EP3974501B1 - Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften - Google Patents

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EP3974501B1
EP3974501B1 EP21191239.9A EP21191239A EP3974501B1 EP 3974501 B1 EP3974501 B1 EP 3974501B1 EP 21191239 A EP21191239 A EP 21191239A EP 3974501 B1 EP3974501 B1 EP 3974501B1
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EP
European Patent Office
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weight
detergent composition
detergent
formula
acid
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Inga Kerstin Vockenroth
Barbara Busch
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to a surfactant and polymer-based highly concentrated detergent preparation. Furthermore, the application relates to detergent portion units which comprise this detergent preparation and a method for washing textiles using the detergent preparation or the detergent portion unit.
  • a trend that is relevant for the production of these foil bags is the miniaturization of these foil bags.
  • the background to this development in addition to greater consumer acceptance due to simplified handling, are sustainability aspects in particular, for example with regard to transport volumes and costs and the amount of packaging material used.
  • the concentration of modern detergents usually affects their optical and rheological properties, affects the storage stability of these detergents and can affect their cleaning performance, especially when the high concentration of active ingredients leads to intolerance.
  • the US patent U.S. 7,875,583 B2 describes bleach-containing laundry detergents containing quaternized ethoxysulfated hexamethylenediamine.
  • the international registration WO 2020/064497 A1 and WO 2014/190131 describe the use of a combination of quaternized ethoxysulfated hexamethylenediamine and ethoxylated polyethyleneimine in laundry detergents.
  • the application was based on the object of providing optically attractive, concentrated, free-flowing detergent preparations which can be produced in a simple and efficient manner, have a good shelf life and are distinguished in particular by good cleaning results.
  • the detergent preparation should be able to be packaged in water-soluble sachets and be based predominantly on ingredients that can be produced at least in part from renewable raw materials.
  • the detergent preparation is flowable under standard conditions (20° C., 1013 mbar).
  • the first essential component of the detergent preparation is quaternized ethoxysulfated hexamethylenediamine in a proportion by weight of 2 to 7% by weight.
  • Detergent preparations which are particularly preferred because of their washing properties contain, based on their total weight, 2 to 5% by weight, preferably 2 to 3% by weight, of quaternized ethoxysulfated hexamethylenediamine.
  • Particularly preferred quaternized ethoxysulfated hexamethylenediamines have a weight-average molecular weight Mw in the range from 2000 g/mol to 8000 g/mol, preferably from 2500 g/mol to 6000 g/mol and in particular from 3000 g/mol to 5000 g/mol.
  • the detergent preparation contains 1 to 7% by weight of polyalkoxylated polyalkyleneimine as the second essential component.
  • Detergent preparations that are particularly preferred because of their cleaning performance contain, based on their total weight, 2 to 4% by weight, preferably 2 to 3% by weight, of polyalkoxylated polyalkyleneimine.
  • the polyalkoxylated polyalkyleneimine is a polymer with a polyalkyleneimine backbone which carries polyalkoxy groups on the N atoms. It preferably has a weight-average molecular weight Mw in the range from 5000 g/mol to 60000 g/mol, in particular from 10000 g/mol to 22500 g/mol.
  • the polyalkyleneimine has primary amino functions at the ends and preferably both secondary and tertiary amino functions inside; if appropriate, it can also have only secondary amino functions in the interior, so that the result is not a branched-chain but a linear polyalkyleneimine.
  • the ratio of primary to secondary amino groups in the polyalkyleneimine is preferably in the range from 1:0.5 to 1:1.5, in particular in the range from 1:0.7 to 1:1.
  • the ratio of primary to tertiary amino groups in the polyalkyleneimine is preferably in the range from 1:0.2 to 1:1, in particular in the range from 1:0.5 to 1:0.8.
  • the polyalkyleneimine preferably has a weight-average molecular weight in the range from 500 g/mol to 50,000 g/mol, in particular from 550 g/mol to 2000 g/mol.
  • the N atoms in the polyalkyleneimine are preferably separated from one another by alkylene groups having 2 to 12 carbon atoms, in particular 2 to 6 carbon atoms, it not being necessary for all the alkylene groups to have the same number of carbon atoms. Ethylene groups, 1,2-propylene groups, 1,3-propylene groups and mixtures thereof are particularly preferred.
  • the primary amino functions in the polyalkyleneimine can carry 1 or 2 polyalkoxy groups and the secondary amino functions can carry 1 polyalkoxy group, it not being necessary for every amino function to be substituted by alkoxy groups.
  • the average number of alkoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyalkyleneimine is preferably 5 to 100, in particular 10 to 50.
  • the alkoxy groups in the polyalkoxylated polyalkyleneimine are preferably ethoxy, propoxy or butoxy groups or mixtures of these. Polyethoxylated polyethylenimines are particularly preferred.
  • the polyalkoxylated polyalkyleneimines can be obtained by reacting the polyalkyleneimines with epoxides corresponding to the alkoxy groups. If desired, the terminal OH function of at least some of the polyalkoxy substituents can be replaced by an alkyl ether function having 1 to 10, in particular 1 to 3, carbon atoms.
  • the weight ratio of quaternized ethoxysulfated hexamethylenediamine to polyalkoxylated polyalkyleneimine is 3:2 to 2:3, preferably 4:3 to 3:4.
  • the detergent preparation contains surfactant.
  • the group of surfactants includes the nonionic, the anionic, the cationic and the amphoteric surfactants.
  • the compositions according to the invention contain nonionic surfactant and preferably one or more of the surfactants mentioned. Particularly preferred compositions contain nonionic and anionic surfactant.
  • the total surfactant content of the detergent composition is preferably 30 to 60% by weight, preferably 40 to 45% by weight
  • the detergent preparation contains nonionic surfactant, the proportion by weight of which, based on the total weight of the detergent preparation, is 12 to 28% by weight and in particular 15 to 25% by weight.
  • Preferred nonionic surfactants are from the group of alkyl ethoxylates, in particular from the group of ethoxylated primary C 8-18 alcohols, preferably ethoxylated primary C 8-18 alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 4, particularly preferably C 12-14 alcohols 4 EO or 7 EO, the C 9-11 alcohols with 7 EO, the C 13-15 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, the C 13-15 oxo alcohols with 7 EO, the C 12-18 alcohols with 5 EO or 7 EO, in particular C 12-18 fatty alcohols with 7 EO or C 13-15 oxo alcohols with 7 EO.
  • the anionic surfactant is preferably selected from the group consisting of C 9 -C 13 -alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, C 12 -C 18 -alkane sulfonates, ester sulfonates, alk(en)yl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof.
  • Compositions which comprise C 9 -C 13 -alkylbenzene sulfonates and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactants have particularly good dispersing properties.
  • Surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 -C 13 -alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, i.e. mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, such as are obtained, for example, from C 12 -C 18 -monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • esters of ⁇ -sulfofatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7 -C 21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • Alkyl ether sulfates with the formula (II) are preferred R 1 -O-(AO) n -SO 3 - X + (II)
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 of the formula (II) are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, the representatives with even number of carbon atoms are preferred.
  • radicals R 1 of the formula (II) are derived from fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide group.
  • the index n of the formula (II) is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. n is very particularly preferably 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference being given to the alkali metal ions and including Na + or K + and the amines, with Na + and primary and secondary amines, in particular monoethanolamine, being extremely preferred. Further cations X + can be selected from NH 4 + , 1 ⁇ 2 Zn 2+ , 1 ⁇ 2 Mg 2+ , 1 ⁇ 2 Ca 2+ , 1 ⁇ 2 Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • the degree of ethoxylation given represents a statistical average, which can be a whole or a fractional number for a specific product.
  • the degrees of alkoxylation given represent statistical averages, which can be a whole or a fractional number for a specific product.
  • Preferred alkoxylates/ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • the proportion by weight of the alkyl ether sulfates in the total weight of the detergent preparation is preferably 6 to 13% by weight and in particular 7 to 11% by weight.
  • the detergent preparation can contain other anionic surfactants.
  • the group of these other surfactants includes, for example, the C 8-18 alkyl benzene sulfonates, in particular the C 9 -C 13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, C 12 -C 18 alkane sulfonates, ester sulfonates, alk(en)yl sulfates and mixtures thereof.
  • Alk(en)yl sulfates are the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the C12 - C18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C10 - C20 oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • C 12 -C 16 -alkyl sulfates and C 12 -C 15 -alkyl sulfates and also C 14 -C 15 -alkyl sulfates are preferred for reasons of washing technology.
  • 2,3-Alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • Preferred alk(en)yl sulfates are the salts of the sulfuric acid monoesters of fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms and those half esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • Alkyl sulfates having 12 to 16 carbon atoms and alkyl sulfates having 12 to 15 carbon atoms and alkyl sulfates having 14 and 15 carbon atoms are preferred for reasons of washing technology.
  • 2,3-Alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • the detergent compositions For the cleaning effect of the detergent compositions, it has surprisingly proven to be advantageous if, based on their total weight, they contain less than 10% by weight, preferably less than 5% by weight and in particular less than 2% by weight, of C 8-18 -Alkylbenzenesulfonates, in particular C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates contains. Small proportions by weight of alkyl benzene sulfates are therefore preferred.
  • fatty acids have proven advantageous for stability and cleaning performance.
  • Detergent preparations according to the invention therefore contain, based on their total weight, 4 to 12% by weight, preferably 6 to 10% by weight, of fatty acid.
  • the fatty acids are selected from the group of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and mixtures thereof.
  • the fatty acids are assigned to the group of anionic surfactants.
  • the proportion by weight of the anionic surfactant in the total weight of the detergent preparation is preferably 10 to 40% by weight and in particular 15 to 30% by weight.
  • alkyl ether sulfate and fatty acid in a weight ratio according to the invention of from 3:2 to 2:3.
  • a weight ratio of nonionic surfactant to anionic surfactant above 3:2, preferably above 2:1 is preferred.
  • Preferred detergent preparations contain, based on their total weight, 15 to 45% by weight, preferably 25 to 45% by weight, of solvent.
  • the solvent can be water, organic solvents or aqueous-organic solvent systems.
  • aqueous-organic solvent systems has proven to be particularly advantageous for the manufacturability and storability and is therefore preferred.
  • the detergent preparation contains, based on its total weight, 15 to 42% by weight, preferably 20 to 40% by weight and in particular 25 to 38% by weight of organic solvent.
  • Preferred organic solvents are selected from the group ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, Diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propano
  • the water content of preferred detergent preparations is less than 15% by weight, preferably less than 10% by weight.
  • Phosphonate is another optional ingredient in detergent formulations.
  • the proportion by weight of the phosphonate in the total weight of the detergent preparation is preferably from 0.1 to 3% by weight and in particular from 0.2 to 1% by weight.
  • a hydroxyalkane and/or aminoalkane phosphonate is preferably used as the phosphonate compound.
  • hydroxyalkanephosphonates 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance.
  • Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologues.
  • ETMP ethylenediaminetetramethylenephosphonate
  • DTPMP diethylenetriaminepentamethylenephosphonate
  • DTPMP diethylenetriaminepentamethylenephosphonate
  • Preferred detergent preparations contain an ethoxylated polyethylenimine.
  • Preferred ethoxylated polyethylenimines are non-ionic, ie have no quaternary nitrogen atoms or ionic groups other than those which are influenced by pH-value protonation of the nitrogen atoms are formed.
  • the ethoxylated polyethyleneimine preferably comprises a polyethyleneimine backbone which has been modified by ethoxylation, the ethoxylated polyethyleneimine having a weight-average molecular weight Mw in the range from 300 g/mol to 10000 g/mol.
  • Preferred detergent preparations contain, as a further optional ingredient, 2 to 8% by weight, preferably 3 to 6% by weight, of enzyme preparation.
  • an enzyme preparation includes other components such as enzyme stabilizers, carrier materials or fillers.
  • the enzyme protein usually makes up only a fraction of the total weight of the enzyme preparation.
  • Preferably used enzyme preparations contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, more preferably between 0.4 and 20% by weight and most preferably between 0.8 and 10% by weight % of enzyme protein.
  • an enzyme stabilizer may be included in an amount of from 0.05 to 35% by weight, preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total weight in the enzyme composition.
  • the protein concentration can be determined using known methods, for example the BCA method (bicinchoninic acid; 2,2'-biquinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the Biuret method.
  • the active protein concentration is determined via a titration of the active centers using a suitable irreversible inhibitor (for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)) and determination of the residual activity.
  • a suitable irreversible inhibitor for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)
  • a preferred detergent composition comprises from 0.2% to 4% by weight, preferably from 0.5% to 3% by weight, of a perfume preparation.
  • the fragrance preparation includes, for example, solvents, solid carrier materials or stabilizers.
  • a fragrance is a chemical substance that stimulates the sense of smell.
  • the chemical substance should be at least partially airborne, ie the fragrance should be at least slightly volatile at 25°C. If the fragrance is now very volatile, the odor intensity then quickly fades away. With a lower volatility, however, the odor impression is more lasting, ie it does not disappear as quickly.
  • the fragrance therefore has a melting point in the range from -100°C to 100°C, preferably from -80°C to 80°C, more preferably from -20°C to 50°C, in particular from - 30°C to 20°C.
  • the fragrance has a boiling point which is in the range from 25°C to 400°C, preferably from 50°C to 380°C, more preferably from 75°C to 350°C, in particular from 100°C to 330°C.
  • the fragrance has a molecular weight of 40 to 700 g/mol, more preferably 60 to 400 g/mol.
  • fragrance The smell of a fragrance is perceived as pleasant by most people and often corresponds to the smell of, for example, blossoms, fruits, spices, bark, resin, leaves, grass, moss and roots. Fragrances can also be used to mask unpleasant odors or to provide a non-smelling substance with a desired smell.
  • Individual fragrance compounds for example synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type, can be used as fragrances.
  • fragrance oils are preferably used, which together produce an appealing fragrance.
  • Such a mixture of fragrances can also be referred to as a perfume or perfume oil.
  • Perfume oils of this kind can also contain natural mixtures of fragrances, such as are obtainable from vegetable sources.
  • the fragrance is used in encapsulated form (fragrance capsules), in particular in microcapsules.
  • the entire fragrance can also be used in encapsulated form.
  • the microcapsules can be water-soluble and/or water-insoluble microcapsules.
  • melamine-urea-formaldehyde microcapsules, melamine-formaldehyde microcapsules, urea-formaldehyde microcapsules or starch microcapsules can be used.
  • Pro-fragrance refers to compounds that only release the actual fragrance after chemical conversion/cleavage, typically upon exposure to light or other environmental conditions such as pH, temperature, etc. Such compounds are often also referred to as fragrance storage substances or “pro-fragrance”.
  • detergent preparations that are transparent and consequently have a low level of turbidity are perceived as visually attractive.
  • Preferred detergent preparations therefore have a turbidity (HACH Turbidimeter 2100Q, 20° C., 10 ml cuvette) below 100 NTU, preferably below 50 NTU and in particular below 20 NTU.
  • NTU value at 20° C. of 60 or more, moldings have a perceptible turbidity, which can be seen with the naked eye in the context of the invention.
  • compositions preferably have an opacifying agent from the group of styrene-acrylate copolymers (INCI: styrene/acrylates copolymer) and inorganic salts, in particular from the group of inorganic salts.
  • Nephelometric Turbidity Unit is a commonly used measure of transparency. It is a unit used, for example, in water treatment for turbidity measurements, for example in liquids. It is the unit of turbidity measured with a calibrated nephelometer. High NTU values are measured for opaque compositions while low values are determined for clear compositions.
  • the HACH Turbidimeter 2100Q turbidimeter from the Hach Company, Loveland, Colorado (USA) is used with the calibration substances StablCal Solution HACH (20 NTU), StablCalSolution HACH (100 NTU) and StablCal Solution HACH (800 NTU), all can also be ordered from the Hach Company.
  • the measurement is filled with the composition to be examined in a 10 ml measuring cuvette with a cap and the measurement is carried out at 20.degree.
  • the water-soluble film in which the detergent composition is packaged may comprise one or more structurally distinct water-soluble polymer(s).
  • Particularly suitable as water-soluble polymer(s) are polymers from the group of (possibly acetalized) polyvinyl alcohols (PVAL) and their copolymers.
  • Water-soluble films are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 lies.
  • the preparation of the polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol copolymers typically involves the hydrolysis of intermediate polyvinyl acetate.
  • Preferred polyvinyl alcohols and polyvinyl alcohol copolymers have a degree of hydrolysis of 70 to 100 mol %, preferably 80 to 90 mol %, particularly preferably 81 to 89 mol % and in particular 82 to 88 mol %.
  • preferred polyvinyl alcohol copolymers include an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, sulfonic acids such as 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS), acrylic acid, methacrylic acid, acrylic esters, methacrylic esters or mixtures thereof; among the esters, C 1-4 -alkyl esters or - hydroxyalkyl esters are preferred.
  • AMPS 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid
  • Other monomers are ethylenically unsaturated Dicarboxylic acids, for example itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use are marketed, inter alia, by the company MonoSol LLC, for example under the designation M8630, M8720, M8310, C8400 or M8900.
  • films with the name Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray are also suitable.
  • the water-soluble films can contain additional active substances or fillers, but also plasticizers and/or solvents, in particular water, as further ingredients.
  • the group of further active ingredients includes, for example, materials which protect the ingredients of the preparation enclosed by the film material from decomposition or deactivation by exposure to light.
  • Antioxidants, UV absorbers and fluorescent dyes have proven to be particularly suitable here.
  • glycerol ethylene glycol, diethylene glycol, propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, sorbitol or mixtures thereof can be used as plasticizers.
  • the surface of the water-soluble film of the detergent portion unit can optionally be powdered with a fine powder.
  • Sodium aluminosilicate, silica, talc and amylose are examples of suitable powdering agents.
  • Preferred water-soluble films are suitable for processing in a thermoforming apparatus.
  • the volume of the detergent portion unit is preferably from 12 to 22 ml, in particular from 12 to 18 ml.
  • Detergent portion unit according to one of the previous points, wherein the detergent portion unit has one to four receiving chambers, preferably three or four receiving chambers.
  • the detergent portion unit has one to four receiving chambers, preferably three or four receiving chambers.
  • the receiving chambers preferably at least one of the receiving chambers, preferably the majority of the receiving chambers, is transparent.
  • a further subject of the application is a method for cleaning textiles, in which a detergent preparation or detergent portion unit described above is introduced into the wash liquor of a textile washing machine.
  • the detergent preparation or the detergent portion unit is dosed directly into the drum or into the dispenser drawer of the textile washing machine.
  • the machine textile washing process is preferably carried out at temperatures from 20°C to 60°C, preferably from 30°C to 45°.
  • Textile fabrics were provided with standardized soiling and then washed at 40° C. in washing liquors containing 1 g/l of a detergent V1 to V3 or E1. After washing, the textiles were dried. The brightness values of the cleaned textiles were determined. The values given are the mean values from five washing tests.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Tensid- und Polymer-basierte hochkonzentrierte Waschmittelzubereitung. Weiterhin betrifft die Anmeldung Waschmittelportionseinheiten, welche diese Waschmittelzubereitung umfassen und ein Verfahren zum Waschen von Textilien unter Verwendung der Waschmittelzubereitung oder der Waschmittelportionseinheit.
  • An die Konfektions- und Angebotsformen von Wasch- und Reinigungsmittel werden sich kontinuierlich ändernde Anforderungen gestellt. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch den Verbraucher und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahren notwendigen Arbeitsschritte. Eine technische Lösung bieten vorportionierte Wasch- oder Reinigungsmittel, beispielsweise Folienbeutel mit einer oder mehreren Aufnahmekammern für feste oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Ein für die Herstellung dieser Folienbeutel relevanter Trend, ist die Miniaturisierung dieser Folienbeutel. Hintergrund dieser Entwicklung sind neben einer höheren Verbraucherakzeptanz aufgrund vereinfachter Handhabung insbesondere Nachhaltigkeitsaspekte, beispielsweise in Bezug auf Transportvolumina und -kosten und die Menge der eingesetzten Verpackungsmittel.
  • Die Aufkonzentration moderner Waschmittel, insbesondere moderner Flüssigwaschmittel, beeinflusst in der Regel deren optische und rheologische Eigenschaften, hat Auswirkungen auf die Lagerstabilität dieser Mittel und kann deren Reinigungsleistung beeinflussen, insbesondere dann, wenn die hohe Konzentration der Aktivstoffe zu Unverträglichkeiten führt.
  • Das US-amerikanische Patent US 7,875,583 B2 beschreibt Bleichmittel-haltige Textilwaschmittel, welche quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin enthalten. Die internationale Anmeldung WO 2020/064497 A1 und WO 2014/190131 beschreiben den Einsatz einer Kombination aus quaternisiertem ethoxysulfatiertem Hexamethylendiamin und ethoxyliertem Polyethylenimin in Textilwaschmitteln. Der Anmeldung lag die Aufgabe zugrunde, optisch ansprechende, konzentrierte fließfähige Waschmittezubereitungen bereitzustellen, welche in einfacher und effizienter Weise herstellbar sind, eine gute Lagerfähigkeit aufweisen und sich insbesondere durch gute Reinigungsergebnisse auszeichnen. Insbesondere sollte sich die Waschmittelzubereitung in wasserlöslichen Portionsbeuteln konfektionieren lassen und zu einem überwiegenden Teil auf Inhaltsstoffen basieren, welche wenigstens anteilsweise aus nachwachsenden Rohstoffen herstellbar sind.
  • Ein erster Anmeldungsgegenstand ist eine fließfähige Waschmittelzubereitung, wie in Anspruch 1 definiert, enthaltend bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
    1. a) 2 bis 7 Gew.-% quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin;
    2. b) 2 bis 7 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden;
    3. c) 5 bis 15 Gew.-% Alkylethersulfat;
    4. d) weniger als 10 Gew.-% Wasser;
    • wobei das Gewichtsverhältnis von quaternisiertem ethoxysulfatiertem Hexamethylendiamin zu polyalkoxyliertem Polyalkylenimin 2:1 bis 1:2 beträgt. Weiterhin enthält die Waschmittelzubereitung erfindungsgemäß bezogen auf ihr Gesamtgewicht 4 bis 12 Gew.% Fettsäure, ausgewählt aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen,
    • wobei Alkylethersulfat und Fettsäure in einem Gewichtsverhältnis von 3:2 bis 2:3 vorliegen.
  • Die Waschmittelzubereitung ist unter Standardbedingungen (20°C, 1013 mbar) fließfähig.
  • Die Waschmittelzubereitung enthält als ersten wesentlichen Bestandteil quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin in einem Gewichtsanteil von 2 bis 7 Gew.-%. Aufgrund ihrer Wascheigenschaften besonders bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 2 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin.
  • Aufgrund ihrer Waschleistung werden Waschmittelzusammensetzungen bevorzugt, welche ein quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin aus Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
    Figure imgb0001
    • in der R für Hexyl steht,
    • R1, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für (-O-CH2-CH2)n-SO3M und (-O-CH2-CH2)n-H stehen, wobei mindestens einer der Reste R1, R2, R3, R4 und R5 für (-O-CH2-CH2)n-SO3M steht,
    • M für Wasserstoff oder ein Alkalimetallkation steht,
    • n für eine Zahl von 15 bis 30 steht und
    • x für eine Zahl von 0 bis 4 steht.
  • Besonders bevorzugte quaternisierte ethoxysulfatierte Hexamethylendiamine weisen ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 2000 g/mol bis 8000 g/mol bevorzugt von 2500 g/mol bis 6000 g/mol und insbesondere von 3000 g/mol bis 5000 g/mol auf.
  • Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthält die Waschmittelzubereitung 1 bis 7 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin. Aufgrund ihrer Reinigungsleistung besonders bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin.
  • Bei dem polyalkoxylierten Polyalkylenimin handelt es sich um ein Polymer mit einem Polyalkylenimin-Rückgrat, das an den N-Atomen Polyalkoxygruppen trägt. Es weist vorzugsweise ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 5000 g/mol bis 60000 g/mol, insbesondere von 10000 g/mol bis 22500 g/mol auf. Das Polyalkylenimin weist an den Enden primäre Aminofunktionen und im Inneren vorzugsweise sowohl sekundäre als auch tertiäre Aminofunktionen auf; gegebenenfalls kann es im Inneren auch lediglich sekundäre Aminofunktionen aufweisen, so dass sich nicht ein verzweigtkettiges, sondern ein lineares Polyalkylenimin ergibt. Das Verhältnis von primären zu sekundären Aminogruppen im Polyalkylenimin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,5 bis 1:1,5, insbesondere im Bereich von 1:0,7 bis 1:1. Das Verhältnis von primären zu tertiären Aminogruppen im Polyalkylenimin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,2 bis 1:1, insbesondere im Bereich von 1:0,5 bis 1:0,8. Vorzugsweise weist das Polyalkylenimin ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 500 g/mol bis 50000 g/mol, insbesondere von 550 g/mol bis 2000 g/mol auf. Die N-Atome im Polyalkylenimin sind vorzugsweise durch Alkylengruppen mit 2 bis 12 C-Atomen, insbesondere 2 bis 6 C-Atomen, voneinander getrennt, wobei nicht sämtliche Alkylengruppen die gleiche C-Atomanzahl aufweisen müssen. Besonders bevorzugt sind Ethylengruppen, 1,2-Propylengruppen, 1,3-Propylengruppen, und deren Mischungen. Die primären Aminofunktionen im Polyalkylenimin können 1 oder 2 Polyalkoxygruppen und die sekundären Aminofunktionen 1 Polyalkoxygruppe tragen, wobei nicht jede Aminofunktion alkoxygruppensubstituiert sein muss. Die durchschnittliche Anzahl von Alkoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyalkyenimin beträgt vorzugsweise 5 bis 100, insbesondere 10 bis 50. Bei den Alkoxygruppen im polyalkoxylierten Polyalkylenimin handelt es sich vorzugsweise um Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppen oder Mischungen aus diesen. Besonders bevorzugt sind polyethoxylierte Polyethylenimine. Die polyalkoxylierten Polyalkylenimine sind durch Umsetzung der Polyalkylenimine mit den Alkoxygruppen entsprechenden Epoxiden zugänglich. Gewünschtenfalls kann die endständige OH-Funktion zumindest einiger der Polyalkoxysubstituenten durch eine Alkylether-Funktion mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen, ersetzt sein.
  • Für die Reinigungsleistung der Waschmittelzubereitungen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das Gewichtsverhältnis von quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin zu polyalkoxyliertem Polyalkylenimin 3:2 bis 2:3, vorzugsweise 4:3 bis 3:4 beträgt.
  • Die Waschmittelzubereitung enthält Tensid. Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten nichtionisches Tensid sowie vorzugsweise eines oder mehrere der genannten Tenside. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten nichtionisches und anionisches Tensid.
  • Der Gesamttensidgehalt der Waschmittelzusammensetzung beträgt vorzugsweise 30 bis 60 Gew.%, vorzugsweise 40 bis 45 Gew.-%
  • Die Waschmittelzubereitung enthält als optionalen Bestandteil nichtionisches Tensid, dessen Gewichtsanteil am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung 12 bis 28 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-% beträgt.
  • Bevorzugte nichtionische Tenside werden aus der Gruppe der Alkylethoxylate, insbesondere aus der Gruppe der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad ≥ 4, besonders bevorzugt der C12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der C9-11-Alkohole mit 7 EO, der C13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO, der C12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der C12-18-Fettalkohole mit 7 EO oder der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO ausgewählt.
  • Das anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend C9-C13-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12-C18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten und Mischungen daraus. Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid C9-C13-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-C18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
  • Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Bevorzugt sind Alkylethersulfate mit der Formel (II)

            R1-O-(AO)n-SO3 -X+     (II)

  • In dieser Formel (II) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 der Formel (II) sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 der Formel (II) sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 20 C-Atomen.
  • AO steht in Formel (II) für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n der Formel (II) ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt ist n 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X ist ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+ und die Amine, wobei Na+ sowie primäre und sekundäre Amine, insbesondere Monoethanolamin äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½ Zn2+,½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, und deren Mischungen.
  • Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten ein Alkylethersulfat ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel (II) mit R1 = linear C12-18-Alkyl, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 und X+ = Na+ oder HOCH2CH2NH3 +. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na Fettalkoholethersulfate oder Monoethanolamin Fettalkoholsulfate mit 12 bis 18 C-Atomen und 2 EO (R1 = linear C12-18-Alkyl, n = 2 in Formel II).
  • Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
  • Der Gewichtsanteil der Alkylethersulfate am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 6 bis 13 Gew.-% und insbesondere 7 bis 11 Gew.-%.
  • Neben den zuvor beschriebenen Alkylethersulfaten kann die Waschmittelzubereitung weitere anionische Tenside enthalten. Zur Gruppe dieser weiteren Tenside zählen beispielsweise die C8-18-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere die C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonaten, C12-C18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten und Mischungen daraus.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden bevorzugt die Salze der Schwefelsäurehalbester der Fettalkohole mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Oxo-Alkohole mit 10 bis 20 C-Atomen und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Alkylsulfate mit 12 bis 16 C-Atomen und Alkylsulfate mit 12 bis 15 C-Atomen sowie Alkylsulfate mit 14 und 15 C-Atomen bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Für die Reinigungswirkung der Waschmittelzusammensetzungen hat es sich überraschenderweise als vorteilhaft erwiesen, wenn diese, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% C8-18-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere C9-C13-Alkylbenzolsulfonate enthält. Geringe Gewichtsanteile von Alkylbenzolsulfaten sind daher bevorzugt.
  • Als für die Stabilität und Reinigungsleistung vorteilhaft hat sich der Einsatz von Fettsäuren erwiesen. Erfindungsgemäße Waschmittelzubereitungen enthalten daher, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-% Fettsäure. Die Fettsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen. Die Fettsäuren werden im Rahmen der Anmeldung der Gruppe der anionischen Tenside zugerechnet.
  • Der Gewichtsanteil des anionischen Tensids am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 30 Gew.-%.
  • In Bezug auf die rheologischen Eigenschaften der Waschmittelzubereitung, deren Verarbeitbarkeit und Reinigungswirkung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, Alkylethersulfat und Fettsäure in einem erfindungsgemäßen Gewichtsverhältnis von 3:2 bis 2:3 einzusetzen. Aus den gleichen Gründen ist ein Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu anionischem Tensid oberhalb von 3:2, vorzugsweise oberhalb von 2:1 bevorzugt.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 15 bis 45 Gew.%, vorzugsweise 25 bis 45 Gew.-% Lösungsmittel. Bei dem Lösungsmittel kann es sich um Wasser, organische Lösungsmittel oder wässrig-organische Lösungsmittelsysteme handeln. Der Einsatz wässrig-organischer Lösungsmittelsysteme hat sich für die Herstellbarkeit und Lagerfähigkeit als besonders vorteilhaft erwiesen und ist daher bevorzugt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 15 bis 42 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% und insbesondere 25 bis 38 Gew.-% organisches Lösungsmittel organisches Lösungsmittel.
  • Bevorzugte organische Lösungsmittel sind ausgewählt aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropy-lenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie deren Mischungen, vorzugsweise aus der Gruppe Propandiol, Glycerin, Ethanol und deren Mischungen.
  • Der Wassergehalt bevorzugter Waschmittelzubereitungen beträgt, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 15 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%.
  • Phosphonat ist ein weiterer optionaler Bestandteil der Waschmittelzubereitungen. Der Gewichtsanteil des Phosphonats am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweisev0,1 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%.
  • Als Phosphonat-Verbindung wird vorzugsweise ein Hydroxyalkan- und/oder Aminoalkanphosphonat eingesetzt. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz von Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) ausgewählt ist.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten ein ethoxyliertes Polyethylenimin. Bevorzugte ethoxylierte Polyethylenimine sind nichtionisch, weisen also keine quaternären Stickstoffatome oder andere ionische Gruppen auf als jene, welche durch eine pH-Wert beeinflusste Protonierung der Stickstoffatome entstehen. Vorzugsweise umfasst das ethoxylierte Polyethylenimin ein Polyethylenimin-Grundgerüst, welches durch Ethoxylierung modifiziert wurde, wobei das ethoxylierte Polyethylenimin ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 300 g/mol bis 10000 g/mol aufweist.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten als weitere fakultativen Bestandteil 2 bis 8 Gew.%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-% Enzymzubereitung.
  • Eine Enzymzubereitung umfasst neben dem eigentlichen Enzymprotein weitere Bestandteile wie Enzymstabilisatoren, Trägermaterialien oder Füllstoffe. Das Enzym-Protein bildet dabei üblicherweise nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts der Enzymzubereitung. Bevorzugt eingesetzte Enzymzubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, stärker bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und am stärksten bevorzugt zwischen 0,8 und 10 Gew. % des Enzymproteins. In solchen Zusammensetzungen kann ein Enzymstabilisator in einer Menge von 0,05 bis 35 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht in der Enzymzusammensetzung, enthalten sein.
  • Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenylmethylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität.
  • Als weiteren bevorzugten fakultativen Bestandteil umfasst eine bevorzugte Waschmittelzusammensetzung 0,2 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% Duftstoffzubereitung.
  • Neben den eigentlichen Duftstoffen umfasst die Duftstoffzubereitung beispielsweise Lösungsmittel, feste Trägermaterialien oder Stabilisatoren.
  • Bei einem Duftstoff handelt es sich um eine den Geruchsinn anregende, chemische Substanz. Um den Geruchssinn anregen zu können, sollte die chemische Substanz zumindest teilweise in der Luft verteilbar sein, d.h. der Duftstoff sollte bei 25°C zumindest in geringem Maße flüchtig sein. Ist der Duftstoff nun sehr flüchtig, klingt die Geruchsintensität dann schnell wieder ab. Bei einer geringeren Flüchtigkeit ist der Gerucheindruck jedoch nachhaltiger, d.h. er verschwindet nicht so schnell. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff daher einen Schmelzpunkt auf, der im Bereich von -100°C bis 100°C, bevorzugt von -80°C bis 80°C, noch bevorzugter von -20°C bis 50°C, insbesondere von -30°C bis 20°C liegt. In einer weiteren Ausführungsform weist der Duftstoff einen Siedepunkt auf, der im Bereich von 25°C bis 400°C, bevorzugt von 50°C bis 380°C, mehr bevorzugt von 75°C bis 350°C, insbesondere von 100°C bis 330°C liegt.
  • Insgesamt sollte eine chemische Substanz eine bestimmte Molekülmasse nicht überschreiten, um als Duftstoff zu fungieren, da bei zu hoher Molekülmasse die erforderliche Flüchtigkeit nicht mehr gewährleitstet werden kann. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff eine Molekülmasse von 40 bis 700 g/mol, noch bevorzugter von 60 bis 400 g/mol auf.
  • Der Geruch eines Duftstoffes wird von den meisten Menschen als angenehm empfunden und entspricht häufig dem Geruch nach beispielsweise Blüten, Früchten, Gewürzen, Rinde, Harz, Blättern, Gräsern, Moosen und Wurzeln. So können Duftstoffe auch dazu verwendet werden, um unangenehme Gerüche zu überlagern oder aber auch um einen nicht riechenden Stoff mit einem gewünschten Geruch zu versehen. Als Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden.
  • Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Duftstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Ein derartiges Gemisch an Duftstoffen kann auch als Parfüm oder Parfümöl bezeichnet werden. Solche Parfümöle können auch natürliche Duftstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
  • Für die Verlängerung der Duftwirkung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den Duftstoff zu verkapseln. In einer entsprechenden Ausführungsform wird zumindest ein Teil des Duftstoffs in verkapselter Form (Duftstoffkapseln), insbesondere in Mikrokapseln, eingesetzt. Es kann aber auch der gesamte Duftstoff in verkapselter Form eingesetzt werden. Bei den Mikrokapseln kann es sich um wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Mikrokapseln handeln. Es können beispielsweise Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Mikrokapseln, Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln, Harnstoff-Formaldehyd-Mikrokapseln oder Stärke-Mikrokapseln eingesetzt werden. "Duftstoffvorläufer" bezieht sich auf Verbindungen, die erst nach chemischer Umwandlung/Spaltung, typischerweise durch Einwirkung von Licht oder anderen Umgebungsbedingungen, wie pH-Wert, Temperatur, etc., den eigentlichen Duftstoff freisetzen. Derartige Verbindungen werden häufig auch als Duftspeicherstoffe oder "Pro-Fragrance" bezeichnet.
  • Die Zusammensetzung einiger fließfähiger Waschmittelzubereitungen, bei denen das Gewichtsverhältnis von quaternisiertem ethoxysulfatiertem Hexamethylendiamin zu polyalkoxyliertem Polyalkylenimin 2:1 bis 1:2, vorzugsweise 3:2 bis 2:3 und insbesondere 4:3 bis 3:4 beträgt, kann den folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung sofern nicht anders angegeben).
    Formel 1 Formel 2 Formel 3 Formel 4
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 6 Formel 7 Formel 8 Formel 9
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 11 Formel 12 Formel 13 Formel 14
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    nichtionisches Tensid 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 16 Formel 17 Formel 18 Formel 19
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 21 Formel 22 Formel 23 Formel 24
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 26 Formel 27 Formel 28 Formel 29
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 31 Formel 32 Formel 33 Formel 34
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    organisches Lösungsmittel 15 bis 42 15 bis 42 20 bis 40 25 bis 38
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 36 Formel 37 Formel 38 Formel 39
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    Hexamethylendiamin 2)
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 41 Formel 42 Formel 43 Formel 44
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2) 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 46 Formel 47 Formel 48 Formel 49
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2) 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    nichtionisches Tensid 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 51 Formel 52 Formel 53 Formel 54
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2) 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 56 Formel 57 Formel 58 Formel 59
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2) 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 61 Formel 62 Formel 63 Formel 64
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2) 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 66 Formel 67 Formel 68 Formel 69
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2) 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    organisches Lösungsmittel 15 bis 42 15 bis 42 20 bis 40 25 bis 38
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 71 Formel 72 Formel 73 Formel 74
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2) 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 76 Formel 77 Formel 78 Formel 79
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2) 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 81 Formel 82 Formel 83 Formel 84
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2) 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    nichtionisches Tensid 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 86 Formel 87 Formel 88 Formel 89
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2) 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 91 Formel 92 Formel 93 Formel 94
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2) 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 95 Formel 96 Formel 97 Formel 98
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2) 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 101 Formel 102 Formel 103 Formel 104
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin 2) 2 bis 7 2 bis 5 2 bis 5 2 bis 3
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 3) 2 bis 7 2 bis 4 2 bis 4 2 bis 3
    Tensid gesamt 30 bis 60 30 bis 60 30 bis 60 40 bis 45
    Alkylethersulfat 5 bis 15 5 bis 15 6 bis 13 7 bis 11
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10
    Alkylethoxylat 12 bis 28 12 bis 28 12 bis 28 15 bis 25
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    organisches Lösungsmittel 15 bis 42 15 bis 42 20 bis 40 25 bis 38
    Wasser <20 <15 <15 <10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    1) polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden
    2) quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin ausgewählt ist aus Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
    Figure imgb0002
    • in der R für Hexyl steht,
    • R1, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für (-O-CH2-CH2)n-SO3M und (-O-CH2-CH2)n-H stehen, wobei mindestens einer der Reste R1, R2, R3, R4 und R5 für (-O-CH2-CH2)n-SO3M steht,
    • M für Wasserstoff oder ein Alkalimetallkation steht,
    • n für eine Zahl von 15 bis 30 steht und
    • x für eine Zahl von 0 bis 4 steht.
    • 3) polyethoxyliertes Polyethylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyethyleniminen mit Ethylenoxid
  • Die zuvor beschriebenen Stoffsysteme eignen sich nicht allein zur Sicherstellung einer einfachen Herstellbarkeit, guten Lagerfähigkeit und Reinigungsleistung, sondern ermöglichen zudem die Verwirklichung einer für den Verbraucher attraktiven Produktoptik. Als optisch attraktiv werden dabei beispielsweise solche Waschmittelzubereitungen wahrgenommen, die transparent sind und folglich eine geringe Trübung aufweisen. Bevorzugte Waschmittelzubereitungen weisen daher eine Trübung (HACH Turbidimeter 2100Q, 20°C, 10 ml Küvette) unterhalb 100 NTU, vorzugsweise unterhalb 50 NTU und insbesondere unterhalb 20 NTU auf. Bei einem NTU-Wert (bei 20°C) von 60 oder mehr weisen Formkörper mit dem bloßen Auge erkennbar im Sinne der Erfindung eine wahrnehmbare Trübung auf.
  • Eine weitere Gruppe als optisch attraktiv wahrgenommener Waschmittelzubereitungen, bilden die Zubereitungen mit einer trüb-weißen Optik. Die Trübung (HACH Turbidimeter 2100Q, 20°C, 10 ml Küvette) entsprechender bevorzugter Waschmittelzubereitungen liegt oberhalb 100 NTU und insbesondere oberhalb 400 NTU. Entsprechende Zusammensetzungen weisen vorzugsweise ein Trübungsmittel aus der Gruppe der Styrol-Acrylat Copolymere (INCI: Stryol/Acrylates-Copolymer) und der anorganischen Salze, insbesondere aus der Gruppe der anorganischen Salze auf.
  • Die Nephelometric Turbidity Unit (Nephelometrischer Trübungswert; NTU) wird häufig als Messwert für Transparenz herangezogen. Sie ist eine z.B. in der Wasseraufbereitung verwendete Einheit für Trübungsmessungen z.B. in Flüssigkeiten. Sie ist die Einheit einer mit einem kalibrierten Nephelometer gemessenen Trübung. Hohe NTU-Werte werden für getrübte Zusammensetzungen gemessen, wogegen niedrige Werte für klare Zusammensetzungen bestimmt werden.
  • Der Einsatz des Turbidimeters vom Typ HACH Turbidimeter 2100Q der Fa. Hach Company, Loveland, Colorado (USA) erfolgt dabei unter Verwendung der Kalibriersubstanzen StablCal Solution HACH (20 NTU), StablCalSolution HACH (100 NTU) und StablCal Solution HACH (800 NTU), alle können ebenfalls von der Firma Hach Company bestellt werden. Die Messung wird in einer 10 ml Messküvette mit Kappe mit der zu untersuchenden Zusammensetzung befüllt und die Messung bei 20 °C durchgeführt.
  • Die optischen Vorteile der konzentrierten Waschmittelzubereitungen kommen insbesondere in Verpackungsmitteln zur Geltung, die ihrerseits transparent sind und einen direkten Blick auf die Waschmittelzusammensetzung ermöglichen. Neben transparenten Kunststoffflaschen werden zur Konfektionierung und Verpackung daher insbesondere transparente Beutel, insbesondere wasserlösliche transparente Beutel bevorzugt.
  • Ein weiterer bevorzugter Gegenstand dieser Anmeldung ist daher eine Waschmittelportionseinheit umfassend
    1. i) eine erfindungsgemäße Waschmittelzubereitung
    2. ii) einen wasserlöslichen Film, welcher die Waschmittelzubereitung vollständig umschließt.
  • Der wasserlösliche Film, in welche die Waschmittelzubereitung verpackt ist, kann ein oder mehrere strukturell verschiedene wasserlösliche(s) Polymer(e) umfassen. Als wasserlösliche(s) Polymer(e) eignen sich insbesondere Polymere aus der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylalkohole (PVAL) sowie deren Copolymere.
  • Wasserlösliche Filme basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.
  • Die Herstellung der Polyvinylalkohol und Polyvinylalkoholcopolymere schließt in der Regel die Hydrolyse intermediären Polyvinylacetats ein. Bevorzugte Polyvinylalkohole und Polyvinylalkoholcopolymere weisen einen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% auf.
  • Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättigte Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Sulfonsäuren wie die 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (AMPS), Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus; unter den Estern sind C1-4-Alkylester oder - Hydroxyalkylester bevorzugt. Als weitere Monomere kommen ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren, beispielsweise Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Mischungen daraus in Betracht.
  • Geeignete wasserlösliche Filme zum Einsatz werden u.a. von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, M8720, M8310, C8400 oder M8900 vertrieben. Geeignet sind beispielsweise auch Filme mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
  • Die wasserlöslichen Filme können als weitere Inhaltsstoffe zusätzliche Wirk- oder Füllstoffe aber auch Weichmacher und/oder Lösungsmittel, insbesondere Wasser, enthalten.
  • Zur Gruppe der weiteren Wirkstoffe zählen dabei beispielsweise Materialien, welche die von dem Folienmaterial umschlossenen Inhaltsstoffe der Zubereitung vor Zersetzung oder Desaktivierung durch Lichteinstrahlung schützen. Als besonders geeignet haben sich hier Antioxidantien, UV-Absorber und Fluoreszensfarbstoffe erwiesen.
  • Als Weichmacher können beispielsweise Glycerin, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propandiol, 2-Methyl-1,3-propandiol, Sorbit oder deren Gemische eingesetzt werden.
  • Zur Verminderung ihrer Reibungskoeffizienten kann die Oberfläche des wasserlöslichen Films der Waschmittelportionseinheit optional mit feinem Pulver abgepudert werden. Natriumaluminosilicat, Siliciumdioxid, Talk und Amylose sind Beispiele für geeignete Pudermittel.
  • Bevorzugte wasserlösliche Filme eignen sich zur Verarbeitung in einer Tiefziehapparatur.
  • Das Volumen der Waschmittelportionseinheit beträgt vorzugsweise von 12 bis 22 ml, insbesondere von 12 bis 18 ml.
  • Waschmittelportionseinheit nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelportionseinheit eine bis vier Aufnahmekammern, vorzugsweise drei oder vier Aufnahmekammern aufweist. Bei Waschmittelportionseinheiten mit zwei oder mehr Aufnahmekammern ist vorzugsweise mindestens eine der Aufnahmekammern, vorzugsweise die Mehrzahl der Aufnahmekammern transparent.
  • Ein weiterer Anmeldungsgegenstand ist ein Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine zuvor beschriebenen Waschmittelzubereitung oder Waschmittelportionseinheit in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.
  • In bevorzugten Verfahrensvarianten wird die Waschmittelzubereitung oder die Waschmittelportionseinheit direkt in die Trommel oder in die Einspülschublade der Textilwaschmaschine dosiert.
  • Das maschinelle Textilwaschverfahren erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 20°C bis 60°C, bevorzugt von 30°C bis 45°.
    • Beispiele
  • Textile Flächengebilde wurden mit standardisierten Verschmutzungen versehen und nachfolgend bei 40°C in Waschflotten gewaschen, welche 1g/l eines Waschmittels V1 bis V3 oder E1 enthielten. Nach der Wäsche wurden die Textilien getrocknet. Die Helligkeitswerte der gereinigten Textilien wurden bestimmt. Die angegebenen Werte ergaben sich als Mittelwerte aus fünf Waschversuchen. Tabelle 1: Waschmittelzusammensetzung (Gew.-%)
    V1 V2 V3 E1
    1,2-Propandiol 6,0 6,0 6,0 6,0
    Glycerol 25 20 20 20
    Ethanol 3,2 3,2 3,2 3,2
    Wasser 8,0 8,0 8,0 8,0
    Monoethanolamin 3,5 3,5 3,5 3,5
    Na-Laurylethersulfat (2EO) 9,0 9,0 9,0 9,0
    Fettsäure 9,0 9,0 9,0 9,0
    C12-18 Fettalkoholethoxylat (7EO) 24 24 24 24
    quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin -- -- 5,0 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin -- 5,0 -- 2,5
    DTPMP-Na Salz 0,5 0,5 0,5 0,5
    optischer Aufheller 0,5 0,5 0,5 0,5
    Parfüm 1,0 1,0 1,0 1,0
    Enzymzubereitung 3,5 3,5 3,5 3,5
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Tabelle 2: Helligkeitswertunterschiede (Y-Werte)
    Fleck Textil V1 V2 V3 E1
    Salatsoße mit Pigment schwarz Baumwolle 68,6 69,0 69,4 70,3
    Johannisbrotgummi (locust bean gum) mit Pigment Baumwolle 64,4 64,5 63,4 65,2

Claims (10)

  1. Fließfähige Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
    a) 2 bis 7 Gew.-% quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin;
    b) 2 bis 7 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden;
    c) 5 bis 15 Gew.-% Alkylethersulfat;
    d) weniger als 10 Gew.-% Wasser;
    wobei
    - das Gewichtsverhältnis von quaternisiertem ethoxysulfatiertem Hexamethylendiamin zu polyalkoxyliertem Polyalkylenimin 2:1 bis 1:2 beträgt
    - die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4 bis 12 Gew.-% Fettsäure aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen enthält und
    - Alkylethersulfat und Fettsäure in einem Gewichtsverhältnis von 3:2 bis 2:3 vorliegen.
  2. Waschmittelzubereitung nach Anspruch 1, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin enthält.
  3. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das quaternisierte ethoxysulfatierte Hexamethylendiamin ausgewählt ist aus Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
    Figure imgb0003
     wobei R für Hexyl steht, R1, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für (-O-CH2-CH2)n-SO3M und (-O-CH2-CH2)n-H stehen, wobei mindestens einer der Reste R1, R2, R3, R4 und R5 für (-O-CH2-CH2)n-SO3M steht, M für Wasserstoff oder ein Alkalimetallkation steht, n für eine Zahl von 15 bis 30 steht und x für eine Zahl von 0 bis 4 steht.
  4. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin enthält.
  5. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei Gewichtsverhältnis von quaternisiertes ethoxysulfatiertes Hexamethylendiamin zu polyalkoxyliertem Polyalkylenimin 3:2 bis 2:3, vorzugsweise 4:3 bis 3:4 beträgt.
  6. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, einen Gesamttensidgehalt von 30 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 45 Gew.-% aufweist.
  7. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 6 bis 13 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 11 Gew.-% Alkylethersulfat enthält.
  8. Waschmittelportionseinheit umfassend
    i) eine Waschmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 7
    ii) einen wasserlöslichen Film, welcher die Waschmittelzubereitung vollständig umschließt.
  9. Waschmittelportionseinheit nach Anspruch 8, wobei die Waschmittelportionseinheit ein Volumen von 12 bis 22 ml, vorzugsweise von 12 bis 18 ml aufweist.
  10. Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine Waschmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 oder eine Waschmittelportionseinheit nach einem der Ansprüche 8 oder 9 in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.
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