EP3784764B1 - Wässrige zusammensetzung zum auflösen von haaren sowie entsprechende verwendungen und verfahren - Google Patents
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- EP3784764B1 EP3784764B1 EP19713777.1A EP19713777A EP3784764B1 EP 3784764 B1 EP3784764 B1 EP 3784764B1 EP 19713777 A EP19713777 A EP 19713777A EP 3784764 B1 EP3784764 B1 EP 3784764B1
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- C11D7/06—Hydroxides
Definitions
- the present invention relates to an aqueous hair-dissolving composition comprising one or more thioglycolates and urea.
- the invention also relates to the use of an aqueous composition according to the invention for dissolving hair and/or as a pipe or drain cleaner.
- the invention also relates to a method for dissolving hair.
- Blockages caused by hair in particular are difficult to remove in practice; Although some known agents (chemical drain cleaner compositions) are available for chemical drain cleaning with little or no mechanical use, these agents generally do not meet the requirements of a sustainable, resource-saving economy.
- Chemically acting drain cleaners are easy-to-use and also cost-effective alternatives to mechanical measures for removing blockages in sewage pipes.
- the forms of drain cleaners known from the prior art and available on the market range from powders or granules to "liquid" (ie comparatively low-viscosity liquid) or "gel-like” (ie higher-viscosity liquid) agents.
- the various dosage forms of conventional (chemically acting) drain cleaners often have a more or less highly alkaline formulation base in common, which is formed by ingredients with a strong alkaline effect, such as sodium hydroxide or caustic soda.
- the high alkalinity primarily causes the complex dirt clogs to swell, and on the other hand it also causes at least partial chemical hydrolysis of compounds contained in the deposits (e.g. hydrolysis of the triglycerides of fatty deposits).
- a deposit in the sewage pipe can in some cases be loosened or loosened by the drain cleaner used to such an extent that excess water can flow away freely again or the deposit loosened and/or loosened by the drain cleaner can be flushed with water from the Sewage line can be removed and thus the blockage caused by the deposit in the sewer line is eliminated.
- the chemical effect of such conventional drain cleaners is often regarded as insufficient; Hair has proven to be particularly resistant to the chemical effects of such drain cleaners.
- the performance of solid drain cleaners is often further increased by adding these more or less fine aluminum granules.
- an alkaline substance such as sodium hydroxide
- water With the simultaneous presence of an alkaline substance, such as sodium hydroxide, and water, the aluminum granules are formed in a manner known per se dissolved by gaseous hydrogen and the deposit in the sewage pipe (e.g. a blockage mainly caused by hair) is additionally mechanically loosened by the gas development.
- an oxyhydrogen mixture can form from the resulting hydrogen and oxygen in the air, which can occur if an ignition spark occurs at the same time carries the risk of an explosion or a deflagration in the sewage pipe.
- an effective oxidizing agent which scavenges the hydrogen
- a typical oxidizing agent that is highly effective in this regard is a nitrate salt, for example sodium nitrate (so-called chile nitrate) with nitrogen in the +5 oxidation state, which is reduced in the course of the reaction to form ammonia with nitrogen in the lowest oxidation state -3. Avoiding the risk described involves additional effort and the use of additional chemicals, which is increasingly perceived as disadvantageous.
- Common liquid or gel drain cleaners are often based on diluted caustic soda and are therefore generally also highly alkaline.
- conventional gel-like drain cleaners ie liquid compositions with comparatively high viscosity
- sodium hypochlorite sodium hypochlorite
- Such compounds within the formulations of gel-form drain cleaners cause both swelling and oxidation of the oxidizable components of deposits contained in sewage pipes, as a result of which these compounds have a dual function of dissolving or loosening deposits.
- Such compounds also have a deodorizing effect.
- drain cleaners containing hypochlorite tend to be chemically unstable and are therefore in some cases used with suitable stabilizers and a reserve of alkali provided to avoid bloating of the container used for storage or distribution.
- permanently elevated ambient temperatures and direct exposure to sunlight should be avoided during storage of the above-mentioned drain cleaner; completely opaque bottles are often used for this purpose.
- the effect of said drain cleaners containing oxidizing agents under practical conditions on hair is often felt to be insufficient.
- the caps of the corresponding products are not only designed to be childproof, but also allow targeted degassing thanks to the special internal membranes.
- thioglycolates salts of thioglycolic acid (hereinafter also referred to as thioglycolates) by reductive cleavage of keratin Disulfide bridges in the keratin of hair promote their dissolution.
- the present invention is based in part on the knowledge obtained in our own investigations that blockages in sewage pipes, which are mainly caused by deposits of hair, can in some cases be removed again by the use of drain cleaners based on thioglycolates.
- thioglycolates are sensitive to oxidation, especially at high pH values, and should therefore not be combined with the usual components (alkaline substances, oxidizing agents) of drain cleaners in the interests of longer shelf life and high effectiveness.
- the document DE 199 33 968 A1 discloses an aid for skin opening and hair loosening of animal skins, which in aqueous solution contains 10 to 50% by weight of a polysaccharide solution, 5 to 25% by weight of a mercaptocarboxylic acid or one of its salts and 1 to 10% by weight of a mercapto alcohol or contains one of its alkali salts.
- the document DE 40 38 693 A1 discloses an agent for reducing the growth or removal of hair on the human body, which contains a basic substance for application to the skin, in particular demineralized and sterilized water, and urea (urea).
- the document U.S. 4,587,032 A discloses a drain cleaner composition
- a drain cleaner composition comprising (i) about 5% to about 20% by weight of an organic solvent selected from the group consisting of lactones, pyrrolidinones, their derivatives and mixtures thereof, (ii) about 1% to about 10% by weight of a thioorganic A compound (preferably a thioglycolate) for breaking down protein fibers, (iii) about 1% to about 5% by weight of a surfactant, (iv) about 10% to about 25% by weight of a water-soluble thickener, and (vi) about 50 to about 80% by weight water.
- a drain cleaner compositions do not contain any strongly acidic or alkaline ingredients.
- the safety data sheet of the product "Veet ® Natural Inspirations TM Hair Removal Cream” discloses the composition of a depilatory cream comprising 5-10% by weight urea and 3 to 7% by weight of potassium thioglycolate.
- EP125801 and DE10066097 reveal drain cleaner.
- Depilatories containing urea and thioglycolate are out KR20080001056 and JPH06192056 known.
- the aqueous composition to be specified should preferably not be irritating to the eyes or skin or even caustic, so that a corresponding hazard label is not required.
- the aqueous composition to be specified should be mildly alkaline at best (ie the pH of the aqueous composition should not be greater than 11.5).
- the aqueous composition to be specified should preferably be able to exert its effect directly on the usual blockages of pipes or drains, which are essentially caused by hair or hair deposits.
- an aqueous hair-dissolving composition containing one or more thioglycolates.
- the invention is therefore directed towards an active substance which, when viewed in isolation, is found to be quite problematic, especially at higher concentrations.
- thioglycolates in combination with urea represent an excellent combination of active substances which is particularly suitable for the purposes of the present invention.
- the invention is essentially based on the surprising finding that a combination of thioglycolate ions with urea in the specified mass ratio and taking into account the specified upper concentration limits combines a surprisingly strong ability to dissolve hair with a surprisingly low risk potential.
- urea acts like an additive which surprisingly increases the hair-dissolving properties of the thioglycolate or thioglycolates. This property of urea was previously unknown.
- urea itself has properties that soften horn and is therefore used in high concentrations (e.g.
- urea can damage keratin-based structures and especially hair does not dissolve; In particular, however, it does not dissolve hair in an aqueous solution with a low use concentration of only 10% by weight or less.
- our own investigations have shown that hair treated with a corresponding aqueous urea solution absorbs water and the effective weight of the hair thus increases. A corresponding swelling effect would of course only aggravate an existing pipe blockage in practical use.
- a concentration of urea of more than 6% by weight no longer promotes the dissolving of hair.
- a mass ratio of urea to the total mass of thioglycolate ions of more than 14:1 no longer contributes to improved dissolving of hair.
- the aqueous composition of the present invention is a solution; however, the presence of a suspended (emulsified and/or dispersed) phase or phases is not ruled out.
- the viscosity of the preferred aqueous composition is therefore higher than the viscosity of water, so the user uses a comparatively viscous aqueous composition.
- the handling corresponds to the handling of usual highly viscous and liquid drain cleaners.
- An aqueous composition according to the invention is preferred (in particular an aqueous composition according to the invention, as described above or below as preferred) in which the density of the composition at 25° C. is greater than 1.0 g/mL and preferably between 1. 0 g/mL and 1.4 g/mL, preferably between 1.0 g/mL and 1.2 g/mL, particularly preferably between 1.0 g/mL and 1.1 g/mL, determined using the swing tube method.
- the density of an aqueous composition according to the invention is therefore preferably higher than the density of water. This has the effect that a preferred aqueous composition according to the invention, after being poured into a drain pipe, sinks down this pipe and (in the presence of a usual blockage) comes into contact with the hair causing the blockage.
- urea is known to be an efficiently active hydrotropic substance and such hydrotropic substances often contribute to reducing a viscosity present before they are added.
- An aqueous composition according to the invention (preferably an aqueous composition according to the invention as described above or below as preferred) which has a pH in the range from 8 to 12, preferably in the range from 10 to 12, particularly preferably in the range from 11.0 to 11.4.
- Such mildly alkaline aqueous compositions according to the invention contribute, in the manner explained above, to the fact that fats or the like present in addition to the hair to be primarily treated are hydrolyzed; as a result, a particularly good cleaning result is achieved in many practical applications.
- Corresponding drain cleaners are particularly versatile.
- Sodium lauryl ether sulfate and PEG-4 rapeseedamide are preferred.
- Sodium lauryl ether sulfate (English: sodium laureth sulfate) has the CAS number 68891-38-3
- PEG-4 rapeseedamide possesses the CAS number 85536-23-8
- Alkali metal and/or alkaline earth metal halides are preferably used as “electrolytes”, with sodium chloride (NaCl) preferably being used as the electrolyte.
- NaCl sodium chloride
- the selection of the electrolyte influences the viscosity and the density of the respective aqueous composition according to the invention.
- dyes encompasses any substances which, as a component of an aqueous composition according to the invention, influence its colouring.
- the or at least one of the dyes used is selected from the group consisting of water-soluble natural and synthetic dyes and pigments that are approved for food and / or cosmetics according to the Food and Feed Code (LFGB, E numbers list) and / or Annex IV of Regulation (EC) No. 1223/2009 of the European Parliament and of the Council of November 30, 2009 on cosmetic products.
- scents can be used as “scents” (scents).
- the or at least one of the fragrances used is selected from the group consisting of natural and synthetic fragrances, preferably extracts of flowers (lily, lavender, rose, jasmine, neroli, ylang-ylang), extracts of stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), extracts of fruits (anise, coriander, caraway, juniper), extracts of fruit peel (bergamot, lemon, orange), extracts of roots (mace, angelica, celery, cardamom, costus, iris, Calmus), extracts of wood (pine, sandalwood, guaiac, cedar, rosewood), extracts of herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme), extracts of needles and branches (spruce, fir, pine, mountain pine), extracts of resins
- the selection of the counter cation to the anionic thioglycolate ion is determined by the technical aim of the present invention.
- cations should be used which are compatible with the other components of the aqueous composition according to the invention and do not pose a health risk when used in the home, for example.
- Ammonium, alkali metal cations and alkaline earth metal cations are preferred.
- Ammonium and alkali metal cations are particularly preferred.
- the use of sodium ions and ammonium is very particularly preferred. In practice, preference is therefore given in particular to an aqueous composition according to the invention, in which one or one of the several thioglycolates is sodium thioglycolate. Potassium and ammonium thioglycolate are somewhat less preferred due to their slightly higher aggressiveness.
- An aqueous composition according to the invention preferably does not comprise any of the usual strong oxidizing agents which are frequently contained in conventional drain cleaners.
- An aqueous composition according to the invention therefore particularly preferably contains no hypochlorite and particularly preferably no sodium hypochlorite. In this way it is avoided that the oxidation-sensitive thioglycolate is oxidized during storage or use.
- the present invention also relates to the use of an aqueous composition according to the invention (as defined above and/or in the claims, preferably in an embodiment specified as preferred) for dissolving hair and/or as a pipe or drain cleaner.
- the present invention therefore preferably relates to the use of an aqueous composition according to the invention for dissolving hair and as a pipe or drain cleaner. All of the above statements on preferred aqueous compositions according to the invention also apply in connection with the use according to the invention.
- the use relates to dissolving hairs in a (possibly clogged) pipe or drain.
- the aqueous composition used in the method according to the invention preferably comprises hydroxides (for hydrolysis of fatty acids or the like) and/or customary fat-dissolving agents (e.g. customary fat-dissolving surfactants).
- the method according to the invention is preferably used when hair-containing impurities are to be dissolved in a tube and/or hair-containing impurities are to be removed from a tube, the impurities containing one or more substances in addition to hair, which are selected from the group consisting of fats, oils, other substances containing keratin and paper.
- aqueous composition according to the invention Before, at the same time or after using an aqueous composition according to the invention (as defined in the claims, as described above and preferably as described above as preferred), the person skilled in the art will carry out further measures to dissolve and/or remove the hair-containing impurities in or from the pipe , if this appears necessary. Additional mechanical measures are preferably taken, e.g. B. as explained above. However, additional chemical measures can also be carried out and, in particular, chemical pipe or drain cleaners can be used. Such a combination of measures may be necessary in particular if hair is a major cause of a pipe or drain blockage, but there are also such large amounts of fats and/or oils that simply treating the hair does not lead to the desired cleaning success.
- the hair-dissolving power of inventive and non-inventive aqueous compositions was determined.
- the aqueous compositions examined each contained the components specified in Table 1 in the amounts specified there and the amounts of sodium thioglycolate and urea specified in Table 2.
- Table 1 Basic components of the investigated aqueous compositions according to the invention and not according to the invention.
- component Proportion [% by weight] Sodium Hydroxide (Hydroxide) 0.33 Sodium Lauryl Ether Sulfate (Surfactant) 2.80 PEG-4 Rapeseedamide (surfactant) 0.25
- a standardized Caucasian hair mixture was added to a mixture consisting of 250 mL of an inventive or non-inventive aqueous composition according to Table 2 and 250 mL of water.
- the mixture obtained after dilution of the aqueous composition according to the invention or not according to the invention according to Table 2 with 250 mL water itself represents an inventive or not according to the invention aqueous composition, the mixture obtained after dilution (compared to the aqueous composition according to Table 2) having lower concentrations of sodium thioglycolate and/or urea.
- After adding another 250 mL of hot water it was stirred and the hair mixture was left in the resulting mixture for 8 hours. The remaining hair was then sieved off, rinsed well with warm water, dried at 40° C. to constant weight and then weighed.
- composition I a comparative composition without sodium thioglycolate and without urea
- the equation for determining the hair dissolving power is therefore as follows: 100 ⁇ Dimensions hair after 8th H exposure time under use from composition X Dimensions hair after 8th H exposure time under use from composition I ⁇ 100 ⁇ u>Table 2: ⁇ /u> Hair dissolving power of compositions according to the invention and not according to the invention.
- compositions II which contained only thioglycolate (compositions II) or only urea (compositions III)
- compositions III it can also be seen quantitatively in a higher use of exclusively thioglycolate or exclusively urea does not come close to achieving the hair-dissolving power that results from a combination of both compounds.
- compositions not according to the invention which contain urea but no thioglycolate (compositions III)
- negative values for the hair-dissolving power can also be observed, on the contrary, since the presence of urea without thioglycolate in a composition during the exposure time leads to water absorption (swelling) and thus to leads to an increase in weight of the hair mixture, which is not completely compensated for by the drying that takes place before the amount of hair is weighed out.
- compositions II-1, III-1 and IV-2 are particularly impressive.
- the hair-dissolving power for composition II-1 is 3.2%
- the hair-dissolving power for composition III-1 is -3.2%, so that with a purely additive effect with a combination of 1.0% by weight of sodium thioglycolate (cf. II-1 ) with 5.0% by weight of urea (cf. III-1) a value of 0% for the hair dissolving power would be expected.
- composition IV-2 which contains 1.0% by weight sodium thioglycolate and 5.0% by weight urea, has a hair dissolving power of 17.2%.
- the experimentally determined hair dissolving power for composition IV-2 is not the mere additive result of the individual hair dissolving powers as determined for compositions II-1 and III-1.
- compositions II-1, III-2 and IV-4 A comparison of the results for compositions II-1, III-2 and IV-4 is just as impressive.
- the addition of the hair dissolving powers for compositions II-1 and III-2 gives a value of -2.2%.
- a hair dissolving power of 22.6% is measured for composition IV-4, which contains 1% by weight sodium thioglycolate and 10.0% by weight urea.
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine wässrige Zusammensetzung zum Auflösen von Haaren, welche ein oder mehrere Thioglykolate und Harnstoff umfasst. Die Erfindung betrifft zudem die Verwendung einer erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung zum Auflösen von Haaren und/oder als Rohr- oder Abflussreiniger. Die Erfindung betrifft darüber hinaus ein Verfahren zum Auflösen von Haaren.
- Die Erfindung ist in den beigefügten Ansprüchen definiert und wird in der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert.
- Der jeweilige Zustand von Abwasserrohrsystemen privater Haushalte ist individuell, vor allem alters- und baulich bedingt, stark unterschiedlich. Im Laufe jahrelanger Nutzung von Leitungswasser für verschiedene Zwecke wie Spülen, Waschen und Reinigen sowie Duschen, Baden und Toilettenspülungen, kommt es beispielsweise in Abwasserrohren an unterschiedlichen Stellen zur Ablagerung von Verunreinigungen, welche besonders häufig in abgesackten Rohren (auch als Lunker bezeichnet) oder in Rohrkrümmungen vorzufinden sind. In der Küche bestehen derartige Verunreinigungen in den Abwasserleitungen überwiegend aus Fetten, die zusammen mit Essensresten früher oder später ganze Abwasserrohre verstopfen können. In Bädern führt hingegen üblicherweise eine kontinuierliche Ablagerung von vornehmlich Haare enthaltenden Verunreinigungen in den Abwasserleitungen zusammen mit anderen Rückständen wie beispielsweise Seifenresten und Haarspülungen bzw. Conditionern zu hartnäckigen Blockaden. Darüber hinaus kann es vor allem bei Toiletten durch falsches Nutzungsverhalten, z.B. Entsorgung von großvolumigen Hygieneartikeln, zu akuten Verstopfungen kommen.
- Insbesondere durch Haare verursachte Blockaden sind in der Praxis nur schwer zu beseitigen; für eine chemische Abflussreinigung ohne oder mit nur geringem mechanischen Einsatz stehen zwar einige bekannte Mittel (chemische Abflussreiniger-Zusammensetzungen) zur Verfügung, jedoch entsprechen diese Mittel in der Regel nicht den Anforderungen an eine nachhaltige, resourcenschonende Wirtschaft.
- In vielen Fällen werden zur Beseitigung von durch solche Verunreinigungen hervorgerufenen Blockaden in Abwasserleitungen Spezialfirmen gerufen, die mit aufwendigen Mitteln wie Spiralen und Schleuderketten oder auch Hochdruckspülen versuchen die Verstopfung zu beseitigen; es werden also häufig mechanische Maßnahmen von spezialisierten Handwerkern durchgeführt. Einerseits ist aber der Erfolg solcher Maßnahmen nicht garantiert, andererseits kann es im schlechtesten Fall sogar zu Beschädigungen am Abwasserrohrsystem kommen. Wird dies nicht gleich bemerkt, kommt es in der Folge aufgrund von austretendem Wasser zu Sekundärschäden in Böden und Wänden. Solche Wasserschäden müssen dann mit hohem Zeit- und Kostenaufwand mit entsprechenden Trocknungs- und Hygienemaßnahmen durch Experten saniert werden, meist begleitet durch zusätzliche Kosten der Wiederherstellung des ursprünglichen Zustands von Wänden und auch Möbeln, die durch Schimmelbildung indirekt betroffen sein können.
- Insbesondere im häuslichen Bereich werden Blockaden in Abwasserleitungen häufig ohne das Hinzuziehen von Spezialfirmen beseitigt oder zumindest behandelt. Dabei werden häufig sowohl mechanische als auch chemische Maßnahmen (zum Beispiel unter Verwendung eines chemischen Abflussreinigers) vorgenommen; allerdings besteht beim Versuch der Beseitigung einer Blockade auf mechanischem Wege, zum Beispiel unter Verwendung einer Saugglocke, immer die Gefahr einer weiteren Verdichtung der Blockade.
- Chemisch wirkende Abflussreiniger sind einfach zu handhabende und zudem kostengünstige Alternativen zu mechanischen Maßnahmen für die Beseitigung von Blockaden in Abwasserleitungen. Die aus dem Stand der Technik bekannten und auf dem Markt verfügbaren Angebotsformen von Abflussreinigern reichen von Pulvern bzw. Granulaten bis zu "flüssigen" (d.h. vergleichsweise niedrigviskosen flüssigen) oder "gelartigen" (d.h. höherviskosen flüssigen) Mitteln. Den verschiedenen Darreichungsformen von konventionellen (chemisch wirkenden) Abflussreinigern ist oft eine mehr oder weniger hoch alkalische Rezepturbasis gemeinsam, die durch stark alkalisch wirkende Inhaltsstoffe wie in der Regel Natriumhydroxid bzw. Natronlauge gebildet wird. Die hohe Alkalität bewirkt einerseits primär ein Aufquellen der komplexen Schmutzpfropfen, andererseits zudem eine zumindest teilweise chemische Hydrolyse von in den Ablagerungen enthaltenen Verbindungen (zum Beispiel Hydrolyse der Triglyceride von Fettablagerungen). Im Ergebnis kann eine in der Abwasserleitung befindliche Ablagerung durch den verwendeten Abflussreiniger in manchen Fällen so weit an- bzw. aufgelöst werden, dass überstehendes Wasser wieder frei abfließen kann bzw. die durch den Abflussreiniger gelöste und/oder aufgelockerte Ablagerung durch Spülen mit Wasser aus der Abwasserleitung entfernt werden kann und somit die durch die Ablagerung hervorgerufene Blockade in der Abwasserleitung beseitigt wird. Jedoch wird insbesondere bei Blockaden, die wesentlich durch Haare verursacht sind, die chemische Wirkung solcher konventionellen Abflussreiniger häufig als nicht ausreichend angesehen; Haare erweisen sich als besonders widerstandsfähig gegenüber der chemischen Wirkung solcher Abflussreiniger.
- Eine weitere Funktionsweise konventioneller alkalischer Abflussreiniger besteht darin, dass bei deren Auflösen die frei werdende Hydratationswärme typischerweise zu einem starken Temperaturanstieg führt. In der Folge werden die Ablagerungen in der Abwasserleitung somit sowohl physikalisch, das heißt insbesondere durch die Erweichung bzw. das Schmelzen von Fettablagerungen aufgrund der Temperaturerhöhung, als auch chemisch durch die Erhöhung der Hydrolysegeschwindigkeit schneller aufgelöst bzw. gelockert. Ein diesbezüglicher Nachteil besteht z.B. in der Gefahr eines unkontrollierten Temperaturanstieges infolge einer Überdosierung. Zur Vermeidung einer solchen Überdosierung werden von den Herstellern ausgewogene Rezepturen mit entsprechend sorgfältig ausgearbeiteten Anwendungshinweisen angeboten, zudem werden von manchen Herstellern spezielle Dosiersysteme eingesetzt, vgl. die Veröffentlichung
EP 2008940B1 . Der Überdosierung wird somit mit einem beträchtlichen Aufwand entgegengewirkt. Haare und wesentlich durch Haare verursachte Blockaden besitzen im Übrigen eine hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber einer Temperaturerhöhung. - Die Leistungskraft von festen Abflussreinigern wird häufig noch weiter gesteigert, indem man diesen mehr oder weniger feine Aluminium-Granulatkörper hinzufügt. Bei gleichzeitiger Anwesenheit einer alkalischen Substanz, wie zum Beispiel Natriumhydroxid, und Wasser werden die Aluminium-Granulatkörper auf an sich bekannte Weise unter der Bildung von gasförmigem Wasserstoff aufgelöst und die in der Abwasserleitung befindliche Ablagerung (z.B. eine wesentlich durch Haare verursachte Blockade) durch die Gasentwicklung zusätzlich mechanisch gelockert. Ein wesentlicher Nachteil in der Lockerung von Ablagerungen durch die Bildung von Wasserstoffgas besteht aber darin, dass sich unter widrigen Verhältnissen (zum Beispiel Kavitäten im Siphon) aus dem entstehenden Wasserstoff und dem Sauerstoff in der Luft ein Knallgasgemisch bilden kann, welches beim gleichzeitigen Auftreten eines Zündfunkens die Gefahr einer Explosion bzw. einer Verpuffung in der Abwasserleitung in sich birgt. Um dieses grundsätzliche Risiko zu vermeiden, ist es bereits bekannt, alkalischen, Alumimium enthaltenden Formulierungen auch noch zusätzlich ein wirksames Oxidationsmittel zuzusetzen, das den Wasserstoff abfängt. Ein typisches in diesem Sinne hoch wirksames Oxidationsmittel ist ein Nitrat-Salz, z.B. Natriumnitrat (sog. Chilesalpeter) mit Stickstoff in der Oxidationsstufe +5, das im Laufe der Reaktion zu Ammoniak mit Stickstoff in der niedrigsten Oxidationsstufe -3 reduziert wird. Mit der Vermeidung des beschriebenen Risikos ist ein zusätzlicher Aufwand und der Einsatz zusätzlicher Chemikalien verbunden, was zunehmend als nachteilig empfunden wird.
- Nachteile von festen Abflussreinigern (zumindest in Form von Pulvern) bestehen neben den vorstehend genannten Sicherheitsbedenken einiger Rezepturen auch darin, dass sie aufgrund der mikroskopischen Natur von Natriumhydroxid zum Verklumpen neigen. Zudem besteht bei der Verwendung von konventionellen, pulverförmigen Abflussreinigern für den Verbraucher stets die nicht unerhebliche Gesundheitsgefahr eines Einatmens von durch den pulverförmigen Abflussreiniger hervorgerufenen atemwegsreizenden alkalischen Stäuben. Der Einsatz von Granulaten kann hier dazu beitragen, die Sicherheitsrisiken zu reduzieren, ist aber mit zusätzlichem Fertigungsaufwand verbunden.
- Übliche flüssige bzw. gelförmige Abflussreiniger basieren häufig auf verdünnter Natronlauge und sind somit im Allgemeinen ebenfalls hoch alkalisch. Konventionelle gelförmige Abflussreiniger (d.h. flüssige Zusammensetzungen mit vergleichsweise hoher Viskosität) besitzen zudem in der Praxis fast immer als weiteren Bestandteil ein starkes Oxidationsmittel in Form von Salzen der unter- bzw. hypochlorigen Säure in Form von zum Beispiel Natriumhypochlorit (sogenannte Chlorbleichlauge). Derartige Verbindungen innerhalb der Rezepturen von gelförmigen Abflussreinigern bewirken sowohl ein Quellen als auch eine Oxidation der oxidierbaren Bestandteile von in Abwasserleitungen enthaltenen Ablagerungen, wodurch diese Verbindungen eine doppelte Funktion zur Auflösung bzw. Lockerung von Ablagerungen besitzen. Derartige Verbindungen haben zudem eine desodorierende Wirkung. Hypochlorit enthaltende Abflussreiniger neigen allerdings zur chemischen Instabilität und werden daher in manchen Fällen mit geeigneten Stabilisatoren und einer Alkalireserve versehen, um etwa ein Aufblähen des für die Lagerung bzw. den Vertrieb verwendeten Behälters zu vermeiden. Darüber hinaus sollten während der Lagerung vorstehend genannter Abflussreiniger dauerhaft erhöhte Umgebungstemperaturen und auch eine direkte Bestrahlung durch zum Beispiel Sonnenlicht vermieden werden; hierzu werden vielfach vollständig opake Flaschen eingesetzt. Die Wirkung der besagten Oxidationsmittel enthaltenden Abflussreiniger unter praktischen Bedingungen auf Haare wird im Übrigen häufig als nicht ausreichend empfunden. Auch im Zusammenhang mit dem Einsatz von Hypochlorit in Abflussreinigern gibt es ergänzende Sicherheitsmaßnahmen. So werden beispielsweise in manchen Fällen die Verschlusskappen entsprechender Produkte nicht nur kindersicher konzipiert, sondern erlauben durch innenliegende spezielle Membranen auch eine gezielte Entgasung. Die Herstellung derartiger Produkte erfordert allerdings spezielle Anlagen, bei denen alle Teile mit direktem Produktkontakt möglichst aus Kunststoff oder auch speziellen Titan-Legierungen, keinesfalls aber aus normalem Stahl bestehen sollten, da es sonst durch Spuren von Eisen-Ionen u.a. Metallen zu Zersetzungsreaktionen kommen kann. Die ergänzenden Sicherheitsmaßnahmen werden somit unter technischen Gesichtspunkten in manchen Fällen als problematisch angesehen.
- Der Umgang mit den vorstehend beschriebenen und als potentiell bis hochgradig gesundheitsgefährdend einzuschätzenden Abflussreinigern verlangt regelmäßig eine besondere Vorsicht sowohl bei der Lagerung dieser Substanzen als auch bei der entsprechenden Verwendung, um Gesundheitsrisiken zu vermeiden. Derartige Abflussreiniger sollten zudem generell für Kinder unzugänglich aufbewahrt werden, da eine hohe Gefahr der Verätzung bzw. der Vergiftung eines Kindes beim Kontakt mit den vorstehend genannten Abflussreinigern droht. Wirksame Sicherheitsmaßnahmen wie das Vorsehen kindersicherer Verschlüsse und klarer Warnhinweise werden dringend empfohlen.
- Verbraucher, die keine schnell wirksamen Produkte benötigen, sondern eher eine längere Einwirkzeit, zum Beispiel über Nacht, bevorzugen, können zu auf dem Markt verfügbaren und aus dem Stand der Technik bekannten weniger aggressiven Abflussreinigern greifen. Das Wirkprinzip dieser weniger gesundheitsgefährdenden Abflussreiniger basiert üblicherweise auf in den Rezepturen enthaltenen Enzymen (Lipasen, Proteasen, Amylasen) oder Mikroorganismen. Solche Abflussreiniger sind allerdings aufgrund ihres Wirkprinzips in einer Vielzahl praktischer Situationen nicht brauchbar, insbesondere dann nicht, wenn ein schneller Erfolg entscheidend ist.
- Es ist zudem bekannt, dass manche Verbindungen, wie z.B. Salze der Thioglykolsäure (nachfolgend auch als Thioglykolate bezeichnet), durch reduktive Spaltung keratinischer Disulfid-Brücken im Keratin von Haaren deren Auflösung fördern. Die vorliegende Erfindung basiert teilweise auf der in eigenen Untersuchungen erlangten Erkenntnis, dass durch den Einsatz von auf Thioglykolaten basierenden Abflussreinigern Blockaden in Abwasserleitungen, die wesentlich durch Ablagerungen von Haaren verursacht sind, in manchen Fällen wieder beseitigt werden können. Zu beachten ist hierbei allerdings, dass Thioglykolate oxidationsempfindlich sind, insbesondere bei hohen pH-Werten, und daher im Interesse einer längeren Lagerbarkeit und hohen Wirksamkeit nicht mit üblichen Bestandteilen (alkalischen Substanzen; Oxidationsmitteln) von Abflussreinigern kombiniert werden sollten. Diese Erkenntnisse stehen dem Einsatz von Thioglykolaten in Abflussreinigern entgegen.
- Das Dokument
DE 199 33 968 A1 offenbart ein Hilfsmittel für den Hautaufschluss und die Haarlockerung von Tierhäuten, das in wässriger Lösung 10 bis 50 Gew.-% einer Polysaccharidlösung, 5 bis 25 Gew.-% einer Mercaptocarbonsäure oder eines ihrer Salze und 1 bis 10 Gew.-% eines Mercaptoalkohols oder eines seiner Alkalisalze enthält. - Das Dokument
DE 40 38 693 A1 offenbart ein Mittel zum Reduzieren des Wachstums bzw. Entfernen der Haare am menschlichen Körper, welches eine Grundsubstanz zum Auftragen auf die Haut, insbesondere demineralisiertes und sterilisiertes Wasser, sowie Harnstoff (Urea) enthält. - Das Dokument
US 4 587 032 A offenbart eine Abflussreinigerzusammensetzung, umfassend (i) etwa 5 bis etwa 20 Gew.-% eines organischen Lösungsmittels ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Lactonen, Pyrrolidinonen, deren Derivaten und deren Mischungen, (ii) etwa 1 bis etwa 10 Gew.-% einer thioorganischen Verbindung (bevorzugt ein Thioglykolat) zum Abbau von Proteinfasern, (iii) etwa 1 bis etwa 5 Gew.-% einer oberflächenaktiven Substanz, (iv) etwa 10 bis etwa 25 Gew.-% eines wasserlöslichen Verdickungsmittels, und (vi) etwa 50 bis etwa 80 Gew.-% Wasser. Das DokumentUS 4 587 032 A offenbart zudem, dass die entsprechenden Abflussreinigerzusammensetzungen keine stark sauren oder alkalischen Inhaltsstoffe enthalten. - Der Interneteintrag "Verstopften Abfluss mit Enthaarungscreme frei machen" (ins Internet eingestellt am 15.08.2010, URL: https://www.frag-mutti.de/verstopften-abfluss-mit-enthaarungscreme-frei-machen-a20789/) betrifft die Entfernung von Haaren aus dem Abfluss mithilfe von Enthaarungscreme.
- Das Sicherheitsdatenblatt des Produktes "Veet® Natural Inspirations™ Hair Removal Cream" (Reckitt Benckiser (Canada) Inc., Version #24404, Mississauga (CAN), 2014, Firmenschrift) offenbart die Zusammensetzung einer Enthaarungscreme, umfassend 5-10 Gew.-% Harnstoff und 3 bis 7 Gew.-% Kaliumthioglykolat.
-
undEP125801 DE10066097 offenbaren Abflussreiniger. - Enthaarungsmittel, welche Harnstoff und Thioglykolat enthalten, sind aus
undKR20080001056 bekannt.JPH06192056 - Offenbarungen zum technischen Hintergrund der vorliegenden Erfindung finden sich auch in dem Artikel "Aqueous Extraction as a Function of pH and Temperature after Reductive or Oxidative Treatments" (J.P. Danehy, Proc. Indiana Acad. Sci., Bd. 68, 1958, S. 128-138) sowie in dem Artikel "Keratin: dissolution, extraction and biomedical application" (A. Shavandi et al., Biomater. Sci., Bd. 5, 2017, Nr. 9, S. 1699-1735).
- Eigene Untersuchungen haben gezeigt, dass die Wirksamkeit von wässrigen Abflussreinigern auf Basis von Thioglykolat (in Abwesenheit von spezifischen Additiven, welche die Wirkung des Thioglykolats beeinflussen) im Wesentlichen von der Einsatzkonzentration des Thioglykolats und dem pH-Wert des entsprechenden Abflussreinigers abhängt. Zum Erreichen einer zufriedenstellenden haarauflösenden und abflussreinigenden Wirkung müssten solche auf Thioglykolat basierenden wässrigen Abflussreiniger somit hohe Konzentrationen an Thioglykolat (Aktivgehalt an Natriumthioglykolat von ≥ 1 Gew.-%) bzw. hohe pH-Werte (pH-Wert > 11,5) besitzen. Dabei nimmt allerdings auch die Gefährlichkeit entsprechender Abflussreiniger sowohl mit Erhöhung der Thioglykolat-Konzentration als auch mit Erhöhung des pH-Wertes gleichermaßen zu. Derartige Abflussreiniger müssten gemäß Europäischem Chemikaliengesetz REACh (EG 1907/2006) bzw. CLP ("Classification, Labelling and Packaging")-Verordnung (EG 1272/2008, Einstufung, Kennzeichnung und Verpackung von Stoffen und Gemischen) beispielsweise als augen- und/oder hautreizend oder gar als ätzend eingestuft werden.
- Es war eine primäre Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine wässrige Zusammensetzung zum Auflösen von Haaren anzugeben, die eine hohe Wirksamkeit mit einem nur geringen Gefährdungspotential vereinigt.
- Vorzugsweise sollte die anzugebende wässrige Zusammensetzung nicht augenreizend und nicht hautreizend oder gar ätzend sein, sodass eine entsprechende Gefahrenkennzeichnung nicht erforderlich ist. Vorzugsweise sollte die anzugebende wässrige Zusammensetzung allenfalls mild-alkalisch sein (d.h. der pH-Wert der wässrigen Zusammensetzung sollte nicht größer sein als 11,5). Vorzugsweise sollte die anzugebende wässrige Zusammensetzung ihre Wirkung direkt an üblichen Blockaden von Rohren oder Abflüssen entfalten können, die wesentlich durch Haare bzw. Haarablagerungen hervorgerufen sind.
- Im Rahmen der vorliegenden Erfindung, die in den beigefügten Ansprüchen definiert ist, wird eine wässrige Zusammensetzung zum Auflösen von Haaren angegeben, die ein oder mehrere Thioglykolate enthält. Die Erfindung wendet sich also einem Wirkstoff zu, der für sich betrachtet und vor allem bei höheren Konzentrationen als durchaus problematisch empfunden wird. Auf Basis dieser Entscheidung war es somit eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die wässrige Zusammensetzung, welche ein oder mehrere Thioglykolate enthält, so auszugestalten, dass trotz der Anwesenheit des bzw. der besagten Thioglykolat(e) das Gefährdungspotential niedrig ist. In diesem Zusammenhang ist es eine besondere Erkenntnis der vorliegenden Erfindung, dass Thioglykolate in Kombination mit Harnstoff eine hervorragende Wirkstoffkombination darstellen, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet ist.
- Die vorliegende Erfindung löst die primäre Aufgabe durch eine wässrige Zusammensetzung zum Auflösen von Haaren, umfassend
- ein oder mehrere Thioglykolate und
- Harnstoff,
- die Konzentration an Harnstoff 6 Gew.-% oder weniger beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung,
- die Gesamtkonzentration an Thioglykolat-Ionen weniger als 1 Gew.-% beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung, und
- das Verhältnis der Masse an Harnstoff zu der Gesamtmasse an Thioglykolat-Ionen im Bereich von 2:1 bis 14:1 liegt, vorzugsweise im Bereich von 4:1 bis 8:1.
- Die Erfindung basiert wesentlich auf der überraschenden Erkenntnis, dass eine Kombination von Thioglykolat-Ionen mit Harnstoff im angegebenen Massenverhältnis und unter Berücksichtigung der angegebenen Konzentrationsobergrenzen eine überraschend starke Fähigkeit zum Auflösen von Haaren mit einem überraschend niedrigen Gefährdungspotential vereinigt.
- Harnstoff wirkt in Kombination mit Thioglykolat wie ein Additiv, welches die haarlösenden Eigenschaften des Thioglykolats bzw. der Thioglykolate in überraschender Weise verstärkt. Diese Eigenschaft des Harnstoffs war bislang nicht bekannt.
- Für erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzungen, die Natriumthioglykolat als primären Wirkstoff enthalten und vorzugsweise mild-alkalisch eingestellt sind (pH < 11,5), wurde in eigenen Untersuchungen ermittelt, dass der systematische Zusatz von Harnstoff überraschenderweise zu der gewünschten Verbesserung der haarauflösenden Eigenschaften des Natriumthioglykolats führt. Harnstoff selbst besitzt zwar gegenüber Horn weichmachende Eigenschaften und wird deshalb in dem Fachmann bekannten pharmazeutischen Anwendungen in hohen Konzentrationen (zum Beispiel 40 Gew.-%) als Keratolytikum bzw. keratoplastisch wirksames Mittel eingesetzt, doch haben eigene Untersuchungen gezeigt, dass Harnstoff hierbei keratinbasierende Strukturen und insbesondere Haare nicht auflöst; insbesondere aber löst es Haare nicht in einer wässrigen Lösung mit einer geringen Einsatzkonzentration von nur 10 Gew.-% oder weniger auf. Im Gegenteil zeigte sich in eigenen Untersuchungen, dass mit einer entsprechenden wässrigen Harnstoff-Lösung behandelte Haare Wasser aufnehmen und es somit zu einer Zunahme des wirksamen Gewichts der Haare kommt. Eine entsprechende Quellwirkung würde aber natürlich im praktischen Einsatz eine vorhandene Rohrblockade nur noch weiter verschlimmern.
- Weitere eigene Untersuchungen haben gezeigt, dass eine Konzentration an Harnstoff von mehr als 6 Gew.-% das Auflösen von Haaren nicht mehr befördert. Zudem trägt ein Massenverhältnis von Harnstoff zu der Gesamtmasse an Thioglykolat-Ionen von mehr als 14:1 nicht mehr zu einem verbesserten Auflösen von Haaren bei.
- Der Wirkmechanismus der Wirkstoffkombination aus Thioglykolat-Ionen und Harnstoff und der Mechanismus des Zusammenspiels zwischen diesen beiden Wirkstoffen ist bislang nicht geklärt. Es erscheint jedoch möglich, dass der Harnstoff das behandelte Haar oberflächlich so modifiziert, dass die Thioglykolat-Ionen anschließend die modifizierte Haaroberfläche besonders effektiv angreifen und auflösen können.
- Vorzugsweise ist die erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung eine Lösung; die Anwesenheit einer suspendierten (emulgierten und/oder dispergierten) Phase bzw. mehrerer solcher Phasen ist jedoch nicht ausgeschlossen.
- Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung ist bevorzugt, wenn sie eine Viskosität von größer als 50 mPas besitzt, vorzugsweise größer als 200 mPas, besonders vorzugsweise größer als 500 mPas, wobei die Viskosität mit einem Brookfield Rotationsviskosimeter mit einer LV3 Spindel,
- mit 4 UPM für den Bereich > 12.000 mPas,
- mit 10 UPM für den Bereich 10.000 - 12.000 mPas,
- mit 12 UPM für den Bereich 6.000 - 10.000 mPas,
- mit 20 UPM für den Bereich 4.000 - 6.000 mPas und
- mit 30 UPM für den Bereich < 4.000 mPas,
- bei einer Temperatur von 20 °C und einem Druck von 1013 mbar bestimmt wird.
- Die Viskosität der bevorzugten wässrigen Zusammensetzung ist somit höher als die Viskosität von Wasser, der Anwender setzt somit eine vergleichsweise zähflüssige wässrige Zusammensetzung ein. Die Handhabung entspricht der Handhabung üblicher höher viskoser und dabei flüssiger Abflussreiniger.
- Es ist eine erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung bevorzugt (insbesondere eine erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung, wie sie vorstehend oder nachfolgend als bevorzugt bezeichnet ist), bei der die Dichte der Zusammensetzung bei 25 °C größer ist als 1,0 g/mL und dabei vorzugsweise zwischen 1,0 g/mL und 1,4 g/mL liegt, bevorzugt zwischen 1,0 g/mL und 1,2 g/mL, besonders bevorzugt zwischen 1,0 g/mL und 1,1 g/mL, bestimmt mit Hilfe der Schwingrohrmethode.
- Vorzugsweise ist somit die Dichte einer erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung höher als die Dichte von Wasser. Dies bewirkt, dass eine bevorzugte erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung nach dem Eingießen in ein Abflussrohr in diesem Rohr hinabsinkt und (bei Vorliegen einer üblichen Blockade) in Kontakt mit den die Blockade bewirkenden Haaren gelangt.
- Der Fachmann kann sowohl die Viskosität (siehe oben) als auch die Dichte einer erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung in üblicher Weise durch den Einsatz abgestimmter Mengen von Additiven einstellen bzw. vorbestimmen. Überraschenderweise stört die Anwesenheit von Harnstoff nicht oder nicht in signifikanter Weise beim Einstellen einer vorteilhaften Viskosität. Für den Fachmann überraschend ist dieser Sachverhalt deshalb, weil Harnstoff als effizient wirksame hydrotrope Substanz bekannt ist und solche hydrotropen Substanzen vielfach zur Verringerung einer vor ihrer Zugabe vorliegenden Viskosität beitragen.
- Weiter oben wurde bereits ausgeführt, dass eine erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung vorzugsweise mild-alkalisch eingestellt sein sollte. Es ist daher eine erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung bevorzugt (insbesondere eine erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung, wie sie vorstehend oder nachfolgend als bevorzugt bezeichnet ist), die ein oder mehrere Hydroxide umfasst, wobei
- das eine oder eines der mehreren Hydroxide Natriumhydroxid ist
und/oder - die Gesamtkonzentration an Hydroxid-lonen 0,4 Gew.-% oder weniger beträgt, vorzugsweise weniger als 0,3 Gew.-%, besonders vorzugsweise weniger als 0,2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung.
- Besonders bevorzugt ist eine erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung (vorzugsweise eine erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung, wie sie vorstehend oder nachfolgend als bevorzugt bezeichnet ist), die einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 12 besitzt, vorzugsweise im Bereich von 10 bis 12, besonders vorzugsweise im Bereich von 11,0 bis 11,4.
- Solche mild-alkalisch eingestellten erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzungen tragen auf die weiter oben dargelegte Weise dazu bei, dass neben den primär zu behandelnden Haaren vorliegende Fette oder dergleichen hydrolysiert werden; hierdurch wird in vielen praktischen Anwendungsfällen ein besonders guter Reinigungserfolg erreicht. Entsprechende Abflussreiniger sind besonders vielseitig einsetzbar.
- Bevorzugt ist somit eine wässrige Zusammensetzung zum Auflösen von Haaren, umfassend
- ein oder mehrere Thioglykolate,
- Harnstoff, und
- ein oder mehrere Hydroxide, vorzugsweise Natriumhydroxid,
- die Konzentration an Harnstoff 6 Gew.-% oder weniger beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung,
- die Gesamtkonzentration an Thioglykolat-Ionen weniger als 1 Gew.-% beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung,
- das Verhältnis der Masse an Harnstoff zu der Gesamtmasse an Thioglykolat-Ionen im Bereich von 2:1 bis 14:1 liegt,
- die Zusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 12 besitzt, vorzugsweise im Bereich von 10 bis 12, besonders vorzugsweise im Bereich von 11,0 bis 11,4,
und vorzugsweise - die Gesamtkonzentration an Hydroxid-lonen 0,4 Gew.-% oder weniger beträgt, vorzugsweise weniger als 0,3 Gew.-%, besonders vorzugsweise weniger als 0,2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung.
- Erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzungen wie vorstehend beschrieben (insbesondere die als bevorzugt bezeichneten erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzungen) besitzen eine für Praxiszwecke hervorragende Fähigkeit, Haare aufzulösen. Weitere Bestandteile zum Auflösen von Haaren müssen in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung nicht enthalten sein. Dennoch ist es in der Praxis vorteilhaft, zum Erreichen bestimmter zusätzlicher Zwecke weitere Bestandteile vorzusehen. Bevorzugt ist daher eine erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung (bevorzugt eine Zusammensetzung, die vorstehend oder nachfolgend aus bevorzugt bezeichnet ist), die zudem ein oder mehrere Bestandteile umfasst, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus
- oberflächenaktive Substanzen
- Elektrolyte,
- Farbstoffe, und
- Duftstoffe.
- Der Begriff "oberflächenaktive Substanzen" bezeichnet in üblicher Weise Tenside, die gemeinsam mit den Pflichtbestandteilen Thioglykolat und Harnstoff sowie vorzugsweise gemeinsam mit Hydroxiden wie Natriumhydroxid eingesetzt werden können. Vorzugsweise ist die eine oder zumindest eine der mehreren oberflächenaktiven Substanzen, die in einer bevorzugten erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung enthalten sind, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen, kationischen und nichtionischen Tensiden, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen und nichtionischen Tensiden,
- wobei das eine oder eines der mehreren anionischen Tenside vorzugsweise ein Laurylethersulfat ist, besonders vorzugsweise Natriumlaurylethersulfat ist
und/oder - wobei das eine oder eines der mehreren nichtionischen Tenside PEG-4 Rapeseedamide ist
und/oder - wobei vorzugsweise die Gesamtmenge der einen oder mehreren oberflächenaktiven Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen und nichtionischen Tensiden kleiner ist als 3,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung,
- besonders vorzugsweise die Gesamtmenge der einen oder mehreren oberflächenaktiven Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen, kationischen und nichtionischen Tensiden kleiner ist als 3,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung,
- ganz besonders vorzugsweise die Gesamtmenge der einen oder mehreren oberflächenaktiven Substanzen kleiner ist als 3,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung.
- Bevorzugt sind Natriumlaurylethersulfat und PEG-4 Rapeseedamide. Natriumlaurylethersulfat (englisch: sodium laureth sulfate) besitzt die CAS-Nummer 68891-38-3, PEG-4 rapeseedamide besitzt die CAS-Nummer 85536-23-8
- Als "Elektrolyte" werden vorzugsweise Alkali- und/oder Erdalkalihalogenide eingesetzt, wobei vorzugsweise als Elektrolyt Natriumchlorid (NaCl) eingesetzt wird. Die Auswahl des Elektrolyts beeinflusst die Viskosität und die Dichte der jeweiligen erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung.
- Der Begriff "Farbstoffe" umfasst jegliche Substanzen, die als Bestandteil einer erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung deren Farbgebung beeinflussen. Vorzugsweise ist der bzw. zumindest einer der eingesetzten Farbstoffe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus wasserlöslichen natürlichen und synthetischen Farbstoffen und Pigmenten, die für Lebensmittel und/oder Kosmetika zugelassen sind gemäß Lebens- und Futtermittelgesetzbuch (LFGB, E-Nummern Liste) und/oder gemäß Anhang IV der Verordnung (EG) Nr. 1223/2009 des europäischen Parlaments und des Rates vom 30. November 2009 über kosmetische Mittel.
- Als "Duftstoffe" (Riechstoffe) können sämtliche Substanzen eingesetzt werden, die als Bestandteil einer erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung deren Duft bestimmen oder mitbestimmen. Vorzugsweise ist der oder zumindest einer der eingesetzten Duftstoffe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus natürlichen und synthetischen Duftstoffen, vorzugsweise Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang), Extrakte von Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Extrakte von Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Extrakte von Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Extrakte von Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Extrakte von Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Extrakte von Kräutern und Gräsern (Estragon, Zitronengras, Salbei, Thymian), Extrakte von Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Extrakte von Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax), Zibet, Castoreum, Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial, Bourgeonal, Isomethylionon, Methylcedrylketon, Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol, Terpineol, Terpene, Balsame, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl, Lavandinöl, Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lyral, α-Hexylzimtaldehyd, Benzylaceton, Linalool, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, β-Damascone, Geraniumöl, Cyclohexylsalicylat, Phenylessigsäure, Geranylacetat und Rosenoxid.
- Die Auswahl des Gegenkations zum anionischen Thioglykolat-Ion wird durch die technische Zielrichtung der vorliegenden Erfindung bestimmt. Es sollten generell Kationen eingesetzt werden, die mit den weiteren Bestandteilen der erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung kompatibel sind und beispielsweise bei Anwendung im Haushalt nicht zu einer Gesundheitsgefährdung führen. Bevorzugt sind Ammonium, Alkalimetallkationen und Erdalkalimetallkationen. Ammonium und Alkalimetallkationen sind besonders bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz von Natriumionen und Ammonium. In der Praxis bevorzugt ist somit insbesondere eine erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung, wobei das eine oder eines der mehreren Thioglykolate Natriumthioglykolat ist. Kalium- und Ammoniumthioglykolat sind aufgrund ihrer etwas höheren Aggressivität etwas weniger bevorzugt.
- Vorzugsweise umfasst eine erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung keines der üblichen starken Oxidationsmittel, wie sie häufig in konventionellen Abflussreinigern enthalten sind. Besonders bevorzugt enthält eine erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung somit kein Hypochlorit und insbesondere bevorzugt kein Natriumhypochlorit. Auf diese Weise wird vermieden, dass das oxidationsempfindliche Thioglykolat bei Lagerung oder Einsatz oxidiert wird.
- Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung einer erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung (wie vorstehend und/oder in den Ansprüchen definiert, vorzugsweise in einer als bevorzugt angegebenen Ausgestaltung) zum Auflösen von Haaren und/oder als Rohr- oder Abflussreiniger. Vorzugsweise betrifft die vorliegende Erfindung also die Verwendung einer erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung zum Auflösen von Haaren und als Rohr-oder Abflussreiniger. Sämtliche vorstehenden Ausführungen zu bevorzugten erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzungen gelten auch im Zusammenhang mit der erfindungsgemäßen Verwendung. Vorzugsweise betrifft die Verwendung das Auflösen von Haaren in einem (gegebenenfalls verstopften) Rohr oder Abfluss.
- Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Auflösen von Haaren, mit folgenden Schritten:
- (i) Bereitstellen oder Herstellen einer erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung wie in den Ansprüchen und/oder vorstehend definiert, vorzugsweise wie vorstehend als bevorzugt bezeichnet,
und - (ii) Kontaktieren der bereitgestellten oder hergestellten erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung mit Haaren, bis die Haare zumindest teilweise aufgelöst sind.
- Angesichts der vorstehenden Ausführungen versteht es sich, dass dieser Aspekt der vorliegenden Erfindung vorzugsweise ein Verfahren betrifft zum Auflösen von Haare enthaltenden Verunreinigungen in einem Rohr (z. B. einem Abflussrohr) und/oder zum Entfernen von Haare enthaltenden Verunreinigungen aus einem Rohr. Ein solches bevorzugtes Verfahren umfasst dann zusätzlich die folgenden Schritte:
- nach Schritt (i) zur Durchführung des Schrittes (ii) Einfüllen einer Menge der bereitgestellten oder hergestellten wässrigen Zusammensetzung in das Rohr mit der Haare enthaltenden Verunreinigung,
- vorzugsweise nach Schritt (ii) Spülen des Rohres, sodass die Haare enthaltende Verunreinigung ganz oder teilweise aus dem Rohr entfernt wird.
- Sämtliche Ausführungen zu bevorzugten erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzungen und zu bevorzugten erfindungsgemäßen Verwendungen gelten für das erfindungsgemäße Verfahren und dessen bevorzugte Ausgestaltungen entsprechend, mutatis mutandis, und umgekehrt.
- Bevorzugt ist ein erfindungsgemäßes Verfahren wie in den Ansprüchen definiert und/oder vorstehend angegeben (vorzugsweise eines der vorstehend angegebenen bevorzugten Verfahren), wobei zusätzlich zu Haaren weitere Substanzen aufgelöst oder entfernt werden, vorzugsweise ein oder mehr Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fetten, Ölen, weiteren keratinhaltigen Substanzen und Papier. Der Begriff "weitere keratinhaltige Substanzen" umfasst hierbei insbesondere menschliche oder tierische Fuß- und Fingernägel.
- Soweit Fette und/oder Öle aufgelöst oder entfernt werden sollen, umfasst die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte wässrige Zusammensetzung vorzugsweise Hydroxide (zwecks Hydrolyse von Fettsäuren oder dergleichen) und/oder übliche Fettlösemittel (z. B. übliche fettlösende Tenside).
- Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise eingesetzt, wenn Haare enthaltende Verunreinigungen in einem Rohr aufgelöst und/oder Haare enthaltende Verunreinigungen aus einem Rohr entfernt werden sollen, wobei die Verunreinigungen zusätzlich zu Haaren eine oder mehr Substanzen enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Fetten, Ölen, weiteren keratinhaltigen Substanzen und Papier.
- Vor, gleichzeitig oder nach Einsatz einer erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung (wie in den Ansprüchen definiert, wie vorstehend beschrieben und vorzugsweise wie vorstehend als bevorzugt bezeichnet) wird der Fachmann weitere Maßnahmen zum Auflösen und/oder Entfernen der Haare enthaltenden Verunreinigungen in bzw. aus dem Rohr durchführen, sofern dies notwendig erscheint. Vorzugsweise werden ergänzend mechanische Maßnahmen ergriffen, z. B. wie sie vorstehend erläutert sind. Es können aber auch ergänzende chemische Maßnahmen durchgeführt werden und insbesondere chemische Rohr- bzw. Abflussreiniger eingesetzt werden. Eine solche Kombination von Maßnahmen kann insbesondere erforderlich sein, wenn Haare zwar wesentlich für eine vorliegende Rohr- bzw. Abflussblockade sind, daneben aber derart große Mengen an Fetten und/oder Ölen vorliegen, dass die bloße Behandlung der Haare nicht zum angestrebten Reingungserfolg führt.
- Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.
- Die Haarauflösekraft von erfindungsgemäßen und nicht erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzungen wurde bestimmt. Die untersuchten wässrigen Zusammensetzungen beinhalteten neben Wasser jeweils die in Tabelle 1 angegebenen Bestandteile in den dort angegebenen Mengen sowie die in Tabelle 2 angegebenen Mengen an Natriumthioglykolat und Harnstoff.
Tabelle 1: Basis-Bestandteile der untersuchten erfindungsgemäßen und nicht erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzungen. Bestandteil Mengenanteil [Gew.-%] Natriumhydroxid (Hydroxid) 0,33 Natriumlaurylethersulfat (oberflächenaktive Substanz) 2,80 PEG-4 Rapeseedamide (oberflächenaktive Substanz) 0,25 - Zur Bestimmung der Haarauflösekraft wurde jeweils 1 g eines standardisierten kaukasischen Haargemisches in eine Mischung bestehend aus 250 mL einer erfindungsgemäßen oder nicht erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung gemäß Tabelle 2 und 250 mL Wasser gegeben. Die nach Verdünnung der erfindungsgemäßen oder nicht erfindungsgemäßen wässrigen Zusammensetzung gemäß Tabelle 2 mit 250 mL Wasser erhaltene Mischung stellt selbst wieder eine erfindungsgemäße oder nicht erfindungsgemäße wässrige Zusammensetzung dar, wobei die nach Verdünnung erhaltene Mischung (im Vergleich zu der wässrigen Zusammensetzung gemäß Tabelle 2) geringere Konzentrationen an Natriumthioglykolat und/oder Harnstoff aufweist. Nach der Zugabe von weiteren 250 mL heißen Wassers wurde umgerührt und das Haargemisch für 8 Stunden im entstandenen Gemisch belassen. Danach wurden die noch verbliebenen Haare abgesiebt, mit warmen Wasser gut ausgespült, bei 40 °C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet und anschließend gewogen.
- Zur Bestimmung der prozentualen Haarauflösekraft wurden die jeweils nach 8 Stunden Einwirkzeit ermittelten Haarmengen auf den Wert der Haarmenge normiert, welcher unter Verwendung einer Vergleichszusammensetzung ohne Natriumthioglykolat und ohne Harnstoff ("Zusammensetzung I") erhalten wurde und basierend darauf der prozentuale Anteil an aufgelösten Haaren pro verwendeter wässriger Zusammensetzung ermittelt.
- Die Gleichung zur Ermittlung der Haarauflösekraft lautet somit wie folgt:
Tabelle 2: Haarauflösekraft von erfindungsgemäßen und nicht erfindungsgemäßen Zusammensetzungen. Natrium-thioglykolat [Gew.-%] Harnstoff [Gew.-%] Gemessene Masse Haar nach 8 h Einwirkzeit [g] Haarauflöse-kraft [%] Zusammensetzung I ohne Natriumthioglykolat und ohne Harnstoff (nicht erfindungsgemäß) I 0 0 0,93 0,0 Zusammensetzungen II ohne Harnstoff (nicht erfindungsgemäß) II-1 1,0 0,0 0,90 3,2 II-2 2,0 0,0 0,88 5,4 II-3 3,0 0,0 0,87 6,5 II-4 4,0 0,0 0,86 7,5 Zusammensetzungen III ohne Natriumthioglykolat, (nicht erfindungsgemäß) III-1 0,0 5,0 0,96 -3,2 III-2 0,0 10,0 0,98 -5,4 III-3 0,0 15,0 0,99 -6,5 III-4 0,0 20,0 0,97 -4,3 Zusammensetzungen IV mit Natriumthioglykolat und Harnstoff (erfindungsgemäß) IV-1 1,0 2,5 0,82 11,8 IV-2 1,0 5,0 0,77 17,2 Zusammensetzungen IV mit Natriumthioglykolat und Harnstoff (erfindungsgemäß nach Verdünnung) IV-3 1,0 7,5 0,75 19,4 IV-4 1,0 10,0 0,72 22,6 - Wie aus Tabelle 2 hervorgeht, wird bei Verwendung von erfindungsgemäßen Zusammensetzungen durch das gleichzeitige Vorhandensein von Thioglykolat und Harnstoff eine hervorragende Haarauflösung erzielt, welche deutlich über jener von nicht erfindungsgemä-ßen Zusammensetzungen liegt. Grund hierfür ist vermutlich ein synergistischer Effekt, welcher bei gleichzeitigem Vorliegen von Thioglykolat und Harnstoff in einer erfindungsgemä-ßen wässrigen Zusammensetzung auftritt.
- Ein additiver Effekt von Thioglykolat und Harnstoff kann indes ausgeschlossen werden. Wie an Untersuchungen mit nicht erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, welche ausschließlich Thioglykolat (Zusammensetzungen II) oder ausschließlich Harnstoff (Zusammensetzungen III) enthielten, deutlich wurde, kann auch bei einem mengenmäßig deutlich höheren Einsatz von ausschließlich Thioglykolat oder ausschließlich Harnstoff nicht annähernd jene Haarauflösekraft erreicht werden, wie sie in einer Kombination beider Verbindungen miteinander resultiert. Bei nicht erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, welche Harnstoff aber kein Thioglykolat enthalten (Zusammensetzungen III), sind zudem im Gegenteil negative Werte für die Haarauflösekraft zu beobachten, da das Vorliegen von Harnstoff ohne Thioglykolat in einer Zusammensetzung während der Einwirkzeit zu einer Wasseraufnahme (Quellung) und somit zu einer Gewichtszunahme des Haargemisches führt, welche durch die vor dem Auswiegen der Haarmenge stattfindende Trocknung nicht vollständig ausgeglichen wird.
- Besonders beeindruckend ist der Vergleich der Untersuchungen zu den Zusammensetzungen II-1, III-1 und IV-2. Die Haarauflösekraft zu Zusammensetzung II-1 beträgt 3,2%, die Haarauflösekraft zu Zusammensetzung III-1 beträgt-3,2%, sodass bei einer rein additiven Wirkung bei Kombination von 1,0 Gew.-% Natriumthioglykolat (vgl. II-1) mit 5,0 Gew.-% Harnstoff (vgl. III-1) ein Wert von 0% für die Haarauflösekraft zu erwarten wäre. Stattdessen ergibt sich jedoch für die Zusammensetzung IV-2, die 1,0 Gew.-% Natriumthioglykolat und 5,0 Gew.-% Harnstoff enthält, eine Haarauflösekraft von 17,2%. Die experimentell bestimmte Haarauflösekraft für Zusammensetzung IV-2 ist somit nicht das lediglich additive Ergebnis der individuellen Haarauflösekräfte, wie sie für die Zusammensetzungen II-1 und III-1 bestimmt wurde.
- Ebenso eindrucksvoll ist ein Vergleich der Ergebnisse zu den Zusammensetzungen II-1, III-2 und IV-4. Die Addition der Haarauflösekräfte für die Zusammensetzungen II-1 und III-2 ergibt einen Wert von -2,2%. Tatsächlich wird jedoch für Zusammensetzung IV-4, welche 1 Gew.-% Natriumthioglykolat und 10,0 Gew.-% Harnstoff enthält, eine Haarauflösekraft von 22,6% gemessen.
Claims (13)
- Wässrige Zusammensetzung zum Auflösen von Haaren, umfassend- ein oder mehrere Thioglykolate und- Harnstoff,
wobei- die Konzentration an Harnstoff 6 Gew.-% oder weniger beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung,- die Gesamtkonzentration an Thioglykolat-Ionen weniger als 1 Gew.-% beträgt, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung, und- das Verhältnis der Masse an Harnstoff zu der Gesamtmasse an Thioglykolat-Ionen im Bereich von 2:1 bis 14:1 liegt. - Wässrige Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzungeine Viskosität von größer als 50 mPas besitzt, vorzugsweise größer als 200 mPas, besonders vorzugsweise größer als 500 mPas, wobei die Viskosität mit einem Brookfield Rotationsviskosimeter mit einer LV3 Spindel,mit 4 UPM für den Bereich > 12.000 mPas,mit 10 UPM für den Bereich 10.000 - 12.000 mPas,mit 12 UPM für den Bereich 6.000 - 10.000 mPas,mit 20 UPM für den Bereich 4.000 - 6.000 mPas undmit 30 UPM für den Bereich < 4.000 mPas,bei einer Temperatur von 20 °C und einem Druck von 1013 mbar bestimmt wird.
- Wässrige Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Dichte der Zusammensetzung bei 25 °C größer ist als 1,0 g/mL und dabei vorzugsweise zwischen 1,0 g/mL und 1,4 g/mL liegt, bevorzugt zwischen 1,0 g/mL und 1,2 g/mL, besonders bevorzugt zwischen 1,0 g/mL und 1,1 g/mL, bestimmt mit Hilfe der Schwingrohrmethode.
- Wässrige Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, umfassend ein oder mehrere Hydroxide,
wobei vorzugsweise- das eine oder eines der mehreren Hydroxide Natriumhydroxid ist
und/oder- die Gesamtkonzentration an Hydroxid-lonen 0,4 Gew.-% oder weniger beträgt, vorzugsweise weniger als 0,3 Gew.-%, besonders vorzugsweise weniger als 0,2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung. - Wässrige Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 12 besitzt, vorzugsweise im Bereich von 10 bis 12, besonders vorzugsweise im Bereich von 11,0 bis 11,4.
- Wässrige Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, zudem umfassend ein oder mehrere Bestandteile ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus- oberflächenaktive Substanzen- Elektrolyte,- Farbstoffe, und- Duftstoffe.
- Wässrige Zusammensetzung nach Anspruch 6, wobei die eine oder zumindest eine der mehreren oberflächenaktiven Substanzen ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus anionischen, kationischen und nichtionischen Tensiden, vorzugsweise ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus anionischen und nichtionischen Tensiden,wobei das eine oder eines der mehreren anionischen Tenside vorzugsweise ein Laurylethersulfat ist, besonders vorzugsweise Natriumlaurylethersulfat ist
und/oderwobei das eine oder eines der mehreren nichtionischen Tenside PEG-4 Rapeseedamide ist
und/oderwobei vorzugsweise die Gesamtmenge der einen oder mehreren oberflächenaktiven Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen und nichtionischen Tensiden kleiner ist als 3,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung,besonders vorzugsweise die Gesamtmenge der einen oder mehreren oberflächenaktiven Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen, kationischen und nichtionischen Tensiden kleiner ist als 3,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung,ganz besonders vorzugsweise die Gesamtmenge der einen oder mehreren oberflächenaktiven Substanzen kleiner ist als 3,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung. - Wässrige Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das eine oder eines der mehreren Thioglykolate Natriumthioglykolat ist.
- Verwendung einer wässrigen Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Anspruche zum Auflösen von Haaren und/oder als Rohr- oder Abflussreiniger.
- Verfahren zum Auflösen von Haaren, mit folgenden Schritten:(i) Bereitstellen oder Herstellen einer wässrigen Zusammensetzung wie in einem der Ansprüche 1 bis 8 definiert,
und(ii) Kontaktieren der bereitgestellten oder hergestellten wässrigen Zusammensetzung mit Haaren, bis die Haare zumindest teilweise aufgelöst sind. - Verfahren nach Anspruch 10, zum Auflösen von Haare enthaltenden Verunreinigungen in einem Rohr und/oder zum Entfernen von Haare enthaltenden Verunreinigungen aus einem Rohr, mit folgenden Schritten:- nach Schritt (i) zur Durchführung des Schrittes (ii) Einfüllen einer Menge der bereitgestellten oder hergestellten wässrigen Zusammensetzung in das Rohr mit der Haare enthaltenden Verunreinigung,- vorzugsweise nach Schritt (ii) Spülen des Rohres, sodass die Haare enthaltende Verunreinigung ganz oder teilweise aus dem Rohr entfernt wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 11, wobei zusätzlich zu Haaren weitere Substanzen aufgelöst oder entfernt werden, vorzugsweise ein oder mehr Substanzen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Fetten, Ölen, weiteren keratinhaltigen Substanzen und Papier.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 11 oder 12, wobei die Verunreinigung zusätzlich zu Haaren ein oder mehr Substanzen enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Fetten, Ölen, weiteren keratinhaltigen Substanzen und Papier.
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
| US4540506A (en) * | 1983-04-15 | 1985-09-10 | Genex Corporation | Composition for cleaning drains clogged with deposits containing hair |
| DE4038693A1 (de) | 1990-12-05 | 1992-06-11 | Heverhagen Ulrich | Mittel zum reduzieren des wachstums bzw. zum entfernen der haare am menschlichen koerper |
| JPH06192056A (ja) * | 1992-12-25 | 1994-07-12 | Sekisui Chem Co Ltd | 除毛材 |
| DE10066097A1 (de) * | 1999-05-10 | 2002-11-28 | Bbt Bergedorfer Biotech Gmbh | Verfahren zur Reinigung von Abflussrohren für fetthaltige Abwässer |
| DE19933968A1 (de) | 1999-07-20 | 2001-01-25 | Trumpler Gmbh & Co Chem Fab | Hilfsmittel für den Hautaufschluß und die Haarlockerung von Tierhäuten |
| KR100854677B1 (ko) * | 2006-06-29 | 2008-08-27 | 한국콜마 주식회사 | 치오글리콜산 또는 그 유도체를 포함하는 제모제 조성물 및그 제조방법 |
| DE202007008903U1 (de) | 2007-06-26 | 2007-08-23 | Werner & Mertz Gmbh | Dosierflasche |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4587032A (en) | 1984-11-06 | 1986-05-06 | Mobil Oil Corporation | Drain cleaner |
| WO2017122020A1 (en) | 2016-01-12 | 2017-07-20 | Reckitt Benckiser (Brands) Limited | Depilatory compositions |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| ANONYMOUS: "DRANO® MAX BUILD UP REMOVER COMMERCIAL LINE™ - Safety Data Sheet (Version 1.0)", JOHNSON, 4 February 2015 (2015-02-04), XP093185769, Retrieved from the Internet <URL:http://sds.staples.com/msds/24558796.pdf> |
| ANONYMOUS: "MR MUSCLE Drain Cleaner - SAFETY DATA SHEET (Version 1.0)", JOHNSON, 4 June 2014 (2014-06-04), XP093185766 |
| HARRAP BS, GILLESPIE JM: "A Further Study on the Extraction of Reduced Proteins From Wool", AUSTRALIAN JOURNAL OF BIOLOGICAL SCIENCES, C.S.I.R.O., MELBOURNE, AU, vol. 16, no. 2, 1 January 1963 (1963-01-01), AU , pages 542, XP093185764, ISSN: 0004-9417, DOI: 10.1071/BI9630542 |
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