EP4004170A1 - Aktivstoffhaltige formkörper und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Aktivstoffhaltige formkörper und verfahren zu deren herstellung

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EP4004170A1
EP4004170A1 EP20725134.9A EP20725134A EP4004170A1 EP 4004170 A1 EP4004170 A1 EP 4004170A1 EP 20725134 A EP20725134 A EP 20725134A EP 4004170 A1 EP4004170 A1 EP 4004170A1
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EP
European Patent Office
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gel
phase
shaped body
group
weight
Prior art date
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Application number
EP20725134.9A
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English (en)
French (fr)
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EP4004170B1 (de
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Andre Haetzelt
Boray TORUN
Peter Schmiedel
Andreas Bauer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP4004170A1 publication Critical patent/EP4004170A1/de
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Publication of EP4004170B1 publication Critical patent/EP4004170B1/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0078—Multilayered tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/505—Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
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    • C11D17/0073—Tablets

Definitions

  • the present invention relates to active substance-containing moldings and a method for producing active substance-containing moldings.
  • Fragrances as a group of particularly relevant care products, are either used as an integral component of a detergent or cleaning agent, or are dosed into the washing drum in a separate form at the start of a wash cycle in the form of fragrance lozenges. In this way, the consumer can control the scenting of the laundry to be washed through individual dosing.
  • Such fragrance lozenges are usually produced from melt dispersions, the main component of which is a water-soluble or water-dispersible carrier material with a suitable melting temperature.
  • a suitable melting temperature e.g., a temperature at which the fragrance components and optionally other auxiliaries such as detergent substances, solids can also be added to such melt dispersions in order, for example, to influence the viscosity of the dispersion to be processed.
  • solids can also be added to such melt dispersions in order, for example, to influence the viscosity of the dispersion to be processed.
  • the production of the pastilles requires the uninterrupted provision of such a melt dispersion.
  • Customary carrier materials for the scented lozenges described in the prior art are inorganic salts or synthetic polymers, with polyethylene glycol being particularly important. From a sustainability point of view, the use of large quantities of carrier material, especially synthetic polymers, is in need of improvement. There is accordingly a need for alternative carrier systems and carrier materials for scented lozenges.
  • Such alternative carrier systems should not only be suitable for the packaging of fragrances such as perfume oils or fragrance capsules or alternative care or auxiliary substances, but should also be processable in a variable process which, in addition to uncomplicated process management, offers the possibility of a quick product change. In the context of the usual process management, as well as with a product changeover, only the smallest quantities of goods that are not suitable for sale and not in accordance with the specification (waste material) should arise.
  • a first subject of this application is a molded body comprising
  • the weight of the molding can vary and is preferably between 200 mg and 35 g, preferably between 1 and 20 g and in particular between 2 and 10 g.
  • the shaped body has a spatial extent of between 2 to 100 mm, in particular 5 to 70 mm and particularly preferably 10 to 50 mm, in any spatial direction.
  • the ratio of the longest diameter determined in any spatial direction to the shortest diameter determined in any spatial direction is preferably between 3: 1 and 1: 1, preferably between 2.5: 1 and 1.2: 1 and in particular between 2.2: 1 and 1, 4: 1.
  • Particularly preferred molded bodies comprise a translucent and / or transparent, particularly preferably a transparent, first gel-like phase.
  • Has a gel phase in the spectral Range between 380 nm and 780 nm has a residual light power (transmission) related to the reference measurement of at least 20%, it is considered transparent within the meaning of the invention.
  • the transparency of the first gel phase can be determined using various methods.
  • the nephelometric turbidity unit (nephelometric turbidity value; NTU) is often used as a measured value for transparency. It is a unit used e.g. in water treatment for turbidity measurements e.g. in liquids. It is the unit of turbidity measured with a calibrated nephelometer. High NTU values are measured for opaque compositions, whereas low values are determined for clear compositions.
  • the HACH Turbidimeter 2100Q from the Hach Company, Loveland, Colorado (USA) is used using the calibration tools StabICal Solution HACH (20 NTU), StabICal Solution HACH (100 NTU) and StabICal Solution HACH (800 NTU) , all can also be ordered from Hach Company.
  • the measurement is filled in a 10 ml measuring cuvette with a cap with the composition to be examined and the measurement is carried out at 20 ° C.
  • gel-like phases At an NTU value (at 20 ° C.) of 60 or more, gel-like phases have a perceptible cloudiness that can be recognized by the naked eye within the meaning of the invention. It is therefore preferred if the first gel-like phase have an NTU value (at 20 ° C.) of at most 120, more preferably at most 110, more preferably at most 100, particularly preferably at most 80.
  • the transparency of the first gel-like phase is determined by a transmission measurement in the visual light spectrum over a wavelength range from 380 nm to 780 nm at 20.degree.
  • a reference sample water, fully demineralized
  • a cuvette layer thickness 10 mm
  • the cuvette is then filled with a sample of the shaped body according to the invention and measured again.
  • the sample is filled in a liquid state at 80 ° C and solidified in the cuvette and then measured.
  • the first gel-like phase has a transmission (20 ° C.) of more preferably at least 25%, more preferably at least 30%, more preferably at least 40%, in particular at least 50%, particularly preferably at least 60%.
  • the first gel-like phase has a transmission (at 20 ° C.) of at least 30% (in particular of at least 40%, more preferably of at least 50%, particularly preferably of at least 60%) and an NTU value (at 20 ° C) of at most 120 (more preferably at most 1 10, more preferably at most 100, particularly preferably at most 80).
  • the shaped bodies comprise at least two gel-like phases.
  • the proportion by weight of the first gel phase is 80 to 99% by weight, preferably 86 to 98% by weight, of the total weight of the molding.
  • a first essential component of the molded body is the first gel phase.
  • This first gel phase in turn preferably comprises, in addition to a solvent, a gel former from the group of hydrocolloids.
  • the proportion by weight of the solvent in the total weight of the first gel-like phase is preferably from 60 to 99% by weight and in particular from 80 to 99% by weight.
  • non-aqueous solvents or mixtures of water and non-aqueous solvents can in principle also be used as solvents for the first gel phase.
  • the proportion by weight of the gelling agent from the group of hydrocolloids in the total weight of the first gel phase is 0.05 to 10% by weight and in particular 0.2 to 4% by weight.
  • the resulting gel phases are distinguished by good producibility, storability and good usage properties, in particular an advantageous dissolution behavior.
  • Hydrophilic colloids are macromolecules that have a largely linear shape and intermolecular interaction forces that enable secondary and main valence bonds between the individual molecules and thus the formation of a network-like structure. They are partially water-soluble natural or synthetic polymers that form gels or viscous solutions in aqueous systems. They increase the viscosity of the water by either binding water molecules (hydration) or by absorbing and enveloping the water in their interwoven macromolecules, while at the same time restricting the mobility of the water.
  • the synthetic and natural hydrocolloids suitable according to the invention include, for example
  • organic, fully synthetic compounds such as.
  • polyacrylic and polymethacrylic compounds vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides, organic, natural compounds such as agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, carob gum, starch, dextrins, gelatine and / or casein,
  • organic, modified natural substances such as B. carboxymethyl cellulose and other cellulose ethers, hydroxyethyl and -propyl cellulose etc. and
  • inorganic compounds such as. B. polysilicic acids, clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicas.
  • a first group of particularly preferred hydrocolloids are the synthetic hydrocolloids, preferably from the group of polyacrylic polymers and polymethacrylic polymers, particularly preferably from the group of crosslinked polyacrylic acid polymers.
  • Polyacrylic and polymethacrylic polymers advantageous according to the invention are to be understood as meaning crosslinked or uncrosslinked polyacrylic acid and / or polymethacrylic acid polymers, such as those from 3V Sigma under the trade names Synthalen K or Synthalen M or from Lubrizol under the trade names Carbopol (for example Carbopol 980, 981, 954, 2984, 5984 and / or Silk 100), each with the INCI name Carbomer, is available.
  • the product marketed by BASF under the trade name Cosmedia SP (INCI name: SODIUM POLYACRYLATE) can also be mentioned as a preferred acrylic acid homopolymer in this context.
  • Copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid can also be used as suitable polyacrylic and polymethacrylic polymers.
  • a suitable polymer in this context is the polymer known under the INCI name Acrylates / C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, which is available under the trade name Carbopol 1382 from Noveon.
  • a further suitable polymer is that is sold for example under the trade name Aculyn ® 88 from the company Rohm & Haas under the INCI name of Acrylates / Steareth-20 Methacrylate Crosspolymer known polymer.
  • a copolymer of at least one anionic acrylic acid or methacrylic acid monomer and at least one nonionic monomer is also preferable to use.
  • Preferred nonionic monomers in this connection are acrylamide, methacrylamide, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, vinyl pyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • polyacrylic and polymethacrylic polymers are, for example, copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid and their C 1 -C 6 -alkyl esters, as sold under the INCI declaration Acrylates Copolymer.
  • a preferred commercial product is, for example, Aculyn ® 33 from Rohm & Haas.
  • Suitable ethylenically unsaturated acids are, in particular, acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid; suitable alkoxylated fatty alcohols are, in particular, steareth-20 or ceteth-20.
  • Such copolymers are sold by Rohm & Haas under the tradename Aculyn ® 22 (INCI Name: / Acrylates Steareth-20 Methacrylate Copolymer) expelled.
  • a second group of particularly preferred hydrocolloids are the natural hydrocolloids, preferably hydrocolloids from the group of gelatine, agar, gum arabic, guar gum, gellan gum, alginates, carrageenan, carrageenate and pectins, particularly preferably from the group of gelatine and agar.
  • the first gel-like phase contains, as an essential component, active ingredient particles with a maximum diameter between 1 and 200 ⁇ m.
  • the active ingredient particles are enclosed by the second gel phase.
  • the maximum diameter of the active ingredient particles is preferably from 1 to 80 ⁇ m, preferably from 5 to 40 ⁇ m.
  • the proportion by weight of the active ingredient particles in the total weight of the second gel-like phase is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.2 to 10% by weight and in particular 0.5 to 8% by weight.
  • the active ingredient particles contain fragrance as a particularly preferred active ingredient.
  • a fragrance is a chemical substance that stimulates the sense of smell. In order to stimulate the sense of smell, the chemical substance should at least partially be dispersible in the air, i.e. the fragrance should be at least slightly volatile at 25 ° C. If the fragrance is now very volatile, the odor intensity then quickly subsides again. If the volatility is lower, however, the odor impression is more lasting, i.e. it does not disappear as quickly.
  • the fragrance therefore has a melting point which is in the range from -100 ° C to 100 ° C, preferably from -80 ° C to 80 ° C, even more preferably from -20 ° C to 50 ° C, in particular from - 30 ° C to 20 ° C.
  • the fragrance has a boiling point which is in the range from 25 ° C. to 400 ° C., preferably from 50 ° C. to 380 ° C., more preferably from 75 ° C. to 350 ° C., in particular from 100 ° C. to 330 ° C.
  • the fragrance has a molecular weight of 40 to 700 g / mol, more preferably 60 to 400 g / mol.
  • Most people find the smell of a fragrance pleasant and often corresponds to the smell of, for example, flowers, fruits, spices, bark, resin, leaves, grasses, mosses and roots.
  • fragrances can also be used to mask unpleasant odors or to provide a non-odorous substance with a desired odor.
  • Individual fragrance compounds for example synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type, can be used as fragrances.
  • Fragrance compounds of the aldehyde type are, for example, adoxal (2,6,10-trimethyl-9-undecenal), anisaldehyde (4-methoxybenzaldehyde), cymal (3- (4-isopropyl-phenyl) -2-methylpropanal), ethylvanillin, florhydral ( 3- (3-isopropylphenyl) butanal), helional (3- (3,4-methylenedioxyphenyl) -2-methylpropanal), heliotropin, hydroxycitronellal, lauraldehyde, lyral (3- and 4- (4-hydroxy-4-methylpentyl) - 3- cyclohexene-1-carboxaldehyde), methylnonylacetaldehyde, Lilial (3- (4-tert-butylphenyl) -2-methylpropanal), phenylacetaldehyde, undecylenealdehyde, vanillin
  • Methylphenoxyacetaldehyde 2-methyl-3-phenyl-2-propen-1 -al, 3,5,5-trimethylhexanal, hexahydro-8,8-dimethyl-2-naphthaldehyde, 3-propyl-bicyclo- [2.2.1] - hept-5-en-2-carbaldehyde, 9-decenal, 3-methyl-5-phenyl-1-pentanal, methylnonylacetaldehyde, hexanal and trans-2-hexenal.
  • Fragrance compounds of the ketone type are, for example, methyl beta-naphthyl ketone, musk indanone (1, 2, 3,5,6, 7-hexahydro-1, 1, 2,3,3-pentamethyl-4H-inden-4-one), Tonalid (6-acetyl-1, 1, 2,4,4,7-hexamethyltetralin), alpha-damascone, beta-damascone, delta-damascone, iso-damascone, damascenone, methyl dihydrojasmonate, menthone, carvone, camphor, coavone (3 , 4, 5,6,6-pentamethylhept-3-en-2-one), fenchone, alpha-ionone, betalonone, gamma-methyl-ionone, fleuramone (2-heptylcyclopen-tanone), dihydrojasmone, cis-jasmone , iso-E-Super (1 -
  • Fragrance compounds of the alcohol type are, for example, 10-undecen-1-ol, 2,6-dimethylheptan-2-ol, 2-methyl-butanol, 2-methylpentanol, 2-phenoxyethanol, 2-phenylpropanol, 2-tert-butycyclohexanol, 3,5,5-trimethylcyclohexanol, 3-hexanol, 3-methyl-5-phenyl-pentanol, 3-octanol, 3-phenyl-propanol, 4-heptenol, 4-isopropyl-cyclohexanol, 4-tert.-butycyclohexanol, 6 , 8-dimethyl-2-nona-nol, 6-nonene-1 -ol, 9-decen-1 -ol, ⁇ -methylbenzyl alcohol, ⁇ -terpineol, amyl salicylate, benzyl alcohol, benzyl salicylate, ß-ter
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate (DMBCA), phenylethyl acetate, benzyl acetate, ethylmethylphenyl glycinate, allylcyclohexylpropionate, allylcyclohexylpropionate, allylcyclohexylpropionate, allylcyclohexylpropionate, allylcyclohexylpropionate, allylcyclohexylpropionate, benzylcyclohexylpropionate, benzoylcyclohexylpropionate, benzacylate, benzacylpropionate, benzacylate and jasacylate.
  • DMBCA dimethylbenzylcarbinyla
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxan.
  • the hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene. Mixtures of different fragrances are preferably used, which together produce an appealing fragrance note. Such a mixture of fragrances can also be referred to as perfume or perfume oil. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as are available from vegetable sources.
  • the fragrances of vegetable origin include essential oils such as angelica root oil, anise oil, arnica flower oil, basil oil, bay oil, champaca flower oil, citrus oil, noble fir oil, noble fir cone oil, elemi oil, eucalyptus oil, fennel oil, spruce needle oil, guajun oil, gourd oil, gjajun oil, galbanum oil, gourd oil, gjajun oil , Ginger oil, iris oil, jasmine oil, kajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copaiva balsam oil, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, labdanum oil, lavender oil, lemon linden oil, almond blossom oil , Muscatel oil, myrrh oil, clove oil, neroli oil, niaouli oil, olibanum oil, orange blossom oil, orange peel oil
  • Methyl anthranilic acid methyl ester p-methylacetophenone, methylchavikol, p-methylquinoline, methyl-betanaphthyl ketone, methyl-n-nonylacetaldehyde, methyl-n-nonyl ketone, muskon, beta-naphthol ethyl ether, beta-naphthol methyl ether, nerol, n-nonyl aldehyde, nonyl alcohol n-octylaldehyde, p-oxy-acetophenone, pentadecanolide, beta-phenylethyl alcohol, phenylacetic acid, pulegone, safrole, isoamyl salicylate, methyl salicylate, hexyl salicylate,
  • Core-shell particles are therefore used with particular preference as active ingredient particles.
  • Corresponding particles known to the person skilled in the art have an active substance-containing core and a shell material surrounding this core.
  • Preferred envelope materials for the active ingredient particles materials from the group consisting of polyurethane, polylactic acid, polyurea, polyamide and melamine-formaldehyde resin.
  • the fragrance is used in encapsulated form (fragrance capsules), in particular in microcapsules.
  • the microcapsules can be water-soluble and / or water-insoluble microcapsules.
  • melamine-urea-formaldehyde microcapsules, melamine-formaldehyde microcapsules, urea-formaldehyde microcapsules or starch microcapsules can be used.
  • “Fragrance precursors” refers to compounds that only release the actual fragrance after chemical conversion / cleavage, typically through exposure to light or other environmental conditions, such as pH, temperature, etc. Such compounds are often referred to as fragrance storage substances or “pro-fragrance”.
  • the shaped body furthermore comprises at least one second gel-like phase that is different from the first gel-like phase.
  • This second gel-like phase is preferably completely enclosed by the first gel-like phase.
  • the second gel-like phase also preferably has a cubic or spherical three-dimensional shape.
  • a spherical core is surrounded by a spherical shell.
  • polyhedral cores in particular cubic (cube-shaped) cores which are surrounded by a polyhedral shell, in particular a cubic (cube-shaped) shell, are also conceivable.
  • the proportion by weight of the second gel-like phase in the total weight of the shaped body is preferably 0.9 to 19% by weight, preferably 1.9 to 13% by weight.
  • the second gel-like phase preferably has a spatial extent between 0.5 to 8 mm, in particular 0.8 to 5 mm and particularly preferably 1 to 3 mm, in any spatial direction.
  • the second gel-like phase is preferably translucent or transparent, preferably transparent.
  • transparency and suitable methods for determining transparency, in order to avoid repetitions, reference is made to the statements relating to the shaped body above in the text, which apply mutatis mutandis to the second gel-like phase.
  • Preferred moldings are characterized in that the second gel-like phase b1) 40 to 99% by weight of solvent
  • water and non-aqueous solvents are suitable as solvents for the second gel phase.
  • non-aqueous solvents and their mixtures with water are particularly preferred.
  • the solvent for the second gel phase is preferably selected from the group consisting of ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, propylene carbonate, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, diethylene glycol ethylene glycol, diethylene glycol ethylene glycol -n-butyl ether, diethylene glycol hexyl ether, diethylene glycol n-butyl ether acetate, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol n-butyl ether, ethylene glycol hexyl ether, ethylene glycol n-butyl ether acetate, triethylene glycol, triethylene glycol methyl ether,
  • Triethylene glycol ethyl ether Triethylene glycol n-butyl ether, ethylene glycol phenyl ether,
  • a first group of particularly preferred moldings is characterized in that in the second gel-like phase a solvent from the group of polyalkylene glycols liquid at room temperature (20 ° C), in particular the polyalkylene glycols liquid at room temperature (20 ° C), particularly preferably from the PEG group 200 and PEG 400 is used.
  • a second group of particularly preferred molded bodies is characterized in that in the second gel-like phase a solvent from the group of organic polyols liquid at room temperature (20 ° C.), in particular diols liquid at room temperature (20 ° C.), particularly preferably from the group 2-methyl-1,3-propanediol (MPDiol) and 3-methyl-1,3-butanediol (isopentyldiol) is used.
  • Further groups of particularly preferred molded bodies include glycerol or triacetin or water as solvents.
  • solvents have proven to be technically particularly advantageous, in particular the combination of water and 3-methyl-1,3-butanediol (isopentyldiol), but in particular the combination of water, glycerol and 3-methyl-1,3-butanediol are called.
  • the proportion by weight of solvent in the total weight of the second gel-like phase is preferably 10 to 98% by weight, particularly preferably 40 to 97% by weight and in particular 60 to 96% by weight.
  • the second gel-like phase preferably comprises less than 10% by weight, more preferably less than 8% by weight, particularly preferably less than 4% by weight and in particular less than 1% by weight surfactant. It is very particularly preferred if the first gel-like phase does not comprise any surfactant.
  • the second gel phase comprises gel formers as a second essential component.
  • This gelling agent is preferably different from the gelling agent of the first gel phase.
  • the proportion by weight of the gel former in the total weight of the second gel-like phase is preferably 0.1 to 10% by weight and in particular from 1 to 4% by weight.
  • the gel former of the second gel phase has a solubility in water of less than 0.1 g / L (20 ° C.).
  • the solubility of the organic gelator compound is determined at 20 ° C in double-distilled, demineralized water.
  • gel formers are preferably suitable which have a structure containing at least one hydrocarbon structural unit with 6 to 20 carbon atoms (preferably at least one carbocyclic, aromatic structural unit) and in addition an organic structural unit covalently bonded to the aforementioned hydrocarbon unit, the at least two groups selected from -OH, -NH-, or mixtures thereof.
  • Particularly preferred second gel phases are characterized in that said gel phase contains at least one benzylidene alditol compound of the formula (GB-I) as a gel former * - stands for a covalent single bond between an oxygen atom of the alditol backbone and the intended residue,
  • n 0 or 1, preferably 1,
  • n 0 or 1, preferably 1,
  • both said benzylidene alditols in the L configuration or in the D configuration or a mixture of both are suitable according to the invention. Because of their natural availability, the benzylidene alditol compounds in the D configuration are preferably used according to the invention.
  • the alditol basic structure of the benzylidene alditol compound according to formula (GB-I) contained in the molded body is derived from D-glucitol, D-mannitol, D-arabinitol, D-ribitol, D-xylitol, L -Glucitol, L-mannitol, L-arabinitol, L-ribitol or L-xylitol.
  • Gel formers which are particularly preferred are those which are characterized in that R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6, according to the benzylidene alditol compound of the formula (GB-I), independently of one another are a hydrogen atom, methyl, ethyl, chlorine , Fluorine or methoxy, preferably a hydrogen atom.
  • n is preferably 1.
  • m preferably represents 1.
  • the molding according to the invention very particularly preferably contains at least one compound of the formula (GB-11) as the benzylidene alditol compound of the formula (GB-I)
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are as defined in formula (I).
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another represent a hydrogen atom, methyl, ethyl, chlorine, fluorine or methoxy, preferably a hydrogen atom.
  • the benzylidene alditol compound of formula (GB-I) is selected from 1, 3: 2,4-di-O-benzylidene-D-sorbitol; 1, 3: 2,4-di-0- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol; 1, 3: 2,4-di-0- (p-chlorobenzylidene) -D-sorbitol; 1, 3: 2,4-di-0- (2,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol; 1, 3: 2,4-di-0- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol; 1, 3: 2,4-di-0- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol or mixtures thereof.
  • Preferred moldings contain at least one 2,5-diketopiperazine compound of the formula (GB-II) as a gel former
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a (Ci-C6) -alkyl group, a (C2-C6) -alkenyl group, a (C2-C6) -acyl group, a ( C2-C6) - acyloxy group, a (Ci-C6) -alkoxy group, an amino group, a (C2-C6) -acylamino group, a (Ci-C6) -alkylaminocarbonyl group, an aryl group, an aroyl group, an aroyloxy group, an aryloxy group, a Aryl (Ci-C 4 ) alkyloxy group, an aryl (Ci-C3) alkyl group, a heteroaryl group, a heteroaryl (Ci-C3) alkyl group, a (Ci-C 4 ) hydroxyalkyl group, a (Ci- C 4 )
  • R 5 stands for a hydrogen atom, a linear (Ci to C6) -alkyl group, a branched (C3 to C10) -alkyl group, a (C3 to C6) -cycloalkyl group, a (C2-C6) -alkenyl group, a (C2-C6 ) Alkynyl group, a (Ci-C 4 ) -hydroxyalkyl group, a (Ci-C 4 ) -alkoxy- (Ci-C 4 ) -alkyl group, a (Ci-C 4 ) -acyloxy- (Ci- C 4 ) - alkyl group, an aryloxy (Ci-C 4 ) -alkyl group, an 0- (aryl- (Ci-C 4 ) -alkyl) oxy- (Ci-C 4 ) -alkyl group, a (Ci-C 4 ) -Alkylsulfanyl- (
  • R 3 and R 4 according to formula (GB-II) represent a hydrogen atom. It is particularly preferred according to the invention if R 2 , R 3 and R 4 according to formula (GB-II) represent a hydrogen atom. Therefore, particularly preferred moldings according to the invention contain at least one 2,5-diketopiperazine compound according to formula (GB-Ila)
  • R 1 and R 5 are as defined under formula (GB-II) (vide supra).
  • R 1 and R 5 are defined as above under formula (GB-II) (vide supra).
  • the numbers 3 and 6 positioned on the ring atoms in formula (GB-IIb) only mark the positions for the purpose of illustration 3 and 6 of the diketopiperazine ring, as they are generally used in the context of the invention for naming all 2,5-diketopiperazines according to the invention.
  • the 2,5-diketopiperazine compounds of the formula (GB-II) have centers of chirality at least on the carbon atoms in positions 3 and 6 of the 2,5-diketopiperazine ring.
  • the numbering of the ring positions 3 and 6 was illustrated by way of example in formula (GB-Ilb).
  • the 2,5-diketopiperazine compound of the formula (GB-II) of the compositions according to the invention is preferably the configuration isomer 3S, 6S, 3R, 6S, 3S based on the stereochemistry of the carbon atoms at the 3- and 6-position of the 2,5-diketopiperazine ring , 6R, 3R, 6R or mixtures thereof, particularly preferably 3S, 6S.
  • Preferred second gel phases contain at least one 2,5-diketopiperazine compound of the formula (GB-II) as gel former, selected from 3-benzyl-6-carboxyethyl-2,5-diketopiperazine and 3-benzyl-6-carboxymethyl-2,5 -diketopiperazine, 3-benzyl-6- (p-hydroxybenzyl) -2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6-isopropyl-2,5-diketopiperazine, 3-benzyl-6- (4-aminobutyl) -2 , 5-diketopiperazine, 3,6-di (benzyl) -2,5- diketopiperazine, 3,6-di (p-hydroxybenzyl) -2,5-diketopiperazine, 3,6-di (p- (benzyloxy) benzyl) -2,5- diketopiperazine, 3-benzyl-6- (4-imidazolyl) methyl-2,5
  • the second gel phases may contain at least one diarylamidocystine compound of the formula (GB-III) as gel former a)
  • X + independently represent a hydrogen atom or an equivalent of a cation
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, a Ci-C 4 alkoxy group, a C 2 -C 4 hydroxyalkyl group, a hydroxyl group, an amino group, an N- (Ci-C 4 -alkyl) amino group, an N, N-di (Ci-C 4 -alkyl) amino group, an N- (C 2 -C 4 - hydroxyalkyl) amino group, an N, N-di ( C 2 -C 4 -hydroxyalkyl) amino group or R 1 with R 2 or R 3 with R 4 forms a 5- or 6-membered fused ring, which in turn each with at least one group from Ci-C 4 -alkyl group, Ci-C 4 -alkoxy group, C 2 -C 4 -hydroxyalkyl group, hydroxyl group, amino group, N- (Ci-C 4
  • Each of the stereocenters contained in the compound of the formula (GB-III) can, independently of one another, stand for the L or D stereoisomer. It is preferred according to the invention if the said cystine compound of the formula (GB-III) is derived from the L-stereoisomer of cysteine.
  • Said shaped bodies can contain at least one compound of the formula (GB-III) in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a Ci-C 4 -alkyl group, a Ci-C 4 -Alkoxy group, a C 2 -C 4 -hydroxyalkyl group, a hydroxyl group, or R 1 with R 2 or R 3 with R 4 forms a 5- or 6-membered fused ring, which in turn each with at least one group from Ci-C 4 -Alkyl group, Ci-C 4 alkoxy group, C 2 -C 4 hydroxyalkyl group, hydroxyl group can be substituted.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 independently of one another represent a hydrogen atom, a halogen atom, a Ci-C 4 -alkyl group, a Ci-C 4 -Alkoxy group, a C 2 -C 4 -hydroxy
  • n 2 to 4, preferably 3 or 4, especially 4;
  • R 1 is selected from hydrogen, C1-C16 alkyl radicals, C1-C3 hydroxy or methoxyalkyl radicals, preferably C1-C3 alkyl, hydroxyalkyl or methoxyalkyl radicals, particularly preferably methyl;
  • R 2 is selected from Cs-C 24 alkyl, Cs-C 24 -Monoalkenylresten, Cs-C 24 -Dialkenylresten, Cs C 24 -Trialkenylresten, Cs-C 24 -hydroxyalkyl, Cs-C 24 -Hydroxyalkenylresten, C1-C3 Hydroxyalkyl radicals or methoxy-Ci-C3-alkyl radicals, preferably Cs-Cis alkyl radicals and mixtures thereof, more preferably C10, C12, C14, C16 and Cis-alkyl radicals and mixtures thereof, most preferably C12 and C14 alkyl radicals or a mixture thereof.
  • the HO-CH2- (CHOH) n -C- radical is one of one
  • Glucuronic acid in particular is to be mentioned as a preferred radical.
  • R 1 is preferably H or a short-chain alkyl radical, in particular methyl.
  • R 2 is preferably a long-chain alkyl radical, for example a Cs-Cis alkyl radical.
  • the gel former of the second gel phase is selected from the group consisting of benzylidene alditol compound, hydroxystearic acid, hydrogenated castor oil, diarylamidocystine compound, N- (C8-C 24 ) -hydrocarbylglyconamide, diketopiperazine compound, 2-methyl-acrylic acid -2-ureido-ethyl ester and mixtures thereof.
  • the second gel-like phase can comprise the combination of two or more gel formers.
  • a group of preferred gel formers which can be used in combination with the gel formers described above are the polymeric gel formers with a molar mass of 10,000 g / mol to 200,000 g / mol.
  • Shaped bodies in which the second gel-like phase comprises a low molecular weight gel former with a molar mass of up to 2000 g / mol and a polymeric gel former with a molar mass of 10,000 g / mol to 200,000 g / mol are particularly preferred.
  • the proportion by weight of polymeric compound in the total weight of the second gel-like phase is preferably from 0.01 to 15% by weight, more preferably from 0.1 to 12% by weight and in particular from 1 to 10% by weight.
  • Polymeric gel formers from the group of:
  • - Starch in particular potato starch, corn starch, wheat starch, pea starch or tapioca starch;
  • Suitable polyacrylates are homopolymers and copolymers of acrylic acid, in particular acrylic acid copolymers such as acrylic acid-methacrylic acid copolymers, and polysaccharides, especially heteropolysaccharides, and other customary polymer thickeners.
  • Suitable acrylic acid polymers are, for example, high molecular weight homopolymers crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene acrylic acid (INCI Carbomer), which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • a polyalkenyl polyether in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene acrylic acid (INCI Carbomer), which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • polyacrylic acids are available inter alia from the company. BF Goodrich under the trade names Carbopof ®.
  • acrylic acid copolymers are the following acrylic acid copolymers: (i) Copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters, preferably formed with Ci- 4 alkanols (INCI Acrylates Copolymers), to which about the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate and include (CAS 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) is the example of the company.
  • Ci- 4 alkanols ICI Acrylates Copolymers
  • Suitable acrylate are also available under the trade name Sk ⁇ lan ® AT 120 and AT 120 Rheovis ® by the company BASF. If acrylic acid polymers and especially acrylic acid esters are used as polymeric thickeners, the pH is preferably more than 7, in particular at least 7.5, preferably 8 or more.
  • Preferred polyvinyl alcohols have a molecular weight of 10,000 g / mol to 150,000 g / mol, particularly preferably 10,000 g / mol to 80,000 g / mol and in particular 10,000 g / mol to 40,000 g / mol.
  • the degree of hydrolysis of preferred polyvinyl alcohols is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%
  • those moldings which contain dibenzylidene sorbitol and polyvinyl alcohol, the weight ratio of dibenzylidene sorbitol to polyvinyl alcohol being 10: 1 to 1:20, preferably 8: 1 to 1:15 and in particular 6: 1 up to 1:10.
  • the shaped bodies enable complete washing or cleaning agents to be packaged, but also washing or cleaning aids, for example fragrance additives, care aids or detergent boosters such as enzymes.
  • Corresponding aids can in turn be made up independently or in combination with detergents or cleaning agents.
  • Another preferred subject matter is detergent or cleaning agent combination products which, in addition to a solid or liquid detergent or cleaning agent, also comprise at least one of the shaped bodies described above.
  • the moldings have a weight of 1 to 20 g and the second gel-like phase is at least partially enclosed by the first gel-like phase.
  • the shaped bodies have a weight of 1 to 20 g and the second gel-like phase is completely enclosed by the first gel-like phase.
  • Another object of this application is a method for producing a molded body according to one of the preceding points, comprising the steps: a) introduction of active substance particles with a maximum diameter between 1 and 200 ⁇ m into a liquid phase with the formation of a suspension;
  • the suspension can be introduced into a mold in step b).
  • the suspension is preferably cooled in such a process variant.
  • the mixture produced in step a) is dripped into a hardening bath in step b) for hardening.
  • the second liquid phase in step c) preferably has a temperature between 30 ° C and 180 ° C, preferably between 60 ° C and 160 ° C.
  • the second liquid phase is preferably cooled in step d).
  • the shaped bodies are particularly suitable as active substance carriers for substances with active washing or cleaning properties.
  • the use of the moldings described above in processes for cleaning or caring for textile surfaces are therefore further subjects of this application. In these processes it is preferred to introduce a shaped body into the washing liquor of a textile washing machine.
  • the shaped bodies described above can be used for cleaning a glass, metal or ceramic surface.
  • Shaped body comprising
  • the first gel-like phase containing active ingredient particles with a maximum diameter between 1 and 200 ⁇ m and being at least partially enclosed by the second gel-like phase.
  • Shaped body according to one of the preceding points the shaped body having a weight between 200 mg and 35 g, preferably between 1 g and 20 g and in particular between 2 g and 10 g. 3. Shaped body according to one of the preceding points, the shaped body having a spatial extent between 2 to 100 mm, in particular 5 to 70 mm and particularly preferably 10 to 50 mm, in any spatial direction.
  • Shaped body according to one of the preceding points, wherein the shaped body has a cubic three-dimensional shape.
  • Shaped body according to one of the preceding points wherein the shaped body has a spherical three-dimensional shape.
  • the first gel-like phase having a weight fraction of solvent of 60 to 99% by weight and in particular 80 to 99% by weight, based on its total weight.
  • the first gel-like phase having, based on its total weight, a proportion by weight of formers from 0.05 to 10% by weight and in particular from 0.2 to 4% by weight.
  • the first gel-like phase is a gel former from the group of synthetic hydrocolloids, preferably from the group of polyacrylic polymers and polymethacrylic polymers, particularly preferably from the group of crosslinked ones
  • the first gel-like phase contains a gel former from the group of natural hydrocolloids, preferably from the group of gelatine, agar, gum arabic, guar gum, gellan gum, alginates, carrageenan carrageenate and pectins.
  • Shaped body according to one of the preceding points the proportion by weight of the first gel-like phase in the total weight of the shaped body being 80 to 99% by weight, preferably 86 to 98% by weight.
  • the second gel-like phase having a spatial extension between 0.5 to 8 mm, in particular 0.8 to 5 mm and particularly preferably 1 to 3 mm, in any spatial direction.
  • Shaped bodies according to one of the preceding points the second gel-like phase having a cubic three-dimensional shape.
  • the solvent of the second gel-like phase being selected from the group consisting of ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, propylene carbonate, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol ethyl ether , Diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol n-butyl ether,
  • the gelling agent of the second gel-like phase having a molar mass below 2000 g / mol, preferably below 1000 g / mol.
  • the second gel-like phase having, based on its total weight, a proportion by weight of formers of 0.1 to 10% by weight and in particular 1 to 4% by weight.
  • the gelling agent of the second gel-like phase is selected from the group of benzylidene alditol compounds, hydroxystearic acid, hydrogenated castor oil, diarylamidocystine compound, N- (C8-C 24 ) -hydrocarbylglyconamide, diketopiperazine compound, 2 -Methyl-acrylic acid-2-ureido-ethyl ester and mixtures thereof.
  • the second gel-like phase comprising a low molecular weight gel former with a molar mass of up to 2000 g / mol and a polymeric gel former with a molar mass of 10,000 g / mol to 200,000 g / mol.
  • Shaped body according to items 28, wherein the second gel-like phase comprises a polymeric gel former with a molar mass of 10,000 g / mol to 40,000 g / mol.
  • Shaped body according to one of points 27 or 28, wherein the second gel-like phase, based on its total weight, has a weight fraction of polymeric forming agent of 0.01 to 15% by weight, preferably 0.1 to 12% by weight and in particular of 1 to 10% by weight.
  • Celluloses and cellulose derivatives in particular methyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose;
  • Starch in particular potato starch, corn starch, wheat starch, pea starch or tapioca starch; Polyacrylates;
  • Shaped body according to one of the preceding points the proportion by weight of the second gel-like phase in the total weight of the shaped body being 0.9 to 19% by weight, preferably 1.9 to 13% by weight.
  • the active ingredient particle having a maximum diameter of 1 to 80 ⁇ m, preferably 5 to 40 ⁇ m.
  • Shaped body according to one of the preceding points the proportion by weight of the active ingredient particles in the total weight of the second gel-like phase being 0.1 to 20% by weight, preferably 0.2 to 10% by weight and in particular 0.5 to 8% by weight % is.
  • Shaped body according to one of the preceding points wherein a core-shell particle is used as the active material particle and the shell comprises a material from the group consisting of polyurethane, polylactic acid, polyurea, polyamide and melamine-formaldehyde resin.
  • Washing or cleaning agent combination product comprising a solid or liquid washing or cleaning agent and at least one shaped body according to one of the preceding points.
  • Method for producing a molded body according to any one of items 1 to 39 comprising the steps: a) introduction of active substance particles with a maximum diameter between 1 and 200 ⁇ m into a liquid phase with the formation of a suspension;

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Abstract

Formkörper, umfassend a) eine erste gelförmige Phase b) mindestens eine zweite, von der ersten gelförmigen Phase verschiedene gelförmige Phase, welche wenigstens anteilsweise von der ersten gelförmigen Phase umschlossen ist, wobei die zweite gelförmige Phase Wirkstoffpartikel mit einem maximalen Durchmesser zwischen 1 und 200 µm enthält, deren Verwendung und Verfahren zur deren Herstellung.

Description

Aktivstoffhaltige Formkörper und Verfahren zu deren Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft aktivstoffhaltige Formkörper sowie ein Verfahren zur Herstellung aktivstoffhaltiger Formkörper.
Bei der Anwendung von Wasch- und Reinigungsmitteln verfolgt der Verbraucher nicht nur das Ziel, die zu behandelnden Objekte zu waschen, zu reinigen, sondern er wünscht, diese zu behandelnden Objekte, wie z.B. Textilien, gleichzeitig zu pflegen. Ein besonders relevantes Pflegeverfahren ist die Beduftung der zu behandelnden Objekte. Insbesondere aus diesem Grunde enthalten die meisten kommerziell verfügbaren Wasch- und Reinigungsmittel Duftstoffe.
Viele der eingesetzten Pflegemittel sind jedoch leichtflüchtig oder in einer Wasch- oder Reinigungsmittelformulierung chemisch oder physikalisch instabil. Aus diesem Grund verbleibt beim Einsatz herkömmlicher Wasch- oder Reinigungsmittel nach der Anwendung, insbesondere nach dem Waschen, nur ein geringer Anteil des eingesetzten Pflegemittel auf dem behandelten Objekt. Dadurch geht beispielsweise oft nur ein schwacher Duft von dem behandelten Objekt, wie insbesondere der Wäsche, aus, welcher dann bereits nach kurzer Zeit immer schwächer wird. So verschwindet das angenehme Frischegefühl des behandelten Objekts schon nach kurzer Zeit.
Duftstoffe, als eine Gruppe besonders relevanter Pflegemittel, werden entweder als integraler Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittels verwendet, oder aber direkt zu Beginn eines Waschgangs in Form von Duftstoffpastillen in separater Form in die Waschtrommel dosiert. Auf diese Weise kann der Verbraucher durch individuelle Dosierung die Beduftung der zu waschenden Wäsche kontrollieren.
Derartige Duftpastillen werden üblicherweise aus Schmelzdispersionen hergestellt, deren Hauptbestandteil ein wasserlösliches oder wasserdispergierbares Trägermaterial mit einer geeigneten Schmelztemperatur ist. Neben den ebenfalls enthaltenden Duftkomponenten und gegebenenfalls sonstigen Hilfsstoffen, wie waschaktiven Substanzen, können solchen Schmelzdispersionen auch Feststoffe zugesetzt werden, um beispielsweise die Viskosität der zu verarbeitenden Dispersion zu beeinflussen. Die Produktion der Pastillen erfordert die ununterbrochene Bereitstellung einer solchen Schmelzdispersion.
Im Stand der Technik sind Herstellungsverfahren üblich, in denen zunächst eine Schmelze bestehend aus dem Trägermaterial sowie ggf. Feststoffen und weiteren Bestandteilen erzeugt wird und die so erhaltene Schmelze direkt mit der Duftkomponente sowie ggf. noch weiteren Bestandteilen, wie Farbstoffen, vermischt wird. Die fertige Schmelzdispersion wird anschließend zu Pastillen geformt. Bei einem derartigen Herstellungsverfahren, welches beispielsweise in dem europäischen Patent EP 2 496 679 B1 beschrieben wird, ist allerdings mit den vorgenannten Nachteilen zu rechnen.
Übliche Trägermaterialien der im Stand der Technik beschriebenen Duftpastillen sind anorganische Salze oder synthetische Polymere, wobei insbesondere dem Polyethylenglycol eine große Bedeutung zukommt. Unter Nachhaltigkeitsgesichtspunkten ist der Einsatz großer Mengen Trägermaterials, insbesondere synthetischer Polymere, verbesserungswürdig. Es besteht demnach ein Bedarf an alternativen Trägersystemen und Trägermaterialien für Duftpastillen.
Derartige alternative Trägersysteme sollten sich nicht nur für die Konfektionierung von Duftstoffen wie Parfümölen oder Duftstoffkapseln oder alternativen Pflege- oder Hilfsstoffen eignen, sondern sollten darüber hinaus auch in einem variablen Verfahren verarbeitbar sein, welches neben einer unkomplizierten Prozessführung die Möglichkeit einer schnellen Produktumstellung bietet. Im Rahmen der üblichen Verfahrensführung ebenso wie bei einer Produktumstellung sollten darüber hinaus nur geringste Mengen nicht verkaufsgeeigneter, nicht spezifikationsgerechter Ware (Verschnittmaterial) anfallen.
Die vorstehenden Aufgaben wurden durch spezifische mehrphasige gelförmige Formkörper gelöst. Ein erster Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Formkörper, umfassend
a) eine erste gelförmige Phase
b) mindestens eine zweite, von der ersten gelförmigen Phase verschiedene gelförmige Phase, welche wenigstens anteilsweise von der ersten gelförmigen Phase umschlossen ist, wobei die zweite gelförmige Phase Wirkstoffpartikel mit einem maximalen Durchmesser zwischen 1 und 200 pm enthält.
Das Gewicht des Formkörpers kann variieren und liegt vorzugsweise zwischen 200 mg und 35 g, vorzugsweise zwischen 1 und 20 g und insbesondere zwischen 2 und 10 g.
Bevorzugt ist es weiterhin, dass der Formkörper in jeder beliebigen Raumrichtung eine räumliche Ausdehnung zwischen 2 bis 100 mm, insbesondere 5 bis 70 mm und besonders bevorzugt 10 bis 50 mm aufweist. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis des längsten in einer beliebigen Raumrichtung bestimmten Durchmessers zum kürzesten in einer beliebigen Raumrichtung bestimmten Durchmesser zwischen 3:1 und 1 :1 , vorzugsweise zwischen 2,5:1 und 1 ,2:1 und insbesondere zwischen 2,2:1 und 1 ,4:1.
Auch wenn die Raumform der Formkörper in weiteren Bereichen variierbar ist, so ist aus Gründen der Herstellbarkeit und der Produktoptik eine kubische oder sphärische Raumform bevorzugt.
Besonders bevorzugte Formkörper umfassen eine transluzente und/oder transparente, besonders bevorzugt eine transparente erste gelförmige Phase auf. Weist eine gelförmige Phase im spektralen Bereich zwischen 380 nm und 780 nm eine auf die Referenzmessung bezogene rest-Lichtleistung (Transmission) von mindestens 20 % auf, gilt sie als transparent im Sinne der Erfindung.
Die Transparenz der ersten gelförmigen Phase kann mit verschiedenen Methoden ermittelt werden. Die Nephelometrie Turbidity Unit (Nephelometrischer Trübungswert; NTU) wird häufig als Messwert für Transparenz herangezogen. Sie ist eine z.B. in der Wasseraufbereitung verwendete Einheit für Trübungsmessungen z.B. in Flüssigkeiten. Sie ist die Einheit einer mit einem kalibrierten Nephelometer gemessenen Trübung. Hohe NTU-Werte werden für getrübte Zusammensetzungen gemessen, wogegen niedrige Werte für klare Zusammensetzungen bestimmt werden.
Der Einsatz des Turbidimeters vom Typ HACH Turbidimeter 2100Q der Fa. Hach Company, Loveland, Colorado (USA) erfolgt dabei unter Verwendung der Kalibriersusbstanzen StabICal Solution HACH (20 NTU), StabICal Solution HACH (100 NTU) und StabICal Solution HACH (800 NTU), alle können ebenfalls von der Firma Hach Company bestellt werden. Die Messung wird in einer 10 ml Messküvette mit Kappe mit der zu untersuchenden Zusammensetzung befüllt und die Messung bei 20 °C durchgeführt.
Bei einem NTU-Wert (bei 20°C) von 60 oder mehr weisen gelförmige Phasen mit dem bloßen Auge erkennbar im Sinne der Erfindung eine wahrnehmbare Trübung auf. Daher ist es bevorzugt, wenn die erste gelförmige Phase einen NTU-Wert (bei 20°C) von höchstens 120, bevorzugter höchstens 1 10, bevorzugter höchstens 100, besonders bevorzugt von höchstens 80, aufweisen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird die Transparenz der ersten gelförmigen Phase durch eine Transmissionsmessung im visuellen Lichtspektrum über einen Wellenlängenbereich von 380 nm bis 780 nm bei 20°C bestimmt. Dazu wird zunächst eine Referenzprobe (Wasser, vollentsalzt) in einem Photometer (Fa. Specord S 600 von AnalytikJena) mit einer im zu untersuchendem Spektrum transparenten Küvette (Schichtdicke 10 mm) vermessen. Anschließend wird die Küvette mit einer Probe des erfindungsgemäßen Formkörpers befüllt und abermals vermessen. Dabei wird im Rahmen der Probenherstellung die Probe in flüssigem Zustand bei 80°C eingefüllt und in der Küvette verfestigt und dann vermessen.
Es ist bevorzugt, wenn die erste gelförmige Phase eine Transmission (20°C) von bevorzugter mindestens 25 %, bevorzugter mindestens 30%, bevorzugter mindestens 40 %, insbesondere von mindestens 50 %, besonders bevorzugt von mindestens 60 %, aufweist.
Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn die erste gelförmige Phase eine Transmission (bei 20°C) von mindestens 30 % (insbesondere von mindestens 40 % bevorzugter von mindestens 50 %, besonders bevorzugt von mindestens 60 %) und einen NTU-Wert (bei 20°C) von höchstens 120 (bevorzugter höchstens 1 10, bevorzugter höchstens 100, besonders bevorzugt von höchstens 80) aufweist.
Die Formkörper umfassen mindestens zwei gelförmige Phasen. Im Hinblick auf die Herstellung und Optik der Formkörper hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Gewichtsanteil der ersten gelförmigen Phase am Gesamtgewicht des Formkörpers 80 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 86 bis 98 Gew.-% beträgt.
Ein erster wesentlicher Bestandteil der Formkörper ist die erste Gelphase. Diese erste Gelphase wiederum umfasst vorzugsweise neben einem Lösungsmittel einen Gelbildner aus der Gruppe der Hydrokolloide.
Der Gewichtsanteil des Lösungsmittels am Gesamtgewicht der ersten gelförmigen Phase beträgt vorzugsweise 60 bis 99 Gew.-% und insbesondere von 80 bis 99 Gew.-%.
Als Lösungsmittel der ersten Gelphase sind neben Wasser grundsätzlich auch nichtwässrige Lösungsmittel oder Gemische aus Wasser und nichtwässrigen Lösungsmitteln einsetzbar. Besonders bevorzugt ist jedoch der Einsatz von Wasser und Gemischen von Wasser mit nichtwässrigen Lösungsmitteln, insbesondere jedoch Wasser.
Als technisch vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn der Gewichtsanteil des Gelbildners aus der Gruppe der Hydrokolloide am Gesamtgewicht der ersten Gelphase 0,05 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 0,2 bis 4 Gew.-% beträgt. Die resultierenden Gelphasen zeichnen sich durch eine gute Herstellbarkeit, Lagerfähigkeit und gute Gebrauchseigenschaften, insbesondere ein vorteilhaftes Lösungsverhalten aus.
Bevorzugte Formkörper sind dadurch gekennzeichnet, dass die erste Gelphase
a1) 40 bis 99 Gew.-% Lösungsmittel
a2) 0,01 bis 15 Gew.-% Gelbildner aus der Gruppe der Hydrokolloide
umfasst.
„Hydrokolloide" („hydrophile Kolloide") sind Makromoleküle, die eine weitgehend lineare Gestalt haben und über intermolekulare Wechselwirkungskräfte verfügen, die Neben- und Hauptvalenzbindungen zwischen den einzelnen Molekülen und damit die Ausbildung eines netzartigen Gebildes ermöglichen. Sie sind teilweise wasserlösliche natürliche oder synthetische Polymere, die in wässrigen Systemen Gele oder viskose Lösungen bilden. Sie erhöhen die Viskosität des Wassers, indem sie entweder Wassermoleküle binden (Hydratation) oder aber das Wasser in ihre unter sich verflochtenen Makromoleküle aufnehmen und einhüllen, wobei sie gleichzeitig die Beweglichkeit des Wassers einschränken.
Zu den erfindungsgemäß geeigneten synthetischen und natürlichen Hydrokolloiden zählen beispielsweise
organische, vollsynthetische Verbindungen, wie z. B. Polyacryl- und Polymethacryl- Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide, organische, natürliche Verbindungen, wie beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und/oder Casein,
organische, abgewandelte Naturstoffe, wie z. B. Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose etc. und
anorganische Verbindungen, wie z. B. Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren.
Eine erste Gruppe besonders bevorzugter Hydrokolloide, bilden die synthetischen Hydrokolloide, vorzugsweise aus der Gruppe der Polyacrylpolymer und Polymethacrylpolymere, besonders bevorzugt aus der Gruppe der vernetzten Polyacrylsäurepolymere.
Unter erfindungsgemäß vorteilhaften Polyacryl- und Polymethacryl-Polymeren sind vernetzte oder unvernetzte Polyacrylsäure- und/oder Polymethacrylsäure-Polymere zu verstehen, wie sie beispielsweise von der Firma 3V Sigma unter den Handelsnamen Synthalen K oder Synthalen M oder von der Firma Lubrizol unter den Handelsnamen Carbopol (beispielsweise Carbopol 980, 981 , 954, 2984, 5984 und/oder Silk 100), jeweils mit der INCI-Bezeichnung Carbomer, erhältlich ist. Auch das von der BASF vertriebene unter dem Handelsnamen Cosmedia SP (INCI Name: SODIUM POLYACRYLATE) bekannte Produkt kann in diesem Zusammenhang als bevorzugtes Acrylsäure- Homopolymer genannt werden.
Als geeignete Polyacryl- und Polymethacryl-Polymere können auch Copolymere der Acrylsäure und/oder der Methacrylsäure eingesetzt werden. Ein in diesem Zusammenhang geeignetes Polymer ist das unter der INCI Bezeichnung Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer bekannte Polymer, das unter dem Handelsnamen Carbopol 1382 von der Firma Noveon erhältlich ist. Ein weiterhin geeignetes Polymer ist das unter der INCI-Bezeichnung Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Crosspolymer bekannte Polymer, welches beispielsweise mit dem Handelsnamen Aculyn® 88 von der Firma Rohm & Haas vertrieben wird. Ferner können Polymere mit der INCI-Nomenklatur Acrylates/Palmeth-25 Acrylate Copolymer oder Acrylates/Palmeth-20 Acrylate Copolymer eingesetzt werden. Solche Polymere sind beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Synthalen® W 2000 als von der Firma 3 V Sigma erhältlich.
Es ebenfalls bevorzugt sein, ein Copolymer aus mindestens einer anionischen Acrylsäure bzw. Methacrylsäure-Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind in diesem Zusammenhang Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Weiterhin bevorzugte Polyacryl- und Polymethacryl-Polymere sind beispielsweise Copolymere aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und deren Ci-C6-Alkylestern, wie sie unter der INCI-Deklaration Acrylates Copolymer vertrieben werden. Ein bevorzugtes Handelsprodukt ist beispielsweise Aculyn® 33 der Firma Rohm & Haas. Weiterhin bevorzugt sind aber auch Copolymere aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, den Ci-C6-Alkylestern von Acrylsäure und/oder Methacacrylsäure sowie den Estern einer ethylenisch ungesättigten Säure und einem alkoxylierten Fettalkohol. Geeignete ethylenisch ungesättigte Säuren sind insbesondere Acrylsäure, Methacrylsäure und Itaconsäure; geeignete alkoxylierte Fettalkohole sind insbesondere Steareth-20 oder Ceteth-20. Derartige Copolymere werden von der Firma Rohm & Haas unter der Handelsbezeichnung Aculyn® 22 (INCI-Name: Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer) vertrieben.
Eine zweite Gruppe besonders bevorzugter Hydrokolloide bilden die natürlichen Hydrokolloiden, vorzugsweise Hydrokolloide aus der Gruppe Gelatine, Agar, Gummi Arabicum, Guar Gum, Gellan Gum, Alginate, Carragenan Carrageenate und Pectine, besonders bevorzugt aus der Gruppe Gelatine und Agar.
Die erste gelförmige Phase enthält als einen wesentlichen Bestandteil Wirkstoffpartikel mit einem maximalen Durchmesser zwischen 1 und 200 pm. Die Wrkstoffpartikel sind von der zweiten Gelphase eingeschlossen. Der maximale Durchmesser der Wirkstoffpartikel beträgt vorzugsweise 1 bis 80 pm, vorzugsweise von 5 bis 40 pm. Der Gewichtsanteil der Wirkstoffpartikel am Gesamtgewicht der zweiten gelförmigen Phase beträgt vorzugsweise 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 8 Gew.-%.
Bevorzugte Formkörper sind dadurch gekennzeichnet, dass die erste Gelphase
a1) 40 bis 99 Gew.-% Lösungsmittel
a2) 0,01 bis 15 Gew.-% Gelbildner aus der Gruppe der Hydrokolloide
a3) 0,1 bis 20 Gew.-% Wirkstoffpartikel
umfasst.
Als einen besonders bevorzugten Wrkstoff enthalten die Wrkstoffpartikel Duftstoff. Bei einem Duftstoff handelt es sich um eine den Geruchsinn anregende, chemische Substanz. Um den Geruchssinn anregen zu können, sollte die chemische Substanz zumindest teilweise in der Luft verteilbar sein, d.h. der Duftstoff sollte bei 25°C zumindest in geringem Maße flüchtig sein. Ist der Duftstoff nun sehr flüchtig, klingt die Geruchsintensität dann schnell wieder ab. Bei einer geringeren Flüchtigkeit ist der Gerucheindruck jedoch nachhaltiger, d.h. er verschwindet nicht so schnell. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff daher einen Schmelzpunkt auf, der im Bereich von -100°C bis 100°C, bevorzugt von -80°C bis 80°C, noch bevorzugter von -20°C bis 50°C, insbesondere von -30°C bis 20°C liegt. In einer weiteren Ausführungsform weist der Duftstoff einen Siedepunkt auf, der im Bereich von 25°C bis 400°C, bevorzugt von 50°C bis 380°C, mehr bevorzugt von 75°C bis 350°C, insbesondere von 100°C bis 330°C liegt.
Insgesamt sollte eine chemische Substanz eine bestimmte Molekülmasse nicht überschreiten, um als Duftstoff zu fungieren, da bei zu hoher Molekülmasse die erforderliche Flüchtigkeit nicht mehr gewährleitstet werden kann. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff eine Molekülmasse von 40 bis 700 g/mol, noch bevorzugter von 60 bis 400 g/mol auf. Der Geruch eines Duftstoffes wird von den meisten Menschen als angenehm empfunden und entspricht häufig dem Geruch nach beispielsweise Blüten, Früchten, Gewürzen, Rinde, Harz, Blättern, Gräsern, Moosen und Wurzeln. So können Duftstoffe auch dazu verwendet werden, um unangenehme Gerüche zu überlagern oder aber auch um einen nicht riechenden Stoff mit einem gewünschten Geruch zu versehen. Als Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden.
Duftstoffverbindungen vom Typ der Aldehyde sind beispielsweise Adoxal (2,6,10-Trimethyl-9- undecenal), Anisaldehyd (4-Methoxybenzaldehyd), Cymal (3-(4-lsopropyl-phenyl)-2-methylpropanal), Ethylvanillin, Florhydral (3-(3-isopropylphenyl)butanal), Helional (3-(3,4-Methylendioxyphenyl)-2- methylpropanal), Heliotropin, Hydroxycitronellal, Lauraldehyd, Lyral (3- und 4-(4-Hydroxy-4- methylpentyl)-3- cyclohexen-1 -carboxaldehyd), Methylnonylacetaldehyd, Lilial (3-(4-tert-Butylphenyl)-2- methylpropanal), Phenylacetaldehyd, Undecylenaldehyd, Vanillin, 2,6,10-Trimethyl-9-undecenal, 3- Dodecen-1 -al, alpha-n-Amylzimtaldehyd, Melonal (2,6-Dimethyl-5-heptenal), 2,4-Di-methyl-3- cyclohexen-1 -carboxaldehyd (Triplal), 4-Methoxybenzaldehyd, Benzaldehyd, 3-(4-tert- Butylphenyl)- propanal, 2-Methyl-3-(para-methoxyphenyl)propanal, 2-Methyl-4-(2,6,6-timethyl-2(1)-cyclohexen-1 - yl)butanal, 3-Phenyl-2-propenal, cis-/trans-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1 -al, 3,7-Dimethyl-6-octen-1 -al, [(3,7-Dimethyl-6-octenyl)oxy]acetaldehyd, 4-lsopropylbenzylaldehyd, 1 ,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-8,8- dimethyl-2-naphthaldehyd, 2, 4-Dimethyl-3-cyclohexen-1 -carboxaldehyd, 2-Methyl-3-
(isopropylphenyl)propanal, 1 -Decanal, 2,6-Dimethyl-5-heptenal, 4-(Tricyclo[5.2.1 0(2,6)]-decyliden-8)- butanal, Octahydro-4,7-methan-1 H-indencarboxaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, para-Ethyl- alpha.alpha-dimethylhydrozimtaldehyd, alpha-Methyl-3,4-(methylendioxy)-hydrozimtaldehyd, 3,4- Methylendioxybenzaldehyd, alpha-n-Hexylzimtaldehyd, m-Cymen-7-carboxaldehyd, alpha- Methylphenylacetaldehyd, 7-Hydroxy-3,7-dimethyloctanal, Undecenal, 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexen-1 - carboxaldehyd, 4-(3)(4-Methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, 1 -Dodecanal, 2,4- Dimethylcyclohexen-3-carboxaldehyd, 4-(4-Hydroxy-4-methylpentyl)-3-cylohexen-1 -carboxaldehyd, 7- Methoxy-3,7-dimethyloctan-1 -al, 2-Methyl- undecanal, 2-Methyldecanal, 1 -Nonanal, 1 -Octanal, 2,6,10- T rimethyl-5,9-undecadienal, 2-Methyl-3-(4-tert-butyl)propanal, Dihydrozimtaldehyd , 1 -Methyl-4-(4- methyl-3-pentenyl)-3-cyclohexen-1 -carboxaldehyd, 5- oder 6-Methoxyhexahydro-4,7-methanindan-1 - oder -2-carboxaldehyd, 3,7-Dimethyloctan-1 -al, 1 -Undecanal, 10-Undecen-1 -al, 4-Hydroxy-3- methoxybenzaldehyd, 1 -Methyl-3-(4-methylpentyl)-3-cyclohexencarboxaldehyd, 7-Hydroxy-3J- dimethyl-octanal, trans-4-Decenal, 2,6-Nonadienal, para-Tolylacetaldehyd, 4- Methylphenylacetaldehyd, 2-Methyl-4-(2, 6, 6-trimethyl-1 -cyclohexen-1 -yl)-2-butenal, ortho- Methoxyzimtaldehyd, 3,5,6-Trimethyl-3-cyclohexen- carboxaldehyd, 3J-Dimethyl-2-methylen-6-octenal, Phenoxyacetaldehyd, 5,9-Dimethyl-4,8- decadienal, Päonienaldehyd (6,10-Dimethyl-3-oxa-5,9- undecadien-1 -al), Hexahydro-4,7-methanindan-1 -carboxaldehyd, 2-Methyloctanal, alpha-Methyl-4-(1 - methylethyl)benzolacetaldehyd, 6,6-Dimethyl-2-norpinen-2-propionaldehyd, para-
Methylphenoxyacetaldehyd, 2-Methyl-3-phenyl-2-propen-1 -al, 3,5,5-Trimethylhexanal, Hexahydro-8,8- dimethyl-2-naphthaldehyd, 3-Propyl-bicyclo-[2.2.1 ]-hept-5-en-2-carbaldehyd, 9-Decenal, 3-Methyl-5- phenyl-1 -pentanal, Methylnonylacetaldehyd, Hexanal und trans-2-Hexenal. Duftstoffverbindungen vom Typ der Ketone sind beispielsweise Methyl-beta-naphthylketon, Moschusindanon (1 ,2, 3,5,6, 7-Hexahydro-1 ,1 ,2,3,3- pentamethyl-4H-inden-4-on), Tonalid (6-Acetyl- 1 ,1 ,2,4,4,7-hexamethyltetralin), alpha-Damascon, beta-Damascon, delta-Damascon, iso-Damascon, Damascenon, Methyldihydrojasmonat, Menthon, Carvon, Kampfer, Koavon (3, 4, 5,6,6- Pentamethylhept-3-en-2-on), Fenchon, alpha-lonon, beta- lonon, gamma-Methyl-lonon, Fleuramon (2- heptylcyclopen-tanon), Dihydrojasmon, cis-Jasmon, iso-E-Super (1 -(1 ,2, 3,4,5, 6J,8-octahydro-2, 3,8,8- tetramethyl-2-naphthalenyl)-ethan-1 -on (und Isomere)), Methylcedrenylketon, Acetophenon, Methylacetophenon, para-Methoxyacetophenon, Methyl-beta-naphtylketon, Benzylaceton, Benzophenon, para-Hydroxyphenylbutanon, Sellerie- Keton(3-methyl-5-propyl-2-cyclohexenon), 6- lsopropyldecahydro-2-naphton, Dimethyloctenon, Frescomenthe (2-butan-2-yl-cyclohexan-1 -on), 4-(1 - Ethoxyvinyl)-3,3,5,5-tetramethylcyclohexanon, Methylheptenon, 2-(2-(4-Methyl-3-cyclohexen-1 - yl)propyl)cyclopentanon, 1 -(p-Menthen-6(2)yl)-1 -propanon, 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-butanon, 2-Acetyl-3,3-dimethylnorbornan, 6,7- Dihydro-1 ,1 ,2,3,3-pentamethyl-4(5H)-indanon, 4-Damascol, Dulcinyl(4-(1 ,3-benzodioxol-5-yl) butan-2-on), Hexalon (1 -(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1 -yl)-1 ,6- heptadien-3-on), lsocyclemonE(2-acetonaphthon-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2,3,8,8-tetramethyl), Methylnonylketon, Methylcyclocitron, Methyllavendelketon, Orivon (4-tert-Amyl-cyclohexanon), 4-tert- Butylcyclohexanon, Delphon (2-pentyl-cyclopentanon), Muscon (CAS 541 -91 -3), Neobutenon (1 -(5,5- dimethyl-1 - cyclohexenyl)pent-4-en-1 -on), Plicaton (CAS 41724-19-0), Velouton (2,2,5-Trimethyl-5- pentylcyclopentan-1 -on),2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on und Tetrameran (6,10- Dimethylundecen-2- on).
Duftstoffverbindungen vom Typ der Alkohole sind beispielsweise 10-Undecen-1 -ol, 2,6-Dimethylheptan- 2-ol, 2-Methyl-butanol, 2-Methylpentanol, 2- Phenoxyethanol, 2-Phenylpropanol, 2-tert.- Butycyclohexanol, 3,5,5-Trimethylcyclohexanol, 3-Hexanol, 3-Methyl-5-phenyl-pentanol, 3-Octanol, 3- Phenyl-propanol, 4-Heptenol, 4-lsopropyl- cyclohexanol, 4-tert.-Butycyclohexanol, 6,8-Dimethyl-2- nona-nol, 6-Nonen-1 -ol, 9-Decen-1 -ol, a-Methylbenzylalkohol, a-Terpineol, Amylsalicylat, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, ß-Terpineol, Butylsalicylat, Citronellol, Cyclohexylsalicylat, Decanol, Di- hydromyrcenol, Dimethylbenzylcarbinol, Dimethylheptanol, Dimethyloctanol, Ethylsalicylat, Ethylvanilin, Eugenol, Farnesol, Geraniol, Heptanol, Hexylsalicylat, Isoborneol, Isoeugenol, Isopulegol, Linalool, Menthol, Myrtenol, n-Hexanol, Nerol, Nonanol, Octanol, p-Menthan-7-ol, Phenylethylalkohol, Phenol, Phenylsalicylat, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Thymol, trans-2-cis-6-Nonadicnol, trans-2- Nonen-1 -ol, trans-2-Octenol, Undecanol, Vanillin, Champiniol, Hexenol und Zimtalkohol.
Duftstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenyl- glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmacyclat.
Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan. Zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Duftstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Ein derartiges Gemisch an Duftstoffen kann auch als Parfüm oder Parfümöl bezeichnet werden. Solche Parfümöle können auch natürliche Duftstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
Zu den Duftstoffen pflanzlichen Ursprungs zählen ätherische Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Citrusöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennadelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, jasminöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Labdanumöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Lindenblütenöl, Limettenöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Minzöl, Moschuskörneröl, Muskatelleröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenblütenöl, Orangenschalenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Salbeiöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl sowie Ambrettolid, Ambroxan, alpha- Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, Boisambrene forte, alpha- Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iran, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p- Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon,
Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-beta- naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, beta-Naphtholethylether, beta-Naphthol-methylether, Nerol, n-Nonylaldehyd, Nonylalkohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, beta-Phenylethylalkohol, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester,
Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Sandelice, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, Troenan, gamma- Undelacton, Vanillin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester, Diphenyloxid, Limonen, Linalool, Linalylacetat und - Propionat, Melusat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Pinen, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Citral, Citronellal, sowie Mischungen daraus.
Für die Verlängerung der Aktivstoffwirkung, insbesondere der verlängerten Duftwirkung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den Duftstoff zu verkapseln. Als Wirkstoffpartikel werden daher mit besonderem Vorzug Kern-Hülle-Partikel eingesetzt. Entsprechende, dem Fachmann bekannte Partikel, weisen einen Aktivstoff-haltigen Kern und ein diesen Kern umgebendes Hüllmaterial auf. Bevorzugte Hüllmaterialien für die Wirkstoffpartikel Materialien aus der Gruppe Polyurethan, Polymilchsäure, Polyharnstoff, Polyamid und Melamin-Formaldehyd Harz.
In einer entsprechenden Ausführungsform wird zumindest ein Teil des Duftstoffs in verkapselter Form (Duftstoffkapseln), insbesondere in Mikrokapseln, eingesetzt. Es kann aber auch der gesamte Duftstoff in verkapselter Form eingesetzt werden. Bei den Mikrokapseln kann es sich um wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Mikrokapseln handeln. Es können beispielsweise Melamin-Harnstoff-Formaldehyd- Mikrokapseln, Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln, Harnstoff-Formaldehyd-Mikrokapseln oder Stärke- Mikrokapseln eingesetzt werden. „Duftstoffvorläufer“ bezieht sich auf Verbindungen, die erst nach chemischer Umwandlung/Spaltung, typischerweise durch Einwirkung von Licht oder anderen Umgebungsbedingungen, wie pH-Wert, Temperatur, etc., den eigentlichen Duftstoff freisetzen. Derartige Verbindungen werden häufig auch als Duftspeicherstoffe oder„Pro-Fragrance“ bezeichnet.
Bevorzugte Formkörper sind dadurch gekennzeichnet, dass als Wirkstoffpartikel ein Kern-Hülle-Partikel eingesetzt wird und die Kern-Hülle Partikel bezogen auf ihr Gesamtgewicht
i) 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% Parfüm umfassen
ii) 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% Hüllmaterial umfassen.
Neben der zuvor beschriebenen ersten gelförmigen Phase umfasst der Formkörper weiterhin mindestens eine zweite, von der ersten gelförmigen Phase verschiedene, zweite gelförmige Phase. Diese zweite gelförmige Phase ist von der ersten gelförmigen Phase vorzugsweise vollständig umschlossen.
Wie bereits der Formkörper weist auch die zweite gelförmige Phase vorzugsweise eine kubische oder sphärische Raumform auf. In bevorzugten Ausgestaltungsformen wird beispielsweise ein sphärischer Kern von einer sphärischen Hülle umgeben. Denkbar sind jedoch auch polyedrische Kerne, insbesondere kubische (würfelförmige) Kerne, welche von einer polyedrischen Hülle, insbesondere einer kubischen (würfelförmigen) Hülle umgeben sind.
Vorzugsweise beträgt der Gewichtsanteil der zweiten gelförmigen Phase am Gesamtgewicht des Formkörpers 0,9 bis 19 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,9 bis 13 Gew.-%.
Die zweite gelförmige Phase weist vorzugsweise in jeder beliebigen Raumrichtung eine räumliche Ausdehnung zwischen 0,5 bis 8 mm, insbesondere 0,8 bis 5 mm und besonders bevorzugt 1 bis 3 mm auf.
Vorzugsweise ist die zweite gelförmige Phase transluzent oder transparent, vorzugsweise transparent. Hinsichtlich der Definition der Transparenz und geeigneter Methoden zur Bestimmung der Transparenz wird zur Vermeidung von Wederholungen auf die auf den Formkörper bezogenen Aussagen weiter oben im Text verwiesen, welche für die zweite gelförmige Phase mutatis mutandis Anwendung finden.
Bevorzugte Formkörper sind dadurch gekennzeichnet, dass die zweite gelförmige Phase b1) 40 bis 99 Gew.-% Lösungsmittel
b2) 0,01 bis 15 Gew.-% Gelbildner
umfasst.
Wie bereits im Falle der ersten Gelphase sind als Lösungsmittel der zweiten Gelphase Wasser als auch nichtwässrige Lösungsmittel geeignet. Im Falle der zweiten Gelphase sind nichtwässrige Lösungsmittel und deren Gemische mit Wasser jedoch besonders bevorzugt.
Das Lösungsmittel für die zweite Gelphase ist vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe Ethanol, n- Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Proplyencarbonat, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Diethylenglykolethylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykol-n-butylether, Diethylenglykolhexylether, Diethylenglykol-n- butyletheracetat, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykol-n-butylether, Ethylenglykolhexylether, Ethylenglykol-n-butyletheracetat, Triethylenglycol, Triethylenglykolmethylether,
Triethylenglykolethylether, Triethylenglykol-n-butylether, Ethylenglykolphenylether,
Propylenglykolmethylether, Dipropylenglykolmethylether, Tripropylenglycolmethylether,
Propylenglycolmethyletheracetat, Dipropylenglykol-methyletheracetat, propylenglykol-n-propylether, Dipropylenglykol-n-propylether, Propylenglycol-n-butylether, Dipropylenglycol-n-butylether, Tripropylenglykol-n-butylether, Propylenglykolphenylether, Propylenglykoldiacetat,
Dipropylenglykoldimethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, Glycerincarbonat, Propylencarbonat, 1 -Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, 2-Methylpropan-1 ,3-diol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether, vorzugsweise aus der Gruppe Glycerin, Propylenglycol, Ethanol, Isoporpanol, Methylpropanoldiol, Triethylenglycol, Propylencarbonat, Glycerincarbonat, 3- Methyl-3-methoxybutanol und 2-Methylpropan-1 ,3-diol.
Es wurde festgestellt, dass die Herstellbarkeit, Konfektionierung und Handhabung der aktivstoffhaltigen Formkörper außer durch die weiter oben beschriebenen bevorzugten Gelbildner weiterhin auch durch die Auswahl spezifischer Lösungsmittel in vorteilhafter Weise beeinflusst werden können.
Eine erste Gruppe besonders bevorzugter Formkörper sind dadurch gekennzeichnet, dass in der zweiten gelförmigen Phase ein Lösungsmittel aus der Gruppe der bei Raumtemperatur (20°C) flüssigen Polyalkylenglycole, insbesondere der bei Raumtemperatur (20°C) flüssigen Polyalkylenglcole, besonders bevorzugt aus der Gruppe PEG 200 und PEG 400 eingesetzt wird.
Eine zweite Gruppe besonders bevorzugter Formkörper sind dadurch gekennzeichnet, dass in der zweiten gelförmigen Phase ein Lösungsmittel aus der Gruppe der bei Raumtemperatur (20°C) flüssigen organischen Polyole, insbesondere der bei Raumtemperatur (20°C) flüssigen Diole, besonders bevorzugt aus der Gruppe 2-Methyl-1 ,3-Propandiol (MPDiol) und 3-Methyl-1 ,3-Butandiol (Isopentyldiol) eingesetzt wird. Weitere Gruppen besonders bevorzugter Formkörper umfassen als Lösungsmittel Glycerin oder Triacetin oder Wasser.
Als technisch besonders vorteilhaft haben sich Mischungen von Lösungsmitteln erwiesen, wobei insbesondere die Kombination von Wasser und 3-Methyl-1 ,3-Butandiol (Isopentyldiol), insbesondere jedoch die Kombination von Wasser, Glycerin und 3-Methyl-1 ,3-Butandiol zu nennen sind.
Der Gewichtsanteil an Lösungsmittel am Gesamtgewicht der zweiten gelförmigen Phase beträgt bevorzugt 10 bis 98 Gew.-%, besonders bevorzugt 40 bis 97 Gew.-% und insbesondere 60 bis 96 Gew.- %.
Die zweite gelförmige Phase umfasst vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt weniger als 8 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 4 Gew.-% und insbesondere weniger als 1 Gew.-% Tensid. Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn die erste gelförmige Phase kein Tensid umfasst.
Als zweiten wesentlichen Bestandteil umfasst die zweite Gelphase Gelbildner. Dieser Gelbildner ist vorzugsweise von dem Gelbildner der ersten Gelphase verschieden. Bevorzugt ist der Einsatz von Gelbildnern einer molaren Masse unterhalb 2000 g/mol, vorzugsweise unterhalb 1000 g/mol.
Der Gewichtsanteil des Gelbildners am Gesamtgewicht der zweiten gelförmigen Phase beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 4 Gew.-%.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist der Gelbildner der zweiten Gelphase eine Löslichkeit in Wasser von weniger als 0,1 g/L (20°C) auf. Die Löslichkeit der organischen Gelatorverbindung wird bei 20°C in bidestilliertem, entmineralisiertem Wasser bestimmt.
Weiterhin sind Gelbildner bevorzugt geeignet, die eine Struktur, enthaltend mindestens eine Kohlenwasserstoff-Struktureinheit mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen (bevorzugt mindestens eine carbozyklische, aromatische Struktureinheit) und zusätzlich eine an vorgenannte Kohlenwasserstoff- Einheit kovalent gebundene organische Struktureinheit, die mindestens zwei Gruppen, ausgewählt aus -OH, -NH-, oder Mischungen daraus, aufweisen.
Besonders bevorzugte zweite Gelphasen sind dadurch gekennzeichnet, dass besagte Gelphase mindestens eine Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (GB-I) als Gelbildner enthält *- für eine kovalente Einfachbindung zwischen einem Sauerstoffatom des Alditol-Grundgerüsts und dem vorgesehenen Rest steht,
n für 0 oder 1 , bevorzugt für 1 , steht,
m für 0 oder 1 , bevorzugt für 1 , steht,
R1 , R2 und R3 unabhängig voneinander steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4- Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe -C(=0)-NH-NH2, eine Gruppe -NH-C(=0)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4- Alkoxygruppe, eine Ci-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden,
R4, R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1- C4-Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe -C(=0)-NH-NH2, eine Gruppe -NH-C(=0)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4- Alkoxygruppe, eine Ci-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden.
Aufgrund der Stereochemie der Alditole sei erwähnt, dass sich erfindungsgemäße sowohl besagte Benzylidenalditole in der L-Konfiguration oder in der D-Konfiguration oder ein Gemisch aus beiden eignen. Aufgrund der natürlichen Verfügbarkeit werden erfindungsgemäß bevorzugt die Benzylidenalditol-Verbindungen in der D-Konfiguration eingesetzt. Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn sich das Alditol-Grundgerüst der in dem Formkörper enthaltenen Benzylidenalditol-Verbindung gemäß Formel (GB-I) von D-Glucitol, D-Mannitol, D-Arabinitol, D-Ribitol, D-Xylitol, L-Glucitol, L-Mannitol, L-Arabinitol, L-Ribitol oder L-Xylitol ableitet.
Besonders bevorzugt sind solche Gelbildner, die sich dadurch kennzeichnen, dass R1 , R2, R3, R4, R5 und R6 gemäß Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (GB-I) unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor oder Methoxy, bevorzugt ein Wasserstoffatom, bedeuten. n gemäß Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (GB-I) steht bevorzugt für 1 . m gemäß Benzylidenalditol-Verbindung Formel (GB-I) steht bevorzugt für 1 . Ganz besonders bevorzugt enthält der erfindungsgemäße Formkörper als Benzylidenalditol- Verbindung der Formel (GB-I) mindestens eine Verbindung der Formel (GB-11)
worin R1 , R2, R3, R4, R5 und R6 wie in Formel (I) definiert sind. Am bevorzugtesten stehen gemäß Formel (GB-11) R1 , R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor oder Methoxy, bevorzugt für ein Wasserstoffatom.
Am bevorzugtesten wird die Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (GB-I) ausgewählt aus 1 , 3:2,4- Di-O-benzyliden-D-sorbitol; 1 ,3:2,4-Di-0-(p-methylbenzyliden)-D-sorbitol; 1 ,3:2,4-Di-0-(p- chlorobenzyliden)-D-sorbitol; 1 ,3:2,4-Di-0-(2,4-dimethylbenzyliden)-D-sorbitol; 1 ,3:2,4-Di-0-(p- ethylbenzyliden)-D-sorbitol; 1 ,3:2,4-Di-0-(3,4-dimethylbenzyliden)-D-sorbitol oder Mischungen daraus.
Bevorzugte Formkörper enthalten als Gelbildner mindestens eine 2,5-Diketopiperazin-Verbindung der Formel (GB-II)
worin
R1 , R2, R3 und R4 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, eine (Ci-C6)-Alkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Acylgruppe, eine (C2-C6)- Acyloxygruppe, eine (Ci-C6)-Alkoxygruppe, eine Aminogruppe, eine (C2-C6)-Acylaminogruppe, eine (Ci-C6)-Alkylaminocarbonylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aroylgruppe, eine Aroyloxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Aryl-(Ci-C4)-alkyloxygruppe, eine Aryl-(Ci-C3)-alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Hetroaryl-(Ci-C3)-alkylgruppe, eine (Ci-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (Ci-C4)-Aminoalkylgruppe, eine Carboxy-(Ci-C3)-alkylgruppe, wobei mindestens zwei der Reste R1 bis R4 gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5 oder 6-gliedrigen Ring bilden können,
R5 steht für ein Wasserstoffatom, eine lineare (Ci bis C6)-Alkylgruppe, eine verzweigte (C3 bis C10)- Alkylgruppe, eine (C3 bis C6)-Cycloalkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine (C2-C6)-Alkinylgruppe, eine (Ci-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (Ci-C4)-Alkoxy-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine (Ci-C4)-Acyloxy-(Ci- C4)-alkylgruppe, eine Aryloxy-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine 0-(Aryl-(Ci-C4)-alkyl)oxy-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine (Ci-C4)-Alkylsulfanyl-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(Ci-C3)-alkylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Hetroaryl-(Ci-C3)-alkylgruppe, eine (Ci-C4)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C1-C4)- Aminoalkylgruppe, eine N-(Ci-C4)-Alkylamino-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(Ci-C4)-Dialkylamino-(Ci- C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acylamino-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(Ci-C4)- alkylamino-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Aroyl-N-(Ci-C4)-alkylamino-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C2-C8)-Diacylamino-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(Ci-C4)-alkyl)amino-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N,N-Di(aryl-(Ci-C4)-alkyl)amino-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine (Ci-C4)-Carboxyalkylgruppe, eine (C1- C4)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C3)-alkylgruppe, eine (Ci-C4)-Acyloxy-(Ci-C3)-alkylgruppe, eine Guanidino-(Ci- C3)-alkylgruppe, eine Aminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(Ci-C4)-Alkylaminocarbonyl-(Ci-C4)- alkylgruppe, eine N,N-Di((Ci-C4)-Alkyl)aminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-Cs)- Acylaminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N,N-(C2-C8)-Diacylaminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(C2-C8)-Acyl-N-(Ci-C4)-alkylaminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(Ci-C4)- alkyl)aminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe, eine N-(Aryl-(Ci-C4)-alkyl)-N-(Ci-C6)-alkylaminocarbonyl-(Ci- C4)-alkylgruppe oder eine N,N-Di(aryl-(Ci-C4)-alkyl)aminocarbonyl-(Ci-C4)-alkylgruppe.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn R3 und R4 gemäß Formel (GB-II) für ein Wasserstoffatom stehen. Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn R2, R3 und R4 gemäß Formel (GB-II) für ein Wasserstoffatom stehen. Daher enthalten ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Formkörper mindestens eine 2,5-Diketopiperazin-Verbindung gemäß Formel (GB-Ila)
worin R1 und R5 wie unter Formel (GB-II) (vide supra) definiert sind.
Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn der Rest R1 gemäß Formel (GB-II) und gemäß Formel (GB-Ila) in para-Position des Phenylringes bindet. Daher sind im Sinne der vorliegenden Erfindung solche erfindungsgemäßen Formkörper bevorzugt, die mindestens eine 2,5-Diketopiperazin- Verbindung gemäß Formel (GB-Ilb) enthalten,
worin R1 und R5 wie zuvor unter Formel (GB-II) (vide supra) definiert sind. Die an den Ringatomen in Formel (GB-Ilb) positionierten Ziffern 3 und 6 markieren zur Veranschaulichung lediglich die Positionen 3 und 6 des Diketopiperazinringes, wie sie generell im Rahmen der Erfindung für die Namensgebung aller erfindungsgemäßen 2,5-Diketopiperazine genutzt werden.
Die 2,5-Diketopiperazinverbindungen der Formel (GB-II) weisen zumindest an den Kohlenstoffatomen der Positionen 3 und 6 des 2,5-Diketopiperazinringes Chiralitätszentren auf. Die Nummerierung der Ringpositionen 3 und 6 wurde exemplarisch in Formel (GB-Ilb) illustriert. Die 2,5-Diketopiperazin- Verbindung der Formel (GB-II) der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist bevorzugt bezogen auf die Stereochemie der Kohlenstoffatome an 3- und 6-Position des 2,5-Diketopiperazinringes das Konfigurationsisomere 3S,6S , 3R,6S , 3S,6R , 3R,6R oder Mischungen daraus, besonders bevorzugt 3S,6S.
Bevorzugte zweite Gelphasen enthalten mindestens eine 2,5-Diketopiperazin-Verbindung der Formel (GB-II) als Gelbildner, ausgewählt aus 3-Benzyl-6-carboxyethyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6- carboxymethyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(p-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-iso- propyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(4-aminobutyl)-2,5-diketopiperazin, 3,6-Di(benzyl)-2,5- diketopiperazin, 3,6-Di(p-hydroxybenzyl)-2,5-diketopiperazin, 3,6-Di(p-(Benzyloxy)benzyl)-2,5- diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(4-imidazolyl)methyl-2,5-diketopiperazin, 3-Benzyl-6-methyl-2,5- diketopiperazin, 3-Benzyl-6-(2-(benzyloxycarbonyl)ethyl)-2,5-diketopiperazin oder Mischungen daraus. Dabei sind wiederum Verbindungen mit den vorgenannten Konfigurationsisomeren bevorzugt zur Auswahl geeignet.
Es ist ebenso möglich, dass die zweiten Gelphasen als Gelbildner a) mindestens eine Diarylamidocystin-Verbindung der Formel (GB-Ill) enthalten
worin
X+ unabhängig voneinander für Wasserstoffatom oder ein äquivalent eines Kations steht,
R1 , R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4- Alkylgruppe, eine Ci-C4-Alkoxygruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Aminogruppe, eine N-(Ci-C4-Alkyl)aminogruppe, eine N,N-Di(Ci-C4-Alkyl)aminogruppe, eine N-(C2-C4- hydroxyalkyl)aminogruppe, eine N,N-Di(C2-C4-hydroxyalkyl)aminogruppe oder R1 mit R2 oder R3 mit R4 einen 5- oder 6-gliedrigen annelierten Ring bildet, der wiederum jeweils mit mindestens einer Gruppe aus Ci-C4-Alkylgruppe, Ci-C4-Alkoxygruppe, C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, Hydroxylgruppe, Aminogruppe, N-(Ci-C4-Alkyl)aminogruppe, N,N-Di(Ci-C4-Alkyl)aminogruppe, N-(C2-C4- hydroxyalkyl)aminogruppe, N,N-Di(C2-C4-hydroxyalkyl)aminogruppe substituiert sein kann. Jedes der in der Verbindung der Formel (GB-Ill) enthaltenen Stereozentren kann unabhängig voneinander für das L- oder D-Stereoisomer stehen. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn sich die besagte Cystinverbindung der Formel (GB-Ill) vom L-Stereoisomer des Cysteins ableitet.
Besagte Formkörper können mindestens eine Verbindung der Formel (GB-Ill) enthalten, in der R1 , R2, R3 und R4 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Ci-C4-Alkylgruppe, eine Ci-C4-Alkoxygruppe, eine C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, eine Hydroxylgruppe, oder R1 mit R2 oder R3 mit R4 einen 5- oder 6-gliedrigen annelierten Ring bildet, der wiederum jeweils mit mindestens einer Gruppe aus Ci-C4-Alkylgruppe, Ci-C4-Alkoxygruppe, C2-C4-Hydroxyalkylgruppe, Hydroxylgruppe substituiert sein kann, stehen. Es sind insbesondere solche Formkörper besonders geeignet, die als Diarylamidocystin-Verbindung der Formel (GB-Ill) N,N‘-Dibenzoylcystin (R1 = R2 = R3 = R4 = Wasserstoffatom; X+ = unabhängig voneinander für Wasserstoffatom oder ein äquivalent eines Kations), insbesondere N,N‘-Dibenzoyl-L-cystin, enthalten.
Die als Gelbildner geeigneten N-(C8-C24)-Hydrocarbylglyconamid-Verbindungen weisen bevorzugt die Formel (GB-IV) auf
wobei
n 2 bis 4, vorzugsweise 3 oder 4, insbesondere 4, ist;
R1 ausgewählt wird aus Wasserstoff, C1-C16 Alkylresten, C1-C3 Hydroxy- oder Methoxyalkylresten, vorzugsweise C1-C3 Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Methoxyalkylresten, besonders bevorzugt Methyl;
R2 ausgewählt wird aus Cs-C24-Alkylresten, Cs-C24-Monoalkenylresten, Cs-C24-Dialkenylresten, Cs- C24-Trialkenylresten, Cs-C24-Hydroxyalkylresten, Cs-C24-Hydroxyalkenylresten, C1-C3 Hydroxyalkylresten oder Methoxy-Ci-C3-alkylresten, vorzugsweise Cs-Cis Alkylresten und Mischungen davon, noch bevorzugter es, C10, C12, C14, C16 und Cis-Alkylresten und Mischungen davon, am meisten bevorzugt C12 und C14 Alkylresten oder einer Mischung davon. ln besonders bevorzugten Ausführungsformen ist der Rest HO-CH2-(CHOH)n-C- ein von einer
II
o
Glycuronsäure, insbesondere der Glycuronsäure einer Hexose (n=4), abgeleiteter Rest. Hierbei ist insbesondere Glucuronsäure als bevorzugter Rest zu nennen. R1 ist vorzugsweise H oder ein kurzkettiger Alkylrest, insbesondere Methyl. R2 ist vorzugsweise ein langkettiger Alkylrest, beispielsweise eine Cs-Cis Alkylrest.
Ganz besonders bevorzugt sind daher Verbindungen der Formel (GB-IV1)
wobei R2 die für Formel (GB-IV) angegebenen Bedeutungen hat. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird der Gelbildner der zweiten Gelphase ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Benzylidenalditol-Verbindung, Hydroxystearinsäure, hydrogeniertem Castoröl, Diarylamidocystin-Verbindung, N-(C8-C24)-Hydrocarbylglyconamid, Diketopiperazin- Verbindung, 2-Methyl-acrylsäure-2-ureido-ethylester und Mischungen davon. Aufgrund seiner technischen Wirkung besonders stärker bevorzugt ist der mindestens eine Gelbildner N,N‘- Dibenzoylcystin (DBC) oder Dibenzylidensorbitol (DBS), insbesondere jedoch Dibenzylidensorbitol (DBS).
Zur Verbesserung der Herstellbarkeit, Lagerfähigkeit und der Gebrauchseigenschaften der Formkörper kann die zweite gelförmige Phase die Kombination von zwei oder mehr Gelbildnern umfassen. Eine Gruppe bevorzugter Gelbildner, welche in Kombination mit den zuvor beschriebenen Gelbildnern einsetzbar sind, sind die polymeren Gelbildner mit einer molaren Masse von 10000 g/mol bis 200000 g/mol. Formkörper, bei welchen die zweite gelförmige Phase einen niedermolekularen Gelbildner mit einer molaren Masse bis 2000 g/mol und einen polymeren Gelbildner mit einer molaren Masse von 10000 g/mol bis 200000 g/mol umfasst, sind besonders bevorzugt.
Als besonders vorteilhaft in Bezug auf die Herstellung, Konfektionierung und Handhabung der Formkörper hat es sich erwiesen, polymere Gelbildner einer molaren Masse von 10000 bis 40000 g/mol einzusetzen.
Der Gewichtsanteil polymeren Gebildners am Gesamtgewicht der zweiten gelförmigen Phase beträgt vorzugsweise von 0,01 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 0,1 bis 12 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 10 Gew.-%.
Als technisch vorteilhaft haben sich polymere Gelbildner aus der Gruppe der
- Cellulosen und Cellulosederivate, insbesondere der Methylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und der Hydroxypropylcellulose;
- Stärke, insbesondere der Kartoffelstärke, Maisstärke, Weizenstärke, Erbsenstärke oder Tapiokastärke;
- Polyacrylate;
- Polyvinylpyrrolidone;
- Polyvinylalkohole
erwiesen. Besonders vorteilhaft ist der Einsatz von Polyvinylalkoholen.
Als Polyacrylate eignen sich Homo- und Copolymerisate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure- Copolymere wie Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, und Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, sowie andere übliche polymere Verdicker.
Geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind unter anderem von der Fa. BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopof® erhältlich.
Besonders geeignete Polymere sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind; (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von Cio-3o-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Firma BFGoodrich unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind. Geeignete Acrylsäureester sind ebenfalls unter dem Handelsnamen Skalan® AT 120 und Rheovis® AT 120 von der Firma BASF erhältlich. Werden Acrylsäurepolymere und insbesondere Acrylsäureester als polymere Verdicker eingesetzt, so beträgt der pH-Wert vorzugsweise mehr als 7, insbesondere wenigstens 7,5, bevorzugt 8 oder mehr.
Bevorzugte Polyvinylalkohole weisen ein Molekulargewicht von 10000 g/mol bis 150000 g/mol, besonders bevorzugt von 10000 g/mol bis 80000 g/mol und insbesondere von 10000 g/mol bis 40000 g/mol auf. Der Hydrolysegrad bevorzugter Polyvinylalkohole beträgt 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-%
Aufgrund der Vorteile bei ihrer Herstellung, Lagerung und ihrem Gebrauch sind solche Formkörper bevorzugt, welche Dibenzylidensorbitol und Polyvinylalkohol enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis von Dibenzylidensorbitol zu Polyvinylalkohol 10:1 bis 1 :20, vorzugsweise 8:1 bis 1 :15 und insbesondere 6:1 bis 1 :10 beträgt.
Die Formkörper ermöglichen die Konfektionierung vollständiger Wasch- oder Reinigungsmittel aber auch die Konfektionierung von Wasch- oder Reinigungshilfsmitteln, beispielsweise Duftadditiven, Pflegehilfsmitteln oder Waschmittelverstärkern wie Enzymen. Entsprechende Hilfsmittel können wiederum eigenständig oder in Kombination mit Wasch- oder Reinigungsmitteln konfektioniert werden. Ein weiterer bevorzugter Gegenstand sind Wasch- oder Reinigungsmittelkombinationsprodukte, welche neben einem festen oder flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel weiterhin mindestens einen der zuvor beschriebenen Formkörper umfassen.
Weitere besonders bevorzugte Formulierungen sind den nachfolgenden Tabellen zu entnehmen (Angabe in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der ersten oder zweiten Phase). Die Formkörper weisen ein Gewicht von 1 bis 20 g auf und die zweite gelförmige Phase ist von der ersten gelförmigen Phase wenigstens anteilsweise umschlossen.
Zusätzliche besonders bevorzugte Formulierungen sind den nachfolgenden Tabellen zu entnehmen (Angabe in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der ersten oder zweiten Phase). Die Formkörper weisen ein Gewicht von 1 bis 20 g auf und die zweite gelförmige Phase ist von der ersten gelförmigen Phase vollständig umschlossen.
Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers nach einem der vorherigen Punkte, umfassend die Schritte: a) Einbringen von Wirkstoffpartikeln mit einem maximalen Durchmesser zwischen 1 und 200 pm in eine flüssige Phase unter Ausbildung einer Suspension;
b) Aushärten der resultierenden Suspension unter Ausbildung eines ersten gelförmigen Formkörpers;
c) Aufbringen einer zweiten, von der ersten flüssigen Phase verschiedenen flüssigen Phase auf die Oberfläche des ersten gelförmigen Formkörpers;
d) Aushärten der zweiten flüssigen Phase unter Ausbildung eines gelförmigen Formkörpers, weicher den ersten gelförmigen Formkörper wenigstens anteilsweise umschließt.
Zur Formgebung kann die Suspension in Schritt b) in eine Form eingeleitet. Um die Verfestigung zu beschleunigen und gegebenenfalls die Ausformung zu vereinfachen, wird die Suspension in einer solchen Verfahrensvariante vorzugsweise gekühlt.
In einer alternativen und bevorzugten Verfahrensvariante wird die in Schritt a) hergestellte Mischung in Schritt b) zur Aushärtung in ein Aushärtungsbad vertropft.
Die zweite flüssige Phase in Schritt c) weist vorzugsweise eine Temperatur zwischen 30°C und 180°C, bevorzugt zwischen 60°C und 160°C auf.
Zur Beschleunigung der Aushärtung wir die zweite flüssige Phase in Schritt d) vorzugsweise gekühlt.
Wie eingangs ausgeführt eignen sich die Formkörper insbesondere als Aktivstoffträger für wasch- oder reinigungsaktive Substanzen. Der Einsatz der zuvor beschriebenen Formkörper in Verfahren zur Reinigung oder zur Pflege textiler Oberflächen sind daher weitere Gegenstände dieser Anmeldung. In diesen Verfahren ist es bevorzugt, einen Formkörper in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine einzubringen.
In einer alternativen Verfahrensweise können die zuvor beschriebenen Formkörper zur Reinigung einer Glas-, Metall- oder Keramikoberfläche eingesetzt werden.
Zusammenfassend werden u.a. die folgenden Mittel und Verfahren bereitgestellt:
1. Formkörper, umfassend
a) eine erste gelförmige Phase
b) mindestens eine zweite, von der ersten gelförmigen Phase verschiedene gelförmige Phase, wobei die erste gelförmige Phase Wrkstoffpartikel mit einem maximalen Durchmesser zwischen 1 und 200 pm enthält und wenigstens anteilsweise von der zweiten gelförmigen Phase umschlossen ist.
2. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper ein Gewicht zwischen 200 mg und 35 g, vorzugsweise zwischen 1 g und 20 g und insbesondere zwischen 2 g und 10 g aufweist. 3. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper in jeder beliebigen Raumrichtung eine räumliche Ausdehnung zwischen 2 bis 100 mm, insbesondere 5 bis 70 mm und besonders bevorzugt 10 bis 50 mm aufweist.
4. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Verhältnis des längsten in einer beliebigen Raumrichtung bestimmten Durchmessers zum kürzesten in einer beliebigen Raumrichtung bestimmten Durchmesser zwischen 3:1 und 1 :1 , vorzugsweise zwischen 2, 5:1 und 1 ,2:1 und insbesondere zwischen 2,2:1 und 1 ,4:1 beträgt.
5. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper eine kubische Raumform aufweist.
6. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Formkörper eine sphärische Raumform aufweist.
7. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die erste gelförmige Phase transparent ist.
8. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die erste Gelphase
a1) 40 bis 99 Gew.-% Lösungsmittel
a2) 0,01 bis 15 Gew.-% Gelbildner aus der Gruppe der Hydrokolloide
umfasst.
9. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die erste gelförmige Phase bezogen auf ihr Gesamtgewicht einen Gewichtsanteil an Lösungsmittel von 60 bis 99 Gew.-% und insbesondere von 80 bis 99 Gew.-% aufweist.
10. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die erste gelförmige Phase als Lösungsmittel Wasser enthält.
1 1 . Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die erste gelförmige Phase bezogen auf ihr Gesamtgewicht einen Gewichtsanteil an Gebildner von 0,05 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 0,2 bis 4 Gew.-% aufweist.
12. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die erste gelförmige Phase einen Gelbildner aus der Gruppe der synthetischen Hydrokolloide, vorzugsweise aus der Gruppe der Polyacrylpolymer und Polymethacrylpolymere, besonders bevorzugt aus der Gruppe der vernetzten
Polyacrylsäurepolymere enthält. 13. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die erste gelförmige Phase einen Gelbildner aus der Gruppe der natürlichen Hydrokolloide, vorzugsweise aus der Gruppe Gelatine, Agar, Gummi Arabicum, Guar Gum, Gellan Gum, Alginate, Carragenan Carrageenate und Pectine enthält.
14. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Gewichtsanteil der ersten gelförmigen Phase am Gesamtgewicht des Formkörpers 80 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 86 bis 98 Gew.-% beträgt.
15. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die zweite gelförmige Phase von der ersten gelförmigen Phase vollständig umschlossen ist.
16. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die zweite gelförmige Phase in jeder beliebigen Raumrichtung eine räumliche Ausdehnung zwischen 0,5 bis 8 mm, insbesondere 0,8 bis 5 mm und besonders bevorzugt 1 bis 3 mm aufweist.
17. Formkörpern nach einem der vorherigen Punkte, wobei die zweite gelförmige Phase eine kubische Raumform aufweist.
18. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die zweite gelförmige Phase eine sphärische Raumform aufweist.
19. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die zweite gelförmige Phase transparent ist.
20. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die zweite gelförmige Phase
b1) 10 bis 98 Gew.-% Lösungsmittel
b2) 0,01 bis 15 Gew.-% Gelbildner
umfasst.
21 . Formkörper nach Punkte 20, wobei das Lösungsmittel der zweiten gelförmigen Phase ausgewählt ist aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Proplyencarbonat, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Diethylenglykolethylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykol-n-butylether,
Diethylenglykolhexylether, Diethylenglykol-n-butyletheracetat, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykol- n-butylether, Ethylenglykolhexylether, Ethylenglykol-n-butyletheracetat, Triethylenglycol, T riethylenglykolmethylether, T riethyleng lykolethylether, T riethylenglykol-n-butylether,
Ethylenglykolphenylether, Propylenglykolmethylether, Dipropylenglykolmethylether,
Tripropylenglycolmethylether, Propylenglycolmethyletheracetat, Dipropylenglykol-methyletheracetat, propylenglykol-n-propylether, Dipropylenglykol-n-propylether, Propylenglycol-n-butylether,
Dipropylenglycol-n-butylether, Tripropylenglykol-n-butylether, Propylenglykolphenylether,
Propylenglykoldiacetat, Dipropylenglykoldimethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, Glycerincarbonat, Propylencarbonat, 1 -Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, 2-Methylpropan-1 ,3-diol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether, vorzugsweise aus der Gruppe Glycerin, Propylenglycol, Ethanol, Isoporpanol, Methylpropanoldiol, Triethylenglycol, Propylencarbonat, Glycerincarbonat, 3-Methyl-3-methoxybutanol und 2-Methylpropan-1 ,3-diol.
22. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die zweite gelförmige Phase bezogen auf ihr Gesamtgewicht einen Gewichtsanteil an Lösungsmittel von
22. Formkörper nach einem der Punkte 20 oder 21 , wobei der Gelbildner der zweiten gelförmigen Phase molare Masse unterhalb 2000 g/mol, vorzugsweise unterhalb 1000 g/mol aufweist.
23. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die zweite gelförmige Phase bezogen auf ihr Gesamtgewicht einen Gewichtsanteil an Gebildner von 0,1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 4 Gew.-% aufweist.
24. Formkörper nach einem dervorherigen Punkte, wobei der Gelbildner der zweiten gelförmigen Phase ausgewählt ist aus der Gruppe der Benzylidenalditol-Verbindungen, Hydroxystearinsäure, hydrogeniertem Castoröl, Diarylamidocystin-Verbindung, N-(C8-C24)-Hydrocarbylglyconamid, Diketopiperazin-Verbindung, 2-Methyl-acrylsäure-2-ureido-ethylester und Mischungen davon.
25. Formkörper nach einem dervorherigen Punkte, wobei der Gelbildner der zweiten gelförmigen Phase N,N‘-Dibenzoylcystin ist.
26. Formkörper nach einem dervorherigen Punkte, wobei der Gelbildner der zweiten gelförmigen Phase Dibenzylidensorbitol ist.
27. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei die zweite gelförmige Phase einen niedermolekularen Gelbildner mit einer molaren Masse bis 2000 g/mol und einen polymeren Gelbildner mit einer molaren Masse von 10000 g/mol bis 200000 g/mol umfasst.
28. Formkörper nach Punkte 28, wobei die zweite gelförmige Phase einen polymeren Gelbildner einer molaren Masse von 10000 g/mol bis 40000 g/mol umfasst.
29. Formkörper nach einem der Punkte 27 oder 28, wobei die zweite gelförmige Phase bezogen auf ihr Gesamtgewicht einen Gewichtsanteil an polymerem Gebildner von 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 12 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 10 Gew.-% aufweist.
30. Formkörper nach einem der Punkte 27 bis 29, wobei der polymere Gelbildner ausgewählt ist aus der Gruppe der
Cellulosen und Cellulosederivate, insbesondere der Methylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und der Hydroxypropylcellulose;
Stärke, insbesondere der Kartoffelstärke, Maisstärke, Weizenstärke, Erbsenstärke oder Tapiokastärke; Polyacrylate;
Polyvinylpyrrolidone;
Polyvinylalkohole.
31 . Formkörper nach einem der Punkte 27 bis 30, wobei der polymere Gelbildner ausgewählt ist aus der Gruppe der Polyvinylalkohole.
32. Formkörper nach einem der Punkte 27 bis 31 , wobei das Gewichtsverhältnis von Dibenzylidensorbitol zu Polyvinylalkohol 10:1 bis 1 :20, vorzugsweise 8:1 bis 1 :15 und insbesondere 6:1 bis 1 :10 beträgt.
33. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Gewichtsanteil der zweiten gelförmigen Phase am Gesamtgewicht des Formkörpers 0,9 bis 19 Gew.-%, vorzugsweise 1 ,9 bis 13 Gew.-% beträgt.
34. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Wirkstoffpartikel einen maximalen Durchmesser von 1 bis 80 pm, vorzugsweise von 5 bis 40 pm aufweist.
35. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Gewichtsanteil der Wrkstoffpartikel am Gesamtgewicht der zweiten gelförmigen Phase 0,1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 8 Gew.-% beträgt.
36. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei als Wrkstoffpartikel ein Kern-Hülle-Partikel eingesetzt wird.
37. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei der Wrkstoffpartikel Duftstoff enthält.
38. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei als Wrkstoffpartikel ein Kern-Hülle-Partikel eingesetzt wird und die Kern-Hülle Partikel bezogen auf ihr Gesamtgewicht
i) 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% Parfüm umfassen
ii) 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% Hüllmaterial umfassen.
39. Formkörper nach einem der vorherigen Punkte, wobei als Wrkstoffpartikel ein Kern-Hülle-Partikel eingesetzt wird und die Hülle ein Material aus der Gruppe Polyurethan, Polymilchsäure, Polyharnstoff, Polyamid und Melamin-Formaldehyd Harz umfasst.
40. Wasch- oder Reinigungsmittelkombinationsprodukt, umfassend ein festes oder flüssiges Waschoder Reinigungsmittel sowie mindestens einen Formkörper nach einem der vorherigen Punkte.
41 . Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers nach einem Punkte 1 bis 39, umfassend die Schritte: a) Einbringen von Wirkstoffpartikeln mit einem maximalen Durchmesser zwischen 1 und 200 pm in eine flüssige Phase unter Ausbildung einer Suspension;
b) Aushärten der resultierenden Suspension unter Ausbildung eines ersten gelförmigen Formkörpers;
c) Aufbringen einer zweiten, von der ersten flüssigen Phase verschiedenen flüssigen Phase auf die Oberfläche des ersten gelförmigen Formkörpers;
d) Aushärten der zweiten flüssigen Phase unter Ausbildung eines gelförmigen Formkörpers, weicher den ersten gelförmigen Formkörper wenigstens anteilsweise umschließt.
42. Verfahren nach Punkt 41 , wobei die in Schritt a) hergestellte Mischung zur Aushärtung in ein Aushärtungsbad vertropft wird.
43. Verfahren nach einem der vorherigen Punkte, wobei die zweite flüssige Phase in Schritt d) eine Temperatur zwischen 30°C und 180°C, vorzugsweise zwischen 60°C und 160°C aufweist.
44. Verfahren zur Reinigung einer textilen Oberfläche unter Einsatz eines Formkörpers nach einem der Punkte 1 bis 39.
45. Verfahren zur Pflege einer textilen Oberfläche unter Einsatz eines Formkörpers nach einem der Punkte 1 bis 39.
46. Verfahren nach einem der Punkte 44 oder 45, wobei ein Formkörper nach einem der Punkte 1 bis 39 in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.
47. Verfahren zur Reinigung einer Glas-, Metall- oder Keramikoberfläche unter Einsatz eines Formkörpers nach einem der Punkte 1 bis 39.

Claims

Patentansprüche
1 . Formkörper, umfassend
a) eine erste gelförmige Phase
b) mindestens eine zweite, von der ersten gelförmigen Phase verschiedene gelförmige Phase, wobei die erste gelförmige Phase Wirkstoffpartikel mit einem maximalen Durchmesser zwischen 1 und 200 pm enthält und wenigstens anteilsweise von der zweiten gelförmigen Phase umschlossen ist.
2. Formkörper nach Anspruch 1 , wobei die erste gelförmige Phase transparent ist.
3. Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die erste Gelphase
a1) 40 bis 99 Gew.-% Lösungsmittel
a2) 0,01 bis 15 Gew.-% Gelbildner aus der Gruppe der Hydrokolloide
umfasst.
4. Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die zweite gelförmige Phase von der ersten gelförmigen Phase vollständig umschlossen ist.
5. Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die zweite gelförmige Phase transparent ist.
6. Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die zweite gelförmige Phase
b1) 10 bis 98 Gew.-% Lösungsmittel
b2) 0,01 bis 15 Gew.-% Gelbildner
umfasst.
7. Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei als Wrkstoffpartikel ein Kern-Hülle-Partikel eingesetzt wird.
8. Formkörper nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei der Wrkstoffpartikel Duftstoff enthält.
9. Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers nach einem der Ansprüche 1 bis 8, umfassend die Schritte:
a) Einbringen von Wrkstoffpartikeln mit einem maximalen Durchmesser zwischen 1 und 200 pm in eine flüssige Phase unter Ausbildung einer Suspension;
b) Aushärten der resultierenden Suspension unter Ausbildung eines ersten gelförmigen Formkörpers;
c) Aufbringen einer zweiten, von der ersten flüssigen Phase verschiedenen flüssigen Phase auf die Oberfläche des ersten gelförmigen Formkörpers; d) Aushärten derzweiten flüssigen Phase unter Ausbildung eines gelförmigen Formkörpers, welcher den ersten gelförmigen Formkörper wenigstens anteilsweise umschließt.
10. Verfahren zur Reinigung oder Pflege einer textilen Oberfläche unter Einsatz eines Formkörpers nach einem der Ansprüche 1 bis 8.
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