EP2716747A1 - Leistungsstarke Tensidmischung und Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend diese - Google Patents

Leistungsstarke Tensidmischung und Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend diese Download PDF

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EP2716747A1
EP2716747A1 EP13185863.1A EP13185863A EP2716747A1 EP 2716747 A1 EP2716747 A1 EP 2716747A1 EP 13185863 A EP13185863 A EP 13185863A EP 2716747 A1 EP2716747 A1 EP 2716747A1
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EP
European Patent Office
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surfactant
weight
formula
washing
surfactants
Prior art date
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EP13185863.1A
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English (en)
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Inga Kerstin Vockenroth
Eva-Maria Wikker
Benoit Luneau
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the invention relates to a surfactant mixture which has improved cleaning performance at low temperatures in detergents or cleaners.
  • the invention also relates to the use of the surfactant mixtures and detergents or cleaners containing the surfactant mixture.
  • the surfactants contained in the detergents develop their optimum effectiveness when completely dissolved.
  • a physical quantity for the dissolution behavior of surfactants is the so-called Krafft point, which is a term for the temperature at which the solubility of ionic surfactants due to the formation of micelles greatly increases.
  • Detergents preferably contain those surfactants whose Krafft point is above the wash temperature.
  • liquid detergents In the form of liquid detergents, they may occasionally be exposed to water at or below freezing point during distribution or storage. With insufficient cold stability of the detergent suspension / emulsion, phase separations may occur which result in inaccurate dosing of the detergent during use as the solids settle to the bottom of the container.
  • the object of the present invention was to develop water-soluble surfactant mixtures which lead to good cold stabilities and good water solubilities of liquid detergents prepared therewith.
  • liquid detergents which comprise the surfactant mixture according to the invention are distinguished by improved low-temperature stability.
  • the surfactant mixture according to the invention or the washing or cleaning agent according to the invention contains at least three surfactants, but may also contain four, five or more different surfactants.
  • the first surfactant a) used according to the invention is at least one anionic surfactant.
  • Preferred anionic surfactants in surfactant mixtures according to the invention or in detergents or cleaners according to the invention are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups.
  • Preferred novel surfactant mixtures or detergents or cleaners according to the invention comprise at least one surfactant of the formula R 1 is -O- (AO) n -SO 3 - X + .
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkylaryl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred.
  • radicals R 1 are derived from C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • the index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference is given to the alkali metal ions and below Na + or K + , with Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + may be selected from NH 4 + , 1 ⁇ 2Zn 2+ , 1 ⁇ 2Mg 2+ , 1 ⁇ 2Ca 2+ , 1 ⁇ 2Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • Anionic surfactants a) are preferably present in the surfactant mixture at a certain weight proportion, the amounts given to the total surfactant mixture, i. refer to the total amount of all surfactants. This sum of the surfactants is normalized according to the invention as 100%.
  • Preferred surfactant mixtures or liquid detergents or cleaners according to the invention are characterized in that they contain 20 to 40% by weight, preferably 22.5 to 39% by weight, more preferably 25 to 38% by weight, based on the total amount of the surfactants in particular 27.5 to 35 wt .-% fatty alcohol ether sulfate (s) included.
  • Preferred novel surfactant mixtures or detergents or cleaners according to the invention comprise at least one surfactant of the formula R 3 -A-SO 3 - Y + .
  • R 3 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkylaryl radical and the grouping -A- for -O- or a chemical bond.
  • certain radicals R 3 are preferred.
  • R 3 is preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred.
  • Particularly preferred radicals R 1 are derived from C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • X stands for a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation, preferred are the alkali metal ions and including Na + or K + , with Na + is highly preferred.
  • Other cations X + may be selected from NH 4 + , 1 ⁇ 2Zn 2+ , 1 ⁇ 2Mg 2+ , 1 ⁇ 2Ca 2+ , 1 ⁇ 2Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • R 3 is preferably a linear or branched unsubstituted alkylaryl radical.
  • X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, the alkali metal ions being preferred, and Na + or K + being preferred, Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + may be selected from NH 4 + , 1 ⁇ 2Zn 2+ , 1 ⁇ 2Mg 2+ , 1 ⁇ 2Ca 2+ , 1 ⁇ 2Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • Such highly preferred surfactants are selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula A-3 in which R 'and R "together contain 9 to 19, preferably 11 to 15 and in particular 11 to 13 carbon atoms.
  • a particularly preferred representative can be described by the formula A-3a:
  • Surfactants of the formula A3 are also preferably present in the surfactant mixture to a certain proportion by weight, the quantities being based on the total surfactant mixture, i. refer to the total amount of all surfactants. This sum of the surfactants is normalized according to the invention as 100%.
  • Surfactant mixtures or detergents which are preferred according to the invention are characterized in that they contain from 17.5 to 35% by weight, preferably from 18 to 32.5% by weight, more preferably from 18.5 to 30, based on the total amount of surfactants Wt .-%, even more preferably 19 to 27.5 wt .-% and in particular 20 to 25 wt .-% of surfactants selected from the group comprising C 9-13 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C 12-18 alkanesulfonates, ester sulfonates, Alk (y) sulfates, and mixtures thereof.
  • the surfactant mixtures or detergents or cleaning agents according to the invention comprise at least one nonionic surfactant of the formula (I) R 1 O- [G] p (I),
  • R 1 is - (CH 2 ) 7 -CH 3 or - (CH 2 ) 9 -CH 3
  • G is a sugar moiety having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10.
  • This nonionic surfactant of the formula (I) is contained in an amount of from 10 to 90% by weight, based on the total amount of all nonionic surfactants.
  • R 1 is an n-octyl or an n-decyl radical.
  • the sugar residue G can be formed from sugars with 5 (pentoses) or 6 (hexoses) carbon atoms, the degree of oligomerization p can be from 1 to 10.
  • Preferred nonionic surfactant (s) of the formula (I) according to the invention are n-octyl riboside, n-octyl-arabinoside, n-octyl-xyloside, n-octyl-lyxoside, n-octyl-alloside, n- Octyl altrose, n-octyl glucoside, n-octyl mannoside, n-octyl guloside, n-octyl idoside, n-octyl galactoside, n-octyl taloside, n-decyl riboside, n-decyl Arabinoside, n-decyl xyloside, n-decyl lyxoside, n-decyl alloside, n-decyl altrose, n-decyl
  • nonionic surfactants of the formula (I) are derived from glucose and can be described by the formula (Ia): in which n is 7 [corresponding to an octyl radical - (CH 2 ) 7 -CH 3 ] or 9 [corresponding to a decyl radical (CH 2 ) 9 -CH 3 ] and p is a number from 1 to 10.
  • nonionic surfactants of the formula (Ia) can be described by the formulas (Ia-1) and (Ia-2): in which p stands for numbers from 1 to 10.
  • the degree of oligomerization p in the formulas (I), (Ia), (Ia-1) and (Ia-2) is 1 to 10 according to the invention. It is preferably ⁇ 8, more preferably ⁇ 6, even more preferably ⁇ 4 and in particular ⁇ 2.
  • Particularly preferred surfactant mixtures or detergents or cleaners according to the invention contain nonionic surfactants of the formulas (I), (Ia), (Ia-1) or (Ia-2) in which p is from 1.4 to 1.8, preferably from 1.45 to 1.75, more preferably from 1.5 to 1.7, and especially from 1.55 to 1.65.
  • Preferred surfactant mixtures or detergents or cleaners according to the invention comprise mixtures of nonionic surfactants of the formulas (Ia-3) to (Ia-10) in which particularly preferred surfactant mixtures or detergents or cleaners according to the invention contain exclusively mixtures of nonionic surfactants of the formulas (Ia-3) to (Ia-8) and average degrees of oligomerization p of from 1.4 to 1.8, preferably from 1.45 to 1.75 , more preferably from 1.5 to 1.7, and especially from 1.55 to 1.65.
  • preferred surfactant mixtures or detergents or cleaners according to the invention are characterized in that they contain a nonionic surfactant of the formula (I) in which G is a glucose residue and p is a number from 1.4 to 1.8, preferably from 1 , 45 to 1.75, more preferably from 1.5 to 1.7, and especially from 1.55 to 1.65.
  • G is a glucose residue
  • p is a number from 1.4 to 1.8, preferably from 1 , 45 to 1.75, more preferably from 1.5 to 1.7, and especially from 1.55 to 1.65.
  • the nonionic surfactant of the formula (I) is present in an amount of from 10 to 90% by weight, based on the total amount of all nonionic surfactants, in the surfactant mixture of the invention or in the washing or cleaning agent according to the invention.
  • Preferred novel surfactant mixtures or detergents or cleaners are characterized in that the nonionic surfactant of the formula (I) in an amount of 15 to 80 wt .-%, preferably from 20 to 70, more preferably from 30 to 60, still more preferably from 35 to 55 and in particular from 40 to 50 wt .-%, each based on the total amount of all nonionic surfactants.
  • the surfactant mixture according to the invention or the washing or cleaning agent according to the invention contains at least one further nonionic surfactant from the group of fatty alcohol ethoxylates, since these surfactants, together with the other two surfactants, give high-performance detergents even at low washing temperatures and, in the case of liquid detergents Preparations have excellent cold stability.
  • R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkylaryl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred.
  • radicals R 2 are derived from C 12 -C 18 -fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 -oxo alcohols.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • the index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • the surfactant c) is contained in the surfactant mixture to a certain weight fraction, wherein the amounts refer to the total surfactant mixture, ie the total amount of the three surfactants a) + b) + c). This sum of the three surfactants is inventively 100% normalized, even if the surfactant mixture should not consist of 100% of the three surfactants a), b) and c).
  • surfactants i) and ii) have been described above as preferred surfactants a) of the formulas (A-2) and (A-3), the surfactant iii) as the preferred surfactant having the formula (C-1).
  • the surfactant system according to the invention is present in amounts of from 1 to 40% by weight, preferably from 2.5 to 39% by weight, more preferably from 5 to 3, based on the total amount of detergent or cleaning agent 38 wt .-%, more preferably from 7.5 to 37 wt .-%, even more preferably from 8.5 to 36 wt .-% and in particular from 10 to 35 wt .-%.
  • Preferred detergents or cleaners contain 2 to 25% by weight, preferably 2.5 to 20% by weight, more preferably 3 to 17.5% by weight and in particular 5 to 12, based on the total amount of the detergent or cleaning agent , 5% by weight of fatty alcohol ether sulfate (s) [surfactant i)].
  • washing or cleaning agents contain, based on the total amount of the washing or cleaning agent, 2.5 to 20 wt .-%, preferably 3 to 18 wt .-%, more preferably 3.5 to 17 wt .-%, even more preferably From 4 to 15% by weight and in particular from 5 to 10% by weight of surfactants from the group comprising C 9-13- alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C 12-18 -alkanesulfonates, ester sulfonates, alk (en) ylsulfates, and mixtures thereof [surfactant ii )].
  • surfactants from the group comprising C 9-13- alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C 12-18 -alkanesulfonates, ester sulfonates, alk (en) ylsulfates, and mixtures thereof [surfactant ii )].
  • Further preferred detergents or cleaning agents contain 1 to 15% by weight, preferably 2 to 14% by weight, more preferably 2.5 to 13% by weight, even more preferably 3 to 15, based on the total amount of the detergent or cleaning agent 10% by weight and especially 3.5 to 6% by weight of fatty alcohol ethoxylate (s) [surfactant iii)].
  • Particularly preferred detergents or cleaners contain nonionic surfactants in specific amounts. Extremely preferred detergents or cleaners according to the invention are characterized in that the total amount of nonionic surfactants, based on the weight of the washing or cleaning agent, is 1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight, more preferably 2.5 to 12 , 5 wt .-%, even more preferably 3 to 11 wt .-% and in particular 4 to 10 wt .-% is.
  • washing or cleaning agents according to the invention additionally contain soap (s).
  • Preferred washing or cleaning agents according to the invention are characterized in that, based on their weight, they contain from 0.5 to 15% by weight, preferably from 1 to 12.5% by weight, more preferably from 1.5 to 10% by weight. %, more preferably 2 to 7.5 wt .-% and in particular 2.5 to 6 wt .-% soap (s) included.
  • the washing or cleaning agent according to the invention may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the washing or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaches, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, grayness inhibitors, inlet preventer , Anti-caking agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.
  • Suitable builders which may be present in the washing or cleaning agent are in particular silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Organic builders which may be present in the washing or cleaning agent are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid (MGDA) and derivatives thereof and mixtures thereof.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • Soluble builders such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molar mass of from 1,000 to 5,000 g / mol are preferably used in liquid detergents or cleaners.
  • the detergents contain an enzyme or a mixture of enzymes.
  • Particularly suitable are those from the class of the hydrolases such as the proteases, (poly) esterases, lipases, amylases, glycosyl hydrolases, cellulases, hemicellulases, cutinases, ⁇ -glucanases, oxidases, peroxidases, mannanases, perhydrolases, Oxireduktasen and / or laccases.
  • the amount of enzyme or of the enzymes is preferably 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.12 to about 3 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
  • the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation (s).
  • Preferred detergents or cleaners are liquid and preferably contain water as the main solvent. It is preferred that the washing or cleaning agent more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, each based on the total amount of detergent or cleaning agent, water contains.
  • Particularly preferred liquid detergents or cleaners according to the invention contain, based on their weight, 5 to 90% by weight, preferably 10 to 85% by weight, particularly preferably 25 to 75% by weight and in particular 35 to 65% by weight. Water.
  • nonaqueous solvents can be added to the washing or cleaning agent.
  • Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol
  • a liquid washing or cleaning agent may contain dispersed particles whose diameter along their greatest spatial extent is preferably 1 to 2000 ⁇ m.
  • particles may be capsules, abrasives as well as powders, granules or compounds of compounds which are insoluble in the washing or cleaning agent, with capsules being preferred.
  • capsule on the one hand understood aggregates with a core-shell structure and on the other hand aggregates with a matrix.
  • Core-shell capsules contain at least one solid or liquid core which is enclosed by at least one continuous shell, in particular a shell of polymer (s).
  • the capsules may include, for example, optical brighteners, surfactants, complexing agents, bleaches, bleach activators, dyes and fragrances, antioxidants, builders, enzymes, enzyme stabilizers, antimicrobial agents, graying inhibitors, anti redeposition agents, pH adjusters, electrolytes, detergency boosters, vitamins, proteins , Foam inhibitors and UV absorbers are located.
  • the fillings of the capsules may be solids or liquids in the form of solutions or emulsions or suspensions.
  • the capsules may have any shape in the production-related framework, but they are preferably approximately spherical. Their diameter along their greatest spatial extent may be between 1 ⁇ m and 2000 ⁇ m, depending on the components contained within and their application.
  • particles which have no core-shell structure but in which the active substance is distributed in a matrix of a matrix-forming material. Such particles are also referred to as "matrix particles”.
  • the matrix formation in these materials takes place for example via gelation, polyanion-polycation interactions or polyelectrolyte-metal ion interactions and is well known in the art as well as the production of particles with these matrix-forming materials.
  • An exemplary matrix-forming material is alginate.
  • For producing alginate-based speckles is an aqueous alginate solution which also contains the entrapped active ingredient or active ingredients to be entrapped, and then dripped cured 3+ ions precipitation bath containing ions in a Ca 2+ or Al.
  • matrix-forming materials can be used instead of alginate.
  • the capsules can be stably dispersed in the liquid detergents or cleaners.
  • Stable means that the detergents or cleaners at room temperature over a period of at least 4 weeks and preferably at least 6 weeks, without the particles creaming or sedimenting in the medium.
  • the release of the active ingredients from the capsules is usually carried out by destruction of the shell or the matrix due to mechanical, thermal, chemical or enzymatic action.
  • liquid detergents or cleaners contain capsules in which one or more fragrances are contained.
  • the particles may comprise abrasives such as plastic or calcium carbonate beads as well as powders, granules or compounds of compounds insoluble in the detergent or cleaning agent.
  • abrasives such as plastic or calcium carbonate beads as well as powders, granules or compounds of compounds insoluble in the detergent or cleaning agent.
  • the liquid washing or cleaning agents contain identical or different particles in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 8 wt .-% and most preferably 0.2 to 5 wt. -%.
  • a further subject of the present invention relates to the use of nonionic surfactants of the formula (I) R 1 O- [G] p (I), in which R 1 is - (CH 2 ) 7 -CH 3 or - (CH 2 ) 9 -CH 3 , G is a sugar residue having 5 or 6 carbon atoms and p is a number from 1 to 10, to increase the washing performance of greasy soiling at temperatures below 40 ° C.
  • Table 1 shows an inventive liquid detergent B compared with a commercial liquid detergent A: Table 1: A (reference) B C 9-13 Alkylbenzenesulfonate, Na salt 8th 8th C 12-18 fatty alcohol with 7 EO 8th 4 C 12-14 fatty alcohol ether sulfate with 2 EO 10 10 C 12-18 fatty acid, Na salt 5 5 citric acid 3 3 Sodium hydroxide, 50% 3.5 3.5 boric acid 1 1 enzymes 1.5 1.5 Perfume 1.5 1.5 propanediol 2.5 2.5 ethanol 2 2 Optical brightener 0.1 0.1 Phosphonic acid, Na salt 0.5 0.5 C 8-10 alkyl glucoside, degree of oligomerization 1.6 0 4 water on 100 on 100 on 100
  • Table 2 shows the measured values of the formulations according to the invention as the difference between formulation A and mean values of 6 determinations. Positive values show one Improvement of the washing performance and a stronger leaching of the stain.
  • the soiled textiles were made by themselves.

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Abstract

Tensidmischungen und Wasch- oder reinigungsmittel, die mindestens ein anionisches Tensid, mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (I) €ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒR 1 O-[G] p €ƒ€ƒ€ƒ€ƒ€ƒ(I), in der R 1 für -(CH 2 ) 7 -CH 3 oder -(CH 2 ) 9 -CH 3 , G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, enthalten, wobei das nichtionische Tensid der Formel (I) in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller nichtionischen Tenside enthalten ist, zeigen bereits bei Waschtemperaturen unterhalb von 40°C eine große Waschaktivität. Zudem zeichnen sich entsprechende flüssige Waschmittel durch eine verbesserte Kältestabilität aus.

Description

  • Die Erfindung betrifft eine Tensidmischung, die in Wasch- oder Reinigungsmitteln eine verbesserte Reinigungsleistung bei niedrigen Temperaturen Wirkung aufweist. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der Tensidmischungen und Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend die Tensidmischung.
  • Die in den Waschmitteln enthaltenen Tenside entfalten ihre optimale Wirksamkeit dann, wenn sie vollständig gelöst sind. Eine physikalische Größe für das Löseverhalten von Tensiden ist der sogenannte Krafft-Punkt, der eine Bezeichnung für diejenige Temperatur ist, bei der die Löslichkeit von ionischen Tensiden infolge der Bildung von Micellen stark zunimmt. Waschmittel enthalten vorzugsweise solche Tenside, deren Krafft-Punkt oberhalb der Waschtemperatur liegt.
  • Während in früheren Zeiten die Haushaltswäsche im Wesentlichen aus Textilien aus Baumwolle bestand, die bei Temperaturen von 60°C und darüber gewaschen wurde, sind die modernen Textilien in der Regel gegenüber höheren Temperaturen empfindlich. Die Verbraucher wählen daher zunehmend Waschtemperaturen unterhalb von oder bis zu 40°C. Dieser Trend wird durch ein zunehmendes ökologisches Bewußtsein und Energiesparbemühungen unterstützt, da niedrigere Waschtemperaturen geringeren Stromverbrauch und einen verringerten CO2-Ausstoß bedeuten.
  • Bei der Angebotsform Flüssigwaschmittel können diese beim Vertrieb oder der Lagerung bisweilen Temperaturen bis zum oder unterhalb des Gefrierpunktes von Wasser ausgesetzt sein. Bei ungenügender Kältestabilität der Waschmittel-Suspension/Emulsion können Phasentrennungen auftreten, die zu einer ungenauen Dosierung des Waschmittels während der Anwendung führen, wenn sich die Feststoffe am Boden des Behälters absetzen.
  • Zur Lösung des Problems der Kältestabilität von wäßrigen Flüssigwaschmitteln wird eine sogenannte Krafft-Punkt-Erniedrigung angestrebt, die zu kältestabileren Flüssigwaschmitteln führt.
  • Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine Tensidzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die bereits bei Waschtemperaturen unterhalb von 40°C hervorragende Wirksamkeit zeigt und die in Waschmitteln für die textile Haushaltswäsche eingesetzt werden können. Darüber hinaus bestand die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, wasserlösliche Tensidgemische zu entwickeln, die zu guten Kältestabilitäten und guten Wasserlöslichkeiten von damit hergestellten Flüssigwaschmitteln führen.
  • Überraschenderweise wurde festgestellt, daß eine Kombination aus mindestens einem anionischen Tensid und mindestens einem speziellen nichtionischen Tensid bereits bei Waschtemperaturen unterhalb von 40°C eine große Waschaktivität zeigt und dazu geeignet ist, in Waschmittel für die Haushaltswäsche eingearbeitet zu werden. Zudem zeichnen sich flüssige Waschmittel, die die erfindungsgemäße Tensidmischung enthalten, durch eine verbesserte Kältestabilität aus.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Tensidmischung, enthaltend
    1. a) mindestens ein anionisches Tensid,
    2. b) mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (I)

              R1O-[G]p     (I),

      in der R1 für -(CH2)7-CH3 oder -(CH2)9-CH3, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht,
    wobei das nichtionische Tensid der Formel (I) in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller nichtionischen Tenside enthalten ist.
  • Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß durch dieses erfindungsgemäße Tensidsystem bereits bei Waschtemperaturen unterhalb von 40°C sehr gute Waschleistungen, insbesondere in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln, erreicht werden können. Dieses Tensidsystem ermöglicht, auch ohne Zusatz spezieller Stabilisatoren, kältestabile flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
    • a) mindestens ein anionisches Tensid,
    • b) mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (I)

              R1O-[G]p     (I),

      in der R1 für -(CH2)7-CH3 oder -(CH2)9-CH3, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht,
      wobei das nichtionische Tensid der Formel (I) in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller nichtionischen Tenside enthalten ist.
  • Aus der Angabe, daß das nichtionische Tensid der Formel (I) in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller nichtionischen Tenside enthalten ist, folgt direkt, daß das Tensid der Formel (I) nicht als alleiniges nichtionisches Tensid eingesetzt wird, sondern daß die erfindungsgemäße Tensidmischung bzw. das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens zwei nichtionische Tenside enthält. In anderen Worten ist ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung eine Tensidmischung, enthaltend
    • a) mindestens ein anionisches Tensid,
    • b) mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (I)

              R1O-[G]p     (I),

      in der R1 für -(CH2)7-CH3 oder -(CH2)9-CH3, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht,
    • c) mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid, wobei das nichtionische Tensid der Formel (I) in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller nichtionischen Tenside [b) + c)] enthalten ist.
  • Der zweite Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach in anderen Worten ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
    • a) mindestens ein anionisches Tensid,
    • b) mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (I)

              R1O-[G]p     (I),

      in der R1 für -(CH2)7-CH3 oder -(CH2)9-CH3, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht,
    • c) mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid, wobei das nichtionische Tensid der Formel (I) in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller nichtionischen Tenside [b) + c)] enthalten ist.
  • Die erfindungsgemäße Tensidmischung bzw. das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel enthält mindestens drei Tenside, kann aber auch vier, fünf oder mehr verschiedene Tenside enthalten. Als erstes Tensid a) wird erfindungsgemäß mindestens ein anionisches Tensid eingesetzt.
  • Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Tensidmischungen bzw. in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln alle anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
    • lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
    • Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
    • Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
    • Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
    • Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
    • Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
    • lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
    • lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
    • Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
    • Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
    • Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate,
    • sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether,
    • Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen,
    • Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
    • Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (TI),
      Figure imgb0001
       in der R29 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R30 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR29 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR31R32R33R34, mit R31 bis R34 unabhängig voneinander stehend für einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht,
    • sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (TII)

              R35CO(AlkO)nSO3M     (TII)

      in der R35CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind,
    • Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (TIII),
      Figure imgb0002
    in der R36CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (TIII) eingesetzt, in der R36CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht.
  • Bevorzugte anionische Tenside in erfindungsgemäßen Tensidmischungen bzw. in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremonoalkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen.
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Tensidmischungen bzw. erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten mindestens ein Tensid der Formel

            R1-O-(AO)n-SO3 - X+.

  • In dieser Formel steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen.
  • AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X, steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½ Zn2+,½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, und deren Mischungen.
  • Zusammenfassend enthalten besonders bevorzugte erfindungsgemäße Tensidmischungen bzw. erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens ein anionisches Tensid, ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel A-1
    Figure imgb0003
     mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-C12-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 11-13, n = 3 in Formel A-1).
  • Anionische Tenside a) sind in der Tensidmischung vorzugsweise zu einem bestimmten Gewichtsanteil enthalten, wobei sich die Mengenangaben auf die gesamte Tensidmischung, d.h. auf die Gesamtmenge an allen Tensiden beziehen. Diese Summe der Tenside wird erfindungsgemäß als 100% normiert.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Tensidmischungen oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside 20 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 22,5 bis 39 Gew.-%, weiter bevorzugt 25 bis 38 Gew.-% und insbesondere 27,5 bis 35 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) enthalten.
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Tensidmischungen bzw. erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten mindestens ein Tensid der Formel

            R3-A-SO3 - Y+.

  • In dieser Formel steht R3 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest und die Gruppierung -A- für -O- oder eine chemische Bindung. In anderen Worten lassen sich durch die vorstehende Formel Sulfat- (A = O) oder Sulfonat- (A = chemische Bindung) -tenside beschreiben. In Abhängigkeit von der Wahl der Gruppierung A sind bestimmte Reste R3 bevorzugt. Bei den Sulfattensiden (A = O) steht R3 vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen.
  • X, steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½ Zn2+,½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, und deren Mischungen.
  • Solche besonders bevorzugten Tenside sind ausgewählt aus Fettalkoholsulfaten der Formel A-2
    Figure imgb0004
     mit k = 11 bis 19. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-C12-14 Fettalkoholsulfate (k = 11-13 in Formel A-2).
  • Bei den Sulfonattensiden (A = chemische Bindung), welche gegenüber den Sulfattensiden bevorzugt sind, steht R3 vorzugsweise für einen linearen oder verzweigten unsubstituierten Alkylarylrest. Auch hier steht X für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½ Zn2+,½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, und deren Mischungen.
  • Solche äußerst bevorzugten Tenside sind ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel A-3
    Figure imgb0005
     in der R' und R'' zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 11 bis 15 und insbesondere 11 bis 13 C-Atome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter läßt sich durch die Formel A-3a beschreiben:
    Figure imgb0006
  • Auch Tenside der Formel A3 sind in der Tensidmischung vorzugsweise zu einem bestimmten Gewichtsanteil enthalten, wobei sich die Mengenangaben auf die gesamte Tensidmischung, d.h. auf die Gesamtmenge an allen Tensiden beziehen. Diese Summe der Tenside wird erfindungsgemäß als 100% normiert.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Tensidmischungen oder Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie/es bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside 17,5 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 18 bis 32,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 18,5 bis 30 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 19 bis 27,5 Gew.-% und insbesondere 20 bis 25 Gew.-% Tenside aus der Gruppe umfassend C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, C12-18-Alkansulfonate, Estersulfonate, Alk(en)ylsulfate, und Mischungen daraus enthalten.
  • Als zweites wesentliches Tensid enthalten die erfindungsgemäßen Tensidmischungen oder Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (I)

            R1O-[G]p     (I),

  • in der R1 für -(CH2)7-CH3 oder -(CH2)9-CH3, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Dieses nichtionische Tensid der Formel (I) ist in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller nichtionischen Tenside enthalten.
  • In Formel (I) steht R1 für einen n-Octyl- oder einen n-Decylrest. Der Zuckerrest G kann aus Zuckern mit 5 (Pentosen) oder 6 (Hexosen) Kohlenstoffatomen gebildet werden, der Oligomerisierungsgrad p kann von 1 bis 10 betragen.
  • Als nichtionische(s) Tensid(e) der Formel (I) erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbar sind n-Octyl-Ribosid, n-Octyl-Arabinosid, n-Octyl-Xylosid, n-Octyl-Lyxosid, n-Octyl-Allosid, n-Octyl-Altrosid, n-Octyl-Glucosid, n-Octyl-Mannosid, n-Octyl-Gulosid, n-Octyl-Idosid, n-Octyl-Galactosid, n-Octyl-Talosid, n-Decyl-Ribosid, n-Decyl-Arabinosid, n-Decyl-Xylosid, n-Decyl-Lyxosid, n-Decyl-Allosid, n-Decyl-Altrosid, n-Decyl-Glucosid, n-Decyl-Mannosid, n-Decyl-Gulosid, n-Decyl-Idosid, n-Decyl-Galactosid sowie n-Decyl-Talosid.
  • Besonders bevorzugte nichtionische Tenside der Formel (I) leiten sich von Glucose ab und lassen sich durch die Formel (la) beschreiben:
    Figure imgb0007
     in der n für 7 [entsprechend einem Octylrest -(CH2)7-CH3] oder 9 [entsprechend einem Decylrest-(CH2)9-CH3] und p für Zahlen von 1 bis 10 steht.
  • Besonders bevorzugte nichtionische Tenside der Formel (la) lassen sich durch die Formeln (Ia-1) und (Ia-2) beschreiben:
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
     in denen p für Zahlen von 1 bis 10 steht.
  • Der Oligomerisierungsgrad p in den Formeln (I), (la), (Ia-1) und (la-2) beträgt erfindungsgemäß 1 bis 10. Vorzugsweise ist er < 8, weiter bevorzugt < 6, noch weiter bevorzugt < 4 und insbesondere < 2. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Tensidmischungen oder Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten nichtionische Tenside der Formeln (I), (Ia), (Ia-1) oder (Ia-2), in denen p für Zahlen von 1,4 bis 1,8, vorzugsweise von 1,45 bis 1,75, weiter bevorzugt von 1,5 bis 1,7 und insbesondere von 1,55 bis 1,65 steht.
  • Diese gebrochenen Oligomerisierungsgrade werden durch Mischungen verwirklicht, die variierende Mengen an Tensiden der Formeln (I), (Ia), (Ia-1) oder (Ia-2) enthalten, in denen p für das einzelne Molekül für eine ganze Zahl, vorzugsweise für 1, 2, 3 oder 4 steht.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Tensidmischungen oder Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Mischungen nichtionischer Tenside der Formeln (Ia-3) bis (Ia-10)
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    Figure imgb0013
    Figure imgb0014
    Figure imgb0015
    Figure imgb0016
    Figure imgb0017
     wobei besonders bevorzugte erfindungsgemäße Tensidmischungen oder Wasch- oder Reinigungsmittel ausschließlich Mischungen nichtionischer Tenside der Formeln (Ia-3) bis (Ia-8) enthalten und mittlere Oligomerisierungsgrade p von 1,4 bis 1,8, vorzugsweise von 1,45 bis 1,75, weiter bevorzugt von 1,5 bis 1,7 und insbesondere von 1,55 bis 1,65 aufweisen.
  • Zusammenfassend sind erfindungsgemäß bevorzugte Tensidmischungen bzw. Wasch- oder Reinigungsmittel dadurch gekennzeichnet, daß sie/es ein nichtionisches Tensid der Formel (I) enthält, in der G für einen Glucoserest und p für Zahlen von 1,4 bis 1,8, vorzugsweise von 1,45 bis 1,75, weiter bevorzugt von 1,5 bis 1,7 und insbesondere von 1,55 bis 1,65 steht.
  • Erfindungsgemäß ist das nichtionische Tensid der Formel (I) in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller nichtionischen Tenside in der erfindungsgemäßen Tensidmischung bzw. im erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße Tensidmischungen oder Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid der Formel (I) in einer Menge von 15 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 20 bis 70, weiter bevorzugt von 30 bis 60, noch weiter bevorzugt von 35 bis 55 und insbesondere von 40 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge aller nichtionischen Tenside enthalten ist.
  • Wie bereits erwähnt, enthält die erfindungsgemäße Tensidmischung bzw. das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid. Solche Verbindungen sind beispielsweise
    • mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,
    • Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis),
    • alkoxilierte Triglyceride,
    • alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel R37CO-(OCH2CHR38)wOR39, (TIV), in der R37CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R38 für Wasserstoff oder Methyl, R39 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
    • Aminoxide,
    • Hydroxymischether,
    • Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
    • Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
    • Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
    • Fettsäure-N-alkylglucamide.
  • Mit besonderem Vorzug enthält die erfindungsgemäße Tensidmischung bzw. das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens ein weiteres nichtionisches Tensid aus der Gruppe der Fettalkoholethoxylate, da diese Tenside zusammen mit den beiden anderen Tensiden auch bei niedrigen Waschtemperaturen leistungsstarke Wasch- bzw. Reinigungsmittel ergeben und im Falle flüssiger Zubereitungen exzellente Kältestabilität aufweisen.
  • Demnach enthalten bevorzugte erfindungsgemäße Tensidmischungen bzw. erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel

            R2-O-(AO)m-H,

    in der
    • R2
    für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl-oder Alkylarylrest,
    AO
    für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
    m
    für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen.
  • In der vorstehend genannten Formel steht R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R2 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen.
  • AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
  • Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Tenside c) ausgewählt aus Fettalkoholethoxylaten der Formel C-1
    Figure imgb0018
     mit k = 11 bis 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind C12-18 Fettalkohole mit 7 EO (k = 11-17, m = 7 in Formel C-1).
  • Auch das Tensid c) ist in der Tensidmischung zu einem bestimmten Gewichtsanteil enthalten, wobei sich die Mengenangaben auf die gesamte Tensidmischung, d.h. auf die Gesamtmenge an den drei Tensiden a) + b) + c) beziehen. Diese Summe der drei Tenside wird erfindungsgemäß als 100% normiert, auch wenn die Tensidmischung nicht zu 100% aus den drei Tensiden a), b) und c) bestehen sollte.
  • Die Aussagen über bevorzugte anionische und nichtionische Tenside, die zusätzlich zu den Tensiden der Formel (I) eingesetzt werden, zusammenfassend, sind erfindungsgemäße Tensidmischungen oder Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt, die
    • i) mindestens ein anionisches Tensid der Formel R1-O-(AO)n-SO3 - X+,
    • ii) mindestens ein anionisches Tensid der Formel R3-A-SO3 - Y+
    • iii) mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel R2-O-(AO)m-H,
    enthalten, in denen
    R1, R2, R3
    unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest,
    AO
    für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
    n,m
    für ganze Zahlen von 1 bis 50,
    A
    für -O- oder eine chemische Bindung,
    X, Y
    unabhängig voneinander für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations stehen.
  • Die Tenside i) und ii) wurden weiter oben als bevorzugte Tenside a) mit den Formeln (A-2) bzw. (A-3) beschrieben, das Tensid iii) als bevorzugtes Tensid mit der Formel (C-1).
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Tensidmischungen oder Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten neben den Tensiden der Formel (I) (Tensid b)) Fettalkoholethersulfat(e), Fettalkoholethoxylat(e) und Alkylbenzolsulfonat(e) als Tenside a) bzw. c). Ganz besonders bevorzugt werden diese innerhalb noch engerer Mengenbereiche eingesetzt. Äußerst bevorzugte Tensidmischungen oder Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside
    • 30 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 31 bis 34 Gew.-% und insbesondere 32 bis 33 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid i) aus der Gruppe a)],
    • 23 bis 28 Gew.-%, vorzugsweise 24 bis 27 Gew.-% und insbesondere 25 bis 26 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat(e) [Tensid ii) aus der Gruppe a)].
    • 11,5 bis 14 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 13,5 Gew.-% und insbesondere 12,5 bis 13 Gew.-% n-Octyl- und/oder n-Decyl-Glycoside [Tensid(e) der Formel (I)],
    • 11,5 bis 14 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 13,5 Gew.-% und insbesondere 12,5 bis 13 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid iii) aus der Guppe c)].
  • Insbesondere bevorzugte Tensidmischungen oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside
    • 11,5 bis 14 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 13,5 Gew.-% und insbesondere 12,5 bis 13 Gew.-% Tensid(e) der Formel (la)
      Figure imgb0019
       in der n für 7 [entsprechend einem Octylrest -(CH2)7-CH3] oder 9 [entsprechend einem Decylrest -(CH2)9-CH3] und p für Zahlen von 1 bis 10 steht,
    • 30 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 31 bis 34 Gew.-% und insbesondere 32 bis 33 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid i)] der Formel A-2
      Figure imgb0020
       mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, besonders bevorzugt Na-C12-14 Fettalkoholethersulfate mit 3 EO (k = 11-13, n = 3),
    • 23 bis 28 Gew.-%, vorzugsweise 24 bis 27 Gew.-% und insbesondere 25 bis 26 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat(e) [Tensid ii)] der Formel A-3
      Figure imgb0021
       in der R' und R'' zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 11 bis 15 und insbesondere 11 bis 13 C-Atome enthalten, besonders bevorzugt Alkylbenzolsulfonat(e) [Tensid ii)] der Formel A-3a
      Figure imgb0022
    • 11,5 bis 14 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 13,5 Gew.-% und insbesondere 12,5 bis 13 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid iii)] der Formel C-1
      Figure imgb0023
       mit k = 11 bis 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, besonders bevorzugt C12-18 Fettalkohole mit 7 EO (k = 11-17, m = 7).
  • Das erfindungsgemäße Tensidsystem ist in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln-bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittels- in Mengen von 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 39 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5 bis 38 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 7,5 bis 37 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 8,5 bis 36 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 35 Gew.-% enthalten.
  • Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittels 2 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 20 Gew.-%, weiter bevorzugt 3 bis 17,5 Gew.-% und insbesondere 5 bis 12,5 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid i)].
  • Weiter bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittels 2,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 18 Gew.-%, weiter bevorzugt 3,5 bis 17 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 4 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Tenside aus der Gruppe umfassend C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, C12-18-Alkansulfonate Estersulfonate, Alk(en)ylsulfate, und Mischungen daraus [Tensid ii)].
  • Weiter bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittels 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 14 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 bis 13 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 3 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3,5 bis 6 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid iii)].
  • Insbesondere bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten nichtionische Tenside in bestimmten Mengen. Äußerst bevorzugte erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge an nichtionischen Tensiden bezogen auf das Gewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 bis 12,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 3 bis 11 Gew.-% und insbesondere 4 bis 10 Gew.-% beträgt.
  • Es hat sich für die Kaltwaschleistung und die Kältestabilität als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich Seife(n) enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel sind dabei dadurch gekennzeichnet, daß sie-bezogen auf ihr Gewicht - 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1,5 bis 10 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 2 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 2,5 bis 6 Gew.-% Seife(n) enthalten.
  • Zusätzlich zu dem erfindungsgemäßen Tensidsystem kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
  • Als Gerüststoffe, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
  • Organische Gerüststoffe, welche in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
  • Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.
  • Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
  • Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
  • In flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln werden bevorzugt lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1.000 bis 5.000 g / mol eingesetzt.
  • Es ist bevorzugt, daß die Wasch- oder Reinigungsmittel ein Enzym oder eine Mischung aus Enzymen enthalten. Geeignet sind insbesondere solche aus der Klasse der Hydrolasen wie der Proteasen, (Poly)Esterasen, Lipasen, Amylasen, Glykosylhydrolasen, Cellulasen, Hemicellulase, Cutinasen, β-Glucanasen, Oxidasen, Peroxidasen, Mannanasen, Perhydrolasen, Oxireduktasen und/oder Laccasen. Die Menge an Enzym bzw. an den Enzymen beträgt vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. In flüssigen Formulierungen werden die Enzyme bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.
  • Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel sind flüssig und enthalten vorzugsweise Wasser als Hauptlösungsmittel. Dabei ist es bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser enthält.
  • Besonders bevorzugte erfindungsgemäße flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 5 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 75 Gew.-% und insbesondere 35 bis 65 Gew.-% Wasser.
  • Daneben können dem Wasch- oder Reinigungsmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel einen Alkohol, insbesondere Ethanol und/oder Glycerin, in Mengen zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel enthält.
  • Neben diesen Bestandteilen kann ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel dispergierte Partikel, deren Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung vorzugsweise 1 bis 2000 µm beträgt, enthalten.
  • Partikel können im Sinne dieser Erfindung Kapseln, Abrasivstoffe als auch Pulver, Granulate oder Compounds von in dem Wasch- oder Reinigungsmittel unlöslichen Verbindungen sein, wobei Kapseln bevorzugt sind.
  • Unter dem Begriff "Kapsel" werden einerseits Aggregate mit einer Kern-Hülle-Struktur und andererseits Aggregate mit einer Matrix verstanden. Kern-Hülle-Kapseln enthalten mindestens einen festen oder flüssigen Kern, der von mindestens einer kontinuierlichen Hülle, insbesondere einer Hülle aus Polymer(en), umschlossen ist.
  • Im Inneren der Kapseln können empfindliche, chemisch oder physikalisch inkompatible sowie flüchtige Komponenten (= Wirkstoffe) des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels lager- und transportstabil eingeschlossen werden. In den Kapseln können sich beispielsweise optische Aufheller, Tenside, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Farb- und Duftstoffe, Antioxidantien, Gerüststoffe, Enzyme, Enzym-Stabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Vergrauungsinhibitoren, Antiredepositionsmittel, pH-Stellmittel, Elektrolyte, Waschkraftverstärker, Vitamine, Proteine, Schauminhibitoren und UV-Absorber befinden. Die Füllungen der Kapseln können Feststoffe oder Flüssigkeiten in Form von Lösungen oder Emulsionen bzw. Suspensionen sein.
  • Die Kapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt näherungsweise kugelförmig. Ihr Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung kann je nach den in ihrem Inneren enthaltenen Komponenten und der Anwendung zwischen 1 µm und 2000 µm liegen.
  • Alternativ können auch Partikel eingesetzt werden, die keine Kern-Hülle-Struktur aufweisen, sondern in denen der Wirkstoff in einer Matrix aus einem matrix-bildenden Material verteilt ist. Solche Partikel werden auch als "Matrixpartikel" bezeichnet.
  • Die Matrixbildung erfolgt bei diesen Materialien beispielsweise über Gelierung, Polyanion-Polykation-Wechselwirkungen oder Polyelektrolyt-Metallion-Wechselwirkungen und ist im Stand der Technik genauso wie die Herstellung von Partikeln mit diesen matrix-bildenden Materialien wohl bekannt. Ein beispielhaftes matrix-bildendes Material ist Alginat. Zur Herstellung Alginat-basierter Speckles wird eine wässrige Alginat-Lösung, welche auch den einzuschließenden Wirkstoff bzw. die einzuschließenden Wirkstoffe enthält, vertropft und anschließend in einem Ca2+-Ionen oder Al3+-Ionen enthaltendem Fällbad ausgehärtet. Alternativ können anstelle von Alginat andere, matrix-bildende Materialien eingesetzt werden.
  • Die Kapseln können stabil in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln dispergiert werden. Stabil bedeutet, dass die Wasch- oder Reinigungsmittel bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von mindestens 4 Wochen und bevorzugt von mindestens 6 Wochen stabil sind, ohne dass die Partikel in dem Mittel aufrahmen oder sedimentieren.
  • Die Freisetzung der Wirkstoffe aus den Kapseln erfolgt üblicherweise durch Zerstörung der Hülle bzw. der Matrix infolge mechanischer, thermischer, chemischer oder enzymatischer Einwirkung.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel Kapseln in denen ein oder mehrere Duftstoffe enthalten sind.
  • Alternativ können die Partikel Abrasivstoffe wie Kügelchen aus Kunststoff oder Calciumcarbonat als auch Pulver, Granulate oder Compounds von in dem Wasch- oder Reinigungsmittel unlöslichen Verbindungen umfassen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel gleiche oder verschiedene Partikel in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 8 Gew.-% und äußerst bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung von nichtionischen Tensiden der Formel (I)

            R1O-[G]p     (I),

    in der R1 für -(CH2)7-CH3 oder -(CH2)9-CH3, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht,
    zur Steigerung der Waschleistung an fettigen Anschmutzungen bei Temperaturen unterhalb von 40°C.
  • Bezüglich bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Tensidsystemen und flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln Gesagte.
    • Beispiele:
  • Alle Angaben in Gew.-%.
  • Tabelle 1 zeigt ein erfindungsgemäßes Flüssigwaschmittel B im Vergleich mit einem handelsüblichen Flüssigwaschmittel A: Tabelle 1:
    A (Referenz) B
    C9-13 Alkylbenzolsulfonat, Na-Salz 8 8
    C12-18 Fettalkohol mit 7 EO 8 4
    C12-14 Fettalkoholethersulfat mit 2 EO 10 10
    C12-18 Fettsäure, Na-Salz 5 5
    Zitronensäure 3 3
    Natriumhydroxid, 50% 3,5 3,5
    Borsäure 1 1
    Enzyme 1,5 1,5
    Parfüm 1,5 1,5
    Propandiol 2,5 2,5
    Ethanol 2 2
    Optischer Aufheller 0,1 0,1
    Phosphonsäure, Na-Salz 0,5 0,5
    C8-10-Alkylglucosid, Oligomerisierungsgrad 1,6 0 4
    Wasser auf 100 auf 100
  • Für die Waschversuche wurden Haushaltswaschmaschinen (Miele W 1614) mit 3,5 kg Begleitwäsche sowie angeschmutzten Stofflappen beladen. Zusätzlich wurden 80g / 75ml des zu prüfenden Waschmittels zudosiert und bei 20°C gewaschen. Es wurde Waschmittel A aus Tabelle 1 als Referenz verwendet und mit dem erfindungsgemäßen Waschmittel B verglichen. In Rezeptur B wurde die Hälfte des C12-18-Fettalkohol mit 7 EO gegen das erfindungsgemäß eingesetzte Tensid ausgetauscht. Nach hängender Trocknung und Mangeln der Stofflappen wurde deren Weißgrad spektralphotometrisch (Minolta CR400-1) bestimmt.
  • In der Tabelle 2 sind die Messwerte der erfindungsgemäßen Rezepturen als Differenz zur Formulierung A als Mittelwerte von 6 Bestimmungen angegeben. Positive Werte zeigen eine Verbesserung der Waschleistung und eine stärkere Auswaschung des Flecks. Die angeschmutzten Textilen wurden selbst hergestellt.
  • Es sind gute Effekte mit bis zu 6 Einheiten Verbesserung an fettigen Anschmutzungen bei 20°C zu sehen. Tabelle 2:
    Anschmutzung Differenz A gegen B LSD
    Staub-Hautfett / Öl 6,7 2,6
    Make-Up 3,7 2,5
    Schmalz, eingefärbt 2,6 1,7

Claims (12)

  1. Tensidmischung, enthaltend
    a) mindestens ein anionisches Tensid,
    b) mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (I)

            R1O-[G]p     (I),

    in der R1 für -(CH2)7-CH3 oder -(CH2)9-CH3, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht,
    dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid der Formel (I) in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller nichtionischen Tenside enthalten ist.
  2. Tensidmischung nach Anspruch 1, enthaltend zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel

            R2-O-(AO)m-H,

    in der
    R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest,
    AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
    m für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen.
  3. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
    a) mindestens ein anionisches Tensid,
    b) mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (I)

            R1O-[G]p     (I),

    in der R1 für -(CH2)7-CH3 oder -(CH2)9-CH3, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht,
    dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid der Formel (I) in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge aller nichtionischen Tenside enthalten ist.
  4. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1 oder 2 oder Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid der Formel (I) in einer Menge von 15 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 20 bis 70, weiter bevorzugt von 30 bis 60, noch weiter bevorzugt von 35 bis 55 und insbesondere von 40 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge aller nichtionischen Tenside enthalten ist.
  5. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1, 2 oder 4 oder Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie/es ein nichtionisches Tensid der Formel (I) enthält, in der G für einen Glucoserest und p für Zahlen von 1,4 bis 1,8, vorzugsweise von 1,45 bis 1,75, weiter bevorzugt von 1,5 bis 1,7 und insbesondere von 1,55 bis 1,65 steht.
  6. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1, 2, 4 oder 5 oder Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie
    i) mindestens ein anionisches Tensid der Formel R1-O-(AO)n-SO3 - X+,
    ii) mindestens ein anionisches Tensid der Formel R3-A-SO3 - Y+
    iii) mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel R2-O-(AO)m-H,
    enthält, in denen
    R1, R2, R3 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest,
    AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
    n,m für ganze Zahlen von 1 bis 50,
    A für -O- oder eine chemische Bindung,
    X, Y unabhängig voneinander für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations stehen.
  7. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es bezogen auf sein Gewicht 2 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 20 Gew.-%, weiter bevorzugt 3 bis 17,5 Gew.-% und insbesondere 5 bis 12,5 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid i)] enthält.
  8. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es bezogen auf sein Gewicht 2,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 18 Gew.-%, weiter bevorzugt 3,5 bis 17 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 4 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Tenside aus der Gruppe umfassend C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, C12-18-Alkansulfonate Estersulfonate, Alk(en)ylsulfate, und Mischungen daraus [Tensid ii)] enthält.
  9. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 3 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es bezogen auf sein Gewicht 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 14 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 bis 13 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 3 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3,5 bis 6 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid iii)] enthält.
  10. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge an nichtionischen Tensiden bezogen auf das Gewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, weiter bevorzugt 2,5 bis 12,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 3 bis 11 Gew.-% und insbesondere 4 bis 10 Gew.-% beträgt.
  11. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 3 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es - bezogen auf sein Gewicht - 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, weiter bevorzugt 1,5 bis 10 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 2 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere 2,5 bis 6 Gew.-% Seife(n) enthält.
  12. Verwendung von nichtionischen Tensiden der Formel (I)

            R1O-[G]p     (I),

    in der R1 für -(CH2)7-CH3 oder -(CH2)9-CH3, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht,
    zur Steigerung der Waschleistung an fettigen Anschmutzungen bei Temperaturen unterhalb von 40°C.
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