EP3325583A1 - Composition lubrifiante a fuel eco longue durée - Google Patents
Composition lubrifiante a fuel eco longue duréeInfo
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- EP3325583A1 EP3325583A1 EP16745659.9A EP16745659A EP3325583A1 EP 3325583 A1 EP3325583 A1 EP 3325583A1 EP 16745659 A EP16745659 A EP 16745659A EP 3325583 A1 EP3325583 A1 EP 3325583A1
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- C10M2215/064—Di- and triaryl amines
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- C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
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- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
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- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
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- C10M2227/061—Esters derived from boron
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- C10M2227/061—Esters derived from boron
- C10M2227/062—Cyclic esters
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- C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
- C10M2227/066—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts derived from Mo or W
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- C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
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- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/12—Groups 6 or 16
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- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/54—Fuel economy
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2060/00—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition
- C10N2060/14—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition by boron or a compound containing boron
Definitions
- the invention relates to the field of lubricating compositions, in particular the properties of fuel economy (FE or fuel eco) lubricating compositions.
- the invention relates to the combined use of at least one derivative of molybdenum and at least one boron derivative for preserving the fuel economy (FE or fuel eco) properties of a lubricating composition also comprising at least one oil of based.
- the invention also relates to the use, in a lubricant composition comprising at least one base oil, of a combination of at least one molybdenum derivative and at least one boron derivative, in order to preserve the properties fuel economy (FE or fuel eco) of this lubricating composition.
- Engine developments and performance of engine lubricating compositions are inextricably linked. The more complex the design of the engines, the higher the efficiency and the optimization of the fuel consumption, the more the engine lubricating composition is solicited and must improve its performance.
- the conditions of use of gasoline engines and diesel engines include extremely short journeys as well as long journeys. In fact, 80% of the journeys of Western European cars are less than 12 kilometers while vehicles cover annual mileages of up to 300 000 km.
- the emptying intervals are also very variable, from 5,000 km for some small diesel engines to up to 100,000 km on modern commercial diesel engines.
- Lubricating compositions for motor vehicles must therefore have improved properties and performance.
- Engine lubricating compositions must therefore fulfill many objectives. Lubrication of the parts sliding on each other plays a decisive role, in particular to reduce friction and wear, including fuel savings.
- An essential requirement of engine lubricating compositions relates to environmental aspects. It has indeed become essential to reduce oil consumption as well as fuel consumption, especially in order to reduce C0 2 emissions.
- the invention relates to the combined use of at least one derivative of molybdenum and at least one boron derivative to maintain the fuel economy (FE or fuel eco) properties of a lubricating composition also comprising at least one base oil and at least 30 ppm or at most 600 ppm boron relative to the weight of lubricating composition.
- the invention relates to such a use for which the fuel economy properties are measured according to the conditions of the sequence VI-D implemented according to the ASTM D7589 standard.
- the invention relates to such a use for which the fuel economy properties are measured according to the Plint SRV test.
- the invention relates to such a use for which the fuel economy properties are measured according to the conditions of the test Vl-D implemented according to ASTM D7589 and the Plint SRV test.
- the Plint SRV type test is carried out according to the publication JSAE 9436260 (Frictional Characteristics of Organomolybdenum Compound with Addition of Sulfurized Additives Takashi Kikuchi, Yoko Yonekura, Kenyu Akiyama (Toyota Motor Corporation), pp. 105-108, 13) with characteristics:
- used lubricating composition more particularly means an oxidized lubricating composition whose oxidation level corresponds to the aging of this composition under the actual conditions of use.
- the conservation of the fuel economy properties is measured for the used composition, preferably after about 500 km (6,500 miles) traveled by the vehicle.
- the conservation of the fuel economy properties can also be measured for an engine operating time corresponding to an interval between two oil changes of an engine.
- the conservation of the fuel economy properties is greater than 25%, preferably greater than 50%, or even 80 or 99%.
- the conservation of the fuel economy properties according to the invention is preferably carried out with an organomolybdenum compound, in particular a compound chosen from a molybdenum dithiocarbamate derivative (MoDTC), a molybdenum dithiophosphate derivative (MoDTP) or a molybdenum complex free from of sulfur.
- MoDTC molybdenum dithiocarbamate derivative
- the molybdenum dithiocarbamate compounds (MoDTC compound) are complexes formed of a metal ring bound to one or more ligands independently selected from alkyl dithiocarbamate groups.
- the MoDTC compound of the compositions used according to the invention may comprise from 1 to 40%, preferably from 2 to 30%, more preferably from 3 to 28%, even more preferentially from 4 to 15% by weight of molybdenum, relative to the total mass of the MoDTC compound.
- the trimeric MoDTC compounds are generally of formula Mo 3 S k L n in which:
- ⁇ k represents an integer at least equal to 4, preferably from 4 to 10, preferably 4 to 7;
- N represents an integer ranging from 1 to 4.
- ⁇ L is a dithiocarbamate group of alkyl comprising from 1 to 100 carbon atoms, preferably 1 to 40 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
- trimeric MoDTC compounds include the compounds and processes for their preparation described in patent application WO-98-26030.
- the MoDTC compound used in the lubricant composition used according to the invention is a dimeric MoDTC compound.
- dimeric MoDTC compounds include the compounds and methods for their preparation described in patent application EP-0757093.
- the dimeric MoDTC compounds are generally of formula (A):
- R 1, R 2, R 3 and R 4 identical or different, represent independently a hydrocarbon group selected from alkyl, alkenyl, aryl, cycloalkyl and cycloalkenyl;
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 which may be identical or different, independently represent an alkyl group comprising from 4 to 18 carbon atoms or an alkenyl group comprising from 2 to 24 carbon atoms.
- X 1 , X 2 , X 3 and X 4 may be identical and represent a sulfur atom or be identical and represent an oxygen atom. Also advantageously, X 1 and X 2 may represent a sulfur atom and X 3 and X 4 may represent an oxygen atom. Also advantageously, X 1 and X 2 may represent an oxygen atom and X 3 and X 4 may represent a sulfur atom.
- the MoDTC compound of formula (A) may also be chosen from at least one symmetrical MoDTC compound, at least one asymmetric MoDTC compound and combinations thereof.
- symmetric MoDTC compound is meant a MoDTC compound of formula (A) in which the groups R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are identical.
- asymmetric MoDTC compound is meant a MoDTC compound of formula (A) in which the groups R 1 and R 2 are identical, the groups R 3 and R 4 are identical and the groups R 1 and R 2 are different from the groups R 3. and R 4 .
- the lubricant composition according to the invention may comprise a mixture of at least one symmetrical MoDTC compound and at least one asymmetric MoDTC compound.
- R 1 and R 2 which are identical, then represent an alkyl group comprising from 5 to 15 carbon atoms and R 3 and R 4 , which are identical and different from R 1 and R 2 , represent an alkyl group comprising from 5 to 15 carbon atoms. at 15 atoms of carbon.
- R 1 and R 2 which are identical, represent an alkyl group comprising from 6 to 10 carbon atoms and R 3 and R 4 represent an alkyl group comprising from 10 to 15 carbon atoms.
- R 1 and R 2 which are identical, may represent an alkyl group comprising from 10 to 15 carbon atoms and R 3 and R 4 may represent an alkyl group comprising from 6 to 10 carbon atoms.
- R 1 and R 2 , R 3 and R 4 which are identical, can represent an alkyl group comprising from 5 to 15 carbon atoms, preferably from 8 to 13 carbon atoms.
- the compound MoDTC is chosen from compounds of formula (A) in which:
- ⁇ X 1 and X 2 represent an oxygen atom
- ⁇ X 3 and X 4 represent a sulfur atom
- R 1 represents an alkyl group comprising 8 carbon atoms or an alkyl group containing 13 carbon atoms
- R 2 represents an alkyl group comprising 8 carbon atoms or an alkyl group containing 13 carbon atoms
- R 4 represents an alkyl group comprising 8 carbon atoms or an alkyl group containing 13 carbon atoms.
- the compound MoDTC may be chosen from compounds of formula (A1)
- R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are as defined for formula (A).
- the MoDTC compound is a mixture:
- Alkyl group in the sense of the invention means a hydrocarbon group, linear or branched, comprising from 1 to 24 carbon atoms.
- the alkyl group may be selected from the group consisting of methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopropyl pentyl, neopentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, isotridecyl, tetradecyl, hexadecyl, stearyl, icosyl , docosyl, tetracosyl, triacontyl, 2-ethylhexyl, 2-butyloctyl, 2-butyldecyl, 2-hexyloctyl, 2-hexyldecyl, 2-octyldecyl, 2-hexyldodecyl, 2-octy
- alkenyl group means a linear or branched hydrocarbon group comprising at least one double bond and comprising from 2 to 24 carbon atoms.
- the alkenyl group may be chosen from vinyl, allyl, propenyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, isopentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tetradecenyl, oleic.
- aryl group means a polycyclic aromatic hydrocarbon or an aromatic group which is substituted or not with an alkyl group.
- the aryl group comprises from 6 to 24 carbon atoms.
- the aryl group may be, for example, phenyl, toluyl, xylyl, cumenyl, mesityl, benzyl, phenethyl, styryl, cinnamyl, benzhydryl, trityl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decylphenyl, undecylphenyl, dodecylphenyl, phenylphenyl, benzylphenyl, phenylstyrene, p-cumylphen
- cycloalkyl groups and cycloalkenyl groups include, but are not limited to, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, methylcycloheptyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl, methylcyclopentenyl. , methylcyclohexenyl.
- Cycloalkyl groups and cycloalkenyl groups may comprise from 3 to 24 carbon atoms.
- the ratio (S / O) of the number of sulfur atoms to the number of oxygen atoms of the MoDTC compound can generally vary from (1/3) to (3/1).
- MoDTC compounds include Molyvan L®, Molyvan 807® or Molyvan 822® products marketed by RT Vanderbilt Compagny or Sakuralube 200®, Sakuralube 165®, Sakuralube 525® or Sakuralube 600® products marketed by Adeka society.
- the MoDTC compound of the compositions used according to the invention makes it possible in particular to reduce the coefficient of friction in limiting and mixed lubrication regimes. Without being bound by any particular theory, this compound adsorbs on metal surfaces to form antifriction film with low shear strength.
- the lubricant composition used according to the invention may also be used with an organomolybdenum compound chosen from the MoDTC compounds described in the patent application WO-2012-141855.
- the MoDTP compound is chosen from compounds of formula
- R 5 , R 6 , R 7 and R 8 which may be identical or different, independently represent a hydrocarbon group chosen from alkyl, alkenyl, aryl, cycloalkyl or cycloalkenyl groups.
- MoDTP compounds examples include the product Molyvan L® marketed by the company R.T Vanderbilt Compagny or the products Sakura-lube 300® or Sakura-lube 310G® marketed by the company Adeka.
- This organomolybdenum complex free of sulfur and phosphorus can be prepared by means of amide ligands, mainly prepared by reaction of a molybdenum source, for example molybdenum trioxide, and an amine and fatty acid derivatives comprising, for example, from 4 to 28 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms. Examples of fatty acids are derived from vegetable or animal oils.
- This organomolybdenum complex may be prepared according to the methods described in patents US-4889647, EP-0546357, US-5412130, EP-1770153. A preferred organomolybdenum complex is obtained by reaction:
- R 9 and R 10 which are identical or different, independently represent an OH or NH 2 group ,
- a molybdenum source selected from molybdenum trioxide or molybdates, preferably ammonium molybdate, in an amount sufficient to provide from 0.1 to 30%, preferably from 2 to 8.5%, mass of molybdenum relative to the mass of complex.
- the organomolybdenum complex comprises at least one compound of formula (D) or of formula (E) or their mixture:
- ⁇ L 1 and L 2 identical or different, independently represent O or NH
- ⁇ Q 1 and Q 2 identical or different, independently represent a linear or branched alkyl group, saturated or unsaturated, containing from 3 to 30 carbon atoms, preferably from 3 to 20 carbon atoms, preferably from 7 to 17 carbon atoms .
- This organomolybdenum complex can be prepared by reaction:
- a molybdenum source selected from molybdenum trioxide or molybdates, preferably ammonium molybdate, in a quantity sufficient to provide 0.1 to 20% by weight of molybdenum with respect to the complex mass.
- the organomolybdenum complex comprises at least one compound of formula (D1) or of formula (D2) or a mixture thereof:
- Q 1 independently represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group comprising from 3 to 30 carbon atoms, preferably from 3 to 20 carbon atoms, advantageously from 7 to 17 carbon atoms.
- the conservation of the fuel economy properties according to the invention is preferably carried out with a boron derivative chosen from boric acid derivatives, boronic acid derivatives, boronates, borates and borated dispersants such as succinimide boron derivatives, in particular borated polyisobutene succinimide, borated detergents, simple orthoborates, borate epoxides or borate esters. More preferably, the conservation of the fuel economy properties according to the invention is carried out with borate C 10 -C 2 4 fatty acid esters or with borated dispersants such as boron succinimide derivatives, in particular borated polyisobutene succinimide.
- the use according to the invention relates to a lubricating composition comprising at least 30 ppm or at most 2 000 ⁇ m of molybdenum relative to the weight of lubricating composition. More preferably, the use according to the invention relates to a lubricating composition comprising from 30 to 2,000 ppm of molybdenum with respect to the weight of lubricating composition or else from 50 to 1,000 ppm or from 100 to 600 ppm of molybdenum relative to to the weight of lubricating composition
- the use according to the invention relates to a lubricant composition
- a lubricant composition comprising from 50 to 500 ppm boron relative to the weight of lubricating composition.
- the amount of molybdenum, in particular MoDTC compounds, of the lubricant composition used according to the invention can be measured using the ISO NFT 60106 method.
- the invention relates to a use for which the mass ratio between molybdenum and boron is between 3/80 and 400/3 or between 2/1 and 400/3 or between 3/80 and 5 / 2 or between 2/1 and 5/2.
- the lubricant composition used according to the invention comprises at least one molybdenum derivative and at least one boron derivative as well as at least one base oil.
- This base oil can be selected from many oils.
- the base oil of the lubricating composition used according to the invention may in particular be chosen from oils of mineral or synthetic origins belonging to groups I to V according to the classes defined in the API classification (or their equivalents according to the ATIEL classification). (Table A) or their mixtures.
- the mineral base oils useful according to the invention include all types of bases obtained by atmospheric and vacuum distillation of crude oil, followed by refining operations such as solvent extraction, desalphating, solvent dewaxing, hydrotreatment, hydrocracking, hydroisomerization and hydrofinishing. Mixtures of synthetic and mineral oils can also be used.
- the base oils of the lubricant compositions used according to the invention can also be chosen from synthetic oils, such as certain esters of carboxylic acids and alcohols, polyalkylene glycols (PAG), as well as from polyalphaolefins.
- synthetic oils such as certain esters of carboxylic acids and alcohols, polyalkylene glycols (PAG), as well as from polyalphaolefins.
- the preferred additives for the lubricant composition used according to the invention are chosen from detergent additives, anti-wear additives, friction-modifying additives with the exception of molybdenum-based friction modifiers, extreme pressure additives, and dispersants. , pour point improvers, viscosity index improvers, defoamers, thickeners, and mixtures thereof.
- the lubricant composition used according to the invention may comprise at least one pour point or PPD additive (for depressant point or pour point reducing agent).
- the pour point reducing agents By slowing the formation of paraffin crystals, the pour point reducing agents generally improve the cold behavior of the lubricant composition used according to the invention.
- pour point reducing agents include alkyl polymethacrylates, polyacrylates, polyarylamides, polyalkylphenols, polyalkylnaphthalenes, alkylated polystyrenes.
- the lubricant composition used according to the invention may also comprise at least one antiwear additive, at least one extreme pressure additive or their mixtures.
- the lubricant composition used according to the invention comprises at least one antiwear additive.
- Anti-wear additives and extreme pressure additives protect friction surfaces by forming a protective film adsorbed on these surfaces.
- anti-wear additives are chosen from phosphosulfur additives such as metal alkylthiophosphates, in particular zinc alkylthiophosphates, and more specifically zinc dialkyldithiophosphates or ZnDTPs.
- the Preferred compounds are of formula Zn ((SP (S) (OR a ) (OR b )) 2 , in which R a and R b , which may be identical or different, independently represent an alkyl group, preferably an alkyl group comprising from 1 to 18 Amine phosphates are also anti-wear additives that can be used in the lubricant composition used according to the invention, but the phosphorus provided by these additives can act as a poison for the catalytic systems of automobiles because these additives These effects can be minimized by partially substituting the amine phosphates with non-phosphorus additives, such as, for example, polysulfides, especially sulfur-containing olefins, and advantageously the lubricating composition used.
- non-phosphorus additives such as, for example, polysulfides, especially sulfur-containing olefins
- the lubricant composition used according to the invention may comprise at least one friction-modifying additive.
- the friction modifying additive may be chosen from a compound providing metal elements and an ash-free compound.
- the compounds providing metal elements mention may be made of transition metal complexes such as Sb, Sn, Fe, Cu, Zn, the ligands of which may be hydrocarbon compounds comprising oxygen, nitrogen, sulfur or of phosphorus.
- the ashless friction modifier additives are generally of organic origin and may be selected from monoesters of fatty acids and polyols, alkoxylated amines, alkoxylated fatty amines, fatty epoxides, borate fatty epoxides; fatty amines or fatty acid glycerol esters.
- the fatty compounds comprise at least one hydrocarbon group comprising from 10 to 24 carbon atoms.
- the lubricant composition used according to the invention may comprise from 0.01 to 2% by weight or from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 1.5% by weight or from 0, 1 to 2% by weight relative to the total mass of the lubricant composition, friction modifier additive.
- the lubricant composition used according to the invention may comprise at least one antioxidant additive.
- the antioxidant additive generally serves to retard the degradation of the lubricating composition in service. This degradation can result in the formation of deposits, the presence of sludge or increasing the viscosity of the lubricating composition.
- Antioxidant additives act in particular as radical inhibitors or destroyers of hydroperoxides.
- antioxidant additives of phenolic type antioxidant additives of amine type, antioxidant phosphosulfur additives.
- Some of these antioxidant additives, for example phosphosulfur antioxidant additives can be ash generators. Phenolic antioxidant additives may be ash-free or may be in the form of neutral or basic metal salts.
- the antioxidant additives may especially be chosen from sterically hindered phenols, sterically hindered phenol esters and sterically hindered phenols comprising a thioether bridge, diphenylamines, diphenylamines substituted with at least one C 1 -C 12 alkyl group, ⁇ , ⁇ '-dialkyl-aryl diamines and mixtures thereof.
- the sterically hindered phenols are chosen from compounds comprising a phenol group in which at least one vicinal carbon of the carbon carrying the alcohol function is substituted by at least one alkyl group in the form of d-C 10 , preferably a grouping.
- Amino compounds are another class of antioxidant additives that can be used, optionally in combination with phenolic antioxidant additives.
- amine compounds are aromatic amines, for example aromatic amines of formula NR c R d R e in which R c represents an optionally substituted aliphatic or aromatic group, R d represents an aromatic group, optionally substituted, R e represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a group of formula R f S (O) z R 9 in which R f represents an alkylene group or an alkenylene group, R 9 represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group and z represents 0, 1 or 2.
- Sulfurized alkyl phenols or their alkali and alkaline earth metal salts may also be used as antioxidant additives.
- Another class of antioxidant additives is copper compounds, for example copper thio- or dithio-phosphates, copper and carboxylic acid salts, dithiocarbamates, sulphonates, phenates, copper acetylacetonates. Copper salts I and II, succinic acid or anhydride salts can also be used.
- the lubricant composition used according to the invention may contain all types of antioxidant additives known to those skilled in the art.
- the lubricating composition comprises at least one ash-free antioxidant additive.
- the lubricating composition used according to the invention comprises from 0.5 to 2% by weight relative to the total weight of the composition, of at least one antioxidant additive.
- the lubricant composition used according to the invention may also comprise at least one detergent additive.
- the detergent additives generally make it possible to reduce the formation of deposits on the surface of the metal parts by dissolving the secondary oxidation and combustion products.
- the detergent additives that can be used in the lubricant composition used according to the invention are generally known to those skilled in the art.
- the detergent additives may be anionic compounds comprising a long lipophilic hydrocarbon chain and a hydrophilic head.
- the associated cation may be a metal cation of an alkali metal or alkaline earth metal.
- the detergent additives are preferably chosen from the alkali metal or alkaline earth metal salts of carboxylic acids, the sulphonates, the salicylates, the naphthenates and the phenate salts.
- the alkali and alkaline earth metals are preferably calcium, magnesium, sodium or barium. These metal salts generally comprise the metal in stoichiometric amount or in excess, therefore in an amount greater than the stoichiometric amount. It is then overbased detergent additives; the excess metal bringing the overbased character to the detergent additive is then generally in the form of an oil insoluble metal salt, for example a carbonate, a hydroxide, an oxalate, an acetate, a glutamate, preferably a carbonate .
- the lubricant composition used according to the invention may comprise from 2 to 4% by weight of detergent additive relative to the total mass of the lubricant composition.
- the lubricant composition used according to the invention may also comprise at least one dispersing agent.
- the dispersing agent may be chosen from Mannich bases, succinimides and their derivatives.
- the lubricant composition used according to the invention may comprise from 0.2 to 10% by weight of dispersing agent relative to the total weight of the lubricating composition.
- the lubricating composition may also comprise at least one viscosity index improving polymer.
- viscosity index improver polymers include polymeric esters, homopolymers or copolymers, hydrogenated or non-hydrogenated, of styrene, butadiene and isoprene, polymethacrylates (PMA).
- the lubricating composition used according to the invention may comprise from 1 to 15% by weight relative to the total weight of the viscosity index improving lubricant composition.
- the use according to the invention comprises the conservation of the fuel economy of an engine, preferably a vehicle engine, measured according to the conditions of the test VI-D implemented according to the ASTM D7589.
- the use according to the invention comprises a conservation of the fuel economy of an engine, preferably a vehicle engine, greater than 25%, even more preferably greater than 50%, or even more 80 or 99%.
- the use according to the invention comprises the reduction of the degradation or the conservation of the coefficient of friction within an engine, preferably a vehicle engine, measured according to the Plint SRV test.
- the use according to the invention comprises a conservation or a reduction of the degradation of the coefficient of friction less than or equal to 25%, even more preferably less than or equal to 50%, or even 80 or 99%.
- the use according to the invention comprises the prolongation in time of the properties of the molybdenum derivative used.
- the use according to the invention makes it possible to prolong the properties of the molybdenum derivative as a lubricating agent over time.
- the use according to the invention comprises the prolongation in time of the performance of the molybdenum derivative used.
- the use according to the invention makes it possible to prolong the performance of the molybdenum derivative as an anti-friction agent over time.
- the invention relates to the combined use of at least one derivative of molybdenum and at least one boron derivative for preserving the fuel economy (FE or fuel eco) properties of a lubricating composition also comprising at least one oil of based.
- the molybdenum derivative and the boron derivative can then be provided separately at the time of their combination within the lubricant composition used according to the invention.
- the invention also relates to the use of a combination of at least one molybdenum derivative and at least one boron derivative in a lubricating composition also comprising at least one base oil, and at least 30 ppm or at most 600 ppm boron based on the weight of lubricating composition, to maintain the fuel economy (FE or fuel eco) properties of this lubricating composition.
- the molybdenum derivative and the boron derivative are then provided in the form of a combination within the lubricant composition used according to the invention.
- the invention also relates to a method of lubricating an engine, preferably a vehicle engine, by means of a combination of at least one molybdenum derivative and at least one boron derivative within a lubricating composition also comprising at least one base oil and at least 30 ppm or at most 600 ppm of boron, making it possible to retain the fuel economy (FE or fuel eco) properties of this lubricating composition.
- the molybdenum derivative and the boron derivative are then provided separately or in the form of a combination within the lubricant composition used according to the invention.
- the lubrication method according to the invention comprises at least one step of contacting at least one part of an engine with a lubricant composition used according to the invention.
- the invention also relates to a method for preserving the fuel economy properties of a lubricating composition comprising at least one base oil, comprising at least one step of adding to the lubricating composition at least one molybdenum derivative and at least one boron derivative and at least 30 ppm or at most 600 ppm boron.
- the lubricating compositions are prepared by mixing the compounds described in Table 1. The percentages indicated correspond to percentages by mass relative to the total mass of the composition.
- salicylate type anti-wear type 10,25 10,25 10,25 10,25 zinc dithiophosphate
- Antioxidants (antioxidant combination
- Lubricating compositions are subjected to a Plint SRV type assay as described in JSAE publication 9436260 (Frictional Characteristics of Organomolybdenum Compound with Addition of Sulfurized Additives Takashi Kikuchi, Yoko Yonekura, Kenyu Akiyama (Toyota Motor Corporation), pp. 105-108). , 13) with:
- - load 150 N, temperatures (° C): 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110, 120, 140, 160, 180, 200, 240.
- the lubricant compositions used according to the invention have improved friction properties compared with lubricating compositions comprising either at least one molybdenum derivative alone or a boron derivative alone. These properties persist over time, even after aging.
- lubricant compositions used according to the invention offer improved performance to maintain a significant gain in fuel consumption over time, even after aging.
- the lubricant composition used according to the invention passes the sequence VI D successfully and therefore has good fuel efficiency. These performances persist over time, even after aging.
- the lubricating compositions are prepared by mixing the compounds described in Table 5. The percentages indicated correspond to percentages by weight relative to the total mass of the composition.
- Antioxidants (antioxidant combination
- Example 1 The Plint SRV test of Example 1 is applied to the new lubricating compositions as well as lubricating compositions aged under the same conditions as those described in Example 1. The results for new and aged oils are shown in Tables 6 and 7 respectively.
Landscapes
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Abstract
L'invention concerne le domaine des compositions lubrifiantes, en particulier les propriétés de fuel economy (FE ou fuel eco) des compositions lubrifiantes. L'invention concerne l'utilisation combinée d'au moins un dérivé du molybdène et d'au moins un dérivé du bore pour conserver les propriétés de fuel economy (FE ou fuel eco) d'une composition lubrifiante comprenant également au moins une huile de base. L'invention concerne également l'utilisation, au sein d'une composition lubrifiante comprenant également au moins une huile de base, d'une combinaison d'au moins un dérivé du molybdène et d'au moins un dérivé du bore, et au moins 30 ppm ou au plus 600 ppm de bore par rapport au poids de composition lubrifiante pour conserver les propriétés de fuel economy (FE ou fuel eco) de cette composition lubrifiante.
Description
COMPOSITION LUBRIFIANTE A FUEL ECO LONGUE DURÉE
DESCRIPTION
L'invention concerne le domaine des compositions lubrifiantes, en particulier les propriétés de fuel economy (FE ou fuel eco) des compositions lubrifiantes. L'invention concerne l'utilisation combinée d'au moins un dérivé du molybdène et d'au moins un dérivé du bore pour conserver les propriétés de fuel economy (FE ou fuel eco) d'une composition lubrifiante comprenant également au moins une huile de base.
L'invention concerne également l'utilisation, au sein d'une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, d'une combinaison d'au moins un dérivé du molybdène et d'au moins un dérivé du bore, pour conserver les propriétés de fuel economy (FE ou fuel eco) de cette composition lubrifiante. Les développements des moteurs et des performances des compositions lubrifiantes pour moteur sont indissociablement liés. Plus les moteurs ont une conception complexe, plus le rendement et l'optimisation de la consommation de carburant sont élevés et plus la composition lubrifiante pour moteur est sollicitée et doit améliorer ses performances.
Les conditions d'utilisation des moteurs à essence et des moteurs diesel incluent aussi bien des parcours extrêmement courts que de longs trajets. En effet, 80 % des trajets des voitures d'Europe occidentale sont inférieurs à 12 kilomètres alors que des véhicules parcourent des kilométrages annuels allant jusqu'à 300 000 km.
Les intervalles de vidange sont également très variables, de 5 000 km pour certains petits moteurs diesel, ils peuvent aller jusqu'à 100 000 km sur des moteurs diesel de véhicules utilitaires modernes.
Les compositions lubrifiantes pour véhicules à moteur doivent donc posséder des propriétés et des performances améliorées.
Les compositions lubrifiantes pour moteur doivent donc remplir de nombreux objectifs. La lubrification des pièces glissant les unes sur les autres joue un rôle déterminant, en particulier pour réduire le frottement et l'usure, permettant notamment des économies de carburant.
Une exigence essentielle des compositions lubrifiantes pour moteur concerne les aspects liés à l'environnement. Il est en effet devenu essentiel de réduire la consommation d'huile
ainsi que la consommation de carburant, en particulier dans le but de réduire les émissions de C02.
La nature des compositions lubrifiantes pour moteur pour automobiles a une influence sur la consommation de carburant. Les compositions lubrifiantes pour moteur pour automobiles permettant des économies d'énergie sont souvent désignées fuel eco (FE), en terminologie anglo-saxonne.
La réduction des pertes d'énergie est donc une recherche constante dans le domaine des lubrifiants pour automobile. L'amélioration du niveau de performances fuel eco est donc à rechercher. Toutefois, cette amélioration du niveau de performances n'est pas suffisante. Elle doit s'accompagner du maintien ou de la conservation de ce niveau de performances fuel eco des compositions lubrifiantes.
Lors de l'utilisation d'une composition lubrifiante entraînant un vieillissement de celle-ci, les performances fuel eco doivent être maintenues autant que possible. En effet, une diminution de ces performances fuel eco en réduit d'autant les bénéfices. Ainsi, outre le besoin d'atteindre un niveau élevé de performances fuel eco, il est important de pouvoir maintenir ou conserver ce niveau de performances fuel eco d'une composition lubrifiante, par exemple entre deux vidanges ou après un certain nombre de kilomètres parcourus. En particulier, il est important de pouvoir disposer de compositions lubrifiantes permettant de conserver un bon niveau d'économie de carburant d'un moteur, en particulier d'un moteur de véhicule.
Il est également important de pouvoir disposer de compositions lubrifiantes permettant de conserver ou de diminuer le coefficient de frottement au sein d'un moteur, en particulier d'un moteur de véhicule.
Il existe donc un besoin de disposer de compositions lubrifiantes pour moteur, notamment pour moteur de véhicule, qui permettent d'apporter une solution à tout ou partie des problèmes des compositions lubrifiantes de l'état de la technique.
Ainsi, l'invention concerne l'utilisation combinée d'au moins un dérivé du molybdène et d'au moins un dérivé du bore pour conserver les propriétés de fuel economy (FE ou fuel eco) d'une composition lubrifiante comprenant également au moins une huile de base et au moins 30 ppm ou au plus 600 ppm de bore par rapport au poids de composition lubrifiante.
De manière préférée, l'invention concerne une telle utilisation pour laquelle les propriétés de fuel economy sont mesurées selon les conditions de la séquence Vl-D mises en œuvre selon la norme ASTM D7589.
De manière également préférée, l'invention concerne une telle utilisation pour laquelle les propriétés de fuel economy sont mesurées selon l'essai Plint SRV.
De manière particulièrement préférée, l'invention concerne une telle utilisation pour laquelle les propriétés de fuel economy sont mesurées selon les conditions de l'essai Vl-D mises en œuvre selon la norme ASTM D7589 et selon l'essai Plint SRV.
Selon l'invention, l'essai de type Plint SRV est réalisé selon la publication JSAE 9436260 (Frictional Characteristics of Organomolybdenum Compound with Addition of Sulfurized Additives Takashi Kikuchi, Yoko Yonekura, Kenyu Akiyama (Toyota Motor Corporation), pp. 105-108, 13) avec comme caractéristiques:
- course : 2,2 mm,
- fréquence : 30 Hz (0,13 m. s"1),
- charge : 150 N,
- températures (°C) : 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 1 10, 120, 140, 160, 180, 200, 240. Selon l'invention, la conservation des propriétés de fuel economy est préférentiellement mesurée pour la composition lubrifiante usagée par rapport à la composition lubrifiante neuve.
Par composition lubrifiante usagée, on entend plus particulièrement une composition lubrifiante oxydée et dont le niveau d'oxydation correspondrait au vieillissement de cette composition dans les conditions réelles d'utilisation.
De manière préférée, la conservation des propriétés de fuel economy es\ mesurée pour la composition usagée, de préférence après environ 10 500 km (6 500 miles) parcourus par le véhicule. La conservation des propriétés de fuel economy peut également être mesurée pour une durée de fonctionnement du moteur correspondant à un intervalle entre deux vidanges de l'huile d'un moteur.
De manière particulièrement préférée selon l'invention, la conservation des propriétés de fuel economy est supérieure à 25 %, de préférence supérieure à 50 %, voire à 80 ou 99 %. La conservation des propriétés de fuel economy selon l'invention est de préférence mise en œuvre avec un composé organomolybdène, notamment un composé choisi parmi un dérivé dithiocarbamate de molybdène (MoDTC), un dérivé dithiophosphate de molybdène (MoDTP) ou un complexe de molybdène exempt de soufre. De manière plus préférée, la conservation des propriétés de fuel economy selon l'invention est mise en œuvre avec un dérivé dithiocarbamate de molybdène (MoDTC). Les composés dithiocarbamate de molybdène (composé MoDTC) sont des complexes formés d'un noyau métallique lié à un ou plusieurs ligands indépendamment choisi parmi les groupements dithiocarbamates d'alkyles. Le composé MoDTC des compositions utilisées selon l'invention peut comprendre de 1 à 40 %, de préférence de 2 à 30 %, plus préférentiellement de 3 à 28 %, encore plus préférentiellement de 4 à 15 % en masse de molybdène, par rapport à la masse totale du composé MoDTC.
Le composé MoDTC utilisé selon l'invention peut être choisi parmi les composés dont le noyau comprend deux atomes de molybdène (MoDTC dimériques) et les composés dont le noyau comprend trois atomes de molybdène (MoDTC trimériques).
Les composés MoDTC trimériques sont généralement de formule Mo3SkLn dans laquelle :
■ k représente un nombre entier au moins égal à 4, de préférence allant de 4 à 10, avantageusement de 4 à 7 ;
■ n représente un entier allant de 1 à 4 et
■ L représente un groupement dithiocarbamate d'alkyles comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, de préférence de 1 à 40 atomes de carbone, avantageusement de 3 à 20 atomes de carbone.
Comme exemples de composés MoDTC trimériques, on peut citer les composés et leurs procédés de préparation décrits dans la demande de brevet WO-98-26030.
De préférence, le composé MoDTC utilisé dans la composition lubrifiante utilisée selon l'invention est un composé MoDTC dimérique. Comme exemples de composés MoDTC dimériques, on peut citer les composés et leurs procédés de préparation décrits dans la demande de brevet EP-0757093.
Les composés MoDTC dimériques sont généralement de formule (A) :
(A)
dans laquelle :
■ R1 , R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement hydrocarboné choisi parmi les groupements alkyle, alcényle, aryle, cycloalkyle et cycloalcényle;
■ X1 , X2, X3 et X4, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'oxygène ou un atome de soufre.
De manière avantageuse, R1 , R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle comprenant de 4 à 18 atomes de carbone ou un groupement alcényle comprenant de 2 à 24 atomes de carbone.
Également de manière avantageuse, X1 , X2, X3 et X4 peuvent être identiques et représenter un atome de soufre ou bien être identiques et représenter un atome d'oxygène. Également de manière avantageuse, X1 et X2 peuvent représenter un atome de soufre et X3 et X4 peuvent représenter un atome d'oxygène. Également avantageusement, X1 et X2 peuvent représenter un atome de d'oxygène et X3 et X4 peuvent représenter un atome de soufre.
Le composé MoDTC de formule (A) peut également être choisi parmi au moins un composé MoDTC symétrique, au moins un composé MoDTC asymétrique et leurs combinaisons. Par composé MoDTC symétrique, on entend un composé MoDTC de formule (A) dans laquelle les groupements R1 , R2, R3 et R4 sont identiques. Par composé MoDTC asymétrique, on entend un composé MoDTC de formule (A) dans laquelle les groupements R1 et R2 sont identiques, les groupements R3 et R4 sont identiques et les groupements R1 et R2 sont différents des groupements R3 et R4.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre un mélange d'au moins un composé MoDTC symétrique et d'au moins un composé MoDTC asymétrique. De manière plus avantageuse, R1 et R2, identiques, représentent alors un groupement alkyle comprenant de 5 à 15 atomes de carbone et R3 et R4, identiques et différents de R1 et R2, représentent un groupement alkyle comprenant de 5 à 15 atomes
de carbone. De manière préférée, R1 et R2, identiques, représentent un groupement alkyle comprenant de 6 à 10 atomes de carbone et R3 et R4 représentent un groupement alkyle comprenant de 10 à 15 atomes de carbone.
De même, R1 et R2, identiques, peuvent représenter un groupement alkyle comprenant de 10 à 15 atomes de carbone et R3 et R4 peuvent représenter un groupement alkyle comprenant de 6 à 10 atomes de carbone.
Également, R1 et R2, R3 et R4, identiques, peuvent représenter un groupement alkyle comprenant de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 8 à 13 atomes de carbone. De manière avantageuse, le composé MoDTC est choisi parmi les composés de formule (A) dans laquelle :
■ X1 et X2 représentent un atome d'oxygène,
■ X3 et X4 représentent un atome de soufre,
■ R1 représente un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone ou un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone,
■ R2 représente un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone ou un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone,
■ R3 représente un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone ou un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone,
■ R4 représente un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone ou un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone.
Ainsi, de manière avantageuse, le composé MoDTC peut être choisi parmi les composés de formule (A1 )
(A1 )
dans laquelle R1 , R2, R3 et R4 sont tels que définis pour la formule (A).
Avantageusement, le composé MoDTC est un mélange :
■ d'un composé MoDTC de formule (A1 ) dans laquelle R1 , R2, R3 et R4 représentent un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone,
■ d'un composé MoDTC de formule (A1 ) dans laquelle R1 , R2, R3 et R4 représentent un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone, et
■ d'un composé MoDTC de formule (A1 ) dans laquelle R1 et R2 représentent un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone et R3 et R4 représentent un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone, et/ou
■ d'un composé MoDTC de formule (A1 ) dans laquelle R1 et R2 représentent un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone et R3 et R4 représentent un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone. Par groupement alkyle au sens de l'invention, on entend un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 24 atomes de carbone. Le groupement alkyle peut être choisi dans le groupe formé par le méthyle, l'éthyle, le propyle, l'isopropyle, le n- butyle, l'iso-butyle, le tert-butyle, le n- pentyle, l'iso-pentyle, le néopentyle, l'hexyle, l'heptyle, l'octyle, le nonyle, le décyle, l'undécyle, le dodécyle, le tridécyle, l'isotridécyle, le tétradécyle, l'hexadécyle, le stéaryle, l'icosyle, le docosyle , le tétracosyle, le triacontyle, le 2-éthylhexyle, le 2- butyloctyle, le 2-butyldécyle, 2-hexyloctyle, 2-hexyldécyle, 2- octyldécyle, le 2- hexyldodécyle, le 2-octyldodécyle, le 2-décyltétradécyle, le 2- dodécylhexadécyle, le 2-hexadécyloctadécyle, le 2-tetradécyloctadécyle, le myristyle, le palmityle et le stéaryle.
Par groupement alcényle au sens de la présente invention, on entend un groupement hydrocarboné linéaire ou ramifié comprenant au moins une double liaison et comprenant de 2 à 24 atomes de carbone. Le groupement alcényle peut être choisi parmi le vinyle, l'allyle, le propényle, le butényle, l'isobutényle, le pentényle, l'isopentényl, l'hexényle, l'heptényle, l'octényle, le nonényle, le décényle, l'undécényle, le dodécényle, le tétradécényle, l'oléique.
Par groupement aryle au sens de la présente invention, on entend un hydrocarbure aromatique polycyclique ou un groupement aromatique qui est substitué ou non par un groupe alkyle. Le groupement aryle comprend de 6 à 24 atomes de carbone. Le groupe aryle peut être par exemple le phényle, le toluyie, le xylyle, le cuményle, le mésityle, le benzyle, le phénéthyle, le styryle, le cinnamyle, le benzhydryle, le trityle, l'éthylphényle, le propylphényle, le butylphényle, le pentylphényle, le hexylphényl, le heptylphényle, le octylphényle, le nonylphényle, le decylphenyl, le undecylphenyl, le dodécylphényle, le phénylphényle, le benzylphényle, le phényle-styrène, p- cumylphényle et le naphtyle. Au sens de la présente invention, les groupes cycloalkyle et les groupes cycloalcényle comprennent, de façon non limitative, le cyclopentyle, le cyclohexyle, le cycloheptyle, le méthylcyclopentyle, le méthylcyclohexyle, le méthylcycloheptyle, le cyclopentényle, le cyclohexényle, le cycloheptényle, le méthylcyclopentenyle, le méthylcyclohexenyle. Les groupes cycloalkyle et les groupes cycloalcényle peuvent comprendre de 3 à 24 atomes de carbone.
Le ratio (S/O) du nombre d'atomes de soufre par rapport au nombre d'atomes d'oxygène du composé MoDTC peut généralement varier de (1/3) à (3/1 ).
Comme exemples particuliers de composés MoDTC, on peut citer les produits Molyvan L®, Molyvan 807® ou Molyvan 822® commercialisés par la société R.T Vanderbilt Compagny ou les produits Sakuralube 200®, Sakuralube 165®, Sakuralube 525® ou Sakuralube 600® commercialisés par la société Adeka.
Le composé MoDTC des compositions utilisées selon l'invention permet notamment de diminuer le coefficient de frottement en régimes de lubrification limite et mixte. Sans être lié à une théorie en particulier, ce composé s'adsorbe sur les surfaces métalliques pour former un film antifriction à faible résistance au cisaillement.
La composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut également être mise en œuvre avec un composé organomolybdène choisi parmi les composés MoDTC décrits dans la demande de brevet WO-2012-141855.
De même, elle peut être mise en œuvre avec un composé organomolybdène complexe ou un composé MoDTP choisis parmi les composés décrits dans les demandes de brevet WO-2014-076240 et FR-3014898.
De manière avantageuse, le composé MoDTP est choisi parmi les composés de formule
(B)
(B)
dans laquelle R5, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement hydrocarboné choisi parmi les groupements alkyle, alcényle, aryle, cycloalkyle ou cycloalcényle.
Comme exemples de composés MoDTP, on peut citer le produit Molyvan L® commercialisé par la société R.T Vanderbilt Compagny ou les produits Sakura-lube 300® ou Sakura-lube 310G® commercialisés par la société Adeka.
Elle peut également être mise en œuvre avec un composé organomolybdène complexe exempt de soufre et de phosphore. Ce complexe organomolybdène exempt de soufre et
de phosphore peut être préparé au moyen de ligands de type amide, principalement préparés par réaction d'une source de molybdène, par exemple le trioxyde de molybdène, et d'un dérivés d'amine et d'acides gras comprenant par exemple de 4 à 28 atomes de carbone, préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone. Des exemples d'acides gras sont issus d'huiles végétales ou animales. Ce complexe organomolybdène peut être préparé selon les méthodes décrites dans les brevets US-4889647, EP-0546357, US- 5412130, EP-1770153. Un complexe organomolybdène préféré est obtenus par réaction :
(i) d'un acide gras ou d'un corps gras de type mono-, di- ou tri-glycéride,
(ii) d'une source aminée de formule (C) :
(C)
dans laquelle R9 et R10, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement OH ou NH2,
(iii) d'une source de molybdène choisie parmi le trioxyde de molybdène ou les molybdates, préférentiellement le molybdate d'ammonium, en quantité suffisante pour fournir de 0,1 à 30 %, de préférence de 2 à 8,5 %, en masse de molybdène par rapport à la masse de complexe.
De manière préférée, le complexe organomolybdène comprend au moins un composé de formule (D) ou de formule (E) ou leur mélange:
(D) (E) dans lesquelles :
■ L1 et L2, identiques ou différents, représentent indépendamment O ou NH,
■ Q1 et Q2, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone.
Ce complexe organomolybdène peut être préparé par réaction :
(i) d'un acide gras ou d'un corps gras de type mono-, di- ou tri-glycéride,
(ii) de diéthanolamine ou de 2-(2-aminoethyl) aminoethanol,
(iii) d'une source de molybdène choisie parmi le trioxyde de molybdène ou les molybdates, préférentiellement le molybdate d'ammonium, en quantité suffisante pour fournir 0,1 à 20 % en masse de molybdène par rapport à la masse de complexe.
De manière plus préférée, le complexe organomolybdène comprend au moins un composé de formule (D1 ) ou de formule (D2) ou leur mélange:
(D1 ) (D2) dans lesquelles Q1 représente indépendamment un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone.
La conservation des propriétés de fuel economy selon l'invention est de préférence mise en œuvre avec un dérivé du bore choisi parmi les dérivés de l'acide borique, les dérivés de l'acide boronique, les boronates, les borates, les dispersants boratés tels les dérivés succinimides du bore, en particulier le polyisobutène succinimide boraté, les détergents boratés, les orthoborates simples, les époxydes de borate ou les esters de borate. De manière plus préférée, la conservation des propriétés de fuel economy selon l'invention est mise en œuvre avec les esters d'acides gras en C10-C24 de borate ou avec les dispersants boratés tels les dérivés succinimides du bore, en particulier le polyisobutène succinimide boraté.
De préférence, l'utilisation selon l'invention concerne une composition lubrifiante comprenant au moins 30 ppm ou bien au plus 2 000 pm de molybdène par rapport au poids de composition lubrifiante. De manière plus préférée, l'utilisation selon l'invention concerne une composition lubrifiante comprenant de 30 à 2 000 ppm de molybdène par rapport au poids de composition lubrifiante ou encore de 50 à 1 000 ppm ou de 100 à 600 ppm de molybdène par rapport au poids de composition lubrifiante
Également de préférence, l'utilisation selon l'invention concerne une composition lubrifiante comprenant de 50 à 500 ppm de bore par rapport au poids de composition lubrifiante.
La quantité de molybdène, notamment des composés MoDTC, de la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut être mesurée à l'aide la méthode ISO NFT 60106.
De manière également préférée, l'invention concerne une utilisation pour laquelle le ratio massique entre le molybdène et le bore est compris entre 3/80 et 400/3 ou bien entre 2/1 et 400/3 ou entre 3/80 et 5/2 ou encore entre 2/1 et 5/2.
La composition lubrifiante utilisée selon l'invention comprend au moins un dérivé du molybdène et au moins un dérivé du bore ainsi qu'au moins une huile de base. Cette huile de base peut être choisie parmi de nombreuses huiles. L'huile de base de la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut notamment être choisie parmi des huiles d'origines minérales ou synthétiques appartenant aux groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) (tableau A) ou leurs mélanges.
Tableau A
Les huiles de base minérales utiles selon l'invention incluent tous types de bases obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d'opérations de raffinage telles qu'extraction au solvant, désalphatage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage, hydroisomérisation et hydrofinition. Des mélanges d'huiles synthétiques et minérales peuvent également être employés.
Il n'existe généralement aucune limitation quant à l'emploi de bases lubrifiantes différentes pour réaliser les compositions lubrifiantes utilisées selon l'invention, si ce n'est
qu'elles doivent avoir des propriétés, notamment de viscosité, indice de viscosité, teneur en soufre, résistance à l'oxydation, adaptées à une utilisation pour des moteurs.
Les huiles de base des compositions lubrifiantes utilisées selon l'invention peuvent également être choisies parmi les huiles synthétiques, tels certains esters d'acides carboxyliques et d'alcools, les polyalkylene glycols (PAG), ainsi que parmi les polyalphaoléfines.
De nombreux additifs peuvent être utilisés pour la composition lubrifiante utilisée selon l'invention.
Les additifs préférés pour la composition lubrifiante utilisée selon l'invention sont choisis parmi les additifs détergents, les additifs anti-usure, les additifs modificateurs de frottement à l'exception des modificateurs de frottement à base de molybdène, les additifs extrême pression, les dispersants, les améliorants du point d'écoulement, les améliorants de l'indice de viscosité, les agents anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges.
La composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre au moins un additif améliorant du point d'écoulement ou agent PPD (pour point depressant ou agent de réduction du point d'écoulement). En ralentissant la formation de cristaux de paraffine, les agents de réduction du point d'écoulement améliorent généralement le comportement à froid de la composition lubrifiante utilisée selon l'invention. Comme exemples d'agents de réduction du point d'écoulement, on peut citer les polyméthacrylates d'alkyle, les polyacrylates, les polyarylamides, les polyalkylphénols, les polyalkylnaphtalènes, les polystyrènes alkylés. La composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut également comprendre au moins un additif anti-usure, au moins un additif extrême pression ou leurs mélanges. De manière préférée, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention comprend au moins un additif anti-usure. Les additifs anti-usure et les additifs extrême pression protègent les surfaces en frottement par formation d'un film protecteur adsorbé sur ces surfaces. Il existe une grande variété d'additifs anti-usure. De manière préférée pour la composition lubrifiante utilisée selon l'invention, les additifs anti-usure sont choisis parmi des additifs phospho- soufrés comme les alkylthiophosphates métalliques, en particulier les alkylthiophosphates de zinc, et plus spécifiquement les dialkyldithiophosphates de zinc ou ZnDTP. Les
composés préférés sont de formule Zn((SP(S)(ORa)(ORb))2, dans laquelle Ra et Rb, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement alkyle, préférentiellement un groupement alkyle comportant de 1 à 18 atomes de carbone. Les phosphates d'amines sont également des additifs anti-usure qui peuvent être employés dans la composition lubrifiante utilisée selon l'invention. Toutefois, le phosphore apporté par ces additifs peut agir comme poison des systèmes catalytiques des automobiles car ces additifs sont générateurs de cendres. On peut minimiser ces effets en substituant partiellement les phosphates d'amines par des additifs n'apportant pas de phosphore, tels que, par exemple, les polysulfures, notamment les oléfines soufrées. De manière avantageuse, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 6 % en masse, préférentiellement de 0,05 à 4 % en masse, plus préférentiellement de 0,1 à 2 % en masse par rapport à la masse totale de composition lubrifiante, d'additifs anti-usure et d'additifs extrême-pression. De manière avantageuse, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre au moins un additif modificateur de frottement. L'additif modificateur de frottement peut être choisi parmi un composé apportant des éléments métalliques et un composé exempt de cendres. Parmi les composés apportant des éléments métalliques, on peut citer les complexes de métaux de transition tels que Sb, Sn, Fe, Cu, Zn dont les ligands peuvent être des composés hydrocarbonés comprenant des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou de phosphore. Les additifs modificateurs de frottement exempt de cendres sont généralement d'origine organique et peuvent être choisis parmi les monoesters d'acides gras et de polyols, les aminés alcoxylées, les aminés grasses alcoxylées, les époxydes gras, les époxydes gras de borate ; les aminés grasses ou les esters de glycérol d'acide gras. Selon l'invention, les composés gras comprennent au moins un groupement hydrocarboné comprenant de 10 à 24 atomes de carbone. De manière avantageuse, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 2 % en masse ou de 0,01 à 5 % en masse, préférentiellement de 0,1 à 1 ,5 % en masse ou de 0,1 à 2 % en masse par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, d'additif modificateur de frottement.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre au moins un additif antioxydant. L'additif antioxydant permet généralement de retarder la dégradation de la composition lubrifiante en service. Cette dégradation peut notamment se traduire par la formation de dépôts, par la présence de boues ou par une
augmentation de la viscosité de la composition lubrifiante. Les additifs antioxydants agissent notamment comme inhibiteurs radicalaires ou destructeurs d'hydropéroxydes. Parmi les additifs antioxydants couramment employés, on peut citer les additifs antioxydants de type phénolique, les additifs antioxydants de type aminé, les additifs antioxydants phosphosoufrés. Certains de ces additifs antioxydants, par exemple les additifs antioxydants phosphosoufrés, peuvent être générateurs de cendres. Les additifs antioxydants phénoliques peuvent être exempt de cendres ou bien être sous forme de sels métalliques neutres ou basiques. Les additifs antioxydants peuvent notamment être choisis parmi les phénols stériquement encombrés, les esters de phénol stériquement encombrés et les phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, les diphénylamines, les diphénylamines substituées par au moins un groupement alkyle en C1-C12, les Ν,Ν'-dialkyle-aryle-diamines et leurs mélanges. De préférence selon l'invention, les phénols stériquement encombrés sont choisis parmi les composés comprenant un groupement phénol dont au moins un carbone vicinal du carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupement alkyle en d- C10, de préférence un groupement alkyle en CrC6, de préférence un groupement alkyle en C4, de préférence par le groupement ter-butyle. Les composés aminés sont une autre classe d'additifs antioxydants pouvant être utilisés, éventuellement en combinaison avec les additifs antioxydants phénoliques. Des exemples de composés aminés sont les aminés aromatiques, par exemple les aminés aromatiques de formule NRcRdRe dans laquelle Rc représente un groupement aliphatique ou un groupement aromatique, éventuellement substitué, Rd représente un groupement aromatique, éventuellement substitué, Re représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle ou un groupement de formule RfS(0)zR9 dans laquelle Rf représente un groupement alkylène ou un groupement alkenylène, R9 représente un groupement alkyle, un groupement alcényle ou un groupement aryle et z représente 0, 1 ou 2. Des alkyl phénols sulfurisés ou leurs sels de métaux alcalins et alcalino-terreux peuvent également être utilisés comme additifs antioxydants. Une autre classe d'additifs antioxydants est celle des composés cuivrés, par exemples les thio- ou dithio-phosphates de cuivre, les sels de cuivre et d'acides carboxyliques, les dithiocarbamates, les sulfonates, les phénates, les acétylacétonates de cuivre. Les sels de cuivre I et II, les sels d'acide ou d'anhydride succiniques peuvent également être utilisés. La composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut contenir tous types d'additifs antioxydants connus de l'homme du métier. De manière avantageuse, la composition lubrifiante comprend au moins un additif antioxydant exempt de cendres. De manière également avantageuse, la composition lubrifiante utilisée selon
l'invention comprend de 0,5 à 2 % en poids par rapport à la masse totale de la composition, d'au moins un additif antioxydant.
La composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut également comprendre au moins un additif détergent. Les additifs détergents permettent généralement de réduire la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques par dissolution des produits secondaires d'oxydation et de combustion. Les additifs détergents utilisables dans la composition lubrifiante utilisée selon l'invention sont généralement connus de l'homme de métier. Les additifs détergents peuvent être des composés anioniques comprenant une longue chaîne hydrocarbonée lipophile et une tête hydrophile. Le cation associé peut être un cation métallique d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. Les additifs détergents sont préférentiellement choisis parmi les sels de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux d'acides carboxyliques, les sulfonates, les salicylates, les naphténates, ainsi que les sels de phénates. Les métaux alcalins et alcalino-terreux sont préférentiellement le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum. Ces sels métalliques comprennent généralement le métal en quantité stœchiométrique ou bien en excès, donc en quantité supérieure à la quantité stœchiométrique. Il s'agit alors d'additifs détergents surbasés ; le métal en excès apportant le caractère surbasé à l'additif détergent est alors généralement sous la forme d'un sel métallique insoluble dans l'huile, par exemple un carbonate, un hydroxyde, un oxalate, un acétate, un glutamate, préférentiellement un carbonate. De manière avantageuse, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre de 2 à 4 % en poids d'additif détergent par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante. De manière avantageuse, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut également comprendre au moins un agent dispersant. L'agent dispersant peut être choisis parmi les bases de Mannich, les succinimides et leurs dérivés. De manière également avantageuse, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre de 0,2 à 10 % en masse d'agent dispersant par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
De manière avantageuse, la composition lubrifiante peut également comprendre au moins un polymère améliorant l'indice de viscosité. Comme exemples de polymère améliorant l'indice de viscosité, on peut citer les esters polymères, les homopolymères ou les copolymères, hydrogénés ou non- hydrogénés, du styrène, du butadiène et de l'isoprène,
les polyméthacrylates (PMA). De manière également avantageuse, la composition lubrifiante utilisée selon l'invention peut comprendre de 1 à 15 % en masse par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante de polymère améliorant l'indice de viscosité. De manière préférée, l'utilisation selon l'invention comprend la conservation de l'économie de carburant d'un moteur, de préférence d'un moteur de véhicule, mesurée selon les conditions de l'essai Vl-D mises en œuvre selon la norme ASTM D7589.
De manière plus préférée, l'utilisation selon l'invention comprend une conservation de l'économie de carburant d'un moteur, de préférence d'un moteur de véhicule, supérieure à 25 %, encore plus préférentiellement supérieure à 50 %, voire à 80 ou 99 %.
De manière également préférée, l'utilisation selon l'invention comprend la diminution de la dégradation ou la conservation du coefficient de frottement au sein d'un moteur, de préférence d'un moteur de véhicule, mesuré selon l'essai Plint SRV.
De manière plus préférée, l'utilisation selon l'invention comprend une conservation ou une diminution de la dégradation du coefficient de frottement inférieure ou égale à 25 %, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 50 %, voire à 80 ou 99 %.
De manière également préférée, l'utilisation selon l'invention comprend la prolongation dans le temps des propriétés du dérivé du molybdène utilisé. En particulier, l'utilisation selon l'invention permet de prolonger dans le temps les propriétés du dérivé du molybdène comme agent de lubrification.
De manière également préférée, l'utilisation selon l'invention comprend la prolongation dans le temps des performances du dérivé du molybdène utilisé. En particulier, l'utilisation selon l'invention permet de prolonger dans le temps les performances du dérivé du molybdène comme agent anti-frottement.
L'invention concerne l'utilisation combinée d'au moins un dérivé du molybdène et d'au moins un dérivé du bore pour conserver les propriétés de fuel economy (FE ou fuel eco) d'une composition lubrifiante comprenant également au moins une huile de base. Le dérivé du molybdène et le dérivé du bore peuvent alors être apportés séparément au moment de leur combinaison au sein de la composition lubrifiante utilisée selon l'invention.
L'invention concerne également l'utilisation d'une combinaison d'au moins un dérivé du molybdène et d'au moins un dérivé du bore au sein d'une composition lubrifiante
comprenant également au moins une huile de base, et au moins 30 ppm ou au plus 600 ppm de bore par rapport au poids de composition lubrifiante, pour conserver les propriétés de fuel economy (FE ou fuel eco) de cette composition lubrifiante. Le dérivé du molybdène et le dérivé du bore sont alors apportés sous la forme d'une combinaison au sein de la composition lubrifiante utilisée selon l'invention.
L'invention concerne également une méthode de lubrification d'un moteur, de préférence d'un moteur de véhicule, au moyen d'une combinaison d'au moins un dérivé du molybdène et d'au moins un dérivé du bore au sein d'une composition lubrifiante comprenant également au moins une huile de base et au moins 30 ppm ou au plus 600 ppm de bore, permettant de conserver les propriétés de fuel economy (FE ou fuel eco) de cette composition lubrifiante. Le dérivé du molybdène et le dérivé du bore sont alors apportés séparément ou bien sous la forme d'une combinaison au sein de la composition lubrifiante utilisée selon l'invention. La méthode de lubrification selon l'invention comprend au moins une étape de mise en contact d'au moins une pièce d'un moteur avec une composition lubrifiante utilisée selon l'invention.
L'invention concerne également une méthode de conservation des propriétés de fuel economy d'une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, comprenant au moins une étape d'ajout dans la composition lubrifiante d'au moins un dérivé du molybdène et d'au moins un dérivé du bore et au moins 30 ppm ou au plus 600 ppm de bore.
Les caractéristiques particulières, avantageuses ou préférées de l'utilisation combinée selon l'invention définissent des combinaisons particulières, avantageuses ou préférées utilisables selon l'invention.
Les différents aspects de l'invention peuvent être illustrés par les exemples qui suivent.
Exemple 1 : préparation et évaluation d'une composition lubrifiante utilisée selon l'invention (1 ) et de compositions lubrifiantes comparatives (1 ), (2) et (3)
Les compositions lubrifiantes sont préparées par mélange des composés décrits dans le tableau 1 . Les pourcentages indiqués correspondent à des pourcentages en masse par rapport à la masse totale de la composition.
Composition
selon
comparative l'invention
(1 ) (1 ) (2) (3)
Huiles de base groupe III 80,25 81 ,45 80,75 80,25
Polymères améliorants de l'indice de viscosité
6,0 6,0 6,0 6,0 (PISH + PMA)
Mélange d'additifs (dispersant, détergents de
type salicylate, anti-usure de type 10,25 10,25 10,25 10,25 dithiophosphate de zinc)
Améliorant du point d'écoulement (PMA) 0,3 0,3 0,3 0,3
Anti-oxydants (combinaison anti-oxydant
1 ,5 1 ,5 1 ,5 1 ,5 phénolique + anti-oxydant aminé)
Ester boraté 0,5 0,5 0 0
Ester non boraté 0 0 0 0,5
Modificateurs de frottements : combinaison
MoDTP (Sakuralube 300® de la société Adeka)
1 ,2 0 1 ,2 1 ,2 + Mo-DTC (Sakuralube 525® de la société
Adeka)
Teneur en bore (ppm) 133 133 0 0
Teneur en molybdène (ppm) 1 154 0 1 154 1 154
Tableau 1
Les compositions lubrifiantes sont soumises à un essai de type Plint SRV tel que décrit dans la publication JSAE 9436260 (Frictional Characteristics of Organomolybdenum Compound with Addition of Sulfurized Additives Takashi Kikuchi, Yoko Yonekura, Kenyu Akiyama (Toyota Motor Corporation), pp. 105-108, 13) avec :
- course : 2,2 mm,
- fréquence : 30 Hz (0,13 m/s),
- charge : 150 N,
- températures (°C) : 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 1 10, 120, 140, 160, 180, 200, 240.
Les résultats sont présentés dans le tableau 2.
Tableau 2
Le même essai est appliqué sur les compositions lubrifiantes vieillies, i.e. ayant subie une oxydation sous bullage d'air (10 L/h) pendant 96h à une température de 150°C. Les résultats sont présentés dans le tableau 3.
Tableau 3
Les compositions lubrifiantes utilisées selon l'invention présentent des propriétés en frottements améliorées par rapport aux compositions lubrifiantes comprenant soit au moins un dérivé de molybdène seul, soit un dérivé de bore seul. Ces propriétés perdurent dans le temps, même après vieillissement.
Ainsi les compositions lubrifiantes utilisées selon l'invention offrent des performances améliorées pour maintenir un gain significatif en consommation de carburant au cours du temps, même après vieillissement.
Exemple 2 : évaluation des performances en gain de consommation de la composition lubrifiante (1 ) utilisée selon l'invention
Les performances de maintien des propriétés Fuel Eco de la composition lubrifiante(l ) utilisée selon l'invention sont évaluées sur la séquence VI D selon la norme ASTM D7589. Pour satisfaire cette séquence VI D :
- la valeur sur l'huile vieillie (FEI 2) doit être d'au minimum 1 ,2 %,
- la somme des valeurs sur huile neuve (FEI 1 ) et sur huile vieillie (FEI 2) doit être d'au minimum 2,6 %.
Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 4.
Tableau 4
La composition lubrifiante utilisée selon l'invention passe la séquence VI D avec succès et présente donc de bonnes performances Fuel Eco. Ces performances perdurent dans le temps, même après vieillissement.
Exemple 3 : préparation et évaluation de compositions lubrifiantes (2), (3) et (4) utilisées selon l'invention et de compositions lubrifiantes comparatives (4), (5) et (6)
Les compositions lubrifiantes sont préparées par mélange des composés décrits dans le tableau 5. Les pourcentages indiqués correspondent à des pourcentages en masse par rapport à la masse totale de la composition.
Composition selon l'invention comparative
(2) (3) (4) (4) (5) (6)
Huiles de base groupe III 85,9 87,1 88,5 85,9 86,1 86,1
Polymère améliorant de l'indice de
5,3 5,3 5,3 5,3 5,3 5,3 viscosité (PISH)
Améliorant du point d'écoulement (PMA) 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
Anti-oxydants (combinaison anti-oxydant
1 ,5 1 ,5 1 ,5 1 ,5 1 ,5 1 ,5 phénolique + anti-oxydant aminé)
Mélange d'additifs (détergents de type
sulfonate, anti-usure de type 2,8 2,8 2,8 2,8 2,8 2,8 dithiophosphate de zinc)
Modificateurs de frottements (Mo-DTC
0,2 0,2 0,2 0,2 0 0 (Sakuralube 525® de la société Adeka))
Dispersant non boraté (polyisobutylene
0 0 0 4 0 4 succinimide)
Dispersant boraté (polyisobutylene
succinimide boraté comprenant 0,35 % en 4 2,8 1 ,4 0 4 0 masse de bore)
Teneur en bore (ppm) 140 100 50 0 140 0
Teneur en molybdène (ppm) 200 200 200 200 0 0
Tableau 5
L'essai Plint SRV de l'exemple 1 est appliqué aux compositions lubrifiantes neuves ainsi qu' compositions lubrifiantes vieillies dans les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple 1 . Les résultats sur les huiles neuves et sur les huiles vieillies sont présentés respectivement dans les tableaux 6 et 7.
Tableau 6
Tableau 7
Ces résultats confirment ceux de l'exemple 1 . Les compositions lubrifiantes utilisées selon l'invention présentent des propriétés en frottements améliorées par rapport aux compositions lubrifiantes comprenant soit au moins un dérivé de molybdène seul, soit un dérivé de bore seul. Ces propriétés perdurent dans le temps. Par conséquent, les compositions lubrifiantes utilisées selon l'invention offrent des performances améliorées pour maintenir un gain significatif en consommation de carburants au cours du temps.
Claims
1 . Utilisation combinée d'au moins un dérivé du molybdène et d'au moins un dérivé du bore pour conserver les propriétés de fuel economy (FE ou fuel eco) d'une composition lubrifiante comprenant également au moins une huile de base et au moins 30 ppm ou au plus 600 ppm de bore par rapport au poids de composition lubrifiante.
2. Utilisation selon la revendication 1 pour laquelle les propriétés de fuel economy sont mesurées
■ selon les conditions de la séquence Vl-D mises en œuvre selon la norme ASTM D7589 ; ou
■ selon l'essai Plint SRV ; ou
■ selon les conditions de l'essai Vl-D mises en œuvre selon la norme ASTM D7589 et selon l'essai Plint SRV.
3. Utilisation selon l'une des revendications 1 et 2 pour laquelle la conservation des propriétés de fuel economy est mesurée pour la composition lubrifiante usagée par rapport à la composition lubrifiante neuve.
4. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3 pour laquelle la conservation des propriétés de fuel economy es\ mesurée pour la composition usagée, de préférence après 10 500 km parcourus par le véhicule.
5. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 4 pour laquelle la conservation des propriétés de fuel economy est supérieure à 25 %, de préférence supérieure à 50 %, voire à 80 ou 99 %.
6. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 5 pour laquelle le dérivé du molybdène est un composé organomolybdène, notamment un composé choisi parmi un dérivé dithiocarbamate de molybdène (MoDTC), un dérivé dithiophosphate de molybdène (MoDTP) ou un complexe de molybdène exempt de soufre, de préférence un dérivé dithiocarbamate de molybdène (MoDTC).
7. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 6 pour laquelle le dérivé du bore est choisi parmi les dérivés de l'acide borique, les dérivés de l'acide boronique, les boronates, les borates, les dispersants boratés tels les dérivés succinimides du bore, en particulier le polyisobutène succinimide boraté, les détergents boratés, les orthoborates simples, les époxydes de borate ou les esters de borate, de préférence les esters d'acides gras en C10-C24 de borate.
8. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 7 pour laquelle la composition lubrifiante comprend au moins 30 ppm ou bien au plus 2 000 pm ou bien de 30 à 2 000 ppm de molybdène par rapport au poids de composition lubrifiante.
9. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 8 pour laquelle le ratio massique entre le molybdène et le bore est compris entre 3/80 et 400/3 ou bien entre 2/1 et 400/3 ou entre 3/80 et 5/2 ou encore entre 2/1 et 5/2.
10. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 9 pour laquelle la composition lubrifiante comprend également au moins un additif anti-usure.
1 1 . Utilisation selon l'une des revendications 1 à 10 comprenant la conservation de l'économie de carburant d'un moteur de véhicule mesurée selon les conditions de l'essai
Vl-D mises en œuvre selon la norme ASTM D7589.
12. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 1 1 comprenant la conservation ou la diminution de la dégradation du coefficient de frottement au sein d'un moteur de véhicule mesuré selon l'essai Plint SRV, de préférence la diminution de la dégradation ou la conservation du coefficient de frottement inférieure ou égale à 25 %, plus préférentiellement inférieure ou égale à 50 %, voire à 80 ou 99 %.
13. Utilisation d'une combinaison d'au moins un dérivé du molybdène et d'au moins un dérivé du bore au sein d'une composition lubrifiante comprenant également au moins une huile de base et au moins 30 ppm ou au plus 600 ppm de bore par rapport au poids de composition lubrifiante, pour conserver les propriétés de fuel economy (FE ou fuel eco) de cette composition lubrifiante.
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