DE102016102949A1

DE102016102949A1 - Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich und Herstellungsverfahren

Info

Publication number: DE102016102949A1
Application number: DE102016102949.1A
Authority: DE
Inventors: Joachim LEIPOLD; Matthias Fritz; Antje Schirmer; Frank Brunecker
Original assignee: Buck Chemie GmbH
Current assignee: Buck Chemie GmbH
Priority date: 2016-02-19
Filing date: 2016-02-19
Publication date: 2017-08-24
Also published as: EP3417044A1; WO2017140511A1

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich, welches wenigstens zwei Phasen umfasst, wobei die erste Phase eine Gesamtgelphase ist, die Gelbildner, Duftstoffe und Lösungsmittel umfasst, und die zweite Phase ein nicht gelförmiger Reinigungsmittelformkörper ist, der Tenside umfasst, wobei die Gesamtgelphase Teilgelphasen umfasst, nämlich wenigstens eine Teilgelphase einer Farbe A (A-Gelphase) und eine Teilgelphase der Farbe B (B-Gelphase), und sich die A-Gelphase von der B-Gelphase vor Aushärtung der Gesamtgelphase in der Farbe und in wenigstens einer weiteren physikalischen Eigenschaft unterscheiden, oder die Gesamtgelphase ein Farbstoffumschlagsedukt aufweist, wobei das Farbstoffumschlagsedukt wenigstens eine chemische Substanz ist, die in ein farbiges oder andersfarbiges Produkt, insbesondere durch Reaktion mit einem Reaktionspartner oder durch Einwirkung von Energie, überführbar ist. Die Erfindung betrifft auch andere mehrfarbige Reinigungsmittel sowie Herstellungsverfahren.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein stückförmiges Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich, insbesondere für Toiletten, und dessen Herstellungsverfahren.
Ein Großteil der bekannten stückförmigen Mittel sind so genannte „Rimblocks“, die in einem Behältnis, insbesondere einem Körbchen oder käfigartigem Behälter, am Rand („Rim“) der Toilette befestigt werden. Das in dem Behältnis befindliche Mittel wird bei jedem Spülvorgang von dem Spülwasser überströmt. Hierdurch wird bei jeder Spülung ein geringer Anteil des Rimblocks unter Freisetzung von Tensiden, Duftstoffen etc. aufgelöst, wodurch dann die gewünschte Reinigung des Toilettenbeckens und Toilettensumpfs und die gewünschte Beduftung erzielt werden.
Die bekannten Rimblocks verbrauchen sich ausschließlich durch den Spülstrom des Wassers, und die Duftstofffreigabe ist von der Spülung der Toilette abhängig. Die Raumbeduftung wird bei den Rimblocks im Wesentlichen dadurch erzielt, dass die Duftstoffe durch das Spülwasser herausgespült werden, in den Toilettensumpf gelangen und ein Teil der Duftstoffe in dem Toilettensumpf verdampft.
Aus der DE 197 10 635 A1 sind stückförmige Toilettenreinigungsmittel bekannt, die Gelbildner, Lösemittel und Duftstoffe umfassen und die bei nur geringer Duftstoffdosierung eine ausreichende und permanente Raumbeduftung auch dann ermöglichen, wenn keine Toilettenspülung erfolgt.
Ein Toilettenreinigungsmittel, das sowohl eine Reinigungsmittelformkörperphase als auch eine Gelphase mit einem Duftstoff umfasst, ist aus der EP 2 374 483 B1 bekannt. Mit diesem Mittel wird sowohl die gewünschte Reinigungswirkung erzielt, als auch bei geringer Duftstoffdosierung eine ausreichende und permanente Raumbeduftung selbst dann ermöglicht, wenn keine Toilettenspülung erfolgt.
Zur Herstellung solcher Toilettenreinigungsmittel wird ein Reinigungsmittelformkörper mit Öffnungen oder Vertiefungen hergestellt, in die die flüssige Gelphase eingefüllt wird. Bei den Aussparungen kann es sich beispielsweise um Rillen in der Oberfläche des Reinigungsmittelformkörpers handeln. Auch kann der Reinigungsmittelformkörper in Form eines hohlen Rohres extrudiert werden, wobei dann in den Innenraum die flüssige Gelphase eingefüllt wird. Nach dem Erkalten wird der Strang dann in einzelne Reinigungsmittelscheiben, die außen eine Reinigungsmittelformkörperphase und innen eine Gelphase aufweisen, geschnitten.
Die EP 1 553 162 A1 lehrt ein Reinigungsmittel mit einer Gelphase auf der Basis von vorzugsweise wasserunlöslichen Polyamidharzen und einer Reinigungsmittelformkörperphase.
Toilettenreinigungsmittel mit Gel- und Reinigungsmittelformkörperphasen weisen häufig eine weiße oder farbige Reinigungsmittelformkörperphase und eine andersfarbige Gelphase auf.
Die Ansprüche der Verbraucher an die optische Wirkung von Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich steigen stetig. Die Mittel sollen nicht nur reinigen und den Raum beduften, sondern gleichzeitig in einem modernen Design optisch ansprechend gestaltet sein.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich bereitzustellen, das den Wünschen der Verbraucher an ein optisch ansprechendes, besonderes Design gerecht wird und gleichzeitig kostengünstig herstellbar ist.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst. Erfindungsgemäß weist das Reinigungsmittel neben der Reinigungsmittelformkörperphase eine Gesamtgelphase auf, die in einer ersten Variante des Anspruchs 1 aus wenigstens zwei Teilgelphasen unterschiedlicher Farbe, nämlich einer Teilgelphase der Farbe A (nachfolgend A-Gelphase) und einer Teilgelphase der Farbe B (nachfolgend B-Gelphase) besteht, wobei sich die A-Gelphase von der B-Gelphase vor Aushärtung der Gesamtgelphase in wenigstens einer physikalischen Eigenschaft unterscheidet.
Die unterschiedliche physikalische Eigenschaft der verschiedenfarbigen Teilgelphasen bewirkt, dass sich im Falle einer heterogenen Gesamtgelphase die Teilgelphasen beim Aushärteprozess nicht vollständig vermischen und sich im Falle einer homogenen Gesamtgelphase diese vor dem Erstarren wenigstens bereichsweise wieder in die verschiedenfarbigen Teilgelphasen auftrennt, so dass verschiedenfarbige Bereiche der Gesamtgelphase erhalten werden.
Werden die verschiedenfarbigen Teilgelphasen in Form eines heterogenen Gesamtgelphasen-Gemischs beim Abfüllprozess zugeführt, so verhindert die unterschiedliche physikalische Eigenschaft der beiden Teilgelphasen, dass sich diese beim Abfüllprozess vollständig durchmischen und eine homogene einfarbige Phase entsteht.
Werden die verschiedenfarbigen Teilgelphasen in Form eines homogenen Gesamtgelphasen-Gemischs beim Abfüllprozess zugeführt, so bewirken die unterschiedlichen physikalischen Eigenschaften eine wenigstens teilweise Trennung der verschiedenfarbigen Teilgelphasen.
Sowohl im Falle einer heterogenen als auch im Falle einer homogenen Gesamtgelphase können somit mit einer Phase, nämlich der Gesamtgelphase, Hohlräume in der Reinigungsmittelformkörperphase gefüllt werden, wobei durch die verschiedenfarbigen Teilgelphasen nach dem Erstarren ein ansprechendes Aussehen auf einfache Weise erzielt werden kann.
Da im Rahmen des Zudosierens der Gesamtgelphase, der Dosiergeschwindigkeit der Gesamtgelphase und aufgrund von Diffusionsvorgängen doch eine gewisse Durchmischung der Teilgelphasen stattfindet, werden optisch sehr ansprechende weiche aquarellartige Farbverläufe erzielt mit einer Vielzahl von Zwischenfarben.
Nachdem erfindungsgemäß zur Herstellung eines mehrfarbigen Mittels nur eine flüssige Gesamtgelphase zudosiert werden kann, kann die Herstellung in herkömmlichen Anlagen erfolgen. Somit entfallen aufwendige Umrüstungen von Herstellungsmaschinen, wie es beim Befüllen mit zwei getrennten farbigen Gelphasen der Fall wäre.
Das erfindungsgemäße Mittel ist somit einfach herstellbar, da die Herstellung mit einem Gelphasengemisch in einer üblichen Apparatur kontinuierlich erfolgen kann und nicht zwei getrennte Gelphasen zeitlich versetzt eingefüllt werden müssen.
Die beiden Teilgelphasen weisen dann eine unterschiedliche Farbe auf, wenn sich die Farben der Teilgelphasen unterscheiden oder eine Teilgelphase eine Farbe aufweist und die andere Teilgelphase im Sichtbaren nicht absorbiert, d.h. nicht farbig ist.
Unter einer Gesamtgelphase wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine jede Phase verstanden, die wenigstens teilweise auch Gele enthält oder ein Gel ist und die wenigstens einen Gelbildner, einen Duftstoff und Lösemittel umfasst. Eine Gesamtgelphase im Rahmen der vorliegenden Erfindung liegt auch dann vor, wenn die Teilgelphasen aus verschiedenen Düsen aber dennoch gemeinsam in den Hohlraum der Reinigungsmittelformkörperphase gespritzt werden.
Unter Reinigungsmittelformkörper wird ein fester Körper verstanden, der vorzugsweise durch Extrusion, Verpressen oder Erstarren aus einer Schmelze entsprechend den üblichen Herstellungsverfahren von Rimblocks hergestellt wird. Reinigungsmittelformkörper können beispielsweise ein extrudierter Reinigungsmittelformkörper oder eine Seifenphase sein.
Um die gewünschte wenigstens teilweise Auftrennung der beiden A- und B-Gelphasen zu erreichen oder aufrecht zu erhalten, müssen die Unterschiede in den physikalischen Eigenschaften, die eine Auftrennung bewirken oder einer Homogenisierung entgegenwirken, im Temperaturbereich zwischen der Einfülltemperatur des geschmolzenen Gesamtgelphasengemischs und der erkalteten Gesamtgelphase bestehen. Dieser Temperaturbereich wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung als „vor dem Erstarren“ bezeichnet. Nach dem Erstarren ist das Mittel schnittfest.
Die Auftrennung der Teilgelphasen oder Beibehaltung deren Heterogenität kann anhand unterschiedlicher physikalischer Eigenschaften erfolgen.
Die unterschiedliche physikalische Eigenschaft der A- und B-Gelphasen sollte unter den jeweiligen Bedingungen eine wenigstens teilweise Phasentrennung ermöglichen oder eine bereichsweise bestehende Phasentrennung aufrechterhalten, indem die unterschiedlichen physikalischen Eigenschaften einer diffusionskontrollierten homogenen Vermischung der A- und B-Gelphase entgegenwirken.
Grundsätzlich kann die flüssige Gesamtgelphase als heterogenes Gemisch der beiden Teilphasen in den Hohlraum in dem Reinigungsmittelkörper eingefüllt werden, wobei deren Heterogenität aufgrund der unterschiedlichen physikalischen Eigenschaften im Wesentlichen aufrechterhalten bleibt. Auch kann eine homogene farbige Gesamtgelphase eingefüllt werden, die sich dann im Rahmen des Erkaltens aufgrund der unterschiedlichen physikalischen Eigenschaften in ein heterogenes Gemisch der beiden Teilphasen auftrennt.
Vorzugsweise können sich die A- und B-Gelphase beispielsweise in der Dichte, der Viskosität, dem Aggregatzustand, der Löslichkeit, den magnetischen und/oder elektrischen Eigenschaften und/oder ihrer Hydrophilie und/oder ihrer inneren Energie oder Entropie unterscheiden. Ebenfalls ist es ausreichend, wenn sich die Temperaturabhängigkeit der jeweiligen physikalischen Größe der A-Gelphase und B-Gelphase unterscheidet, d.h. wenn sich die jeweilige physikalische Eigenschaft mit der Temperatur in der A-Gelphase anders ändert als in der B-Gelphase. Auch hierdurch kann ein teilweises Auftrennen in verschiedene Farben erzielt werden.
In einer ersten bevorzugten Variante ist die unterschiedliche physikalische Eigenschaft die Dichte, die Teilgelphase der Farbe A weist eine höhere Dichte auf als die Teilgelphase der Farbe B. Beide Teilgelphasen werden gemeinsam als flüssige Gesamtgelphase zudosiert, beispielsweise, indem die beiden Teilgelphasen durch zwei Düsen in das Zuführrohr für die Gesamtgelphase gespritzt werden. Aufgrund der unterschiedlichen Dichten befindet sich die leichtere Teilgelphase B eher im oberen Bereich des Zuführrohrs und die schwerere Teilgelphase A eher im unteren Bereich des Zuführrohrs, wobei infolge der Transportgeschwindigkeit (z. B. in einem Extrusionsprozess) und der Diffusion der Teilchen der Gelphase eine gewisse Durchmischung der Farben an der Grenzschicht und ein weicher aquarellartiger Übergang erzielt wird.
Unterschiedliche Dichten der A-Gelphase und der B-Gelphase können beispielsweise über die Konzentration einzelner Inhaltsstoffe eingestellt werden, beispielsweise über einen unterschiedlichen Duftstoffgehalt in den beiden Phasen. Ebenfalls können sich die beiden Phasen in der Art und/oder Menge des oder der Lösemittel und/oder der Art und/oder Menge des Gelbildners unterscheiden.
Vorzugsweise beträgt der Dichteunterschied zwischen der A-Gelphase und der B-Gelphase zwischen 2 % und 50 %, vorzugsweise zwischen 5 % und 30 % und besonders bevorzugt zwischen 7 % und 15 %.
Je größer die Differenz zwischen den Dichten (oder einer anderen physikalischen Eigenschaft) der einzelnen Gelphasen eingestellt wird, desto schärfer können die Farbübergänge zwischen den einzelnen Phasen gestaltet werden.
Zusätzliche interessante optische Effekte können durch die Temperaturdifferenz zwischen den in der Mitte der Gesamtgelphase liegenden Bereichen und den äußeren Bereichen, die an die Reinigungsmittelformkörperphase angrenzen, entstehen. Die äußeren Bereiche kühlen nach dem Gießen der Gesamtgelphase schneller auf die Erstarrungstemperatur ab, so dass sich die Gelphasen in der Mitte länger entmischen können.
Zudem können im Abkühlprozess spezielle Sinterprozesse mit eingebaut werden oder während des Abkühlens Temperaturprofile gefahren werden.
Erfindungsgemäß können die A-Gelphase und die B-Gelphase auch unterschiedliche Erstarrungstemperaturen besitzen oder unterschiedlich temperiert kombiniert werden.
Eine besonders bevorzugte Variante von unterschiedlichen temperierten Teilgelphasen besteht darin, dass eine Teilgelphase A ausgehärtet bei Raumtemperatur und in kleine Stücke zerteilt mit einer flüssigen heißen Teilgelphase B kombiniert wird. Es wurde festgestellt, dass über Unterschiede im Aggregatszustand und unterschiedliche Viskositäten der Teilgelphasen weitere optisch ansprechende Effekte in der Gesamtgelphase erzeugt werden können, nämlich Bereiche mit einer kristallähnlichen Struktur, die an den Rändern teilweise verlaufen und in andersfarbige transparente Bereiche übergehen. Dies wird u.a. dadurch erreicht, dass durch die flüssige und dadurch heißere Teilgelphase B die Oberfläche der stückigen Teilgelphase A angelöst wird, so dass wiederum ein Farbverlauf entsteht.
Vorzugsweise liegt die mittlere Korngröße der zerteilten Stücke der Teilgelphase A zwischen 1 × 1 × 1 mm und 10 × 10 × 10 mm, vorzugsweise bei etwa 5 × 5 × 5 mm, wobei die Stücke nicht würfelförmig sondern selbstverständlich auch anders geformt sein können.
In einer Abwandlung der Variante mit den zerteilten festen Gelstücken weist die Gesamtgelphase gemäß Anspruch 2 eine flüssige Teilgelphase einer Farbe A (flüssige A-Gelphase) und feste Stückchen der Teilgelphase A auf. Die feste und die flüssige Teilgelphase unterscheiden sich in ihrer Viskosität und in ihrer Temperatur. Obwohl sie denselben Farbstoff A aufweisen können, unterscheiden sich die Stückchen der erstarrten A-Gelphase in der Matrix der flüssigen A-Gelphase nach ihrer Erstarrung in den optischen Eigenschaften, denn die aus der erstarrten A-Gelphase hergestellten Stückchen sind nicht in der Bewegung erstarrt und weisen somit andere optische Eigenschaften wie beispielsweise Lichtbrechung auf. Somit kann selbst mit einer A-Gelphasen-Formulierung, wenn diese der Gesamtgelphase einerseits als erkaltete Stückchen und andererseits als heiße flüssige A-Gelphase zugesetzt wird, ein optisch ansprechendes interessantes Produkt erhalten werden.
In einer weiteren Abwandlung der ersten Variante weist die Gesamtgelphase gemäß Anspruch 3 eine Teilgelphase der Farbe A (A-Gelphase) und eine Teilphase der Farbe B auf, wobei die Teilphase der Farbe B keine Gelphase sein muss. Die Eigenschaften der A-Gelphase unterscheiden sich von der B-Phase vor der Aushärtung der Gesamtgelphase ebenfalls in wenigstens einer physikalischen Eigenschaft, wie zuvor erläutert. Bei einer solchen B-Phase, die keine Gelphase ist, kann es sich beispielsweise um eine Aufschlämmung von Pigmenten in Wasser mit einem Verdicker handeln oder um farbige Seifenstücke oder um sonstige farbige Partikel, die dann aus einer Düse zusammen mit der A-Gelphase in den Hohlraum gespritzt wird und aufgrund der Sedimentationsgeschwindigkeit zu einem Farbverlauf führen kann. Als Gesamtgelphase wird eine Gelphase mit den farbigen Komponenten erhalten, die jedoch über die Gelphase vorzugsweise nicht statistisch verteilt sein müssen. Eine solche B-Phase enthält im Gegensatz zu der B-Gelphase im Allgemeinen keinen Gelbildner und auch keine Duftstoffe, aber in den meisten Fällen Lösemittel.
In einer weiteren Abwandlung der ersten Variante sind zwei Teilgelphasen, die A-Gelphase und die B-Gelphase, vorgesehen und eine dritte Teilphase C, die keine Gelphase ist, die jedoch wie die zuvor beschriebene B-Phase zu einer Farbveränderung der A- und/oder B-Gelphase führt.
Beispielsweise kann die C-Teilphase eine Peroxid-Lösung sein, die die A- und/oder B-Gelphase entfärbt.
Die Beschreibung der B-Gelphase gilt entsprechend auch für die B-Phase mit der Abwandlung, dass die B-Phase keinen Gelbildner und kein Parfüm, jedoch ein Lösemittel umfassen muss.
Erfindungsgemäß weist das Reinigungsmittel in einer zweiten Variante in der Gesamtgelphase ein Farbstoffumschlagsedukt auf, wobei das Farbstoffumschlagsedukt wenigstens eine chemische Substanz ist, die in ein farbiges oder andersfarbiges Produkt überführbar ist, beispielsweise durch Reaktion mit einem Reaktionspartner oder durch Einwirkung von Energie, beispielsweise Strahlungsenergie wie IR-, UV- oder Elektronenstrahlung.
Bei den Farbstoffumschlagsedukten kann es sich um pH-Indikatoren, Redox-Indikatoren, Komplexindikatoren, reduktions- oder oxidationsempfindliche Farbstoffe oder Thermoindikatoren handeln, somit Substanzen, die bei einem andern pH-Wert, in Anwesenheit eines Redox-Partners, in Anwesenheit von Metallionen oder Komplexbildnern oder einem anderen Reaktionspartner die Farbe ändern.
Der Reaktionspartner für das Farbstoffumschlagsedukt kann sich dabei in der an die Gesamtgelphase angrenzenden Reinigungsmittelformkörperphase befinden, so dass an der Grenzfläche zwischen Gesamtgelphase und der Reinigungsmittelformkörperphase die beiden Reaktionspartner, das Farbstoffumschlagsedukt in der Gesamtgelphase und der Reaktionspartner in der Reinigungsmittelformkörperphase, miteinander zu einem (anders)-farbigen Produkt reagieren. Infolge der Relativgeschwindigkeit der Gesamtgelphase in Bezug auf die Reinigungsmittelformkörperphase, von Diffusionsvorgängen und ggf. Lösevorgängen an der Grenzfläche können farbige Verläufe um den Grenzflächenbereich erzielt werden.
Zudem kann der Reaktionspartner in einer anderen Variante der Erfindung auch getrennt zudosiert werden, beispielsweise in geringen Mengen in die Gesamtgelphase, um dort partiell eine Farbänderung zu bewirken, oder auch in den Übergangsbereich zwischen der Gesamtgelphase und der Reinigungsmittelformkörperphase.
Als Farbstoffumschlagsedukte können auch photoempfindliche Substanzen dienen. Die Farbe von photoempfindlichen Substanzen ist durch Bestrahlung mit Licht geeigneter Wellenlänge veränderbar. Nach Erkalten der Gesamtgelphase des Mittels und optionalem Zuschnitt auf die gewünschte Größe kann dann jeder Reinigungsmittelblock in dem gewünschten Bereich der Gesamtgelphase, beispielsweise unter Zuhilfenahme einer Schablone oder Blende, bestrahlt werden. Im nicht durch die Schablone abgedeckten Bereich kommt es daraufhin zu einer Farbänderung. Dabei wird in der Regel ebenfalls keine exakte scharfe Farbgrenze erreicht, sondern es kommt vielmehr durch Lichtstreuung zu weichen Übergängen und Farbverläufen.
Die verwendeten Schablonen können beliebige Formen darstellen, beispielsweise Blumen, Tiere, Gegenstände oder geometrische Muster.
Ein vergleichbarer Effekt kann mit der Verwendung von Thermoindikatoren erzielt werden. Wird ein Bereich der Gesamtgelphase nach dem Erstarren und Schneiden unter Zuhilfenahme eines beheizten Stempels erhitzt, so kommt es an den erwärmten Bereichen zu einer Farbänderung. Wird beispielsweise Infrarotstrahlung zum Erhitzen verwendet, so sind die bereits beschriebenen Blenden und Schablonen anwendbar. Auch die Stempel können in jeder beliebigen Form gestaltet sein. Im Allgemeinen liegt die Temperatur, bei der eine Farbänderung erreicht wird, oberhalb der Temperatur, die die flüssige Gesamtgelphase vor dem Einfüllen aufweist.
In der einfachsten Variante besteht die Gesamtgelphase bei der Variante mit dem Farbstoffumschlagsedukt aus einer Gelphase, die Gelbildner, Lösemittel, Duftstoffe und das Farbstoffumschlagsedukt aufweist. Im Gegensatz zu der vorangegangenen Variante mit den zwei verschiedenen Teilgelphasen mit den unterschiedlichen physikalischen Eigenschaften erfolgt die Bildung der farblich unterschiedlichen Bereiche bei dieser Variante durch eine sich an das Einfüllen der Gelmasse anschließende chemische Reaktion oder eine Photoreaktion von Bereichen der ausgehärteten Gesamtgelphase.
I. Die (Gesamt)gelphasen
Die Gesamtgelphase, die A-Gelphase und/oder die B-Gelphase enthalten Gelbildner, Duftstoffe und Lösungsmittel.
Als Gelbildner können beispielsweise Metallseifen der höheren Fettsäuren, insbesondere die entsprechenden Alkalisalze wie Natriumstearat oder Natriumoleat, eingesetzt werden. Zudem sind auch andere anionische Tenside einsetzbar wie beispielsweise Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylethersulfonate, ethoxylierte Arylalkylsulfate, α-Olefinsulfonate, β-Alkoxyalkansulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylmonoglyceridsulfate, Alkylmonoglyceridsulfonate, Alkylcarbonate, Alkylethercarboxylate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Sulfosuccinate, Sarcosinate, Octoxynol- oder Nonoxynolphosphate, Taurinate, Polyoxyethylen-Fettsäureamidsulfate, Isethionate, anionische Derivate der Polyglycolethoxylate und/oder Kombination daraus, sofern diese Gele bilden. Ebenfalls ist möglich, als Gelbildner nichtionische Tenside, wie beispielsweise Ethylenoxid-Propylenoxid-(EO/PO)-Blockpolymere, Glycerinethoxylate, partielle Glycerinethoxylate, Polyglycolethoxylate, Polyalkoxyalkane, zum Beispiel ein Gemisch aus Alkyl-(C20,C22)-ethoxylat mit 35 EO, Alkyl-(C22)-ethoxylat mit 35 EO oder Alkyl-(C16,C18)-ethoxylat mit 30 EO, natürliche Polymere („gums“) wie Gummi Arabicum, Guar-Gum, Agar Agar, Pektine, Gelatine, Stärke, Sorbitol, chemisch modifizierte oder derivatisierte natürliche „gums“ wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Xanthan, Sorbitolderivate wie Dibenzylidensorbitol und deren Derivate, Stärkederivate wie Carboxymethylstärke, Hydroxyethylstärke, mikrobiell fermentierte „gums“ wie Dextran, Polysaccharid dB-1459 und Gelbildner wie Methoxypectin, Propylenglycolalginat, Triethanolaminalginat, Carboxymethyl-Guar-Gum etc., und/oder Gemische daraus einzusetzen sofern diese Gele bilden.
Des Weiteren können auch Polymere als Gelbildner eingesetzt werden wie beispielsweise Polyalkoxylate (Polyacrylsäure, Polyacrylsäurederivate, Polymalinate, etc.), Polystyrol-Ethylen-Butylen-Styrol-Copolymere (SEBS), Styrol-Ethylen-Ethylen-Propylen-Styrol-Copolymere (SEEPS), Styrol-Ethylen-Propylen-Styrol-Copolymere (SEPS), Styrol-Ethylen-Propylen-Copolymere (SEP) und/oder Kombinationen daraus, sofern diese Gele bilden.
Ebenso können kationische Tenside als Gelbildner eingesetzt werden, wie beispielsweise Salze von aminierten Fettsäuren, Alkylpyridiniumsalze, quartäre Ammoniumsalze, quartäre ethoxylierte Amine, alkylierte Ammoniumsalze, polymere Ammoniumsalze, arylierte Ammoniumsalze, alkylierte und arylierte Ammoniumsalze, quartäre Polydimethylsiloxane, quartäre Silane und/oder Kombination daraus, sofern diese Gele bilden.
Ebenfalls ist der Einsatz von hydrophoben Gelbildnern wie beispielsweise Polyamidharzen, insbesondere Ester-terminerten Polyamid-Harzen, die beispielsweise in der US 6 268 466 beschrieben sind, möglich. Diese Harze können mit hydrophoben Lösemitteln Gele bilden, so dass die Gelbildung mit den Parfümölen ohne Zusatz von Lösemittel erfolgen kann, wie in der EP 1 553 162 beschrieben ist. Bei diesen Gelbildnern kann die Duftstoffkonzentration bis zu 60 Gew.% der Gelphase betragen.
Der Anteil des Gelbildners in der Gelphase hängt von dem jeweils verwendeten Gelbildner ab. Werden Metallseifen als Gelbildner eingesetzt, so beträgt deren gewichtsprozentualer Anteil zwischen 0,5 und 25 Gew.% und vorzugsweise zwischen 1,0 Gew.% und 20 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 1,5 Gew.% und 15 Gew.%.
Bei Einsatz von Polyalkoxyalkanen als Gelbildner beträgt deren Anteil zwischen 10 und 40 Gew.%, vorzugsweise zwischen 15 und 35 Gew.%, beim Einsatz von natürlichen oder synthetischen „gums“ werden vorzugsweise zwischen 0,1 und 10 Gew.% eingesetzt.
Bei den in der (Gesamt)gelphase enthaltenen Duftstoffen kann es sich um Reinstoffe oder um Duftstoffgemische, vorzugsweise ein Parfümöl oder Parfümölgemisch, handeln. Unter einem Duftstoff wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein dem Geruchssinn angenehmer, chemischer Stoff oder ein entsprechendes Stoffgemisch von Riechstoffen verstanden. Kein Duftstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein flüchtiger, aber unangenehm riechender Stoff. Der Anteil von Duftstoffen in der (Gesamt)gelphase beträgt vorzugsweise wenigstens 2 Gew.%, vorzugsweise zwischen 6 Gew.% und 50 Gew% und besonders bevorzugt zwischen 15 Gew.% und 35 Gew.%.
Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der Gelphase ist das Lösemittel. Prinzipiell kann ein organisches Lösemittel, Wasser oder deren Gemische als Lösemittel eingesetzt werden. Neben Wasser sind insbesondere Alkylenglycolalkylether wie beispielsweise Propylenglycol-n-Buthylether, Dipropylenglycol-Methylether oder deren Gemisch als Lösemittel geeignet. Auch können als Lösemittel C₃-C₅ Glykole, Propylencarbonate, C₂-C₄ Alkohole oder Polyalkylenglycole, vorzugsweise mit 200–600 Alkylenglycoleinheiten, Polyalkohole, (2)-Methyl-1,3-Propandiol, auch in Mischungen anderer Lösemittel, verwendet werden. Das beziehungsweise die Lösemittel sind im Allgemeinen polare Lösemittel, die die Gelbildner lösen. Ihr prozentualer Anteil beträgt zwischen 5 und 70 Gew.%.
Bei dem unpolaren Gelbildner aus der Klasse der Polyamidharze und andere eher unpolare Gelbildner werden vorzugsweise unpolare Lösemittel bzw. auch Parfümöle als Lösemittel verwendet.
Der Gesamtgehalt an Lösemitteln in der Gelphase wird durch die für die Gelbildung mit dem jeweiligen Gelbildner erforderliche Lösemittelmenge bestimmt. Der Gesamtlösemittelgehalt der Gelphase schließt das in anderen Bestandteilen enthaltende Wasser, beispielsweise den Wassergehalt des zugesetzten Schäumers, mit ein. Wird als Gelbildner eine Metallseife eingesetzt, so beträgt der Gesamtlösemittelanteil wenigstens 15 Gew.%, vorzugsweise mehr als 20 Gew.%. Als Lösemittel kann beispielsweise 0 bis 40 Gew.% Wasser zusammen mit 0 bis 50 Gew.% organischem Lösungsmittel, beispielsweise 20 bis 25 Gew.% Wasser und 30 bis 40 Gew.% organisches Lösemittel, vorzugsweise aus der Gruppe der Alkylenglycolalkylether, Polyalkohole oder Parfümöle oder deren Mischung, eingesetzt werden.
Die angegebenen Konzentrationsbereiche für die Lösemittel können sich sowohl auf eine oder mehrere der Teilgelphasen, als auch auf die Gesamtgelphase beziehen.
Sofern die Duftstoffe flüssig sind, sind die Dufstoffanteile auch in den Lösemittelanteilen enthalten.
Die Farbstoffe in den Gelphasen können aus der Gruppe der Säure-, Beizen-, Dispersions-, Natur-, Lebensmittel-, Leder-, Direkt-, Schwefel-, Küpen-, Entwicklungs-, Reaktiv-, Lösemittelfarbstoffe, der basischen oder organischen Farbstoffe, der Pigmente, optischen Aufheller, der Zwischenprodukte zur Farbenentwicklung und der Pigmente ausgewählt werden.
Dabei sollte der Anteil des Farbstoffs in den Gelphasen wenigstens 0 Gew.% bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0 Gew.% bis 5 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 0 Gew.% und 1 Gew.% betragen, bezogen auf die Gesamtgelphase.
Umfasst die Gesamtgelphase ein Farbstoffumschlagsedukt, so kann dieses beispielsweise aus der Gruppe der Metallsalze wie Eisen-(III)-chlorid oder Cu(II)-Salze, der Komplexbildner wie Kaliumthiocyanat oder Ammoniak, der Redox-Indikatoren wie Ferroin, das einen reversiblen Umschlag zeigt oder Resazurin, das einen irreversiblen Umschlag zeigt, oder der pH-Indikatoren wie Phenolphthalein/NaOH, der Reduktionsmittel wie Natriumthiosulfat oder der Oxidationsmittel wie Wasserstoffperoxid oder Natriumpercarbonat ausgewählt werden.
Der Anteil des Farbstoffumschlagsedukts liegt in der Gesamtgelphase üblicherweise zwischen 0 Gew.% und 20 Gew.%, bevorzugt zwischen 0 Gew.% und 10 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 0 Gew.% und 5 Gew.%.
Die Gelphase kann zusätzlich einen oder mehrere Schäumer wie beispielsweise Betaine, alkoxylierte Alkylethersulfate oder Lactobionsäurederivate umfassen, wie beispielsweise Fettsäureamidopropyl-Betain mit einem C5-C21-Fettsäureanteil wie beispielsweise Kokosamidopropylbetain, Alkali- oder Ammoniumsalze der Laurylethersulfate mit 1 bis 5 EO, Lactobionococylamid, Lactobionooleyl-amid, Lactobionotalgamid etc. oder deren Mischungen. Diese Schäumer lassen sich außerordentlich gut in die Gelphase einbringen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz der flüssigen Superschäumer, nämlich der Betaine und der Laurylethersulfate. Sofern zusätzlich in der Gelphase ein Schäumer eingesetzt wird, beträgt dessen Anteil vorzugsweise bis zu 10 Gew.%, vorzugsweise 3 Gew.% bis 7 Gew.%.
Falls gewünscht, kann die Gelphase weiterhin Di-, Oligo- oder Polyhydroxyverbindungen oder deren Ether wie Glykol, 1,2- oder 1,3-Dihydroxypropan, 1,2-, 1,3-, 2,3- oder 1,4-Dihydroxybutan, die Isomere des Dihydroxyisobutans, Dihydroxypentans etc., Glycerin, Pentaerythrit, Penta- oder Hexahydroxyverbindungen oder Polyhydroxyether wie Polymethylen- oder Polypropylenglykol in einem Anteil von bis zu 20 Gew.% umfassen, um die Bildung schwerlöslicher Rückstände durch Austrocknung des Gels zu verhindern, den Auflösevorgang zu beschleunigen und eine ansehnlich glatte Oberfläche der Gelphase zu erreichen. Ebenfalls können der Gelphase zusätzlich Konservierungsmittel, z.B. Hydroxybenzoesäurealkylester wie Hydroxybenzoesäuremethyl- oder -propylester, zugesetzt werden, im Allgemeinen zwischen 0 und 1 Gew.%.
Zur Steuerung der Auflösegeschwindigkeit können der Gelphase zusätzlich Hydrophobiermittel wie beispielsweise Kokosfettsäuremonoethanolamid oder andere bekannte Hydrophobiermittel zugegeben werden, bevorzugt sind 0 Gew.% bis 10 Gew.% Hydrophobiermittel einzusetzen. Prinzipiell tragen auch die in der Gelphase enthaltenen hydrophoben Parfümöle zu einer Verminderung der Auflösegeschwindigkeit bei.
Weiterhin kann die Gelphase weitere übliche Bestandteile wie Tenside, insbesondere schäumende Tenside, die kein allzu hohes Netzvermögen aufweisen, so dass sie sich nicht an die freizusetzenden Duftstoffe binden, Desinfektionsmittel oder auch Salze zur Steuerung der Auflösegeschwindigkeit umfassen.
Vorzugsweise sollte der Schmelzpunkt der Gelphase – um eine formstabile Lagerung und Transport des Mittels zu gewährleisten – wenigstens 40 °C, bevorzugt wenigstens 50 °C, betragen. Durch diese Mindestschmelzpunkte können bei der Herstellung erforderliche Kühlzeiten der zweiten Phase vor Eingießen der Gelphase reduziert werden.
Das Verhältnis von A-Gelphase zu B-Gelphase in der Gesamtgelphase kann zwischen 1:20 und 20:1, vorzugsweise zwischen 1:10 und 10:1 und besonders bevorzugt zwischen 1:2 und 2:1 liegen.
II. Die Reinigungsmittelformkörperphase
Unter einem Reinigungsmittelformkörper wird ein fester Körper verstanden, der vorzugsweise durch Extrusion, Verpressen oder Erstarren aus einer Schmelze entsprechend den üblichen Herstellungsverfahren von Rimblocks hergestellt wird.
Der Reinigungsmittelformkörper, der wenigstens 10 % Tenside enthält, dient der Reinigung und kann einen Duftstoff zur Beduftung der Toilette enthalten.
Der Reinigungsmittelformkörper umfasst Tenside, um die gewünschte Reinigungswirkung zu erzielen. Diese Tenside sollten zur Erzielung der gewünschten Reinigung gut netzende Tenside, somit vorzugsweise anionische oder nichtionische Tenside, sein. Prinzipiell sind alle bekannten anionischen Tenside geeignet. Vorzugsweise werden als anionische Tenside Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, Fettalkoholsulfate und Fettalkoholethersulfate eingesetzt. Vorzugsweise umfasst die Alkylgruppe oder der Fettsäurebestandteil zwischen 8 und 18 Kohlenstoffatome. Als Alkylbenzolsulfonat kann beispielsweise Natrium-alkyl-(C10-C13)-benzolsulfonat eingesetzt werden.
Der Einsatz von amphoteren Tensiden ist ebenfalls möglich.
Weiterhin kann der Reinigungsmittelformkörper Salze zur Regulierung der Konsistenz und des Abspülverhaltens enthalten. Im Allgemeinen handelt es sich bei diesen Salzen um anorganische Salze, die vorzugsweise aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalisalze der Schwefelsäuren, Phosphorsäuren, Stickstoffsäuren, Kohlensäure, Halogensäuren wie HCl oder deren Mischungen ausgewählt werden. Der Anteil an diesen Salzen im Reinigungsmittelformkörper kann bis zu 80 Gew.% betragen, vorzugsweise etwa 20 bis 50 Gew.%. Besonders bevorzugt ist, als Salze Natriumchlorid oder Natriumsulfat oder deren Mischung einzusetzen.
Zudem kann der Reinigungsmittelformkörper Lignin oder Ligninsulfonat als Füllstoff umfassen.
Der Reinigungsmittelformkörper kann weiterhin Extrusionshilfsmittel, vorzugsweise bis zu einem Anteil von 15 Gew.%, umfassen. Als Extrusionshilfsmittel können beispielsweise Alkylpolyethylenglycolether mit bis zu 40 EO, aber auch andere bekannte Extrusionshilfsmittel, wie zum Beispiel Cellulose und ihre Derivate, verwendet werden.
Weiterhin kann der Reinigungsmittelformkörper Farbstoffe und Pigmente wie beispielsweise Titandioxid umfassen, aber optional auch Desinfektionsmittel, Konservierungsmittel, Bleichmittel, Aktivatoren, Enzyme, Komplexierungsmittel und Säuren.
Falls die Gesamtgelphase ein Farbstoffumschlagsedukt aufweist, kann der Reinigungsmittelformkörper den Reaktionspartner enthalten. Der Reaktionspartner kann je nach Farbstoffumschlagsedukt eine Säure, eine Base, ein Reduktionsmittel, ein Oxidationsmittel, ein Komplexbildner oder ein Metallion sein. Beispiele für die Bildung von farbigen Komplexen aus Metallionen als Farbstoffumschlagsedukt und Reaktionspartner (oder umgekehrt) sind beispielsweise Eisen(III)/Thiocyanat, Kupfer(II)/Chlorid (Bildung von grünem Tetrachlorocuprat) oder Kupfer(II)/Ammoniak.
Vorzugsweise sollte der Reinigungsmittelformkörper möglichst wenige Kongruenzen aufweisen, um möglichst wenig Diffusionsbarrieren bereitzustellen.
Neben dem Tenside enthaltenden, im Allgemeinen extrudierten Reinigungsmittelformkörper kann die zweite Phase prinzipiell auch eine Seifenphase sein. Allerdings sollte die Seifenphase dann auf jeden Fall zusätzlich zu den Alkancarbonsäuresalzen auch noch weitere Tenside umfassen.
Weiterhin kann der Reinigungsmittelformkörper prinzipiell auch eine wasserlösliche oder wasserdispergierende Polymere umfassende Phase sein, die Tenside umfasst.
III. Erfindungsgemäße Mittel
Das erfindungsgemäße stückförmige Mittel kann unterschiedlich geformt sein, beispielsweise quaderförmig oder zylindrisch. Es sind jedoch auch andere Formen möglich, die beispielsweise in dem Gemeinschaftsgeschmacksmuster Nr. 748975 dargestellt sind.
Üblicherweise ist das Mittel so geformt, dass es in ein herkömmliches, am Rand der Toilette befestigbares Toilettenkörbchen eingebracht werden kann.
Im Allgemeinen besteht das Mittel aus dem Reinigungsmittelformkörper, dessen Anteil an dem Mittel wenigstens 10 Gew.%, vorzugsweise wenigstens 50 Gew.% und besonders bevorzugt wenigstens 60 Gew.% betragen sollte.
Der Anteil der Gesamtgelphase beträgt damit höchstens 90 Gew.%, vorzugsweise höchstens 50 Gew.% und besonders bevorzugt höchstens 40 Gew.% des Mittels.
Die Oberfläche des Mittels sollte zu einem überwiegenden Anteil aus der Reinigungsmittelformkörperphase bestehen, so dass maximal 60 % der gesamten Oberfläche, vorzugsweise maximal 50 % der gesamten Oberfläche und besonders bevorzugt höchstens 40 % der gesamten Oberfläche des Mittels durch die Gesamtgelphase gebildet werden.
In einer besonders bevorzugten Variante ist das Mittel zylindrisch mit einer Dicke von etwa 1,4 cm und einem Durchmesser von 5 cm, wobei sich im Zentrum die mehrfarbige Gesamtgelphase befindet, die von der Reinigungsmittelformkörperphase ringförmig umgeben ist.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Mittels werden die Bestandteile des Reinigungsmittelformkörpers gemischt und in einem kontinuierlichen Verfahren zu einem Hohlkörper, vorzugsweise in Form eines unendlichen Schlauches, extrudiert. Gleichzeitig wird über eine oder mehrere Düsen der Hohlkörper, insbesondere der innere Hohlraum des Schlauchs, mit dem aufgeschmolzenen Gel der Gesamtgelphase oder über zwei oder mehr Düsen jeweils die aufgeschmolzenen Gele der Teilgelphasen gemeinsam in den Hohlraum gefüllt. Nach ausreichender Erstarrung der Gesamtgelphase kann das Mittel in die gewünschte Form geschnitten werden.
Falls gewünscht, kann neben der Gesamtgelphase auch noch eine weitere Phase in den Hohlraum zudosiert werden.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen näher beschrieben.
Ausführungsbeispiele verschiedener A- und B-Gelphasen

Die nachfolgende Tabelle 1 zeigt Ausführungsbeispiele von verschiedenen A- und B-Gelphasen, die sich sowohl in der Farbe als auch in der Dichte unterscheiden.

		Gel A	Gel B1	Gel B2	Gel B3	Gel B4
		Gew. / g	Gew. / g	Gew. / g	Gew. / g	Gew. / g
Nicht-ionische Tenside	Polyoxyethylen 10 / C9-C11 Alkohol	31,7	20,5	12,4	30,0	30,0
	Polyoxyethylen 11 / C13-C15 Alkohol	19,2	15,5		20,0	20,0
	EO/PO- Blockcopolymer		20,0	40,0	10,0	10,0
	Polyoxyethylen C8-C10 Glycerid			4,0
Anionische Tenside	DBS, Na-Salz + Toluolsulfonat	1,8	12,3	14,0	10,0	8,7
Anionische Tenside	Natriumstearat (auch Gelbildner)	4,5	2,0	2,3	3,5	4,5
Oligocarbonsäure	Trinatriumcitrat		0,1	0,1
Salze	Natriumchlorid		2,0	2,0
Lösemittel	Wasser	5,3	16,8	14,5	15,7	14,0
	1,2 Propylenglycol	4,8	6,7	6,7	6,7	6,7
	Duftstoff (auch Lösemittel)	32,7	4,0	4,0	4,0	6,0
Farbstoffe	Liquitint Royale MC 1 % (wässrig)
	Prociontürkisblau 6% (wässrig)				0,025	0,1
	Chinolingelb 2 % (wässrig)				0,025
	Gelborange 85 E 110 5%-ig (wässrig)	0,1	0,1	0,1

	Summe	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0
	Erstarrungstempe ratur	60°C	48°C	63°C	50°C	53°C
	Dichte (g/cm3)	1,0	1,1	1,1	1,1	1,1

Tabelle 1

Zur Herstellung der A- bzw. B-Gelphasen werden die festen Komponenten zunächst aufgeschmolzen und anschließend die Lösemittel und Farbstoffe zugegeben. Die flüssige Masse kann dann im weiteren Herstellungsprozess verwendet werden.
Die flüssigen A- und B-Gelphasen können über getrennte Düsen gemeinsam in den Hohlraum in dem Reinigungsmittelformkörper dosiert werden, wo sie sich aufgrund der unterschiedlichen Dichten wieder nach und nach entmischen.
Die Messung der Dichte erfolgte, indem ein definiertes Volumen gewogen wurde.
II. Ausführungsbeispiele für verschiedene Gelphasen mit Farbstoffumschlagsedukt

	Substanz	Gel 1	Gel 2	Gel 3	Gel 4
		Gew. / g	Gew. / g	Gew. / g	Gew. / g
Nichtionische Tenside	Polyoxyethylen 10 / C9-C11 Alkohol	30,0	31,7	31,7	31,7
Nichtionische Tenside	Polyoxyethylen 11 / C13-C15 Alkohol	18,0	19,2	19,2	19,2
Anionische Tenside	DBS, Na-Salz + Toluolsulfonat	1,7	1,8	1,8	1,8
Anionische Tenside	Natriumstearat (auch Gelbildner)	4,5	4,5	4,5	4,5
Farbstoffumschlagsedukte	Kaliumthiocyanat	3,0
Farbstoffumschlagsedukte	Phenolphtalein		0,001
Farbstoffe	Liquitint Royale			0,06	0,03
Farbstoffe	MC Chinolingelb				0,03
Lösemittel	Wasser	5,3	5,3	5,3	5,3
	1,2 Propandiol	4,8	4,8	4,8	4,8
	Duftstoff	32,7	32,7	32,7	32,7

	Summe	100,0	100,0	100,0	100,0

Tabelle 2

Zur Herstellung der Gele werden die festen Komponenten zunächst aufgeschmolzen und anschließend die Lösemittel sowie Farbstoffe und zuletzt die Farbumschlagsedukte zugegeben. Die flüssige Masse kann dann im weiteren Herstellungsprozess verwendet werden.
III. Ausführungsbeispiele verschiedener Reinigungsmittelformkörperphasen (RMFK)

	Substanz	RMFK 1 (Alkali)	RMFK2 (Oxidationsmittel 1)	RMFK3 (Oxidationsmittel 2)	RMFK4 (Komplexbildner)	RMFK 5
	Substanz	Gew. / g	Gew. / g	Gew. / g	Gew. / g	Gew. / g
Anionische Tenside	Natriumdodecylbenzolsulfonat	16,3	16,3	14,9	16,8	17,1
Anionische Tenside	Natrium-α-Olefinsufonat	5,1	5,1	4,7	5,2	5,3
Salz	Natriumsulfat	40,7	40,7	37,1	41,9	42,7
Salz	Natriumchlorid	21,9	21,9	19,9	22,5	22,9
Extrudierhilfsmittel	Polyethylenglycol 6000 DS	2,0	2,0	1,9	2,1	2,1
	Dipropylenglycol	0,8	0,8	0,7	0,8	0,9
Farbpigment	Titandioxid	0,1	0,1	0,1	0,1	0,2
Hydrothrop	Cumolsulfonat Na-Salz	6,1	6,1	5,6	6,3	6,4
Schäumer	Dinatrium-Laurylpolyglycolethersulfo succinat	0,8	0,8	0,7	0,8	0,8
Amphotere Tenside / Regulatoren	Kokosfettsäureamidopropylbetain, Na- Salz	1,5	1,5	1,4	1,5	1,6
Alkalisches Salz	Natriumhydroxid	4,8
Oxidationsmittel	Natriumpercarbonat		4,8
	Wasserstoffperoxid (35%)			13,0
Metallsalz	Eisen (III) Chlorid				2,0

	Summe	100	100	100	100	100

Tabelle 3

Zur Herstellung des Reinigungsmittelformkörpers werden alle Inhaltsstoffe gemischt und anschließend extrudiert.
IV. Liste der verwendeten Chemikalien

In den obigen Versuchen wurden die in der nachfolgenden Tabelle aufgelisteten Chemikalien verwendet:

	Handelsname / Formel	Bezugsquelle
	Handelsname / Formel	Bezugsquelle
Polyoxyethylen 10 / C9-C11 Alkohol	Imbentin C/91/100	Kolb
Polyoxyethylen 11 / C13-C15 Alkohol	Lutensol AO 11	Kolb
Cumolsulfonat Na-Salz	Eltesol	Rhodia
DBS, Na-Salz + Toluolsulfonat	Marlon ARL	Sasol
Polyoxyethylen-(C8-C10)- Glycerid	Emanon XLF	Kau
Dodecylbenzolsulfonat, Na- Salz	Ufaryl DL 90C	Unger
Cumolsulfonat Na-Salz	Eltesol SC93	Rhodia
α-Olefinsufonat, Na-Salz	Hostapur OSB	Clariant
Natriumstearat	C18H35NaO2	Baerlocher
EO/PO-Blockcopolymer	Pluronic PE 6800	BASF
1,2 Propylenglycol	1,2 Propylenglycol	Condea
1,2 Propandiol	1,2 Propandiol	BASF
Dinatrium-Laurylpolyglycolethersulfosuccinat fl.	Texapon SB3KC	Cognis
Kokosfettsäure-amidopropylbetain, Na-Salz	Mackam 50 ULB	Harke
Dipropylenglycol	Dipropylenglycol	Brenntag
Natriumhydroxid	NaOH	Merck
Natriumpercarbonat	Na₂CO₃·1,5H₂O₂	Solvay
Wasserstoffperoxid (35%)	H₂O₂	Acros
Eisen-(III)-Chlorid	FeCl₃	Fisher Chemical
Liquitint Royale MC 1 % (wässrig)	Farbstoff	Milliken
Prociontürkisblau 6% (wässrig)	Farbstoff	dyStar
Chinolingelb 2 % (wässrig)	Farbstoff	Dragoco
Gelborange 85 E 110 5%-ig (wässrig)	Farbstoff	Simon & Werner
Kaliumthiocyanat	KSCN	Fisher Chemical
Phenolphtalein	C₂₀H₁₄O₄	Sigma Aldrich
Natriumchlorid	NaCl	Solvay
Trinatriumcitrat	C₆H₅Na₃O₇	Jungbunzlauer
Natriumsulfat	Na₂SO₄	Lenzing
Polyethylenglycol 6000 DS	PEG 6000	Clariant
Titandioxid	TiO₂	CSC-Jäckle-Chemie

V. Ausführungsbeispiele des mehrfarbigen Mittels mit A- und B-Gelphasen unterschiedlicher Dichten mit Reinigungsmittelformkörperphase
Für eine erste bevorzugte Ausführungsform werden ein Teil der Gesamtgelphase, bestehend aus 50 % Gel A und 50 % eines der Gele B1 bis B4 gemäß der Tabelle 1 und drei Teile der Reinigungsmittelformkörperphase RMFK 5 aus Tabelle 3 eingesetzt. Die beiden flüssigen Gele A und B werden gemeinsam in den in dem Reinigungsmittelformkörper befindlichen Hohlraum gespritzt.
In einer Alternative kann der Farbstoff in der Gelrezeptur A oder B1 bis B4 weggelassen werden.
VI. Ausführungsbeispiele des mehrfarbigen Mittels mit A- und B-Gelphasen unterschiedlicher Viskosität und Temperatur
Bei einem weiteren bevorzugten Ausführungsbeispiel wird die A-Gelphase gemäß Tabelle 1 gegossen und nach Erstarrung in etwa gleichgroße Stücke mit einer maximalen Kantenlänge von 5 mm geschnitten. Der Hohlraum des Reinigungsmittelformkörpers gemäß Ausführungsbeispiel RMFK5 in Tabelle 3 wird gleichzeitig mit den Stücken der A-Gelphase und einer flüssigen A- oder B-Gelphase gemäß Beispiel A oder B1 bis B4 in Tabelle 1 befüllt.
Soweit das Mittel aus festen Stückchen und der heißen flüssigen Gelphase derselben Rezeptur, z.B. der A-Gelphase, hergestellt ist, ist nur eine einzige Formulierung der Teilgelphase erforderlich. Aufgrund der unterschiedlichen Erstarrungsbedingungen der erstarrten Stückchen der A-Gelphase und den anderen Erstarrungsbedingungen der bewegten A-Gelphase in dem Hohlraum zeichnen sich die Mittel selbst dann, wenn dieselbe Gelphase eingesetzt wird, durch ein ansprechendes interessantes Aussehen aus.
VII. Ausführungsbeispiel für ein mehrfarbiges Mittel mit einer Gelphase mit Farbumschlagsedukt und Reaktionspartner

a) In einer ersten Variante wird als Reinigungsmittelformkörper die alkalische Masse RMFK1 aus Tabelle 3 und als Gesamtgelphase das Gel 2 mit Phenolphthalein aus Tabelle 2 verwendet. Im Übergangsbereich zwischen Gesamtgelphase und Reinigungsmittelformkörperphase wird durch die Reaktion des Phenolphthalein mit dem NaOH eine Violettfärbung erzielt.
b) In einer weiteren Variante wird als Reinigungsmittelformkörper die RMFK 4 aus Tabelle 3 mit dem Komplexsalz FeCl₃ und als Gesamtgelphase Gel 1 mit Thiocyanat aus der Tabelle 2 eingesetzt. Im Übergangsbereich zwischen Gesamtgelphase und Reinigungsmittelformkörperphase wird eine Rotfärbung erhalten
c) In einer weiteren Variante wird die Reinigungsmittelformkörperphase RMKF3 aus Tabelle 3 mit Wasserstoffperoxid mit dem Gel 3 aus Tabelle 2 als Gesamtgelphase eingesetzt. Das Gel 3 umfasst zwei verschieden Farbstoffe, das blaue oxidationsempfindliche Liquitint Royale MX und das oxidationsstabile Chinolingelb, die Farbe des Gels 3 ist somit grün. An der Phasengrenze zum Reinigungsmittelformkörper oxidiert und entfärbt das Natriumpercarbonat das oxidationsempfindliche Liquitint Royale MX, so dass die Gelphase 3 im Randbereich gelb gefärbt ist.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

DE 19710635 A1 [0004]
EP 2374483 B1 [0005]
EP 1553162 A1 [0007]
US 6268466 [0053]
EP 1553162 [0053]

Claims

Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich, welches wenigstens zwei Phasen umfasst, wobei die erste Phase eine Gesamtgelphase ist, die Gelbildner, Duftstoffe und Lösungsmittel umfasst und die zweite Phase ein nicht gelförmiger Reinigungsmittelformkörper ist, der Tenside umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtgelphase Teilgelphasen umfasst, nämlich wenigstens eine Teilgelphase einer Farbe A (A-Gelphase) und eine Teilgelphase der Farbe B (B-Gelphase), und sich die A-Gelphase von der B-Gelphase vor Aushärtung der Gesamtgelphase in der Farbe und in wenigstens einer weiteren physikalischen Eigenschaft unterscheidet, oder dass die Gesamtgelphase ein Farbstoffumschlagsedukt aufweist, wobei das Farbstoffumschlagsedukt wenigstens eine chemische Substanz ist, die in ein farbiges oder andersfarbiges Produkt, insbesondere durch Reaktion mit einem Reaktionspartner oder durch Einwirkung von Energie, überführbar ist.
Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich, welches wenigstens zwei Phasen umfasst, wobei die erste Phase eine Gesamtgelphase ist, die Gelbildner, Duftstoffe und Lösungsmittel umfasst und die zweite Phase ein nicht gelförmiger Reinigungsmittelformkörper ist, der Tenside umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtgelphase eine Teilgelphase einer Farbe A (A-Gelphase) umfasst und eine Teilphase der Farbe B (B-Phase), die keine Gelphase ist, und sich die A-Gelphase von der B-Phase vor Aushärtung der Gesamtgelphase in der Farbe und in wenigstens einer weiteren physikalischen Eigenschaft unterscheiden.
Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich, welches wenigstens zwei Phasen umfasst, wobei die erste Phase eine Gesamtgelphase ist, die Gelbildner, Duftstoffe und Lösungsmittel umfasst, und die zweite Phase ein nicht gelförmiger Reinigungsmittelformkörper ist, der Tenside umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtgelphase eine flüssige Teilgelphase einer Farbe A (flüssige A-Gelphase) und feste Stückchen der Teilgelphase A oder einer Teilgelphase einer Farbe B (B-Gelphase) umfasst.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die sich unterscheidende physikalische Eigenschaft der A-Gelphase und B-(Gel)phase die Dichte, die Viskosität, der Aggregatzustand, die Löslichkeit, die magnetischen und/oder elektrischen Eigenschaften und/oder die Hydrophilie und/oder ihrer inneren Energie und/oder ihrer Entropie oder auch die Temperaturabhängigkeit dieser physikalischen Größen ist.
Mittel nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die A-Gelphase und die B-(Gel)phase eine unterschiedliche Dichte aufweisen oder die A-Gelphase stückförmig vorliegt.
Mittel nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von A-Gelphase zu B-(Gel)phase in der Gesamtgelphase zwischen 1:20 und 20:1 liegt.
Mittel nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Farbstoffs in den Gelphasen zwischen 0 und 10 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0 und 5 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 0 und 1 Gew.% beträgt.
Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Farbstoffumschlagsedukt ein pH-Indikator, Redox-Indikator, Komplexindikator, ein reduktions- oder oxidationsempfindlicher Farbstoff, ein Thermoindikator oder eine photoempfindliche Substanz ist oder eine sonstige Substanz, die in Anwesenheit des Reaktionspartners die Farbe ändert, wobei der Reaktionspartner eine Säure, eine Base, ein Reduktionsmittel, ein Oxidationsmittel, ein Komplexbildner oder ein Metallion sein kann.
Mittel nach Anspruch 1 oder Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Farbstoffumschlagsedukts in den Gelphasen zwischen 0 Gew.% und 20 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0 Gew.% und 10 Gew.% und besonders bevorzugt zwischen 0 Gew.% und 5 Gew.% liegt.
Mittel nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtgelphase im Wesentlichen transparent ist und/oder ein homogenes oder heterogenes Gemisch aus der A-Gelphase und der B-(Gel)phase ist.
Mittel nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der nicht gelförmige Reinigungsmittelformkörper ein extrudierter Reinigungsmittelformkörper oder eine Seifenphase ist.
Verfahren zur Herstellung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestandteile des Reinigungsmittelformkörpers gemischt und in einem kontinuierlichen Verfahren zu einem Hohlkörper extrudiert werden, gleichzeitig über eine oder mehrere Düsen der Hohlkörper mit dem aufgeschmolzenen Gel der Gesamtgelphase befüllt wird oder über zwei oder mehr Düsen jeweils die aufgeschmolzenen Gele der Teilgelphasen gemeinsam in den Hohlraum gefüllt werden.
Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel nach ausreichender Erstarrung der Gesamtgelphase in die gewünschte Form geschnitten wird.