EP2430136B1 - Kugelförmige wc-steine, verfahren zu ihrer herstellung und wc-reinigungskörbchen mit kugelförmigen wc-steinen - Google Patents

Kugelförmige wc-steine, verfahren zu ihrer herstellung und wc-reinigungskörbchen mit kugelförmigen wc-steinen Download PDF

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EP2430136B1
EP2430136B1 EP10721412.4A EP10721412A EP2430136B1 EP 2430136 B1 EP2430136 B1 EP 2430136B1 EP 10721412 A EP10721412 A EP 10721412A EP 2430136 B1 EP2430136 B1 EP 2430136B1
Authority
EP
European Patent Office
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cleaning block
toilet
toilet cleaning
oil
particularly preferably
Prior art date
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Active
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EP10721412.4A
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English (en)
French (fr)
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EP2430136A1 (de
Inventor
Nadine Warkotsch
Brigitte Giesen
Anke Ernst
Sascha Schrecker
Christian Reichert
Ralph Butter-Jentsch
Hans-Georg MÜHLHAUSEN
Robert Stephen Cappleman
Michael Horn
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0056—Lavatory cleansing blocks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E03—WATER SUPPLY; SEWERAGE
    • E03D—WATER-CLOSETS OR URINALS WITH FLUSHING DEVICES; FLUSHING VALVES THEREFOR
    • E03D9/00—Sanitary or other accessories for lavatories ; Devices for cleaning or disinfecting the toilet room or the toilet bowl; Devices for eliminating smells
    • E03D9/02—Devices adding a disinfecting, deodorising, or cleaning agent to the water while flushing
    • E03D9/03—Devices adding a disinfecting, deodorising, or cleaning agent to the water while flushing consisting of a separate container with an outlet through which the agent is introduced into the flushing water, e.g. by suction ; Devices for agents in direct contact with flushing water
    • E03D9/032—Devices connected to or dispensing into the bowl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds

Definitions

  • the invention relates to a toilet cleaning block containing perfume, at least one nonionic surfactant and at least one alkylbenzenesulfonate and at least one olefinsulfonate, wherein a C 12-22 fatty alcohol alkoxylate is contained with a degree of ethoxylation of 12 to 28 and in a rolling machine or a press to a a rotationally symmetrical, in particular spherical body can be formed, a method for its production and a system of at least one such toilet cleaning block and a dispenser.
  • WC cleaning pieces also known as WC bricks
  • rim blocks edge of the pool
  • in-tank blocks or cistern blocks in-tank blocks
  • aesthetics and performance have become increasingly important. This led, for example, to the development of gel or liquid scenters, which are sometimes offered in multi-chamber containers and thus allow the combination of a detergent that is released when the toilet flushing, with a permanent Jardinbeduftung.
  • the WO 2007/148054 A1 a specific cageless toilet dispenser comprising a compacted solid block comprising titanium dioxide and at least one chemical agent adapted to be suspended inside the sanitary appliance.
  • solid toilet blocks are still relevant. So far, these have mainly been produced by extrusion and then cut to give cuboid WC rim blocks, which were then inserted into corresponding baskets.
  • Rimblocks A disadvantage of these Rimblocks is that they swell by the penetrating into the basket rinse water, rinsed unevenly and lose their shape. After a short time, therefore, an unaesthetic block remains.
  • a formulation which perfume, at least one nonionic surfactant and at least one alkylbenzenesulfonate and at least one olefinsulfonate contains, allows the production of round and therefore aesthetic toilet blocks at temperatures of 30 ° C and less.
  • These WC bricks do not swell and always have a minimal surface due to their round shape. The rinsing therefore takes place uniformly, so that the original shape is retained even after a large number of rinsing off operations.
  • the invention therefore provides a toilet cleaning block containing perfume, at least one nonionic surfactant and at least one alkylbenzenesulfonate and at least one olefinsulfonate, wherein a C 12-22 fatty alcohol alkoxylate is included with a degree of ethoxylation of 12 to 28, in a rolling machine or a press can be formed into a rotationally symmetrical body.
  • a toilet cleaning block containing perfume, at least one nonionic surfactant and at least one alkylbenzenesulfonate and at least one olefinsulfonate, wherein a C 12-22 fatty alcohol alkoxylate is included with a degree of ethoxylation of 12 to 28, in a rolling machine or a press can be formed into a rotationally symmetrical body.
  • the production of spherical WC cleaning block with high sphericity is possible.
  • the toilet cleaning block according to the invention is usually used in a dispenser, such as a so-called toilet bowl.
  • a dispenser such as a so-called toilet bowl.
  • Another object of this invention is therefore a system comprising at least one toilet cleaning block according to the invention and a dispensing device.
  • the WC cleaning block of the present invention may be prepared in a process comprising the steps of mixing the ingredients, extruding the mixture, cutting the extruded strand into portions of defined mass, and deforming into rotationally symmetric bodies.
  • the inventive system of the toilet cleaning block and the dispensing device can also be used in a method for cleaning and / or scenting and / or disinfecting Spül toilets such that the filled with the toilet block cleaning device is suspended in the toilet bowl and the Pressing the toilet flush dissolved ingredients of the toilet cleaning block get into the rinse water and there unfold their cleansing and / or fragrant and / or disinfecting effect.
  • Yet another subject of the invention is therefore a method for cleaning and / or scenting and / or disinfecting Spül toilets using a system of a toilet cleaning block according to the invention and a dispenser.
  • the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook assigns the ingredients one or more chemical classes (Chemical Classes), for example, Polymeric ether, and one or more functions (functions), for example Surfactants - Cleansing Agents to, in turn, are explained in detail and subsequently to the possibly also referred to.
  • chemical Classes for example, Polymeric ether
  • functions for example Surfactants - Cleansing Agents
  • the indication CAS means that the following sequence of numbers is a name of the Chemical Abstracts Service .
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms, in particular 8 to 20 carbon atoms, particularly preferably 10 bis 18 carbon atoms, most preferably 12 to 16 carbon atoms, for example 12 to 14 carbon atoms.
  • the former are particularly preferred for their vegetable base as based on renewable raw materials for environmental reasons, but without limiting the teaching of the invention to them.
  • the oxo alcohols or derivatives thereof which are obtainable, for example, by ROELEN's oxo synthesis and preferably have 7 to 19 carbon atoms, in particular 9 to 19 carbon atoms, more preferably 9 to 17 carbon atoms, most preferably 11 to 15 carbon atoms, for example 9 to 11 carbon atoms , 12 to 15 or 13 to 15 carbon atoms, can be used accordingly.
  • the agent contains one or more fragrances, preferably in an amount of 0.01 to 10 wt .-%, in particular 0.05 to 8 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 5 wt .-%.
  • a perfume component d-limonene may be contained.
  • the toilet cleaning block according to the invention contains a perfume of essential oils (also referred to as essential oils). Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil, for example, can be used as such in the context of this invention.
  • Muskateller sage oil chamomile oil, lavender oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, Cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil, and orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • a fragrance In order to be perceptible, a fragrance must be volatile, whereby besides the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound, the molecular weight also plays an important role. For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note”, “middle note or body” and “base note “(end note or dry out) divided.
  • Adhesive-resistant fragrances which are advantageously usable in the perfume oils in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, Bay oil, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfen oil, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce alder oil, galbanum oil, geranium oil, Ginger Grass Oil, Guajac Wood Oil, Gurjun Balm Oil, Helichrysum Oil, Ho Oil, Ginger Oil, Iris Oil, Cajeput Oil, Calam Oil, Camomile Oil, Camphor Oil, Kanaga Oil, Cardamom Oil, Cassia Oil, Pine Needle Oil, Kopa ⁇ va Balsam Oil, Coriander Oil, Spearmint Oil, Cumin Oil, Cumin Oil, Lemongrass Oil, Musk Grain Oil, Myrrh Oil, Clove Oil, Neroli oil, Niaouli oil, Olibanum oil
  • fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures in the perfume oils.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, ⁇ -amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, borneol, bornyl acetate, ⁇ -bromostyrene, n -Decylaldehyde, n-dodecyl-aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, gerany
  • the lower-boiling fragrances include natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • the WC cleaning block according to the invention contains at least one nonionic surfactant, wherein a C 12-22 fatty alcohol alkoxylate is contained with a degree of ethoxylation of 12 to 28, and at least one alkylbenzenesulfonate and at least one olefinsulfonate.
  • other surfactants may be included.
  • the WC cleaning block according to the invention contains preferably 10 to 70 wt .-%, preferably 20 to 65 wt .-%, particularly preferably 20 to 30 wt .-% alkylbenzenesulfonate and preferably 10 to 30 wt .-%, preferably 15 to 30 wt .-%, more preferably 15 to 25 wt .-% olefinsulfonate.
  • nonionic surfactants may be included.
  • suitable nonionic surfactants in the context of the invention may be alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters.
  • ethylene oxide / propylene oxide block polymers fatty acid alkanolamides, and fatty acid polyglycol ethers.
  • nonionic surfactants which can be used according to the invention are the polyol surfactants, in particular the glycerides, such as alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides. Particular preference is given to the alkylpolyglycosides, in particular the alkylpolyglucosides, and especially the fatty alcohol alkoxylates (fatty alcohol polyglycol ethers).
  • Preferred fatty alcohol alkoxylates are ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) alkoxylated, unbranched or branched, saturated or unsaturated C 8-22 alcohols having a degree of alkoxylation up to 30, preferably ethoxylated C 12-22 fatty alcohols having a degree of ethoxylation of less as 30, preferably 12 to 28, especially 20 to 28, particularly preferably 25, for example C 16-18 fatty alcohol ethoxylates with 25 EO.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • Alkylpolyglycosides are surfactants which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols according to the relevant processes of preparative organic chemistry, wherein, depending on the nature of the preparation, a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugars is obtained.
  • Preferred alkyl polyglycosides are the alkyl polyglucosides, the alcohol particularly preferably being a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched C 8 - to C 18 -alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugars between 1 and 10, preferably 1 to 6, especially 1.1 to 3, more preferably 1.1 to 1.7, for example, C 8-10 alkyl-1.5-glucoside (DP of 1.5).
  • DP degree of oligomerization
  • fatty alcohol ethoxylates are used in amounts of up to 20% by weight, more preferably 4 to 12% by weight, particularly preferably 7 to 9% by weight.
  • further nonionic surfactants for example fatty acid monoalkanolamides and / or alkylpolyglycosides, may be present in amounts of up to 10% by weight.
  • anionic surfactants which may be used in the WC cleaning block according to the invention are aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkanesulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignosulfonates.
  • aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkanesulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignosulfonates.
  • fatty acid cyanamides sulfosuccinates (sulfosuccinic esters), in particular sulfosuccinic mono- and di-C 8 -C 18 -alkyl esters, sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates and ⁇ -sulfofatty acid salts, acylglutamates, monoglyceride disulfates and alkyl ethers of glycerol disulfate.
  • sulfosuccinates sulfosuccinic esters
  • sulfosuccinic mono- and di-C 8 -C 18 -alkyl esters sulfosuccinamates
  • fatty alcohol sulfates and / or fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on corresponding alcohols
  • fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • the person skilled in the art generally understands, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, in the context of the present invention preferably with longer-chain alcohols.
  • a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation is formed from n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions.
  • Another embodiment of the alkoxylation is the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of lower ethoxylated fatty alcohols having 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 1.3 EO.
  • EO ethylene oxide units
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but may also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid, eg Dodecylbenzenesulfonic.
  • the agent according to the invention may also contain cationic surfactants and / or amphoteric surfactants.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R iii ) (R iv ) (R v ) N + CH 2 COO-, in which R iii is an alkyl radical optionally interrupted by hetero atoms or heteroatom groups having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R iv and R v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular C 10 -C 18 -alkyl-dimethylcarboxymethylbetain and C 11 -C 17 -alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
  • Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula (R vi ) (R vii ) (R viii ) (R ix ) N + X - , in which R vi to R ix are four identical or different, in particular two long and two short-chain, alkyl radicals and X- for an anion, in particular a halide ion, are, for example, didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof.
  • the toilet cleaning block according to the invention may contain further ingredients commonly used in toilet cleaning blocks, preferably selected from the group comprising acids, bases, salts, thickeners, antimicrobial agents, preservatives, complexing agents, polymers, dyes, perfumes, perfume boosters , Fillers, builders, bleaches, corrosion inhibitors, rinse off regulators, enzymes, microorganisms, biofilm removal agents, limescale inhibiting agents, soil adhesion reducing agents, processability improving agents, stickiness reducing agents, and mixtures thereof.
  • further ingredients should be included, preferably 0.01 to 60 wt .-%, in particular 0.2 to 15 wt .-%.
  • Toilet cleaning blocks according to the invention may contain one or more acids and / or salts thereof to enhance the cleaning performance against lime and urine stone.
  • the acids are preferably produced from renewable raw materials. Suitable acids are therefore in particular organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid and mixtures thereof. In addition, however, it is also possible to use the inorganic acids hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid or else sulfamic acid or mixtures thereof.
  • the acids and / or their salts are particularly preferably selected from the group comprising citric acid, lactic acid, formic acid, their salts and mixtures thereof. They are preferably used in amounts of 0.01 to 10 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 5 wt .-%.
  • the composition contains inorganic salts, preferably alkali metal or alkaline earth metal salts, in particular carbonates, sulfates, halides or phosphates, and mixtures thereof. Particular preference is given to using sodium sulfate and / or sodium carbonate.
  • Sodium sulfate may be present in an amount of up to 60 wt .-%, preferably 0.01 to 60 wt .-%, particularly preferably 20 to 60 wt .-%, in particular 35 to 55 wt .-%.
  • Sodium carbonate and further salts may be present in an amount of up to 30% by weight, preferably up to 10% by weight, more preferably up to 5% by weight.
  • alkalis it is also possible for alkalis to be present.
  • Suitable bases in agents according to the invention are preferably those from the group of alkali metal and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular sodium carbonate or sodium hydroxide.
  • ammonia and / or alkanolamines having up to 9 C atoms in the molecule preferably the ethanolamines, in particular monoethanolamine.
  • the WC cleaning block therefore contains one or more antimicrobial agents, preferably in an amount of from 0.01 to 1% by weight, preferably 0, 02 to 0.8 wt .-%, in particular 0.05 to 0.5 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 0.3 wt .-%, most preferably 0.2 wt .-%.
  • the terms disinfection, sanitation, antimicrobial action and antimicrobial agent have the usual meaning within the scope of the teaching according to the invention.
  • antimicrobial agents from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their derivatives are suitable according to the invention
  • Derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores, active chlorine-releasing Compounds and peroxides.
  • Preferred antimicrobial agents are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propahol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2 Benzyl 4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N- (4-chlorophenyl) -N- ( 3,4-dichlorophenyl) urea, N, N '- (1,10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4- Chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,11,13-
  • Preferred antimicrobial surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group. Furthermore, it is also possible to use antimicrobial-effective essential oils which at the same time ensure scenting of the cleansing agent.
  • particularly preferred antimicrobial agents are selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants, in particular benzalkonium chloride, peroxo compounds, in particular hydrogen peroxide, alkali metal hypochlorite, sodium dichloroisocyanurate and mixtures thereof.
  • Preservatives may also be included in toilet cleaning blocks according to the invention. As such, essentially the substances mentioned in the antimicrobial agents can be used.
  • INCI chelating agents also called sequestrants, are ingredients that are capable of complexing and inactivating metal ions to prevent their detrimental effects on the stability or appearance of the agents, such as clouding. On the one hand, it is important to complex the incompatible with numerous ingredients calcium and magnesium ions of water hardness. The complexation of the ions of heavy metals such as iron or On the other hand, copper retards the oxidative decomposition of the finished agents. In addition, the complexing agents support the cleaning effect.
  • Suitable examples are the following according to INCI complexing agents: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane diphosphonates , Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactic Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate
  • the toilet cleaning block according to the invention may further contain polymers. These can be used, for example, to reduce calcification and the tendency to re-soiling.
  • Preferred polymers are acrylic polymers, such as those commercially available from Rhodia under the trade name Mirapol.
  • the WC cleaning block according to the invention may contain one or more fragrances and / or one or more dyes ( INCI Colorants).
  • dyes both water-soluble and oil-soluble dye can be used, on the one hand, the compatibility with other ingredients, such as bleaches, is observed and on the other hand, the dye used against the toilet ceramic should not be substantive even after prolonged exposure.
  • the dyes are preferably present in an amount of 0.0001 to 0.1 wt .-%, in particular 0.0005 to 0.05 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 0.01 wt .-%, contained.
  • water-soluble and / or water-insoluble builders can be used in the WC cleaning blocks according to the invention.
  • Water-soluble builders are preferred because they tend to be less likely to leave insoluble residues on hard surfaces.
  • Typical builders which may be present in the invention are the low molecular weight polycarboxylic acids and their salts, the homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, the citric acid and its salts, the carbonates, phosphates and silicates.
  • Water-insoluble builders include the zeolites, which may also be used, as well as mixtures of the aforementioned builders.
  • bleaching agents can be added to the cleaning agent.
  • Suitable bleaching agents include peroxides, peracids and / or perborates, particularly preferred is hydrogen peroxide.
  • Sodium hypochlorite on the other hand, is less suitable for acidic detergents due to the release of toxic chlorine gas vapors, but can be used in alkaline detergents.
  • a bleach activator may be required in addition to the bleaching agent.
  • Suitable corrosion inhibitors are, for example, the following named according to INCI : Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl Diethylammonium, Phosphates, Nitromethanes, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrites, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
  • Suitable regulators are preferably solid long-chain fatty acids, such as stearic acid, but also salts of such fatty acids, fatty acid ethanolamides, such as coconut fatty acid monoethanolamide, or solid polyethylene oligoglycols, such as those having molecular weights between 10,000 and 50,000.
  • a sticking-in reducing agent may be added.
  • dolomite powder or titanium dioxide powder with a fine particle size distribution improves the processing behavior during spheroidization and significantly reduces abrasion or stickiness.
  • the agent may also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases. They can be added to the composition according to the invention in any form established according to the prior art. These include solutions of the enzymes, preferably concentrated as possible, low in water and / or added with stabilizers. Alternatively, the enzymes can be encapsulated, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a, preferably natural, polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shelled form. Type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes
  • Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • granules for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to the coating.
  • enzyme stabilizers may be present in enzyme-containing agents in order to protect an enzyme contained in an agent according to the invention from damage such as, for example, inactivation, denaturation or decomposition, for example by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • Suitable enzyme stabilizers are in particular: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivatives with aromatic groups, for example substituted phenylboronic acids or their salts or esters; Peptide aldehydes (oligopeptides with reduced C-terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C 12 , such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of said acids; end-capped fatty acid amide alkoxylates; lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example Glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol; and reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • benzamidine hydrochloride borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivatives with aromatic
  • stabilizers for example the combination of polyols, boric acid and / or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.
  • the inner mass may have a higher perfume concentration than the outer, to ensure a constant fragrance impression with decreasing ball mass during the service life, or the inner mass contains a different fragrance than the outer.
  • other active ingredients can be incorporated into different layers, which are released depending on the Ab Hughesgrad at different times. Such a layered structure is also possible in the toilet cleaning block according to the invention.
  • the WC cleaning block preferably has a sphericity ⁇ between 0.8 and 1, particularly preferably between 0.85 and 1, very particularly preferably between 0.9 and 1.
  • V p denotes the volume of the body and Ap denotes its surface
  • a uniform rinsing of the toilet cleaning block is effected in such a way that the toilet cleaning block substantially maintains its spherical shape during or after the rinsing operations and a corresponding removal of the toilet cleaning block. It has been found that, in particular, a high sphericity ⁇ of the WC cleaning block at the beginning of the rinsing-water application is decisive for maintaining the spherical shape during and after the rinsing-off operations.
  • the diameter of the spherical toilet block is preferably between 1 mm and 10 cm, preferably between 5 mm and 5 cm, particularly preferably between 1 cm and 3 cm.
  • the toilet cleaning block is placed in a dispenser, which is attached with a holder on the toilet bowl edge.
  • a dispenser which is attached with a holder on the toilet bowl edge.
  • a basket with Spülwasservermaschinelement as they are already known in the art, such as in DE 102008037723 , are described and can accommodate one or more toilet cleaning blocks. These are in the FIGS. 1 to 6 explained in more detail.
  • This can be used accordingly in a method for cleaning and / or scenting and / or disinfecting flushing toilets such that the filled with the toilet cleaning block dispenser is hung in the toilet bowl and dissolved in operating the toilet flushing ingredients of the toilet cleaning block in reach the rinse water and there unfold their cleansing and / or fragrant and / or disinfecting effect.
  • FIG. 1 1 shows a dispenser 1 for a toilet cleaning block 4 with rinse water distribution element 8 arranged above the inlet opening 5 in a side view.
  • the dispensing device 1 consists of a container 3, which has an inlet opening 5 at its head end, through which rinse water can enter the container 3 via the rinsing water distribution element 8.
  • the rinse water which has entered the container 3 dissolves some of the toilet cleaning block 4 stored in the container 3, the rinse water now laden with the corresponding preparation leaving the container 3 via the outlet opening 6 and thus being dispensed into the interior of the toilet bowl.
  • the rinse water distribution element 8 is formed plate-like in the embodiment shown. In addition, however, for example, trough-like, slide-like or ramp-like formations and any combinations thereof are possible.
  • the rinse water distribution element 8 engages in the flushing water flow of the toilet bowl, wherein usually the main flow direction of the flushing water flow-as indicated by the arrow-is directed in the direction of gravity down.
  • the rinse water flow is broken by the rinse water distribution element 8, which acts similarly to a baffle plate, and distributed over the surface of the rinse water distribution element 8.
  • the surface of the rinse water distribution element 8 facing the rinse water flow can have liquid-conducting and / or distributing structures, such as, for example, transversely and / or longitudinally extending grooves, capillaries or lattices.
  • the rinse water distribution element 8 may further comprise an opening through which rinse water may flow into the inlet opening 5 of the container 3.
  • FIG. 1 can be seen, the toilet bowl shown on a holding element 2, through which the toilet bowl on the edge of a toilet bowl by a user can be releasably attached.
  • the holder 2 has a first spring element 9 and a second spring element 10, wherein when installed in the toilet state of the toilet rinser 1, the first spring element 9 has a substantially vertical spring travel and the second spring element 10 has a substantially horizontal travel, creating a improved and more flexible fixation of the toilet bowl 1 to toilets with different pool edge strengths and designs is possible.
  • FIG. 2 An alternative embodiment of a toilet bowl for the toilet cleaning block according to the invention with arranged below the inlet opening Spülwasservermaschinelement shows Fig. 2 ,
  • This dispensing device 1 has a plate-like Spülwasservermaschinelement 8, which extends in the installed state of the dispenser 1 in a Toilettenbeüken directly from below the inlet opening 5 of the container 3 in the direction of the toilet rim.
  • Fig. 3 shows a toilet bowl, in particular from the Fig. 1 and 2 known, with four side by side arranged in series containers 3a-d and a Spülwasservermaschinelement 8 in the plan.
  • the containers 3a-d can store different preparations 4a, 4b, 4c, 4d.
  • Adjacent containers 3a-d are connected to each other by a non-water-conducting connection 13.
  • Fig. 4 is a formed of transparent material dispensing device 1 for toilet cleaning block 4a-d with spherical containers 3a-d and a Spülwasservermaschinelement 8 reproduced in a perspective view.
  • the containers 3a-d are arranged in series next to one another.
  • spherical solid preparations 4a-d are stored, which may be different from each other. Due to the transparent configuration of the containers 3a-d, the user can easily visually detect the consumption status of the preparations 4a-d.
  • the plate-like Spülwasservermaschinelement 8 extending approximately at the height of the longitudinal axis is arranged below the slot-shaped inlet openings 5a-d of the container 3a-d and extends over the entire length of the toilet bowl, which also well from the front view of Fig. 4 known toilet bowl 1 can be seen as Fig. 5 shows.
  • the containers 3a-d and the distribution element 8 are integrally formed, that is, the containers 3a-d are formed from two half-shell-like elements, which are connected to a hinge-like material bridge, in particular in an injection molding process, wherein the Spülwasservermaschinelement 8 is formed on one of the half-shell-like elements , By folding the two half-shell-like elements, the containers 3a-d are then formed, wherein the elements are fixed together in the assembled state by a suitable positive and / or cohesive connection to each other.
  • the one-piece retaining element 2, by which the dispensing device 1 can be fixed on the edge of a toilet bowl, has two diamond-shaped spring elements 9,10, wherein in the toilet installed state of the toilet bowl 1, the first spring element 9 is a substantially vertical travel and the second spring element 10 has a substantially horizontal spring travel. Due to the spring travel provided an improved and more flexible fixation of the toilet bowl 1 to toilets with different pool edge thicknesses and configurations is possible.
  • Fig. 6 is a first, impinging on the spherical container flushing water flow shown in the schematic representation of an arrow A, wherein the width of the arrow A symbolizes the Spülwassermenge and the length of the arrow A, the Spülwasser Ober. If the flushing water flow hits the spherical surface of the container, the impinging flushing water flow is broken, ie a part is deflected and generates a splashing water portion, which is indicated by the arrow A1 and a part is discharged via the surface of the container, symbolized by arrow A2 is.
  • a second rinse water flow B in Fig. 6 shown which has a lower Spülwasser Ober and amount than Spülwasserstrom A, which can be seen at the lower arrow length and width.
  • the spray water content is reduced when hitting a spherical surface, and the proportion of rinse water which is discharged after impacting the spherical container surface increases.
  • the spherical containers 3a, 3b are provided for receiving spherical preparations with a diameter of 25-40mm.
  • the Spippowasservermaschinelement 8 has a depth between 2-20mm, more preferably between 5-15 mm, below depth is the horizontal extent in the suspended state of the Spülwasservermaschinelements 8 in the direction of the Spülwasserbeaufschlagten toilet rim to understand. It is also advantageous to arrange the rinse water distribution element 8 in or above the horizontal, the center-containing cutting plane of the spherical container 3a, 3b.
  • the distance between the upper edges of the Spüliganeinlassö réelleen 5a, 5b of the spherical container 3a, 3b and the Spülwasservermaschinelement 8 is according to a preferred embodiment of the invention between 2 mm and 8 mm.
  • horizontally extending slits are preferable as rinse water inlet openings 5a, 5b, the slits preferably having a height of 1-6mm, preferably 2-4mm, and a width of 5-35mm, preferably 20-25mm.
  • FIG. 7 shows a dispensing device 1 according to the invention with a bow-like holding element 2, which is provided for fastening and fixing of the dispensing device 1 at the edge of a toilet.
  • a receptacle 12 is arranged, which serves to receive the toilet cleaning block 4.
  • the receptacle 12 consists of a plate 16, from which at least one mandrel 15 extends at right angles. On the mandrel 15 a toilet cleaning block 4 is fixed by plugging, the toilet cleaning block 4 rests on the plate 16 at least partially, whereby a sufficiently good fixation of the toilet cleaning block 4 is realized in the receptacle 12. It is also conceivable that a plurality of mandrels for fixing a toilet cleaning block are formed on a plate 16.
  • FIG. 7 shown embodiment of a dispenser and a toilet cleaning block, it is thus possible to fix a dispensing device 1 with the least possible cost of materials while maintaining good aesthetic effect in a toilet bowl. Furthermore, the embodiment shown allows a simple refilling of the dispensing device 1 by a new toilet cleaning block is inserted by simply plugging into the receptacle 12 of the dispensing device 1 after rinsing the cleaning block 4.
  • the dispensing device 1 is configured such that in the installed state of the dispensing device 1, the plate 16 is substantially horizontal and the mandrel 15 is positioned substantially vertically. This prevents that the toilet cleaning block 4, in particular after a few Ab Hughesvorticiann and an associated removal of the toilet cleaning block 4, when exposed to rinse water from the receptacle 12 can slide.
  • the mandrel 15 can take any shape that is suitable to allow a plugging of a toilet cleaning block 4, without the toilet cleaning block 4 thereby mechanically disintegrated.
  • the mandrel 15 may be cylindrical, conical, pyramidal, helical or the like.
  • the mandrel 15, which is not in FIG. 7 shown having barbs that prevent removal of the toilet cleaning block 4 from the receptacle 12 after plugging.
  • Fig. 1 to 6 reproduced toilet bowl is provided in a preferred embodiment with a child-resistant closure to prevent the improper use of the spherical toilet cleaning blocks according to the invention.
  • a further process step is carried out subsequent to one of the steps b) or c), wherein the extruded strand with a lubricant is provided.
  • a permanent offset with the lubricant sponge in the form of an impeller is guided over the extruded strand that the surface is fully or partially, preferably 10 to 40%, applied with lubricant.
  • the addition of the lubricant improves the subsequent spheroidal shaping.
  • Suitable lubricants are, in particular, substances which are used, for example, as surfactants or rinse-off regulators in formulations according to the invention. Particular preference is given to using a lubricant selected from the group comprising dipropylene glycol, paraffins, nonionic surfactants, polyethylene glycols and mixtures thereof, in particular dipropylene glycol.
  • the WC cleaning block receives a spherical shape with a sphericity ⁇ between 0.8 and 1, particularly preferably between 0.85 and 1, very particularly preferably between 0.9 and 1.
  • the cleaning block according to the invention could be extruded and shaped at a maximum of 30 ° C. and moreover showed no swelling during rinsing.
  • the compositions E1 and V1 to V4 are shown in the following table. All Merigenan bin are in wt .-%. E1 V1 V2 V3 V4 C 10-13 -lin.

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Description

  • Die Erfindung betrifft einen WC-Reinigungsblock, der Parfüm, mindestens ein nichtionisches Tensid sowie mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat enthält, wobei ein C12-22 Fettalkoholalkoxylat mit einem Ethoxylierungsgrad von 12 bis 28 enthalten ist und in einer Rollmaschine oder einer Presse zu einem rotationssymmetrischen, insbesondere sphärischen Körper geformt werden kann, weiterhin ein Verfahren zu seiner Herstellung sowie ein System aus mindestens einem solchen WC-Reinigungsblock und einer Abgabevorrichtung.
  • WC-Reinigungsstücke, auch als WC-Steine bekannt, werden bereits seit langem zur Reinigung, Desinfektion und Beduftung von Toiletten unter dem Beckenrand (sogenannte Rimblocks) sowie im Wasserkasten (In-tank-Blocks oder cistern blocks) eingesetzt. Dabei haben in den letzten Jahren die Ästhetik und die Leistung eine immer größere Bedeutung erlangt. Dies führte beispielsweise zur Entwicklung gelförmige oder flüssiger Duftspüler, die teilweise in Mehrkammerbehältnissen angeboten werden und so die Kombination eines Reinigungsmittels, welches bei Betätigung der WC-Spülung abgegeben wird, mit einer permanenten Raumbeduftung erlauben.
  • Beispielsweise offenbart die WO 2007/148054 A1 eine spezifische käfiglose Toilettenabgabevorrichtung, welche einen verdichteten festen Block aufweist, der Titandiöxid und wenigstens ein chemisches Mittel umfasst, welche so angepasst ist, dass sie im Inneren der Sanitärvorrichtung eingehängt wird.
  • Daneben sind aber weiterhin die festen WC-Steine relevant. Diese wurden bislang überwiegend durch Extrusion hergestellt und anschließend zugeschnitten, so dass meist quaderförmige WC-Rimblocks erhalten wurden, die anschließend in entsprechende Körbchen eingesetzt wurden.
  • Ein Nachteil dieser Rimblocks ist dabei, dass sie durch das in das Körbchen eindringende Spülwasser aufquellen, ungleichmäßig abgespült werden und ihre Form verlieren. Bereits nach kurzer Zeit bleibt daher ein unästhetischer Block zurück.
  • Es war daher wünschenswert, einen formschönen und ästhetischen WC-Stein zu formulierten, der während seiner gesamten Lebensdauer gleichmäßig abgespült wird und möglichst wenig aufquillt. Gleichzeitig sollte die Produktion aus wirtschaftlichen wie auch ökologischen Gründen bei einer möglichst niedrigen Temperatur erfolgen, da hohe Temperaturen zu einem Verlust an Parfümöl führen.
  • Überraschend wurde nun gefunden, dass eine Rezeptur, welche Parfüm, mindestens ein nichtionisches Tensid sowie mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat enthält, die Herstellung runder und damit ästhetischer WC-Steine bei Temperaturen von 30°C und weniger erlaubt. Diese WC-Steine quellen nicht auf und weisen aufgrund ihrer runden Form stets eine minimale Oberfläche auf. Das Abspülen erfolgt daher gleichmäßig, so dass auch nach einer Vielzahl von Abspülvorgängen die ursprüngliche Form erhalten bleibt.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher ein WC-Reinigungsblock, enthaltend Parfüm, mindestens ein nichtionisches Tensid sowie mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat, wobei ein C12-22 Fettalkoholalkoxylat mit einem Ethoxylierungsgrad von 12 bis 28 enthalten ist, der in einer Rollmaschine oder einer Presse zu einem rotationssymetrischen Körper geformt werden kann. Insbesondere ist die Herstellung kugelförmiger WC-Reinigungsblocks mit hoher Sphärizität möglich.
  • Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock wird üblicherweise in einer Abgabevorrichtung, etwa einem sog. WC-Körbchen, zur Anwendung gebracht. Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung ist daher ein System aus mindestens einem erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock und einer Abgabevorrichtung.
  • Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock kann in einem Verfahren hergestellt werden, das die Schritte Mischen der Inhaltsstoffe, Extrusion des Gemischs, Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse und Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern umfasst.
  • Noch ein weiterer Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zur Herstellung eines rotationssymmetrischen WC-Reinigungsblocks, welcher Parfüm, nichtionisches Tensid, Alkylbenzolsulfonat und Olefinsulfonat enthält, umfassend die Schritte
    1. a) Mischen der Inhaltsstoffe,
    2. b) Extrusion des Gemischs,
    3. c) Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse,
    4. d) Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern.
  • Das erfindungsgemäße System aus dem WC-Reinigungsblock und der Abgabevorrichtung kann zudem in einem Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von Spültoiletten eingesetzt werden dergestalt, dass die mit dem WC-Reinigungsblock befüllte Abgabevorrichtung in die WC-Schüssel eingehängt wird und beim Betätigen der Toilettenspülung gelöste Inhaltsstoffe des WC-Reinigungsblocks in das Spülwasser gelangen und dort ihre reinigende und/oder duftende und/oder desinfizierende Wirkung entfalten können.
    Noch ein weiterer Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von Spültoiletten unter Verwendung eines Systems aus einem erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock und einer Abgabevorrichtung.
  • Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linné in lateinischer Sprache aufgeführt, sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymeric Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants - Cleansing Agents, zu, die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird.
  • Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 7 bis 19 Kohlenstoffatomen, insbesondere 9 bis 19 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 11 bis 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 9 bis 11, 12 bis 15 oder 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, entsprechend einsetzbar.
    • Parfüm
  • Das Mittel enthält einen oder mehrere Duftstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%. Als eine Parfümkomponente kann dabei d-Limonen enthalten sein. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock dabei ein Parfüm aus ätherischen Ölen (auch als essentielle Öle bezeichnet). Als solche sind beispielsweise Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl im Sinne dieser Erfindung einsetzbar. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Lavendelöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
  • Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in "Kopfnote" (top note), "Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie "Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt.
  • Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise in den Parfümölen einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaïvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lemongrasöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-ÖI, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Sternanisöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang -Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl sowie Zypressenöl.
  • Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische in den Parfümölen eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecyl-aldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Di-methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydröxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Kärvon, p- Kresolmethyl-ether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-β-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, β-Naphtholethylether, β-Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, β-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Sälicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester.
  • Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung in den Parfümöl vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Citral, Citronellal.
    • Tenside
  • Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock enthält mindestens ein nichtionisches Tensid, wobei ein C12-22 Fettalkoholalkoxylat mit einem Ethoxylierungsgrad von 12 bis 28 enthalten ist, sowie mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat. Daneben können weitere Tenside enthalten sein.
  • Bei den Alkylbenzolsulfonaten sind dabei insbesondere solche mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil bevorzugt, etwa lineares Natrium-C10-13-Alkylbenzolsulfonat. Bevorzugte Olefinsulfonate weisen eine Kohlenstoffkettenlänge von 14 bis 16 auf. Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock enthält dabei bevorzugt 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 30 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat und bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 25 Gew.-% Olefinsulfonat.
    • Nichtionische Tenside
  • Zusätzlich zu dem C12-22 Fettalkoholalkoxylat mit einem Ethoxylierungsgrad von 12 bis 28 können weitere nichtionische Tenside enthalten sein. Weitere geeignete nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockpolymere, Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine weitere wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglykoside, insbesondere die Alkylpolyglucoside, sowie vor allem die Fettalkoholalkoxylate (Fettalkoholpolyglycolether). Bevorzugte Fettalkoholalkoxylate sind mit Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C8-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte C12-22-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 12 bis 28, insbesondere 20 bis 28, besonders bevorzugt 25, beispielsweise C16-18-Fettalkoholethoxylate mit 25 EO.
  • Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside sind die Alkylpolyglucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten C8- bis C18-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1,1 bis 1,7, beträgt, beispielsweise C8-10-Alkyl-1.5-glucosid (DP von 1,5).
  • Vorzugsweise werden Fettalkoholethoxylate in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 7 bis 9 Gew.-% eingesetzt. Daneben können weitere nichtionische Tenside, etwa Fettsäuremonoalkanolamide und/oder Alkylpolyglykoside, in Mengen von bis zu 10 Gew.-% enthalten sein.
    • Weitere anionische Tenside
  • Als weitere anionische Tenside können im erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C8-C18-Alkylester, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie α-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats.
  • Bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate. Fettalkoholsulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid.
  • Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1,3 EO.
  • Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
  • Neben den bisher genannten Tensidtypen kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin auch Kationtenside und/oder amphotere Tenside enthalten.
  • Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (Riii)(Riv)(Rv)N+CH2COO-, in der Riii einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und Riv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1, bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C10-C18-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C11-C17-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
  • Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel (Rvi)(Rvii)(Rviii)(Rix)N+ X-, in der Rvi bis Rix für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X- für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen.
    • Weitere Inhaltsstoffe
  • Neben den bisher genannten Komponenten kann der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock weitere, üblicherweise in WC-Reinigungsblöcken eingesetzte Inhaltsstoffe enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Säuren, Basen, Salze, Verdickungsmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Konservierungsstoffe, Komplexbildner, Polymere, Farbstoffe, Duftstoffe, Parfümbooster, Füllstoffe, Builder, Bleichmittel, Korrosionsinhibitoren, Abspülregulatoren, Enzyme, Mikroorganismen, Wirkstoffe zur Biofilmentfernung, Wirkstoffe zur Inhibierung der Kalkablagerung, Wirkstoffe zur Verminderung der Schmutzhaftung, Wirkstoffe zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit, Wirkstoffe zur Verringerung der Klebrigkeit sowie Gemische derselben. Insgesamt sollten nicht mehr als 60 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe enthalten sein, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 15 Gew.-%.
    • Säuren
  • Erfindungsgemäße WC-Reinigungsblocks können zur Verstärkung der Reinigungsleistung gegenüber Kalk und Urinstein eine oder mehrere Säuren und/oder deren Salze enthalten.
  • Bevorzugt werden die Säuren aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt. Als Säuren eignen sich daher insbesondere organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Citronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure sowie Gemische derselben. Daneben können aber auch die anorganischen Säuren Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure oder auch Amidosulfonsäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind die Säuren und/oder ihre Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Citronensäure, Milchsäure, Ameisensäure, ihre Salze sowie Gemische derselben. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%.
  • Daneben enthält das Mittel in einer bevorzugten Ausführungsform anorganische Salze, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Carbonate, Sulfate, Halogenide oder Phosphate sowie Gemische derselben. Besonders bevorzugt werden Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat eingesetzt. Natriumsulfat kann dabei in einer Menge von bis zu 60 Gew.-% enthalten sein, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, insbesondere 35 bis 55 Gew.-%. Natriumcarbonat und weitere Salze können in einer Menge von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-% enthalten sein.
    • Basen
  • In erfindungsgemäßen Mitteln können weiterhin Alkalien enthalten sein. Als Basen werden in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise solche aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, eingesetzt. Daneben können aber auch Ammoniak und/oder Alkanolamine mit bis zu 9 C-Atomen im Molekül verwendet werden, vorzugsweise die Ethanolamine, insbesondere Monoethanolamin.
    • Antimikrobielle Wirkstoffe
  • Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In einer entsprechenden besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält der WC-Reinigungsblock daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,8 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 Gew.-%.
    Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Eliminierung aller- auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen: Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
  • Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2-propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore, Aktivchlor abspaltenden Verbindungen und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n-Propanol, i-Propahol, 1,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Citronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine und Natrium-Dichlorisocyanurat (DCl, 1,3-Dichlor-5H-1,3,5-triazin-2,4,6-trion Natriumsalz). Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigugsmittels sorgen. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo-Verbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, Alkalimetallhypochlorit, Natriumdichlorisocyanurat sowie Gemische derselben.
    • Konservierungsstoffe
  • Konservierungsstoffe können gleichfalls in erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblöcken enthalten sein. Als solche können im Wesentlichen die bei den antimikrobiellen Wirkstoffen genannten Stoffe eingesetzt werden.
    • Komplexbildner
  • Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung.
  • Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
    • Polymere
  • Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock kann weiterhin Polymere enthalten. Diese können beispielsweise zur Verringerung der Kalkbildung sowie der Wiederanschmutzungsneigung dienen.
  • Bevorzugte Polymere sind dabei Acrylpolymere, wie sie etwa von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Mirapol kommerziell erhältlich sind.
    • Duft- und Farbstoffe
  • Als weitere Inhaltsstoffe kann der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock einen oder mehrere Duftstoffe und/oder ein oder mehrere Farbstoffe (INCI Colorants) enthalten. Als Farbstoffe können dabei sowohl wasserlösliche als auch öllösliche Farbstoff verwendet werden, wobei einerseits die Kompatibilität mit weiteren Inhaltsstoffen, beispielsweise Bleichmitteln, zu beachten ist und andererseits der eingesetzte Farbstoff gegenüber der WC-Keramik auch bei längerem Einwirken nicht substantiv wirken sollte. Die Farbstoffe sind vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
    • Builder
  • In den erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblöcken können ggf. wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Builder eingesetzt werden. Dabei sind wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie in der Regel weniger dazu tendieren, auf harten Oberflächen unlösliche Rückstände zu hinterlassen. Übliche Builder, die im Rahmen der Erfindung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Citronensäure und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Buildersubstanzen.
    • Bleichmittel
  • Erfindungsgemäß können Bleichmittel dem Reinigungsmittel zugesetzt werden. Geeignete Bleichmittel umfassen Peroxide, Persäuren und/oder Perborate, besonders bevorzugt ist Wasserstoffperoxid. Natriumhypochlorit ist dagegen bei sauer formulierten Reinigungsmitteln aufgrund der Freisetzung giftiger Chlorgas-Dämpfe weniger geeignet, kann jedoch in alkalisch eingestellten Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Unter Umständen kann neben dem Bleichmittel auch ein Bleichaktivator vonnöten sein.
    • Korrosionsinhibitoren
  • Geeignete Korrosionsinhibitoren (INCI Corrosion Inhibitors) sind beispielsweise folgende gemäß INCI benannte Substanzen: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
    • Abspülregulatoren
  • Die als Abspülregulätoren bezeichneten Substanzen dienen in erster Linie dazu, den Verbrauch der Mittel während des Einsatzes so zu steuern, dass die vorgesehene Standzeit eingehalten wird. Als Regulatoren eignen sich vorzugsweise feste langkettige Fettsäuren, wie Stearinsäure, aber auch Salze solcher Fettsäuren, Fettsäureethanolamide, wie Kokosfettsäuremonoethanolamid, oder feste Polyethyleriglykole, wie solche mit Molekulargewichten zwischen 10000 und 50000.
    • Wirkstoffe zur Verringerung der Klebrigkeit
  • Zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit bei der Herstellung des erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblocks kann ein Wirkstoff zur Verringerung der Klebrigkeit zugesetzt werden. So verbessert die Zugabe von Dolomitpulver oder Titandioxidpulver mit feiner Partikelgrößenverteilung das Verarbeitungsverhalten beim Kugelformen und reduziert deutlich Abrieb bzw. Klebrigkeit.
  • Die Ergebnisse mit solchen Wirkstoffen sind besser als mit anderen üblichen Maßnahmen, beispielsweise Beschichten der Kugeln mit einem Gleitmittel, Abpudern oder Beschichten der Formwalzen mit Teflon.
    • Enzyme
  • Das Mittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen, Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
    Weiterhin können in enzymhaltigen Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen.
    • Mehrschichtige WC-Reinigungsblocks
  • Aus dem Stand der Technik, beispielsweise EP 791047B1 , ist es bekannt, WC-Reinigungsblöcke aus unterschiedlich zusammengesetzten Massen herzustellen, wobei eine der Massen von der oder den anderen Massen ganz oder teilweise umschlossen ist. So kann beispielsweise die innere Masse eine höhere Parfumkonzentration aufweisen als die äußere, um während der Gebrauchsdauer einen gleich bleibenden Dufteindruck bei abnehmender Kugelmasse zu gewährleisten, oder aber die innere Masse enthält einen anderen Duftstoff als die äußere. Daneben können auch andere Wirkstoffe in unterschiedliche Schichten eingearbeitet werden, die je nach Abspülgrad zu unterschiedlichen Zeiten freigesetzt werden. Ein solcher schichtweiser Aufbau ist auch beim erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock möglich.
    • Sphärizität
  • Der WC-Reinigungsblock weist bevorzugt eine Sphärizität Ψ zwischen 0,8 und 1, insbesondere bevorzugt zwischen 0,85 und 1, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,9 und 1 auf.
  • Die Sphärizität Ψ eines Körpers K ist das Verhältnis der Oberfläche des Körpers zur Oberfläche einer Kugel gleichen Volumens: Ψ = π 1 3 6 V p 2 3 A p ,
    Figure imgb0001
     wobei Vp das Volumen des Körpers und Ap seine Oberfläche bezeichnet
  • Durch die nahezu ideale kugelförmige Ausbildung des WC-Reinigungsblocks wird ein gleichmäßiges Abspülen des WC-Reinigungsblocks in der Art bewirkt, dass der WC-Reinigungsblock seine Kugelform auch während bzw. nach den Abspülvorgängen und einem entsprechendem Abtrag des WC-Reinigungsblocks im Wesentlichen beibehält. Es hat sich gezeigt, dass insbesondere eine hohe Sphärizität Ψ des WC-Reinigungsblocks zu Beginn der Spülwasserbeaufschlagung entscheidend für das Beibehalten der Kugelform während bzw. nach den Abspülvorgängen ist.
  • Der Durchmesser des kugelförmigen Toilettensteins beträgt vorzugsweise zwischen 1 mm und 10 cm, bevorzugt zwischen 5 mm und 5 cm, insbesondere bevorzugt zwischen 1 cm und 3 cm.
  • Der WC-Reinigungsblock wird in eine Abgabevorrichtung eingebracht, die mit einem Halter am WC-Beckenrand befestigt wird. Hierzu eignen sich zum einen Körbchen mit Spülwasserverteilelement, wie sie bereits im Stand der Technik, etwa in DE 102008037723 , vorbeschrieben sind und die einen oder mehrere WC-Reinigungsblöcke aufnehmen können. Diese sind in den Figuren 1 bis 6 genauer erläutert. Zum anderen können auch ein oder mehrere offene Teller, auf denen entsprechend ein oder mehrere WC-Reinigungsblöcke fixiert werden, wie in Fig. 7 dargestellt, zum Einsatz kommen. Gemeinsam bilden erfindungsgemäßer WC-Reinigungsblock und Abgabevorrichtung ein System. Dieses kann dementsprechend in einem Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von Spültoiletten eingesetzt werden dergestalt, dass die mit dem WC-Reinigungsblock befüllte Abgabevorrichtung in die WC-Schüssel eingehängt wird und beim Betätigen der Toilettenspülung gelöste Inhaltsstoffe des WC-Reinigungsblocks in das Spülwasser gelangen und dort ihre reinigende und/oder duftende und/oder desinfizierende Wirkung entfalten können.
  • Anhand der beigefügten Zeichnungen werden die geeigneten Abgabevorrichtungen für den erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock erläutert. Im Einzelnen sind dargestellt:
    • Fig. 1
    WC-Körbchen mit oberhalb der Einlassöffnung angeordnetem Spülwasserverteilelement in einer Seitenansicht
    Fig. 2
    WC-Körbchen mit unterhalb der Einlassöffnung angeordnetem Spülwasserverteilelement in einer Seitenansicht
    Fig. 3
    WC-Körbchen mit nebeneinander in Reihe angeordneten Behältern und einem Spülwasserverteilelement in der Aufsicht
    Fig. 4
    WC-Körbchen für feste oder gelförmige Zubereitungen mit kugelartigen Behältern und einem Spülwasserverteilelement in perspektivischer Ansicht
    Fig. 5
    WC-Körbchen für feste oder gelförmige Zubereitungen mit kugelartigen Behältern und einem Spülwasserverteilelement in Frontansicht
    Fig. 6
    Mit Spülwasser beaufschlagtes WC-Körbchen für feste oder gelförmige Zubereitungen mit kugelartigen Behältern in schematischer Darstellung
    Fig. 7
    Tellerförmige Abgabevorrichtung mit WC-Reinigungsblock
    Bezugszeichenliste
    • 1
    Abgabevorrichtung
    2
    Halteelement
    3
    Behälter
    4
    WC-Reinigungsblock
    5
    Einlassöffnung
    6
    Auslassöffnung
    7
    Behälterwand
    8
    Spülwasserverteilelement
    9
    Federelement
    10
    Federelement
    11
    Verteilelement
    12
    Aufnahme
    13
    Verbindung
    14
    Distales Ende
    15
    Dorn
    16
    Teller
  • Eine erste Ausführungsform ist in Fig. 1 abgebildet und zeigt eine Abgabevorrichtung 1 für einen WC-Reinigungsblock 4 mit oberhalb der Einlassöffnung 5 angeordnetem Spülwasserverteilelement 8 in einer Seitenansicht. Die Abgabevörrichtung 1 besteht aus einem Behälter 3, welcher an seinem kopfseitigen Ende eine Einlassöffnung 5 aufweist, durch die Spülwasser über das Spülwasserverteilelement 8 in den Behälter 3 eintreten kann. Das in den Behälter 3 eingetretene Spülwasser löst etwas vom im Behälter 3 bevorrateten WC-Reinigungsblock 4, wobei das nunmehr mit der entsprechenden Zubereitung beladene Spülwasser den Behälter 3 über die Auslassöffnung 6 verlässt und so ins Innere des Toilettenbeckens abgegeben wird.
  • Das Spülwasserverteilelement 8 ist in der gezeigten Ausführungsform plattenartig ausgeformt. Daneben sind aber beispielsweise auch wannenartige, rutschenartige oder rampenartige Ausformungen sowie beliebige Kombinationen derselben möglich. Das Spülwasserverteilelement 8 greift in den Spülwasserstrom des Toilettenbeckens ein, wobei üblicherweise die Hauptströmungsrichtung des Spülwasserstroms -wie durch den Pfeil angedeutet - in Schwerkraftrichtung nach unten gerichtet ist. Der Spülwasserstrom wird durch das Spülwasserverteilelement 8, welches ähnlich wie eine Prallplatte wirkt, gebrochen und über die Oberfläche des Spülwasserverteilelements 8 verteilt. Die dem Spülwasserfluss zugewandte Oberfläche des Spülwasserverteilelements 8 kann flüssigkeitsleitende und/oder -verteilende Strukturen aufweisen, wie beispielsweise quer und/oder längs verlaufende Rillen, Kapillaren oder Gitter.
  • Das Spülwasserverteilelement 8 kann ferner eine Öffnung aufweisen, durch welche Spülwasser in die Einlassöffnung 5 des Behälters 3 einfließen kann.
  • Wie der Fig. 1 weiter zu entnehmen ist, weist das gezeigte WC-Körbchen ein Halteelement 2 auf, durch den das WC-Körbchen am Rand eines Toilettenbeckens durch einen Benutzer lösbar angebracht werden kann.
  • Der Halter 2 weist ein erstes Federelement 9 und ein zweites Federelement 10 auf, wobei im in der Toilette eingebauten Zustand des WC-Spülers 1 das erste Federelement 9 einen im Wesentlichen vertikalen Federweg und das zweite Federelement 10 einen im Wesentlichen horizontalen Federweg aufweist, wodurch eine verbesserte und flexiblere Fixierung des WC-Körbchens 1 an Toiletten mit unterschiedlichen Beckenrandstärken und -ausgestaltungen ermöglicht ist.
  • Eine alternative Ausführungsform eines WC-Körbchens für den erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock mit unterhalb der Einlassöffnung angeordnetem Spülwasserverteilelement zeigt Fig. 2. Diese Abgabevorrichtung 1 weist ein plattenartiges Spülwasserverteilelement 8 auf, welches sich im eingebauten Zustand der Abgabevorrichtung 1 in einem Toilettenbeüken unmittelbar von unterhalb der Einlassöffnung 5 des Behälters 3 in Richtung des Toilettenrands erstreckt.
  • Fig. 3 zeigt ein WC-Körbchen, wie insbesondere aus den Fig. 1 und 2 bekannt, mit vier nebeneinander in Reihe angeordneten Behältern 3a-d und einem Spülwasserverteilelement 8 in der Aufsicht. Wie durch die unterschiedlichen Schraffierungen der WC-Reinigungsblocks 4a-d angedeutet können die Behälter 3a-d voneinander unterschiedliche Zubereitungen 4a,4b,4c,4d bevorraten. Zueinander benachbarte Behälter 3a-d sind durch eine nicht wasserführende Verbindung 13 miteinander verbunden.
  • In Fig. 4 ist eine aus transparentem Material gebildete Abgabevorrichtung 1 für WC-Reinigungsblocks 4a-d mit kugelartigen Behältern 3a-d und einem Spülwasserverteilelement 8 in perspektivischer Ansicht wiedergegeben. Die Behälter 3a-d sind in Reihe nebeneinander angeordnet. In den transparenten Behältern 3a-d sind kugelförmige, feste Zubereitungen 4a-d bevorratet, wobei diese voneinander verschieden sein können. Durch die transparente Ausgestaltung der Behälter 3a-d, kann der Benutzer den Verbrauchsstatus der Zubereitungen 4a-d leicht optisch erfassen.
  • Das in etwa auf Höhe der Längsachse verlaufende plattenartige Spülwasserverteilelement 8 ist unterhalb der schlitzförmigen Einlassöffnungen 5a-d der Behälter 3a-d angeordnet und verläuft über die gesamte Länge des WC-Körbchens, was auch gut aus der Fronansicht des aus Fig. 4 bekannten WC-Körbchens 1 zu entnehmen ist, wie Fig. 5 zeigt.
  • Die Behälter 3a-d sowie das Verteilelement 8 sind einstückig geformt, d.h. die Behälter 3a-d sind aus zwei halbschalenartigen Elementen, welche mit einer scharnierartigen Materialbrücke verbunden sind, insbesondere in einem Spritzgussverfahren gebildet, wobei an einem der halbschalenartigen Elementen das Spülwasserverteilelement 8 angeformt ist. Durch Zusammenklappen der beiden halbschalenartigen Elemente werden dann die Behälter 3a-d ausgebildet, wobei die Elemente im zusammengefügten Zustand durch eine geeignete form- und/oder stoffschlüssige Verbindung aneinander fixiert sind.
  • Das einstückige Halteelement 2, durch den die Abgabevorrichtung 1 am Rand eines Toilettenbeckens fixierbar ist, weist zwei rautenförmig ausgebildete Federelemente 9,10 auf, wobei im in der Toilette eingebauten Zustand des WC-Spülers 1 das erste Federelement 9 einen im Wesentlichen vertikalen Federweg und das zweite Federelement 10 einen im Wesentlichen horizontalen Federweg aufweist. Durch den bereitgestellten Federweg wird eine verbesserte und flexiblere Fixierung des WC-Körbchens 1 an Toiletten mit unterschiedlichen Beckenrandstärken und -ausgestaltungen ermöglicht.
  • Die Funktionsweise der kugelförmigen Behälter 3a-d sowie des Spülwasserverteilelements 8 werden anhand von Fig. 6 näher erläutert.
  • In Fig. 6 ist ein erster, auf den kugelförmigen Behälter auftreffender Spülwasserstrom in der schematischen Darstellung eines Pfeils A dargestellt, wobei die Breite des Pfeils A die Spülwassermenge und die Länge des Pfeils A die Spülwassergeschwindigkeit symbolisiert. Trifft der Spülwasserstrom auf die kugelförmige Oberfläche des Behälters, so wird der auftreffende Spülwasserstrom gebrochen, d.h. ein Teil wird abgelenkt und erzeugt einen Spritzwasseranteil, was durch den Pfeil A1 angedeutet ist und ein Teil wird über die Oberfläche des Behälters abgeleitet, was durch Pfeil A2 symbolisiert ist.
  • Exemplarisch ist ein zweiter Spülwasserstrom B in Fig. 6 gezeigt, der eine geringere Spülwassergeschwindigkeit und -menge aufweist als Spülwasserstrom A, was an der geringeren Pfeillänge und -breite zu erkennen ist. Bei einer geringeren Spülwassergeschwindigkeit und - menge verringert sich beim Auftreffen auf eine kugelförmige Oberfläche der Spritzwasseranteil und es vergrößert sich der Spülwasseranteil, der nach dem Auftreffen auf die kugelförmige Behälteroberfläche über diese abgeleitet wird.
  • Liegt nun einer der kugelförmigen Behälter im in der Toilette eingebauten Zustand des WC-Körbchens in einem Abschnitt mit einer hohen und starken Spülwasserbeaufschlagung, so wird ein größerer Anteil an Spritzwasser erzeugt, welcher dann Spülwasser auf die anliegenden kugelförmigen Behälter verteilt, wo dieser über die Oberflächen der kugelförmigen Behälter abfließt oder direkt in die Einlassöffnungen der Behälter gelangt. In den Bereichen geringerer Spülwasserbeaufschlagung wird durch die kugelartige Behälterausgestaltung weniger Spritzwasser erzeugt und es fließt ein größerer Anteil an Spülwasser über die Behälteroberfläche ab. Hierdurch wird eine gleichmäßige Abgabe von Spülwasser in die Einlassöffnungen der Behälter bewirkt.
  • Eine ähnliche Wirkung hat das Spülwasserverteilelement, welches im eingebauten Zustand des WC-Körbchens als eine Art Prallplatte in den Spülwasserstrom eingebracht ist. In Bereichen einer hohen und starken Spülwasserbeaufschlagung wird ein größerer Anteil an Spritzwasser erzeugt als in Bereichen schwacher Spülwasserbeaufschlagung, so dass es über der Fläche des Spülwasserverteilelements zu einer gleichmäßigen Abgabe des Spülwassers in die Einlassöffnungen der Behälter kommt.
  • Durch die Konfiguration von kugelförmigen Behältern und Spülwasserverteilelement, insbesondere durch das Maß, mit welchem die kugelförmigen Behälter ganz oder teilweise im Spülwasserstrom liegen, die Größe und Ausgestaltung der Einlassöffnungen der Behälter sowie der Größe und Lage des Spülwasserverteilelements, lässt sich ein gleichmäßiges Abspülen der Zubereitungen realisieren.
  • Hierzu ist es bevorzugt, dass die kugelförmigen Behälter 3a,3b zur Aufnahme von kugelförmigen Zubereitungen mit einem Durchmesser von 25-40mm vorgesehen sind. Des weiteren ist es zu bevorzugen, dass das Spülwasserverteilelement 8 eine Tiefe zwischen 2-20mm, insbesondere bevorzugt zwischen 5-15 mm, aufweist, wobei unter Tiefe die horizontale Erstreckung im eingehängten Zustand des Spülwasserverteilelements 8 in Richtung des spülwasserbeaufschlagten Toilettenrands zu .verstehen ist. Es ist ferner vorteilhaft, das Spülwasserverteilelement 8 in oder oberhalb der horizontalen, den Mittelpunkt beinhaltenden Schnittebene der kugelförmigen Behälter 3a,3b anzuordnen. Der Abstand zwischen den Oberkanten der Spülwassereinlassöffnungen 5a,5b der kugelförmigen Behälter 3a,3b und dem Spülwasserverteilelement 8 beträgt gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung zwischen 2 mm und 8 mm. Ferner sind horizontal verlaufende Schlitze als Spülwassereinlassöffnungen 5a,5b zu bevorzugen, wobei die Schlitze vorzugsweise eine Höhe zwischen 1-6mm, bevorzugt 2-4mm, und eine Breite von 5-35mm, bevorzugt 20-25 mm, aufweisen.
  • Figur 7 zeigt eine erfindungsgemäße Abgabevorrichtung 1 mit einem bügelartigen Halteelement 2, das zur Befestigung und Fixierung der Abgabevorrichtung 1 am Rand einer Toilette vorgesehen ist. Derartige Halteelemente 2 sind dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt. Am distalen Ende 14 des Halteelements, das im am Toilettenrand fixierten Zustand der Abgabevorrichtung 1 ins Innere der Toilette gerichtet ist, ist eine Aufnahme 12 angeordnet, die zur Aufnahme des WC-Reinigungsblocks 4 dient. Selbstverständlich ist es auch möglich, mehrere Aufnahmen für gleiche oder unterschiedliche WC-Reinigungsblöcke am Halteelement 2 anzuordnen.
  • Die Aufnahme 12 besteht aus einem Teller 16, von dem aus sich im rechten Winkel wenigstens ein Dorn 15 erstreckt. Auf dem Dorn 15 ist ein WC-Reinigungsblock 4 durch Aufstecken fixiert, wobei der WC-Reinigungsblock 4 auf dem Teller 16 zumindest abschnittsweise aufliegt, wodurch eine hinreichend gute Fixierung des WC-Reinigungsblocks 4 in der Aufnahme 12 realisiert ist. Es ist auch denkbar, dass mehrere Dorne zur Fixierung eines WC-Reinigungsblocks an einem Teller 16 ausgebildet sind.
  • Hierdurch kann auf die Ausbildung eines umschließenden Körbchens verzichtet werden.
  • Durch die in Figur 7 gezeigte Ausführung einer Abgabevorrichtung und eines WC-Reinigungsblocks ist es also möglich, eine Abgabevorrichtung 1 mit möglichst geringem Materialaufwand bei gleichzeitig guter ästhetischer Wirkung in einem Toilettenbecken zu fixieren. Ferner erlaubt die gezeigte Ausführung ein einfaches Wiederbefüllen der Abgabevorrichtung 1, indem nach erfolgtem Abspülen des Reinigungsblocks 4 ein neuer WC-Reinigungsblock durch einfaches Aufstecken in die Aufnahme 12 der Abgabevorrichtung 1 eingesetzt wird.
  • Durch das Verhindern des Aufquellens des WC-Reinigungsblocks 4 kann eine sichere Fixierung des WC-Reinigungsblocks 4 in der Aufnahme 12 auch nach einer Vielzahl von Spülgängen gewährleistet werden.
  • Es ist bevorzugt, dass die Abgabevorrichtung 1 derart konfiguriert ist, dass im eingebauten Zustand der Abgabevorrichtung 1 der Teller 16 im Wesentlichen horizontal und der Dorn 15 im Wesentlichen vertikal positioniert ist. Hierdurch wird verhindert, dass der WC-Reinigungsblock 4, insbesondere nach einigen Abspülvorgängen und einem damit verbundenen Abtrag des WC-Reinigungsblocks 4, bei Beaufschlagung mit Spülwasser aus der Aufnahme 12 gleiten kann.
  • Der Dorn 15 kann jede beliebige Form einnehmen, die geeignet ist, ein Aufstecken eines WC-Reinigungsblocks 4 zu erlauben, ohne dass der WC-Reinigungsblock 4 dabei mechanisch desintegriert. Insbesondere kann der Dorn 15 zylinderförmig, kegelförmig, pyramidenförmig, schraubenartig oder dergleichen ausgebildet sein. Ferner kann der Dorn 15, was nicht in Figur 7 gezeigt ist, Widerhaken aufweisen, die ein Abnehmen des WC-Reinigungsblocks 4 aus der Aufnahme 12 nach dem Aufstecken verhindern.
  • Das in den Fig. 1 bis 6 wiedergegebene WC-Körbchen ist in einer bevorzugten Ausführungsform mit einem Kindergesicherten Verschluss versehen, um die unsachgemäße Verwendung der erfindungsgemäßen kugelförmigen WC-Reinigungsblocks zu verhindern.
  • Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock wird in einem Verfahren hergestellt, das die Schritte
    1. a) Mischen der Inhaltsstoffe,
    2. b) Extrusion des Gemischs,
    3. c) Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse,
    4. d) Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern
    umfasst. Dabei erfolgt die Verformung d) vorzugsweise in einer Kugelrollmaschine oder einer Presse. Weitere geeignete Formgebungsverfahren sind Gießen und Kalandrieren. Die Schritte a) und b) können auch kombiniert werden, also Mischen der Inhaltsstoffe im Extruder. Die Verfahrensschritte laufen gegebenenfalls bei unterschiedlichen Temperaturen ab, so dass zwischen den Schritten noch Heiz- oder Kühlschritte zwischengeschaltet sein können. Diese liegen im Ermessen des Fachmann.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform wird ein weiterer Verfahrensschritt im Anschluss an einen der Schritte b) oder c) durchgeführt, bei dem der extrudierte Strang mit einem Schmiermittel versehen wird. Hierzu wird ein permanent mit dem Schmiermittel versetzter Schwamm in Form eines Laufrades derart über den extrudierten Strang geführt, dass die Oberfläche ganz oder teilweise, vorzugsweise zu 10 bis 40%, mit Schmiermittel beaufschlagt ist. Die Zugabe des Schmiermittels verbessert hierbei die nachfolgende Kugelformung.
    Geeignete Schmiermittel sind insbesondere Stoffe, die beispielsweise als Tenside oder Abspülregulatoren in erfindungsgemäßen Rezepturen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt wird dabei ein Schmiermittel, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Dipropylenglykol, Paraffine, nichtionische Tenside, Polyethylenglykole sowie Gemische derselben, eingesetzt, insbesondere Dipropylenglykol.
  • Besonders bevorzugt ist es, wenn der WC-Reinigungsblock eine Kugelform mit einer Sphärizität Ψ zwischen 0,8 und 1, insbesondere bevorzugt zwischen 0,85 und 1, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,9 und 1 erhält.
    • Ausführungsbeispiele
  • Es wurde ein erfindungsgemäßer WC-Reinigungsblock mit der Rezeptur E1 hergestellt. Daneben wurden weitere, nicht erfindungsgemäße Rezepturen V1 bis V4 hergestellt. Bei allen Zusammensetzungen wurden Versuche unternommen, die Gemische zu extrudieren, aus dem Extrusionsstrang Stücke einer definierten Masse zu schneiden und diese dann mit einer Rollmaschine zu Kugeln zu formen. Dabei zeigte sich, dass die Rezepturen V1, V2 und V4 zu weich waren, so dass die Extrusion, spätestens aber die Kugelformung technische Schwierigkeiten bereiteten und zudem die erhaltenen Blocks während des Abspülens aufquollen. V3 ließ sich zufriedenstellend extrudieren und in Kugelform bringen, auch war das Quellverhalten besser, jedoch musste in diesem Fall die Extrusion bei hohen Temperaturen durchgeführt werden, was zu unerwünschten hohen Parfümverlusten führte. Der erfindungsgemäße Reinigungsblock konnte demgegenüber bei maximal 30°C extrudiert und geformt werden und zeigte darüber hinaus keinerlei Aufquellen beim Abspülen.
    Die Zusammensetzungen E1 und V1 bis V4 sind der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen. Alle Merigenangaben sind dabei in Gew.-%.
    E1 V1 V2 V3 V4
    C10-13-lin. Alkylbenzolsulfonat-Na 26 -- 12,4 21 --
    Fettalkoholsulfat-Na -- 7,4 -- -- --
    C12- Fettalkoholsulfat-Na -- 17,4 12,4 -- --
    C14-16-Olefinsulfonat-Na 18 -- -- 23 20
    C16-18-Fettalkoholethoxylat 25 EO 8 17 17 17 17
    Cellulose -- 3 -- -- --
    Trinatriumcitrat-Dihydrat 1 2 2 0,3 2
    Natriumsulfat ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Natriumcarbonat -- 0,95 0,95 -- 0,95
    C12-18-Fettsäuremonoethanolamid -- 8 15 -- 15
    Natriumsilikat -- -- -- 3 --
    Parfüm 4,5 4 4,5 4,5 4,5
    Farbstoff + + + + +

Claims (15)

  1. WC-Reinigungsblock, enthaltend Parfüm, mindestens ein nichtionisches Tensid sowie mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat, dadurch gekennzeichnet, dass ein C12-22 Fettalkoholalkoxylat mit einem Ethoxylierungsgrad von 12 bis 28 enthalten ist, und der Block in einer Rollmaschine oder einer Presse zu einem rotationssymetrischen Körper geformt werden kann.
  2. WC-Reinigungsblock gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Block zu einem sphärischen Körper geformt wird.
  3. WC-Reinigungsblock gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass er 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 30 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat enthält.
  4. WC-Reinigungsblock gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass er 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 25 Gew.-% Olefinsulfonat enthält.
  5. WC-Reinigungsblock gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Fettalkoholalkoxylat vorzugsweise in Mengen von bis zu 20 Gew.-% enthalten ist, besonders bevorzugt 4 bis 12 Gew.-%, insbesondere 7 bis 9 Gew.-%.
  6. WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er weitere Tenside, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Fettalkoholsulfate, Fettsäuremonoalkanolamide, Fettalkoholethersulfate, Alkansulfonate sowie Gemische derselben enthält.
  7. WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass er ein oder mehrere weitere, üblicherweise in WC-Reinigungsblöcken eingesetzte Inhaltsstoffe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Säuren, Basen, Salze, Verdickungsmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Konservierungsstoffe, Komplexbildner, Farbstoffe, Duftstoffe, Parfümbooster, Füllstoffe, Builder, Bleichmittel, Korrosionsinhibitoren, Abspülregulatoren, Enzyme, Mikroorganismen, Wirkstoffe zur Biofilmentfernung, Wirkstoffe zur Inhibierung der Kalkablagerung, Wirkstoffe zur Verminderung der Schmutzhaftung sowie Gemische derselben.
  8. WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der WC-Reinigungsblock eine Kugelform mit einer Sphärizität Ψ zwischen 0,8 und 1, insbesondere bevorzugt zwischen 0,85 und 1, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,9 und 1 aufweist.
  9. System aus mindestens einem WC-Reinigungsblock gemäß einem der vorangehenden Ansprüche und einer Abgabevorrichtung.
  10. System gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Abgabevorrichtung wenigstens einen Behälter (3a, 3b, 3c, 3d) zur Aufnahme mindestens eines WC-Reinigungsblocks (4a, 4b, 4c, 4d) nach einem der Ansprüche 1 bis 8 umfasst, wobei der Behälter (3a, 3b, 3c, 3d) derart unterhalb des Toilettenrandes positionierbar ist, dass er beim Spülen der Toilette von Spülwasser überströmbar und mindestens eine Einlassöffnung ((5a,5b,5c,5d) und eine Auslassöffnung (6a,6b,6c,6d) in der Behälterwand (7) für das Spülwasser ausgeformt ist und weiterhin ein Halter (2) zum Befestigen der Abgabevorrichtung (1) am Beckenrand vorhanden ist und an der Abgabevorrichtung (1) ein Spülwasserverteilelement (8) derart angeordnet und konfiguriert ist, dass das Spülwasserverteilelement (8) von Spülwasser beim Spülen beaufschlagt und eine gleichmäßige Abgabe des Spülwassers in die Einlassöffnung (5a,5b,5c,5d) des Behälters (3a,3b,3c,3d) bewirkt ist.
  11. System gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Abgabevorrichtung (1) ein bügelartiges Halteelement (2) umfasst, das am Rand der Toilette fixierbar ist und im am Toilettenrand fixierten Zustand ein in das Innere der Toilette positioniertes distales Ende (14) umfasst, wobei am distalen Ende (14) wenigstens eine Aufnahme (12) für wenigstens einen WC-Reinigungsblock (4) nach einem der Ansprüche 1 bis 8 vorgesehen ist, wobei die Aufnahme (12) aus mindestens einem Dorn (15) und mindestens einem Teller (16) gebildet ist, wobei auf den Dorn (15) wenigstens ein WC-Reinigungsblock (4) nach einem der Ansprüche 1 bis 8 gesteckt ist und in Schwerkraftrichtung der Teller (16) unterhalb des WC-Reinigungsblocks (4) angeordnet ist und der WC-Reinigungsblock (4) auf dem Teller (16) aufliegt, wobei das distale Ende (14) des Halteelements (2) und die Aufnahme (12) für wenigstens einen WC-Reinigungsblock (4) derart konfiguriert sind, dass der WC-Reinigungsblock (4) im am Toilettenrand fixierten Zustand des Haltelements (2) bei Betätigung der Toilettenspülung von Spülwasser beaufschlagt wird.
  12. Verfahren zur Herstellung eines rotationssymmetrischen WC-Reinigungsblocks, welcher Parfüm, nichtionisches Tensid, Alkylbenzolsulfonat und Olefinsulfonat enthält, umfassend die Schritte
    a) Mischen der Inhaltsstoffe,
    b) Extrusion des Gemischs,
    c) Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse,
    d) Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern.
  13. Verfahren gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der WC-Reinigungsblock eine Kugelform mit einer Sphärizität Ψ zwischen 0,8 und 1, insbesondere bevorzugt zwischen 0,85 und 1, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,9 und 1 erhält.
  14. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 12 und 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Verformung d) in einer Kugelrollmaschine oder in einer Presse erfolgt.
  15. Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von Spültoiletten unter Verwendung eines Systems gemäß einem der Ansprüche 9 bis 11.
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