EP3974507B1 - Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften - Google Patents

Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften Download PDF

Info

Publication number
EP3974507B1
EP3974507B1 EP21188531.4A EP21188531A EP3974507B1 EP 3974507 B1 EP3974507 B1 EP 3974507B1 EP 21188531 A EP21188531 A EP 21188531A EP 3974507 B1 EP3974507 B1 EP 3974507B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
detergent
formula
weight
mol
detergent preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP21188531.4A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP3974507A1 (de
Inventor
Inga Kerstin Vockenroth
Barbara Busch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3974507A1 publication Critical patent/EP3974507A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP3974507B1 publication Critical patent/EP3974507B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/043—Liquid or thixotropic (gel) compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3409—Alkyl -, alkenyl -, cycloalkyl - or terpene sulfates or sulfonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to a surfactant- and polymer-based highly concentrated detergent preparation.
  • the application further relates to detergent portion units which comprise this detergent preparation and a method for washing textiles using the detergent preparation or the detergent portion unit.
  • detergents and cleaning agents are subject to constantly changing requirements. For some time now, the main focus has been on the convenient dosing of detergents and cleaning agents by the consumer and the simplification of the work steps required to carry out a washing or cleaning process.
  • Pre-portioned detergents or cleaning agents offer a technical solution, for example foil bags with one or more compartments for solid or liquid detergents or cleaning agents.
  • a trend relevant to the production of these film bags is the miniaturization of these film bags.
  • the background to this development is particularly sustainability aspects, for example in relation to transport volumes and costs and the amount of packaging used.
  • EP 3 146 033 B1 and the international application WO 2020/064497 A1 describe the use of ethoxylated polyethyleneimine in EP3617297 A1 describes combinations of polyalkoxylated amine, alcohol polyalkoxylate and/or polyalkoxylated polyalkyleneimine to improve the cleaning performance of detergents.
  • the application was based on the task of providing visually appealing, concentrated, flowable detergent preparations that can be produced in a simple and efficient manner, have good storage properties and are characterized in particular by good cleaning results.
  • the detergent preparation should be able to be packaged in water-soluble portion bags and should be based predominantly on ingredients that can be produced at least partially from renewable raw materials.
  • the detergent preparation is flowable under standard conditions (20°C, 1013 mbar).
  • the detergent preparation contains, as the first essential component, an alcohol polyalkoxylate in a weight proportion of 1 to 7% by weight.
  • Detergent preparations which are particularly preferred due to their washing properties contain, based on their total weight, 1.5 to 5% by weight, preferably 2 to 3% by weight, of alcohol polyalkoxylate.
  • Preferred alcohol polyalkoxylates have a weight-average molecular weight M w in the range from 1300 g/mol to 6000 g/mol, in particular from 1400 g/mol to 4500 g/mol.
  • M w weight-average molecular weight
  • a diol with a molecular weight preferably in the range from 70 g/mol to 150 g/mol, which is reacted in particular under alkaline conditions with an alkylene oxide, in particular selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and mixtures thereof, in particular with a mixture containing propylene oxide and preferably ethylene oxide, particularly preferably with propylene oxide.
  • an alkylene oxide in particular selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and mixtures thereof, in particular with a mixture containing propylene oxide and preferably ethylene oxide, particularly preferably with propylene oxide.
  • the polyalkoxylated diols obtainable in this way can be block or random structures.
  • the diol is ethylene glycol, 1,2-propanediol, trimethylolpropane, butanediol, 1,1,1-tris(hydroxymethyl)ethane, or a mixture of at least two of these.
  • the detergent preparation contains 1 to 7% by weight of polyalkoxylated polyalkyleneimine.
  • Detergent preparations which are particularly preferred due to their cleaning performance contain, based on their total weight, 1 to 4% by weight, preferably 2 to 3% by weight, of polyalkoxylated polyalkyleneimine.
  • the polyalkoxylated polyalkyleneimine is a polymer with a polyalkyleneimine backbone that carries polyalkoxy groups on the N atoms. It preferably has a weight-average molecular weight Mw in the range from 5000 g/mol to 60000 g/mol, in particular from 10000 g/mol to 22500 g/mol.
  • the polyalkyleneimine has primary amino functions at the ends and preferably both secondary and tertiary amino functions in the interior; if appropriate, it can also have only secondary amino functions in the interior, so that a linear rather than a branched-chain polyalkyleneimine is obtained.
  • the ratio of primary to secondary amino groups in the polyalkyleneimine is preferably in the range from 1:0.5 to 1:1.5, in particular in the range from 1:0.7 to 1:1.
  • the ratio of primary to tertiary amino groups in the polyalkyleneimine is preferably in the range from 1:0.2 to 1:1, in particular in the range from 1:0.5 to 1:0.8.
  • the polyalkyleneimine preferably has a weight-average molecular weight in the range from 500 g/mol to 50,000 g/mol, in particular from 550 g/mol to 2000 g/mol.
  • the N atoms in the polyalkyleneimine are preferably separated from one another by alkylene groups having 2 to 12 C atoms, in particular 2 to 6 C atoms, although not all alkylene groups need to have the same number of C atoms. Ethylene groups, 1,2-propylene groups, 1,3-propylene groups and mixtures thereof are particularly preferred.
  • the primary amino functions in the polyalkyleneimine can carry 1 or 2 polyalkoxy groups and the secondary amino functions 1 polyalkoxy group, although not every amino function has to be substituted by an alkoxy group.
  • the average number of alkoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyalkyleneimine is preferably 5 to 100, in particular 10 to 50.
  • the alkoxy groups in the polyalkoxylated polyalkyleneimine are preferably ethoxy, propoxy or butoxy groups or mixtures of these.
  • Polyethoxylated polyethyleneimines are particularly preferred.
  • the polyalkoxylated polyalkyleneimines are accessible by reacting the polyalkyleneimines with epoxides corresponding to the alkoxy groups. If desired, the terminal OH function of at least some of the polyalkoxy substituents can be replaced by an alkyl ether function having 1 to 10, in particular 1 to 3, carbon atoms.
  • the weight ratio of alcohol polyalkoxylate to polyalkoxylated polyalkyleneimine is 3:2 to 2:3, preferably 4:3 to 3:4.
  • the detergent preparation contains surfactant.
  • the group of surfactants includes nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants.
  • the compositions according to the invention contain nonionic surfactant and preferably one or more of the surfactants mentioned. Particularly preferred compositions contain nonionic and anionic surfactant.
  • the total surfactant content of the detergent composition is preferably 30 to 60 wt.%, particularly preferably 40 to 50 wt.%.
  • the detergent preparation contains, as an optional component, nonionic surfactant, the weight proportion of which to the total weight of the detergent preparation is 10 to 30 wt.%, preferably 12 to 28 wt.% and in particular 15 to 25 wt.%.
  • Preferred nonionic surfactants are selected from the group of alkyl ethoxylates, in particular from the group of ethoxylated primary C 8-18 alcohols, preferably ethoxylated primary C 8-18 alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 4, particularly preferably C 12-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 13-15 oxo alcohols with 7 EO, C 12-18 alcohols with 5 EO or 7 EO, in particular C 12-18 fatty alcohols with 7 EO or C 13-15 oxo alcohols with 7 EO.
  • the anionic surfactant is preferably selected from the group comprising C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C 12 -C 18 alkanesulfonates, estersulfonates, alk(en)yl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof.
  • Compositions which comprise C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactant have particularly good dispersing properties.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, i.e.
  • alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as those obtained, for example, from C 12 -C 18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • Fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 -C 21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12-18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • Alkyl ether sulfates with the formula (II) are preferred.
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 of the formula (I-1) are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, with the representatives with an even number of C atoms being preferred.
  • radicals R 1 of the formula (I-1) are derived from fatty alcohols with 12 to 18 C atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols with 10 to 20 C atoms.
  • AO in formula (II) is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide group.
  • the index n in formula (II) is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Most preferably n is 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference being given to the alkali metal ions and among these Na + or K + and the amines, with Na + and primary and secondary amines, in particular monoethanolamine, being extremely preferred. Further cations X + can be selected from NH 4 + , 1 ⁇ 2 Zn 2+ ,1 ⁇ 2 Mg 2+ ,1 ⁇ 2 Ca 2+ ,1 ⁇ 2 Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • the stated degree of ethoxylation represents a statistical mean value, which can be a whole or a fractional number for a specific product.
  • the stated degrees of alkoxylation represent statistical mean values, which can be a whole or a fractional number for a specific product.
  • Preferred alkoxylates/ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • Preferred detergent preparations contain, based on their total weight, 6 to 13 wt.%, preferably 7 to 11 wt.% alkyl ether sulfate.
  • the detergent preparation can contain other anionic surfactants.
  • the group of these other surfactants includes, for example, C 8-18 alkylbenzenesulfonates, in particular C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C 12 -C 18 alkanesulfonates, estersulfonates, alk(en)yl sulfates and mixtures thereof.
  • Preferred alk(en)yl sulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of these chain lengths.
  • the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates as well as C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • Preferred alk(en)yl sulfates are the salts of the sulfuric acid semi-esters of fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the oxo alcohols with 10 to 20 carbon atoms and those semi-esters of secondary alcohols with these chain lengths.
  • the alkyl sulfates with 12 to 16 carbon atoms and alkyl sulfates with 12 to 15 carbon atoms as well as alkyl sulfates with 14 and 15 carbon atoms are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • the detergent compositions For the cleaning effect of the detergent compositions, it has surprisingly proven to be advantageous if they contain, based on their total weight, less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight and in particular less than 2% by weight of C 8-18 alkylbenzenesulfonates, in particular C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates. Small proportions by weight of alkylbenzene sulfates are therefore preferred.
  • fatty acids have proven to be advantageous for stability and cleaning performance.
  • Preferred detergent preparations therefore contain, based on their total weight, 4 to 12% by weight, preferably 6 to 10% by weight, of fatty acid.
  • Particularly preferred fatty acids are selected from the group of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and mixtures thereof.
  • the fatty acids are assigned to the group of anionic surfactants in the application.
  • the weight proportion of the anionic surfactant in the total weight of the detergent preparation is preferably 10 to 40 wt.% and in particular 15 to 30 wt.%.
  • alkyl ether sulfate and fatty acid in a weight ratio of 2:1 to 2:1, preferably 3:2 to 2:3.
  • nonionic surfactant and anionic surfactant are preferably used in a weight ratio above 3:2, preferably above 2:1.
  • Preferred detergent preparations contain, based on their total weight, 15 to 45% by weight, preferably 25 to 45% by weight, of solvent.
  • the solvent can be water, organic solvents or aqueous-organic solvent systems.
  • aqueous-organic solvent systems has proven to be particularly advantageous for manufacturability and storage and is therefore preferred.
  • the detergent preparation contains, based on its total weight, 15 to 42 wt.%, preferably 20 to 40 wt.% and in particular 25 to 38 wt.% organic solvent.
  • Preferred organic solvents are selected from the group ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerin, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propano
  • the water content of preferred detergent preparations is, based on their total weight, less than 15% by weight, preferably less than 10% by weight.
  • Phosphonate is another optional component of the detergent preparations.
  • the weight proportion of the phosphonate in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.1 to 3 wt.% and in particular 0.2 to 1 wt.%.
  • a hydroxyalkane and/or aminoalkane phosphonate is preferably used as the phosphonate compound.
  • hydroxyalkane phosphonates 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance.
  • Ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologues are preferably used as aminoalkane phosphonates.
  • the use of ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP) and diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) is particularly preferred.
  • Preferred detergent preparations contain an ethoxylated polyethyleneimine.
  • Preferred ethoxylated polyethyleneimines are nonionic, i.e. they do not have any quaternary nitrogen atoms or ionic groups other than those which are formed by pH-influenced protonation of the nitrogen atoms.
  • the ethoxylated polyethyleneimine preferably comprises a polyethyleneimine basic structure which has been modified by ethoxylation, the ethoxylated polyethyleneimine having a weight-average molecular weight M w in the range from 300 g/mol to 10,000 g/mol.
  • Preferred detergent preparations contain as a further optional ingredient 2 to 8 wt.%, preferably 3 to 6 wt.% enzyme preparation.
  • an enzyme preparation comprises other components such as enzyme stabilizers, carrier materials or fillers.
  • the enzyme protein usually only forms a fraction of the total weight of the enzyme preparation.
  • Preferably used enzyme preparations contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, more preferably between 0.4 and 20% by weight and most preferably between 0.8 and 10% by weight of the enzyme protein.
  • an enzyme stabilizer can be contained in an amount of 0.05 to 35% by weight, preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total weight in the enzyme composition.
  • the protein concentration can be determined using known methods, for example the BCA method (bicinchoninic acid; 2,2'-biquinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the biuret method.
  • the active protein concentration is determined by titrating the active centers using a suitable irreversible inhibitor (for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)) and determining the residual activity.
  • a suitable irreversible inhibitor for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)
  • a preferred detergent composition comprises 0.2 to 4% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight of fragrance preparation.
  • the fragrance preparation includes, for example, solvents, solid carrier materials or stabilizers.
  • a fragrance is a chemical substance that stimulates the sense of smell.
  • the chemical substance should be at least partially dispersible in the air, ie the fragrance should be at least slightly volatile at 25°C.
  • the fragrance therefore has a melting point in the range from -100°C to 100°C, preferably from -80°C to 80°C, even more preferably from -20°C to 50°C, in particular from -30°C to 20°C.
  • the fragrance has a boiling point in the range from 25°C to 400°C, preferably from 50°C to 380°C, more preferably from 75°C to 350°C, in particular from 100°C to 330°C.
  • the fragrance has a molecular mass of 40 to 700 g/mol, more preferably 60 to 400 g/mol.
  • fragrance Most people find the smell of a fragrance pleasant and it often corresponds to the smell of flowers, fruits, spices, bark, resin, leaves, grass, mosses and roots. Fragrances can also be used to mask unpleasant smells or to give a non-smelling substance a desired smell. Individual odorous compounds, e.g. synthetic products such as esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons, can be used as fragrances.
  • mixtures of different fragrances are used, which together produce an appealing scent.
  • a mixture of fragrances can also be referred to as a perfume or perfume oil.
  • perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as those available from plant sources.
  • fragrance capsules encapsulated form
  • the entire fragrance can also be used in encapsulated form.
  • the microcapsules can be water-soluble and/or water-insoluble microcapsules.
  • melamine-urea-formaldehyde microcapsules, melamine-formaldehyde microcapsules, urea-formaldehyde microcapsules or starch microcapsules can be used.
  • “Fragrance precursors” refer to compounds that only release the actual fragrance after chemical conversion/cleavage, typically through the action of light or other environmental conditions, such as pH value, temperature, etc. Such compounds are often also referred to as fragrance storage substances or "pro-fragrance”.
  • detergent preparations that are transparent and therefore have little turbidity are perceived as visually attractive.
  • Preferred detergent preparations therefore have a Turbidity (HACH Turbidimeter 2100Q, 20°C, 10 ml cuvette) below 100 NTU, preferably below 50 NTU and in particular below 20 NTU. With an NTU value (at 20°C) of 60 or more, shaped bodies have a perceptible turbidity that is visible to the naked eye within the meaning of the invention.
  • compositions preferably contain an opacifier from the group of styrene-acrylate copolymers (INCI: Stryol/Acrylates copolymer) and inorganic salts, in particular from the group of inorganic salts.
  • NTU Nephelometric Turbidity Unit
  • the HACH Turbidimeter 2100Q from Hach Company, Loveland, Colorado (USA) is used in conjunction with the calibration substances StablCal Solution HACH (20 NTU), StablCal Solution HACH (100 NTU) and StablCal Solution HACH (800 NTU), all of which can also be ordered from Hach Company.
  • the measurement is carried out in a 10 ml measuring cuvette with a cap filled with the composition to be examined and the measurement is carried out at 20 °C.
  • the water-soluble film in which the detergent preparation is packaged can comprise one or more structurally different water-soluble polymer(s).
  • Polymers from the group of (optionally acetalized) polyvinyl alcohols (PVAL) and their copolymers are particularly suitable as water-soluble polymer(s).
  • Water-soluble films are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
  • polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol copolymers generally includes the hydrolysis of intermediate polyvinyl acetate.
  • Preferred polyvinyl alcohols and polyvinyl alcohol copolymers have a degree of hydrolysis of 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • preferred polyvinyl alcohol copolymers comprise an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester.
  • such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain sulfonic acids such as 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS), acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or mixtures thereof; among the esters, C 1-4 alkyl esters or hydroxyalkyl esters are preferred.
  • AMPS 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid
  • Other suitable monomers are ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, for example itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use are sold by MonoSol LLC, for example under the names M8630, M8720, M8310, C8400 or M8900. Also suitable are films called Solublon ® PT, Solublon ® GA, Solublon ® KC or Solublon ® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the VF-HP films from Kuraray.
  • the water-soluble films can contain additional active ingredients or fillers but also plasticizers and/or solvents, especially water, as additional ingredients.
  • the group of other active ingredients includes, for example, materials that protect the ingredients of the preparation enclosed in the film material from decomposition or deactivation by light. Antioxidants, UV absorbers and fluorescent dyes have proven to be particularly suitable here.
  • Plasticizers that can be used include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, sorbitol or mixtures thereof.
  • the surface of the water-soluble film of the detergent portion unit can optionally be dusted with fine powder.
  • Sodium aluminosilicate, silicon dioxide, talc and amylose are examples of suitable powdering agents.
  • Preferred water-soluble films are suitable for processing in a thermoforming apparatus.
  • the volume of the detergent portion unit is preferably from 12 to 22 ml, in particular from 12 to 18 ml.
  • Detergent portion unit according to one of the preceding points, wherein the detergent portion unit has one to four receiving chambers, preferably three or four receiving chambers.
  • the detergent portion unit has one to four receiving chambers, preferably three or four receiving chambers.
  • the receiving chambers preferably at least one of the receiving chambers, preferably the majority of the receiving chambers, is transparent.
  • Another subject matter of the application is a method for textile cleaning, in which a previously described detergent preparation or detergent portion unit is introduced into the washing liquor of a textile washing machine.
  • the detergent preparation or the detergent portion unit is dosed directly into the drum or into the detergent drawer of the textile washing machine.
  • the machine textile washing process is preferably carried out at temperatures of 20°C to 60°C, preferably 30°C to 45°.
  • Textile fabrics were provided with standardized soiling and then washed at 40°C in washing liquors containing 1g/l of a detergent V1 to V3 or E1. After washing, the textiles were dried. The brightness values of the cleaned textiles were determined. The values given were the averages of five washing tests.
  • Table 1 Detergent composition (wt.%) V1 V2 V3 E1 1,2-Propanediol 6.0 6.0 6.0 6.0 Glycerol 25 20 20 20 Ethanol 3.2 3.2 3.2 3.2 Water 8.0 8.0 8.0 Monoethanolamine 3.5 3.5 3.5 3.5 Na-lauryl ether sulfate (2EO) 9.0 9.0 9.0 9.0 fatty acid 9.0 9.0 9.0 9.0 C12-18 fatty alcohol ethoxylate (7EO) 24 24 24 24 24 24 Alcohol polyalkoxylate -- -- 5.0 2.5 polyalkoxylated polyalkyleneimine -- 5.0 -- 2.5 DTPMP-Na Salt 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 optical brightener 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 Perfume 1.0 1.0 1.0 1.0 Enzyme preparation 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 Misc to 100 to 100 to 100 to 100 spot Textile V1 V2 V3 E1 lipstick Cotton 60.8 60.0 62.1 63.0

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Tensid- und Polymer-basierte hochkonzentrierte Waschmittelzubereitung. Weiterhin betrifft die Anmeldung Waschmittelportionseinheiten, welche diese Waschmittelzubereitung umfassen und ein Verfahren zum Waschen von Textilien unter Verwendung der Waschmittelzubereitung oder der Waschmittelportionseinheit.
  • An die Konfektions- und Angebotsformen von Wasch- und Reinigungsmittel werden sich kontinuierlich ändernde Anforderungen gestellt. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch den Verbraucher und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahren notwendigen Arbeitsschritte. Eine technische Lösung bieten vorportionierte Wasch- oder Reinigungsmittel, beispielsweise Folienbeutel mit einer oder mehreren Aufnahmekammern für feste oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Ein für die Herstellung dieser Folienbeutel relevanter Trend, ist die Miniaturisierung dieser Folienbeutel. Hintergrund dieser Entwicklung sind neben einer höheren Verbraucherakzeptanz aufgrund vereinfachter Handhabung insbesondere Nachhaltigkeitsaspekte, beispielsweise in Bezug auf Transportvolumina und -kosten und die Menge der eingesetzten Verpackungsmittel.
  • Die Aufkonzentration moderner Waschmittel, insbesondere moderner Flüssigwaschmittel, beeinflusst in der Regel deren optische und rheologische Eigenschaften, hat Auswirkungen auf die Lagerstabilität dieser Mittel und kann deren Reinigungsleistung beeinflussen, insbesondere dann, wenn die hohe Konzentration der Aktivstoffe zu Unverträglichkeiten führt.
  • Das europäische Patent EP 3 146 033 B1 und die internationale Anmeldung WO 2020/064497 A1 beschreiben den Einsatz ethoxyliertem Polyethylenimin in EP3617297 A1 beschreibt Kombinationen aus polyalkoxyliertem Amin, Alkohol-Polyalkoxylat und/oder polyalkoxyliertem Polyalkylenimin zur Verbesserung der Reinigungsleistung von Waschmitteln.
  • Der Anmeldung lag die Aufgabe zugrunde, optisch ansprechende, konzentrierte fließfähige Waschmittezubereitungen bereitzustellen, welche in einfacher und effizienter Weise herstellbar sind, eine gute Lagerfähigkeit aufweisen und sich insbesondere durch gute Reinigungsergebnisse auszeichnen. Insbesondere sollte sich die Waschmittelzubereitung in wasserlöslichen Portionsbeuteln konfektionieren lassen und zu einem überwiegenden Teil auf Inhaltsstoffen basieren, welche wenigstens anteilsweise aus nachwachsenden Rohstoffen herstellbar sind.
  • Ein erster Anmeldungsgegenstand ist eine fließfähige Waschmittelzubereitung gemäß Anspruch 1 , enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
    1. a) 1 bis 7 Gew.-% Alkohol-Polyalkoxylat mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol ist, das erhältlich ist durch Umsetzung von Di- oder Triolen mit primären und/oder sekundären OH-Gruppen, die ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 60 g/mol bis 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden, wobei das Alkohol-Polyalkoxylat eine Formel wie in Anspruch 1 definiert hat;
    2. b) 1 bis 7 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden;
    3. c) 5 bis 15 Gew.-% Alkylethersulfat;
    4. d) weniger als 20 Gew.-% Wasser;
    wobei das Gewichtsverhältnis von Alkohol-Polyalkoxylat zu polyalkoxyliertem Polyalkylenimin 2:1 bis 2:3 beträgt und wobei die Waschmittelzubereitung bezogen auf ihr Gesamtgewicht weniger als 2 Gew.% Alkylbenzolsulfonate enthält.
  • Die Waschmittelzubereitung ist unter Standardbedingungen (20°C, 1013 mbar) fließfähig.
  • Die Waschmittelzubereitung enthält als ersten wesentlichen Bestandteil ein Alkohol-Polyalkoxylat in einem Gewichtsanteil von 1 bis 7 Gew.-%. Aufgrund ihrer Wascheigenschaften besonders bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% Alkohol-Polyalkoxylat.
  • Bevorzugte Alkohol-Polyalkoxylate weisen ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1300 g/mol bis 6000 g/mol, insbesondere von 1400 g/mol bis 4500 g/mol auf. Zu ihrer Herstellung kann man in bekannter Wiese von einem Diol mit einem Molekulargewicht vorzugsweise im Bereich von 70 g/mol bis 150 g/mol ausgehen, das insbesondere unter alkalischen Bedingungen mit einem Alkylenoxid, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Mischungen daraus, umgesetzt wird, insbesondere mit einer Mischung enthaltend Propylenoxid und vorzugsweise Ethylenoxid, besonders bevorzugt mit Propylenoxid. Bei den so erhältlichen polyalkoxylierten Diolen kann es sich um Block- oder Random-Strukturen handeln. In bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Diol Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, Trimethylolpropan, Butandiol, 1,1,1-Tris(hydroxymethyl)ethan, oder eine Mischung aus mindestens zweien von diesen.
  • Die in der Erfindung eingesetzten Alkohol-Polyalkoxylate genügen der allgemeinen Formel (I)
    Figure imgb0001
    • in der R für eine lineare, gegebenenfalls verzweigte oder gegebenenfalls cyclische Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen steht
    • R` und R" unabhängig voneinander für H, CH3 oder CH2CH3 stehen,
    • n, n' und n" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 0 bis 10 und insbesondere 0 bis 5 stehen, und
    • m, m` und m" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 5 bis 20 und insbesondere von 12 bis 16 stehen,
    • mit der Maßgabe, dass die Summe n + n` + n" + m + m' + m" mindestens 14 ist, vorzugsweise im Bereich von 18 bis 100 und insbesondere im Bereich von 20 bis 70 liegt.
  • Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthält die Waschmittelzubereitung 1 bis 7 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin. Aufgrund ihrer Reinigungsleistung besonders bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin.
  • Bei dem polyalkoxylierten Polyalkylenimin handelt es sich um ein Polymer mit einem Polyalkylenimin-Rückgrat, das an den N-Atomen Polyalkoxygruppen trägt. Es weist vorzugsweise ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 5000 g/mol bis 60000 g/mol, insbesondere von 10000 g/mol bis 22500 g/mol auf. Das Polyalkylenimin weist an den Enden primäre Aminofunktionen und im Inneren vorzugsweise sowohl sekundäre als auch tertiäre Aminofunktionen auf; gegebenenfalls kann es im Inneren auch lediglich sekundäre Aminofunktionen aufweisen, so dass sich nicht ein verzweigtkettiges, sondern ein lineares Polyalkylenimin ergibt. Das Verhältnis von primären zu sekundären Aminogruppen im Polyalkylenimin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,5 bis 1:1,5, insbesondere im Bereich von 1:0,7 bis 1:1. Das Verhältnis von primären zu tertiären Aminogruppen im Polyalkylenimin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,2 bis 1:1, insbesondere im Bereich von 1:0,5 bis 1:0,8. Vorzugsweise weist das Polyalkylenimin ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 500 g/mol bis 50000 g/mol, insbesondere von 550 g/mol bis 2000 g/mol auf. Die N-Atome im Polyalkylenimin sind vorzugsweise durch Alkylengruppen mit 2 bis 12 C-Atomen, insbesondere 2 bis 6 C-Atomen, voneinander getrennt, wobei nicht sämtliche Alkylengruppen die gleiche C-Atomanzahl aufweisen müssen. Besonders bevorzugt sind Ethylengruppen, 1,2-Propylengruppen, 1,3-Propylengruppen, und deren Mischungen. Die primären Aminofunktionen im Polyalkylenimin können 1 oder 2 Polyalkoxygruppen und die sekundären Aminofunktionen 1 Polyalkoxygruppe tragen, wobei nicht jede Aminofunktion alkoxygruppensubstituiert sein muss. Die durchschnittliche Anzahl von Alkoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyalkyenimin beträgt vorzugsweise 5 bis 100, insbesondere 10 bis 50. Bei den Alkoxygruppen im polyalkoxylierten Polyalkylenimin handelt es sich vorzugsweise um Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppen oder Mischungen aus diesen. Besonders bevorzugt sind polyethoxylierte Polyethylenimine. Die polyalkoxylierten Polyalkylenimine sind durch Umsetzung der Polyalkylenimine mit den Alkoxygruppen entsprechenden Epoxiden zugänglich. Gewünschtenfalls kann die endständige OH-Funktion zumindest einiger der Polyalkoxysubstituenten durch eine Alkylether-Funktion mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen, ersetzt sein.
  • Für die Reinigungsleistung der Waschmittelzubereitungen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das Gewichtsverhältnis von Alkohol-Polyalkoxylat zu polyalkoxyliertem Polyalkylenimin 3:2 bis 2:3, vorzugsweise 4:3 bis 3:4 beträgt.
  • Die Waschmittelzubereitung enthält Tensid. Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten nichtionisches Tensid sowie vorzugsweise eines oder mehrere der genannten Tenside. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten nichtionisches und anionisches Tensid.
  • Der Gesamttensidgehalt der Waschmittelzusammensetzung beträgt vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 40 bis 50 Gew.-%.
  • Die Waschmittelzubereitung enthält als einen optionalen Bestandteil nichtionisches Tensid, dessen Gewichtsanteil am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 28 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-% beträgt.
  • Bevorzugte nichtionische Tenside werden aus der Gruppe der Alkylethoxylate, insbesondere aus der Gruppe der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad ≥ 4, besonders bevorzugt der C12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der C9-11-Alkohole mit 7 EO, der C13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO, der C12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der C12-18-Fettalkohole mit 7 EO oder der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO ausgewählt.
  • Das anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend C9-C13-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12-C18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten und Mischungen daraus. Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid C9-C13-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-C18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
  • Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Bevorzugt sind Alkylethersulfate mit der Formel (II)

            R1-O-(AO)n-SO3 - X+     (II)

  • In dieser Formel (I-1) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 der Formel (I-1) sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 der Formel (I-1) sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 20 C-Atomen.
  • AO steht in Formel (II) für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n der Formel (II) ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt ist n 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X ist ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+ und die Amine, wobei Na+ sowie primäre und sekundäre Amine, insbesondere Monoethanolamin äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½ Zn2+,½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, und deren Mischungen.
  • Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten ein Alkylethersulfat ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel (II) mit R1 = linear C12-18-Alkyl, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 und X+ = Na+ oder HOCH2CH2NH3 +. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na Fettalkoholethersulfate oder Monoethanolamin Fettalkoholsulfate mit 12 bis 18 C-Atomen und 2 EO (R1 = linear C12-18-Alkyl, n = 2 in Formel II).
  • Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 6 bis 13 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 11 Gew.-% Alkylethersulfat.
  • Neben den zuvor beschriebenen Alkylethersulfaten kann die Waschmittelzubereitung weitere anionische Tenside enthalten. Zur Gruppe dieser weiteren Tenside zählen beispielsweise die C8-18-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere die C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonaten, C12-C18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten und Mischungen daraus.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden bevorzugt die Salze der Schwefelsäurehalbester der Fettalkohole mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Oxo-Alkohole mit 10 bis 20 C-Atomen und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Alkylsulfate mit 12 bis 16 C-Atomen und Alkylsulfate mit 12 bis 15 C-Atomen sowie Alkylsulfate mit 14 und 15 C-Atomen bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Für die Reinigungswirkung der Waschmittelzusammensetzungen hat es sich überraschenderweise als vorteilhaft erwiesen, wenn diese, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% C8-18-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere C9-C13-Alkylbenzolsulfonate enthält. Geringe Gewichtsanteile von Alkylbenzolsulfaten sind daher bevorzugt.
  • Als für die Stabilität und Reinigungsleistung vorteilhaft hat sich der Einsatz von Fettsäuren erwiesen. Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten daher, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-% Fettsäure. Besonders bevorzugte Fettsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen. Die Fettsäuren werden im Rahmen der Anmeldung der Gruppe der anionischen Tenside zugerechnet.
  • Der Gewichtsanteil des anionischen Tensids am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 30 Gew.-%.
  • In Bezug auf die rheologischen Eigenschaften der Waschmittelzubereitung, deren Verarbeitbarkeit und Reinigungswirkung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, Alkylethersulfat und Fettsäure in einem Gewichtsverhältnis von 2:1 bis 2:1, vorzugsweise von 3:2 bis 2:3. Aus den gleichen Gründen werden nichtionisches Tensid und anionisches Tensid vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis Gewichtsverhältnis oberhalb von 3:2, vorzugsweise oberhalb von 2:1 eingesetzt.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 15 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 45 Gew.-% Lösungsmittel. Bei dem Lösungsmittel kann es sich um Wasser, organische Lösungsmittel oder wässrig-organische Lösungsmittelsysteme handeln. Der Einsatz wässrig-organischer Lösungsmittelsysteme hat sich für die Herstellbarkeit und Lagerfähigkeit als besonders vorteilhaft erwiesen und ist daher bevorzugt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 15 bis 42 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% und insbesondere 25 bis 38 Gew.-% organisches Lösungsmittel organisches Lösungsmittel.
  • Bevorzugte organische Lösungsmittel sind ausgewählt aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropy-lenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie deren Mischungen, vorzugsweise aus der Gruppe Propandiol, Glycerin, Ethanol und deren Mischungen.
  • Der Wassergehalt bevorzugter Waschmittelzubereitungen beträgt, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 15 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%.
  • Phosphonat ist ein weiterer optionaler Bestandteil der Waschmittelzubereitungen. Der Gewichtsanteil des Phosphonats am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweisev0,1 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%.
  • Als Phosphonat-Verbindung wird vorzugsweise ein Hydroxyalkan- und/oder Aminoalkanphosphonat eingesetzt. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz von Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) ausgewählt ist.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten ein ethoxyliertes Polyethylenimin. Bevorzugte ethoxylierte Polyethylenimine sind nichtionisch, weisen also keine quaternären Stickstoffatome oder andere ionische Gruppen auf als jene, welche durch eine pH-Wert beeinflusste Protonierung der Stickstoffatome entstehen. Vorzugsweise umfasst das ethoxylierte Polyethylenimin ein Polyethylenimin-Grundgerüst, welches durch Ethoxylierung modifiziert wurde, wobei das ethoxylierte Polyethylenimin ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 300 g/mol bis 10000 g/mol aufweist.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten als weitere fakultativen Bestandteil 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-% Enzymzubereitung.
  • Eine Enzymzubereitung umfasst neben dem eigentlichen Enzymprotein weitere Bestandteile wie Enzymstabilisatoren, Trägermaterialien oder Füllstoffe. Das Enzym-Protein bildet dabei üblicherweise nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts der Enzymzubereitung. Bevorzugt eingesetzte Enzymzubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, stärker bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und am stärksten bevorzugt zwischen 0,8 und 10 Gew. % des Enzymproteins. In solchen Zusammensetzungen kann ein Enzymstabilisator in einer Menge von 0,05 bis 35 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht in der Enzymzusammensetzung, enthalten sein.
  • Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenylmethylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität.
  • Als weiteren bevorzugten fakultativen Bestandteil umfasst eine bevorzugte Waschmittelzusammensetzung 0,2 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% Duftstoffzubereitung.
  • Neben den eigentlichen Duftstoffen umfasst die Duftstoffzubereitung beispielsweise Lösungsmittel, feste Trägermaterialien oder Stabilisatoren.
  • Bei einem Duftstoff handelt es sich um eine den Geruchsinn anregende, chemische Substanz. Um den Geruchssinn anregen zu können, sollte die chemische Substanz zumindest teilweise in der Luft verteilbar sein, d.h. der Duftstoff sollte bei 25°C zumindest in geringem Maße flüchtig sein. Ist der Duftstoff nun sehr flüchtig, klingt die Geruchsintensität dann schnell wieder ab. Bei einer geringeren Flüchtigkeit ist der Gerucheindruck jedoch nachhaltiger, d.h. er verschwindet nicht so schnell. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff daher einen Schmelzpunkt auf, der im Bereich von -100°C bis 100°C, bevorzugt von -80°C bis 80°C, noch bevorzugter von -20°C bis 50°C, insbesondere von -30°C bis 20°C liegt. In einer weiteren Ausführungsform weist der Duftstoff einen Siedepunkt auf, der im Bereich von 25°C bis 400°C, bevorzugt von 50°C bis 380°C, mehr bevorzugt von 75°C bis 350°C, insbesondere von 100°C bis 330°C liegt.
  • Insgesamt sollte eine chemische Substanz eine bestimmte Molekülmasse nicht überschreiten, um als Duftstoff zu fungieren, da bei zu hoher Molekülmasse die erforderliche Flüchtigkeit nicht mehr gewährleitstet werden kann. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff eine Molekülmasse von 40 bis 700 g/mol, noch bevorzugter von 60 bis 400 g/mol auf.
  • Der Geruch eines Duftstoffes wird von den meisten Menschen als angenehm empfunden und entspricht häufig dem Geruch nach beispielsweise Blüten, Früchten, Gewürzen, Rinde, Harz, Blättern, Gräsern, Moosen und Wurzeln. So können Duftstoffe auch dazu verwendet werden, um unangenehme Gerüche zu überlagern oder aber auch um einen nicht riechenden Stoff mit einem gewünschten Geruch zu versehen. Als Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden.
  • Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Duftstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Ein derartiges Gemisch an Duftstoffen kann auch als Parfüm oder Parfümöl bezeichnet werden. Solche Parfümöle können auch natürliche Duftstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
  • Für die Verlängerung der Duftwirkung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den Duftstoff zu verkapseln. In einer entsprechenden Ausführungsform wird zumindest ein Teil des Duftstoffs in verkapselter Form (Duftstoffkapseln), insbesondere in Mikrokapseln, eingesetzt. Es kann aber auch der gesamte Duftstoff in verkapselter Form eingesetzt werden. Bei den Mikrokapseln kann es sich um wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Mikrokapseln handeln. Es können beispielsweise Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Mikrokapseln, Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln, Harnstoff-Formaldehyd-Mikrokapseln oder Stärke-Mikrokapseln eingesetzt werden. "Duftstoffvorläufer" bezieht sich auf Verbindungen, die erst nach chemischer Umwandlung/Spaltung, typischerweise durch Einwirkung von Licht oder anderen Umgebungsbedingungen, wie pH-Wert, Temperatur, etc., den eigentlichen Duftstoff freisetzen. Derartige Verbindungen werden häufig auch als Duftspeicherstoffe oder "Pro-Fragrance" bezeichnet.
  • Die Zusammensetzung einiger bevorzugter fließfähiger Waschmittelzubereitungen, bei denen das Gewichtsverhältnis von Alkohol-Polyalkoxylat zu polyalkoxyliertem Polyalkylenimin 2:1 bis 2:3, vorzugsweise 3:2 bis 2:3 und insbesondere 4:3 bis 3:4 beträgt, kann den folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung sofern nicht anders angegeben).
    Formel 1 Formel 2 Formel 3 Formel 4
    Alkohol-Polyalkoxylat 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 6 Formel 7 Formel 8 Formel 9
    Alkohol-Polyalkoxylat 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 11 Formel 12 Formel 13 Formel 14
    Alkohol-Polyalkoxylat 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    nichtionisches Tensid 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 16 Formel 17 Formel 18 Formel 19
    Alkohol-Polyalkoxylat 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 21 Formel 22 Formel 23 Formel 24
    Alkohol-Polyalkoxylat 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 26 Formel 27 Formel 28 Formel 29
    Alkohol-Polyalkoxylat 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 31 Formel 32 Formel 33 Formel 34
    Alkohol-Polyalkoxylat 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    organisches Lösungsmittel 15 bis 42 15 bis 42 20 bis 40 25 bis 38
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 36 Formel 37 Formel 38 Formel 39
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 41 Formel 42 Formel 43 Formel 44
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 46 Formel 47 Formel 48 Formel 49
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    nichtionisches Tensid 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 51 Formel 52 Formel 53 Formel 54
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 56 Formel 57 Formel 58 Formel 59
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 61 Formel 62 Formel 63 Formel 64
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 66 Formel 67 Formel 68 Formel 69
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    organisches Lösungsmittel 15 bis 42 15 bis 42 20 bis 40 25 bis 38
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 71 Formel 72 Formel 73 Formel 74
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 76 Formel 77 Formel 78 Formel 79
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 81 Formel 82 Formel 83 Formel 84
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    nichtionisches Tensid 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 86 Formel 87 Formel 88 Formel 89
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 91 Formel 92 Formel 93 Formel 94
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 95 Formel 96 Formel 97 Formel 98
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 101 Formel 102 Formel 103 Formel 104
    Alkohol-Polyalkoxylat 2) 1 bis 7 1,5 bis 5 1,5 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    organisches Lösungsmittel 15 bis 42 15 bis 42 20 bis 40 25 bis 38
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    1) polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden
    2) Alkohol-Polyalkoxylat ausgewählt ist aus Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
    Figure imgb0002
    • in der R für eine lineare, gegebenenfalls verzweigte oder gegebenenfalls cyclische Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen steht
    • R` und R" unabhängig voneinander für H, CH3 oder CH2CH3 stehen,
    • n, n' und n" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 0 bis 10 und insbesondere 0 bis 5 stehen, und
    • m, m` und m" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 5 bis 20 und insbesondere von 12 bis 16 stehen,
    • mit der Maßgabe, dass die Summe n + n` + n" + m + m' + m" mindestens 14 ist, vorzugsweise im Bereich von 18 bis 100 und insbesondere im Bereich von 20 bis 70 liegt.

    3) polyethoxyliertes Polyethylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyethyleniminen mit Ethylenoxid
  • Die zuvor beschriebenen Stoffsysteme eignen sich nicht allein zur Sicherstellung einer einfachen Herstellbarkeit, guten Lagerfähigkeit und Reinigungsleistung, sondern ermöglichen zudem die Verwirklichung einer für den Verbraucher attraktiven Produktoptik. Als optisch attraktiv werden dabei beispielsweise solche Waschmittelzubereitungen wahrgenommen, die transparent sind und folglich eine geringe Trübung aufweisen. Bevorzugte Waschmittelzubereitungen weisen daher eine Trübung (HACH Turbidimeter 2100Q, 20°C, 10 ml Küvette) unterhalb 100 NTU, vorzugsweise unterhalb 50 NTU und insbesondere unterhalb 20 NTU auf. Bei einem NTU-Wert (bei 20°C) von 60 oder mehr weisen Formkörper mit dem bloßen Auge erkennbar im Sinne der Erfindung eine wahrnehmbare Trübung auf.
  • Eine weitere Gruppe als optisch attraktiv wahrgenommener Waschmittelzubereitungen, bilden die Zubereitungen mit einer trüb-weißen Optik. Die Trübung (HACH Turbidimeter 2100Q, 20°C, 10 ml Küvette) entsprechender bevorzugter Waschmittelzubereitungen liegt oberhalb 100 NTU und insbesondere oberhalb 400 NTU. Entsprechende Zusammensetzungen weisen vorzugsweise ein Trübungsmittel aus der Gruppe der Styrol-Acrylat Copolymere (INCI: Stryol/Acrylates-Copolymer) und der anorganischen Salze, insbesondere aus der Gruppe der anorganischen Salze auf.
  • Die Nephelometric Turbidity Unit (Nephelometrischer Trübungswert; NTU) wird häufig als Messwert für Transparenz herangezogen. Sie ist eine z.B. in der Wasseraufbereitung verwendete Einheit für Trübungsmessungen z.B. in Flüssigkeiten. Sie ist die Einheit einer mit einem kalibrierten Nephelometer gemessenen Trübung. Hohe NTU-Werte werden für getrübte Zusammensetzungen gemessen, wogegen niedrige Werte für klare Zusammensetzungen bestimmt werden.
  • Der Einsatz des Turbidimeters vom Typ HACH Turbidimeter 2100Q der Fa. Hach Company, Loveland, Colorado (USA) erfolgt dabei unter Verwendung der Kalibriersubstanzen StablCal Solution HACH (20 NTU), StablCal Solution HACH (100 NTU) und StablCal Solution HACH (800 NTU), alle können ebenfalls von der Firma Hach Company bestellt werden. Die Messung wird in einer 10 ml Messküvette mit Kappe mit der zu untersuchenden Zusammensetzung befüllt und die Messung bei 20 °C durchgeführt.
  • Die optischen Vorteile der konzentrierten Waschmittelzubereitungen kommen insbesondere in Verpackungsmitteln zur Geltung, die ihrerseits transparent sind und einen direkten Blick auf die Waschmittelzusammensetzung ermöglichen. Neben transparenten Kunststoffflaschen werden zur Konfektionierung und Verpackung daher insbesondere transparente Beutel, insbesondere wasserlösliche transparente Beutel bevorzugt.
  • Ein weiterer bevorzugter Gegenstand dieser Anmeldung ist daher eine Waschmittelportionseinheit umfassend
    1. i) eine erfindungsgemäße Waschmittelzubereitung
    2. ii) einen wasserlöslichen Film, welcher die Waschmittelzubereitung vollständig umschließt.
  • Der wasserlösliche Film, in welche die Waschmittelzubereitung verpackt ist, kann ein oder mehrere strukturell verschiedene wasserlösliche(s) Polymer(e) umfassen. Als wasserlösliche(s) Polymer(e) eignen sich insbesondere Polymere aus der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylalkohole (PVAL) sowie deren Copolymere.
  • Wasserlösliche Filme basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.
  • Die Herstellung der Polyvinylalkohol und Polyvinylalkoholcopolymere schließt in der Regel die Hydrolyse intermediären Polyvinylacetats ein. Bevorzugte Polyvinylalkohole und Polyvinylalkoholcopolymere weisen einen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% auf.
  • Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättigte Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Sulfonsäuren wie die 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (AMPS), Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus; unter den Estern sind C1-4-Alkylester oder - Hydroxyalkylester bevorzugt. Als weitere Monomere kommen ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren, beispielsweise Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Mischungen daraus in Betracht.
  • Geeignete wasserlösliche Filme zum Einsatz werden u.a. von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, M8720, M8310, C8400 oder M8900 vertrieben. Geeignet sind beispielsweise auch Filme mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
  • Die wasserlöslichen Filme können als weitere Inhaltsstoffe zusätzliche Wirk- oder Füllstoffe aber auch Weichmacher und/oder Lösungsmittel, insbesondere Wasser, enthalten.
  • Zur Gruppe der weiteren Wirkstoffe zählen dabei beispielsweise Materialien, welche die von dem Folienmaterial umschlossenen Inhaltsstoffe der Zubereitung vor Zersetzung oder Desaktivierung durch Lichteinstrahlung schützen. Als besonders geeignet haben sich hier Antioxidantien, UV-Absorber und Fluoreszensfarbstoffe erwiesen.
  • Als Weichmacher können beispielsweise Glycerin, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propandiol, 2-Methyl-1,3-propandiol, Sorbit oder deren Gemische eingesetzt werden.
  • Zur Verminderung ihrer Reibungskoeffizienten kann die Oberfläche des wasserlöslichen Films der Waschmittelportionseinheit optional mit feinem Pulver abgepudert werden. Natriumaluminosilicat, Siliciumdioxid, Talk und Amylose sind Beispiele für geeignete Pudermittel.
  • Bevorzugte wasserlösliche Filme eignen sich zur Verarbeitung in einer Tiefziehapparatur.
  • Das Volumen der Waschmittelportionseinheit beträgt vorzugsweise von 12 bis 22 ml, insbesondere von 12 bis 18 ml.
  • Waschmittelportionseinheit nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelportionseinheit eine bis vier Aufnahmekammern, vorzugsweise drei oder vier Aufnahmekammern aufweist. Bei Waschmittelportionseinheiten mit zwei oder mehr Aufnahmekammern ist vorzugsweise mindestens eine der Aufnahmekammern, vorzugsweise die Mehrzahl der Aufnahmekammern transparent.
  • Ein weiterer Anmeldungsgegenstand ist ein Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine zuvor beschriebenen Waschmittelzubereitung oder Waschmittelportionseinheit in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.
  • In bevorzugten Verfahrensvarianten wird die Waschmittelzubereitung oder die Waschmittelportionseinheit direkt in die Trommel oder in die Einspülschublade der Textilwaschmaschine dosiert.
  • Das maschinelle Textilwaschverfahren erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 20°C bis 60°C, bevorzugt von 30°C bis 45°.
    • Beispiele
  • Textile Flächengebilde wurden mit standardisierten Verschmutzungen versehen und nachfolgend bei 40°C in Waschflotten gewaschen, welche 1g/l eines Waschmittels V1 bis V3 oder E1 enthielten. Nach der Wäsche wurden die Textilien getrocknet. Die Helligkeitswerte der gereinigten Textilien wurden bestimmt. Die angegebenen Werte ergaben sich als Mittelwerte aus fünf Waschversuchen. Tabelle 1: Waschmittelzusammensetzung (Gew.-%)
    V1 V2 V3 E1
    1,2-Propandiol 6,0 6,0 6,0 6,0
    Glycerol 25 20 20 20
    Ethanol 3,2 3,2 3,2 3,2
    Wasser 8,0 8,0 8,0 8,0
    Monoethanolamin 3,5 3,5 3,5 3,5
    Na-Laurylethersulfat (2EO) 9,0 9,0 9,0 9,0
    Fettsäure 9,0 9,0 9,0 9,0
    C12-18 Fettalkoholethoxylat (7EO) 24 24 24 24
    Alkohol-Polyalkoxylat -- -- 5,0 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin -- 5,0 -- 2,5
    DTPMP-Na Salz 0,5 0,5 0,5 0,5
    optischer Aufheller 0,5 0,5 0,5 0,5
    Parfüm 1,0 1,0 1,0 1,0
    Enzymzubereitung 3,5 3,5 3,5 3,5
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Tabelle 2: Helligkeitswertunterschiede (Y-Werte)
    Fleck Textil V1 V2 V3 E1
    Lippenstift Baumwolle 60,8 60,0 62,1 63,0
    Senf Baumwolle 74,4 75,0 74,0 75,5

Claims (9)

  1. Fließfähige Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
    a) 1 bis 7 Gew.-% Alkohol-Polyalkoxylat mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol ist, das erhältlich ist durch Umsetzung von Diolen mit primären und/oder sekundären OH-Gruppen, die ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 60 g/mol bis 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden, wobei das Alkohol-Polyalkoxylat ausgewählt ist aus Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
    Figure imgb0003
    in der R für eine lineare, gegebenenfalls verzweigte oder gegebenenfalls cyclische Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen steht,
    R` und R" unabhängig voneinander für H, CH3 oder CH2CH3 stehen,
    n und n' unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 0 bis 10 und insbesondere 0 bis 5 stehen, und
    m und m` unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 5 bis 20 und insbesondere von 12 bis 16 stehen,
    mit der Maßgabe, dass die Summe n + n' + m + m` mindestens 14 ist, vorzugsweise im Bereich von 18 bis 100 und insbesondere im Bereich von 20 bis 70 liegt;
    b) 1 bis 7 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden;
    c) 5 bis 15 Gew.-% Alkylethersulfat;
    d) weniger als 20 Gew.-% Wasser;
    wobei das Gewichtsverhältnis von Alkohol-Polyalkoxylat zu polyalkoxyliertem Polyalkylenimin 2:1 bis 2:3 beträgt und die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 2 Gew.-% C8-18-Alkylbenzolsulfonate enthält.
  2. Waschmittelzubereitung nach Anspruch 1, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% Alkohol-Polyalkoxylat enthält.
  3. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin enthält.
  4. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei Gewichtsverhältnis von Alkohol-Polyalkoxylat zu polyalkoxyliertem Polyalkylenimin 3:2 bis 2:3, vorzugsweise 4:3 bis 3:4 beträgt.
  5. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, einen Gesamttensidgehalt von 30 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 45 Gew.-% aufweist.
  6. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 6 bis 13 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 11 Gew.-% Alkylethersulfat enthält.
  7. Waschmittelportionseinheit umfassend
    i) eine Waschmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 6
    ii) einen wasserlöslichen Film, welcher die Waschmittelzubereitung vollständig umschließt.
  8. Waschmittelportionseinheit nach Anspruch 7, wobei die Waschmittelportionseinheit ein Volumen von 12 bis 22 ml, vorzugsweise von 12 bis 16 ml aufweist.
  9. Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine Waschmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 oder eine Waschmittelportionseinheit nach einem der Ansprüche 7 oder 8 in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.
EP21188531.4A 2020-09-25 2021-07-29 Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften Active EP3974507B1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102020212093.5A DE102020212093A1 (de) 2020-09-25 2020-09-25 Konzentrierte fließfähige Waschmittelzubereitung mit verbesserten Eigenschaften

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP3974507A1 EP3974507A1 (de) 2022-03-30
EP3974507B1 true EP3974507B1 (de) 2024-04-10

Family

ID=77155541

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP21188531.4A Active EP3974507B1 (de) 2020-09-25 2021-07-29 Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20220098522A1 (de)
EP (1) EP3974507B1 (de)
DE (1) DE102020212093A1 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4303289A1 (de) * 2022-07-07 2024-01-10 Henkel AG & Co. KGaA Konzentrierte waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160340611A1 (en) * 2015-05-22 2016-11-24 The Procter & Gamble Company Method of making surfactant compositions and detergent compositions
US20180340136A1 (en) * 2015-05-22 2018-11-29 The Procter & Gamble Company Surfactant and detergent compositions containing ethoxylated glycerine
EP3617297A1 (de) * 2018-08-27 2020-03-04 Henkel AG & Co. KGaA Die primärwaschkraft verbessernde kombination polymerer wirkstoffe

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL131483A0 (en) * 1997-02-21 2001-01-28 Ppg Industries Inc Photochromic polyurethane coating and articles having such a coating
DE102008033238A1 (de) * 2008-07-15 2010-01-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Kartusche für ein Dosiersystem
ES2573296T3 (es) * 2008-07-15 2016-06-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Sistema de dosificación para un lavavajillas
DE102012210991A1 (de) * 2012-06-27 2014-01-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Kombinationsprodukt
CN105102600A (zh) * 2013-03-28 2015-11-25 宝洁公司 包含聚醚胺、去垢性聚合物和羧甲基纤维素的清洁组合物
US20160312152A1 (en) * 2013-12-16 2016-10-27 Conopco, Inc. D/B/A Unilever Free flowing aqueous lamellar gel laundry detergent liquid comprising epei
US20170191005A1 (en) 2014-05-22 2017-07-06 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Aqueous liquid detergent formulation comprising enzyme particles
US9896648B2 (en) 2016-03-02 2018-02-20 The Procter & Gamble Company Ethoxylated diols and compositions containing ethoxylated diols
HUE049553T2 (hu) * 2016-04-13 2020-10-28 Procter & Gamble Polivinil-alkohol polimer keverékeket tartalmazó, vízben oldódó filmbõl készült tasakok
CA3069250C (en) * 2017-07-07 2022-07-19 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising non-alkoxylated esteramines
US20220119737A1 (en) 2018-09-25 2022-04-21 Basf Se High performing laundry detergent
EP3677665B1 (de) * 2019-01-04 2021-05-05 Henkel AG & Co. KGaA Salicyliden-serin-enthaltendes waschmittel, insbesondere geschirrspülmittel
DE102020212091A1 (de) * 2020-09-25 2022-03-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Konzentrierte fließfähige Waschmittelzubereitung mit verbesserten Eigenschaften
DE102020212092A1 (de) * 2020-09-25 2022-03-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Konzentrierte fließfähige Waschmittelzubereitung mit verbesserten Eigenschaften

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160340611A1 (en) * 2015-05-22 2016-11-24 The Procter & Gamble Company Method of making surfactant compositions and detergent compositions
US20180340136A1 (en) * 2015-05-22 2018-11-29 The Procter & Gamble Company Surfactant and detergent compositions containing ethoxylated glycerine
EP3617297A1 (de) * 2018-08-27 2020-03-04 Henkel AG & Co. KGaA Die primärwaschkraft verbessernde kombination polymerer wirkstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
EP3974507A1 (de) 2022-03-30
DE102020212093A1 (de) 2022-03-31
US20220098522A1 (en) 2022-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2134826B1 (de) Vergrauungsinhibierendes waschmittel
EP3974506A1 (de) Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften
EP3974507B1 (de) Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften
EP3974501B1 (de) Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften
EP3974505B1 (de) Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften
EP4217459A1 (de) Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften
EP3250668B1 (de) Saures flüssigkompaktwaschmittel enthaltend hydroxycarbonsäure, niotensid und -amylase
EP3974502A1 (de) Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften
EP4217462A1 (de) Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften
EP4077623B1 (de) Textilbehandlungsmittel
DE102016206647A1 (de) Flüssigwaschmittel
EP4303289A1 (de) Konzentrierte waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften
WO2022207199A1 (de) Waschmittelportionseinheit
DE102014223885A1 (de) Flüssigwaschmittel enthaltend Zitronensäure und Niotensid
EP4306625A1 (de) Konzentrierte waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften
EP4155374A1 (de) Verfahren zur herstellung eines waschmittels mit verbesserten optischen und rheologischen eigenschaften
EP4234667A1 (de) Fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften
WO2015024880A1 (de) Wasch- und reinigungsmittel mit verbesserter leistung
EP2929003A1 (de) Entfernung fettiger anschmutzungen
DE102022211873A1 (de) Waschmittelzubereitung mit verbesserten Eigenschaften
DE102011082917A1 (de) Wasch- und Reinigungsmittel mit verbesserter Leistung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20210729

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20221025

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230530

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20240104

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502021003274

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN