EP3428258A1 - Scheibenwischwasser mit verbesserter reinigungsleistung - Google Patents

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EP3428258A1
EP3428258A1 EP17181168.0A EP17181168A EP3428258A1 EP 3428258 A1 EP3428258 A1 EP 3428258A1 EP 17181168 A EP17181168 A EP 17181168A EP 3428258 A1 EP3428258 A1 EP 3428258A1
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EP
European Patent Office
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alcoholic composition
composition
weight
composition according
alcoholic
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP17181168.0A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Silvia Schmidt
Andreas Heinze
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C11D2111/18—Glass; Plastics

Definitions

  • the present invention relates to an alcoholic composition which can be used as a winter wiper water in automobiles, and an anionic surfactant, in particular a C 12-14 olefin sulfate having 3-10 ethylene oxide units (EO), and a nonionic surfactant. Furthermore, the invention relates to the use of the composition for cleaning and / or defrosting of transport media, in particular glass panes as used in motor vehicles as a windshield, and a corresponding method for cleaning and / or defrosting such disks.
  • an anionic surfactant in particular a C 12-14 olefin sulfate having 3-10 ethylene oxide units (EO), and a nonionic surfactant.
  • EO ethylene oxide units
  • compositions which can be used as wiper water in winter for cleaning and defrosting are known and commercially available.
  • these often contain standard surfactants, which are often not compatible with painted surfaces, especially car paint, and / or their cleaning performance is not sufficient.
  • standard surfactants for example, olefinsulfates are used, the frequently used surfactant sodium C 12-14 olefin sulfate 2 EO has a poor paint compatibility and low cleaning performance. Because of the paint incompatibility, therefore, high levels of this surfactant can not be used in the composition. But even when high concentrations are used, a mixture is often unstable and tends to fail. Many other standard surfactants have the same problems.
  • the object of the present invention was therefore to provide an alcoholic composition or an aqueous dilution of this composition, which can be used as winter wiper water in motor vehicles, and both a very high cleaning performance for standard stains according to the cleaning performance test IKW I and II and a sufficient compatibility for paints, in particular car paints.
  • the present inventors have surprisingly found that the task by a specific surfactant mixture, namely a C 12-14 Olefinsulfat with 3-10 EO in combination with a nonionic surfactant, especially an alkyl polyglycoside, can be dissolved in an alcoholic composition and the above- overcomes mentioned disadvantages.
  • a specific surfactant mixture namely a C 12-14 Olefinsulfat with 3-10 EO in combination with a nonionic surfactant, especially an alkyl polyglycoside
  • alcoholic composition or an aqueous dilution thereof can be removed without residue after application to a glass pane.
  • compositions the alcoholic composition and the aqueous alcoholic composition are also referred to simply as the composition or composition (s) of the present invention.
  • the present invention relates to an aqueous alcoholic composition wherein the alcoholic composition according to the present invention is mixed with water in a ratio of 4: 1 to 1: 5.
  • compositions according to the present invention for cleaning transport disks, preferably glass panes, more preferably those of motor vehicles, in particular below 0 ° C., preferably as windscreen wiper water.
  • Substantially consisting of as used herein means that the corresponding composition contains the enumerated components as main constituents, that is, these more than 50% by weight, preferably more than 60, more than 70%, more than 80% or more than 90% by weight of the total composition.
  • the remaining ingredients are not active ingredients.
  • An example of such an additional ingredient is, for example, water, which may be present in certain amounts in the active ingredients used.
  • the composition is substantially free of acetone, preferably it contains less than 2 wt%, more preferably less than 1 wt%, more preferably less than 0.5 wt%, most preferably less as 0.1% by weight, based on the total weight of the particular composition.
  • the composition is substantially free of methanol, preferably it contains less than 2% by weight, more preferably less than 1% by weight, more preferably less than 0.5% by weight, most preferably less as 0.1% by weight, based on the total weight of the particular composition.
  • the composition is substantially free of C 12-14 olefin sulfate 2 EO, preferably it contains less than 1% by weight, more preferably less than 0.5% by weight, more preferably less than 0.51 Wt%, most preferably none, based on the total weight of the particular composition.
  • the composition contains less than 20% by weight, preferably less than 19% by weight, more preferably at most 17% by weight of water, based on the total weight of the particular composition.
  • the alcoholic composition has a 100% antifreeze at -80 to 0 ° C, preferably at -70 ° C to 0 ° C.
  • a 66% by volume aqueous composition (alcoholic composition: water 2: 1) has a 100% antifreeze of -45 to 0 ° C, more preferably -40 ° C to 0 ° C.
  • a 50% by volume aqueous composition (alcoholic composition: water 1: 1) has a 100% antifreeze of -35 to 0 ° C, more preferably -28 ° C to 0 ° C.
  • a 33% by volume aqueous composition (alcoholic composition: water 1: 2) has 100% antifreeze from -20 ° C to 0 ° C, more preferably from -15 ° C to 0 ° C.
  • the respective composition is stored at the respective temperature, for example at -70 ° C.
  • a 100% antifreeze is achieved as long as at least 95%, preferably 98%, more preferably 99%, most preferably 100% of the respective composition at the storage temperature are liquid.
  • the determination can preferably be carried out according to ASTM D1177-94.
  • the water used is 20 ° dH, "hard water” according to DIN EN 12 829.
  • the composition is translucent.
  • the translucency is determined at 20 ° C and a wavelength of 860 nm in the scattered light method using DIN ISO 7027 as the turbidity value (NTU). A value of less than 50 is considered transient.
  • the composition has a flash point of 10 to 40 ° C, preferably 15 to 30 ° C, more preferably 18 to 25 ° C, most preferably 20 ° C, measured according to DIN 51755: 1974-03.
  • the composition has a refractive index of from 1.15 to 1.5, preferably from 1.25 to 1.4, more preferably from 1.30 to 1.38, most preferably 1.37 as measured by an Abbe Refractometer at 20 ° C.
  • the composition has a pH of from 5 to 8.5, preferably 6.5 to 8, more preferably 7 to 8, most preferably 7.4.
  • the composition has a density of 0.8 to 0.9 g / cm 3 , preferably 0.84 to 0.88 g / cm 3 , more preferably 0.86 g / cm 3 , as measured by a pycnometer 20 ° C on.
  • the composition has a viscosity of 14 to 16 mPa * s, preferably 14.5 to 15.5 mPa * s, more preferably 15.1 mPa * s, measured according to DIN 51562-1: 1999-01 -15 ° C.
  • the composition has a surface tension of 25 to 40 mN / m, preferably 30 to 35 mN / m, particularly preferably 34.7 mN / m, measured by means of DIN 55660-5: 2012-04 at a dilution of Composition with water to 30 vol .-%.
  • the composition has a boiling point of from 70 to 85 ° C, preferably from 75 to 83 ° C, more preferably from 78 to 80 ° C, most preferably from 80 ° C.
  • the composition has a cleaning performance of 5 to 6, preferably 5.7 cycles of hydrophobic soil in the IKW I test and / or a cleaning performance of 6 to 7, preferably 6.7 cycles simulated insect soil in the IKW II test.
  • the cleaning performance was determined as in the examples below.
  • the IKW I test is the determination of the cleaning performance against the test soil I and IKW II the determination of the cleaning performance against the test soil II.
  • the alcoholic composition contains 50 to 95 wt .-%, preferably 65 to 85 wt .-%, more preferably 75 to 80 wt .-%, based on the sum of components a) to e), at least one monohydric C 1-4 alcohol.
  • Monohydric C 1-4 alcohols include, but are not limited to, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butan-1-ol, butan-2-ol and 2-methylpropan-2-ol. Ethanol, propanol, isopropanol or mixtures thereof are preferred, ethanol is particularly preferred.
  • the alcoholic composition comprises at least one anionic surfactant comprising a C12-14 Olefinsulfat having 3-10, preferably 3-8, more preferably 3-5, more preferably 3-4, most preferably 3, ethylene oxide, preferably in an amount of 0.01 to 3.0 wt%, preferably 0.05 to 1 wt%, more preferably 0.1 to 0.5 wt%, based on the sum of a) to e).
  • the sodium and potassium salts thereof are preferred.
  • Other anionic surfactants which are different from C 12-14 olefin sulfate with 3-10 ethylene oxide units may be present in further embodiments.
  • anionic surfactants these are known in the art and for example in the WO 2008/046778 A1 under the heading "anionic surfactants", to which reference is explicitly made.
  • the proportion of anionic surfactants other than the 3-10 EO olefin sulfate is less than 1% by weight, preferably less than 0.5% by weight, more preferably less than 0.1% by weight, and on Most preferably, no further anionic surfactant is included.
  • C 12-14 olefin sulfate with 3 ethylene oxide units is commercially available under the trade name Texapon N703 from BASF.
  • the alcoholic composition comprises at least one nonionic surfactant, preferably at least one alkyl polyglycoside (APG), preferably in 0.01 to 3.0 wt.%, Preferably 0.05 to 1 wt.%, More preferably 0.1 to 0, 5% by weight, based on the sum of a) to e).
  • APG alkyl polyglycoside
  • the alkyl polyglycosides preferably satisfy the general formula R'O (AO) a [G] x , in which R 'is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16 , particularly preferably 10 to 16 carbon atoms, [G] is a glycosidically linked sugar residue and x is a number from 1 to 10 and AO is an alkyleneoxy group, for example an ethyleneoxy or propyleneoxy group, and a is the average degree of alkoxylation from 0 to 20.
  • R' is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16 , particularly preferably 10 to 16 carbon atoms
  • [G] is a glycosidically linked sugar residue and x is a number from 1 to 10
  • AO is an alkyleneoxy group, for example an ethyleneoxy or propyleneoxy group
  • a is the average
  • the group (AO) a may also contain different alkyleneoxy units, for example ethyleneoxy or propyleneoxy units, where a is the mean Bacalkoxyltechniksgrad, ie the sum of Ethylenoxidmaschines- and Propoxyltechniksgrad acts.
  • a is the mean Bacalkoxyltechniksgrad, ie the sum of Ethylenoxidmaschines- and Propoxyltechniksgrad acts.
  • the alkyl radicals R 'of the APG are linear unsaturated radicals having the stated number of carbon atoms.
  • APG are nonionic surfactants and are known substances that can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • alkyl glycosides having a mean degree of oligomerization x of 1.1 to 3.0 are used.
  • alkyl glycosides whose degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.6 are preferred.
  • the glycosidic sugar used is preferably xylose, but especially glucose.
  • the alkyl or alkenyl radical R ' can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14 carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol, and technical mixtures thereof, such as those obtained during the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from ROELEN's oxosynthesis.
  • the alkyl or alkenyl radical R ' is derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
  • elaidyl alcohol, petroselmyl alcohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and their technical mixtures may be mentioned.
  • preferred alkyl polyglycosides are, for example, C 8-10 and C 12-14 alkyl polyglucoside having a DP degree of 1.4 or 1.5, especially C 8-10 alkyl-1,5-glucoside and C 12-14 alkyl-1,4-glucoside.
  • APGs are commercially available from BASF SE under the trade names Glucopon, with Glucopon 600 CSUP being preferred.
  • the proportion of further, i. APG different, nonionic surfactants less than 1 wt .-%, preferably less than 0.5 wt .-%, more preferably less than 0.1 wt .-%, and most preferably no further anionic surfactant is included.
  • the alcoholic composition optionally further comprises at least one polyhydric alcohol or its monoether, preferably glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or mixtures thereof, in particular glycerol in 0.5 to 15 wt .-%, particularly preferably in 2 to 10 wt .-%, further preferably 4.9 to 8 wt .-%, based on the sum of a) to e).
  • at least one polyhydric alcohol or its monoether preferably glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or mixtures thereof, in particular glycerol in 0.5 to 15 wt .-%, particularly preferably in 2 to 10 wt .-%, further preferably 4.9 to 8 wt .-%, based on the sum of a) to e).
  • the polyhydric alcohols or their monoethers may, for example, be selected from triols, such as glycerol, glycols, such as ethylene glycol, propylene glycol, in particular 1,2-propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, and also monoethers thereof, preferably with monohydric alcohols having from 1 to 5 carbon atoms. Atoms, for example, with methanol, ethanol, propanol, butanol or pentanol.
  • triols such as glycerol
  • glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, in particular 1,2-propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol
  • monoethers thereof preferably with monohydric alcohols having from 1 to 5 carbon atoms. Atoms, for example, with methanol, ethanol, propanol, butanol or pentanol.
  • the alcoholic composition optionally comprises at least one additive e).
  • This may, for example, be selected from the group consisting of defoamers, builders, in particular acids and their salts, denaturants, dyes, amphoteric surfactants, cationic surfactants or mixtures thereof, in particular builders, dyes and denaturants or mixtures thereof, preferably in amounts of from 0.001 to 5 , 0 wt .-%, preferably 0.05 to 1 wt .-%, more preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, based on the sum of a) to e).
  • Defoamers which are also suitable in the field of detergents and cleaners for washing machines, dishwashers or the like can be used as suitable defoamers. are known and offered for this purpose on the market.
  • polymer-containing antifoams or defoaming silicon compounds are suitable as antifoams.
  • the latter may be selected from the group of oligo- or polysiloxanes, polyethersiloxanes, aminosiloxanes, alkoxylated siloxanes, siloxane copolymers and alkoxylation products thereof, siloxane-glycol polymers and hydrophilically modified silicon compounds.
  • Suitable builder substances are, in principle, those which are also known in the field of detergents and cleaners, for example for dishwashers and dishwashers.
  • inorganic builders for example, oligo- or polyphosphates can be used.
  • Suitable organic builders are, for example, monomeric, polybasic organic carboxylic acids such as citric acid or tartaric acid or salts thereof.
  • polymeric organic carboxylic acids or their salts are suitable.
  • aminocarboxylic acids such as, for example, nitrilotriacetic acid, methylglycine diacetic acid (MGDA), glutamic diacetic acid (GLDA) or ethylenediaminetetraacetic acid or salts thereof are suitable.
  • Diphosphonic acids such as hydroxyethane diphosphonic acid or phosphonocarboxylic acids such as phosphonobutane tricarboxylic acid are also suitable.
  • Particularly preferred are builders, which on the one hand cause a good soil release behavior when using the cleaning liquid in windscreen washer systems of vehicles, but on the other hand do not lead to streaks or streaks on the dried disks. Since the window cleaning liquid gets into the environment directly and unexplained after proper application, appropriate environmental compatibility requirements must be met.
  • Particularly preferred builder substances are: citric acid, iminodisuccinic acid, ethylenediamine disuccinic acid, methylglycine diacetic acid (MGDA), glutamic diacetic acid (GLDA) or polyaspartic acid or in each case their water-soluble salts.
  • Suitable denaturants are known to the person skilled in the art. Particularly suitable are methyl ethyl ketone, Bitrex, petroleum ether, cyclohexane, ethyl acetate, isopropyl acetate and mixtures thereof, in particular methyl ethyl ketone and Bitrex. Also suitable are denaturants that have been developed for cosmetic applications, such as in the WO 2007124963 A1 described.
  • Suitable dyes are known in the art, while all dyes can be used, which can not undergo chemical reactions with the surfactants and precipitate, for example.
  • the alcoholic composition may optionally contain amphoteric surfactants, cationic surfactants or mixtures thereof as long as they do not adversely affect the composition and, for example, react and precipitate with the surfactants. Suitable compounds are for example in WO 2008/046778 A1 which is explicitly referred to.
  • the proportion of amphoteric and / or cationic surfactants is less than 1 wt%, preferably less than 0.5 wt%, more preferably less than 0.1 wt%, and most preferably none containing amphoteric and / or cationic surfactant.
  • compositions of the present invention find particular use for cleaning glass in the form of glass plates or discs, in particular glass panes of means of transport, such as motor vehicle windows, in particular below 0 ° C, preferably as windscreen wiper water.
  • means of transport such as motor vehicle windows, in particular below 0 ° C, preferably as windscreen wiper water.
  • means of transport such as motor vehicle windows, in particular below 0 ° C, preferably as windscreen wiper water.
  • means of transport such as motor vehicle windows, in particular below 0 ° C, preferably as windscreen wiper water.
  • means of transport such as motor vehicle windows, in particular below 0 ° C, preferably as windscreen wiper water.
  • means of transport such as motor vehicles and aircraft and ships.
  • the alcoholic composition may also be described as a concentrate, and the aqueous alcoholic composition is particularly suitable for cleaning automobile windows.
  • composition is particularly suitable for use in windscreen washer systems of motor vehicles.
  • windshield washer systems which are equipped with conventional nozzles with point jet, wide or fan jet nozzles or with pivotable nozzles.
  • aqueous alcoholic compositions are particularly suitable as ready-to-use cleaning fluid for windscreen washer systems of motor vehicles.
  • a cleaning liquid according to the invention can of course also be prepared by mixing the individual components in the intended proportions with water. However, it is less labor intensive to mix the finished alcoholic composition with water to make the aqueous alcoholic composition.
  • composition is suitable for all car windscreen cleaning systems and in particular windscreen washer systems equipped with wide-jet or fan-jet nozzles or with swiveling nozzles.
  • the numerical data are in each case% by weight, based on the total weight of the respective composition.
  • the compositions are given in the table in the undiluted state.
  • the respective compositions in the tables were used in the tests as a 50% (v / v) dilution with demineralized water.
  • the tests are carried out on the basis of the paint compatibility test VW TL 52164, 6.6 developed by DEKRA.
  • plates with a standard paint blue, dark blue VW: VW Y5L
  • another paint Imola red II red, from BMW
  • the respective paint plates are covered with the respective test compositions, and after 10 minutes of exposure, the plates are dried for 1 hour at 100 ° C.
  • the surface is then evaluated after a total of 2 hours, from the covering.
  • the paint compatibility was divided into swelling (-) and no damage (+).
  • Table 1 Blue and red components Example 1 CEx. 2 CEx. 3 CEx. 4 CEx. 5 CEx. 6 CEx.
  • the cleaning performance is determined in accordance with the procedure published in the S ⁇ FW Journal, Issue 131, 11-2005, unless explicitly stated below.
  • the windscreen of a VW Golf VI was coated with the respective test soil.
  • the test stains were a hydrophobic stain according to the IKW Recommendation for the Quality Determination of Winter Windscreen Washers for Windshield Washers from 2005 (Test Stain IKW I; A1) according to the IKW Recommendation for Quality Inspection for Windshield Washer Windscreen Washers and a Test Soil Blend IKW II (simulated insect soil A2).
  • Table 2 Test stains A1 (hydrophobic dirt) A2 (simulated insect dirt) Propylene glycol n-propyl ether (10%) Egg yolk (sifted through tea strainer) 15 g Crystal oil (2%) Protein (sifted through tea strainer) 25 g Dioctyl phthalate (0.01%) Icing sugar 8g Silicone oil with viscosity 1.000 mm 2 / s (0.1%) Ethanol (absolute) 8g Black pigment (Printex L) (0.05%) White oil (Ingrapal W505) (0.5%) 2-propanol (86.99%) Dimethyldioctadecylammonium chloride (0.35%)
  • Preparation of A1 Prepare dowanol and crystal oil, dissolve dioctyl phthalate, silicone oil and white oil, then stir in Printex L. Finally, add 2-propanol and dissolve the dimethyldioctadecylammonium chloride. After dissolving, homogenize with the Ultraturrax for 1 min. Please note: The black pigment settles, shake or stir before use.
  • the test soil mixture A1 can be used for a maximum of one week.
  • test stains The application of the test stains was carried out on the cleaned windscreen.
  • the test stains A1 and A2 are applied at ambient temperature, ie 0 ° C to 5 ° C, and dried for 15 minutes. 5 g ⁇ 0.5 g are sprayed on each.
  • the order can with a Hand spray bottle or an electric spray gun (eg Wagner spray gun type 400 SE).
  • the cleaning performance was determined by counting the “cleaning cycles” (wiping with the windshield wiper) until the test soil was removed so as to give “clear view” through the windshield and until it was "clean", so free of soiling.
  • the test is carried out three times, each in a climatic chamber with a relative humidity of 85% and a temperature of + 3 ° C with constant intensive irrigation at least 2 l / min / disc. The results obtained are averaged.
  • Example 1 The composition of Example 1 (diluted Ex 8) and Comparative Example 6 (diluted V Ex 9) was diluted to 30% by volume with water and the following comparative composition (Ex 10) was tested.
  • Table 3 Test of cleaning performance components Ex. 8 CEx. 9 VBsp.10 C 12-14 olefin sulfate (3 EO) 0.7 C 12-14 olefin sulphate (2 EO) 0.6 0.05 Ethanol (96%, butan-2-one denatured) 79 79 85 water 12.38 12.35 7.05 ethylene glycol 7.9 7.9 7.9 C 10-16 alkyl polyglucoside 0.02 Trisodium ethylenediamine 37% 0.15 Cleaning performance cycles "free view” A1 5.7 8.3 Cleaning performance cycles "clean” A1 6.7 9.3 Cleaning performance cycles "free view” A2 6.7 > 11 > 11 Cleaning performance cycles "clean” A2 7.7 > 11 > 11
  • compositions according to the invention have both excellent paint compatibility and very good cleaning performance.

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Abstract

Alkoholische Zusammensetzung, geeignet zum Reinigen von Glasscheiben, insbesondere solchen von Transportmitteln, unter 0°C, umfassend:
a) 50 bis 95 Gew.-% mindestens eines einwertigen C1-4 Alkohols, bevorzugt Ethanol;
b) mindestens einem anionischen Tensid umfassend ein C12-14Olefinsulfat mit 3-10 EO;
c) mindestens einem nichtionischen Tensid, bevorzugt Alkylpolyglykosid;
d) gegebenenfalls mindestens einem mehrwertigen Alkohol oder dessen Monoether, insbesondere Glycerin;
e) gegebenenfalls mindestens einem Additiv;
wobei die Summe von a) bis e) 100 Gew.-% ergibt.
Wässrige alkoholische Zusammensetzung, wobei die alkoholische Zusammensetzung mit Wasser im Verhältnis 4:1 bis 1:5 vermischt wird.
Verwendung zum Reinigen von Transportmittelscheiben, insbesondere unter 0°C, bevorzugt als Scheibenwischwasser.
Verfahren zum Reinigen und/oder Entfrosten von Transportmittelscheiben, umfassend die Schritte:
i) Auftragen der Zusammensetzung auf die zu reinigende und/oder zu entfrostende Scheibe;
ii) gegebenenfalls Einwirken der Zusammensetzung für 0 bis 20 Sekunden; und
iii) gegebenenfalls Entfernen der Zusammensetzung mittels einer Wischvorrichtung.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine alkoholische Zusammensetzung, welches als Winter-Scheibenwischwasser in Kraftfahrzeugen verwendet werden kann, und ein anionisches Tensid, insbesondere ein C12-14 Olefinsulfat mit 3-10 Ethylenoxideinheiten (EO), und ein nichtionisches Tensid, umfasst. Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung der Zusammensetzung zum Reinigen und/oder Entfrosten von Transportmittelscheiben, insbesondere Glasscheiben wie sie in Kraftfahrzeugen als Windschutzscheibe eingesetzt werden, sowie ein entsprechendes Verfahren zum Reinigen und/oder Entfrosten derartiger Scheiben.
  • Zusammensetzungen, die als Scheibenwischwasser im Winter zur Reinigung und zum Entfrosten eingesetzt werden können, sind bekannt und kommerziell erhältlich. Diese enthalten jedoch häufig Standardtenside, die oftmals nicht mit lackierten Oberflächen, insbesondere Autolack, kompatibel sind und/oder deren Reinigungsleistung nicht ausreichend ist. Als Standardtenside werden beispielsweise Olefinsulfate eingesetzt, wobei das häufig eingesetzte Tensid Natrium C12-14 Olefinsulfat 2 EO eine schlechte Lackverträglichkeit und geringe Reinigungsleistung aufweist. Aufgrund der Lackunverträglichkeit können daher keine hohen Konzentrationen dieses Tensids in der Zusammensetzung verwendet werden. Aber selbst wenn hohe Konzentrationen eingesetzt werden, ist eine Mischung oftmals nicht stabil und neigt zum Ausfallen. Viele andere, standardmäßig eingesetzten Tenside zeigen dieselben Probleme.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war deshalb das Bereitstellen einer alkoholischen Zusammensetzung oder einer wässrigen Verdünnung dieser Zusammensetzung, welche als Winter-Scheibenwischwasser in Kraftfahrzeugen verwendet werden kann, und sowohl eine sehr hohe Reinigungsleistung für Standardanschmutzungen gemäß dem Reinigungsleistungstests IKW I und II als auch eine ausreichende Kompatibilität für Lacke, insbesondere Autolacke, aufweist.
  • Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben überraschend gefunden, dass die Aufgabe durch ein spezielles Tensidgemisch, nämlich ein C12-14 Olefinsulfat mit 3-10 EO in Kombination mit einem nichtionischen Tensid, insbesondere einem Alkylpolyglykosid, in einer alkoholischen Zusammensetzung gelöst werden kann und die vorstehend genannten Nachteile überwindet. Zudem lässt sich die alkoholische Zusammensetzung oder eine wässrige Verdünnung davon nach Auftragen auf eine Glasscheibe rückstandslos entfernen.
  • Im Folgenden werden die alkoholische Zusammensetzung und die wässrige alkoholische Zusammensetzung, sofern die spezielle Ausführungsform beide Zusammensetzungen betrifft, auch einfach als Zusammensetzung oder Zusammensetzung (gemäß) der vorliegenden Erfindung bezeichnet.
  • Die Erfindung betrifft in einer ersten Ausführungsform eine alkoholische Zusammensetzung, geeignet zum Reinigen von Glasscheiben, insbesondere solchen von Transportmitteln, unter 0°C, umfassend, bestehend im Wesentlichen aus oder bestehend aus:
    1. a) 50 bis 95 Gew.-% mindestens eines einwertigen C1-4 Alkohols, bevorzugt Ethanol, Propanol, Isopropanol oder Mischungen davon, besonders bevorzugt Ethanol;
    2. b) mindestens einem anionischen Tensid umfassend ein C12-14 Olefinsulfat mit 3-10, bevorzugt 3-8, stärker bevorzugt 3-5, insbesondere bevorzugt 3-4, am stärksten bevorzugt 3, Ethylenoxideinheiten (EO);
    3. c) mindestens einem nichtionischen Tensid, bevorzugt umfassend mindestens ein Alkylpolyglykosid;
    4. d) gegebenenfalls mindestens einem mehrwertigen Alkohol oder dessen Monoether, bevorzugt Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Mischungen davon, insbesondere Glycerin;
    5. e) gegebenenfalls mindestens einem Additiv;
    wobei die Summe von a) bis e) vorzugsweise 100 Gew.-% ergibt.
  • Weitere bevorzugte Ausführungsformen sind in den abhängigen Ansprüchen beschrieben.
  • Ferner betrifft die vorliegende Erfindung eine wässrige alkoholische Zusammensetzung, wobei die alkoholische Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung mit Wasser im Verhältnis 4:1 bis 1:5 vermischt wird.
  • Darüber hinaus betrifft ein weiterer Aspekt der Erfindung die Verwendung der Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung, zum Reinigen von Transportmittelscheiben, vorzugsweise Glasscheiben, besonders bevorzugt solchen von Kraftfahrzeugen, insbesondere unter 0°C, bevorzugt als Scheibenwischwasser.
  • Zudem erfasst die Erfindung auch ein Verfahren zum Reinigen und/oder Entfrosten von Transportmittelscheiben, vorzugsweise Glasscheiben, besonders bevorzugt solchen von Kraftfahrzeugen, umfassend die Schritte:
    1. i) Auftragen der Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung auf die zu reinigende und/oder zu entfrostende Glasscheibe;
    2. ii) gegebenenfalls Einwirken der Zusammensetzung für 0 bis 20 Sekunden, bevorzugt 0,5 bis 5 Sekunden; und
    3. iii) gegebenenfalls Entfernen der Zusammensetzung mittels einer Wischvorrichtung, bevorzugt mittels eines fest montierten Scheibenwischers.
  • "Bestehend im Wesentlichen aus", wie hierin verwendet, bedeutet, dass die entsprechende Zusammensetzung die aufgezählten Komponenten als Hauptbestandteile enthält, d.h. dass diese mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 60, mehr als 70, mehr als 80 oder mehr als 90 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung ausmachen. Vorzugsweise sind die übrigen Bestandteile keine Aktivbestandteile. Ein Beispiel für einen solchen zusätzlichen Bestandteil ist beispielsweise Wasser, welches in gewissen Mengen in den eingesetzten Aktivstoffen enthalten sein kann.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Zusammensetzung im Wesentlichen frei von Aceton, bevorzugt enthält sie weniger als 2 Gew.-%, insbesondere bevorzugt weniger als 1 Gew.-%, weiter bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, am meisten bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Zusammensetzung im Wesentlichen frei von Methanol, bevorzugt enthält sie weniger als 2 Gew.-%, insbesondere bevorzugt weniger als 1 Gew.-%, weiter bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, am meisten bevorzugt weniger als 0,1 Gew.-%, basierend auf dem Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist die Zusammensetzung im Wesentlichen frei von C12-14 Olefinsulfat 2 EO, bevorzugt enthält sie weniger als 1 Gew.-%, insbesondere bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt weniger als 0,51 Gew.-%, am meisten bevorzugt keines, basierend auf dem Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung weniger als 20 Gew.-%, bevorzugt weniger als 19 Gew.-%, weiter bevorzugt höchstens 17 Gew.-% an Wasser, basierend auf dem Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform weißt die alkoholische Zusammensetzung einen 100 % Frostschutz bei -80 bis 0 °C, bevorzugt bei -70°C bis 0 °C aufweist. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist eine 66 Volumen-% wässrige Zusammensetzung (alkoholische Zusammensetzung : Wasser 2 : 1) einen 100 % Frostschutz von -45 bis 0°C, stärker bevorzugt - 40°C bis 0°C auf. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist eine 50 Volumen-% wässrige Zusammensetzung (alkoholische Zusammensetzung : Wasser 1 : 1) einen 100 % Frostschutz von -35 bis 0°C, stärker bevorzugt -28°C bis 0°C auf. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist eine 33 Volumen-% wässrige Zusammensetzung (alkoholische Zusammensetzung : Wasser 1 : 2) einen 100 % Frostschutz von -20 °C bis 0 °C, stärker bevorzugt von -15°C bis 0°C auf. Zur Bestimmung des Frostschutzes wird die jeweilige Zusammensetzung bei der jeweiligen Temperatur gelagert, zum Beispiel bei -70°C. Dabei gilt ein 100% Frostschutz als erreicht solange mindestens 95%, bevorzugt 98%, stärker bevorzugt 99%, am stärksten bevorzugt 100% der jeweiligen Zusammensetzung bei der Lagertemperatur flüssig sind. Die Bestimmung kann bevorzugt nach ASTM D1177-94 erfolgen. Als Wasser wird dabei 20° dH, »hartes Wasser« gemäß DIN EN 12 829 verwendet.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Zusammensetzung transluzent. Dabei wird die Transluzenz bei 20°C und einer Wellenlänge von 860 nm im Streulichtverfahren mittels DIN ISO 7027 als Trübungswert (NTU) bestimmt. Es gilt ein Wert von kleiner als 50 als tranlsuzent.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform weißt die Zusammensetzung einen Flammpunkt von 10 bis 40 °C, bevorzugt 15 bis 30 °C, weiter bevorzugt von 18 bis 25 °C, am meisten bevorzugt von 20 °C auf, gemessen nach DIN 51755:1974-03.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform weißt die Zusammensetzung einen Brechungsindex von 1,15 bis 1,5 bevorzugt 1,25 bis 1,4, weiter bevorzugt von 1,30 bis 1,38, am meisten bevorzugt von 1,37 auf, gemessen mittels einen Abbe-Refraktometers bei 20°C.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform weißt die Zusammensetzung einen pH-Wert von 5 bis 8,5, bevorzugt 6,5 bis 8, weiter bevorzugt 7 bis 8, insbesondere bevorzugt 7,4 auf.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform weißt die Zusammensetzung eine Dichte von 0,8 bis 0,9 g/cm3, bevorzugt 0,84 bis 0,88 g/cm3, weiter bevorzugt 0,86 g/cm3, gemessen mit einem Pyknometer bei 20°C auf.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform weißt die Zusammensetzung eine Viskosität von 14 bis 16 mPa*s, bevorzugt 14,5 bis 15,5 mPa*s, weiter bevorzugt 15,1 mPa*s auf, gemessen nach DIN 51562-1:1999-01 bei -15°C.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform weißt die Zusammensetzung eine Oberflächenspannung von 25 bis 40 mN/m, bevorzugt 30 bis 35 mN/m, insbesondere bevorzugt von 34,7 mN/m auf, gemessen mittels DIN 55660-5:2012-04 bei einer Verdünnung der Zusammensetzung mit Wasser auf 30 Vol.-%.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform weißt die Zusammensetzung einen Siedepunkt von 70 bis 85 °C, bevorzugt 75 bis 83°C, weiter bevorzugt 78 bis 80 °C, am meisten bevorzugt von 80°C auf.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform weißt die Zusammensetzung eine Reinigungsleistung von 5 bis 6, bevorzugt 5,7 Zyklen bei hydrophoben Schmutz im IKW I Test und/oder eine Reinigungsleistung von 6 bis 7, bevorzugt 6,7 Zyklen bei simuliertem Insektenschmutz im IKW II Test auf. Die Reinigungsleistung wurde wie nachstehend in den Beispielen bestimmt. Dabei ist der IKW I Test die Bestimmung der Reinigungsleistung gegenüber der Testanschmutzung I und IKW II die Bestimmung der Reinigungsleistung gegenüber der Testanschmutzung II.
    • Komponente a)
  • Die alkoholische Zusammensetzung enthält 50 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 65 bis 85 Gew.-%, weiter bevorzugt 75 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten a) bis e), mindestens eines einwertigen C1-4 Alkohols. Einwertige C1-4 Alkohole schließen ein, ohne darauf beschränkt zu sein, Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, Butan-1-ol, Butan-2-ol und 2-Methylpropan-2-ol. Bevorzugt sind Ethanol, Propanol, Isopropanol oder Mischungen davon, besonders bevorzugt ist Ethanol.
    • Komponente b)
  • Die alkoholische Zusammensetzung umfasst mindestens ein anionisches Tensid, umfassend ein C12-14 Olefinsulfat mit 3-10, bevorzugt 3-8, stärker bevorzugt 3-5, insbesondere bevorzugt 3-4, am stärksten bevorzugt 3, Ethylenoxideinheiten, bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, basierend auf der Summe von a) bis e). Insbesondere die Natrium- und Kaliumsalze davon sind bevorzugt. Dabei können in weiteren Ausführungsformen weitere, von C12-14 Olefinsulfat mit 3-10 Ethylenoxideinheiten verschiedene, anionische Tenside vorhanden sein. Diese sind dem Fachmann bekannt und zum Beispiel in der WO 2008/046778 A1 unter der Überschrift "anionische Tenside" offenbart, auf welche explizit Bezug genommen wird. In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Anteil an von dem Olefinsulfat mit 3-10 EO unterschiedlichen anionischen Tensiden weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt weniger als 0,1 Gew-% und am meisten bevorzugt ist kein weiteres anionisches Tensid enthalten. C12-14 Olefinsulfat mit 3 Ethylenoxideinheiten ist kommerziell unter dem Handelsnamen Texapon N703 der Firma BASF erhältlich.
    • Komponente c)
  • Die alkoholische Zusammensetzung umfasst mindestens ein nichtionisches Tensid, bevorzugt mindestens ein Alkylpolyglykosid (APG), bevorzugt in 0,01 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, basierend auf der Summe von a) bis e). Die Alkylpolyglykoside (APG) genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel R'O(AO)a[G]x, in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe, z.B. eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und a für den mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kann die Gruppe (AO)a auch verschiedene Alkylenoxyeinheiten enthalten, z.B. Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei es sich dann bei a um den mittleren Gesamtalkoxylierungsgrad, d.h. die Summe aus Ethylenoxidierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgend nicht näher bzw. anders ausgeführt, handelt es sich bei den Alkylresten R' der APG um lineare ungesättigte Reste mit der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen.
  • APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad) an, d h die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren Oligomensierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R' kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der ROELENschen Oxosynthese anfallen.
  • Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R' von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselmylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
  • Besonders bevorzugte APG sind nicht alkoxyliert (a = 0) und genügen Formel RO[G]x, in der R wie zuvor für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest, vorzugsweise Glucoserest, und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1,1 bis 3, insbesondere 1,2 bis 1,6, stehen. Dementsprechend bevorzugte Alkylpolyglykoside sind beispielsweise C8-10- und ein C12-14-Alkylpolyglucosid mit einem DP-Grad von 1,4 oder 1,5, insbesondere C8-10-Alkyl-1,5-glucosid und C12-14-Alkyl-1,4-glucosid. APGs sind kommerziell von BASF SE unter den Handelsnamen Glucopon erhältlich, wobei Glucopon 600 CSUP bevorzugt ist.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform beträgt der Anteil an weiteren, d.h. von APG unterschiedlichen, nichtionischen Tensiden weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt weniger als 0,1 Gew-% und am meisten bevorzugt ist kein weiteres anionisches Tensid enthalten.
    • Komponente d)
  • Die alkoholische Zusammensetzung umfasst gegebenenfalls mindestens einen mehrwertigen Alkohol oder dessen Monoether, bevorzugt Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Mischungen davon, insbesondere Glycerin in 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt in 2 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 4,9 bis 8 Gew.-%, basierend auf der Summe von a) bis e). Die mehrwertigen Alkohole oder deren Monoether können beispielsweise ausgewählt sein aus Triolen, wie Glycerin, Glykolen, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, insbesondere 1,2-Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Triethylenglykol, sowie Monoethern hiervon, vorzugsweise mit einwertigen Alkoholen mit 1 bis 5 C-Atomen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol oder Pentanol.
    • Komponente e)
  • Die alkoholische Zusammensetzung umfasst gegebenenfalls mindestens eine Additiv e). Dieses kann beispielsweise ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Entschäumern, Buildersubstanzen, insbesondere Säuren und deren Salze, Vergällungsmitteln, Farbstoffen, amphoteren Tensiden, kationischen Tensiden oder Mischungen davon, insbesondere Buildersubstanzen, Farbstoffen und Vergällungsmitteln oder Mischungen davon, bevorzugt in Mengen von 0,001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, basierend auf der Summe von a) bis e).
  • Als geeignete Entschäumer können Entschäumer eingesetzt werden, die auch auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel für Waschmaschinen, Geschirrspülmaschinen o.Ä. bekannt sind und für diesen Zweck am Markt angeboten werden. Insbesondere sind polymerhaltige Entschäumer oder entschäumend wirkende Siliciumverbindungen als Entschäumer geeignet. Beispielsweise können letztere ausgewählt sein aus der Gruppe der Oligo- oder Polysiloxanen, Polyethersiloxanen, Aminosiloxanen, alkoxylierten Siloxanen, Siloxan-Copolymeren und Alkoxylierungsprodukten hiervon, Siloxan-Glykolpolymeren und hydrophil modifizierten Siliciumverbindungen.
  • Als geeignete Buildersubstanzen sind prinzipiell diejenigen geeignet, die auch auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel, beispielsweise für Wasch- und Geschirrspülmaschinen, bekannt sind. Als anorganische Builder können beispielsweise Oligo- oder Polyphosphate eingesetzt werden. Als organische Builder kommen beispielsweise monomere, mehrbasische organische Carbonsäuren wie Citronensäure oder Weinsäure oder deren Salze in Betracht. Auch polymere organische Carbonsäuren oder jeweils deren Salze sind geeignet. Weiterhin sind Aminocarbonsäuren wie beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Methylglycindiessigsäure (MGDA), Glutamindiessigsäure (GLDA) oder Ethylendiamintetraessigsäure oder deren Salze geeignet. Diphosphonsäuren wie beispielsweise Hydroxyethandiphosphonsäure oder Phosphonocarbonsäuren wie beispielsweise Phosphonobutantricarbonsäure sind ebenfalls geeignet. Besonders bevorzugt sind Buildersubstanzen, die bei der Anwendung der Reinigungsflüssigkeit in Scheibenwaschanlagen von Fahrzeugen einerseits ein gutes Schmutzablöseverhalten bewirken, andererseits aber nicht zu Streifen oder Schlieren auf der getrockneten Scheiben führen. Da die Scheibenreinigungsflüssigkeit nach bestimmungsgemäßer Anwendung unmittelbar und ungeklärt in die Umwelt gelangt, sind entsprechende Anforderungen an die Umweltverträglichkeit zu stellen. Unter diesen Aspekten sind als Buildersubstanzen besonders bevorzugt: Citronensäure, Iminodibernsteinsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure, Methylglycindiessigsäure (MGDA), Glutamindiessigsäure (GLDA) oder Polyasparaginsäure oder jeweils deren wasserlösliche Salze.
  • Geeignete Vergällungsmittel sind dem Fachmann bekannt. Insbesondere geeignet sind Methylethylketon, Bitrex, Petrolether, Cyclohexan, Ethylacetat, Isopropylacetat und Mischungen davon, insbesondere Methylethylketon und Bitrex. Ebenfalls geeignet sind Vergällungsmittel die für kosmetische Anwendungen entwickelt wurden, wie zum Beispiel in der WO 2007124963 A1 beschrieben.
  • Geeignete Farbstoffe sind dem Fachmann bekannt, dabei können alle Farbstoffe benutzt werden, die keine chemischen Reaktionen mit den Tensiden eingehen und zum Beispiel ausfallen können.
  • Die alkoholische Zusammensetzung kann gegebenenfalls amphotere Tenside, kationische Tenside oder Mischungen davon enthalten, solange diese die Zusammensetzung nicht negativ beeinflussen und zum Beispiel mit den Tensiden reagieren und ausfallen. Geeignete Verbindungen sind zum Beispiel in der WO 2008/046778 A1 beschrieben, auf welche explizit Bezug genommen wird. In einer besonders bevorzugten Ausführungsformen beträgt der Anteil an amphoteren und/oder kationischen Tensiden weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt weniger als 0,1 Gew-% und am meisten bevorzugt ist kein amphoteres und/oder kationisches Tensid enthalten.
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung finden insbesondere Verwendung zum Reinigen von Glas in Form von Glasplatten oder -scheiben, insbesondere Glasscheiben von Transportmitteln, wie zum Beispiel Kraftfahrzeugscheiben, insbesondere unter 0°C, bevorzugt als Scheibenwischwasser. Unter "Transportmittel" sind sowohl Kraftfahrzeuge als auch Flugzeuge und Schiffe zu verstehen. Die alkoholische Zusammensetzung kann auch als Konzentrat beschrieben werden und die wässrige alkoholische Zusammensetzung ist besonders für die Reinigung von Scheiben von Kraftfahrzeugen geeignet.
  • Die Zusammensetzung ist insbesondere dafür geeignet, in Scheibenwaschanlagen von Kraftfahrzeugen eingesetzt zu werden. Insbesondere ist sie für solche Scheibenwaschanlagen geeignet, die mit herkömmlichen Düsen mit punktuellem Strahl, Breit- oder Fächerstrahldüsen oder mit schwenkbaren Düsen ausgerüstet sind.
  • Die wässrigen alkoholischen Zusammensetzungen sind insbesondere als anwendungsfertige Reinigungsflüssigkeit für Scheibenwaschanlagen von Kraftfahrzeugen geeignet. Eine derartige erfindungsgemäße Reinigungsflüssigkeit ist selbstverständlich auch dadurch herstellbar, dass man die einzelnen Komponenten im vorgesehenen Mengenverhältnis mit Wasser vermischt. Es ist jedoch weniger arbeitsaufwendig, zur Herstellung der wässrigen alkoholischen Zusammensetzung die fertige alkoholische Zusammensetzung mit Wasser zu vermischen.
  • Die Zusammensetzung ist für alle Auto- Scheibenreinigungssysteme und insbesondere für Scheibenwaschanlagen geeignet, die mit Breitstrahl- oder Fächerstrahldüsen oder mit schwenkbaren Düsen ausgerüstet sind.
    • Beispiele Tests bezüglich der Lackverträglichkeit von Zusammensetzungen
  • Die Tabelle 1 zeigt die einzelnen Zusammensetzungen (Bsp = erfindungsgemäßes Beispiel; VBsp = Vergleichsbeispiel) in Hinblick auf die enthaltenen Komponenten sowie den getesteten Lack als auch das Resultat. Die numerischen Angaben sind dabei jeweils Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Zusammensetzung. Dabei sind die Zusammensetzungen in der Tabelle im unverdünnten Zustand angegeben. Die jeweiligen Zusammensetzungen in den Tabellen wurden in den Tests als 50% (v/v) Verdünnung mit demineralisiertem Wasser verwendet.
  • Die Tests werden jeweils auf Basis des von der DEKRA entwickelten Lackverträglichkeitstest VW TL 52164, 6.6 durchgeführt. Dabei werden jeweils Platten mit einem Einheitslack (Blau; Dunkelblau von VW: VW Y5L) und einem weiteren Lack Imola rot II (Rot; von BMW) verwendet. Die jeweiligen Lackplatten werden mit den jeweiligen Testzusammensetzungen bedeckt und nach 10 Minuten Einwirkzeit werden die Platten für 1 Stunde bei 100 °C getrocknet. Die Oberfläche wird dann nach insgesamt 2h, ab dem Bedecken, bewertet.
    Die Lackverträglichkeit wurde in Aufquellen (-) und keine Schäden (+) unterteilt. Tabelle 1: Blau und Rot
    Komponenten Bsp. 1 VBsp. 2 VBsp. 3 VBsp. 4 VBsp. 5 VBsp. 6 VBsp. 7
    C12-14-Olefinsulfat (3 EO) 0,7 - - - - - 0,73
    C12-14 Olefinsulfat (2 EO) - 0,05 0,6
    Ethanol (96 %, Butan-2-on vergällt) 79 79 79 79 85 79 79
    Wasser 12,38 13,05 13,03 13,00 7,05 12,35 12,17
    Ethylenglykol 7,9 7,9 7,9 7,9 7,9 7,9 7,9
    Natrium n-Alkyl C10-13-Benzolsulfonat 0,1
    C10-16-Alkylpolyglucosid 0,02
    C8-10-Alkylpolyglucosid 0,05 0,05
    Tetranatriumimino-disucciant (34%) 0,02 0,2
    Trinatrium-ethylenediamine 37% 0,15
    Lack Blau / Rot Blau / Rot Blau / Rot Blau / Rot Blau / Rot Blau / Rot Blau / Rot
    Lackverträglichkeit + - - - - - -
    • Test der Reinigungsleistung (IKW I und IKW II)
  • Die Bestimmung der Reinigungsleistung erfolgt in Übereinstimmung mit dem im SÖFW-Journal, Ausgabe 131, 11-2005 veröffentlichten Verfahren, außer es sind nachstehend explizit Abweichungen davon angegebenen.
  • Zur Bestimmung der Reinigungsleistung wurde jeweils die Frontscheibe eines VW Golf VI (Zulassung 08/2012) mit der jeweiligen Testanschmutzung beschichtet. Die Testanschmutzungen waren ein hydrophober Schmutz gemäß der IKW Empfehlung für die Qualitätsbestimmung von Winter-Scheibenreiniger für die Windschutzscheibenwaschsysteme aus dem Jahr 2005 (Testanschmutzung IKW I; A1) gemäß der IKW Empfehlung für die Qualitätsuntersuchung für Scheibenreiniger für Windschutzscheibenwaschsysteme und eine Testschmutzmischung IKW II (simulierter Insektenschmutz; A2).
  • Die Testanschmutzungen hatten folgende Zusammensetzungen (% = Gew.-%). Tabelle 2: Testanschmutzungen
    A1 (hydrophober Schmutz) A2 (simulierter Insektenschmutz)
    Propylenglykol-n-Propylether (10 %) Eigelb (Durch Teesieb gesiebt) 15 g
    Kristallöl (2%) Eiweiß (Durch Teesieb gesiebt) 25 g
    Dioctylphthalat (0,01 %) Puderzucker 8g
    Silikonöl mit Viskosität 1.000 mm2/s (0,1%) Ethanol (absolut) 8g
    Schwarzpigment (Printex L) (0,05%)
    Weißöl (Ingrapal W505) (0,5%)
    2-Propanol (86,99%)
    Dimethyldioctadecylammoniumchlorid (0,35%)
  • Herstellung von A1: Dowanol und Kristallöl vorlegen, Dioctylphthalat, Silikonöl und Weißöl lösen, dann Printex L einrühren. Zum Schluss 2-Propanol zugeben und das Dimethyldioctadecylammoniumchlorid lösen. Nach dem Lösen wird mit dem Ultraturrax 1 min homogenisiert. Bitte beachten: Das Schwarzpigment setzt sich ab, vor Gebrauch aufschütteln bzw. -rühren. Die Testschmutzmischung A1 ist maximal eine Woche verwendbar.
  • Herstellung von A2: Das Eigelb und Eiweiß wurde durch einen Teesieb gesiebt, danach wurden alle Bestandteile unter Rühren vermischt, bis eine homogene Masse entstand.
  • Die Aufbringung der Testanschmutzungen erfolgte auf die gereinigte Windschutzscheibe. Die Testanschmutzungen A1 und A2 werden bei Umgebungstemperatur, d.h. 0 °C bis 5 °C, aufgetragen und 15 Minuten getrocknet. Es werden jeweils 5 g ± 0,5 g aufgesprüht. Der Auftrag kann mit einer Handsprühflasche oder einer elektrischen Spritzpistole (z. B. Wagner-Spritzpistole Typ 400 SE) erfolgen.
  • Die Reinigungsleistung wurde ermittelt durch Zählen der "Reinigungszyklen" (Wischen mit dem Scheibenwischer) bis der Testschmutz so entfernt war, dass man "freie Sicht" durch die Frontscheibe erhält und bis sie "Sauber", also frei von Anschmutzung war. Der Test wird dreimal durchgeführt, jeweils in einer Klimakammer mit einer relativen Feuchtigkeit von 85% und einer Temperatur von +3°C unter ständiger intensiver Beregnung mindestens 2 l/min/Scheibe. Die erhaltenen Ergebnisse werden gemittelt.
  • Die Zusammensetzung des Beispiels 1 (verdünnt Bsp. 8) und Vergleichsbeispiels 6 (verdünnt VBsp. 9) wurde auf 30 Vol.-% mit Wasser verdünnt, zudem wurde folgende Vergleichszusammensetzung (VBsp. 10) getestet. Tabelle 3: Test der Reinigungsleistung
    Komponenten Bsp. 8 VBsp. 9 VBsp.10
    C12-14-Olefinsulfat (3 EO) 0,7
    C12-14 Olefinsulfat (2 EO) 0,6 0,05
    Ethanol (96 %, Butan-2-on vergällt) 79 79 85
    Wasser 12,38 12,35 7,05
    Ethylenglykol 7,9 7,9 7,9
    C10-16 -Alkylpolyglucosid 0,02
    Trinatrium-ethylenediamine 37% 0,15
    Reinigungsleistung Zyklen "freie Sicht" A1 5,7 8,3
    Reinigungsleistung Zyklen "sauber" A1 6,7 9,3
    Reinigungsleistung Zyklen "freie Sicht" A2 6,7 >11 >11
    Reinigungsleistung Zyklen "sauber" A2 7,7 >11 >11
  • Wobei 7 oder weniger Zyklen eine sehr gute Reinigungsleistung sind, 8 bis 9 eine gute Reinigungsleistung sind, 10 bis 11 Zyklen eine ausreichende Reinigungsleistung sind, und bei über 11 Zyklen die Reinigungsleistung unzureichend ist.
  • Mit den vorliegenden Beispielen und Vergleichsbeispielen konnte gezeigt werden, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sowohl exzellente Lackkompatibilität als auch eine sehr gute Reinigungsleistung aufweisen.

Claims (9)

  1. Alkoholische Zusammensetzung, geeignet zum Reinigen von Glasscheiben, insbesondere solchen von Transportmitteln, unter 0°C, umfassend, bestehend im Wesentlichen aus oder bestehend aus:
    a) 50 bis 95 Gew.-% mindestens eines einwertigen C1-4 Alkohols, bevorzugt Ethanol, Propanol, Isopropanol oder Mischungen davon, besonders bevorzugt Ethanol;
    b) mindestens einem anionischen Tensid umfassend ein C12-14 Olefinsulfat mit 3-10, bevorzugt 3-8, stärker bevorzugt 3-5, insbesondere bevorzugt 3-4, am stärksten bevorzugt 3, Ethylenoxideinheiten (EO);
    c) mindestens einem nichtionischen Tensid, bevorzugt umfassend mindestens ein Alkylpolyglykosid;
    d) gegebenenfalls mindestens einem mehrwertigen Alkohol oder dessen Monoether, bevorzugt Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Mischungen davon, insbesondere Glycerin;
    e) gegebenenfalls mindestens einem Additiv;
    wobei die Summe von a) bis e) vorzugsweise 100 Gew.-% ergibt.
  2. Alkoholische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei 65 bis 85 Gew.-%, bevorzugt 75 bis 80 Gew.-% von a) enthalten sind.
  3. Alkoholische Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei das mindestens eine nichtionische Tensid c) ein Alkylpolyglykosid umfasst, welches eine Verbindung gemäß der folgenden Formel I oder Gemische davon ist:

             R'O(AO)a[G]x     (I)

    wobei
    R' ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18, insbesondere 10 bis 16, besonders bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ist;
    AO eine Alkylenoxidgruppe mit 2 bis 4 linearen Kohlenstoffatomen, insbesondere Ethylenoxid oder Propylenoxid ist;
    a eine natürliche Zahl von 0 bis 20, insbesondere für 0 oder 1 bis 10 steht;
    [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest steht, und
    x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1,1 bis 3, insbesondere 1,2 bis 1,6, steht.
  4. Alkoholische Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das mindestens eine Additiv e) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Entschäumern, Buildersubstanzen, insbesondere Säuren und deren Salze, Vergällungsmitteln, Farbstoffen, amphoteren Tensiden, kationischen Tensiden oder Mischungen davon, insbesondere Buildersubstanzen, Farbstoffe und Vergällungsmittel oder Mischungen davon.
  5. Alkoholische Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei 50 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 65 bis 85 Gew.-%, weiter bevorzugt 75 bis 80 Gew.-% von a);
    0,01 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-% von b);
    0,01 bis 3,0 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-% von c);
    0 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 4,9 bis 8 Gew.-% von d); und
    0 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-% von e) enthalten sind;
    wobei die Summe von a) bis e) 100 Gew.-% ergibt.
  6. Alkoholische Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei
    (1) der pH-Wert 5 bis 8,5, bevorzugt 6,5 bis 8, weiter bevorzugt 7 bis 8, insbesondere bevorzugt 7,4 beträgt; und/oder
    (2) die Dichte 0,8 bis 0,9 g/cm3, bevorzugt 0,84 bis 0,88 g/cm3, weiter bevorzugt 0,86 g/cm3 beträgt, gemessen mit einem Pyknometer bei 20°C; und/oder
    (3) die Viskosität 14 bis 16 mPa*s, bevorzugt 14,5 bis 15,5 mPa*s, weiter bevorzugt 15,1 mPa*s beträgt, gemessen nach DIN 51562-1:1999-01 bei -15°C; und/oder
    (4) ein 100 % Frostschutz bei -88 bis 0 °C, bevorzugt bei -70°C bis -60 °C; und/oder
    (5) die alkoholische Zusammensetzung eine Oberflächenspannung von 25 bis 40 mN/m, bevorzugt 30 bis 35 mN/m, insbesondere bevorzugt von 34,7 mN/m aufweist, gemessen mittels DIN 55660-5:2012-04 bei einer Verdünnung der Zusammensetzung mit Wasser auf 30 Vol.-%; und/oder
    (6) die alkoholische Zusammensetzung einen Siedepunkt von 70 bis 85 °C, bevorzugt 75 bis 83°C, weiter bevorzugt 78 bis 80 °C, am meisten bevorzugt von 80°C aufweist; und/oder
    (7) die alkoholische Zusammensetzung eine Reinigungsleistung von 5 bis 6, bevorzugt 5,7 Zyklen bei hydrophoben Schmutz im IKW I Test und/oder eine Reinigungsleistung von 6 bis 7, bevorzugt 6,7 Zyklen bei simuliertem Insektenschmutz im IKW II Test aufweist.
  7. Wässrige alkoholische Zusammensetzung, wobei die alkoholische Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 mit Wasser im Verhältnis 4:1 bis 1:5, vorzugsweise 3:1 und 1:4, vermischt wird.
  8. Verwendung der alkoholischen Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 oder der wässrigen alkoholischen Zusammensetzung gemäß Anspruch 7, zum Reinigen von Transportmittelscheiben, vorzugsweise Glasscheiben, besonders bevorzugt solchen von Kraftfahrzeugen, insbesondere unter 0°C, bevorzugt als Scheibenwischwasser.
  9. Verfahren zum Reinigen und/oder Entfrosten von Transportmittelscheiben, vorzugsweise Glasscheiben, besonders bevorzugt solchen von Kraftfahrzeugen, umfassend die Schritte:
    i) Auftragen der alkoholischen Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 oder der wässrigen alkoholischen Zusammensetzung gemäß Anspruch 7 auf die zu reinigende und/oder zu entfrostende Scheibe;
    ii) gegebenenfalls Einwirken der Zusammensetzung für 0 bis 20 Sekunden, weiter bevorzugt 0,5 bis 5 Sekunden; und
    iii) gegebenenfalls Entfernen der Zusammensetzung mittels einer Wischvorrichtung, bevorzugt mittels eines festmontierten Scheibenwischers.
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