WO2021018818A1 - Toilettenstein mit verbessertem glanz - Google Patents

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WO2021018818A1
WO2021018818A1 PCT/EP2020/071087 EP2020071087W WO2021018818A1 WO 2021018818 A1 WO2021018818 A1 WO 2021018818A1 EP 2020071087 W EP2020071087 W EP 2020071087W WO 2021018818 A1 WO2021018818 A1 WO 2021018818A1
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toilet
oil
weight
acid
sodium
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PCT/EP2020/071087
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Tatiana Schymitzek
Claudia Bartolucci
Daniela Poethkow
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • E03D2009/024—Devices adding a disinfecting, deodorising, or cleaning agent to the water while flushing using a solid substance

Definitions

  • the invention relates to a toilet cleaning block, a system comprising such a toilet cleaning block and its use.
  • spherical toilet blocks also called toilet blocks
  • spherical toilet blocks are enjoying growing popularity. It has been found that when using a surfactant system in sufficiently large amounts, in particular of over 50 percent by weight of the
  • a toilet block comprising a surfactant system and comprises a polymer, and wherein the surfactant system is present in an amount of less than 50% by weight in the total composition.
  • An economical and ecological toilet block is thus provided which leaves an attractive optical shine on the surface of the toilet.
  • the gloss can be provided on the surface even when using an even smaller total amount of surfactant.
  • a toilet stone is described, the polymer being an acrylate-based polymer.
  • the polymer is an acrylate-based polymer, it reliably leaves a gloss on the surface of the toilet bowl.
  • a toilet stone is described, the toilet stone essentially having a spherical geometry.
  • a uniform wetting of the surface of the toilet bowl is made possible in particular when the toilet stone has good flushing behavior. Due to the spherical geometry the toilet block can be rinsed evenly with the polymer applied to the surface of the toilet bowl.
  • a toilet block is described, the surfactant system being present in an amount of less than 40% by weight in the total composition.
  • a toilet block is described, the composition comprising at least one anionic surfactant, the total amount of anionic surfactant preferably being less than 40% by weight.
  • a toilet block is described, the composition comprising at least one alkylbenzenesulfonate as anionic surfactant, the total amount of anionic surfactant being less than 40% by weight and the amount of alkylbenzenesulfonate preferably being less than 25% by weight.
  • a toilet block is described, the composition comprising at least one olefin sulfonate as anionic surfactant, the total amount of anionic surfactant being less than 40% by weight and the amount of olefin sulfonate preferably being less than 15% by weight.
  • a toilet block comprising at least one olefin sulfonate and at least one alkylbenzenesulfonate as anionic surfactant, the total amount of anionic surfactant being less than 40% by weight and the amount of alkylbenzenesulfonate preferably less than 25% by weight. -% and the amount of olefin sulfonate is preferably less than 15% by weight.
  • a toilet block is described, the composition comprising a nonionic surfactant in an amount of less than 8% by weight.
  • a toilet block comprising at least one olefin sulfonate and at least one alkylbenzenesulfonate as anionic surfactant, the total amount of anionic surfactant being less than 40% by weight and the amount of alkylbenzenesulfonate preferably less than 25% by weight. -% and the amount of olefin sulfonate is preferably less than 15% by weight and wherein the composition comprises a nonionic surfactant in an amount of less than 8% by weight.
  • a system comprising a dispensing device and at least one toilet block according to one of the preceding claims.
  • a system is described having a dispensing device and at least two, more preferably at least three and more preferably at least four of the toilet blocks, and these at least two, further preferably at least three and further preferably at least four toilet blocks are arranged in a row next to one another .
  • a uniform and, in particular, complete wetting of the surface of the toilet bowl is made possible in particular when the flushing water is applied to the largest possible parts of the
  • Toilet stone composition can be generated that can wet the largest possible parts of the surface of the toilet bowl. It is particularly preferred if the toilet blocks also have a spherical geometry, since these also show particularly good flushing behavior.
  • the use of a polymer for improving gloss is described, the polymer being an acrylate-based polymer.
  • a system comprising a dispensing device and at least two, more preferably at least three and more preferably at least four of the toilet blocks, and these at least two, more preferably at least three and more preferably at least four
  • Toilet stones are arranged in a row next to each other.
  • toilet blocks in a row are particularly preferred, since this enables a broad “water front” with dissolved toilet block composition to be produced, which can wet the largest possible part of the surface of the toilet bowl. It is particularly preferred if the toilet blocks also have a spherical geometry, since these also show particularly good flushing behavior. The use of such a system for improving gloss is therefore particularly preferred.
  • the toilet cleaning block according to the invention is usually used in a dispensing device, such as a so-called toilet basket.
  • a dispensing device such as a so-called toilet basket.
  • Another object of this invention is hence a system comprising at least one toilet cleaning block according to the invention and a dispensing device.
  • the toilet cleaning block according to the invention can be produced in a method which comprises the steps of mixing the ingredients, extrusion of the mixture, cutting the extruded strand into portions of a defined mass and shaping into rotationally symmetrical bodies.
  • Yet another subject matter of the invention is a method for producing a rotationally symmetrical toilet cleaning block, which contains perfume, nonionic surfactant,
  • Alkyl benzene sulfonate and olefin sulfonate comprising the steps
  • the system according to the invention comprising the toilet cleaning block and the dispensing device can also be used in a method for cleaning and / or scenting and / or disinfecting
  • Flush toilets are used in such a way that the dispensing device filled with the toilet cleaning block is hooked into the toilet bowl and when the toilet is flushed, dissolved contents of the toilet cleaning block get into the flushing water and develop their cleaning and / or fragrant and / or disinfecting effect there can.
  • Yet another subject matter of the invention is a method for cleaning and / or scenting and / or disinfecting flush toilets using a system of one
  • toilet cleaning block according to the invention and a dispensing device.
  • the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook assigns one or more chemical classes, for example Polymeric Ethers, and one or more of the ingredients several functions, for example Surfactants - Cleansing Agents, to which it in turn explains in more detail and to which reference may also be made below.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - represent branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms, in particular 8 to 20 carbon atoms, particularly preferably 10 to 18 carbon atoms, most preferably 12 to 16 carbon atoms, for example 12 to 14 carbon atoms.
  • the former are preferred for ecological reasons, in particular because of their vegetable base, rather than on renewable raw materials, without, however, restricting the teaching according to the invention to them.
  • the oxo alcohols or derivatives thereof obtainable by ROELEN's oxo synthesis for example, having preferably 7 to 19 carbon atoms, in particular 9 to 19 carbon atoms, particularly preferably 9 to 17 carbon atoms, extremely preferably 11 to 15 carbon atoms, for example 9 to 11 , 12 to 15 or 13 to 15 carbon atoms, can be used accordingly.
  • the agent contains one or more fragrances, preferably in an amount of 0.01 to 10% by weight, in particular 0.05 to 8% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight. It can contain d-limonene as a perfume component.
  • the toilet cleaning block according to the invention contains a perfume made from essential oils (also referred to as essential oils). Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil, for example, can be used as such for the purposes of this invention.
  • muscatel sage oil chamomile oil, lavender oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, and galbanum oil
  • an odorous substance In order to be perceptible, an odorous substance must be volatile, with the molecular weight also playing an important role in addition to the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound.
  • Most fragrances for example, have molar masses of up to about 200 Dalton, while molar masses of 300 Dalton and above are more of an exception. Because of the different volatility of fragrances, the odor of a perfume composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the
  • Adhesive fragrances which can advantageously be used in the perfume oils in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, anise oil, arnica flower oil, basil oil, bay oil, champaca flower oil, noble fir oil, noble fir cone oil, elemi oil, eucalyptanium oil, geranium oil, galbanum oil, spruce, Ginger grass oil, guaiac wood oil, gurjun balm oil, helichrysum oil, Ho oil, ginger oil, iris oil, kajeput oil, calamus oil, chamomile oil,
  • the essential oils such as angelica root oil, anise oil, arnica flower oil, basil oil, bay oil, champaca flower oil, noble fir oil, noble fir cone oil, elemi oil, eucalyptanium oil, geranium oil, galbanum oil, spruce, Ginger grass oil, guaiac wood oil, gurjun balm oil
  • Camphor oil Kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copaiva balsam oil, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lemongrass oil, musk seed oil, myrrh oil, clove oil,
  • Fragrances or fragrance mixtures are used in the perfume oils. To this
  • Compounds include the following compounds and mixtures of these: ambrettolide, a-amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole,
  • Pentadecanolide ß-phenylethyl alcohol, phenylacetaldehyde dimethyl acetal, phenylacetic acid, pulegone, safrol, salicylic isoamyl ester, salicylic acid methyl ester, salicylic acid hexyl ester, salicylic acid cyclohexyl ester, santalol, cylamate, cymethyl alcohol, terpineol, thyme-alcohol, vanish alcohol
  • Cinnamic acid benzyl ester Cinnamic acid benzyl ester
  • the more volatile fragrances that can advantageously be used in the perfume oil in the context of the present invention include, in particular, the lower-boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, Linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinylacetate, citral, citronellal.
  • the toilet cleaning block according to the invention contains at least one nonionic surfactant and at least one alkyl benzene sulfonate and at least one olefin sulfonate.
  • Other surfactants can also be included.
  • the toilet cleaning block according to the invention contains preferably 10 to 70% by weight, preferably 20 to 65% by weight, particularly preferably 20 to 30% by weight alkylbenzenesulfonate and preferably 10 to 30% by weight, preferably 15 to 30% by weight %, particularly preferably 15 to 25% by weight of olefin sulfonate.
  • Nonionic surfactants in the context of the invention can be alkoxylates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Ethylene oxide / propylene oxide block polymers, fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers can also be used.
  • Another important class of nonionic surfactants which can be used according to the invention are the polyol surfactants, and here especially the glycoturfactants, such as alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides.
  • the alkyl polyglycosides are particularly preferred, especially those
  • Alkyl polyglucosides and especially the fatty alcohol alkoxylates (fatty alcohol polyglycol ethers).
  • Preferred fatty alcohol alkoxylates are with ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) alkoxylated, unbranched or branched, saturated or unsaturated C8-22 alcohols with a degree of alkoxylation up to 30, preferably ethoxylated C12-22 fatty alcohols with a
  • Alkyl polyglycosides are surfactants which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols according to the relevant methods of preparative organic chemistry, with a mixture of monoalkylated, oligomeric or polymeric sugars occurring depending on the type of production.
  • Preferred alkyl polyglycosides are the alkyl polyglucosides, the alcohol being particularly preferably a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched C8 to C18 alkyl chains and the degree of oligomerization (DP) of the sugar between 1 and 10, preferably 1 to 6, in particular 1.1 to 3, extremely preferably 1.1 to 1.7, for example C8-10-alkyl-1,5-glucoside (DP of 1.5).
  • DP degree of oligomerization
  • Fatty alcohol ethoxylates are preferably used in amounts of up to 20% by weight, particularly preferably 4 to 12% by weight, particularly preferably 7 to 9% by weight.
  • other nonionic surfactants such as fatty acid monoalkanolamides and / or alkyl polyglycosides, can be present in amounts of up to 10% by weight.
  • anionic surfactants in the toilet cleaning block according to the invention can be aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkane sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignin sulfonates.
  • Fatty acid cyanamides, sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters) in particular, can also be used in the context of the present invention
  • Sulfosuccinic acid mono- and di-C8-C18-alkyl esters Sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkane sulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates,
  • the fatty alcohol sulfates and / or are preferred
  • Fatty alcohol ether sulfates especially the fatty alcohol sulfates.
  • Fatty alcohol sulfates are products of sulfation reactions on corresponding alcohols
  • fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols.
  • alkoxylated alcohols the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, for the purposes of the present invention preferably with longer-chain alcohols.
  • n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol are formed, depending on the
  • Another embodiment of the alkoxylation consists in using mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of low-ethoxylated fatty alcohols with 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO, for example 1.3 EO.
  • EO ethylene oxide units
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, and in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid, for example dodecylbenzenesulfonic acid.
  • the agent according to the invention can also contain cationic surfactants and / or amphoteric surfactants.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula
  • R ⁇ iii> (R ⁇ iv>) (R ⁇ v>) N ⁇ +> CH2COO ⁇ ->, in which R ⁇ iii> is an alkyl radical with 8 to 25, preferably 10 to 21, optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups
  • Carbon atoms and R ⁇ iv> and R ⁇ v> denote identical or different alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms, in particular C10-C18-alkyl-dimethylcarboxymethylbetaine and C1-C17-alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetaine.
  • Suitable cationic surfactants include the quaternary ammonium compounds of the formula
  • alkyl radicals and X ⁇ -> represent an anion, in particular a halide ion, for example didecyldimethylammonium chloride, alkylbenzyldidecylammonium chloride and mixtures thereof.
  • the toilet cleaning block according to the invention can contain other ingredients usually used in toilet cleaning blocks, preferably selected from the group comprising acids, bases, salts, thickeners, antimicrobial agents, preservatives, complexing agents, polymers, dyes, fragrances, perfume boosters , Fillers, builders, bleaches, corrosion inhibitors, rinse regulators, enzymes,
  • Microorganisms active ingredients for removing biofilms, active ingredients for inhibiting calcium deposits, active ingredients for reducing dirt adhesion, active ingredients for improving the
  • active ingredients for reducing stickiness and mixtures thereof In total, no more than 60% by weight of further ingredients should be included, preferably 0.01 to 60% by weight, in particular 0.2 to 15% by weight.
  • Toilet cleaning blocks according to the invention can contain one or more acids and / or their salts to increase the cleaning performance against lime and urine scale.
  • the acids are preferably made from renewable raw materials.
  • Organic acids such as formic acid, acetic acid, citric acid,
  • Glycolic acid lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid, and gluconic acid, and mixtures thereof.
  • the inorganic acids hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid or amidosulfonic acid or mixtures thereof can also be used.
  • the acids and / or their salts are particularly preferred selected from the group comprising citric acid, lactic acid, formic acid, their salts and mixtures thereof. They are preferably used in amounts of 0.01 to 10% by weight, particularly preferably 0.2 to 5% by weight.
  • the agent contains inorganic salts, preferably alkali or alkaline earth metal salts, in particular carbonates, sulfates, halides or phosphates, and mixtures thereof.
  • Sodium sulfate and / or sodium carbonate are particularly preferably used.
  • Sodium sulfate can be present in an amount of up to 60% by weight, preferably 0.01 to 60% by weight, particularly preferably 20 to 60% by weight, in particular 35 to 55% by weight.
  • Sodium carbonate and other salts can be present in an amount of up to 30% by weight, preferably up to 10% by weight, particularly preferably up to 5% by weight.
  • agents according to the invention can also contain alkalis.
  • bases in agents according to the invention are preferably those from the group of alkali and
  • Alkaline earth metal hydroxides and carbonates in particular sodium carbonate or sodium hydroxide, are used.
  • ammonia and / or alkanolamines with up to 9 carbon atoms in the molecule can also be used, preferably the ethanolamines, in particular monoethanolamine.
  • the toilet cleaning block therefore contains one or more antimicrobial active ingredients, preferably in an amount of 0.01 to 1% by weight, preferably 0, 02 to 0.8% by weight, in particular 0.05 to 0.5% by weight, particularly preferably 0.1 to 0.3% by weight, extremely preferably 0.2% by weight.
  • disinfection, sanitation, antimicrobial effect and antimicrobial active ingredient have the meaning customary in the art within the scope of the teaching according to the invention. While disinfection in the narrower sense of medical practice means the killing of - theoretically all - infectious germs, sanitation means the elimination of all germs as far as possible, including saprophytic germs that are normally harmless to humans. The extent of the disinfection or sanitation is dependent on the antimicrobial effect of the agent used, which decreases with decreasing content of antimicrobial active ingredient or increasing dilution of the agent for use.
  • antimicrobial active ingredients from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, Phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface-active
  • Preferred antimicrobial active ingredients are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol,
  • Phenoxyethanol 1,2-propylene glycol, glycerine, undecylenic acid, citric acid, lactic acid, benzoic acid, salicylic acid, thymol, 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylene-bis (6-bromo-4-chlorophenol), 2 , 4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, N- (4-chlorophenyl) -N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4 -ylidene) -bis- (1-octanamine) -dihydrochloride, N, N'-bis- (4-chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,1 1, 13-tetraazatetradecanediimidamide, antimicrobial quaternary surface-active compounds, guanidines and sodium
  • Preferred antimicrobial surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group. Furthermore, antimicrobially effective essential oils can also be used, which at the same time ensure that the cleaning agent is scented.
  • particularly preferred antimicrobial active ingredients are selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants, in particular benzalkonium chloride, peroxo compounds, in particular hydrogen peroxide, alkali metal hypochlorite, sodium dichloroisocyanurate and mixtures thereof.
  • Preservatives can also be contained in toilet cleaning blocks according to the invention.
  • the substances mentioned for the antimicrobial active ingredients can essentially be used as such.
  • Complexing agents are ingredients that are able to complex and inactivate metal ions in order to prevent their adverse effects on the stability or the appearance of the agent, for example cloudiness.
  • it is important to complex the calcium and magnesium ions of water hardness, which are incompatible with numerous ingredients.
  • the complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper delays the oxidative decomposition of the finished product.
  • the complexing agents support the cleaning effect.
  • Aminotrimethylene Phosphonic Acid Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium, Pyrophosphate, EDTA, GlucodicTA Acid, Hydroxyl Cyclonic, Acid, Glucoduronic Acid, Pyrophosphate , Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate,
  • Pentasodium Triphosphate Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium
  • Pentamethylene phosphonates Sodium Dihydroxyethylglycinate, sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium glycereth-1 polyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium metaphosphate, sodium metasilicate, sodium phytate, sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, sodium trimetaphosphates, TEA-EDTA, TEA-polyphosphate, tetra hydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium
  • Tetrasodium Pyrophosphate Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA and Trisodium Phosphate.
  • the toilet cleaning block according to the invention can also contain polymers. These can be used, for example, to reduce limescale formation and the tendency to re-soiling.
  • Preferred polymers are acrylic polymers, such as those commercially available from Rhodia under the trade name Mirapol.
  • the toilet cleaning block according to the invention can contain one or more fragrances and / or one or more colorants (INCIColorants) as further ingredients.
  • Both water-soluble and oil-soluble dyes can be used as dyes, whereby, on the one hand, compatibility with other ingredients, such as bleaching agents, must be taken into account and, on the other hand, the dye used should not have a substantive effect on the toilet ceramics even after prolonged exposure.
  • the dyes are preferably present in an amount of 0.0001 to 0.1% by weight, in particular 0.0005 to 0.05% by weight, particularly preferably 0.001 to 0.01% by weight.
  • water-soluble and / or water-insoluble builders can be used in the toilet cleaning blocks according to the invention.
  • Water-soluble builders are preferred because they generally have less of a tendency to leave insoluble residues on hard surfaces.
  • Customary builders which may be present in the context of the invention are the low molecular weight polycarboxylic acids and their salts, the homopolymeric and copolymeric polycarboxylic acids and their salts, the citric acid and its salts, the carbonates, phosphates and silicates.
  • Water-insoluble builders include the zeolites, which can also be used, as well as mixtures of the aforementioned builder substances.
  • bleaches can be added to the cleaning agent.
  • Suitable bleaching agents include peroxides, peracids and / or perborates, which is particularly preferred
  • Hydrogen peroxide Hydrogen peroxide.
  • Sodium hypochlorite is less suitable for acidic cleaning agents due to the release of toxic chlorine gas vapors, but can be used in alkaline cleaning agents.
  • a bleach activator may also be necessary.
  • Suitable corrosion inhibitors are, for example, the following substances named according to INCI: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium
  • rinsing regulators are primarily used to control the consumption of the agents during use so that the intended service life is maintained.
  • Solid long-chain fatty acids such as stearic acid, but also salts of such fatty acids, fatty acid ethanolamides such as coconut fatty acid monoethanolamide, or solid polyethylene glycols such as those with molecular weights between 10,000 and 50,000 are preferably suitable as regulators.
  • an active ingredient can be added to reduce the stickiness.
  • dolomite powder or titanium dioxide powder with a fine particle size distribution improves the processing behavior when forming spheres and significantly reduces abrasion and stickiness.
  • the agent can also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases. They can be added to the agent according to the invention in any form established according to the prior art. These include solutions of the enzymes,
  • the enzymes can be encapsulated, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a, preferably natural, polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as if in a solidified gel or in those from the core-shell Type in which an enzyme-containing core is covered with a protective layer that is impermeable to water, air and / or chemicals.
  • additional active ingredients such as stabilizers, emulsifiers, pigments,
  • Bleach or dyes are applied.
  • Such capsules are applied according to methods known per se, for example by pouring or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • Such granules are advantageously low in dust, for example due to the application of polymeric film formers, and due to the coating are stable in storage.
  • enzyme stabilizers can be present in enzyme-containing agents in order to protect an enzyme contained in an agent according to the invention from damage such as inactivation, denaturation or disintegration, for example through physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • Particularly suitable enzyme stabilizers are: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, especially derivatives with aromatic groups, for example substituted ones
  • Phenylboronic acids or their salts or esters Peptide aldehydes (oligopeptides with a reduced C terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanol and propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C12, such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of the acids mentioned; end-capped fatty acid amide alkoxylates; lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol; as well as reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars. Further suitable stabilizers are known from the prior art.
  • Combinations of stabilizers are preferably used, for example the combination of Polyols, boric acid and / or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.
  • EP 791047B1 it is known to produce toilet cleaning blocks from masses of different compositions, one of the masses being completely or partially enclosed by the other mass or masses.
  • the inner mass can have a higher perfume concentration than the outer one in order to during the
  • the inner mass contains a different fragrance than the outer one.
  • rinsing water is crucial for maintaining the spherical shape during or after the rinsing processes.
  • the diameter of the spherical toilet block is preferably between 1 mm and 10 cm, preferably between 5 mm and 5 cm, particularly preferably between 1 cm and 3 cm.
  • the toilet cleaning block is placed in a dispensing device that is attached to the edge of the toilet bowl with a holder.
  • a dispensing device that is attached to the edge of the toilet bowl with a holder.
  • cups are suitable
  • Flush water distribution element as already described in the prior art, for example in DE 102008037723, and which can accommodate one or more toilet cleaning blocks.
  • the toilet cleaning block according to the invention and the dispensing device together form a system.
  • This can accordingly be used in a method for cleaning and / or scenting and / or disinfecting flush toilets in such a way that the dispensing device filled with the toilet cleaning block is suspended in the toilet bowl and dissolved ingredients of the toilet cleaning block in when the toilet is flushed the rinsing water and can develop their cleaning and / or fragrant and / or disinfecting effect there.
  • the toilet basket according to the invention is provided in a preferred embodiment with a child-resistant lock to prevent improper use of the
  • the toilet cleaning block according to the invention is produced in a process that includes the steps of a) mixing the ingredients,
  • the d) includes deformation to form rotationally symmetrical bodies.
  • the deformation d) preferably takes place in a ball rolling machine or a press. More suitable
  • Shaping processes are casting and calendering. Steps a) and b) can also be combined, i.e. mixing the ingredients in the extruder.
  • the process steps may take place at different temperatures, so that heating or cooling steps can be interposed between the steps. These are at the discretion of the
  • a further process step is carried out following one of steps b) or c), in which the extruded strand is provided with a lubricant.
  • a sponge permanently mixed with the lubricant in the form of an impeller is guided over the extruded strand in such a way that the surface is completely or partially, preferably 10 to 40%, exposed to lubricant.
  • the addition of the lubricant improves the subsequent spherical shape.
  • Suitable lubricants are in particular substances that, for example, as surfactants or
  • Rinse off regulators are used in formulations according to the invention.
  • a lubricant selected from the group comprising dipropylene glycol, paraffins, nonionic surfactants, polyethylene glycols and mixtures thereof is particularly preferably used, in particular dipropylene glycol.
  • the toilet cleaning block has a spherical shape with a sphericity Y between 0.8 and 1, particularly preferably between 0.85 and 1, very particularly preferably between 0.9 and 1.
  • a toilet cleaning block according to the invention was produced with the formulation E1.
  • further recipes C1 and C2 not according to the invention were produced. At all
  • compositions attempts were made to extrude the mixtures, cut pieces of a defined mass from the extrusion strand and then shape them into spheres using a rolling machine.
  • the compositions E1 and C1 and C2 can be found in the table below. All quantitative data are in% by weight.
  • composition according to the invention could simultaneously provide a good gloss and had a low total surfactant content.

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Abstract

Fester Toilettenstein, wobei der Toilettenstein ein Tensidsystem umfasst und ein Polymer umfasst, und wobei das Tensidsystem in einer Menge von weniger als 50 Gew.-% in der Gesamtzusammensetzung vorhanden ist, und ein System umfassend einen solchen Toilettenstein.

Description

Toilettenstein mit verbessertem Glanz
Die Erfindung betrifft einen WC-Reinigungsblock, ein System umfassend einen solchen WC- Reinigungsblock und dessen Verwendung.
Insbesondere kugelförmige Toilettensteine, auch Toilettenblöcke genannt, erfreuen sich einer wachsenden Beliebtheit. Es wurde festgestellt, dass bei Verwendung eines Tensidsystems in ausreichend großen Mengen, insbesondere von über 50 Gewichtsprozent der
Gesamtzusammensetzung, ein ästhetisch ansprechender Glanz auf der Oberfläche der
Toilettenschüssel zurückbleibt.
Aus ökonomischen und ökologischen Gesichtspunkten ist es allerdings wünschenswert, die Gesamtmenge an Tensid in der Zusammensetzung zu vermindern. Eine Verminderung der Menge des Tensidsystems führt allerdings zu einem weniger ansprechenden optischen Glanzeindruck auf der Toiletten-Oberfläche.
Es war daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen ökonomischen und ökologischen Toilettenstein bereitzustellen, der einen ansprechenden optischen Glanz auf der Oberfläche der Toilette hinterlässt.
Gemäß einem Aspekt der Erfindung wird ein Toilettenstein beschrieben, wobei der Toilettenstein ein Tensidsystem umfasst und ein Polymer umfasst, und wobei das Tensidsystem in einer Menge von weniger als 50 Gew.-% in der Gesamtzusammensetzung vorhanden ist.
Es wird also ein ökonomischer und ökologischer Toilettenstein bereitgestellt, der einen ansprechenden optischen Glanz auf der Oberfläche der Toilette hinterlässt. Anders ausgedrückt kann der Glanz auf der Oberfläche bereitgestellt werden auch bei Verwendung einer noch geringeren Gesamtmenge an Tensid.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Toilettenstein beschrieben, wobei das Polymer ein Acrylat basiertes Polymer ist.
Dadurch dass das Polymer ein Acrylat basiertes Polymer ist, wird zuverlässig Glanz auf der Oberfläche der Toilettenschüssel hinterlassen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Toilettenstein beschrieben, wobei der Toilettenstein im Wesentlichen eine Kugelgeometrie aufweist.
Eine gleichmäßige Benetzung der Oberfläche der Toilettenschüssel wird insbesondere dann ermöglicht, wenn der Toilettenstein ein gutes Abspülverhalten aufweist. Durch die Kugelgeometrie kann der Toilettenstein gleichmäßig abgespült werden, wobei das Polymer auf die Oberfläche der Toilettenschüssel aufgebracht wird.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Toilettenstein beschrieben, wobei das Tensidsystem in einer Menge von weniger als 40 Gew.-% in der Gesamtzusammensetzung vorhanden ist.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Toilettenstein beschrieben, wobei die Zusammensetzung wenigstens ein anionisches Tensid umfasst, wobei die Gesamtmenge an anionischem Tensid bevorzugt weniger als 40 Gew.-% beträgt.
Gemäß einer weiter bevorzugten Ausführungsform wird ein Toilettenstein beschrieben, wobei die Zusammensetzung wenigstens ein Alkylbenzolsulfonat als anionisches Tensid umfasst, wobei die Gesamtmenge an anionischem Tensid weniger als 40 Gew.-% beträgt und die Menge an Alkylbenzolsulfonat bevorzugt weniger als 25 Gew.-% beträgt.
Gemäß einer weiter bevorzugten Ausführungsform wird ein Toilettenstein beschrieben, wobei die Zusammensetzung wenigstens ein Olefinsulfonat als anionisches Tensid umfasst, wobei die Gesamtmenge an anionischem Tensid weniger als 40 Gew.-% beträgt und die Menge an Olefinsulfonat bevorzugt weniger als 15 Gew.-% beträgt.
Gemäß einer weiter bevorzugten Ausführungsform wird ein Toilettenstein beschrieben, wobei die Zusammensetzung wenigstens ein Olefinsulfonat und wenigstens ein Alkylbenzolsulfonat als anionisches Tensid umfasst, wobei die Gesamtmenge an anionischem Tensid weniger als 40 Gew.-% beträgt und die Menge an Alkylbenzolsulfonat bevorzugt weniger als 25 Gew.-% beträgt und die Menge an Olefinsulfonat bevorzugt weniger als 15 Gew.-% beträgt.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Toilettenstein beschrieben, wobei die Zusammensetzung ein nicht-ionisches Tensid in einer Menge von weniger als 8 Gew.-% umfasst.
Gemäß einer weiter bevorzugten Ausführungsform wird ein Toilettenstein beschrieben, wobei die Zusammensetzung wenigstens ein Olefinsulfonat und wenigstens ein Alkylbenzolsulfonat als anionisches Tensid umfasst, wobei die Gesamtmenge an anionischem Tensid weniger als 40 Gew.-% beträgt und die Menge an Alkylbenzolsulfonat bevorzugt weniger als 25 Gew.-% beträgt und die Menge an Olefinsulfonat bevorzugt weniger als 15 Gew.-% beträgt und wobei die Zusammensetzung ein nicht-ionisches Tensid in einer Menge von weniger als 8 Gew.-% umfasst.
Gemäß einem weiteren Aspekt wird ein System beschrieben, aufweisend eine Abgabevorrichtung und wenigstens einen Toilettenstein gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird ein System beschrieben, aufweisend eine Abgabevorrichtung und wenigstens zwei, weiter bevorzugt wenigstens drei und weiter bevorzugt wenigstens vier der Toilettensteine aufweist, und diese wenigstens zwei, weiter bevorzugt wenigstens drei und weiter bevorzugt wenigstens vier Toilettensteine in einer Reihe nebeneinander angeordnet sind.
Eine gleichmäßige und insbesondere vollständige Benetzung der Oberfläche der Toilettenschüssel wird insbesondere dann ermöglicht, wenn das Spülwasser auf möglichst große Teile der
Oberfläche der Toilettenschüssel aufgebracht wird. Dies wird dadurch ermöglicht, dass wenigstens zwei, weiter bevorzugt wenigstens drei und weiter bevorzugt wenigstens vier Toilettensteine in einer Reihe nebeneinander angeordnet sind. Die Reihenanordnung mehrerer Toilettensteine ist besonders bevorzugt, da hierdurch eine breite„Wasserfront“ mit gelöster
Toilettensteinzusammensetzung erzeugt werden kann, die möglichst große Teile der Oberfläche der Toilettenschüssel benetzten kann. Besonders bevorzugt ist dabei, wenn die Toilettensteine zudem eine Kugelgeometrie aufweisen, da diese ebenfalls ein besonders gutes Abspülverhalten zeigen.
Gemäß einem weiteren Aspekt wird die Verwendung eines Polymers zur Verbesserung von Glanz in einem Toilettenstein beschrieben.
Insbesondere wird die Verwendung eines Polymers zur Verbesserung von Glanz beschrieben, wobei das Polymer ein Acrylat basiertes Polymer ist.
Gemäß einem weiteren Aspekt wird die Verwendung zur Verbesserung von Glanz durch ein System beschrieben aufweisend eine Abgabevorrichtung und wenigstens zwei, weiter bevorzugt wenigstens drei und weiter bevorzugt wenigstens vier der Toilettensteine aufweist, und diese wenigstens zwei, weiter bevorzugt wenigstens drei und weiter bevorzugt wenigstens vier
Toilettensteine in einer Reihe nebeneinander angeordnet sind.
Die Reihenanordnung mehrerer Toilettensteine ist besonders bevorzugt, da hierdurch eine breite „Wasserfront“ mit gelöster Toilettensteinzusammensetzung erzeugt werden kann, die möglichst große Teile der Oberfläche der Toilettenschüssel benetzten kann. Besonders bevorzugt ist dabei, wenn die Toilettensteine zudem eine Kugelgeometrie aufweisen, da diese ebenfalls ein besonders gutes Abspülverhalten zeigen. Damit ist die Verwendung eines solchen System zur Verbesserung von Glanz besonders bevorzugt.
Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock wird üblicherweise in einer Abgabevorrichtung, etwa einem sog. WC-Körbchen, zur Anwendung gebracht. Ein weiterer Gegenstand dieser Erfindung ist daher ein System aus mindestens einem erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock und einer Abgabevorrichtung.
Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock kann in einem Verfahren hergestellt werden, das die Schritte Mischen der Inhaltsstoffe, Extrusion des Gemischs, Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse und Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern umfasst.
Noch ein weiterer Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zur Herstellung eines rotationssymmetrischen WC-Reinigungsblocks, welcher Parfüm, nichtionisches Tensid,
Alkylbenzolsulfonat und Olefinsulfonat enthält, umfassend die Schritte
a) Mischen der Inhaltsstoffe,
b) Extrusion des Gemischs,
c) Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse,
d) Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern.
Das erfindungsgemäße System aus dem WC-Reinigungsblock und der Abgabevorrichtung kann zudem in einem Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von
Spültoiletten eingesetzt werden dergestalt, dass die mit dem WC-Reinigungsblock befüllte Abgabevorrichtung in die WC-Schüssel eingehängt wird und beim Betätigen der Toilettenspülung gelöste Inhaltsstoffe des WC-Reinigungsblocks in das Spülwasser gelangen und dort ihre reinigende und/oder duftende und/oder desinfizierende Wirkung entfalten können.
Noch ein weiterer Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von Spültoiletten unter Verwendung eines Systems aus einem
erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock und einer Abgabevorrichtung.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß derlnternational Nomenclature Cosmetic lngredient(INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt, sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI- Bezeichnungen sind demlnternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1 101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA , herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält.
Dasinternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbookordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen(Chemical Classes),beispielsweisePolymeric Ethers, und eine oder mehrere Funktionen(Functions),beispielsweiseSurfactants - Cleansing Agents, zu, die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird.
Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung desChemical Abstracts Servicehandelt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, insbesondere 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 7 bis 19 Kohlenstoffatomen, insbesondere 9 bis 19 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen, äußerst bevorzugt 11 bis 15 Kohlenstoffatomen, beispielsweise 9 bis 11 , 12 bis 15 oder 13 bis 15 Kohlenstoffatomen, entsprechend einsetzbar.
Parfüm
Das Mittel enthält einen oder mehrere Duftstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%. Als eine Parfümkomponente kann dabei d-Limonen enthalten sein. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock dabei ein Parfüm aus ätherischen Ölen (auch als essentielle Öle bezeichnet). Als solche sind beispielsweise Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl im Sinne dieser Erfindung einsetzbar. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Lavendelöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und
Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms während des Verdampfens, wobei man die
Geruchseindrücke in "Kopfnote" (top note), "Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie "Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise in den Parfümölen einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl,
Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lemongrasöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl,
Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl,
Sternanisöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang -Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl sowie Zypressenöl.
[0018] Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste
Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische in den Parfümölen eingesetzt werden. Zu diesen
Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, a-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol,
Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Borneol, Bornylacetat, a-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecyl- aldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat,
Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd,
Hydrochinon-Di-methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iran, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p- Kresolmethyl-ether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p- Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-ß-naphthylketon, Methyl-n- nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, ß-Naphtholethylether, ß-Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon,
Pentadekanolid, ß-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, y-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester,
Zimtsäurebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung in den Parfümöl vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Citral, Citronellal.
Tenside
Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock enthält mindestens ein nichtionisches Tensid sowie mindestens ein Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein Olefinsulfonat. Daneben können weitere Tenside enthalten sein.
Bei den Alkylbenzolsulfonaten sind dabei insbesondere solche mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil bevorzugt, etwa lineares Natrium-C10-13-Alkylbenzolsulfonat. Bevorzugte Olefinsulfonate weisen eine Kohlenstoffkettenlänge von 14 bis 16 auf. Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock enthält dabei bevorzugt 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 30 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat und bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 25 Gew.-% Olefinsulfonat.
Nichtionische Tenside
Nichtionische Tenside im Rahmen der Erfindung können Alkoxylate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockpolymere, Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine weitere wichtige Klasse nichtionischer Tenside, die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol-Tenside und hier besonders die Glykotenside, wie Alkylpolyglykoside und Fettsäureglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglykoside, insbesondere die
Alkylpolyglucoside, sowie vor allem die Fettalkoholalkoxylate (Fettalkoholpolyglycolether).
Bevorzugte Fettalkoholalkoxylate sind mit Ethylenoxid (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C8-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte C12-22-Fettalkohole mit einem
Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 12 bis 28, insbesondere 20 bis 28, besonders bevorzugt 25, beispielsweise C16-18-Fettalkoholethoxylate mit 25 EO.
Alkylpolyglykoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside sind die Alkylpolyglucoside, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole mit verzweigten oder unverzweigten C8- bis C18-Alkylketten ist und der Oligomerisierungsgrad (DP) der Zucker zwischen 1 und 10, vorzugsweise 1 bis 6, insbesondere 1 ,1 bis 3, äußerst bevorzugt 1 ,1 bis 1 ,7, beträgt, beispielsweise C8-10-Alkyl-1.5-glucosid (DP von 1 ,5).
Vorzugsweise werden Fettalkoholethoxylate in Mengen von bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 4 bis 12 Gew.-%, besonders bevorzugt 7 bis 9 Gew.-% eingesetzt. Daneben können weitere nichtionische Tenside, etwa Fettsäuremonoalkanolamide und/oder Alkylpolyglykoside, in Mengen von bis zu 10 Gew.-% enthalten sein.
Weitere anionische Tenside
Als weitere anionische Tenside können im erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere
Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C8-C18-Alkylester, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate,
Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie a-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats.
Bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholsulfate und/oder
Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate. Fettalkoholsulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den
Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid.
Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO, beispielsweise 1 ,3 EO.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure. Neben den bisher genannten Tensidtypen kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin auch Kationtenside und/oder amphotere Tenside enthalten.
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel
(R<iii>)(R<iv>)(R<v>)N<+>CH2COO<->, in der R<iii>einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21
Kohlenstoffatomen und R<iv>sowie R<v>gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere C10-C18-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C1 1 - C17-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel
(R<vi>)(R<vii>)(R<viii>)(R<ix>)N<+>X<->, in der R<vi>bis R<ix>für vier gleich- oder
verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X<->für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl- benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen.
Weitere Inhaltsstoffe
Neben den bisher genannten Komponenten kann der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock weitere, üblicherweise in WC-Reinigungsblöcken eingesetzte Inhaltsstoffe enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Säuren, Basen, Salze, Verdickungsmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Konservierungsstoffe, Komplexbildner, Polymere, Farbstoffe, Duftstoffe, Parfümbooster, Füllstoffe, Builder, Bleichmittel, Korrosionsinhibitoren, Abspülregulatoren, Enzyme,
Mikroorganismen, Wirkstoffe zur Biofilmentfernung, Wirkstoffe zur Inhibierung der Kalkablagerung, Wirkstoffe zur Verminderung der Schmutzhaftung, Wirkstoffe zur Verbesserung der
Verarbeitbarkeit, Wirkstoffe zur Verringerung der Klebrigkeit sowie Gemische derselben. Insgesamt sollten nicht mehr als 60 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe enthalten sein, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 15 Gew.-%.
Säuren
Erfindungsgemäße WC-Reinigungsblocks können zur Verstärkung der Reinigungsleistung gegenüber Kalk und Urinstein eine oder mehrere Säuren und/oder deren Salze enthalten.
Bevorzugt werden die Säuren aus nachwachsenden Rohstoffen hergestellt. Als Säuren eignen sich daher insbesondere organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Citronensäure,
Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure sowie Gemische derselben. Daneben können aber auch die anorganischen Säuren Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure oder auch Amidosulfonsäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind die Säuren und/oder ihre Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Citronensäure, Milchsäure, Ameisensäure, ihre Salze sowie Gemische derselben. Sie werden vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-% eingesetzt, besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%.
Daneben enthält das Mittel in einer bevorzugten Ausführungsform anorganische Salze, vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Carbonate, Sulfate, Halogenide oder Phosphate sowie Gemische derselben. Besonders bevorzugt werden Natriumsulfat und/oder Natriumcarbonat eingesetzt. Natriumsulfat kann dabei in einer Menge von bis zu 60 Gew.-% enthalten sein, vorzugsweise 0,01 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-%, insbesondere 35 bis 55 Gew.-%. Natriumcarbonat und weitere Salze können in einer Menge von bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-% enthalten sein.
Basen
In erfindungsgemäßen Mitteln können weiterhin Alkalien enthalten sein. Als Basen werden in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise solche aus der Gruppe der Alkali- und
Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere Natriumcarbonat oder Natriumhydroxid, eingesetzt. Daneben können aber auch Ammoniak und/oder Alkanolamine mit bis zu 9 C-Atomen im Molekül verwendet werden, vorzugsweise die Ethanolamine, insbesondere Monoethanolamin.
Antimikrobielle Wirkstoffe
Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In einer entsprechenden besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält der WC-Reinigungsblock daher einen oder mehrere antimikrobielle Wrkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,8 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 Gew.-%.
Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wrkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Eliminierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen. Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wrkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wrkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wrkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff- Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven
Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4- dicyanobutan, lodo-2-propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore, Aktivchlor abspaltenden
Verbindungen und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol,
Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Citronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4- chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)- harnstoff, N,N'-(1 ,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4- Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,1 1 ,13-tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine und Natrium-Dichlorisocyanurat (DCI, 1 ,3-Dichlor-5H- 1 ,3,5-triazin-2,4,6-trion Natriumsalz). Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigugsmittels sorgen. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside, insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo-Verbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, Alkalimetallhypochlorit, Natriumdichlorisocyanurat sowie Gemische derselben.
Konservierungsstoffe
Konservierungsstoffe können gleichfalls in erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblöcken enthalten sein. Als solche können im Wesentlichen die bei den antimikrobiellen Wirkstoffen genannten Stoffe eingesetzt werden.
Komplexbildner
Komplexbildner (INCIChelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wrkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäßINCIbezeichneten Komplexbildner:
Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate,
Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium
Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetra hydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium
Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate,
Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
Polymere
Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock kann weiterhin Polymere enthalten. Diese können beispielsweise zur Verringerung der Kalkbildung sowie der Wiederanschmutzungsneigung dienen.
Bevorzugte Polymere sind dabei Acrylpolymere, wie sie etwa von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Mirapol kommerziell erhältlich sind.
Duft- und Farbstoffe
Als weitere Inhaltsstoffe kann der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock einen oder mehrere Duftstoffe und/oder ein oder mehrere Farbstoffe (INCIColorants) enthalten. Als Farbstoffe können dabei sowohl wasserlösliche als auch öllösliche Farbstoffe verwendet werden, wobei einerseits die Kompatibilität mit weiteren Inhaltsstoffen, beispielsweise Bleichmitteln, zu beachten ist und andererseits der eingesetzte Farbstoff gegenüber der WC-Keramik auch bei längerem Einwirken nicht substantiv wirken sollte. Die Farbstoffe sind vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten.
Builder In den erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblöcken können ggf. wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Builder eingesetzt werden. Dabei sind wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie in der Regel weniger dazu tendieren, auf harten Oberflächen unlösliche Rückstände zu hinterlassen. Übliche Builder, die im Rahmen der Erfindung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und Copolymeren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Citronensäure und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Buildersubstanzen.
Bleichmittel
Erfindungsgemäß können Bleichmittel dem Reinigungsmittel zugesetzt werden. Geeignete Bleichmittel umfassen Peroxide, Persäuren und/oder Perborate, besonders bevorzugt ist
Wasserstoffperoxid. Natriumhypochlorit ist dagegen bei sauer formulierten Reinigungsmitteln aufgrund der Freisetzung giftiger Chlorgas-Dämpfe weniger geeignet, kann jedoch in alkalisch eingestellten Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Unter Umständen kann neben dem Bleichmittel auch ein Bleichaktivator vonnöten sein.
Korrosionsinhibitoren
Geeignete Korrosionsinhibitoren (INCICorrosion Inhibitors) sind beispielsweise folgende gemäßINCIbenannte Substanzen: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium
Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl
Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetra potassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine.
Abspülregulatoren
Die als Abspülregulatoren bezeichneten Substanzen dienen in erster Linie dazu, den Verbrauch der Mittel während des Einsatzes so zu steuern, dass die vorgesehene Standzeit eingehalten wird. Als Regulatoren eignen sich vorzugsweise feste langkettige Fettsäuren, wie Stearinsäure, aber auch Salze solcher Fettsäuren, Fettsäureethanolamide, wie Kokosfettsäuremonoethanolamid, oder feste Polyethylenglykole, wie solche mit Molekulargewichten zwischen 10000 und 50000.
Wirkstoffe zur Verringerung der Klebrigkeit Zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit bei der Herstellung des erfindungsgemäßen WC- Reinigungsblocks kann ein Wirkstoff zur Verringerung der Klebrigkeit zugesetzt werden. So verbessert die Zugabe von Dolomitpulver oder Titandioxidpulver mit feiner Partikelgrößenverteilung das Verarbeitungsverhalten beim Kugelformen und reduziert deutlich Abrieb bzw. Klebrigkeit.
Die Ergebnisse mit solchen Wirkstoffen sind besser als mit anderen üblichen Maßnahmen, beispielsweise Beschichten der Kugeln mit einem Gleitmittel, Abpudern oder Beschichten der Formwalzen mit Teflon.
Enzyme
Das Mittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören Lösungen der Enzyme,
vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen, Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente,
Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttei- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin können in enzymhaltigen Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte
Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen.
Mehrschichtige WC-Reinigungsblocks
Aus dem Stand der Technik, beispielsweise EP 791047B1 , ist es bekannt, WC-Reinigungsblöcke aus unterschiedlich zusammengesetzten Massen herzustellen, wobei eine der Massen von der oder den anderen Massen ganz oder teilweise umschlossen ist. So kann beispielsweise die innere Masse eine höhere Parfumkonzentration aufweisen als die äußere, um während der
Gebrauchsdauer einen gleich bleibenden Dufteindruck bei abnehmender Kugelmasse zu gewährleisten, oder aber die innere Masse enthält einen anderen Duftstoff als die äußere.
Daneben können auch andere Wirkstoffe in unterschiedliche Schichten eingearbeitet werden, die je nach Abspülgrad zu unterschiedlichen Zeiten freigesetzt werden. Ein solcher schichtweiser Aufbau ist auch beim erfindungsgemäßen WC-Reinigungsblock möglich.
Durch die nahezu ideale kugelförmige Ausbildung des WC-Reinigungsblocks wird ein
gleichmäßiges Abspülen des WC-Reinigungsblocks in der Art bewirkt, dass der WC- Reinigungsblock seine Kugelform auch während bzw. nach den Abspülvorgängen und einem entsprechendem Abtrag des WC-Reinigungsblocks im Wesentlichen beibehält. Es hat sich gezeigt, dass insbesondere eine hohe Sphärizität Y des WC-Reinigungsblocks zu Beginn der
Spülwasserbeaufschlagung entscheidend für das Beibehalten der Kugelform während bzw. nach den Abspülvorgängen ist.
Der Durchmesser des kugelförmigen Toilettensteins beträgt vorzugsweise zwischen 1 mm und 10 cm, bevorzugt zwischen 5 mm und 5 cm, insbesondere bevorzugt zwischen 1 cm und 3 cm.
Der WC-Reinigungsblock wird in eine Abgabevorrichtung eingebracht, die mit einem Halter am WC-Beckenrand befestigt wird. Hierzu eignen sich zum einen Körbchen mit
Spülwasserverteilelement, wie sie bereits im Stand der Technik, etwa in DE 102008037723 , vorbeschrieben sind und die einen oder mehrere WC-Reinigungsblöcke aufnehmen können.
Gemeinsam bilden erfindungsgemäßer WC-Reinigungsblock und Abgabevorrichtung ein System. Dieses kann dementsprechend in einem Verfahren zum Reinigen und/oder Beduften und/oder Desinfizieren von Spültoiletten eingesetzt werden dergestalt, dass die mit dem WC- Reinigungsblock befüllte Abgabevorrichtung in die WC-Schüssel eingehängt wird und beim Betätigen der Toilettenspülung gelöste Inhaltsstoffe des WC-Reinigungsblocks in das Spülwasser gelangen und dort ihre reinigende und/oder duftende und/oder desinfizierende Wrkung entfalten können. Das erfindungsgemäße WC-Körbchen ist in einer bevorzugten Ausführungsform mit einem Kindergesicherten Verschluss versehen, um die unsachgemäße Verwendung der
erfindungsgemäßen kugelförmigen WC-Reinigungsblocks zu verhindern.
Der erfindungsgemäße WC-Reinigungsblock wird in einem Verfahren hergestellt, das die Schritte a) Mischen der Inhaltsstoffe,
b) Extrusion des Gemischs,
c) Schneiden des extrudierten Strangs in Portionsstücke einer definierten Masse,
d) Verformung zu rotationssymmetrischen Körpern umfasst. Dabei erfolgt die Verformung d) vorzugsweise in einer Kugelrollmaschine oder einer Presse. Weitere geeignete
Formgebungsverfahren sind Gießen und Kalandrieren. Die Schritte a) und b) können auch kombiniert werden, also Mischen der Inhaltsstoffe im Extruder. Die Verfahrensschritte laufen gegebenenfalls bei unterschiedlichen Temperaturen ab, so dass zwischen den Schritten noch Heiz- oder Kühlschritte zwischengeschaltet sein können. Diese liegen im Ermessen des
Fachmanns.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird ein weiterer Verfahrensschritt im Anschluss an einen der Schritte b) oder c) durchgeführt, bei dem der extrudierte Strang mit einem Schmiermittel versehen wird. Hierzu wird ein permanent mit dem Schmiermittel versetzter Schwamm in Form eines Laufrades derart über den extrudierten Strang geführt, dass die Oberfläche ganz oder teilweise, vorzugsweise zu 10 bis 40%, mit Schmiermittel beaufschlagt ist. Die Zugabe des Schmiermittels verbessert hierbei die nachfolgende Kugelformung.
Geeignete Schmiermittel sind insbesondere Stoffe, die beispielsweise als Tenside oder
Abspülregulatoren in erfindungsgemäßen Rezepturen eingesetzt werden. Besonders bevorzugt wird dabei ein Schmiermittel, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Dipropylenglykol, Paraffine, nichtionische Tenside, Polyethylenglykole sowie Gemische derselben, eingesetzt, insbesondere Dipropylenglykol.
Besonders bevorzugt ist es, wenn der WC-Reinigungsblock eine Kugelform mit einer Sphärizität Y zwischen 0,8 und 1 , insbesondere bevorzugt zwischen 0,85 und 1 , ganz besonders bevorzugt zwischen 0,9 und 1 erhält.
Ausführungsbeispiele
Es wurde ein erfindungsgemäßer WC-Reinigungsblock mit der Rezeptur E1 hergestellt. Daneben wurden weitere, nicht erfindungsgemäße Rezepturen C1 und C2 hergestellt. Bei allen
Zusammensetzungen wurden Versuche unternommen, die Gemische zu extrudieren, aus dem Extrusionsstrang Stücke einer definierten Masse zu schneiden und diese dann mit einer Rollmaschine zu Kugeln zu formen. Die Zusammensetzungen E1 und C1 sowie C2 sind der nachfolgenden Tabelle zu entnehmen. Alle Mengenangaben sind dabei in Gew.-%.
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Nur die erfindungsgemäße Zusammensetzung konnte gleichzeitig einen guten Glanz bereitstellen und wies einen geringen Tensidgesamtgehalt auf.

Claims

Patentansprüche:
1 . Fester Toilettenstein, wobei der Toilettenstein ein Tensidsystem umfasst und ein Polymer umfasst, und wobei das Tensidsystem in einer Menge von weniger als 50 Gew.-% in der Gesamtzusammensetzung vorhanden ist.
2. Fester Toilettenstein gemäß Anspruch 1 , wobei das Polymer ein Acrylat basiertes Polymer ist.
3. Fester Toilettenstein gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Toilettenstein im Wesentlichen eine Kugelgeometrie aufweist.
4. Fester Toilettenstein gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Tensidsystem in einer Menge von weniger als 40 Gew.-% in der Gesamtzusammensetzung vorhanden ist.
5. Fester Toilettenstein gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die
Zusammensetzung ein anionisches Tensid in einer Menge von weniger als 40 Gew.-% umfasst.
6. Fester Toilettenstein gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die
Zusammensetzung ein nicht-ionisches Tensid in einer Menge von weniger als 8 Gew.-% umfasst.
7. System aufweisend eine Abgabevorrichtung und wenigstens einen Toilettenstein gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche.
8. System gemäß Anspruch 7 aufweisend eine Abgabevorrichtung, welche bevorzugt wenigstens zwei, weiter bevorzugt wenigstens drei und weiter bevorzugt wenigstens vier der Toilettensteine aufweist, und diese wenigstens zwei, weiter bevorzugt wenigstens drei und weiter bevorzugt wenigstens vier Toilettensteine in einer Reihe nebeneinander angeordnet sind.
9. Verwendung eines Polymers zur Verbesserung von Glanz in einem Toilettenstein gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche.
10. Verwendung gemäß Anspruch 9 wobei das Polymer ein Acrylat basiertes Polymer ist.
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