EP2355933A1 - Mischung aus einem aminalkoxylatester und einer quarternären ammoniumverbingung als sammler für silikathaltige mineralien - Google Patents

Mischung aus einem aminalkoxylatester und einer quarternären ammoniumverbingung als sammler für silikathaltige mineralien

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EP2355933A1
EP2355933A1 EP09778846A EP09778846A EP2355933A1 EP 2355933 A1 EP2355933 A1 EP 2355933A1 EP 09778846 A EP09778846 A EP 09778846A EP 09778846 A EP09778846 A EP 09778846A EP 2355933 A1 EP2355933 A1 EP 2355933A1
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EP
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acyl
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Klaus Ulrich Pedain
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Clariant Finance BVI Ltd
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    • B03D2203/06—Phosphate ores

Definitions

  • the present invention relates to the use of compositions of alkylammonium salts and amine alkoxylate esters in the flotation of silicate-containing minerals and ores.
  • Calcium carbonate is purified from silicate-containing and color-providing minerals with the aid of quaternary ammonium salts based on fatty acids or fatty alkylimidazoline compounds. Since calcium carbonate is used in addition to kaolin, rutile and talc as a white pigment in paper and plastic production, the highest possible whiteness or a low concentration of coloring minerals is desired. Due to the hardness of silicate, this would also lead to increased wear on the calenders of paper machines in papermaking. Therefore, calcium carbonate is purified in addition to dry processing via the flotation process.
  • silicate content which in the case of calcium carbonate is often characterized as an acid-insoluble constituent, below 1.0% by weight.
  • the content of silicate in the task can vary and in some cases be from 10 to 20% by weight.
  • fatty amines, alkyl ether amines, alkyl ether diamines or quaternary ammonium salt compounds are used as silicate collectors. These are also known under the trade name Flotigam ®.
  • WO-A-00/62937 discloses the use of quaternary ammonium salts for flotation of iron ore.
  • EP-A-0 876 222 describes the use of biodegradable esterquats as collectors for the flotation of non-sulphidic ores.
  • U.S. 4,995,965 discloses the use of hydroxypropylated quaternary ammonium salts, unsymmetrically substituted dimethyldialkylammonium salts and dialkylhexahydropyrimidine compounds as the reverse flotation collector of calcium carbonate.
  • CA-A-1 187 212 discloses quaternary ammonium salts and bis-imidazolines as collectors in silicate flotation.
  • US Pat. No. 5,720,873 discloses a collector for silicate flotation comprising an amine alkoxylate in addition to a quaternary ammonium compound.
  • a collector combination of an alkylammonium salt and an amine alkoxylate ester discharges less calcite fine grain than the previously described collector and collector combinations and thereby the recycling of valuable material is significantly improved, without thereby increasing the content of silicates in the concentrate.
  • the invention relates to the use of a composition
  • R 1 is a Ce- to C 24 -alkyl or alkenyl radical
  • R 2 , R 3 , R 4 independently of one another H or a Cs to C 24 acyl radical
  • Ce to C 24 acyl rest is x, y, z independently of one another an integer from 0 to 50 with the
  • x + y + z is an integer of 1 to 100, in amounts of 10 to 5000 g / ton of ore as a collector in silicate flotation.
  • Another object of the invention is a method for flotation of silicate-containing mineral by bringing a composition of A) and B) with the silicate-containing mineral in contact.
  • Another object of the invention is a composition containing 1 to 99 wt .-% of component A) and 1 to 99 wt .-% of component B).
  • composition of A) and B) is also referred to below as a collector according to the invention.
  • the quaternary ammonium compound which constitutes constituent A) is a tetraalkylammonium salt of formula (2)
  • R 6 , R 7 independently of one another C 1 - to C 6 -alkyl groups or benzyl groups
  • R 8 , R 9 independently of one another C 8 - to C 36 -alkyl groups or alkenyl groups
  • X is an anion
  • Esterquats according to the formula (3) are further preferred embodiments of the quaternary ammonium compound according to constituent A),
  • R 10 , R 11 , R 12 independently of one another are H or C 8 - to C 24 -acyl groups
  • R 5 is a C 1 - to C 6 -alkyl group or a benzyl group
  • k, I, m are integers from 0 to 5
  • X is an anion, preferably Cl or CH 3 SO 4 .
  • R 1 , R 8 and R 9 independently represent a linear or branched alkyl or alkenyl group. It is preferred that the radicals comprise 8 to 18 carbon atoms. Particularly preferred are 2-ethylhexyl, isononyl, isodecyl and Isotridecyl- and dodecyl radicals.
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 10 , R 11 and R 12 are acyl radicals having 8 to 24 carbon atoms.
  • the acyl radicals preferably comprise 10 to 18 carbon atoms. They can be linear or branched.
  • the acyl radicals can be saturated or unsaturated.
  • Preferred acyl radicals are stearoyl and oleoyl radicals.
  • Component A) of the collector according to the invention contains at least one bound to the ammonium nitrogen, optionally heteroatom-containing organic radical having 8 to 36 carbon atoms.
  • the radical may preferably be an alkyl, alkenyl or acyl radical, which is furthermore preferably designed as disclosed for R 1 or R 2 .
  • A is in particular either an ethylene - (- C 2 H 4 -), a propylene - (- C 3 H 6 -) or a butylene group (-C 4 Hs-).
  • A is an ethylene group.
  • B is in particular either an ethylene - (- C 2 H 4 -), a propylene - (- C 3 H 6 -) or a butylene group (-C 4 H 8 -).
  • B is an isopropylene group.
  • k, I and m are preferably independently of one another 2, 3 or 4, in particular 3.
  • x, y and z preferably give an integer of 15 to 30, in particular 20 to 25.
  • the amino ethoxylate ester constituting component B) is in the form of its mono- or di-ammonium salts obtained by neutralization with both organic and mineral acids.
  • the components A) and B) of the collector according to the invention can be used together with other collectors of the prior art, which are different from A) and B). Examples of such other collectors other than A) and B) are
  • R 14 is a hydrocarbon group of 1 to 40, preferably 8 to 32 carbon atoms and R 13 is an aliphatic hydrocarbon group of 2 to 4 carbon atoms;
  • R 17 is a hydrocarbon group having 1 to 40, preferably 8 to 32 carbon atoms, R 15 and R 16 is one or more aliphatic hydrocarbon group having 2 to 4 carbon atoms;
  • R 21 , R 18 , R 19 and R 20 one or more hydrocarbon groups
  • R 23 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms and D is a C 2 - to C 4 alkylene group.
  • collector according to the invention can also be carried out in combination with foaming agents and pushers, as known from the prior art.
  • hydrophilic polysaccharides such as modified starch, carboxymethylcellulose, or gum arabic in dosages of 10 to 1000 g / ton are added as a pusher.
  • the silicate flotation is preferably carried out at a pH of 6 to 12, in particular 8 to 11, which is set, for example, with sodium hydroxide.
  • the use according to the invention can be carried out both in direct and in reverse silicate flotation.
  • the use of the present invention is also useful in freeing silicate sand from impurities by flotatively separating the silicate sand from the contaminants using the compound of A) and B).
  • the preferred addition amount of the collector according to the invention is 100 to 1500 g / ton of ore, in particular 500 to 600 g / ton of ore.
  • the laboratory flotation experiments were carried out using a Denver flotation machine, type D 12 in a 2.5 L glass cell, whereby the pulp level was kept at the same level by constant addition of drinking water.
  • the slurry contained 130 g of solid per liter.
  • Example 1 Ground calcite, 100% ⁇ 250 microns, containing about 12 wt .-% silicate minerals, such as quartz, mica, and graphite, was transferred to a 2.5 L glass cell. The flotation pulp was then adjusted with drinking water to a content of 130 g solids per liter of pulp. The conditioning of the flotation pulp and the subsequent flotation was carried out with a DENVER flotation machine, type D-12. For flotation of the graphite, the flotation pulp was first conditioned with 20 g / t of a pine oil. The pine oil was added undiluted to the pulp and conditioned for 1 min. The graphite was floated in the foam phase (graphite flotation mountains). The flotation time was completed after 3 min.
  • the chamber product was then subjected to a silicate flotation, wherein the silicates were swelled in the foam phase (silicate flotation mountains). In the flotation cell remained the purified calcite (concentrate). The silicate collectors were added undiluted to the flotation pulp and left for 1 min. conditioned. The subsequent silicate flotation was complete after 4 min.
  • the flotation fractions (graphite flotation, Silikatflotationsberge and concentrate) were dehydrated, dried, weighed and dissolved to determine the acid-insoluble content in 25% HCl solution.
  • the acid-insoluble component (AIR) of the concentrate is a quality feature.
  • dicocoalkyldimethylammonium chloride (standard collector 1), dioleoyloxyethyl-hydroxyethylmethylammonium methosulfate (standard collector 2) and tallow fatty propylenediamine with 40 moles of EO (standard collector 3) were used.
  • Standard collector 1 dicocoalkyldimethylammonium chloride
  • Standard collector 2 Dioleoyloxyethyl-hydroxyethylmethylammonium methosulfate
  • Standard collector 1 dicocoalkyldimethylammonium chloride
  • Standard collector 3 tallow fat propylenediamine with 40 mol EO

Landscapes

  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer Zusammensetzung aus A) mindestens einer quaternären Ammoniumverbindung, die mindestens einen, an das Ammoniumstickstoffatom gebundenen, gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden, organischen Rest mit 1 bis 36 Kohlenstoffatomen enthält, und B) mindestens einem Aminalkoxylatester der Formel (1 ) oder einem Salz davon worin A, B unabhängig voneinander ein C2- bis C5-Alkylenrest R1 ein C8- bis C24-Alkylrest oder -Alkenylrest R2, R3, R4 unabhängig voneinander H oder ein C8- bis C24-Acylrest, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R2, R3 oder R4 für einen C8- bis C24-Acylrest steht x, y, z unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 50 mit der Maßgabe, dass x + y + z eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist, bedeuten, in Mengen von 10 bis 5000 g/Tonne Erz als Sammler in der Silikatflotation.

Description

Beschreibung
MISCHUNG AUS EINEM AMINALKOXYLATESTER UND EINER QUARTERNÄREN AMMONIUMVERBINDUNG ALS SAMMLER FÜR SILIKATHALTIGE MINERALIEN
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Zusammensetzungen aus Alkylammoniumsalzen und Aminalkoxylatestem in der flotativen Aufbereitung von silikathaltigen Mineralen und Erzen.
In der umgekehrten Flotation werden Verunreinigungen aus dem Wertmineral ausflotiert. Insbesondere Eisenerz, Calciumcarbonat, Phosphat und Feldspat werden häufig auf diese Weise aufbereitet. In vielen Fällen sind silikathaltige Mineralien die Hauptbestandteile dieser Verunreinigungen, die im Endprodukt Qualitätsminderungen hervorrufen. Hierzu gehören neben Quarz, Glimmer und Feldspat, auch Muskovit und Biotit. Zum Beispiel senkt ein hoher Silikatgehalt die Qualität von Eisenerzkonzentrat, so dass dieses zum Beispiel in Brasilien durch die Verwendung von Alkyletheraminen und Alkyletherdiaminen flotativ gereinigt wird, um aus dem silikatarmen Konzentrat hochwertige Stähle herstellen zu können.
Calciumcarbonat wird mit Hilfe von quatemären Ammoniumsalzen, basierend auf Fettsäuren oder Fettalkylimidazolinverbindungen, von silikathaltigen und farbgebenden Mineralien gereinigt. Da Calciumcarbonat neben Kaolin, Rutil und Talk als Weißpigment in der Papier- und Kunststoffherstellung verwendet wird, ist ein möglichst hoher Weißgrad beziehungsweise eine geringe Konzentration an farbgebenden Mineralien erwünscht. Aufgrund der Härte von Silikat würde dieses bei der Papierherstellung auch zu einer erhöhten Abnutzung an den Kalandern der Papiermaschinen führen. Daher wird Calciumcarbonat neben der Trockenaufbereitung über den flotativen Prozess gereinigt.
Allgemein strebt man an, durch die umgekehrte Flotation den Silikatgehalt, der im Falle des Calciumcarbonates oft als säureunlöslicher Bestandteil charakterisiert wird, unter 1 ,0 Gew.-% zu reduzieren. Der Gehalt an Silikat in der Aufgabe kann variieren und teilweise 10 bis 20 Gew.-% betragen. Als Silikatsammler werden beispielsweise Fettamine, Alkyletheramine, Alkyletherdiamine oder quaternäre Ammoniumsalzverbindungen eingesetzt. Diese sind auch unter dem Handelsnamen Flotigam® bekannt.
In WO-A-00/62937 wird die Verwendung quaternärer Ammoniumsalze zur Flotation von Eisenerz offenbart.
EP-A-O 876 222 beschreibt die Verwendung von biologisch abbaubaren Esterquats als Sammler für die Flotation nicht-sulfidischer Erze.
US-4 995 965 offenbart die Verwendung hydroxypropylierter quartärer Ammoniumsalze, unsymmetrisch substituierter Dimethyldialkylammoniumsalze und Dialkylhexahydropyrimidinverbindungen als Sammler in der umgekehrten Flotation von Kalziumcarbonat.
CA-A-1 187 212 offenbart quartäre Ammoniumsalze und bis-lmidazoline als Sammler in der Silikatflotation.
US-5 720 873 offenbart einen Sammler für die Silikatflotation, der neben einer quartären Ammoniumverbindung ein Aminalkoxylat umfasst.
Die im Stand der Technik beschriebenen Sammler für die Silikatflotation zeigen jedoch unzureichende Ergebnisse hinsichtlich Selektivität und Ausbeute. Aufgabe vorliegender Erfindung war es daher, einen verbesserten Sammler für die
Silikatflotation bereitzustellen, der insbesondere in der umgekehrten Flotation aber auch in der direkten Flotation verwendet werden kann.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass eine Sammlerkombination aus einem Alkylammoniumsalz und einem Aminalkoxylatester weniger Calcit-Feinkorn austrägt, als die bisher beschriebenen Sammler und Sammlerkombinationen und dadurch das Wertstoffausbringen deutlich verbessert wird, ohne dass dadurch der Gehalt an Silikaten im Konzentrat erhöht wird. Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung einer Zusammensetzung aus
A) mindestens einer quaternären Ammoniumverbindung, die mindestens einen, an das Ammoniumstickstoffatom gebundenen, gegebenenfalls
Heteroatome enthaltenden, organischen Rest mit 8 bis 36 Kohlenstoffatomen enthält, und
B) mindestens einem Aminalkoxylatester der Formel (1 ) oder einem Salz davon
worin A1 B unabhängig voneinander ein C2- bis Cs-Alkylenrest R1 ein Ce- bis C24-Alkyl- oder Alkenylrest R2, R3, R4 unabhängig voneinander H oder ein Cs- bis C24-Acylrest, mit der
Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R2, R3 oder R4 für einen
Ce- bis C24-Acyl rest steht x, y, z unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 50 mit der
Maßgabe, dass x + y + z eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist, bedeuten, in Mengen von 10 bis 5000 g/Tonne Erz als Sammler in der Silikatflotation.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Flotation von silikathaltigem Mineral, indem man eine Zusammensetzung aus A) und B) mit dem silikathaltigen Mineral in Kontakt bringt. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung, enthaltend 1 bis 99 Gew.-% des Bestandteils A) und 1 bis 99 Gew.-% des Bestandteils B).
Die Zusammensetzung aus A) und B) wird im Folgenden auch als erfindungsgemäßer Sammler bezeichnet.
Vorzugsweise ist die quatemäre Ammoniumverbindung, die den Bestandteil A) ausmacht, ein Tetraalkylammoniumsalz der Formel (2)
worin
R6, R7 unabhängig voneinander C1- bis C6-Alkylgruppen oder Benzylgruppen,
R8, R9 unabhängig voneinander C8- bis C36-Alkylgruppen oder -Alkenylgruppen, und
X ein Anion bedeuten.
Esterquats entsprechend der Formel (3) sind weitere bevorzugte Ausführungsformen der quaternären Ammoniumverbindung gemäß Bestandteil A),
(3) worin
R10, R11, R12 unabhängig voneinander H oder C8- bis C24-Acylgruppen, R5 eine Cr bis C6-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe, k, I, m ganze Zahlen von 0 bis 5, und
X ein Anion, vorzugsweise Cl oder CH3SO4, bedeuten.
R1, R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe. Bevorzugt ist, dass die Reste 8 bis 18 Kohlenstoffatome umfassen. Besonders bevorzugt sind 2-Ethylhexyl-, Isononyl-, Isodecyl- und Isotridecyl- sowie Dodecylreste.
R2, R3, R4, R10, R11 und R12 stehen für Acylreste mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen. Die Acylreste umfassen vorzugszweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome. Sie können linear oder verzweigt sein. Die Acylreste können gesättigt oder ungesättigt sein. Bevorzugte Acylreste sind Stearoyl- und Oleoylreste.
Bestandteil A) des erfindungsgemäßen Sammlers enthält mindestens einen an das Ammoniumstickstoffatom gebundenen, gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden organischen Rest mit 8 bis 36 Kohlenstoffatomen. Der Rest kann vorzugsweise ein Alkyl-, Alkenyl- oder Acylrest sein, der weiterhin vorzugsweise so ausgestaltet ist, wie für R1 oder R2 offenbart.
A steht insbesondere entweder für eine Ethylen-(-C2H4-), eine Propylen-(-C3H6-) oder eine Butylengruppe (-C4Hs-). Vorzugsweise steht A für eine Ethylengruppe.
B steht insbesondere entweder für eine Ethylen-(-C2H4-), eine Propylen-(-C3H6-) oder eine Butylengruppe (-C4H8-). Vorzugsweise steht B für eine Isopropylengruppe.
k, I und m stehen vorzugsweise unabhängig voneinander für 2, 3 oder 4, insbesondere 3. x, y und z ergeben in der Summe vorzugsweise eine ganze Zahl von 15 bis 30, insbesondere 20 bis 25.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegt der Aminoethoxylatester, der den Bestandteil B) ausmacht, in Form seiner Mono- oder Diammoniumsalze vor, die durch Neutralisation sowohl mit organischen als auch mineralischen Säuren erhalten werden.
Die Bestandteile A) und B) des erfindungsgemäßen Sammlers können mit anderen Sammlern des Standes der Technik, die von A) und B) verschieden sind, zusammen verwendet werden. Beispiele solcher von A) und B) verschiedenen weiteren Sammler sind
R14-O-R13-NH2 (II)
worin R14 einer Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 40, vorzugsweise 8 bis 32 Kohlenstoffatomen und R13 einer aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen entsprechen;
R17-O-R15-NH-R16-NH2 (III)
worin R17 einer Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 40, vorzugsweise 8 bis 32 Kohlenstoffatomen, R15 und R16 einer oder verschiedenen aliphatischen Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen entsprechen;
(R21R18NR19R20)0 YΘ (IV)
worin R21, R18, R19 und R20 einer oder verschiedenen Kohlenwasserstoffgruppen
Θ mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen und Y einem geeigneten Anion entsprechen;
R22-NH2 (V) worin R22 einer Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 40, vorzugsweise 8 bis 32 Kohlenstoffatomen entspricht;
R23-N-[D-NH2]2 (VI)
worin R23 eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe oder Alkenylgruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und D eine C2- bis C4-Alkylengruppe bedeuten.
Die Verwendung des erfindungsgemäßen Sammlers kann auch in Kombination mit Schäumern und Drückern, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt sind, erfolgen. Um zu vermeiden, dass bei der Silikatflotation aus Eisenerz dieses mit ausgetragen wird, werden vorzugsweise hydrophile Polysaccharide, wie beispielsweise modifizierte Stärke, Carboxymethylcellulose, oder Gummi Arabicum in Dosierungen von 10 bis 1000 g/Tonne als Drücker zugegeben.
Die Silikatflotation wird vorzugsweise bei einem pH von 6 bis 12, insbesondere 8 bis 11 durchgeführt, welcher beispielsweise mit Natriumhydroxid eingestellt wird.
Die erfindungsgemäße Verwendung kann sowohl in der direkten als auch in der umgekehrten Silikatflotation erfolgen. Die erfindungsgemäße Verwendung ist auch dazu geeignet, Silikatsand von Verunreinigungen zu befreien, indem man den Silikatsand von den Verunreinigungen unter Verwendung der Verbindung der Zusammensetzung aus A) und B) flotativ trennt.
Die bevorzugte Zugabemenge des erfindungsgemäßen Sammlers beträgt 100 bis 1500 g/Tonne Erz, insbesondere 500 bis 600 g/Tonne Erz.
Das bevorzugte Gewichtsverhältnis für die erfindungsgemäße Zusammensetzung und Verwendung ist A : B = 99 : 1 bis 1 : 99, insbesondere 20 : 80 bis 80 : 20. Beispiele
Die Laborflotationsversuche wurden mit Hilfe einer Denver Flotationsmaschine, Typ D 12 in einer 2,5 L Glaszelle durchgeführt, wobei das Trübeniveau durch stete Zugabe von Trinkwasser auf gleichem Niveau gehalten wurde. Die Trübe enthielt 130 g Feststoff pro Liter.
Beispiel 1: Gemahlenes Calcit, 100 % < 250 μm, welches ca. 12 Gew.-% silikatische Mineralien, wie Quarz, Glimmer, sowie Graphit enthielt, wurde in eine 2,5 L Glaszelle überführt. Die Flotationstrübe wurde anschließend mit Trinkwasser auf einen Gehalt von 130 g Feststoff pro Liter Trübe eingestellt. Die Konditionierung der Flotationstrübe und die anschließende Flotation erfolgte mit einer DENVER Flotationsmaschine, Typ D-12. Zur Flotation des Graphits wurde die Flotationstrübe zuerst mit 20 g/t eines Pineöls konditioniert. Das Pineöl wurde unverdünnt der Trübe zugesetzt und 1 min konditioniert. Das Graphit wurde in der Schaumphase ausflotiert (Graphit- Flotationsberge). Die Flotationsdauer war nach 3 min beendet.
Das Kammerprodukt wurde anschließend einer Silikatflotation unterzogen, wobei die Silikate in der Schaumphase ausgeschwommen wurden (Silikat- Flotationsberge). In der Flotationszelle verblieb das gereinigte Calcit (Konzentrat). Die Silikatsammler wurden der Flotationstrübe unverdünnt zugesetzt und 1 min. konditioniert. Die anschließende Silikatflotation war nach 4 min beendet.
Die Flotationsfraktionen (Graphit-Flotationsberge, Silikatflotationsberge und Konzentrat) wurden entwässert, getrocknet, ausgewogen und zur Bestimmung des säureunlöslichen Anteils in 25 %iger HCI-Lösung aufgelöst. Der säureunlösliche Bestandteil (AIR) des Konzentrates ist ein Qualitätsmerkmal. Der AIR-Gehalt wird berechnet: % AIR = getrockneter Rückstand aus der HCI-Lösung / Einwaage in die HCI-Lösung x 100 %.
Ein weiteres Qualitätsmerkmal des Flotationskonzentrates ist dessen Weißgrad, der mit einem Photometer gegen Baryt gemessen wurde. Die verwendeten Sammler und die damit erzielten Flotationsergebnisse sind in den folgenden Tabellen dargestellt.
Als Standardsammler wurden Dicocosalkyldimethylammoniumchlorid (Standardsammler 1 ), Dioleoyloxyethyl-hydroxyethylmethylammoniummethosulfat (Standardsammler 2) und Talgfettpropylendiamin mit 40 mol EO (Standardsammler 3) verwendet.
Als Beispiel für den erfindungsgemäßen Sammler (Sammler 4) wurde eine Mischung aus Dicocosalkyldimethylammoniumchlorid (Standardsammler 1 , Bestandteil A)) und ethoxyliertem Cocosalkylpropylendiamin, verestert mit Ölsäure (A = Ethylen, R1 = Cocosfettalkyl, R2,R3,R4 = Ölsäure, x,y,z in der Summe 50, Bestandteil B)) in verschiedenen Gewichtsverhältnissen It. Tabelle 3 verwendet.
Tabelle 1:
Standardsammler 1 = Dicocosalkyldimethylammoniumchlorid
Standardsammler 2 = Dioleoyloxyethyl-hydroxyethylmethylammoniummethosulfat
Tabelle 2:
Standardsammler 1 = Dicocosalkyldimethylammoniumchlorid
Standardsammler 3 = Talgfettpropylendiamin mit 40 mol EO
Tabelle 3
Verwendung des erfindungsgemäßen Sammlers 4
AIR = Acid Insoluble Rest
Die Ergebnisse zeigen, dass der Standardsammler im Vergleich zum erfindungsgemäßen Sammler ein deutlich geringeres Calcitausbringen ergibt.

Claims

Patentansprüche:
1. Verwendung einer Zusammensetzung aus
A) mindestens einer quaternären Ammoniumverbindung, die mindestens einen, an das Ammoniumstickstoffatom gebundenen, gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden, organischen Rest mit 8 bis 36 Kohlenstoffatomen enthält, und
B) mindestens einem Aminalkoxylatester der Formel (1 ) oder einem Salz davon
worin A1 B unabhängig voneinander ein C2- bis C5-Alkylenrest R1 ein C8- bis C24-Alkylrest oder -Alkenylrest
R2, R3, R4 unabhängig voneinander H oder ein Ce- bis C24-Acylrest, mit der
Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R2, R3 oder R4 für einen
Cs- bis C24-Acylrest steht x, y, z unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 50 mit der
Maßgabe, dass x + y + z eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist, bedeuten, in Mengen von 10 bis 5000 g/Tonne Erz als Sammler in der Silikatflotation.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , wobei das Ammoniumsalz A) aus Tetraalkylammoniumsalzen und Esterquats ausgewählt ist.
3. Verwendung nach Anspruch 2, wobei das Tetraalkylammoniumsalz der Formel (2) entspricht
worin
R6, R7 unabhängig voneinander C1- bis C6-Alkylgruppen oder Benzylgruppen, R8, R9 unabhängig voneinander Cs- bis C36-Alkylgruppen oder -Alkenylgruppen, und X ein Anion bedeuten.
4. Verwendung nach Anspruch 2, wobei das Esterquat der Formel (3) entspricht,
worin
R10, R11, R12 unabhängig voneinander H oder C8- bis C24-Acylgruppen, R5 eine d- bis C6-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe, k, I, m unabhängig voneinander ganze Zahlen von 0 bis 5, und
X ein Anion, vorzugsweise Cl oder CH3SO4, bedeuten.
5. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, wobei R1, R2, R3, R4, R8, R9, R10, R11 und R12 unabhängig voneinander aus linearen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- oder Acylresten mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind.
6. Verwendung nach Anspruch 5, wobei R1, R2, R3, R4, R8, R9, R10, R11 und R12 unabhängig voneinander aus 2-Ethylhexan-, Isononan-, Isodekan-, Dekan-, Dodekan- oder Isotridekanresten bzw. den entsprechenden Acylresten ausgewählt sind.
7. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, wobei A für eine Ethylengruppe (-C2H4-) steht.
8. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 4 bis 7, worin k, I und m unabhängig voneinander für 2, 3 oder 4 stehen.
9. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, worin x, y und z in der Summe eine ganze Zahl von 15 bis 30 ergeben.
10. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9 zur umgekehrten Flotation von silikathaltigen Mineralien aus Eisenerz, Phosphaterz oder Calciumcarbonat.
11. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 zur Reinigung von Silikatsand.
12. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 in Kombination mit Schäumern und Drückern.
13. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12 in einem pH-Bereich von 7 bis 12.
14. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 in Mengen von 0,1 bis 1 ,5 kg pro Tonne Erz.
15. Zusammensetzung, enthaltend A) mindestens eine quatemären Ammoniumverbindung, die mindestens einen, an das Ammoniumstickstoffatom gebundenen, gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden, organischen Rest mit 1 bis 36 Kohlenstoffatomen enthält, und
B) mindestens einen Aminalkoxylatester der Formel (1 ) oder ein Salz davon
worin
A1 B unabhängig voneinander ein C2- bis C5-Aikyienrest R1 ein Cs- bis C24-Alkylrest oder -Alkenylrest,
R2, RJ, R4 unabhängig voneinander H oder ein C8- bis C24-Acylresι, mit der
Maßgabe, dass mindestens einer der Reste R2, R3 oder R4 für einen
Ce- bis C24-Acylrest steht x, y, z unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 0 bis 50 mit der Maßgabe, dass x + y + z eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist, bedeuten, im Gewichtsverhältnis von 99 : 1 bis 1 : 99.
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