CN101185838A - 一种可再生湿法烟气脱硫工艺 - Google Patents

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裴旭东
刘金龙
翟海涛
崔毅
李永辉
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中国石油化工集团公司
中国石化集团洛阳石油化工工程公司
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Abstract

本发明公开了一种可再生湿法烟气脱硫工艺,解决现有技术操作费用高,吸收剂在使用过程中损失率高的问题。本发明将含SOX气体的烟气通过洗涤塔,然后与吸收剂在吸收塔内逆流接触,净化后的烟气排入大气,吸收了烟气中SO2的富液吸收剂一部分直接回到吸收塔循环使用,一部分汽提再生后循环使用,本发明提供的工艺能耗低、操作费用低、吸收剂损失少。

Description

一种可再生湿法烟气脱硫工艺
技术领域
本发明属于烟气的化学净化领域,具体涉及一种可再生湿法烟气脱硫工艺。 背景技术
SOx会以酸雨的形式污染环境,石油化工行业中产生的S0x主要来源于催化
裂化装置和硫磺回收装置。目前控制SOx排放的方法主要有以下三种:1)原料
油加氢,生成的H2S去硫回收单元进行硫回收,这种方法脱硫效果好,适用于高 硫含量的原料,对中等或者较低硫含量的原料,成本较高;2)使用硫转移助剂, 将S0x转化为H2S,硫转移剂针对性较强,SOJ兑除率较低,适用于低硫含量的原 料;3)烟气脱硫,是将含有SOx的气体进行溶剂吸附,回收的S02可以制取液态 S02或制取硫酸,该方法具有脱硫效率高,适用范围广等优点。
烟气脱硫分为湿法和干法两种,其中湿法烟气脱硫具有设备小,操作简单, 运转费用较低,脱硫效率高,不产生二次污染的优点。目前,广泛使用的湿法 烟气脱硫是石灰石-石膏法,该方法的脱硫产物亚硫酸钙可直接抛弃,也可用空 气氧化为石膏回收,该技术的优点是系统运行可靠性好,脱硫效率高达95%,缺 点是装置容易结垢堵塞管道,能耗较高,占地面积大,产生二次污染。
可再生湿法烟气脱硫技术是将吸收S0x的吸收剂进行再生重复利用,该方法 具有不产生新的污染物,SOx可以回收利用,占地面积少,装置投资和操作费用 低等优点。该方法工作原理是利用吸收剂吸收气体中的S0x,形成富含SOx的富 吸收液,然后将吸收富液进行再生,再生后的吸收剂循环使用,释放出的S0x 由于纯度较高,可以生产高附加值的产品。所用的可再生吸收剂为无机类或有 机溶液,如Wellman Lord工艺用阪20)3溶液作吸收剂;Elkem技术公司开发的 Elsorb工艺用Na3P04溶液作吸收剂;德国Linde公司开发的Clintox工艺则采 用一种拥有专利技术的物理溶剂在吸收塔内吸收S0X;而EP303501-A和 US4783327-A分别用羟垸基哌嗪酮水溶液作为S0x吸收剂;USP5019361则选择了 有机二胺作吸收剂。无机类吸收剂存在吸收效率低,吸收容量小,吸收剂容易 结垢,而有机胺类吸收剂具有吸收容量大,热损失少,化学稳定性高的优点, 已引起广泛重视。由于S0x中的S03含量较少,且溶于水可经过水洗脱除,所以 通常烟气脱硫主要是脱S02。
目前,可再生湿法烟气脱硫技术比较成功的是康世富公司(CTI)的CANS0LV® 烟气脱硫技术,该技术采用的吸收剂是具有两个胺基官能团的有机胺,其中一个 胺基是强碱性的,可与S02或强酸形成稳定的盐;另一个较弱碱性的胺基,是吸 收剂的主要官能团,它可以高效率地吸收和解吸S02。这种吸收剂的优点是在再 生汽提时不会挥发损失,从而不对回收的S02产品造成污染。但该技术吸收剂本 身成本较高,并且该技术采用电渗析技术脱除热稳定盐的同时会损失部分吸收
剂,操作费用也较高。
目前我国采用的主流烟气脱硫技术存在两大误区。第一个误区是,治理了 旧的烟气中的二氧化硫污染,又产生了新的脱硫石膏的二次污染。第二大误区 是,治理了旧的烟气中的二氧化硫污染,又新增大气中二氧化碳的排放,产生 新的污染。调查表明,湿式石灰石/石膏法脱硫设备每处理一吨二氧化硫要排 放0.7吨二氧化碳。以我国现有消耗含硫矿产物总量推算,如果全部用湿式石 灰石/石膏法来处理所产生的二氧化硫,每年就要新增加二氧化碳几千万吨, 对大气造成了严重的污染。
发明内容
本发明是针对现有技术操作费用高,吸收剂在使用过程中损失率高的缺点,
而提供一种新的可再生湿法烟气脱硫工艺,使用该工艺既能处理高S(V浓度的锅 炉烟气和冶金工业尾气,也能处理SOx浓度较低的炼厂废气,而且本发明提供的
工艺能耗低、操作费用低、吸收剂损失少。
本发明提供的可再生湿法烟气脱硫工艺,其具体步骤是:
(1) 烟气洗涤:含SOx气体的烟气通过洗涤塔,温度降到40〜6(TC,除尘
和脱除S03;
(2) 吸收:来自步骤(1)的脱除了S03的烟气,与吸收剂在装有填料的吸
收塔内逆流接触,液气体积比为0.002〜0.01,净化后的烟气排入大气,吸收塔 操作温度为40〜6(TC,吸收了烟气中S02的富液吸收剂一部分回到吸收塔循环使 用, 一部分去步骤(3)进行再生,其中吸收剂为具有二胺官能团及其衍生物的 盐,PH值为3〜12.5, 最好为4〜6;
(3) 富液吸收剂再生:来自步骤(2)的富液吸收剂经换热后进入再生塔 进行汽提再生,再生后的吸收剂返回步骤(2)。其中再生塔的塔底温度为100〜 130°C,塔顶温度为95〜110°C,且塔顶温度低于塔底温度,当再生后的吸收剂 中热稳定盐的含量大于5〜15重量%时,取占再生吸收剂总量3〜5重量%的再 生吸收剂去步骤(4),其余直接返回吸收塔;
(4) 离子交换:对来自步骤(3)的再生吸收剂于40〜6(TC条件下,在树 脂塔中与离子交换树脂进行离子交换,脱除热稳定盐后的吸收剂返回到吸收塔; 交换饱和的树脂用4重量%氢氧化钠溶液再生后循环使用。
本发明步骤(2)所述吸收塔中填料为网环填料,最好是9网环填料;步骤 (4)中所述的离子交换树脂选用大孔弱碱性阴离子交换树脂。
本发明步骤(3)中汽提出的S02生产硫磺时,推荐使用与克劳斯工艺相结 合的方法,这样可以省去克劳斯工艺H2S氧化成S02的第一步反应,从而简化操 作流程,节约能耗。
本发明中所述的液气体积比指的是吸收剂与脱除了粉尘和S03的烟气的体 积比。本发明与现有技术相比,具有占地面积小,吸收剂吸收容量大,再生效果 好,吸收剂可循环使用,不产生二次污染,操作费用和投资要低于石灰石法等 优点。由于本发明采用的吸收剂以盐的形式存在,损失较小,合成成本较低, 并且热稳定盐处理首次釆用离子交换技术,减少了有效成分的损失。
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步的详细说明,但并不限制 本发明。 附图说明
附图是本发明一种可再生温法烟气脱硫工艺的简单流程图。 图中所示附图标记为:
l一烟气,2—洗涤塔,3—吸收塔,4一再生塔,5—净化后的烟气,6—洗 涤水,7—吸收了粉尘和S03的洗涤水,8—脱除了粉尘和S03的烟气,9—富液吸 收剂,IO—换热器,ll一再生后的吸收剂,12—离子交换树脂塔,13—脱除热 稳定盐后的吸收剂,14一汽提出的S02, 15—吸收剂。 具体实施方式
如图所示,含S(X的烟气1从洗涤塔2的下部进入,与从洗涤塔2上部进入 的洗涤水6逆流接触,脱除其中所含的粉尘和S03,并降温至40〜6(TC,吸收了 粉尘和S03的洗涤水7从洗涤塔2的底部排出。脱除了粉尘和S03的烟气8进入 装有填料的吸收塔3,在吸收塔3中与吸收剂15进行逆流接触,液气体积比为 0. 002〜0. 01,净化后的烟气5经吸收塔3的塔顶排入大气,吸收塔操作温度为 40〜60°C,吸收了烟气中S02的富液吸收剂9,其中80重量%回到吸收塔3循环 使用,另外的20重量%经换热器10换热后进入再生塔4的上部,在再生塔4中 汽提再生,汽提出的S02 14从再生塔4的塔顶排出,用于生产硫磺、液体S02, 或者氧化后生产硫酸。再生后的吸收剂11大部分从再生塔4的塔底流出,回到 吸收塔3,当再生后的吸收剂ll中热稳定盐的含量达到5〜15重量%时,3〜4 重量%的再生吸收剂进入离子交换树脂塔12进行离子交换,脱除热稳定盐后的 吸收剂13回到吸收塔3,其余的再生吸收剂直接返回吸收塔3,交换饱和的树 脂用4重量%氢氧化钠溶液再生后循环使用,热稳定盐以硫酸钠废水排出,其 中所述吸收剂15为具有二胺官能团及其衍生物的盐,PH值为3〜12. 5,最好为4〜 6;所述再生塔4的塔底温度为100〜130°C,塔顶温度为95〜110°C,且塔顶温 度低于塔底温度。
其中所述再生塔4中进行汽提再生所用的汽提介质是水蒸汽。 实施例
下面结合实施例对本发明作进一步说明,但实施例并不限制本发明的范围。 在实施例中,吸收和再生是两个主要操作单元,所以在实施例1〜4中只考
察了这两个操作单元的数据,实施例5是工业试验数据。
实施例1〜4
操作条件见表1,烟气组成及试验结果见表2。
表1 操作条件
<table>table see original document page 6</column></row> <table>表2 烟气组成及试验结果
<table>table see original document page 6</column></row> <table>
试验结果表明:对于不同的S02含量的烟气,通过改变操作条件,都能使脱 硫率达到90%以上。 实施例5
以炼油厂催化裂化装置的催化剂再生烟气作为烟气原料,烟气进入洗涤塔 下部,在烟气洗涤塔中烟气与冷却水逆向接触,除去所含小颗粒灰尘及少量S03, 其后烟气经鼓风机进入吸收塔下部,与塔顶的吸收剂逆流接触,液气体积比为 0.001,吸收塔温度50。C,净化后的气体经塔顶排放,含S02富液从塔底排出进 入再生塔,再生塔顶温度为105 。C,塔底温度为110。C,再生后的吸收剂97重 量%回吸收塔,3重量%进入离子交换树脂塔,脱除热稳定盐后的吸收剂回到吸 收塔,少量热稳定盐以无机盐的形式排出,烟气组成及试验结果见表3。
表3 烟气组成及试验结果
<table>table see original document page 6</column></row> <table>由表3可知,脱硫率为94.7%。

Claims (4)

1.一种可再生湿法烟气脱硫工艺,其特征在于包括下述步骤: (1)烟气洗涤:含SOX气体的烟气通过洗涤塔,温度降到40~60℃,除尘和脱除SO3; (2)吸收:来自步骤(1)的脱除了SO3的烟气,与吸收剂在装有填料的吸收塔内逆流接触,液气体积比为0.002~0.01,净化后的烟气排入大气,吸收塔操作温度为40~60℃,吸收了烟气中SO2的富液吸收剂一部分回到吸收塔循环使用,一部分去步骤(3)进行再生,其中吸收剂为具有二胺官能团及其衍生物的盐,PH值为3~12.5; (3)富液吸收剂再生:来自步骤(2)的富液吸收剂经换热后进入再生塔进行汽提再生,再生后的吸收剂返回步骤(2),其中再生塔的塔底温度为100~130℃,塔顶温度为95~110℃,且塔顶温度低于塔底温度,当再生后的吸收剂中热稳定盐的含量大于5~15重量%时,取占再生吸收剂总量3~5重量%的再生吸收剂去步骤(4),其余直接返回吸收塔; (4)离子交换:对来自步骤(3)的再生吸收剂于40~60℃条件下,在树脂塔中与离子交换树脂进行离子交换,脱除热稳定盐后的吸收剂返回到吸收塔;交换饱和的树脂用4重量%氢氧化钠溶液再生后循环使用。
2. 根据权利要求1所述的工艺,其特征在于:步骤(4)中所述的离子交 换树脂为大孔弱碱性阴离子交换树脂。
3. 根据权利要求1所述的工艺,其特征在于:步骤(2)所述吸收塔中填 料为网环填料。
4. 根据权利要求3所述的工艺,其特征在于:步骤(2)所述吸收塔中填 料为e网环填料。
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