EP2726181A1 - Verfahren und vorrichtung zum abzug von leicht flüchtigen degradationsprodukten aus dem absorptionsmittelkreislauf eines co2 abscheideprozesses - Google Patents

Verfahren und vorrichtung zum abzug von leicht flüchtigen degradationsprodukten aus dem absorptionsmittelkreislauf eines co2 abscheideprozesses

Info

Publication number
EP2726181A1
EP2726181A1 EP12742898.5A EP12742898A EP2726181A1 EP 2726181 A1 EP2726181 A1 EP 2726181A1 EP 12742898 A EP12742898 A EP 12742898A EP 2726181 A1 EP2726181 A1 EP 2726181A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
condensate
degradation products
absorbent
cleaning device
absorption medium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP12742898.5A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Björn Fischer
Diego Andres Kuettel
Erwin Johannes Martinus Giling
Earl Lawrence Vincent Goetheer
Ralph Joh
Markus Kinzl
Rüdiger Schneider
Jan Harm Urbanus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens AG
Original Assignee
Siemens AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens AG filed Critical Siemens AG
Priority to EP12742898.5A priority Critical patent/EP2726181A1/de
Publication of EP2726181A1 publication Critical patent/EP2726181A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/60—Inorganic bases or salts
    • B01D2251/606—Carbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/70—Organic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/80—Organic bases or salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2252/00—Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20—Organic absorbents
    • B01D2252/204—Amines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/50—Carbon oxides
    • B01D2257/504—Carbon dioxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B01D2258/0283—Flue gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1425—Regeneration of liquid absorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456—Removing acid components
    • B01D53/1475—Removing carbon dioxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/62—Carbon oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/96—Regeneration, reactivation or recycling of reactants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/18—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the purification of gaseous effluents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Definitions

  • a first approach to reducing harmful emissions is the use of salts, such as amino acid salts.
  • Aqueous absorption solutions with amino acid salts have the advantage that they themselves have no vapor pressure, and thereby a discharge from the absorber can be avoided.
  • the degradation products of absorption solutions with amino acid salts as a result of degradation are largely re-shaped salt-com ⁇ ponents and therefore also have no significant
  • Vapor pressure a small part of the degradation products also consists of volatile components, e.g. Ammonia.
  • the object of the invention is therefore to provide a method through which decomposition and degradation, on simp ⁇ surface and leave at the lowest possible expenditure of energy from an absorber circuit of a CO 2 Abscheidepro ⁇ zesses largely eliminate without the Absorpti ⁇ onswishing affected thereby, or is damaged. Moreover, it is an object of the invention to provide a device on which the method according to the invention can be carried out.
  • the invention is based on the realization that in the gas phase of the desorber ⁇ the concentration of mining and Degrada ⁇ tion products is greatest, as the degradation of high temperatures favors and balance towards Gaspha ⁇ se is moved.
  • the decomposition products are liquefied in the desorber downstream condenser and are thus dissolved in the condensate water before.
  • the condensate flow is only a small partial flow of the entire absorption medium circuit. Since only this small partial flow of the absorbent cycle must be cleaned, the cleaning device can be designed much smaller than a cleaning device that has to absorb the entire absorbent cycle.
  • the purification he ⁇ also follows much more effective, since the degradation products are particularly concentrated in the condensate.
  • the Konden ⁇ satstrom is also much lower and higher concentration of degradation products than the gaseous exhaust stream at the top of the absorber. Therefore, the treatment of the condensate ⁇ stream is also advantageous over a laundry switched after the absorber.
  • the condenser is standard, and therefore does not need to be installed separately.
  • the condenser is connected downstream of the desorber
  • the purification of the condensate can be carried out by distillation.
  • the distillation is particularly suitable as a purification process because the result is a fructrei ⁇ nes condensate.
  • the heat energy required for the distillation can be easily provided by the CO 2 separation process.
  • the purification of the condensate of degradation products is carried out via an activated charcoal wash.
  • activated carbon filters are inexpensive and do not require additional energy. Through the activated carbon filter and a high-purity condensate can be achieved.
  • the run in the absorbent circulation ⁇ absorption agent is an aqueous solution of an amine, an amino acid, or potash.
  • the absorbent is an aqueous solution of a primary or secondary Ami ⁇ noklaresalzes.
  • Amino acid salts have no appreciable vapor pressure ⁇ , which almost no amino acid salt on the absorption onsrea is discharged into the atmosphere.
  • the Degradati ⁇ modulation products of the amino acid salts are also salts which have no appreciable vapor pressure.
  • the device directed object of the invention is achieved by the features of claim 5, according to which the deduction of volatile degradation products from an absorbent of a CO 2 separation device comprising an absorber and a desorber, which are connected in an Absorptionsmit ⁇ circuit, the downstream of the desorber Condenser condensate via a condensate discharge line to a cleaning device can be fed, and a purified in the cleaning device of degradation products condensate via a condensate return line again the absorbent circuit is traceable.
  • the cleaning device is a distillation unit, by means of which the degradation products from the condensate are distillatively separated from ⁇ .
  • the cleaning device comprises an activated carbon filter by which the degradation products are retained from the condensate.
  • FIG. 1 shows a process diagram of a method for tearing open ⁇ Nigen a contaminated absorbent degradation products
  • FIG 3 shows a CO 2 separation device with a cleaning ⁇ device in the condensate stream.
  • FIG shows a process diagram of a method for tearing open ⁇ Nigen a contaminated with degradation products 7 are absorbent 9. Shown an absorption process 3 and a desorption process 4, which are connected in an absorbent ⁇ cycle. 1
  • the desorption process 4 leaves a Brüdendampf 18, which consists essentially of gaseous CO 2 , gaseous degradation products 7 and vapor Ab ⁇ sorbent 9.
  • the flash steam 18 is fed to a con- densations moral 5, in which the exhaust vapor 18 is ge ⁇ cools, so that the vaporous absorbent condensate ⁇ Siert, and forms a condensate.
  • 6 In the condensate 6 are the degradation products 7 bound again.
  • the condensation process 5 leaves a gaseous CO 2 and a condensate 6, with a high concentration of readily volatile degradation products 7.
  • the condensate 6 is now a cleaning process 19 leads ⁇ leads, in which the degradation products 7 are filtered out or separated.
  • the filtering can be done by means of activated carbon ⁇ filter. Additionally or alternatively, a separation of the degradation products can also be carried out by distillation. The energy for the distillation process, which is not described here, can be taken from the power plant process.
  • the degradation ⁇ products 7 are deducted and discharged.
  • the CO 2 separation device 10 substantially comprises an absorber 11, and thereby a desorber 12 which are connected via a Absorptionsstoffnik- run 1 with each other.
  • the absorbent ⁇ circuit 1 an absorbent 9 is guided.
  • the sublingually ⁇ about 11 is connected in a flue gas duct 20 of a fossil-fired power plant.
  • the absorber 11 For the withdrawal of highly volatile degradation products 7 from the flue gas stream, which leaves the absorber 11 at the head, it is known the absorber 11 fluidly into the flue gas duct 20, a cleaning device 15 to switch to. By this cleaning device 15, a large part of the degradation products 7 can be withdrawn from the flue gas.
  • FIG 2 An alternative known cleaning device 15 for the extraction of degradation products 7 is shown in FIG 2 as a desorber 12 downstream cleaning device 15.
  • This cleaning device 15 is connected in the absorption medium cycle of the CO 2 separation device.
  • this type of cleaning device 15 is likewise designed to be correspondingly large and thus correspondingly energy-consuming in operation.
  • FIG 3 show now a CO 2 separation device with an OF INVENTION ⁇ to the invention the cleaning device 15 in the condensate stream.
  • the illustrated in FIG 3 C02 separator 10 essentially comprises, as already also been closer ⁇ leads to FIG 2 an absorption medium circuit 1, in which a sublingually ⁇ about 11 and a desorber are connected 12th
  • FIG. 3 also shows a capacitor 13 which is connected downstream of the desorber for supplying a broth steam 18.
  • the con ⁇ capacitor 13 has a gas line for discharging gaseous CO 2 , and a condensate discharge line 14 through which a condensate 6 of a cleaning device 15 can be fed.
  • the cleaning device 15 may be designed as an activated carbon filter, or as a distillation unit 17.
  • the cleaning device By the cleaning device, the degradation products 7 are withdrawn from the condensate 6.
  • the cleaning device 15 is connected to the discharge of a purified condensate 6 via a condensate return line 16 back to the desorber.
  • the condensate is therefore particularly well for purification, since the concentration of degradation products 7 in the condensate 6 is particularly high.
  • the Kon ⁇ densat 6 represents only a small partial flow of the entire absorption means 9 in the absorption medium circuit 1, the cleaning device can be dimensioned correspondingly small, which can save costs and energy.
  • the advantage of the invention lies in the fact that it can be equally applicable 2 capture plant success ⁇ promise in small but also in large process plants, such as a CO. Also, the invention can be easily integrated into existing process equipment. Through the invention, the light emitted by the flue gas degradation products, and the con ⁇ concentration of degradation in absorbents can be considerably reduced in any case.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abzug von leicht flüchtigen Degradationsprodukten (7) aus dem Absorptionsmittelkreislauf (1) eines CO2 Abscheideprozesses (2). Der CO2 Abscheideprozesses (2) umfasst dabei den Absorptionsmittelkreislauf (1) mit einen Absorptionsprozess (3) und einen Desorptionsprozess (4). Erfindungsgemäß wird einem dem Desorptionsprozess (4) nachgeschalteten Kondensationsprozess (5) Kondensat (6) entnommen, und von Degradationsprodukten (7) weitgehend gereinigt. Das so gebildete, gereinigte Kondensat (8) wird wieder dem Absorptionsmittelkreislauf (1) zurück geführt. Die Erfindung betrifft außerdem eine Vorrichtung, an der das erfindungsgemäße Verfahren ausführbar ist.

Description

Beschreibung
Verfahren und Vorrichtung zum Abzug von leicht flüchtigen grationsprodukten aus dem Absorptionsmittelkreislauf eines CO2 Abscheideprozesses
Bei fossilbefeuerten Kraftwerksanlagen zur Erzeugung elektrischer Energie entsteht durch die Verbrennung eines fossilen Brennstoffes ein kohlendioxidhaltiges Rauchgas. Zur Vermei¬ dung bzw. zur Verringerung von Kohlendioxid-Emissionen muss Kohlendioxid aus den Rauchgasen abgetrennt werden. Zur Ab¬ trennung von Kohlendioxid aus einem Gasgemisch sind allgemein verschiedene Methoden bekannt. Insbesondere zum Abtrennen von Kohlendioxid aus einem Rauchgas nach einem Verbrennungspro- zess ist die Methode der Absorption-Desorption gebräuchlich. In großtechnischem Maßstab wird Kohlendioxid dabei mit einem Absorptionsmittel aus dem Rauchgas herausgewaschen (CO2 Ab- scheideprozess ) . Ein derartiger CO2 Capture Prozess umfasst dabei im Wesentlichen einen Absorber, in dem CO2 mit einer Absorptionslösung aus dem Rauchgas gewaschen wird, und einem Desorber, in dem CO2 wieder von der Absorptionslösung ausgetrieben wird.
Gebräuchliche Absorptionslösungen, wie beispielsweise Methan- lamin (MEA) , Aminosäuresalze oder Pottasche zeigen eine gute Selektivität und eine hohe Kapazität für CO2.
Durch die im Rauchgas enthaltenen Spurenelemente, wie z.B. SOx und NOx, aber auch besonders durch Sauerstoff, neigen al¬ le Absorptionslösungen zur Degradation. Dabei entstehen verschiedene Abbauprodukte (Degradationsprodukte) , die besonders bei der Verwendung von Absorptionsmitteln wie Alkanolaminen oder zyklischen Aminen flüchtig sind, und mit dem gereinigten Rauchgas den Absorber verlassen können. Die dadurch entstehenden Emissionen gilt es soweit wie möglich zu verringern.
Ein erster Ansatz zur Verringerung von schädlichen Emissionen ist die Verwendung von Salzen, wie z.B. Aminosauresalzen . Wässrige Absorptionslösungen mit Aminosäuresalzen haben den Vorteil, dass sie selbst keinen Dampfdruck haben, und dadurch ein Austrag aus dem Absorber vermieden werden kann. Die Abbauprodukte von Absorptionslösungen mit Aminosäuresalzen infolge von Degradation sind großteils wieder salzförmige Kom¬ ponenten und haben daher ebenfalls keinen nennenswerten
Dampfdruck. Ein kleiner Teil der Abbauprodukte besteht jedoch auch aus leicht flüchtigen Komponenten, wie z.B. Ammoniak.
Die Abbau- und Degradationsprodukte konzentrieren sich mit der Zeit im Absorptionsmittelkreislauf auf. Besonders bei ho¬ hen Temperaturen neigen diese aufgrund des Gleichgewichtes dazu in die Gasphase überzugehen. Aufgrund der großen Rauchgasmengen, und der Aufkonzentrierung über die Zeit, kommt es dabei Zwangsweise zu einem Austrag dieser Komponenten in die Atmosphäre. Bisher wurde versucht diese Emissionen mit einer nachgeschalteten Wäsche am Kopf des Absorbers zu reduzieren. Dies erfordert eine größere Absorberkolonne, hohe Investiti¬ onskosten und verursacht einen weiteren verunreinigten Abwasser-, bzw. Absorptionsmittelstrom.
Aufgabe der Erfindung ist es daher ein Verfahren anzugeben, durch welches sich Abbau- und Degradationsprodukte auf einfa¬ che weise und unter einem möglichst geringen Energieaufwand aus einem Absorptionsmittelkreislauf eines CO2 Abscheidepro¬ zesses weitgehend beseitigen lassen, ohne dass die Absorpti¬ onslösung dabei beeinträchtigt oder geschädigt wird. Außerdem ist es Aufgabe der Erfindung, eine Vorrichtung anzugeben, an der das erfindungsgemäße Verfahren ausführbar ist.
Die auf ein Verfahren gerichtete Aufgabe der Erfindung wird gelöst durch die Merkmale des Anspruchs 1.
Zum Abzug von leicht flüchtigen Degradationsprodukten aus dem Absorptionsmittelkreislauf eines CO2 Abscheideprozesses, wo¬ bei der Absorptionsmittelkreislauf einen Absorptionsprozess und einen Desorptionsprozess umfasst, wird einem dem Desorp- tionsprozess nach geschalteter Kondensationsprozess Kondensat entnommen, von Degradationsprodukten weitgehend gereinigt, und wieder dem Absorptionsmittelkreislauf zurück geführt wird . Die Erfindung geht von der Erkenntnis aus, dass in der Gas¬ phase des Desorbers die Konzentration der Abbau- und Degrada¬ tionsprodukte am größten ist, da die Degradation von hohen Temperaturen begünstigt und das Gleichgewicht hin zur Gaspha¬ se verschoben wird. Die Abbauprodukte werden in dem Desorber nachgeschalteten Kondensator wieder verflüssigt und liegen somit gelöst im Kondensatwasser vor.
Der Kondensatstrom ist nur ein kleiner Teilstrom des gesamten Absorptionsmittelkreislaufs. Da nur dieser kleine Teilstrom des Absorptionsmittelkreislaufs gereinigt werden muss kann die Reinigungsvorrichtung wesentlich kleiner ausgestaltet werden, als eine Reinigungsvorrichtung, die den gesamten Absorptionsmittelkreislauf aufnehmen muss. Die Aufreinigung er¬ folgt auch wesentlich effektiver, da die Degradationsprodukte in dem Kondensat besonders aufkonzentriert sind. Der Konden¬ satstrom ist auch wesentlich geringer und höher an Degradationsprodukten aufkonzentriert als der gasförmige Abgasstrom am Kopf des Absorbers. Daher ist die Behandlung des Kondensat¬ stroms auch vorteilhaft gegenüber einer dem Absorber nach ge- schalteten Wäsche. Außerdem ist der Kondensator standardmäßig vorhanden, und muss daher nicht extra eingebaut werden. Der Kondensator ist dem Desorber nachgeschaltet
Besonders vorteilhaft lässt sich die Reinigung des Kondensats dabei destillativ vornehmen. Die Destillation eignet sich besonders als Reinigungsverfahren, da das Ergebnis ein hochrei¬ nes Kondensat ist. Außerdem kann die für die Destillation erforderliche Wärmeenergie problemlos von dem CO2 Abscheidepro- zess bereit gestellt werden. Auch hier ist es vorteilhaft, dass nur das Kondensat als Teilstrom gereinigt werden muss, und nicht das gesamte Absorptionsmittel des Absorptionsmit¬ telkreislaufs . In einer alternativen Ausführungsform, die aber auch parallel, vor- oder nach geschaltet zu der destillativen Aufreinigung erfolgen kann, wird die Reinigung des Kondensats von Degradationsprodukten über eine Aktivkohlewäsche durchgeführt. Derartige Aktivkohlefilter sind preiswert und benötigen keine zusätzliche Energie. Durch die Aktivkohlefilter ist auch ein hochreines Kondensat erzielbar.
Bei einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung des Verfahrens ist das im Absorptionsmittelkreislauf geführte Absorptions¬ mittel eine wässrige Lösung eines Amins, einer Aminosäure, oder Pottasche ist. Vorzugsweise ist das Absorptionsmittel dabei eine wässrige Lösung eines primären oder sekundäre Ami¬ nosäuresalzes. Aminosäuresalze haben keinen merklichen Dampf¬ druck, wodurch nahezu kein Aminosäuresalz über den Absorpti- onsprozess in die Atmosphäre ausgetragen wird. Die Degradati¬ onsprodukte der Aminosäuresalze sind ebenfalls wieder Salze, die keinen merklichen Dampfdruck haben.
In Summe ist durch die Verwendung von Aminosäuresalz in Verbindung mit der erfindungsgemäßen Aufreinigung der Degradationsprodukte ein CO2 Abscheideprozess geschaffen, durch den keine nennenswerten Mengen an waschaktiven Substanzen, oder deren Abbauprodukte, in die Atmosphäre ausgetragen werden könne. Durch das kontinuierliche Reinigen und Abscheiden der Degradationsprodukte aus dem Absorptionsmittel, können sich die Degradationsprodukte nicht mehr, oder nur noch im gerin¬ gen Maße, auf den Böden oder den Packungen der Kolonnen absetzen. Dies ermöglicht einen längeren Betrieb der CO2 Ab¬ scheidevorrichtung ohne Wartung oder Austausch des Absorptionsmittels .
Die auf eine Vorrichtung gerichtete Aufgabe der Erfindung ist gelöst durch die Merkmale des Anspruchs 5, wonach zum Abzug von leicht flüchtigen Degradationsprodukten aus einem Absorptionsmittel einer CO2 Abscheidevorrichtung, die einen Absorber und einen Desorber umfasst, die in einen Absorptionsmit¬ telkreislauf geschaltet sind, dem dem Desorber nachgeschalte- ten Kondensator Kondensat über eine Kondensatabzugsleitung einer Reinigungsvorrichtung zuführbar ist, und ein in der Reinigungsvorrichtung von Degradationsprodukten gereinigtes Kondensat über eine Kondensatrückführleitung wieder dem Absorptionsmittelkreislauf rückführbar ist.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Vorrichtung, ist die Reinigungsvorrichtung eine Destillationsanlage, durch welche die Degradationsprodukte aus dem Kondensat destillativ ab¬ getrennbar sind. Bei einer alternativen oder zusätzlichen Ausführungsform der Vorrichtung umfasst die Reinigungsvorrichtung einen Aktivkohlefilter, durch den die Degradationsprodukte aus dem Kondensat zurück gehalten werden.
Nachfolgend werden Ausführungsbeispiele der Erfindung anhand von Figuren näher erläutert. Darin zeigt:
FIG 1 ein Prozessschaltbild eines Verfahrens zum Aufrei¬ nigen eines mit Degradationsprodukten verunreinigten Absorptionsmittels,
FIG 2 eine CO2 Abscheidevorrichtung mit einer herkömmlichen Reinigungsvorrichtung,
FIG 3 eine CO2 Abscheidevorrichtung mit einer Reinigungs¬ vorrichtung im Kondensatstrom.
FIG zeigt ein Prozessschaltbild eines Verfahrens zum Aufrei¬ nigen eines mit Degradationsprodukten 7 verunreinigten Absorptionsmittels 9. Dargestellt sind ein Absorptionsprozess 3 und ein Desorptionsprozess 4, die in einen Absorptionsmittel¬ kreislauf 1 geschaltet sind. Den Desorptionsprozess 4 ver- lässt ein Brüdendampf 18, der im Wesentlichen aus gasförmiges CO2, gasförmige Degradationsprodukte 7 und dampfförmiges Ab¬ sorptionsmittel 9 besteht. Der Brüdendampf 18 wird einem Kon- densationsprozess 5 zugeführt, in dem der Brüdendampf 18 ge¬ kühlt wird, sodass das dampfförmige Absorptionsmittel konden¬ siert, und ein Kondensat 6 bildet. In dem Kondensat 6 sind die Degradationsprodukte 7 wieder gebunden. Durch den Konden- sationsprozess 5 werden somit gasförmiges CO2 und kondensier¬ tes Absorptionsmittel 9 von einander getrennt. Den Kondensa- tionsprozess 5 verlassen ein gasförmiges CO2 und ein Konden- sat 6, mit einer hohen Konzentration an leicht flüchtigen Degradationsprodukten 7.
Das Kondensat 6 wird nun einem Reinigungsprozess 19 zuge¬ führt, in dem die Degradationsprodukte 7 herausgefiltert oder abgetrennt werden. Das Herausfiltern kann mittels Aktivkohle¬ filter geschehen. Zusätzlich oder alternativ dazu kann eine Abtrennung der Degradationsprodukte auch destillativ erfolgen. Die Energie für den hier nicht näher dargestellten Des- tillationsprozess kann dabei dem Kraftwerksprozess entnommen werden. Aus dem Reinigungsprozess 19 werden die Degradations¬ produkte 7 abgezogen und ausgeleitet. Durch den Abzug der De¬ gradationsprodukte 7 aus dem Kondensat 6 wird ein aufgerei¬ nigtes Kondensat 8 gebildet, dass wieder dem Desorptionspro- zess 4 zurück geführt wird.
FIG 2 zeigt eine CO2 Abscheidevorrichtung 10 mit einer her¬ kömmlichen Reinigungsvorrichtung 15. Die CO2 Abscheidevorrichtung 10 umfasst dabei im Wesentlichen einen Absorber 11 und einen Desorber 12, die über einen Absorptionsmittelkreis- lauf 1 mit einander verbunden sind. In dem Absorptionsmittel¬ kreislauf 1 wird ein Absorptionsmittel 9 geführt. Der Absor¬ ber 11 ist in einen Rauchgaskanal 20 einer fossil befeuerten Kraftwerksanlage geschaltet. Zum Abzug von leicht flüchtigen Degradationsprodukten 7 aus dem Rauchgasstrom, der den Absorber 11 am Kopf verlässt, ist es bekannt dem Absorber 11 strömungstechnisch in den Rauchgaskanal 20 eine Reinigungsvorrichtung 15 nach zu schalten. Durch diese Reinigungsvorrichtung 15 kann ein Großteil der Degradationsprodukte 7 aus dem Rauchgas abgezogen werden.
Diese nachgeschaltete Reinigungsvorrichtung ist jedoch ent¬ sprechend dem Rauchgasstrom angemessen groß zu dimensionieren und recht Energieaufwendig. Eine alternative bekannte Reinigungsvorrichtung 15 zum Abzug von Degradationsprodukten 7 ist in FIG 2 als eine dem Desorber 12 nachgeschaltete Reinigungsvorrichtung 15 dargestellt. Diese Reinigungsvorrichtung 15 ist in den Absorptionsmittel- kreislauf der CO2 Abscheidevorrichtung geschaltet. Somit ist es möglich, die Degradationsprodukte 7 aus dem Absorptions¬ mittel 9 herauszufiltern oder das Absorptionsmittel 9 aufzu¬ bereiten. Da jedoch immer der gesamte Absorptionsmittelstrom behandelt werden muss, ist diese Art der Reinigungsvorrich- tung 15 ebenfalls entsprechend groß auszulegen und dadurch im Betrieb auch entsprechend Energieaufwendig.
FIG 3 zeig nun eine CO2 Abscheidevorrichtung mit einer erfin¬ dungsgemäßen Reinigungsvorrichtung 15 im Kondensatstrom. Die in FIG 3 dargestellte C02 Abscheidevorrichtung 10 umfasst im Wesentlichen, ebenfalls wie bereits zu FIG 2 näher ausge¬ führt, einen Absorptionsmittelkreislauf 1, in den ein Absor¬ ber 11 und ein Desorber 12 geschaltet sind. Zusätzlich zeigt FIG 3 jedoch noch einen Kondensator 13 der dem Desorber zur Zuführung eines Brüdendampfes 18 nachgeschaltet ist. Der Kon¬ densator 13 weist eine Gasleitung zur Ausleitung von gasförmigem CO2 auf, und eine Kondensatabzugsleitung 14, über die ein Kondensat 6 einer Reinigungsvorrichtung 15 zuführbar ist. Die Reinigungsvorrichtung 15 kann als Aktivkohlefilter ausgestaltet sein, oder auch als Destillationsanlage 17. Durch die Reinigungsvorrichtung werden die Degradationsprodukte 7 aus dem Kondensat 6 abgezogen. Die Reinigungsvorrichtung 15 ist zur Ausleitung eines aufgereinigten Kondensats 6 über ei- ne Kondensatrückführleitung 16 wieder mit dem Desorber verbunden. Das Kondensat eignet sich dabei deshalb besonders gut zur Aufreinigung, da die Konzentration von Degradationsprodukten 7 im Kondensat 6 besonders hoch ist. Und da das Kon¬ densat 6 nur ein kleiner Teilstrom des gesamten Absorptions- mittels 9 im Absorptionsmittelkreislauf 1 darstellt, kann die Reinigungsvorrichtung entsprechend klein dimensioniert werden, wodurch sich Kosten und Energie einsparen lassen. Der Vorteil der Erfindung liegt vor allem darin, dass sie sich bei kleinen aber auch bei großen Prozessanlagen, wie beispielsweise einer CO2 Capture-Anlage gleichermaßen erfolg¬ versprechend anwenden lässt. Auch lässt sich die Erfindung problemlos in bereits bestehende Prozessanlagen integrieren. Durch die Erfindung werden sich in jedem Fall die durch das Rauchgas emittierten Degradationsprodukte, als auch die Kon¬ zentration von Degradationsprodukten im Absorptionsmittel wesentlich reduzieren lassen.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Abzug von leicht flüchtigen Degradationspro¬ dukten aus dem Absorptionsmittelkreislauf (1) eines CO2 Ab- scheideprozesses (2), wobei der Absorptionsmittelkreislauf
(1) einen Absorptionsprozess (3) und einen Desorptionsprozess (4) umfasst, bei dem einem dem Desorptionsprozess (4) nach geschalteten Kondensationsprozess (5) Kondensat (6) entnommen wird, von Degradationsprodukten (7) weitgehend gereinigt wird, wodurch ein aufgereinigtes Kondensat (8) gebildet wird, welches wieder dem Absorptionsmittelkreislauf (1) zurück ge¬ führt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Reinigung des Kon- densats (6) von Degradationsprodukten (7) destillativ erfolgt .
3. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Reinigung des Kondensats (6) von Degradationsprodukten (7) über eine Aktivkoh- lewäsche erfolgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei dem das im Absorptionsmittelkreislauf (1) geführte Absorptionsmittel (9) eine wässrige Lösung eines Amins, einer Aminosäure, oder Pottasche ist.
5. Vorrichtung zum Abzug von leicht flüchtigen Degradationsprodukten (7) aus einem Absorptionsmittel (9) einer CO2 Ab¬ scheidevorrichtung (10), die einen Absorber (11) und einen Desorber (12) umfasst, die in einen Absorptionsmittelkreis¬ lauf (1) geschaltet sind,
dadurch gekennzeichnet, dass einem dem Desorber (12) nach geschalteter Kondensator (13) Kondensat (6) über eine Kondensatabzugsleitung (14) einer Reinigungsvorrichtung (15) zu- führbar ist, und ein in der Reinigungsvorrichtung (15) von
Degradationsprodukten (7) gereinigtes Kondensat (8) über eine Kondensatrückführleitung (16) wieder dem Absorptionsmittelkreislauf (1) rückführbar ist.
6. Vorrichtung nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsvorrichtung (15) eine Destillationsanlage (17) ist, in der die Degradations¬ produkte (7) destillativ von dem Kondensat (6) abgetrennbar sind.
7. Vorrichtung nach Anspruch 6,
dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsvorrichtung (15) einen Aktivkohlefilter umfasst, durch den die Degradations- produkte (7) aus dem Kondensat (6) zurückhaltbar sind.
EP12742898.5A 2011-08-18 2012-08-01 Verfahren und vorrichtung zum abzug von leicht flüchtigen degradationsprodukten aus dem absorptionsmittelkreislauf eines co2 abscheideprozesses Withdrawn EP2726181A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12742898.5A EP2726181A1 (de) 2011-08-18 2012-08-01 Verfahren und vorrichtung zum abzug von leicht flüchtigen degradationsprodukten aus dem absorptionsmittelkreislauf eines co2 abscheideprozesses

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11177910A EP2559476A1 (de) 2011-08-18 2011-08-18 Verfahren und Vorrichtung zum Abzug von leicht flüchtigen Degradationsprodukten aus dem Absorptionsmittelkreislauf eines CO2 Abscheideprozesses
EP12742898.5A EP2726181A1 (de) 2011-08-18 2012-08-01 Verfahren und vorrichtung zum abzug von leicht flüchtigen degradationsprodukten aus dem absorptionsmittelkreislauf eines co2 abscheideprozesses
PCT/EP2012/065029 WO2013023918A1 (de) 2011-08-18 2012-08-01 Verfahren und vorrichtung zum abzug von leicht flüchtigen degradationsprodukten aus dem absorptionsmittelkreislauf eines co2 abscheideprozesses

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2726181A1 true EP2726181A1 (de) 2014-05-07

Family

ID=46603965

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP11177910A Withdrawn EP2559476A1 (de) 2011-08-18 2011-08-18 Verfahren und Vorrichtung zum Abzug von leicht flüchtigen Degradationsprodukten aus dem Absorptionsmittelkreislauf eines CO2 Abscheideprozesses
EP12742898.5A Withdrawn EP2726181A1 (de) 2011-08-18 2012-08-01 Verfahren und vorrichtung zum abzug von leicht flüchtigen degradationsprodukten aus dem absorptionsmittelkreislauf eines co2 abscheideprozesses

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP11177910A Withdrawn EP2559476A1 (de) 2011-08-18 2011-08-18 Verfahren und Vorrichtung zum Abzug von leicht flüchtigen Degradationsprodukten aus dem Absorptionsmittelkreislauf eines CO2 Abscheideprozesses

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20150083964A1 (de)
EP (2) EP2559476A1 (de)
KR (1) KR101912487B1 (de)
CN (1) CN103732309B (de)
AU (1) AU2012297099A1 (de)
CA (1) CA2845479A1 (de)
RU (1) RU2605132C2 (de)
WO (1) WO2013023918A1 (de)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105392548B (zh) * 2013-06-21 2017-03-08 西门子公司 用于从气体流、尤其从烟气流中分离二氧化碳的方法以及用于气体流、尤其烟气流中的二氧化碳的分离设备
WO2015154989A1 (de) 2014-04-07 2015-10-15 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren und vorrichtung zur abscheidung von kohlendioxid aus einem gasstrom und zum entfernen von degradationsprodukten im waschmedium mittels photolytischer zersetzung
EP3892356A1 (de) * 2017-06-22 2021-10-13 Allied Healthcare Products, Inc. Tragbares kohlendioxidabsorptionssystem
CN112076609A (zh) * 2020-08-13 2020-12-15 山西中科惠安化工有限公司 一种用于脱除尿素与多元醇反应尾气中二氧化碳的装置和方法
CN113755310A (zh) * 2020-10-16 2021-12-07 西咸新区国睿一诺药物安全评价研究有限公司 一种应用于生物降解试验的测试系统

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4389383A (en) * 1980-05-27 1983-06-21 Union Carbide Corporation Regenerable process for the selective removal of sulfur dioxide from effluent gases
US5019361A (en) * 1988-11-09 1991-05-28 Union Carbide Canada Limited Removal and recovery of sulphur dioxide from gas streams
US5292407A (en) * 1992-12-18 1994-03-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for converting heat stable amine salts to heat regenerable amine salts
DE19753903C2 (de) * 1997-12-05 2002-04-25 Krupp Uhde Gmbh Verfahren zur Entfernung von CO¶2¶ und Schwefelverbindungen aus technischen Gasen, insbesondere aus Erdgas und Roh-Synthesegas
DE19858473A1 (de) * 1998-12-17 2000-06-21 Linde Ag Verfahren zur Entschwefelung eines Gases
US7866638B2 (en) * 2005-02-14 2011-01-11 Neumann Systems Group, Inc. Gas liquid contactor and effluent cleaning system and method
NO326645B1 (no) * 2005-06-28 2009-01-26 Ntnu Technology Transfer As Fremgangsmate og apparatur for a fjerne og gjenvinne sure gasser, CO2 og/eller H2S.
DE102005033837B4 (de) * 2005-07-20 2019-02-28 Basf Se Verfahren zum Entfernen von sauren Gasen und Ammoniak aus einem Fluidstrom
CN101185838A (zh) * 2007-08-24 2008-05-28 中国石油化工集团公司 一种可再生湿法烟气脱硫工艺
EP2145667A1 (de) * 2008-07-17 2010-01-20 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zum Abtrennen von Kohlendioxid aus einem Abgas einer fossilbefeuerten Kraftwerksanlage
FR2942972B1 (fr) * 2009-03-10 2012-04-06 Inst Francais Du Petrole Procede de desacidification d'un gaz par solution absorbante avec vaporisation et/ou purification d'une fraction de la solution absorbante regeneree.
NO332812B1 (no) * 2009-03-13 2013-01-21 Aker Clean Carbon As Amin utslippskontroll
CN104258725B (zh) * 2009-08-04 2016-08-24 二氧化碳处理公司 使用包含生物催化剂的微粒捕获co2的方法
CN101716458A (zh) * 2010-01-14 2010-06-02 中电投远达环保工程有限公司 燃煤电厂烟气中二氧化碳捕集系统及处理方法
CN101862585A (zh) * 2010-06-28 2010-10-20 临邑泰亨新材料有限公司 醇胺法吸收生产二氧化碳的技术

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *
See also references of WO2013023918A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU2012297099A1 (en) 2014-02-27
CA2845479A1 (en) 2013-02-21
CN103732309A (zh) 2014-04-16
CN103732309B (zh) 2017-08-11
RU2605132C2 (ru) 2016-12-20
US20150083964A1 (en) 2015-03-26
RU2014110488A (ru) 2015-09-27
KR101912487B1 (ko) 2018-10-26
WO2013023918A1 (de) 2013-02-21
KR20140063601A (ko) 2014-05-27
EP2559476A1 (de) 2013-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1227873B1 (de) Entfernen von cos aus einem kohlenwasserstoff-fluidstrom unter verwendung einer waschflüssigkeit
EP2276551B1 (de) Verfahren und vorrichtung zur abscheidung von kohlendioxid aus rauch-, faul- und/oder abgasen
EP2621609B1 (de) Verfahren zur abscheidung von kohlendioxid, sowie gasturbinenanlage mit kohlendioxid abscheidung
EP2180937A1 (de) Gekühlte naoh-rauchgaswäsche vor co2 abtrennung
EP2414076A1 (de) Vorrichtung und verfahren zur entfernung von kohlendioxid (co2) aus dem rauchgas einer feuerungsanlage nach der energieumwandlung
EP2726181A1 (de) Verfahren und vorrichtung zum abzug von leicht flüchtigen degradationsprodukten aus dem absorptionsmittelkreislauf eines co2 abscheideprozesses
EP3046651B1 (de) Verfahren und system zur gaswäsche von aerosolhaltigen prozessgasen
DE19933301A1 (de) Verfahren zum Entfernen von Mercaptanen aus Fluidströmen
EP2994216B1 (de) Verfahren zur abscheidung von kohlendioxid aus einem gasstrom, insbesondere aus einem rauchgasstrom, sowie abscheidevorrichtung für kohlendioxid aus einem gasstrom, insbesondere aus einem rauchgasstrom
CN104258711A (zh) 锅炉烟气脱硫脱硝除汞以及资源化利用的综合治理方法
EP2105189A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Abtrennen von Kohlendioxid aus Rauchgas einer fossilbefeuerten Kraftwerksanlage
EP2640492A1 (de) Vorrichtung und verfahren zum aufreinigen eines mit nitrosamin verunreinigten produktes einer prozessanlage
DE102008058114A1 (de) Verfahren zur Reinigung von Rohgasen, insbesondere von Biogas, sowie Gasreinigungsanlage
WO2013023919A1 (de) Verfahren und vorrichtung zum aufreinigen eines mit nitrosamin verunreinigten produktes einer prozessanlage
DE2231640B2 (de) Verfahren zur abtrennung von dampf- oder gasfoermigen verunreinigungen aus einem luft- oder gasstrom
EP2944368A1 (de) Verfahren und vorrichtung zur reinigung eines abgasstromes
DE102010061538A1 (de) Rauchgaswäscher mit zugeordnetem Kühlturm
WO2014191160A1 (de) Abscheidevorrichtung für kohlendioxid aus einem gasstrom, sowie verfahren zur abscheidung von kohlendioxid aus einem gasstrom
EP2941315B1 (de) Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung eines gasstroms, insbesondere zur aufbereitung eines erdgasstroms
DE102014222083B4 (de) Absorbtionsmittel zur Entschwefelung von Verbrennungsgas und Verfahren zur Behandlung von Verbrennungsgas unter Verwendung desselben
EP3107637B1 (de) Verfahren und vorrichtung zur abscheidung von kohlendioxid aus einem gasstrom und zum entfernen von degradationsprodukten im waschmedium mittels photolytischer zersetzung
WO2014177295A1 (de) Abscheidevorrichtung für kohlendioxid aus einem gasstrom und verfahren zur abscheidung von kohlendioxid aus einem gasstrom
WO2014127980A1 (de) Vorrichtung und verfahren zur aufbereitung eines gasstroms und insbesondere zur aufbereitung eines rauchgasstroms
CN219922524U (zh) 一种脱碳烟气处理系统
DE4343607C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Reinigen von Luft

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20140203

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: GILING, ERWIN JOHANNES MARTINUS

Inventor name: SCHNEIDER, RUEDIGER

Inventor name: URBANUS, JAN HARM

Inventor name: KINZL, MARKUS

Inventor name: FISCHER, BJOERN

Inventor name: GOETHEER, EARL LAWRENCE VINCENT

Inventor name: JOH, RALPH

Inventor name: KUETTEL, DIEGO ANDRES

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: SIEMENS AKTIENGESELLSCHAFT

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20190722

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20191203