EP2576863B1 - Verfahren zum herstellen einer schicht mittels kaltgasspritzen und verwendung einer solchen schicht - Google Patents
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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- C23C24/00—Coating starting from inorganic powder
- C23C24/02—Coating starting from inorganic powder by application of pressure only
- C23C24/04—Impact or kinetic deposition of particles
Definitions
- the invention relates to a method for producing a layer which is resistant to abrasive wear, for example particle erosion, on a workpiece by cold gas spraying.
- particles are accelerated towards the surface of the substrate to be coated and remain attached to the substrate at the point of impact.
- a layer sprayed with cold gas is produced, the invention furthermore relating to the use of such a porous layer.
- a cold gas spraying system which has a gas heating device for heating a gas.
- a stagnation chamber is connected to the gas heating device and is connected on the outlet side to a convergent-divergent nozzle, preferably a Laval nozzle.
- Convergent-divergent nozzles have a converging section and an expanding section which are connected by a nozzle neck. On the output side, the convergent-divergent nozzle generates a powder jet in the form of a gas stream with particles therein at high speed, so that the kinetic energy of the particles is sufficient for them to adhere to the surface to be coated.
- a layer resistant to abrasive wear is, for example, by RS Lima et al., "Microstructural Characteristics of Cold-Sprayed Nanostructured WC-Co-Coatings", Thin Solid Films 416 (2002), pp. 129-135 described.
- the wear of such a hard layer depends primarily on how hard the particles are in the abrasive medium. If the abrasive medium itself has a hardness similar to that of WC, wear protection layers containing WC also show a comparatively high abrasive wear. From the EP 1 921 181 A1 describes a method of applying abrasive material to a seal base material to form an abradable seal with a low abrasive wear resistance between rotating and stationary components of turbines, using cold gas spraying to control the density, porosity and thickness of the seal layer.
- US 2007/0240603 A1 discloses a coated member on which a porous metal coating layer is formed and a method of manufacturing the same.
- a model study of powder particle size effects in cold spray deposition (D. Helfrich and V. Champagne) an experimental model of the effect of powder size on the deposition efficiency in a cold spray process is presented.
- the object of the invention is to provide a method for producing a layer which is resistant to abrasive wear and can be used to produce layers which have a comparatively high abrasive wear resistance.
- the particles made of Zn and / or Sn and / or Cu and / or an alloy containing at least one of these metals as the main component.
- the speed of the particles hitting the substrate is adjusted so that the layer formed from these particles is porous and the grain size of the layer structure essentially corresponds to the particle size.
- the pores that form in the structure of the layer thus lie exactly between the particles, while the shape of the particles is largely retained by adjusting the process parameters during cold gas spraying.
- the comparatively high porosity of the coating result creates a loose metal structure, so to speak, with the selected metals exhibiting ductile behavior.
- the permanent layer is subsequently stressed, for example, by particle erosion, there is first a plastic deformation of the particles in the layer, which leads to a solidification of the structure and a reduction in its porosity, but ensures that the attack by the abrasive Particles only a small material removal of the layer can be observed.
- the stress on the permanent layer by the particles can therefore be described as a type of micro-forging, the plastic deformation of the particles in the structure of the permanent layer leading to the fact that material removal is largely avoided.
- the particles have an average particle size of 2 to 5 ⁇ m.
- Particle size in the sense of the invention is to be understood as the mean diameter of the particles, which can be determined statistically by known methods. Particles that are not round also have such an average diameter so that their particle size can be specified.
- the choice of relatively fine particles advantageously leads to a microporosity of the layer, so that it can withstand the particle erosion particularly effectively by plastic deformation of the porous particle composite according to the mechanism described above.
- an adhesion promoter layer in particular a layer of Ni, is applied to the substrate before the layer is applied, said layer holding the layer in place by forming common diffusion zones or intermetallic phases.
- This measure in particular also enables the permanent layer to be applied to substrates which in themselves form a poor substrate for the selected metals. The permanent layer with good adhesion can then be deposited on the adhesion promoter layer, which itself adheres well to the substrate.
- a porous cold gas sprayed layer which consists of Zn and / or Sn and / or Cu and / or an alloy containing at least one of these metals as the main component, as a protective layer on a workpiece to be protected against abrasive wear, with between the cold gas sprayed particles are pores.
- a porous cold gas sprayed layer which consists of Zn and / or Sn and / or Cu and / or an alloy containing at least one of these metals as the main component, as a protective layer on a workpiece to be protected against abrasive wear, with between the cold gas sprayed particles are pores.
- the path taken here is that a comparatively soft, ductile layer is used as the resistant layer against abrasive wear and not a hard wear protection layer, whereby the surprising effect is exploited that a soft, ductile layer prevents the attack by the abrasive Medium can evade through plastic deformation, which is why a layer removal is advantageously reduced.
- the workpiece consists of a metal or a metal alloy that is more noble than the material of the particles.
- the metal or the metal alloy of the workpiece in the electrochemical series of voltages should have a larger standard hydrogen electrode potential than the material from which the particles are made.
- the layer according to the invention simultaneously represents a so-called cathodic corrosion protection for the substrate. Even if the layer should be completely removed at some points on the workpiece due to the progressive abrasive wear, so the injured layer continues to provide corrosion protection, since this then acts as a sacrificial anode. In other words, electrochemical attack of the workpiece is prevented by the base metal of the layer dissolving, thereby protecting the material of the workpiece.
- the Figure 1 the mechanism of how the layer 13 reacts to stress caused by an abrasive particle 16 can also be seen schematically. This plastically deforms the stressed particles 14, at the same time closing the pores between these particles. There remains a depression 17 in the form of a crater or scratch, but here the layer material is not or only barely removed, but avoids the stress caused by the abrasive particle 16 with plastic deformation.
- HZO paint zinc dust superfine from Norzinco GmbH with particle sizes between 2 and 5 ⁇ m a stable layer was produced by cold gas spraying.
- the surface produced can be Figure 2 or 5.
- the particles 14 can still be seen on the surface, and pores between the particles can also be seen.
- the layer surface produced was treated by sandblasting, using corundum with an average particle size of 120 ⁇ m. How Figure 3 6, the first corundum particles 16 cause the surface strips, scratches 18, which create depressions 17, as in Figure 1 are shown schematically.
Description
- Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Erzeugen einer gegen abrasiven Verschleiß, beispielsweise Partikelerosion, beständigen Schicht auf einem Werkstück durch Kaltgasspritzen. Bei diesem Verfahren werden Partikel zur zu beschichtenden Oberfläche des Substrates hin beschleunigt und bleiben an der Auftreffstelle am Substrat haften. Auf diesem Wege entsteht eine kaltgasgespritzte Schicht, wobei die Erfindung weiterhin eine Verwendung einer solchen porösen Schicht betrifft. Vorzugsweise wird zum Kaltgasspritzen, welches auch als kinetisches Spritzen bezeichnet wird, eine Kaltgasspritzanlage verwendet, die eine Gasheizeinrichtung zum Erhitzen eines Gases aufweist. An die Gasheizeinrichtung wird eine Stagnationskammer angeschlossen, die ausgangsseitig mit einer konvergent-divergenten Düse, vorzugsweise einer Lavaldüse verbunden wird. Konvergent-divergente Düsen weisen einen zusammenlaufenden Teilabschnitt sowie einen sich aufweitenden Teilabschnitt auf, die durch einen Düsenhals verbunden sind. Die konvergent-divergente Düse erzeugt ausgangsseitig einen Pulverstrahl in Form eines Gasstroms mit darin befindlichen Partikeln mit hoher Geschwindigkeit, so dass die kinetische Energie der Partikel ausreicht, damit diese auf der zu beschichtenden Oberfläche haften bleiben.
- Die Herstellung einer gegen abrasiven Verschleiß beständigen Schicht ist beispielsweise durch R. S. Lima et al., "Microstructural Characteristics of Cold-Sprayed Nanostructured WC-Co-Coatings", Thin Solid Films 416 (2002), S. 129 - 135 beschrieben. Die dort beschriebene Schicht weist ein feines Gefüge auf, welches als nanostrukturiertes WC-Co-Coating bezeichnet wird. Dieses lässt sich durch Kaltgasspritzen auf einem Substrat abscheiden, wobei wegen des Gefügeanteils WC eine hohe Härte und damit ein hoher Widerstand gegen abrasiven Verschleiß entsteht.
- Allerdings ist der Verschleiß einer solchen harten Schicht in erster Linie davon abhängig, wie hart die Teilchen in dem abrasiven Medium sind. Sofern das abrasive Medium selbst eine ähnliche Härte wie WC aufweist, ist bei Verwendung von WC enthaltenen Verschleißschutzschichten ebenfalls ein vergleichsweise hoher abrasiver Verschleiß festzustellen. Aus der
EP 1 921 181 A1 ist ein Verfahren zum Auftragen von abrasivem Material auf ein Dichtungsuntermaterial beschrieben, um eine abreibbare Dichtung mit einem niedrigen abrasiven Verschleißwiderstand zwischen rotierenden und stationären Komponenten von Turbinen zu bilden, wobei Kaltgasspritzen zum Steuern der Dichte, Porosität und Dicke der Dichtungsschicht eingesetzt wird. -
US 2007/0240603 A1 offenbart ein beschichtetes Element, auf dem eine poröse Metallüberzugsschicht gebildet wird, und ein Verfahren zu deren Herstellung. In der wissenschaftlichen Arbeit "A model study of powder particle size effects in cold spray deposition" (D. Helfrich und V. Champagne) wird ein experimentelles Modell der Auswirkung der Pulvergröße auf die Abscheidungseffizienz bei einem Kaltspritzverfahren vorgestellt. - Die Aufgabe der Erfindung liegt darin, ein Verfahren zum Erzeugen einer gegen abrasiven Verschleiß beständigen Schicht anzugeben, mit dem sich Schichten erzeugen lassen, die einen vergleichsweise hohen abrasiven Verschleißwiderstand aufweisen.
- Diese Aufgabe wird mit dem eingangs genannten Verfahren erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass die Partikel aus Zn und/oder Sn und/oder Cu und/oder einer zumindest eines dieser Metalle als Hauptbestandteil enthaltenen Legierung bestehen. Außerdem wird die Geschwindigkeit der auf das Substrat auftreffenden Partikel so eingestellt, dass die sich aus diesen Partikeln ausbildende Schicht porös ist und die Korngröße des Schichtgefüges im Wesentlichen der Partikelgröße entspricht. Damit liegen die Poren, die sich im Gefüge der Schicht ausbilden, genau zwischen den Partikeln, während die Partikel durch Einstellung der Verfahrensparameter beim Kaltgasspritzen in ihrer Form weitgehend erhalten bleiben. Durch die vergleichsweise hohe Porosität des Beschichtungsergebnisses entsteht sozusagen ein lockeres Metallgefüge, wobei die ausgewählten Metalle ein duktiles Verhalten an den Tag legen. Wird die beständige Schicht im Folgenden beispielsweise durch Partikelerosion beansprucht, so kommt es zunächst zu einer plastischen Verformung der Partikel in der Schicht, die zwar zu einer Verfestigung des Gefüges und zu einer Verringerung von dessen Porosität führt, jedoch gewährleistet, dass durch den Angriff der abrasiven Partikel nur ein geringer Materialabtrag der Schicht zu beobachten ist. Man kann die Beanspruchung der beständigen Schicht durch die Partikel also als eine Art Mikroschmieden bezeichnen, wobei die plastische Verformung der Partikel im Gefüge der beständigen Schicht dazu führt, dass ein Materialabtrag weitgehend vermieden wird.
- Hierin liegt ein überraschender Effekt, der der erfindungsgemäß hergestellten porösen Schicht mit einer hohen Duktilität zugrunde liegt. Anstatt, wie durch R.S. Lima et al. angegeben, eine Verschleißschutzschicht mit einer möglichst hohen Härte zur Verfügung zu stellen, wird gemäß der vorliegenden Erfindung ein gegenteiliger Weg beschritten, nämlich die beständige Schicht so auszuführen, dass eine Beanspruchung durch ein abrasives Medium eine Verformung der Schicht erlaubt, um einen abrasiven Verschleiß dieser Schicht durch ein plastisches Ausweichen der betroffenen Schichtpartikel zu unterbinden.
- Gemäß der Erfindung ist vorgesehen, dass die Partikel eine mittlere Partikelgröße von 2 bis 5 µm aufweisen. Als Partikelgröße im Sinne der Erfindung soll der mittlere Durchmesser der Partikel verstanden werden, welcher sich nach bekannten Verfahren statistisch ermitteln lässt. Auch Partikel, die nicht rund sind, weisen einen solchen mittleren Durchmesser auf, so dass deren Partikelgröße angegeben werden kann. Die Wahl von verhältnismäßig feinen Partikeln führt vorteilhaft zu einer Mikroporosität der Schicht, so dass diese nach dem oben beschriebenen Mechanismus durch plastische Verformung des porösen Partikelverbundes besonders wirkungsvoll einer Partikelerosion widerstehen kann.
- Gemäß einer anderen Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, dass vor dem Aufbringen der Schicht eine Haftvermittlerschicht, insbesondere eine Schicht aus Ni, auf das Substrat aufgebracht wird, welche die Schicht durch Ausbildung gemeinsamer Diffusionszonen oder intermetallischer Phasen festhält. Hiermit lässt sich vorteilhaft die Haftung der Schicht auf dem Substrat durch Ausbildung von Diffusionszonen oder intermetallischen Phasen verbessern, damit die Beanspruchung durch das abrasive Medium nicht zu einem Abplatzen der Schicht führt. Diese Maßnahme ermöglicht insbesondere auch die Aufbringung der beständigen Schicht auf Substraten, welche an sich für die ausgewählten Metalle einen schlechten Untergrund bilden. Auf der Haftvermittlerschicht, welche selbst gut auf dem Substrat haftet, lässt sich dann die beständige Schicht mit einer guten Haftung abscheiden.
- Weiterhin ist es möglich eine poröse kaltgasgespritzte Schicht, die aus Zn und/oder Sn und/oder Cu und/oder einer zumindest eines dieser Metalle als Hauptbestandteil enthaltenen Legierung besteht, als Schutzschicht auf einem gegen abrasiven Verschleiß zu schützenden Werkstück zu verwenden, wobei sich zwischen den kaltgasgespritzten Partikeln Poren befinden. Eine solche Verwendung beinhaltet also, dass die Schicht auf dem betreffenden Werkstück durch Kaltgasspritzen hergestellt wird. Mit der Verwendung der kaltgasgespritzten Schicht im Sinne der Erfindung werden die oben bereits genannten Vorteile erreicht. Hierbei wird, wie bereits erwähnt, der Weg beschritten, dass als beständige Schicht gegen abrasiven Verschleiß eine vergleichsweise weiche, duktile Schicht verwendet wird und nicht eine harte Verschleißschutzschicht, wobei der überraschende Effekt ausgenutzt wird, dass eine weiche, duktile Schicht dem Angriff durch das abrasive Medium durch plastische Verformung ausweichen kann, weswegen ein Schichtabtrag vorteilhaft verringert wird.
- Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung ist vorgesehen, dass das Werkstück aus einem Metall oder einer Metalllegierung besteht, das/die edler ist als das Material der Partikel. Mit anderen Worten soll das Metall oder die Metalllegierung des Werkstücks in der elektrochemischen Spannungsreihe ein größeres Standardwasserstoffelektrodenpotential aufweisen als das Material, aus dem die Partikel sind. Hierdurch wird vorteilhaft erreicht, dass die erfindungsgemäße Schicht gleichzeitig einen sog. kathodischen Korrosionsschutz für das Substrat darstellt. Auch wenn die Schicht durch den fortschreitenden abrasiven Verschleiß an einigen Stellen des Werkstücks vollständig abgetragen sein sollte, so gewährleistet die verletzte Schicht weiterhin einen Korrosionsschutz, da diese dann als Opferanode wirkt. Mit anderen Worten wird ein elektrochemischer Angriff des Werkstücks dadurch verhindert, dass sich das unedlere Metall der Schicht auflöst, wodurch das Material des Werkstücks geschützt wird.
- Weitere Einzelheiten der Erfindung werden nachfolgend anhand der Zeichnung beschrieben. Gleiche oder sich entsprechende Zeichnungselemente sind in den einzelnen Figuren mit jeweils den gleichen Bezugszeichen versehen und werden nur insoweit mehrfach erläutert, wie sich Unterschiede zwischen den einzelnen Figuren ergeben. Es zeigen:
- Figur 1
- einen schematischen Schnitt durch ein Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Schicht und
- Figuren 2 bis 7
- Aufsichten auf die Oberfläche eines Ausführungsbeispiels der erfindungsgemäßen Schicht, die verschiedene Verschleißstadien der Oberfläche Partikelerosion darstellen, jeweils schematisch und als Fotografie.
- Anhand von
Figur 1 lassen sich die Verfahrensschritte eines Ausführungsbeispiels des erfindungsgemäßen Verfahrens darstellen. Auf einem Werkstück 11 ist mittels Kaltgasspritzens zunächst eine Haftvermittlerschicht 12 aufgebracht worden, die aus Nickel besteht. Alternativ könnte diese Schicht auch elektrochemisch aufgebracht werden. In einem weiteren Schritt wird durch Kaltgasspritzen eine beständige Schicht 13 aufgebracht, welche aus Partikeln 14 besteht. Diese lassen sich in ihrer Kontur im Schnitt gemäßFigur 1 noch deutlich erkennen, da die Parameter des Kaltgasspritzens so eingestellt werden, dass die Partikel 14 sich beim Aufprall auf das Werkstück 11 (Substrat) kaum verformen. Allerdings ist der kinetische Energieeintrag in die Partikel genügend groß, damit diese auf der Haftvermittlerschicht 12 bzw. auf benachbarten Partikel 14 haften bleiben. Zwischen den Partikeln bilden sich Poren 15 aus, welche zu einem lockeren Schichtgefüge führen. - Der
Figur 1 lässt sich weiterhin schematisch der Mechanismus entnehmen, wie die Schicht 13 auf eine Beanspruchung durch ein abrasives Teilchen 16 reagiert. Dieses verformt die beanspruchten Partikel 14 plastisch, wobei gleichzeitig die Poren zwischen diesen Partikeln geschlossen werden. Es verbleibt eine Vertiefung 17 in Form eines Kraters oder Kratzers, wobei jedoch hierbei das Schichtmaterial nicht oder nur kaum abgetragen wird, sondern der Beanspruchung durch das abrasive Teilchen 16 unter plastischer Verformung ausweicht. - Unter Verwendung eines sogenannten HZO-Farbenzinkstaubs superfein der Fa. Norzinco GmbH mit Partikelgrößen zwischen 2 und 5 µm wurde durch Kaltgasspritzen eine beständige Schicht hergestellt. Die hergestellte Oberfläche lässt sich
Figur 2 bzw. 5 entnehmen. Zu erkennen sind an der Oberfläche noch die Partikel 14, wobei auch Poren zwischen den Partikeln erkennbar sind. - Die erzeugte Schichtoberfläche wurde durch Sandstrahlen behandelt, wobei Korund mit einer mittleren Partikelgröße von 120 µm verwendet wurde. Wie
Figur 3 bzw. 6 zu entnehmen ist, bewirken die ersten Korund-Partikel 16, die die Oberfläche streifen, Kratzer 18, welche Vertiefungen 17 erzeugen, wie sie inFigur 1 schematisch dargestellt sind. - Wird die Oberfläche über einen längeren Zeitraum durch Sandstrahlen beansprucht, so entsteht ein Oberflächenbild gemäß
Figur 4 bzw. 7. Es wird deutlich, dass die verschiedenen Kratzer 18, die durch die Korund-Partikel 16 erzeugt werden, sich überlagern und überschneiden. Hierdurch wird deutlich, dass auch eine mehrfache plastische Verformung des Schichtwerkstoffes möglich ist, auch wenn die ursprüngliche Oberflächenbeschaffenheit, bestehend aus Partikeln 14, nach einem längeren Angriff durch das abrasive Medium nicht mehr zu erkennen ist. Dennoch ist auch in diesem Stadium der Beanspruchung der abrasive Abtrag an Zink noch relativ gering.
Claims (3)
- Verfahren zum Erzeugen einer gegen abrasiven Verschleiß widerstandsfähigen Schicht (13) auf einem als Substrat verwendeten Werkstück (11) durch Kaltgasspritzen, bei dem Partikel (14) zur zu beschichtenden Oberfläche des Substrates hin beschleunigt werden und an der Auftreffstelle am Substrat haften bleiben,
wobei die Partikel (14) aus Zn und/oder Sn und/oder Cu und/oder einer zumindest eines dieser Metalle als Hauptbestandteil enthaltenden Legierung bestehen,
wobei die Parameter des Kaltgasspritzens so eingestellt werden, dass die Partikel mit einer Geschwindigkeit auf das Substrat auftreffen, dass die sich ausbildende Schicht porös ist und die Korngröße des Schichtgefüges im Wesentlichen der Partikelgröße entspricht, und wobei
die Partikel (14) eine mittlere Partikelgröße von 2 bis 5 µm aufweisen. - Verfahren nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
dass vor dem Aufbringen der Schicht (13) eine Haftvermittlerschicht (12), insbesondere eine Schicht aus Ni, auf das Substrat aufgebracht wird, welche die Schicht (13) durch Ausbildung gemeinsamer Diffusionszonen oder intermetallischer Phasen festhält. - Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
dass das Werkstück (11) aus einem Metall oder einer Metalllegierung besteht, dass die elektrochemisch edler ist als das Material der Partikel (14).
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