetzungen bereitzustellen, welche sich durch eine langanhaltend hochwertige Duftwirkung auszeichnen, in verlässlicher Weise dosierbar sind und zudem durch eine ansprechende Optik aufweisen.
In einem ersten Aspekt richtet sich die vorliegende Patentanmeldung auf einen Formkörper umfassend
(a) Trägermaterial,
(b) Duftstoff,
wobei der Formkörper eine Masse zwischen 3 und 25 g aufweist und das Verhältnis von Körperoberfläche zu Körpervolumen 2 cnr1 bis 10 cnr1 beträgt.
Unter einem Formkörper ist ein mittels eines formgebenden Verfahrens hergestellter Körper zu verstehen. Bevorzugte Formkörper sind formstabil. Als formstabil gelten Körper, die eine Eigen- Formstabilität aufweisen, welche sie befähigt, unter üblichen Bedingungen der Herstellung, der Lagerung, des Transports und der Handhabung durch den Verbraucher eine nicht desintegrierende Raumform einzunehmen, wobei sich diese Raumform unter den genannten Bedingungen auch über längere Zeit, vorzugsweise 4 Wochen, besonders bevorzugt, 8 Wochen und insbesondere 32 Wochen, nicht verändert, das heißt unter den üblichen Bedingungen der Herstellung, der Lagerung, des Transports und der Handhabung durch den Verbraucher in der durch die Herstellung bedingten räumlich-geometrischen Form verharrt, das heißt, nicht zerfließt.
Die Masse bevorzugter Formkörper beträgt 4 bis 22 g und insbesondere von 5 bis 20 g. Entsprechende Formkörpermassen gewährleisten bei ausreichender Duftwirkung ein ausgewogenes Verhältnis von Trägermaterial und Duftstoff und vereinfachen auf diese Weise die Herstellung der Formkörper. Für die technische Wirkung besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn die Formkörper ein Verhältnis von Körperoberfläche zu Körpervolumen von 2,5 cnr1 bis 8 cnr1 und insbesondere von 3 cnr1 bis 7 cnr1 aufweisen. Derartige Formkörper zeichnen sich bei guten Auflösungseigenschaften durch ein gleichmäßiges und anhaltendes Duftprofil aus.
Der Formkörper kann in unterschiedlicher Weise ausgestaltet werden, sofern das für den kennzeichnende Verhältnis von Körperoberfläche zu Körpervolumen eingehalten wird.
Die Herstellung der Formkörper wird vereinfacht, wenn diese mindestens eine plane Seite oder Außenfläche aufweisen. Die Formkörper weisen vorzugsweise weder eine hemisphärische noch eine sphärische Raumform auf.
Ein beispielhafter Formkörper weist eine plane Auflagefläche und eine an die Auflagefläche anschließende konvex polyedrische Kuppelfläche auf. Vorzugsweise weisen die Formkörper jedoch weder eine kubische Raumform auf noch liegen sie in Form anderer konvexer Körper vor.
Die Formkörper weisen vorzugsweise mindestens eine konvexe oder eine konkave Seite auf. Besonders bevorzugt sind jedoch Formkörper, welche mindestens eine Seite aufweisen, welche konvexe und konkave Abschnitte umfasst.
Beispielhafte Formkörper sind geometrischen Mustern oder Gegenständen aus Natur oder Technik nachempfunden.
Die verfahrenstechnische Handhabung einschließlich der Verpackung der Formkörper wird erleichtert, wenn der Formkörper mindestens eine Spiegelebene aufweist.
Die Oberfläche des Reinigungsmittelformkörpers kann Einprägungen aufweisen. Bei diesen Einprägungen kann es sich ebenfalls um geometrische Muster, bildhafte Formen, Warnhinweise, Buchstaben, Namen, Zahlen oder Markenbezeichnungen handeln. Zur besseren Kenntlichmachung können die Einprägungen und die sie umgebende Auflagefläche unterschiedliche Farben aufweisen. Beispielsweise können die Einprägungen eingefärbt sein.
Bevorzugte Formkörper weisen in wenigstens einer Raumrichtung eine räumliche Ausdehnung oberhalb 12 mm, vorzugsweise oberhalb 18 mm besonders bevorzugt oberhalb 24 mm und insbesondere oberhalb 30 mm auf.
Das Duftprofil der Formkörper kann neben dem Verhältnis von Körperoberfläche zu Körpervolumen weiterhin auch durch die Formkörperdichte beeinflusst werden. Da die Formkörper in der Regel in wässrigen Medien eingesetzt werden, dort zerfallen oder sich auflösen und ihr Duftprofil entfalten, ist die Dichte dieses wässrigen Mediums der für die Charakterisierung der Formkörper maßgebliche Referenzpunkt.
Formkörper mit einer Dichte oberhalb 1 g/cnr3, vorzugsweise im Bereich zwischen 1 ,05 und 1 ,5 g/cnr3, besonders bevorzugt im Bereich von 1 ,05 und 1 ,2 g/cnr3 zeichnen sich durch ein beschleunigtes Zerfalls- oder Auflösungsverhalten und eine beschleunigte Duftfreisetzung aus.
Dem gegenüber ist es möglich, die Duftfreisetzung durch eine Absenkung der Dichte auf Werte unterhalb 1 g/cnr3, vorzugsweise im Bereich zwischen 0,5 und 0,95 g/cnr3, besonders bevorzugt im Bereich von 0,7 und 0,9 g/cnr3 zu verzögern.
Die Beeinflussung der Duftfreisetzungskinetik der Formkörper in einer wässrigen Flotte wiederum ermöglicht es beispielsweise, die Intensität und/oder Dauer der Beduftung textiler Gebilde, welcher in der wässrigen Flotte vorliegen, zu variieren.
Die Formkörper können ein- oder mehrphasig ausgestaltet sein. Als „Phase“ wird ein visuell wahrnehmbarer, zusammenhängender räumlicher Bereich des Formkörpers bezeichnet, welcher bevorzugt mindestens 5 Vol.-%, vorzugsweise 10 bis 90 Vol.-% und insbesondere 20 bis 80 Vol.-% des Formkörpers umfasst. Ein zweiphasiger Formkörper umfasst demnach zwei, visuell unterscheidbare, zusammenhängende räumlicher Bereiche, von denen ein Bereich beispielsweise 10 Vol.-% und der andere Bereich beispielsweise 90 Vol.-% des Formkörpers einnimmt.
Besonders bevorzugte Formkörper weisen zwei Phasen auf. Die Zweiphasigkeit erweitert die Zahl ästhetischer Optionen bei der Ausgestaltung der Formkörper und ermöglicht zudem die Separierung unverträglicher oder voneinander verschiedener Aktivstoffe. Beispielsweise ist es möglich, die unterschiedlichen Phasen der Formkörper mit unterschiedlichen Duftstoffen zu beladen.
Bevorzugte Formkörper umfassen ein wasserlösliches Trägermaterial. Der Gewichtsanteil des Trägermaterials, vorzugsweise des wasserlöslichen Trägermaterials, am Gesamtgewicht des Formkörpers beträgt bevorzugt 20 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 40 bis 90 Gew.-% und insbesondere von 45 bis 90 Gew.-%.
Die Herstellung der Formkörper kann mittels unterschiedlicher Verfahren erfolgen. Beispielhafte Verfahren sind die Kompaktierung/Tablettierung oder die Extrusion. Bevorzugt ist die Herstellung von Schmelzformkörper oder Gelformkörpern.
In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den Formkörpern um einen Schmelzformkörper. Die beiden besonders bevorzugten Trägermaterialien für Schmelzformkörper sind Polyethylenglycol und Natriumacetat. Bei einer ersten Gruppe bevorzugter Formkörper ist das Trägermaterial ausgewählt aus der Gruppe der wasserlöslichen Polymeren, vorzugsweise aus der Gruppe der Polyalkylenglycole, insbesondere aus der Gruppe der Polyethylenglycole.
Besonders geeignet sind Polyalkylenglykole, die ein mittleres Molekulargewicht (Mn) von >1000 g/mol, insbesondere >1500 g/mol, vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht zwischen 3.000 und 15.000, noch bevorzugter ein mittleres Molekulargewicht zwischen 4.000 und 13.000, weiter bevorzugt ein mittleres Molekulargewicht zwischen 4000 und 6000, 6000 und 8000 oder 9.000 und 12.000 und insbesondere bevorzugt von etwa 4000 oder etwa 6000 g/mol aufweisen.
Als„mittleres Molekulargewicht von Polyalkylenglykolen“ wird das zahlenmittlere Molekulargewicht (Mn) bezeichnet, welches sich rechnerisch aus der OH-Zahl gemessen gemäß DIN 53240-1 :2012- 07 ergibt.
Aufgrund ihrer Verarbeitbarkeit, Lager- und Transportfähigkeit und ihrer technischen Wirkung sind insbesondere solche Polyalkylglykole bevorzugt, die einen Schmelzpunkt zwischen 40 °C und 90 °C aufweisen, insbesondere im Bereich von 45 bis 70°C aufweisen. Beispiele für Polyalkylenglykole, die im Kontext der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind Polypropylenglykol und Polyethylenglykol. Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem Trägermaterial um Polyethylenglykol.
In einigen Ausführungsformen handelt es sich bei dem Trägermaterial um ein Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht (Mn) von >1500 g/mol, vorzugsweise einem mittleren Molekulargewicht zwischen 3.000 und 15.000, noch bevorzugter mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 4.000 und 13.000, weiter bevorzugt ein mittleres Molekulargewicht zwischen 4000 und 6000, 6000 und 8000 oder 9.000 und 12.000 und insbesondere bevorzugt von etwa 4000 oder etwa 6000 g/mol aufweisen. In einigen Ausführungsformen zeichnet sich ein solches Polyethylenglykol durch einen Schmelzpunkt im Bereich von 45 bis 70°C, vorzugsweise 50 bis 65°C aus, noch bevorzugter 50 bis 60°C.„Etwa“ oder„ungefähr“, wie hierin im Zusammenhang mit einem Zahlenwert verwendet, bedeutet den Zahlenwert ±10%, vorzugsweise ±5%. Ein Molekulargewicht von etwa 6000 g/mol bedeutet somit 5400-6600 g/mol, vorzugsweise 5700-6300 g/mol.
Alternativ zu den zuvor beschriebenen polymeren Trägermaterialien können als Trägermaterialien auch spezifische Salze eingesetzt werden. Bei diesen spezifischen Salzen handelt es sich insbesondere um wasserhaltige Salze, deren Wasserdampf-Partialdruck bei einer bestimmten Temperatur im Bereich von 30 bis 100°C dem FhO-Partialdruck der gesättigten Lösung dieses Salzes entspricht. Der Schmelzkörper, wie er hierin beschrieben wird, wird aus einer Lösung des Trägermaterials in dem in der Zusammensetzung enthaltenem Wasser/Kristallwasser hergestellt, wobei hierin für eine solche Lösung auch der Begriff„Schmelze“ im Gegensatz zu der etablierten Verwendung verwendet wird, um den Zustand zu bezeichnen, bei dem sich das Trägermaterial durch die Abspaltung von Wasser im eigenen Kristallwasser löst und so eine Flüssigkeit bildet. Der Begriff „Schmelze“, wie hierin verwendet, bezeichnet somit den flüssigen Zustand der Zusammensetzung, der bei Überschreiten der Temperatur entsteht, bei welcher das Trägermaterial Kristallwasser abspaltet und sich dann in dem, in der Zusammensetzung enthaltenem Wasser löst. Die entsprechende Dispersion, die die hierin beschriebenen (Fest)Stoffe dispergiert in der Schmelze des Trägermaterials enthält, ist somit ebenfalls Gegenstand der Erfindung. Wenn also im Folgenden auf die feste, partikuläre Zusammensetzung Bezug genommen wird, ist immer auch die entsprechende Schmelze/Schmelzdispersion, aus welcher dieser erhältlich ist, erfasst. Da sich diese mit Ausnahme des Aggregatzustands von der Zusammensetzung her nicht unterscheiden, werden die Begriffe hierin synonym verwendet.
Ein bevorzugtes Trägermaterial zeichnet sich dadurch aus, dass es ausgewählt ist aus wasserhaltigen Salzen, deren Wasserdampf-Partialdruck bei einer Temperatur im Bereich von 30 bis 100°C dem FhO-Partialdruck der gesättigten Lösung dieses Salzes bei derselben Temperatur entspricht. Dies führt dazu, dass sich das entsprechende wasserhaltige Salz, hierin auch als „Hydrat“ bezeichnet, beim Erreichen oder Überschreiten dieser Temperatur im eigenen Kristallwasser löst und dadurch von einem festen in einen flüssigen Aggregatzustand übergeht. Vorzugsweise zeigen die erfindungsgemäßen Trägermaterialien dieses Verhalten bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 90°C, besonders bevorzugt zwischen 50 und 85°C, noch bevorzugter zwischen 55 und 80°C.
Zu den zuvor beschriebenen wasserlöslichen Trägermaterialien aus der Gruppe wasserhaltiger Salze zählen insbesondere das Natriumacetat-Trihydrat (Na(CH3COO) 3H2O), das Glaubersalz (Na2S04 I OH2O) sowie das Trinatriumphosphat Dodecahydrat (Na3P04 12 H2O).
Ein besonders geeignetes Hydrat ist Natriumacetat-Trihydrat (Na(CH3COO) 3H2O), da es sich in dem besonders bevorzugten Temperaturbereich von 55 bis 80°C, konkret bei etwa 58°C, im eigenen Kristallwasser löst. Das Natriumacetat-Trihydrat kann direkt als solches eingesetzt werden, es ist aber auch alternativ der Einsatz von wasserfreiem Natriumacetat in Kombination mit freiem Wasser möglich, wobei sich das Trihydrat dann in situ bildet. In solchen Ausführungsformen wird das Wasser in unter- oder überstöchiometrischer Menge bezogen auf die Menge, die notwendig ist, um das gesamte Natriumacetat in Natriumacetat-Trihydrat zu überführen, eingesetzt, vorzugsweise in einer Menge von mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 70 Gew.-%, noch bevorzugter mindestens 80 Gew.-%, am meisten bevorzugt 90 Gew.-%, 100 Gew.-% oder mehr, der Menge, die theoretisch erforderlich ist, um das gesamte Natriumacetat in Natriumacetat-Trihydrat (Na(CH3COO) 3H2O) zu überführen. Besonders bevorzugt ist der überstöchiometrische Einsatz von Wasser. Bezogen auf die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bedeutet das, dass wenn (wasserfreies) Natriumacetat allein oder in Kombination mit einem Hydrat davon, vorzugsweise dem Trihydrat, eingesetzt wird, ebenfalls Wasser eingesetzt wird, wobei die Menge an Wasser mindestens der Menge entspricht, die stöchiometrisch notwendig wäre, um zu gewährleisten, dass mindestens 60 Gew.-% der Gesamtmenge aus Natriumacetat und dessen Hydraten, vorzugsweise mindestens 70 Gew.-%, weiter bevorzugt mindestens 80 Gew.-%, noch weiter bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, am meisten bevorzugt mindestens 100 Gew.-%, in Form von Natriumacetat-Trihydrat vorliegt. Wie bereits oben beschrieben ist es besonders bevorzugt, dass die Menge an Wasser die Menge, die theoretisch notwendig wäre, um das gesamte Natriumacetat in das korrespondierende Trihydrat zu überführen, übersteigt. Dies bedeutet beispielsweise, dass eine Zusammensetzung, die 50 Gew.-% wasserfreies Natriumacetat und kein Hydrat davon enthält, mindestens 19,8 Gew.-% Wasser (60% von 33 Gew.-%, die theoretisch notwendig wären, um das gesamte Natriumacetat in das Trihydrat zu überführen), enthält.
Alle im Folgenden beschriebenen Ausführungsformen sind explizit mit beiden der vorgenannten Alternativen kombinierbar.
Vorzugsweise ist das Trägermaterial der Schmelzformkörper ausgewählt aus der Gruppe der wasserhaltigen Salzen, deren Wasserdampf-Partialdruck bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 90°C, vorzugsweise von 50 bis 85 °C, noch bevorzugter von 55 bis 80 °C, dem H20-Partialdruck der gesättigten Lösung dieses Salzes entspricht, vorzugsweise Natriumacetat-Trihydrat (Na(CH3COO) 3H20) ist.
Besonders bevorzugte Formkörper umfassen als Trägermaterial Natriumacetat-Trihydrat in einer Menge von 20 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 30 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 40 bis 90 Gew.-% und insbesondere von 45 bis 90 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Formkörpers.
In einer zu den Schmelzformkörpern alternativen bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Formkörper um einen Gelformkörper.
Eine erste Gruppe bevorzugter Gelbildner bilden die Hydrokolloide. „Hydrokolloide" („hydrophile Kolloide") sind Makromoleküle, die eine weitgehend lineare Gestalt haben und über intermolekulare Wechselwirkungskräfte verfügen, die Neben- und Hauptvalenzbindungen zwischen den einzelnen Molekülen und damit die Ausbildung eines netzartigen Gebildes ermöglichen. Sie sind teilweise wasserlösliche natürliche oder synthetische Polymere, die in wässrigen Systemen Gele oder viskose Lösungen bilden. Sie erhöhen die Viskosität des Wassers, indem sie entweder Wassermoleküle binden (Hydratation) oder aber das Wasser in ihre unter sich verflochtenen Makromoleküle aufnehmen und einhüllen, wobei sie gleichzeitig die Beweglichkeit des Wassers einschränken. Zu den erfindungsgemäß geeigneten synthetischen und natürlichen Hydrokolloiden zählen beispielsweise
organische, vollsynthetische Verbindungen, wie z. B. Polyacryl- und Polymethacryl- Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide, organische, natürliche Verbindungen, wie beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und/oder Casein,
organische, abgewandelte Naturstoffe, wie z. B. Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose etc. und
anorganische Verbindungen, wie z. B. Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren.
Eine erste Gruppe besonders bevorzugter Hydrokolloide, bilden die vollsynthetischen Hydrokolloide, insbesondere die Polyacrylpolymere und Polymethacrylpolymere, besonders bevorzugt die vernetzten Polyacrylsäurepolymere.
Unter erfindungsgemäß vorteilhaften Polyacryl- und Polymethacryl-Polymeren sind vernetzte oder unvernetzte Polyacrylsäure- und/oder Polymethacrylsäure-Polymere zu verstehen, wie sie beispielsweise von der Firma 3V Sigma unter den Handelsnamen Synthalen K oder Synthalen M oder von der Firma Lubrizol unter den Handelsnamen Carbopol (beispielsweise Carbopol 980, 981 , 954, 2984, 5984 und/oder Silk 100), jeweils mit der INCI-Bezeichnung Carbomer, erhältlich ist. Auch das von der BASF vertriebene unter dem Handelsnamen Cosmedia SP (INCI Name: SODIUM POLYACRYLATE) bekannte Produkt kann in diesem Zusammenhang als bevorzugtes Acrylsäure- Homopolymer genannt werden.
Als geeignete Polyacryl- und Polymethacryl-Polymere können auch Copolymere der Acrylsäure und/oder der Methacrylsäure eingesetzt werden. Ein in diesem Zusammenhang geeignetes Polymer ist das unter der INCI Bezeichnung Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer bekannte Polymer, das unter dem Handelsnamen Carbopol 1382 von der Firma Noveon erhältlich ist. Ein weiterhin geeignetes Polymer ist das unter der INCI-Bezeichnung Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Crosspolymer bekannte Polymer, welches beispielsweise mit dem Handelsnamen Aculyn® 88 von der Firma Rohm & Haas vertrieben wird. Ferner können Polymere mit der INCI- Nomenklatur Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer oder Acrylates/Palmeth-20 Acrylate Copolymer eingesetzt werden. Solche Polymere sind beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Synthalen® W 2000 als von der Firma 3 V Sigma erhältlich.
Es ebenfalls bevorzugt sein, ein Copolymer aus mindestens einer anionischen Acrylsäure bzw. Methacrylsäure-Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind in diesem Zusammenhang Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Weiterhin bevorzugte Polyacryl- und Polymethacryl-Polymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und deren Ci-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymer vertrieben werden. Ein bevorzugtes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, den Ci-C6-Alkylestern von Acrylsäure und/oder Methacacrylsäure sowie den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20. Derartige Copolymere werden von der Firma Rohm & Haas unter der Handelsbezeichnung Aculyn® 22 (INCI- Name: Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer) vertrieben.
Eine zweite Gruppe besonders bevorzugter Hydrokolloide bilden die natürlichen Hydrokolloiden, vorzugsweise Hydrokolloide aus der Gruppe Gelatine, Agar, Gummi Arabicum, Guar Gum, Gellan Gum, Alginate, Carragenan Carrageenate und Pectine, besonders bevorzugt aus der Gruppe Gelatine und Agar. Der Gewichtsanteil des natürlichen Hydrokolloids am Gesamtgewicht des formstabilen, duftstoffhaltigen Formkörpers beträgt vorzugsweise 0,2 bis 25 Gew.-% und insbesondere 1 ,0 bis 22 Gew.-%.
Besonders bevorzugte Gelformkörper sind dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial i) ein Lösungsmittel und
ii) ein Hydrokolloid, vorzugsweise ein Hydrokolloid aus der Gruppe der natürlichen Hydrokolloide, bevorzugt aus der Gruppe Gelatine, Agar, Gummi Arabicum, Guar Gum, Gellan Gum, Alginate, Carragenan Carrageenate und Pectine, besonders bevorzugt aus der Gruppe Gelatine und Agar umfasst.
Als Alternative zu den zuvor beschriebenen Hydrokolloiden eignen sich Gelbildner, welche mindestens eine Kohlenwasserstoff-Struktureinheit mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen (bevorzugt mindestens eine carbozyklische, aromatische Struktureinheit) und zusätzlich eine an vorgenannte Kohlenwasserstoff-Einheit kovalent gebundene organische Struktureinheit, die mindestens zwei Gruppen, ausgewählt aus -OH, -NH-, oder Mischungen daraus, aufweisen.
Besonders bevorzugte Gelformkörper umfassend mindestens eine Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (GB-I) *- für eine kovalente Einfachbindung zwischen einem Sauerstoffatom des Alditol-Grundgerüsts und dem vorgesehenen Rest steht,
n für 0 oder 1 , bevorzugt für 1 , steht,
m für 0 oder 1 , bevorzugt für 1 , steht,
R1 , R2 und R3 unabhängig voneinander steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Ci- C4-Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe -C(=0)-NH-NH2, eine Gruppe -NH-C(=0)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4- Alkoxygruppe, eine Ci-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem
Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden,
R4, R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1- C4-Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe -C(=0)-NH-NH2, eine Gruppe -NH-C(=0)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4- Alkoxygruppe, eine Ci-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem
Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden.
Aufgrund der Stereochemie der Alditole sei erwähnt, dass sich erfindungsgemäße sowohl besagte Benzylidenalditole in der L-Konfiguration oder in der D-Konfiguration oder ein Gemisch aus beiden eignen. Aufgrund der natürlichen Verfügbarkeit werden erfindungsgemäß bevorzugt die Benzylidenalditol-Verbindungen in der D-Konfiguration eingesetzt. Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn sich das Alditol-Grundgerüst der in dem Formkörper enthaltenen Benzylidenalditol-Verbindung gemäß Formel (GB-I) von D-Glucitol, D-Mannitol, D-Arabinitol, D- Ribitol, D-Xylitol, L-Glucitol, L-Mannitol, L-Arabinitol, L-Ribitol oder L-Xylitol ableitet.
Besonders bevorzugt sind solche Gelbildner, die sich dadurch kennzeichnen, dass R1 , R2, R3, R4, R5 und R6 gemäß Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (GB-I) unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor oder Methoxy, bevorzugt ein Wasserstoffatom, bedeuten. n gemäß Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (GB-I) steht bevorzugt für 1 . m gemäß Benzylidenalditol-Verbindung Formel (GB-I) steht bevorzugt für 1 .
Ganz besonders bevorzugt enthalten die Formkörper als Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (GB-I) mindestens eine Verbindung der Formel (GB-11)
worin R1 , R2, R3, R4, R5 und R6 wie in Formel (I) definiert sind. Am bevorzugtesten stehen gemäß Formel (GB-11) R1 , R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor oder Methoxy, bevorzugt für ein Wasserstoffatom.
Am bevorzugtesten wird die Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (GB-I) ausgewählt aus 1 ,3:2,4- Di-O-benzyliden-D-sorbitol; 1 ,3:2,4-Di-0-(p-methylbenzyliden)-D-sorbitol; 1 ,3:2,4-Di-0-(p- chlorobenzyliden)-D-sorbitol; 1 ,3:2,4-Di-0-(2,4-dimethylbenzyliden)-D-sorbitol; 1 ,3:2,4-Di-0-(p- ethylbenzyliden)-D-sorbitol; 1 ,3:2,4-Di-0-(3,4-dimethylbenzyliden)-D-sorbitol oder Mischungen daraus.
Bevorzugte Formkörper enthalten als Gelbildner mindestens eine 2,5-Diketopiperazin-Verbindung der Formel (GB-II)
worin
R1 , R2, R3 und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (Ci-C6)-Alkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Acylgruppe, eine (C2-C6)-Acyloxygruppe, eine (Ci-C6)-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine (C2-C6)- Acylaminogruppe, eine (Ci-C6)-Alkylaminocarbonylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aroylgruppe, eine Aroyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Aryl-(Ci-C4)-alkyloxygruppe, eine Aryl-(Ci-C3)- alkylgruppe, eine Hetero arylgruppe, eine Hetroaryl-(Ci-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)- Hydroxyalkylgruppe, eine (Ci-C4)-Aminoalkylgruppe, eine Carboxy-(Ci-C3)-alkylgruppe, wobei mindestens zwei der Reste R1 bis R4 gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5 oder 6-gliedrigen Ring bilden können,
R5 steht für ein Wasserstoffatom, eine lineare (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C3 bis Cio)-Alkylgruppe, eine (C3 bis C6)-Cycloalkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine (C2-C6)- Alkinylgruppe, eine (Ci-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine (C1- C4)-Acyloxy-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine Aryloxy-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine 0-(Aryl-(Ci-C4)-alkyl)oxy- (Ci-C4)-alkylgruppe, eine (Ci-C4)-Alkylsulfanyl-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(Ci- C3)-alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Hetroaryl-(Ci-C3)-alkylgruppe, eine (C1-C4)- Hydroxyalkylgruppe, eine (Ci-C4)-Aminoalkylgruppe, eine N-(Ci-C4)-Alkylamino-(Ci-C4)- alkylgruppe, eine N,N-(Ci-C4)-Dialkylamino-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acylamino-(Ci-C4)- alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(Ci-C4)-alkylamino-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Aroyl-N- (Ci-C4)-alkylamino-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C2-C8)-Diacylamino-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N- (Aryl-(Ci-C4)-alkyl)amino-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N,N-Di(aryl-(Ci-C4)-alkyl)amino-(Ci-C4)- alkylgruppe, eine (Ci-C4)-Carboxyalkylgruppe, eine (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)-alkylgruppe, eine (Ci-C4)-Acyloxy-(Ci-C3)-alkylgruppe, eine Guanidino-(Ci-C3)-alkylgruppe, eine Aminocarbonyl- (Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(Ci-C4)-Alkylaminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N,N-Di((Ci-C4)- Alkyl)aminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acylaminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C2-C8)-Diacylaminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(Ci-C4)- alkylaminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(Ci-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(Ci-C4)- alkylgruppe, eine N-(Aryl-(Ci-C4)-alkyl)-N-(Ci-C6)-alkylaminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe oder eine N,N-Di(aryl-(Ci-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn R3 und R4 gemäß Formel (GB-II) für ein Wasserstoffatom stehen. Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn R2, R3 und R4 gemäß Formel (GB-II) für ein Wasserstoffatom stehen. Daher enthalten ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Formkörper mindestens eine 2,5-Diketopiperazin-Verbindung gemäß Formel (GB-Ila)
worin R1 und R5 wie unter Formel (GB-II) (vide supra) definiert sind.
Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn der Rest R1 gemäß Formel (GB-II) und gemäß Formel (GB-Ila) in para-Position des Phenylringes bindet. Daher sind im Sinne der vorliegenden Erfindung solche erfindungsgemäßen Formkörper bevorzugt, die mindestens eine 2,5-Diketopiperazin- Verbindung gemäß Formel (GB-Ilb) enthalten,
worin R1 und R5 wie zuvor unter Formel (GB-II) (vide supra) definiert sind. Die an den Ringatomen in Formel (GB-Ilb) positionierten Ziffern 3 und 6 markieren zur Veranschaulichung lediglich die Positionen 3 und 6 des Diketopiperazinringes, wie sie generell im Rahmen der Erfindung für die Namensgebung aller erfindungsgemäßen 2,5-Diketopiperazine genutzt werden.
Die 2,5-Diketopiperazinverbindungen der Formel (GB-II) weisen zumindest an den Kohlenstoffatomen der Positionen 3 und 6 des 2,5-Diketopiperazinringes Chiralitätszentren auf. Die Nummerierung der Ringpositionen 3 und 6 wurde exemplarisch in Formel (GB-Ilb) illustriert. Die 2,5- Diketopiperazin-Verbindung der Formel (GB-II) der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist bevorzugt bezogen auf die Stereochemie der Kohlenstoffatome an 3- und 6-Position des 2,5- Diketopiperazinringes das Konfigurationsisomere 3S,6S , 3R,6S , 3S,6R , 3R,6R oder Mischungen daraus, besonders bevorzugt 3S,6S.
Bevorzugte zweite Gelphasen enthalten mindestens eine 2,5-Diketopiperazin-Verbindung der Formel (GB-II) als Gelbildner, ausgewählt aus 3-Benzyl-6-carboxyethyl-2,5-diketopiperazin, 3- Benzyl-6-carboxymethyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(p-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazin, 3- Benzyl-6-iso-propyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(4-aminobutyl)-2,5-diketopiperazin, 3,6- Di(benzyl)-2,5-diketopiperazin, 3,6-Di(p-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazin, 3,6-Di(p-
(Benzyloxy)benzyl)-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(4-imidazolyl)methyl-2,5-diketopiperazin, 3- Benzyl-6-methyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(2-(benzyloxycarbonyl)ethyl)-2,5-diketopiperazin oder Mischungen daraus. Dabei sind wiederum Verbindungen mit den vorgenannten Konfigurationsisomeren bevorzugt zur Auswahl geeignet.
Es ist ebenso möglich, dass die zweiten Gelphasen als Gelbildner a) mindestens eine Diarylamidocystin-Verbindung der Formel (GB-Ill) enthalten worin
X+ unabhängig voneinander für Wasserstoffatom oder ein äquivalent eines Kations steht,
R1 , R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4- Alkylgruppe, eine Ci-C4-Alkoxygruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Aminogruppe, eine N-(Ci-C4-Alkyl)aminogruppe, eine N,N-Di(Ci-C4-Alkyl)aminogruppe, eine N-(C2- C4-hydroxyalkyl)aminogruppe, eine N,N-Di(C2-C4-hydroxyalkyl)aminogruppe oder R1 mit R2 oder R3 mit R4 einen 5- oder 6-gliedrigen annelierten Ring bildet, der wiederum jeweils mit mindestens einer Gruppe aus Ci-C4-Alkylgruppe, Ci-C4-Alkoxygruppe, C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, Hydroxylgruppe, Aminogruppe, N-(Ci-C4-Alkyl)aminogruppe, N,N-Di(Ci-C4-Alkyl)aminogruppe, N-(C2-C4- hydroxyalkyl)aminogruppe, N,N-Di(C2-C4-hydroxyalkyl)aminogruppe substituiert sein kann.
Jedes der in der Verbindung der Formel (GB-Ill) enthaltenen Stereozentren kann unabhängig voneinander für das L- oder D-Stereoisomer stehen. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn sich die besagte Cystinverbindung der Formel (GB-Ill) vom L-Stereoisomer des Cysteins ableitet.
Besagte Formkörper können mindestens eine Verbindung der Formel (GB-Ill) enthalten, in der R1 , R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4- Alkylgruppe, eine Ci-C4-Alkoxygruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, eine Hydroxylgruppe, oder R1 mit R2 oder R3 mit R4 einen 5- oder 6-gliedrigen annelierten Ring bildet, der wiederum jeweils mit mindestens einer Gruppe aus Ci-C4-Alkylgruppe, Ci-C4-Alkoxygruppe, C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, Hydroxylgruppe substituiert sein kann, stehen. Es sind insbesondere solche Formkörper besonders geeignet, die als Diarylamidocystin-Verbindung der Formel (GB-Ill) N,N‘-Dibenzoylcystin (R1 = R2 = R3 = R4 = Wasserstoffatom; X+ = unabhängig voneinander für Wasserstoffatom oder ein äquivalent eines Kations), insbesondere N,N‘-Dibenzoyl-L-cystin, enthalten.
Die als Gelbildner geeigneten N-(C8-C24)-Hydrocarbylglyconamid-Verbindungen weisen bevorzugt die Formel (GB-IV) auf wobei
n 2 bis 4, vorzugsweise 3 oder 4, insbesondere 4, ist;
R1 ausgewählt wird aus Wasserstoff, C1-C16 Alkylresten, C1-C3 Hydroxy- oder Methoxyalkylresten, vorzugsweise C1-C3 Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Methoxyalkylresten, besonders bevorzugt Methyl;
R2 ausgewählt wird aus C8-C24-Alkylresten, C8-C24-Monoalkenylresten, Cs-C24-Dialkenylresten, C8-C24-Trialkenylresten, Cs-C24-Hydroxyalkylresten, Cs-C24-Hydroxyalkenylresten, C1-C3 Hydroxyalkylresten oder Methoxy-Ci-C3-alkylresten, vorzugsweise Cs-Cis Alkylresten und Mischungen davon, noch bevorzugter Cs, C10, C12, C14, Cie und Cis-Alkylresten und Mischungen davon, am meisten bevorzugt C12 und Cu Alkylresten oder einer Mischung davon.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist der Rest HO-CH2-(CHOH)n-C- ein von einer
II
o
Glycuronsäure, insbesondere der Glycuronsäure einer Hexose (n=4), abgeleiteter Rest. Hierbei ist insbesondere Glucuronsäure als bevorzugter Rest zu nennen. R1 ist vorzugsweise H oder ein kurzkettiger Alkylrest, insbesondere Methyl. R2 ist vorzugsweise ein langkettiger Alkylrest, beispielsweise eine Cs-Cis Alkylrest.
Ganz besonders bevorzugt sind daher Verbindungen der Formel (GB-IV1)
wobei R2 die für Formel (GB-IV) angegebenen Bedeutungen hat.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird der Gelbildner ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzylidenalditol-Verbindung, Hydroxystearinsäure, hydrogeniertem Castoröl, Diarylamidocystin-Verbindung, N-(C8-C24)-Hydrocarbylglyconamid, Diketopiperazin-Verbindung, 2- Methyl-acrylsäure-2-ureido-ethylester und Mischungen davon. Aufgrund seinertechnischen Wirkung besonders stärker bevorzugt ist der mindestens eine Gelbildner N,N‘-Dibenzoylcystin (DBC) oder Dibenzylidensorbitol (DBS), insbesondere jedoch Dibenzylidensorbitol (DBS).
Eine zweite Gruppe besonders bevorzugter Gelformkörper ist dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial
i) ein Lösungsmittel und
ii) einen niedermolekularen Gelbildner mit einer molaren Masse bis 2000 g/mol, vorzugsweise einen niedermolekularen Gelbildner aus der Gruppe der Benzylidenalditol-Verbindungen, Hydroxystearinsäure, hydrogeniertem Castoröl, Diarylamidocystin-Verbindung, N-(C8-C24)-Hydrocarbylglyconamid,
Diketopiperazin-Verbindung, 2-Methyl-acrylsäure-2-ureido-ethylester, ganz besonders bevorzugt einen niedermolekularen Gelbildner aus der Gruppe Dibenzoylcystein und Dibenzylidensorbitol.
Als weitere vorteilhafte Alternative zu den bisher diskutierten Gelbildners haben sich die Polymere aus der Gruppe der
- Cellulosen und Cellulosederivate, insbesondere der Methylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und der Hydroxypropylcellulose;
- Stärke, insbesondere der Kartoffelstärke, Maisstärke, Weizenstärke, Erbsenstärke oder Tapiokastärke;
- Polyacrylate;
- Polyvinylpyrrolidone;
- Polyvinylalkohole
erwiesen. Besonders vorteilhaft ist der Einsatz von Polyvinylalkoholen.
Als Polyacrylate eignen sich Homo- und Copolymerisate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure- Copolymere wie Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, und Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, sowie andere übliche polymere Verdicker.
Geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise hochmolekulare mit einem Polyalkenyl- polyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind unter anderem von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopof® erhältlich.
Besonders geeignete Polymere sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind; (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von Cio so-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Cu-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Firma BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind. Geeignete Acrylsäureester sind ebenfalls unter dem Handelsnamen Skalan® AT 120 und Rheovis® AT 120 von der Firma BASF erhältlich. Werden Acrylsäurepolymere und insbesondere Acrylsäureester als polymere Verdicker eingesetzt, so beträgt der pH-Wert vorzugsweise mehr als 7, insbesondere wenigstens 7,5, bevorzugt 8 oder mehr.
Bevorzugte Polyvinylalkohole weisen ein Molekulargewicht von 10000 g/mol bis 150000 g/mol, besonders bevorzugt von 10000 g/mol bis 80000 g/mol und insbesondere von 10000 g/mol bis 40000 g/mol auf. Der Hydrolysegrad bevorzugter Polyvinylalkohole beträgt 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-%
Eine dritte Gruppe besonders bevorzugter Gelformkörper ist dadurch gekennzeichnet, dass das Trägermaterial
i) ein Lösungsmittel und
ii) einen polymeren Gelbildner mit einer molaren Masse von 10000 g/mol bis 200000 g/mol, vorzugsweise einen polymeren Gelbildner aus der Gruppe der
Cellulosen und Cellulosederivate, insbesondere der Methylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und der Hydroxypropylcellulose;
Stärke, insbesondere der Kartoffelstärke, Maisstärke, Weizenstärke, Erbsenstärke oder Tapiokastärke;
Polyacrylate;
Polyvinylpyrrolidone;
Polyvinylalkohole.
ganz besonders bevorzugt aus der Gruppe der Polyvinylalkohole.
Als zweiten wesentlichen Bestandteil umfassen die Formkörper Duftstoff. Bei einem Duftstoff handelt es sich um eine den Geruchsinn anregende, chemische Substanz. Um den Geruchssinn anregen zu können, sollte die chemische Substanz zumindest teilweise in der Luft verteilbar sein, d.h. der Duftstoff sollte bei 25°C zumindest in geringem Maße flüchtig sein. Ist der Duftstoff nun sehr flüchtig, klingt die Geruchsintensität dann schnell wieder ab. Bei einer geringeren Flüchtigkeit ist der Gerucheindruck jedoch nachhaltiger, d.h. er verschwindet nicht so schnell. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff daher einen Schmelzpunkt auf, der im Bereich von -100°C bis 100°C, bevorzugt von -80°C bis 80°C, noch bevorzugter von -20°C bis 50°C, insbesondere von -30°C bis 20°C liegt. In einer weiteren Ausführungsform weist der Duftstoff einen Siedepunkt auf, der im Bereich von 25°C bis 400°C, bevorzugt von 50°C bis 380°C, mehr bevorzugt von 75°C bis 350°C, insbesondere von 100°C bis 330°C liegt.
Insgesamt sollte eine chemische Substanz eine bestimmte Molekülmasse nicht überschreiten, um als Duftstoff zu fungieren, da bei zu hoher Molekülmasse die erforderliche Flüchtigkeit nicht mehr gewährleitstet werden kann. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff eine Molekülmasse von 40 bis 700 g/mol, noch bevorzugter von 60 bis 400 g/mol auf. Der Geruch eines Duftstoffes wird von den meisten Menschen als angenehm empfunden und entspricht häufig dem Geruch nach beispielsweise Blüten, Früchten, Gewürzen, Rinde, Harz, Blättern, Gräsern, Moosen und Wurzeln. So können Duftstoffe auch dazu verwendet werden, um unangenehme Gerüche zu überlagern oder aber auch um einen nicht riechenden Stoff mit einem gewünschten Geruch zu versehen. Als Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden.
Duftstoffverbindungen vom Typ der Aldehyde sind beispielsweise Adoxal (2,6,10-Trimethyl-9- undecenal), Anisaldehyd (4-Methoxybenzaldehyd), Cymal (3-(4-lsopropyl-phenyl)-2- methylpropanal), Ethylvanillin, Florhydral (3-(3-isopropylphenyl)butanal), Helional (3-(3,4- Methylendioxyphenyl)-2-methylpropanal), Heliotropin, Hydroxycitronellal, Lauraldehyd, Lyral (3- und 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3- cyclohexen-1 -carboxaldehyd), Methylnonylacetaldehyd, Lilial (3-(4- tert-Butylphenyl)-2-methylpropanal), Phenylacetaldehyd, Undecylenaldehyd, Vanillin, 2,6,10- Trimethyl-9-undecenal, 3-Dodecen-1-al, alpha-n-Amylzimtaldehyd, Melonal (2,6-Dimethyl-5- heptenal), 2,4-Di-methyl-3-cyclohexen-1-carboxaldehyd (Triplal), 4-Methoxybenzaldehyd, Benzaldehyd, 3-(4-tert- Butylphenyl)-propanal, 2-Methyl-3-(para-methoxyphenyl)propanal, 2-Methyl- 4-(2,6,6-timethyl-2(1)-cyclohexen-1-yl)butanal, 3-Phenyl-2-propenal, cis-/trans-3,7-Dimethyl-2,6- octadien-1-al, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-al, [(3,7-Dimethyl-6-octenyl)oxy]acetaldehyd, 4- Isopropylbenzylaldehyd, 1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyd, 2,4-Dimethyl-3- cyclohexen-1 -carboxaldehyd, 2-Methyl-3-(isopropylphenyl)propanal, 1 -Decanal, 2,6-Dimethyl-5- heptenal, 4-(Tricyclo[5.2.1 0(2,6)]-decyliden-8)-butanal, Octahydro-4,7-methan-1 H- indencarboxaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, para-Ethyl-alpha,alpha- dimethylhydrozimtaldehyd, alpha-Methyl-3,4-(methylendioxy)-hydrozimtaldehyd, 3,4-
Methylendioxybenzaldehyd, alpha-n-Hexylzimtaldehyd, m-Cymen-7-carboxaldehyd, alpha- Methylphenylacetaldehyd, 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, Undecenal, 2,4,6-Trimethyl-3- cyclohexen-1 -carboxaldehyd, 4-(3)(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, 1 -
Dodecanal, 2,4-Dimethylcyclohexen-3-carboxaldehyd, 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cylohexen- 1 -carboxaldehyd, 7-Methoxy-3,7-dimethyloctan-1-al, 2-Methyl- undecanal, 2-Methyldecanal, 1- Nonanal, 1-Octanal, 2,6,10-Trimethyl-5,9-undecadienal, 2-Methyl-3-(4-tert-butyl)propanal, Dihydrozimtaldehyd, 1-Methyl-4-(4-methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexen-1 -carboxaldehyd, 5- oder 6- Methoxyhexahydro-4,7-methanindan-1- oder -2-carboxaldehyd, 3,7-Dimethyloctan-1-al, 1- Undecanal, 10-Undecen-1-al, 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 1-Methyl-3-(4-methylpentyl)-3- cyclohexencarboxaldehyd, 7-Hydroxy-3J-dimethyl-octanal, trans-4-Decenal, 2,6-Nonadienal, para- Tolylacetaldehyd, 4-Methylphenylacetaldehyd, 2-Methyl-4-(2, 6, 6-trimethyl-1 -cyclohexen-1 -yl)-2- butenal, ortho-Methoxyzimtaldehyd, 3,5,6-Trimethyl-3-cyclohexen- carboxaldehyd, 3J-Dimethyl-2- methylen-6-octenal, Phenoxyacetaldehyd, 5,9-Dimethyl-4,8- decadienal, Päonienaldehyd (6,10- Dimethyl-3-oxa-5,9-undecadien-1-al), Hexahydro-4,7-methanindan-1 -carboxaldehyd, 2-
Methyloctanal, alpha-Methyl-4-(1-methylethyl)benzolacetaldehyd, 6,6-Dimethyl-2-norpinen-2- propionaldehyd, para-Methylphenoxyacetaldehyd, 2-Methyl-3-phenyl-2-propen-1 -al, 3,5,5- Trimethylhexanal, Hexahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyd, 3-Propyl-bicyclo-[2.2.1 ]-hept-5-en-2- carbaldehyd, 9-Decenal, 3-Methyl-5-phenyl-1 -pentanal, Methylnonylacetaldehyd, Hexanal und trans-2-Hexenal.
Duftstoffverbindungen vom Typ der Ketone sind beispielsweise Methyl-beta-naphthylketon, Moschusindanon (1 ,2,3,5,6,7-Hexahydro-1 ,1 ,2,3,3- pentamethyl-4H-inden-4-on), Tonalid (6-Acetyl- 1 ,1 ,2,4,4, 7-hexamethyltetralin), alpha-Damascon, beta-Damascon, delta-Damascon, iso- Damascon, Damascenon, Methyldihydrojasmonat, Menthon, Carvon, Kampfer, Koavon (3, 4, 5,6,6- Pentamethylhept-3-en-2-on), Fenchon, alpha-lonon, beta- lonon, gamma-Methyl-lonon, Fleuramon (2-heptylcyclopen-tanon), Dihydrojasmon, cis-Jasmon, iso-E-Super (1 -(1 ,2,3,4,5,6J,8-octahydro-
2.3.8.8-tetramethyl-2-naphthalenyl)-ethan-1 -on (und Isomere)), Methylcedrenylketon, Acetophenon, Methylacetophenon, para-Methoxyacetophenon, Methyl-beta-naphtylketon, Benzylaceton, Benzophenon, para-Hydroxyphenylbutanon, Sellerie- Keton(3-methyl-5-propyl-2-cyclohexenon), 6- lsopropyldecahydro-2-naphton, Dimethyloctenon, Frescomenthe (2-butan-2-yl-cyclohexan-1 -on), 4- (1 -Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyclohexanon, Methylheptenon, 2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1 - yl)propyl)cyclopentanon, 1 -(p-Menthen-6(2)yl)-1 -propanon, 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2- butanon, 2-Acetyl-3,3-dimethylnorbornan, 6,7- Dihydro-1 ,1 ,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon, 4- Damascol, Dulcinyl(4-(1 ,3-benzodioxol-5-yl) butan-2-on), Hexalon (1 -(2,6,6-trimethyl-2- cyclohexene-1 -yl)-1 ,6-heptadien-3-on), lsocyclemonE(2-acetonaphthon-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-
2.3.8.8-tetramethyl), Methylnonylketon, Methylcyclocitron, Methyllavendelketon, Orivon (4-tert-Amyl- cyclohexanon), 4-tert-Butylcyclohexanon, Delphon (2-pentyl-cyclopentanon), Muscon (CAS 541 -91 - 3), Neobutenon (1 -(5,5-dimethyl-1 - cyclohexenyl)pent-4-en-1 -on), Plicaton (CAS 41724-19-0), Velouton (2,2,5-Trimethyl-5- pentylcyclopentan-1 -on),2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on und Tetrameran (6,10- Dimethylundecen-2-on).
Duftstoffverbindungen vom Typ der Alkohole sind beispielsweise 10-Undecen-1 -ol, 2,6- Dimethylheptan-2-ol, 2-Methyl-butanol, 2-Methylpentanol, 2- Phenoxyethanol, 2-Phenylpropanol, 2- tert.-Butycyclohexanol, 3,5,5-Trimethylcyclohexanol, 3-Hexanol, 3-Methyl-5-phenyl-pentanol, 3- Octanol, 3-Phenyl-propanol, 4-Heptenol, 4-lsopropyl- cyclohexanol, 4-tert.-Butycyclohexanol, 6,8- Dimethyl-2-nona-nol, 6-Nonen-1 -ol, 9-Decen-1 -ol, a-Methylbenzylalkohol, a-Terpineol, Amylsalicylat, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, ß-Terpineol, Butylsalicylat, Citronellol, Cyclohexylsalicylat, Decanol, Di-hydromyrcenol, Dimethylbenzylcarbinol, Dimethylheptanol, Dimethyloctanol, Ethylsalicylat, Ethylvanilin, Eugenol, Farnesol, Geraniol, Heptanol, Hexylsalicylat, Isoborneol, Isoeugenol, Isopulegol, Linalool, Menthol, Myrtenol, n-Hexanol, Nerol, Nonanol, Octanol, p-Menthan-7-ol, Phenylethylalkohol, Phenol, Phenylsalicylat, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Thymol, trans-2-cis-6-Nonadicnol, trans-2-Nonen-1 -ol, trans-2-Octenol, Undecanol, Vanillin, Champiniol, Hexenol und Zimtalkohol. Duftstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenyl- glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmacyclat.
Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan. Zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich Terpene wie Limonen und Pinen.
Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Duftstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Ein derartiges Gemisch an Duftstoffen kann auch als Parfüm oder Parfümöl bezeichnet werden. Solche Parfümöle können auch natürliche Duftstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
Zu den Duftstoffen pflanzlichen Ursprungs zählen ätherische Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Citrusöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennadelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, lrisöl, jasminöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Labdanumöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Lindenblütenöl, Limettenöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Minzöl, Moschuskörneröl, Muskatelleröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenblütenöl, Orangenschalenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Salbeiöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang- Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl sowie Ambrettolid, Ambroxan, alpha-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, Boisambrene forte, alpha-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon- Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iran, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p- Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-beta-naphthylketon, Methyl-n- nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, beta-Naphtholethylether, beta-Naphthol- methylether, Nerol, n-Nonylaldehyd, Nonylalkohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, beta-Phenylethylalkohol, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Sandelice, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, Troenan, gamma-Undelacton, Vanillin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester, Diphenyloxid, Limonen, Linalool, Linalylacetat und - Propionat, Melusat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Pinen, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Citral, Citronellal, sowie Mischungen daraus.
Für die Verlängerung der Aktivstoffwirkung, insbesondere der verlängerten Duftwirkung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den Duftstoff zu verkapseln. Als Wirkstoffpartikel werden daher mit besonderem Vorzug Kern-Hülle-Partikel eingesetzt. Entsprechende, dem Fachmann bekannte Partikel, weisen einen Aktivstoff-haltigen Kern und ein diesen Kern umgebendes Hüllmaterial auf. Bevorzugte Hüllmaterialien für die Wirkstoffpartikel Materialien aus der Gruppe Polyurethan, Polymilchsäure, Polyharnstoff, Polyamid und Melamin-Formaldehyd Harz.
In einer entsprechenden Ausführungsform wird zumindest ein Teil des Duftstoffs in verkapselter Form (Duftstoffkapseln), insbesondere in Mikrokapseln, eingesetzt. Es kann aber auch der gesamte Duftstoff in verkapselter Form eingesetzt werden. Bei den Mikrokapseln kann es sich um wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Mikrokapseln handeln. Es können beispielsweise Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Mikrokapseln, Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln, Harnstoff- Formaldehyd-Mikrokapseln oder Stärke-Mikrokapseln eingesetzt werden. „Duftstoffvorläufer“ bezieht sich auf Verbindungen, die erst nach chemischer Umwandlung/Spaltung, typischerweise durch Einwirkung von Licht oder anderen Umgebungsbedingungen, wie pH-Wert, Temperatur, etc., den eigentlichen Duftstoff freisetzen. Derartige Verbindungen werden häufig auch als Duftspeicherstoffe oder„Pro-Fragrance“ bezeichnet.
Für die spätere Wirkung der Formkörper hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Duftstoff ausgewählt ist aus der Gruppe der Parfümöle und Duftstoffkapseln. Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz einer Kombination aus Parfümöl und Duftstoffkapsel.
Der Gewichtsanteil des Duftstoffs am Gesamtgewicht der Formkörper beträgt vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 15 Gew.-% und insbesondere 3 bis 12 Gew.-%.
Die Merkmale einiger bevorzugter Formkörper kann den folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben fürdas Trägermaterial und die Aktivstoffe in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels sofern nicht anders angegeben).
Verhältnis von Körperoberfläche zu Körpervolumen
Um den ästhetischen Eindruck der Formkörper zu verbessern umfassen diese vorzugsweise mindestens einen Farbstoff. Bevorzugt ist es dabei, dass die Formkörper mindestens einen wasserlöslichen Farbstoff, besonders bevorzugt einen wasserlöslichen Polymerfarbstoff umfassen. Derartige Farbstoffe sind im Stand der Technik bekannt und werden, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, typischerweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,3 Gew.-% eingesetzt.
Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, sollten eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Wasch- oder Reinigungsmittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern aufweisen, um diese nicht anzufärben.
Der Farbstoff ist ein üblicher Farbstoff, der für unterschiedliche Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden kann. Vorzugsweise ist der Farbstoff ausgewählt aus Acid Red 18 (CI 16255), Acid Red 26, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 51 , Acid Red 87, Acid Red 88, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 249 (CI 18134), Acid Red 52 (CI 45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Violet 54, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 3 (CI 47005), Acid Yellow 1 1 , Acid Yellow 23 (CI 19140), Acid Yellow 3, Direct Blue 199 (CI 74190), Direct Yellow 28 (CI 19555), Food Blue 2 (CI 42090), Food Blue 5:2 (CI 42051 :2), Food Red 7(01 16255), Food Yellow 13 (CI 47005), Food Yellow 3 (C1 15985), Food Yellow 4 (CI 19140), Reactive Green 12, Solvent Green 7 (CI 59040). Besonders bevorzugte Farbstoffe sind wasserlösliche Säurefarbstoffe, beispielsweise Food Yellow 13 (Acid Yellow 3, CI 47005), Food Yellow 4 (Acid Yellow 23, CI 19140), Food Red 7 (Acid Red 18, CI 16255), Food Blue 2 (Acid Blue 9, CI 42090), Food Blue 5 (Acid Blue 3, CI 42051), Acid Red 249 (CI 18134), Acid Red 52 (CI 45100), Acid Violet 126, Acid Violet48, Acid Blue 80(01 61585), Acid Blue 182, Acid Blue 182, Acid Green 25 (CI 61570), Acid Green 81.
Ebenso bevorzugt eingesetzt werden auch wasserlösliche Direktfarbstoffe, beispielsweise Direct Yellow 28 (CI 19555), Direct Blue 199 (CI 74190) und wasserlösliche Reaktiv-Farbstoffe, beispielsweise Reactive Green 12, sowie die Farbstoffe Food Yellow 3 (CI 15985), Acid Yellow 184. Ebenso bevorzugt eingesetzt werden wässrige Dispersionen folgender Pigment-Farbstoffe, Pigment Black 7 (CI 77266), Pigment Blue 15 (CI 74160), Pigment Blue 15:1 (CI 74160), Pigment Blue 15:3 (CI 74160), Pigment Green 7 (CI 74260), Pigment Orange 5, Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 1 12 (CI 12370), Pigment Red 122 (CI 73915), Pigment Red 179 (CI 71130), Pigment Red 184 (CI 12487), Pigment Red 188 (CI 12467), Pigment Red 4 (CI 12085), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 9, Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Yellow 1 (CI 28 11680), Pigment Yellow 13 (CI 21100), Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 3 (CI 11710), Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 83 (CI 21108), Pigment Yellow 97. In bevorzugten Ausführungsformen werden folgende Pigmentfarbstoffe in Form von Dispersionen eingesetzt: Pigment Yellow 1 (CI 11680), Pigment Yellow 3 (CI 1 1710), Pigment Red 112 (CI 12370), Pigment Red 5 (CI 12490), Pigment Red 181 (CI 73360), Pigment Violet 23 (CI 51319), Pigment Blue 15:1 (CI 74160), Pigment Green 7 (CI 74260), Pigment Black 7 (CI 77266).
In ebenfalls bevorzugten Ausführungsformen werden wasserlösliche Polymerfarbstoffe, beispielsweise Liquitint, Liquitint Blue HP, Liquitint Blue MC, Liquitint Blue 65, Liquitint Cyan 15, Liquitint Patent Blue, Liquitint Violet 129, Liquitint Royal Blue, Liquitint Experimental Yellow 8949- 43, Liquitint Green HMC, Liquitint Yellow LP, Liquitint Yellow II und Mischungen daraus eingesetzt.
Zur Gruppe der ganz besonders bevorzugten Farbstoffe zählen Acid Blue 3, Acid Yellow 23, Acid Red 33, Acid Violet 126, Liquitint Yellow LP, Liquitint Cyan 15, Liquitint Blue HP und Liquitint Blue MC.
Der Zusatz von Bitterstoffen dient in erster Linie der Vermeidung einer oralen Aufnahme der Formkörper.
Bevorzugte Formkörper enthalten mindestens einen Bitterstoff in einer Menge von 0,0001 bis 0,05 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Besonders bevorzugt sind Mengen von 0,0005 bis 0,02 Gew.-%. Gemäß der vorliegenden Erfindung sind insbesondere solche Bitterstoffe bevorzugt, die in Wasser bei 20 °C zu mindestens 5 g/l löslich sind. Hinsichtlich einer unerwünschten Wechselwirkung mit den ebenfalls in der Zusammensetzung enthaltenen Duft- Komponenten, insbesondere einer Veränderung der vom Verbraucher wahrgenommenen Duftnote, haben die ionogenen Bitterstoffe sich den nichtionogenen als überlegen erwiesen. Ionogene Bitterstoffe, bestehend aus organischem(n) Kation(en) und organischem(n) Anion(en), sind folglich für die erfindungsgemäße Zusammensetzung bevorzugt.
In verschiedenen Ausführungsformen handelt es sich bei dem mindestens einen Bitterstoff daher um einen ionogenen Bitterstoff.
Im Kontext der vorliegenden Erfindung hervorragend geeignet sind quartäre Ammoniumverbindungen, die sowohl im Kation als auch im Anion eine aromatische Gruppe enthalten. In verschiedenen Ausführungsformen handelt es sich bei dem mindestens einen Bitterstoff daher um eine quartäre Ammoniumverbindungen.
Eine geeignete quartäre Ammoniumverbindung ist, beispielsweise, ohne Einschränkung, das kommerziell z.B. unter den Warenzeichen Bitrex® und Indigestin® erhältliche Benzyldiethyl((2,6- xylylcarbamoyl)methyl)ammoniumbenzoat. Diese Verbindung ist auch unter der Bezeichnung Denatonium Benzoate bekannt. In verschiedenen Ausführungsformen handelt es sich bei dem mindestens einen Bitterstoff um Benzyldiethyl((2,6-xylylcarbamoyl)methyl)ammoniumbenzoat (Bitrex®). Falls Bitrex® eingesetzt wird, sind Gewichtsanteile von 0,0001 bis 0,05 Gew.-% bevorzugt. Dabei sind die Angaben jeweils auf den Aktivstoffgehalt und das Gesamtgewicht bezogen.
Wie eingangs ausgeführt eignen sich die Formkörper insbesondere zur Beduftung von Textilien. Die Formkörper können sowohl als eigenständiges Produkt als auch in Kombination mit einem weiteren Mittel, vorzugsweise in Kombination mit einem Textilwaschmittel Anwendung finden. Ein Textilwaschmittel, enthaltend einen der zuvor beschriebenen Formkörper ist daher ein weiterer Anmeldungsgegenstand. Die Formkörper oder Formkörper-haltigen Textilwaschmittel dienen dabei in erster Linie der Beduftung von textilen Flächengebilden.
Der Einsatz der zuvor beschriebenen Formkörper in Verfahren zur Behandlung von Textilien, in dessen Verlauf ein Formkörper oder ein diese Formkörper enthaltenes Textilwaschmittel in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird, ist ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung.
Zusammenfassend wird durch die vorliegende Erfindung u.a. bereitgestellt:
1 . Formkörper umfassend
a) Trägermaterial,
b) Duftstoff, wobei der Formkörper eine Masse zwischen 3 und 25 g aufweist und das Verhältnis von Körperoberfläche zu Körpervolumen 2 cnr1 bis 10 cnr1 beträgt. Formkörper nach Punkt 1 , wobei der Formkörper eine Masse von 4 bis 22 g und insbesondere von 5 bis 20 g aufweist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper ein Verhältnis von Körperoberfläche zu Körpervolumen von 2,5 cnr1 bis 8 cnr1 und insbesondere von 3 cnr1 bis 7 cnr1 aufweist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper mindestens eine plane Seite aufweist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper keine kubische Raumform aufweist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper mindestens eine konvexe Seite aufweist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper keine hemisphärische oder sphärische Raumform aufweist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper mindestens eine konkave Seite aufweist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper in Form eines nicht konvexen Körpers vorliegt. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper mindestens eine Seite aufweist, welche konvexe und konkave Abschnitte umfasst. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper mindestens eine Spiegelebene aufweist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper in wenigstens eine Raumrichtung eine räumliche Ausdehnung oberhalb 12 mm, vorzugsweise oberhalb 18 mm besonders bevorzugt oberhalb 24 mm und insbesondere oberhalb 30 mm aufweist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper eine Dichte oberhalb 1 g/cnr3, vorzugsweise im Bereich zwischen 1 ,05 und 1 ,5 g/cnr3, besonders bevorzugt im Bereich von 1 ,05 und 1 ,2 g/cnr3 aufweist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper eine Dichte unterhalb 1 g/cnr3, vorzugsweise im Bereich zwischen 0,5 und 0,95 g/cnr3, besonders bevorzugt im Bereich von 0,7 und 0,9 g/cnr3 aufweist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper zwei Phasen aufweist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Trägermaterial wasserlöslich ist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper wasserlösliches Trägermaterial, bezogen auf sein Gesamtgewicht, in einer Menge von 20 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 40 bis 90 Gew.-%, insbesondere von 45 bis 90 Gew.-% enthält. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei es sich bei dem Formkörper um einen Schmelzformkörper handelt. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Trägermaterial ausgewählt ist aus der Gruppe der wasserlöslichen Polymeren, vorzugsweise aus der Gruppe der Polyalkylenglycole, insbesondere aus der Gruppe der Polyethylenglycole. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Trägermaterial ausgewählt ist aus der Gruppe der wasserhaltigen Salzen, deren Wasserdampf-Partialdruck bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 90°C, vorzugsweise von 50 bis 85 °C, noch bevorzugter von 55 bis 80 °C, dem FhO-Partialdruck der gesättigten Lösung dieses Salzes entspricht, vorzugsweise Natriumacetat-Trihydrat (Na(CH3COO) 3H2O) ist. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper als Trägermaterial Natriumacetat-Trihydrat in einer Menge von 20 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 30 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 40 bis 90 Gew.-% und insbesondere von 45 bis 90 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht des Formkörpers, umfasst. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei es sich bei dem Formkörper um einen Gelformkörper handelt. Formkörper nach einem der Punkte 1 bis 16 und 22, wobei das Trägermaterial i) ein Lösungsmittel und
ii) ein Hydrokolloid, vorzugsweise ein Hydrokolloid aus der Gruppe der natürlichen Hydrokolloide, bevorzugt aus der Gruppe Gelatine, Agar, Gummi Arabicum, Guar Gum, Gellan Gum, Alginate, Carragenan Carrageenate und Pectine, besonders bevorzugt aus der Gruppe Gelatine und Agar umfasst. Formkörper nach einem der Punkte 1 bis 16 und 22, wobei das Trägermaterial i) ein Lösungsmittel und
ii) einen niedermolekularen Gelbildner mit einer molaren Masse bis 2000 g/mol, vorzugsweise einen niedermolekularen Gelbildner aus der Gruppe der Benzylidenalditol-Verbindungen, Hydroxystearinsäure, hydrogeniertem Castoröl, Diarylamidocystin-Verbindung, N-(C8-C24)-Hydrocarbylglyconamid, Diketopiperazin- Verbindung, 2-Methyl-acrylsäure-2-ureido-ethylester, ganz besonders bevorzugt einen niedermolekularen Gelbildner aus der Gruppe Dibenzoylcystein und Dibenzylidensorbitol. Formkörper nach einem der Punkte 1 bis 16 und 22, wobei das Trägermaterial i) ein Lösungsmittel und
ii) einen polymeren Gelbildner mit einer molaren Masse von 10000 g/mol bis 200000 g/mol, vorzugsweise einen polymeren Gelbildner aus der Gruppe der
- Cellulosen und Cellulosederivate, insbesondere der Methylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und der Hydroxypropylcellulose;
- Stärke, insbesondere der Kartoffelstärke, Maisstärke, Weizenstärke, Erbsenstärke oder Tapiokastärke;
- Polyacrylate;
- Polyvinylpyrrolidone;
- Polyvinylalkohole.
ganz besonders bevorzugt aus der Gruppe der Polyvinylalkohole. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper als Duftstoff Parfümöl umfasst. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper als Duftstoff eine Kombination von Parfümöl und Duftstoffkapseln umfasst. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper den Duftstoff, bezogen auf sein Gesamtgewicht, in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, noch bevorzugter 3 bis 12 Gew.-% umfasst. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper einen Farbstoff umfasst. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper einen Bitterstoff umfasst. Textilwaschmittel, enthaltend einen Formkörper nach einem der vorherigen Punkte. Verwendung eines Formkörpers oder eines Textilwaschmittels nach einem der vorherigen Punkte als Textilpflegemittel zum Beduften von textilen Flächengebilden. Verfahren zur Behandlung von Textilien, in dessen Verlauf ein Formkörper oder ein Textilwaschmittel nach einem der Punkte 1 bis 31 in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.

Claims

Patentansprüche
1. Formkörper umfassend
a) Trägermaterial,
b) Duftstoff,
wobei der Formkörper eine Masse zwischen 3 und 25 g aufweist und das Verhältnis von Körperoberfläche zu Körpervolumen 2 cnr1 bis 10 cnr1 beträgt.
2. Formkörper nach Anspruch 1 , wobei der Formkörper eine Masse von 4 bis 22 g und insbesondere von 5 bis 20 g aufweist.
3. Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei der Formkörper ein Verhältnis von Körperoberfläche zu Körpervolumen von 2,5 cnr1 bis 8 cnr1 und insbesondere von 3 cnr1 bis 7 cnr1 aufweist.
4. Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei der Formkörper wasserlösliches Trägermaterial, bezogen auf sein Gesamtgewicht, in einer Menge von 20 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 40 bis 90 Gew.-%, insbesondere von 45 bis 90 Gew.-% enthält.
5. Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei es sich bei dem Formkörper um einen Schmelzformkörper handelt.
6. Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei es sich bei dem Formkörper um einen Gelformkörper handelt.
7. Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei der Formkörper als Duftstoff eine Kombination von Parfümöl und Duftstoffkapseln umfasst.
8. Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei der Formkörper den Duftstoff, bezogen auf sein Gesamtgewicht, in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, noch bevorzugter 3 bis 12 Gew.-% umfasst.
9. Verwendung eines Formkörpers oder eines Textilwasch mittels nach einem der vorherigen Ansprüche als Textilpflegemittel zum Beduften von textilen Flächengebilden.
10. Verfahren zur Behandlung von Textilien, in dessen Verlauf ein Formkörper oder ein Textilwaschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8 in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.
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