EP2273970A1 - Verwendung organomodifizierter siloxanblockcopolymere als pflegewirkstoff zur pflege von menschlichen oder tierischen körperteilen - Google Patents

Verwendung organomodifizierter siloxanblockcopolymere als pflegewirkstoff zur pflege von menschlichen oder tierischen körperteilen

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EP2273970A1
EP2273970A1 EP09745638A EP09745638A EP2273970A1 EP 2273970 A1 EP2273970 A1 EP 2273970A1 EP 09745638 A EP09745638 A EP 09745638A EP 09745638 A EP09745638 A EP 09745638A EP 2273970 A1 EP2273970 A1 EP 2273970A1
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EP
European Patent Office
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care
formulations
acid
skin
hair
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP09745638A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Sascha Herrwerth
Michael Ferenz
Stefan Busch
Jens Barnhusen
Agnes Kulosa
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Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Goldschmidt GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Goldschmidt GmbH filed Critical Evonik Goldschmidt GmbH
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/90—Block copolymers
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    • A61Q9/02—Shaving preparations

Definitions

  • An object of the present invention was therefore to provide organomodified siloxanes which overcome the aforementioned disadvantages of the prior art as a care active ingredient.
  • aqueous formulations are to be understood as meaning formulations containing, based on the total mass, at least 30% by mass, preferably at least 60% by mass, more preferably at least 80% by mass of water.
  • aqueous, surface-active formulations are to be understood as meaning formulations containing, based on the total mass, less mass percent of the oil component than the sum of the mass percentages of emulsifier, surfactant and, if appropriate, co-emulsifier.
  • organomodified siloxane block copolymers prepared by the process steps according to claim 1 and optionally a solvent are to be understood.
  • the invention relates to the use of organomodified siloxane block copolymers prepared by
  • R 1 is the same or different, branched or unbranched, aliphatic or aromatic
  • organopolysiloxanes of the general formula I in my ⁇ at least 6 times molar surplus relative to the double bonds siloxane of the general formula II containing, present to obtain a Si-H Groups having reaction product and further reaction of the reaction product in at least one of the stages
  • the radicals R 1 are preferably identical or different aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 20 C atoms, more preferably identical or different unbranched, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 9 C atoms and particularly preferably methyl, ethyl or phenyl.
  • the SiH-group-carrying organopolysiloxane of the general formula I in at least 6-fold molar excess, based on the double bond-containing siloxane of the general formula II, is present it prevents the formation of a network and the formation of highly viscous products comes.
  • the organosiloxanes prepared by one of the two aforementioned processes have viscosities of up to 10,000 mPas.
  • a certain proportion of the organosiloxane may be present in the product in the form of a comb-like modified siloxane.
  • This siloxane framework is retained at the subsequent reaction stages.
  • the presentation of the siloxane polymers can be carried out with solvent or solvent-free.
  • the possibly occurring foaming can be suppressed by the use of solvents.
  • Suitable solvents are, for example, toluene and cyclohexane.
  • Lewis acids preferably boron-containing Lewis acids
  • boron-containing compounds of the catalytic system it is possible to use fluorinated and / or non-fluorinated organoboron compounds, in particular those which are selected from:
  • DE10312634.1 describes a process for the preparation of organically modified polyorganosiloxanes using a catalytic mixture containing at least one carboxylic acid and at least one salt of a carboxylic acid by linking water s s o f f s i oxanes with alcohols. These catalysts can also be used in process step C).
  • Process step B the known hydrosilylation catalysts, for example: H 2 PtCl, Pt [(CH 2 CH-Si) 2 O] n or Rh (CO) (C 5 H 7 O 2 ).
  • UV light protection filters
  • emollients can all cosmetic oils in particular
  • Suitable dicarboxylic esters are, for example, di-n-butyl adipate, di-n-butyl sebacate, di (2-ethylhexyl) adipate, di (2-hexyldecyl) succinate, diisotridecyl acelate.
  • Suitable diol esters are, for example, ethylene glycol dioleate, ethylene glycol diisotridecanoate, propylene glycol di- (2-ethylhexanoate), butanediol diisostearate, butanediol 1-di-caprylate / caprate and neopentyl glycol di-caprylate.
  • Typical examples of mild, d. H. particularly skin-compatible surfactants are fatty alcohol poly glycol ether sulfates, monoglyceride sulfates, mono- and / or dialkyl sulfosuccinates, fatty acid isethionates,
  • Suitable thickeners are, for example, polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, C ar r x x m m e t h y l c u s l u n d d hydroxyethyl cellulose, and also higher molecular weight
  • UVB filters for example, organic substances capable of absorbing ultraviolet rays and absorbing the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, e.g. Heat again.
  • UVB filters can be oil-soluble or water-soluble.
  • oil-soluble UVB Lichtschut zfil ter are e.g. 3-be n z y 1 i the camphe and its derivatives, e.g. 3- (4-methylbenzylidene) camphor,
  • Suitable water-soluble UVB light protection filters are: 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali, alkaline earth, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts,
  • insoluble pigments are also suitable for this purpose, namely finely dispersed metal oxides or salts, for example titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide, zirconium oxide, silicates (talc), barium sulfate and zinc stearate.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, for example between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm. They may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape.
  • a relatively new class of sunscreen filters are micronized organic pigments such as 2, 2'-methylenebis ⁇ 6- (2H-benzotriazole-2-yl) -4- (1, 1, 3, 3-tetramethylbutyl) -phenol ⁇ with a particle size of ⁇ 200 nm, which is available, for example, as a 50% aqueous dispersion.
  • an object of the invention is the use of the inventive formulation for conditioning of skin and / or hair; Another object of the invention is the use of inventive formulation to impart a pleasant, velvety silky feel on the skin and to avoid a dry or brittle condition of the skin, yet another object of the invention is the use of the inventive formulation Improvement of at least one property of the hair selected from the group: combability, softness, moldability, handleability, entanglement, volume, gloss.
  • the strands of hair are moistened under running, warm water. The excess water is gently squeezed out by hand, then the shampoo is applied and gently incorporated into the hair (1 ml / strand of hair (2 g)). After a residence time of 1 min, the hair is rinsed for 1 min.
  • the teats are: wet combed, wet grip, dry combability, dry grip, appearance / shine.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung organomodifizierter Siloxanblockcopolymere als Pflegewirkstoff zur Pflege von menschlichen oder tierischen Körperteilen.

Description

E V O N I K G o l d s c h m i d t GmbH , E s sen
Verwendung organomodifizierter Siloxanblockcopolymere als Pflegewirkstoff zur Pflege von menschlichen oder tierischen Körperteilen
Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung organomodifizierter Siloxanblockcopolymere als Pflegewirk- Stoff zur Pflege von menschlichen oder tierischen Körperteilen .
Stand der Technik
Organomodifizierte Siloxane werden in den verschiedensten Applikationen eingesetzt. Ihre Eigenschaften lassen sich unter anderem durch die Art der Modifikation, sowie durch die Modifikationsdichte gezielt einstellen.
So können zum Beispiel mit Allylpolyethern organophile oder ni cht i oni sehe hydrophile Gruppen an ein Si loxangerüs t gebunden werden. Derartige Verbindungen finden ihren Einsatz zum Beispiel als Polyurethan-Schaum-Stabilisatoren, als Entschäumer in Treibstoffen oder als Additive in Farben und Lacken.
So beschreibt z.B. DE 102005001041 funktionalisierte Polyorganosiloxane und deren Einsatz als Kraftstoffentschäumer. Die Allylpolyether in den hier dargestellten Siloxanen können gegebenenfalls durch Abänderung der Synthese durch Kohlenwasserstoffreste ersetzt werden.
Generell können Siloxane durch Umsetzung mit z.B. α-Olefinen mit hydrophoben Gruppen verknüpft werden. Die so erhaltenen Siliconwachse dienen zum Beispiel als Additiv in Personal-Care-Applikationen .
Es zeigt sich in vielen Anwendungsgebieten, dass die Wirkung des Siloxans entscheidend von der Verträglichkeit mit der entsprechenden Formulierung abhängt.
Als kosmetischer Emulgator geeignet sind zum Beispiel Siloxane, die neben aliphatischen Gruppen auf Basis von α—Olefinen Polyether tragen. Als typisches Beispiel ist hier das Verkaufsprodukt ABIL EM 90 der Evonik Goldschmidt GmbH (Deutschland) zu nennen, das sich insbesondere durch eine hervorragende Stabilisierung von Wasser-in-Öl (W/O) Emulsionen auszeichnet.
EP 1125574 beschreibt die Verwendung relativ hydrophober Polyethersiloxane als O/W-Emulgatoren, bei denen sich die Polyethergruppen α-ω- oder endständig am Siloxanrücken befinden. Diese Strukturen zeichnen sich insbesondere durch ein samtig seidiges Hautgefühl aus, das sie in kosmetische Emulsionen einzubringen vermögen.
US 5474712 beschreibt die Verwendung Polyethersiloxanen nach dem Stand der Technik in Kondi t ioniershampoos für Tiere.
WO 02/053111 beschreibt die Verwendung von Silikonpolyether Block Copolymeren mit (AB)n Strukturen in wässrigen, tensidischen Körperreinigungsmitteln, die gute kosmetische Eigenschaften speziell für das Volumen, die Kämmbarkeit und den Glanz von Haaren aufweisen. US 5879671 beschreibt die Verwendung von wässrigen, tensidischen Körperreinigungsmitteln, die Mischungen von Amino-f unktionellen Siloxanen und Polyethersiloxanen nach dem Stand der Technik als Pflegewirkstoff enthalten. Diese Mischungen bewirken eine dauerhafte Verbesserung der Trocken- und Naßkämmbarkeit des Haares.
DE 19603357 beschreibt die Verwendung von Polyether modifizierten MQ-Harzen (Polyetherdimethylsiloxysilicat) in kosmetischen Formulierungen als Pflegewirkstoffe. Diese bewirken eine Förderung des Glanzes und der Beibehaltung von Locken.
Als Pflegewirkstoff für Haare und Haut sind in dem Artikel „Les Copolymeres Polysiloxanes polyethers comme additifs dans les formulations cosmetiques" (Dr. Kollmeier; Parfüms, cosmetiques, aromes ; 51 ; 1983 ; 67-72) Siloxane, die Polyethergruppen mittel- und/oder seitenständig tragen, beschrieben .
Kommerziell erhältliche Pflegewirkstoffe auf Siloxan-Basis sind zum Beispiel ABIL B 8842, ABIL B 88183 und ABIL B 8832
(Evonik Goldschmidt GmbH), Belsil DMC 6031, Belsil DMC 6032 und Belsil DMC 6033 (Wacker-Chemie) . Das Verkaufsprodukt ABIL B 8832 (Evonik Goldschmidt GmbH) ist ein seitständig mit Polyethergruppen modifiziertes Siloxan, das als Pflegewirkstoff für Haare und Haut in tensidischen Lösungen und pflegenden kosmetischen Formulierungen eingesetzt wird. Die seitenständig mit Polyethergruppen modifizierten Siloxane sind eine leistungsfähige Klasse von Pflegewirkstoffen, die einen ausgeprägten konditionierenden Effekt für Haut und Haar aus kosmetischen Formulierungen bewirken. Ferner haben diese seitenständigen Siloxane Schaum verbessernde Eigen- Schäften. Jedoch haben die seitenständigen Polyethersil- oxane den Nachteil, dass diese schon bei geringen Einsatzkonzentrationen stark viskositätserniedrigend wirken.
Beispiele für mittelständig Polyether modifizierte Siloxane sind ABIL B 8851 und ABIL B 8842 (Evonik Goldschmidt GmbH) . Diese bewirken aus kosmetischen, wässrigen, tensidischen Formulierungen ein weniger ausgeprägten konditionierenden Effekt für Haut und Haar im Vergleich zu den oben beschrie- benen seitständig mit Polyethergruppen modifizierten SiI- oxanen. Des Weiteren haben diese mittelständig mit Polyethergruppen modifizierten Siloxane ebenfalls den Nachteil, viskositätserniedrigende Eigenschaften zu besitzen .
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher darin, organomodif izierte Siloxane bereitzustellen, die die vorgenannten Nachteile des Standes der Technik als Pflegewirkstoff überwinden.
Beschreibung der Erfindung
Überraschenderweise wurde gefunden, dass die Verwendung organomodifizierte Siloxanblockcopolymere, hergestellt nach einem in Anspruch 1 beschriebenen Verfahren als Pflegewirkstoff zur Pflege von menschlichen oder tierischen Körperteilen, diese Aufgabe zu lösen vermag.
Gegenstand der Erfindung sind daher die Verwendung organomodifizierter Siloxanblockcopolymere, hergestellt nach einem in Anspruch 1 beschriebenen Verfahren als Pflegewirkstoff zur Pflege von menschlichen oder tierischen Körperteilen, die Formulierungen selber und die Verwendung dieser Formulierung in beispielsweise kosmetischen Anwendungen .
Vorteile der erfindungsgemäßen Verwendung sind, dass die Siloxane als leistungsfähige Pflegewirkstoffe einen ausgeprägten konditionierenden Effekt für Haut und Haar bewirken und in wässrigen, tensidischen Formulierungen, insbesondere in flüssigen Körperreinigungsmittel, wie zum Beispiel Duschbädern und Haarshampoos, eingesetzt werden können, ohne dass eine signifikante Erniedrigung der Viskosität der wässrigen, tensidischen Formulierung auftritt .
Ein weiterer Vorteil ist, dass die verwendeten Siloxane einfach zu verarbeiten sind, da sie bei Raumtemperatur flüssig oder leicht zu verflüssigen sind und mit herkömmlichen Bestandteilen von wässrigen, tensidischen Formulierungen kombiniert werden können.
Ein weiterer Vorteil ist, dass die erfindungsgemäße Verwendung als Pflegewirkstoff zu einem verbesserten Anschäumverhalten, einem erhöhten Schaumvolumen und einer besseren Schaumcremigkeit der Formulierungen beiträgt.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Verwendung ist der hervorragenden konditionierenden Effekte auf Haut und Haar des Pflegewirkstoffes. Durch diesen konditionierenden Effekt auf beispielsweise der Haut kann einem trockenen, spröden oder rauen Zustand der Haut nach Anwendungen einer wässrigen, tensidischen Formulierung vorgebeugt werden und ein angenehmes, samtig-seidiges Hautgefühl erzielt wird. Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist, dass aufgrund der reduzierten viskositätserniedrigenden Eigenschaft eine signifikante Reduktion an benötigten Verdickern, um die Formulierung auf die gewünschte Viskosität einzustellen, erreicht wird. Dadurch wird eine Vereinfachung der Formulierungen ermöglicht, die dem Ressourcen schonenden Aspekt Rechnung trägt.
Die Erfindung wird nachfolgend beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erf indung auf diese beispielhaften Ausführungsformen beschränkt sein soll.
Als „wässrige Formulierung" im Sinne der Erfindung sind Formulierungen zu verstehen, die bezogen auf die Gesamtmasse mindestens 30 Massenprozent, bevorzugt mindestens 60 Massenprozent besonders bevorzugt mindestens 80 Massenprozent Wasser enthalten.
Als „wässrige, tensidische Formulierung" im Sinne der Erfindung sind Formulierungen zu verstehen, die bezogen auf die Gesamtmasse weniger Massenprozent Ölkomponente als die Summe der Massenprozente von Emulgator, Tensid und ggfs . Co-Emulgator enthalten.
Als „Pflegewirkstoff" sind im S inne der Erf indung organomodif izierte Siloxanblockcopolymere, hergestellt durch die Verfahrensschritte gemäß Anspruch 1, und gegebenenfalls ein Lösungsmittel zu verstehen.
Sind nachfolgend Bereiche, allgemeine Formeln oder Verbindungsklassen angegeben, so sollen diese nicht nur die entsprechenden Bereiche oder Gruppen von Verbindungen umfassen, die explizit erwähnt sind, sondern auch alle Teilbereiche und Teilgruppen von Verbindungen, die durch Herausnahme von einzelnen Werten (Bereichen) oder Verbindungen erhalten werden können. Werden im Rahmen der vorliegenden Beschreibung Dokumente zitiert, so soll deren Inhalt vollständig zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Erfindung gehören . Werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verbindungen, wie z. B. organomodif izierte Po Iy s i loxane , beschrieben, die verschiedene Einheiten mehrfach aufweisen können, so können diese statistisch verteilt (statistisches Oligomer) o d e r g eordnet
(Blockoligomer) in diesen Verbindungen vorkommen. Angaben zu
Anzahl von Einheiten in solchen Verbindungen sind als
Mittelwert, gemittelt über alle entsprechenden Verbindungen zu verstehen.
Alle angegebenen Prozent (%) sind, wenn nicht anders angegeben Massenprozent.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung organomodifi- zierter Siloxanblockcopolymere, hergestellt durch
A) Anlagerung von Organopolysiloxanen der allgemeinen Formel I
worin
R 1 gleiche oder verschiedene, verzweigte oder unverzweigte, aliphatische oder aromatische
Kohlenwasserstof f reste mit 1 bis 20 C-Atomen,
Rz R1 oder H, mit der Maßgabe, dass mindestens drei
Reste R2 gleich H sind,
5 bis 500, bevorzugt 10 bis 250, insbesondere 15 bis 75, b 1 bis 50, bevorzugt 1 bis 20, insbesondere 3 bis
15, c 0 bis 5, bevorzugt 0 bis 1, insbesondere 0, bedeuten,
an Doppelbindungen enthaltende Siloxane der allgemeinen Formel II,
mit d 10 bis 1.000, bevorzugt 101 bis 750, insbesondere 201 bis 500 und
R3 unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene, mindestens eine Doppelbindung enthaltende Kohlenwasser¬ stoffreste mit 2 bis 12, bevorzugt 2 bis 8, insbesondere 2 C-Atomen,
in Gegenwart von Platin- oder Rhodiumkatalysatoren, mit der Maßgabe, dass die Organopolysiloxane der allge¬ meinen Formel I im mindestens 6-fachen molaren Über- schuss, bezogen auf das Doppelbindungen enthaltende Siloxan der allgemeinen Formel II, vorliegt, unter Erhalt eines Si-H-Gruppen aufweisenden Reaktions- produktes und weiterer Umsetzung des Reaktionsproduktes in mindestens einer der Stufen
B) übergansmetall-katalysierter teilweiser oder vollständiger Addition der SiH-Gruppen an Alkenyl- und/oder Alkinylverbindungen, bevorzugt an Doppelbindungen enthaltende Polyether und α-Olefine, insbesondere an Allylpolyether,
oder
C) teilweise oder vollständige Umsetzung der nach obiger Reaktion (en) verbliebenen Si-H-Gruppen in Gegenwart eines Katalysators mit mindestens einem Alkohol, aus der Gruppe der linearen oder verzweigten, gesättigten, ein- oder mehrfach ungesättigten, aromatischen, aliphatisch-aromatischen, gegebenenfalls Halogenatome enthaltenden Monoal kohole , Polye thermonoalkohole , Polyestermonoalkohole, Ami noal kohole als Pflegewirkstoff zur Pflege von menschlichen oder tierischen Körperteilen.
Die Reste R1 sind bevorzugt gleiche oder verschiedene aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 C-Atomen, weiter bevorzugt gleiche oder verschiedene unverzweigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 9 C-Atomen und besonders bevorzugt Methyl, Ethyl oder Phenyl .
Durch die Maßgabe, dass das SiH-Gruppen tragende Organopolysiloxan der allgemeinen Formel I im mindestens 6- fachen molaren Überschuss, bezogen auf das Doppelbindungen enthaltende Siloxan der allgemeinen Formel II, vorliegt, wird verhindert, dass es zur Ausbildung eines Netzwerkes und zur Entstehung hochviskoser Produkte kommt. In der Regel besitzen die nach einem der beiden vorgenannten Verfahren hergestellten Organosiloxane Viskositäten bis 10.000 mPas . Ein gewisser Anteil des Organosiloxan kann in Form eines kammartig modifizierten Siloxans im Produkt vorliegen .
Aufgrund der gewählten Reaktionsbedingungen bildet sich aus dem Doppelbindungen enthaltende Siloxan und dem Si- funktionellen Siloxan in der ersten Stufe ein Siloxan der folgenden in Formel III dargestellten idealisierten "H- Struktur" (c = 0, R1 = Me, R2 = R = Me oder H) :
I I I
wobei m, n, o, p und q positive, ganze Zahlen sind.
Dieses Siloxangerüst bleibt bei den anschließenden Reaktionsstufen erhalten. Die Darstellung der Siloxan- polymere kann mit Lösemittel oder lösemittelfrei erfolgen. Die gegebenenfalls aufkommende Schaumbildung kann durch den Einsatz von Lösemitteln unterdrückt werden. Geeignete Lösemittel sind zum Beispiel Toluol und Cyclohexan.
Als wirksame Katalysatoren für den ersten Schritt, der Hydrosilylierung des Doppelbindungen enthaltende Siloxans A) , können Pt- und Rh-haltige Komplexe eingesetzt werden, die dem Fachmann als hydrosilylierungsaktive Katalysatoren bekannt sind, zum Beispiel: H2PtCl6, Pt [ (CH2CH-Si) 2O] n oder Rh(CO) (C5H7O2) .
Für die Anlagerung des Alkohols in Verfahrensschritt C) an das erhaltene SiH-haltige Siloxan können zum Beispiel Lewissauren, bevorzugt borhaltige Lewissauren, eingesetzt werden. Als borhaltige Verbindungen des katalytischen Systems können fluorierte und/oder nicht fluorierte Organoborverbmdungen eingesetzt werden, insbesondere solche, die ausgewählt sind aus:
(C5F4) (C6Fs)2B; (C5F4)3B; (C6F5)BF2; BF(C6F5)2; B(C6Fs)3; BCl2(C6F5) ; BCl(C6Fs)2; B(C6H5) (C6Fs)2; B(Ph)2(C6F5) ; [C6H4(InCF3) J3B; [C6H4 (pOCF3) ] 3B; (C6F5)B(OH)2; (C6F5) 2BOH; (C6Fs)2BH; (C6F5)BH2; (C7H11)B(C6Fs)2; (C8H14B) (C6F5) ; (C6F5) 2B (OC2H5) ; (C6F5) 2B-CH2CH2Si (CH3) ;
C6F 5
besonders bevorzugt Tπs (pentafluortπphenylboran) [CAS-Nr. 1109-15-5], sowie Gemische der vorstehenden Katalysatoren. Beim Einsatz dieser borhaltigen Katalysatoren können des Weiteren synergistisch wirksame Verbindungen eingesetzt werden. Dazu zahlen Salze oder Komplexe, mit Kationen ausgewählt aus der Gruppe der Salze von Elementen der 4., 6., 7. und 8. Nebengruppe sowie der 4. Hauptgruppe. Als Anionen der synergistisch aktiven Verbindungen des ka t a 1 y t i s chen Systems können bevorzugt Alkoxylate, Säureanionen, insbesondere Carboxylate, Sulfate, Nitrate oder Phosphate, Halogenide, insbesondere Chloride, Oxide oder Komplexliganden, insbesondere Acetylacetonat oder Carbonyle, verwendet werden.
Ferner wird in DE10312634.1 ein Verfahren zur Herstellung organisch modifizierter Polyorganosiloxane unter Verwendung einer katalytischen Mischung enthaltend mindestens eine Carbonsäure und mindestens ein Salz einer Carbonsäure durch Verknüpfung von Wa s s er s t o f f s i 1 oxanen mit Alkoholen beschrieben. Auch diese Katalysatoren können in Verfahrensschritt C) eingesetzt werden.
Geeignete Alkohole sind zum Beispiel lineare oder verzweigte, gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, aromatische, al ipha t i s ch-aromatische Mono- oder Polyalkohole, Polyethermonoalkohole, Polyetherpolyalkohole, Polyestermonoalkohol e , Po l ye s te rpo l ya l koho l e , Aminoalkohole, insbesondere N-Alkyl-, Arylamino-EO-, -PO- Alkohole (EO steht für den Polyethylenoxidrest , PO für den polypropylenoxidrest ) , N-Alkyl- oder Arylaminoalkohole sowie deren Gemische. Besonders geeignet sind Polyethermonoalkohole .
Als wirksame Katalysatoren für die Übergansmetall- katalysierte Addition der SiH-Gruppen des im ersten Schritt hergestellten Siloxans an CC-Mehrfachbindungen in
Verfahrenschritt B) können die bekannten Hydrosilylierungs- katalysatoren verwendet werden, zum Beispiel: H2PtCIe, Pt [ (CH2CH-Si)2O]n oder Rh(CO) (C5H7O2) .
Geeignete Alkenyl-/Alkinylverbindungen sind zum Beispiel Polyether mit Mehrfachbindungen, zum Beispiel
Bu t andiol al koxyl at e oder allyl funkt ioneile Polyether,
Olefine, Ethen, Ethin, Propen, 1-Buten, 1-Hexen, 1-Dodecen,
1-Hexadecen, Allylalkohol, 1-Hexenol, Styrol, Eugenol,
Allylphenol, Undecylensäuremethylester . Besonders geeignet sind Polyether mit Doppenbindungen insbesondere allylfunktionelle Polyether.
Ein weiterer Bestandteil der Erfindung sind Pflegeformulierungen enthaltend den erfindungsgemäßen Pflege- Wirkstoff.
Bevorzugt enthalten die Pflegeformulierungen von 0,01 Massenprozent bis 20 Massenprozent, bevorzugt 0,05 Massenprozent bis 10 Massenprozent, besonder bevorzugt 0,1 Massenprozent bis 3 Massenprozent Pflegewirkstoff bezogen auf die Gesamtmasse der Pflegeformulierung.
Ebenfalls bevorzugt sind die Pflegeformulierungen wässrige, besonders bevorzugt wässrige, tensidische Formulierungen.
Bevorzugt sind diese Pflegeformulierungen kosmetische, dermatologische oder pharmazeutische Formulierungen.
Diese können beispielsweise sein: Duschbäder und -gele, Badeformulierungen, Flüssigseifen und Shampoos, Hautmasken, Rasierschäume, Haarspülungen, Leave-in Conditioner und Stylingprodukte für Haar. Die erfindungsgemäßen Pflegeformulierungen können z.B. mindestens eine zusätzliche Komponenten enthalten, ausgewählt aus der Gruppe der
Emollients,
Emulgatoren und Tenside,
Verdicker/Viskositätsregier/Stabilisatoren,
UV-Lichtschutzfilter,
Antioxidantien und Vitamine, Hydrotrope (oder Polyole) ,
Fest- und Füllstoffe,
Filmbildner,
PerIgIanzadditive,
Deodorant- und Antitranspirantwirkstoffe, Insektrepellentien,
Selbstbräuner,
KonservierungsStoffe,
Konditioniermittel,
Parfüme, Farbstoffe,
Biogene Wirkstoffe,
Pflegeadditive,
Überfettungsmittel,
Lösungsmittel .
Als Emollients können alle kosmetischen Öle insbesondere
Mono- oder Diester von linearen und/oder verzweigten Mono- und/oder Dicarbonsäuren mit 2 bis 44 C-Atomen mit linearen und/oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Alkoholen mit 1 bis 22 C-Atomen eingesetzt werden. Ebenso s i nd di e Ve re s te rungsprodu kte a l ipha t i s che r , difunktioneller Alkohole mit 2 bis 36 C-Atomen mit monofunktionellen aliphatischen Carbonsäuren mit 1 bis 22 C-Atomen einsetzbar. Des Weiteren eignen sich langkettige Ar y 1 s äur ee s t e r wie z.B. Ester der Benzoesäure, z.B. Benzoesäureester von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkoholen mit 1 bis 22 C-Atomen, oder a u c h B e n z o e s ä u r e i s o s t e a r y l e s t e r o de r Benzoesäureoctyldocecylester . Weitere als Emollients und Ölkomponenten geeignete Monoester sind z.B. die Methylester und I sopropyles ter von Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen wie z.B. Me thy 11 aur a t , Me thy 1 s t e ar a t , Methyloleat, Methylerucat, Isopropylpalmitat, Isopropylmyristat, Isopropylstearat, Isopropyloleat . Andere geeignete Monoester sind z.B. n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n- Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylpalmitat, Isononylisononanoat , 2-Ethylhexylpalmitat, 2- Ethylhexyllaurat, 2-H exyldecyl stearat , 2-
Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat sowie Ester, die aus technischen aliphatischen Alkoholschnitten und technischen, aliphatischen Carbonsäuregemischen erhältlich sind, z.B. Ester aus ungesättigten Fettalkoholen mit 12 bis 22 C-Atomen und gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen wie sie aus tierischen und pflanzlichen Fetten zugänglich sind. Geeignet sind aber auch natürlich vorkommende Monoester- bzw. Wachsester-Gemische wie sie z.B. im Jojobaöl oder im Spermöl vorliegen. Geeignete Dicarbonsäureester sind z.B. Di-n-butyl-adipat, Di-n-butyl- sebacat, D i- (2-ethylhexyl) -adipat, Di- (2-hexyldecyl) - succinat, Di-isotridecylacelaat . Geeignete Diolester sind z.B. Ethylenglycoldioleat, Ethylenglycol-di-isotridecanoat, Propylenglycol-di- (2-ethylhexanoat) , Butandiol-di- isostearat, Butandio 1-di-caprylat/caprat und Neopentylglycol-di-caprylat . Weitere Fettsäureester, die als Emollients eingesetzt werden können, sind z.B. C12-15 Alkylbenzoat , Dicaprylylcarbonat , Diethylhexylcarbonat . Ebenso als Emollients und Ölkomponente können längerkettige Triglyceride, d.h. dreifache Ester des Glycerins mit drei Säuremolekülen, wovon mindestens eine längerkettig ist, eingesetzt werden. Hier seien beispielhaft Fe 11 s äur e t r igl yce r i de erwähnt; als solche können beispielsweise natürliche, pflanzliche Öle, z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Sesamöl, Avocadoöl, Rizinusöl, Kakaobutter, Palmöl aber auch die flüssigen Anteile des Kokosöls oder des Palmkernöls sowie tierische Öle wie z.B. Haifischlebertran, Dorschleberöl, Walöl, Rindertalg und Butterfett, Wachse wie Bienenwachs, Karnaubapalmwachs, Spermazet, Lanolin und Klauenöl, die flüssigen Anteile des Rindertalgs oder auch synthetische Triglyceride von Capryl-Caprinsäure-Gemischen, Triglyceride aus technischer Ölsäure, Triglyceride mit Isostearinsäure, oder aus Palmitinsäure-Ölsäure-Gemischen als Emollients und Ölkomponenten eingesetzt werden. Weiterhin können Kohlenwasserstoffe, insbesondere auch flüssige Paraffine und Isoparaffine eingesetzt werden. Beispiele für einsetzbare Kohlenwasserstoffe sind Paraffinöl, Isohexadecan, Polydecen, Vaseline, Paraffinum perliquidum, Squalan, Ceresin. Weiterhin sind auch lineare oder verzweigte Fettalkohole wie Oleylalkohol oder Octyldodecanol, sowie Fettalkoholether wie Dicaprylyl Ether einsetzbar. Geeignete Siliconöle und -wachse sind z.B. Polydimethylsiloxane, Cyclomethylsiloxane, sowie aryl- oder alkyl- oder alkoxy- substituierte Polymethylsiloxane oder Cyclomethylsiloxane. Als weitere Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlens tof fatomen, Ester von linearen C6-C22~Fettsäuren mit linearen Ce- C22- Fettalkoholen, Ester von verzweigten C6~Ci3-Carbonsäuren mit linearen C6-C22~Fettalkoholen, Ester von linearen C6-C22- Fettsäuren mit verzweigten Cs-Cis-Alkoholen, insbesondere 2- Ethylhexanol oder Isononanol, Ester von verzweigten C6-C13- Carbonsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2- Ethylhexanol oder Isononanol, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z. B. Propylenglycol , Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis Cε-Cio-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von Ce- Cis-Fettsäuren, Ester von C6-C22~Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbon s äuren , insbesondere Benzoesäure, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare C6-C22- Fettalkoholcarbonate, Guerbetcarbonate, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C6-C22- Alkoholen (z. B. Finsolv™ TN) , Dialkylether,
Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen , S il iconöle und/oder aliphatische bzw . naphthenische Kohlenwasserstoffe in Betracht.
Als Emulgatoren oder Tenside können ni ch t i oni s che , anionische, kationische oder amphotere Tenside eingesetzt werden .
Als nichtionogene Emulgatoren oder Tenside können Verbindungen aus mindestens einer der folgenden Gruppen eingesetzt werden:
Anlagerungsprodukte von 2 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, Ci2/i8-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 100 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Glycerinmono- und -diester und Sorbitanmono- und -diester von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte, Alkylmono- und -oligoglycoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren Ethylenoxidanlagerungsprodukte, Anlagerungsprodukte von 2 bis 200 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl,
Partialester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6-C22~Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12- H y dr o x y s t e a r i n s äu r e und Glycerin, P o 1 y g 1 y ce r i n , Pentaerythrit , Dipentaerythrit, Zuckeralkohole (z.B. Sorbit), Alkylglucoside (z.B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucoside (z.B. Cellulose) ,
Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze, Polysiloxan-Polyether-Copolymere (Dimethicone Copolyole) , wie z . B . PEG/PPG-20/6 Dimethicone, PEG/PPG-20/20 Dimethicone, Bis-PEG/PPG-20/20 Dimethicone, PEG-12 oder PEG-14 Dimethicone, PEG/PPG-14/4 oder 4/12 oder 20/20 oder 18/18 oder 17/18 oder 15/15, Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-C o p o l y m e r e b z w . entsprechende Derivate, wie z.B. Lauryl oder Cetyl Dimethicone Copolyole, insbesondere Cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (ABIL® EM 90 (Evonik) ) , Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE 11 65 574 und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, wie z.B. Glycerin oder Polyglycerin, Zitronensäureester wie z .B. Glyceryl Stearate Citrate, Glyceryl Oleate Citrate und Dilauryl Citrate.
Anionische Emulgatoren oder Tenside können wasserlöslich machende anionische Gruppen wie z .B . eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und einen lipophilen Rest enthalten. Hautverträgliche anionische Tenside sind dem Fachmann in großer Zahl bekannt und im Handel erhältlich. Dabei kann es sich um Alkylsulfate oder Al ky lpho spha t e in Form ihrer Alkali, Ammonium- oder Al k a n o l a mm o n i u m s a l z e , A l k y l e t h e r s u l f a t e , Alkylethercarboxylate, Acylsarkosinate sowie SuIf osuccinate und Acylglutamate in Form ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze handeln .
Auch kationische Emulgatoren und Tenside können zugesetzt werden. Als solche können insbesondere quaternäre Ammoniumverbindungen, insbesondere solche, versehen mit mindestens einer linearen und/oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylkette mit 8 bis 22 C-Atomen, eingesetzt werden, so etwa Alkyltrimethylammoniumhalogenide wie z.B. Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid oder Behenyl tr imethylammoniumchlorid, aber auch Dialkyldi- methylammoniumhalogenide wie z.B. Distearyl- dimethylammoniumchlorid.
Weiterhin können Monoalklyamidoquats wie z.B. Palmitamidopropyltrimethylammoniumchlorid oder entsprechende Dialkylamidoquats eingesetzt werden.
Weiterhin können biologisch gut abbaubare quaternäre Esterverbindungen eingesetzt werden, bei denen es sich um quaternierte Fettsäureester auf Basis von Mono-, Di- oder Tr ie thano 1 amin handeln kann . Weiterhin können Alkylguanidiniumsalze als kationische Emulgatoren beigesetzt sein.
Typische Beispiele für milde, d. h. besonders hautverträgliche Tenside sind Fettalkoholpoly- glycolethersulfate, Monoglyceridsulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate,
Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglutamate, Ethercarbonsäuren, Alkyloligoglucoside, Fettsäureglucamide, Alkylamidobetaine und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere beispielsweise auf Basis von Weizenproteinen.
Weiterhin ist es möglich, amphotere Tenside wie z.B. Betaine, Amphoacetate oder Amphopropionate einzusetzen, so z . B . Substanzen wie die N-Alkyl-N, N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat , N-Acylaminopropyl-N, N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethylammoniumglycinat , und 2-Alkyl- 3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat .
Von den ampholytischen Tensiden können solche oberflächenaktiven Verbindungen eingesetzt werden, die außer einer C8/18-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine - COOH- oder -SO3H- Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N- Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamido- pr opy IgI yci ne , N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-
Al ky laminopropions äuren und Al kylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Weitere Be i sp i e l e ampho l yt i s che r T e n s i de s i nd da s N- Kokosalkylaminopropionat , das Kokosacylaminoethylamino- propionat und das Ci2/i8-Acylsarcosin .
Geeignete Verdicker sind beispielsweise Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate u n d T y l o s e n , C a r b o x y m e t h y l c e l l u l o s e u n d Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare
Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z . B. Carbopole TM oder Synthalene TM ) , Polyacrylamide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäure- glyceride , Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.
Als Verdicker zur Verdickung von Ölphasen kommen alle dem Fachmann bekannten Verdickungsmittel in Frage. Insbesondere sind dabei zu nennen Wachse, wie hydriertes Castorwachs, Bienenwachs oder Microwachs . Weiterhin können auch anorganische Verdickungsmittel eingesetzt werden wie Silica, Alumina oder Schichtsilikate (z.B. Hectorit, Laponit, Saponit) . Diese anorganischen Ölphasenverdicker können dabei hydrophob modifiziert sein. Zur Verdickung/Stabilisierung von Wasser-in-Öl-Emulsionen können dabei insbesondere Aerosile, Schichtsilikate und /oder Metallsalze von Fettsäuren, wie z.B. Zinkstearat eingesetzt werden. Als Viskositätsregler für wässrige Tensidsysteme können z.B. NaCl, niedermolekulare nichtionische Tenside, wie Cocoamide DEA/MEA und Laureth-3, oder polymere, hochmolekulare, assoziative, hochethoxylierte Fettderivate, wie PEG-200 Hydrogenated Glyceryl Palmate enthalten sein.
Als UV-Lichtschutzfilter können beispielsweise organische Substanzen eingesetzt werden, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Als öllösliche UVB-Lichtschut zfil ter sind z.B. zu nennen : 3-Be n z y 1 i den camphe r und dessen Derivate, z.B. 3- (4- Methylbenzyliden) campher,
4-Aminobenz oe säurederivat e , wie z.B. 4- (Dimethylamino) - benzoesäure-2-ethylhexylester und 4- (Dimethylamino) - benzoesäureamylester,
Ester der Zimtsäure, wie z.B. 4-Methoxyzimtsäure-2- ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, 2-Cyan- 3-phenyl-zimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene) , Ester der Salicylsäure, wie z.B. Salicylsäure-2- ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester, Derivate des Benzophenons, wie z . B . 2-Hydroxy- 4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4 ' - methylbenzophenon, 2,2' -Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, Ester der Benzalmalonsäure, wie z.B. 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexyester, Triazinderivate, wie z.B. 2, 4, 6-Trianilino- (p-carbo-2 ' - ethyl-1 ' -hexyloxy) -1 , 3, 5-triazin und Octyltriazon, Propan-1, 3-dione , wie z.B. 1- (4-tert .Butylphenyl) -3- (4 ' - methoxyphenyl) propan-1 , 3-dion . Als wasserlösliche UVB-Lichtschutzfilter kommen in Frage: 2-Phenylbenzimidazol-5-sulf onsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze,
SuIfonsäurederivate von Benzophenon, wie z.B. 2-Hydroxy- 4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze, SuI f onsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4- (2-Oxo-3-bornylidenmethyl) benzolsulfonsäure und 2 -Methyl- 5- (2-oxo-3-bornyliden) sulfonsäure und deren Salze.
Als typische UVA-Lichtschutzfilter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise l-(4'-tert. Butylphenyl) -3- (4 ' -methoxyphenyl) propan-1 , 3-dion oder l-Phenyl-3- (4 ' -isopropylphenyl) propan-1, 3-di on . Die UV-A- und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden.
Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Pigmente, nämlich feindisperse Metalloxide bzw. Salze in Frage, wie beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) , Bariumsulfat und Zinkstearat. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, z.B. zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Eine relativ neue Klasse von Lichtschutzfiltern sind micronisierte organische Pigmente, wie beispielsweise 2 , 2 ' -Methylene-bis- { 6- (2H- benzotriazole-2-yl) -4- (1, 1, 3, 3-tetramethylbutyl) -phenol } mit einer Partikelgröße von < 200 nm, das z.B. als 50 %ige wässrige Dispersion erhältlich ist.
Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P. Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996) zu entnehmen.
Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer
UV-Lichtschutzfilter können auch sekundäre
Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, we l c he au s ge l ö s t w i r d , we n n UV- Strahlung in die Haut eindringt .
Als Antioxidantien und Vitamine können z.B. Superoxid- Dismutase, Tocopherol (Vitamin E) , Tocopherolsorbat, Tocopherolacetat, andere Ester von Tocopherol, Dibutylhydroxytoluol und Ascorbinsäure (Vitamin C) und ihre Salze sowie deren Derivate (z.B. Magnesium Ascorbylphosphat, Natrium Ascorbylphosphat, Ascorbylsorbat) , Ascorbyl Ester von Fettsäuren, butylierte Hydroxybenzoesäure und ihre Salze, Peroxide wie z.B. Wasserstoffperoxid, Perborate, Thioglycolate, Persulfats a 1 z e , 6-Hydroxy-2, 5, 7, 8-Tetramethylchroman-2- Carboxylsäure (TROLOX. RTM) , Gallussäure und ihre Alkylester, Harnsäure und ihre Salze und Alkylester, Sorbinsäure und ihre Salze, Liponsäure, Ferulasäure, Amine
(z.B. N, N-Diethylhydroxylamin, Amino-Guanidine) ,
Sulfhydryl-Verbindungen (z .B . Glutathion) , Dihydroxy-
Fumarsäure und ihre Salze, Glycinpidolat, Argininpilolat,
Nordihydroguaiaretissche Säure, Bioflavonoide, Curcumin, Lysin, L-Methionin, Prolin, Superoxid Dismutase, Silymarin, Tee Extract, Grapefruit Schalen/Kern Extrakt, Melanin, Rosmarin Extrakt, Thioctansäure, Resveratrol, Oxyresveratrol, etc. eingesetzt werden. Als Hydrotrope können zur Verbesserung des Fließverhaltens und der Anwendungseigenschaften beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, können 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen besitzen. Typische Beispiele sind:
Glycerin Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylengly col, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton, technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%,
Methylolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit , Niedrigalkylgucoside, insbesondere solche mit 1 bis 4 K o h 1 e n s t o f f atomen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid, Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit, Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose, Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin.
Als Feststoffe können beispielsweise Eisenoxidpigmente, Titandioxid oder Zinkoxidpartikel und die zusätzlich unter „UV-Schutzmittel" genannten eingesetzt werden. Weiterhin können auch Partikel eingesetzt werden, die zu speziellen sensorischen Effekten führen, wie etwa Nylon-12, Bornitrid, P o l yme rp a r t i ke l w i e e twa P o l ya c r yl a t- oder
Polymethylacrylatpartikel oder Siliconelastomere.
Einsetzbare Füllstoffe umfassen Stärke und Stärkederivate, wie Tapiocas t är ke , Dis tärkephosphat , Aluminium- bzw. Natrium-Stärke, Octenylsuccinat sowie Pigmente, die weder hauptsächlich UV-Filter- noch färbende Wirkung haben, beispielsweise Aerosile® (CAS-Nr. 7631-86-9) .
Als Filmbildner zur z.B. Verbesserung der Wasserfestigkeit können beispielsweise eingesetzt werden: Polyurethane, Dimethicone, Copolyol, Polyacrylate oder PVP/VA Copolymer (PVP = Polyvinylpyrrolidon, VA = Vinylacetat) . Als fettlösliche Filmbildner können eingesetzt werden: z .B. Polymere auf Basis von Polyvinylpyrrolidon ( PVP) , Copolymere des Polyvinylpyrrolidons, PVP/Hexadecen-
Copolymer oder das PVP/Eicosen-Copolymer .
Als Perlglanzadditive können z .B. Glycoldistearate oder PEG-3 Distearat eingesetzt werden.
Als Deodorantwirkstoffe kommen z.B. Geruchsüberdecker wie die gängigen Parfümbestandteile, Geruchsabsorber, beispielsweise die in der Patentoff enlegungsschrift DE 40 09 347 beschriebenen Schicht s ili kate , von diesen insbesondere Montmorillonit, Kaolinit, Illit, Beidelit, Nontronit, Saponit, Hectorit, Bentonit, Smectit, ferner beispielsweis e Z inksalze der Ricinolsäure in Frage. Keimhemmende Mittel sind ebenfalls geeignet, eingearbeitet zu werden. Keimhemmende Substanzen sind zum Beispiel 2 , 4 , 4 ' -Trichlor-2 ' -hydroxydiphenylether (Irgasan) , 1, 6-Di- (4-chlorphenylbiguanido) -hexan (Chlorhexidin) ,
3, 4 , 4 ' -Trichlorcarbonilid, quaternäre Ammoniumverbindungen, Nelkenöl, Minzöl, Thymianöl, Triethylci trat , Farnesol (3, 7, ll-Trimethyl-2, 6, 10-dodecatrien-l-o 1 ) , E thylhe xyl glycerylether, Polyglyceryl-3 caprylat (TEGO® Cosmo P813, Evonik) , sowie die in den Patentoff enlegungsschrif ten DE 198 55 934, DE 37 40 186, DE 39 38 140, DE 42 04 321, DE 42 29 707, DE 42 29 737, DE 42 38 081, DE 43 09 372, DE 43 24 219 und EP 666 732 beschriebenen wirksamen Agenzien.
Als Ant i t ranspi r an twir ks t o f f e können Adst ringen tien eingeset zt werden , be i spie l swei se bas i s che Aluminiumchloride wie Aluminiumchlorhydrat ("ACH") und Aluminium-Zirkonium-Glycine-Salze ("ZAG") .
Als Insekten-Rep e 11 e n t i e n können beispielsweise N, N-Diethyl-m-t o 1 u ami d , 1 , 2-Pentandiol oder Insect Repellent 3535 eingesetzt werden.
Als S e Ib s t b r äune r können z.B. Dihydr oxy ace t on und Erythrulose eingesetzt werden.
Als Konservierungsstoffe können beispielsweise Mischungen einzelner oder mehrerer Alkylparabenester mit Phenoxyethanol eingesetzt werden. Bei den Alkylparabeneste r n kann es sich um Me t h 1 y p a r ab e n , Ethylparaben, Propylparaben und/oder Butylparaben handeln. Anstelle von Phenoxyethanol können auch andere Alkohole eingesetzt werden, wie beispielsweise Benzylalkohol oder Ethanol. Darüber hinaus können auch andere übliche Konservierungsmittel wie etwa Sorbin- oder Benzoesäure, S a l i c y l s ä u r e , 2-Bromo-2-Nitropropan-l, 3-Diol, Chloracetamid, Diazolidinyl Harnstoff, DMDM Hydantoin, Iodopropynyl Butylcarbamat, Natrium Hydroxymethylglycinate, Methylisothiazolin, Chlormethyl-isothiazolin, Ethylhexylglycerin oder Caprylyl Glycol eingesetzt werden. Als Konditioniermittel können z.B. organische quaternäre Verbindungen wie Cetrimoniumchlorid,
Dicetyldimoniumchlorid, Behentrimoniumchlorid, Distearyldimoniumchlorid, Behent rimoniummethosulf at, Distearoylethyldimoniumchlorid,
Palmitamidopropyltrimoniumchlorid, Guar
Hydroxypropyltrimoniumchlorid, Hydroxypropylguar Hydroxypropyltrimoniumchlorid, oder Quaternium-80 oder auch Aminderivate wie z.B. Aminopropyldimethicone oder Stearamidopropyldimethylamine verwendet werden.
Als Parfüme können natürliche oder synthetische Riechstoffe oder Gemische daraus eingesetzt werden. Natürliche
Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel,
Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang-Ylang) , Stengeln und Blättern
(Geranium, Patchouli, Petitgrain) , Früchten (Anis,
Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orange) , Wurzeln, (Macis, Angelica, Sellerie,
Kardamon, Costus, Iris, Thymian) , Nadeln und Zweigen
(Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen) , Harzen und Balsamen
(Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax) .
Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. B e n z y 1 a c e t a t , P h e n o x y e t h y 1 i s o b u t y r a t , p-tert.- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat,
Dirnethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat,
Linalylbenzoat , Benzylformiat, Ethylmethyl-phenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Ben z y1 s a 1 i cy1 a t . Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Koh 1 e n s t o f f a t ome n , Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Es können Mischungen verschiedener Riechstoffe eingesetzt werden, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten eingesetzt werden, eignen sich als Parfüme, z.B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Es können Bergamo tteö 1 , Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexy 1 z imt a ldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, ß-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romillat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt werden.
Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen eingesetzt werden, wie sie beispielsweise in der Publikation „Kosmetische Färbemittel" de r Fa rb s t o f f kommi s s i o n de r De u t s che n Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81 bis 106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt. Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopher olace t at , Tocopherolpalmi t at , Ascorbinsäure , Polyphenole, Desoxyribonucleinsäure, Coenzym QlO, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Hyaluronsäure, alpha-Hydroxysäuren, Isoflavone, Polyglutaminsäure, Creatin (und Creatinderivate) , Guanidin (und Guanidinderivate) , Ceramide, Phytosphingosin (und Phytosphingosinderivate) , Sphingosin (und Sphingosinderivate) , Pseudoceramide, essentielle Öle, Peptide, Proteinhydrolysate, Pflanzenextrakte, Sphingolipide, Allantoin, Panthenol, Phytantriol, Idebenon, Lakritz Extrakt, Glycyrrhizidin and Idebenon, S kleroglucan, ß-Glucan, Santalbinsäure und Vitaminkomplexe zu verstehen. Beispiele für Pflanzenextrakte sind Kastanie Extrakt, Chamomilla Extrakt, RosmarinExtrakt , schwarze und rote Johannisbeer Extrakt, Birken Extrakt, Hagebutten Extrakt, Algen Extrakte, Grüner Tee Extrakt, Aloe Extrakts, Ginseng Extrakt, Ginko Extrakts, Grapefruit Extrakts, Calendula Extrakt, Kampher, Thymus Extrakt, Mangosteen Extrakt, Cystus Extrakt, Terminalia Arjuna Extrakt, Hafer Extrakt, Oregano Extrakt, Raspberry Extrakt, Erdbeer Extrakt, etc.
Zu den biogenen Wirkstoffen können auch die sogenannten Barrier Lipids gezählt werden, für welche beispielhaft Ceramide, Phytosphingosin und Derivate, Sphingosin und Derivate, Sphinganin und Derivate, Pseudoceramide, Phospholipide, Lysophospholipide, Cholesterin und Derivate, Cholesteryl Ester, freie Fettsäuren, Lanolin und Derivate, Squalan, Squalen und verwandte Substanzen genannt werden. Zu den biogenen Wirkstoffen werden im Sinne der Erfindung auch anti-Akne wie z.B. Benzylperoxid, Phytosphingosin und Derrivate, Niacinamid Hydroxybenzoat, Nicotinaldehyd, Retinolsäure und Derrivate, Salicylsäure und Derrivate, Citronellsäure etc. und anti-Cellulite wie z.B. Xanthin Verbindungen wie Coffein, Theophyllin, Theobromin und Aminophyllin, Carnitin, Carnosin, Salicyloyl Phytosphingos in , Phytosphingosine , Santalbinsäure etc. gezählt, ebenso wie Antischuppenmittel wie beispielsweise Salicylsäure und Derrivate, Zink Pyrithion, Selensulfid, Schwefel, Ciclopiroxolamin , Bifonazol, Climbazol, Octopirox und Actirox etc, ebenso wie Adstringetien wie z.B. Alkohol, Aluminium Derivate, Gallsäure, Pyridoxinsalicylat , Zinksalze wie z.B. Zinksulfat, -acetat, -chlorid, -lactat, Zirconiumchlorohydrate etc. Ebenso können Bleichmittel wie Kojisäure, Arbutin, Vitamin C und Derivate, Hydroquinon, Turmeric oil, Creatinin, Sphingolipide, Niacinamid, etc. zu den biogenen Wirkstoffen gezählt werden.
Als Pflegeadditive können z.B. ethoxylierte Glycerin- Fettsäureester, wie beispielweise PEG-7 Glycerin Cocoate, oder kationische Polymere, wie beispielsweise Polyquaternium-7 oder Polyglycerinester enthalten sein.
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Leci thinderi vate , Polyolfe tt säurees ter , Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen .
Als Lösungsmittel können z.B. aliphatische Alkohole wie Ethanol, Propanol oder 1, 3-Propandiol, cyclische Carbonate wie Ethylencarbonat, Propylencarbonat, Glycerincarbonat, Ester von Mono- oder Polycarbonsäuren wie Ethylacetat, Ethyllactat, Dimethyladipat und Diethyladipat , Propylenglycol , Diprop yl engl yco l , Gl yce r i n , Glycerincarbonat oder Wasser eingesetzt werden.
Bevorzugt bestehen die Pflegeformulierungen aus dem erfindungsgemäßen Pflegewirkstoff, Lösungsmittel und optional einem Konservierungsstoff. In diesem Zusammenhang sind die bevorzugten Lösungsmittel Alkohole, alkoxylierte Fettalkohole, Polyether und Wasser.
Erfindungsgemäße Pflegeformulierungen können Verwendung als Hautpflege-, Gesichtspflege-, Kopfpflege-, Körperpflege, Intimpflege-, Fußpflege-, Haarpflege-, Nagelpflege, Zahnpflege- oder Mundpflegeprodukt finden.
Erfindungsgemäße Pflegeformulierungen können Verwendung in Form einer Emulsion, einer Suspension, einer Lösung, einer Creme, einer Salbe, einer Paste, eines Gels, eines Aerosols, eines Sprays, eines Reinigungsproduktes, eines Schmink- oder S o nne n s chu t z p r äp a r a t e s oder eines Gesichtswassers finden.
Pflegeformulierungen entsprechend der vorliegenden Erfindung verfügen über einen konditionierenden Effekt auf Haut und Haaren.
Daher ist ein Gegenstand der Erfindung die Verwendung erfindungsgemäßer Formulierung zur Konditionierung von Haut und/oder Haaren; ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung erfindungsgemäßer Formulierung zur Vermittelung eines angenehmen, samtig seidigen Hautgefühls und zur Vermeidung eines trockenen oder spröden Zustands der Haut, noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung erfindungsgemäßer Formulierung zur Verbesserung mindestens einer Eigenschaft der Haare ausgewählt aus der Gruppe: Kämmbarkeit, Weichheit, Formbarkeit, Handhabbarkeit, Entwirrbarkeit, Volumen, Glanz .
Erfindungsgemäße Pflegeformulierungen erniedrigen die
Rauhigkeit strapazierter Haut. Daher ist ein weiterer
Gegenstand der Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen zur Verringerung der Hautrauhigkeit .
In den nachfolgend aufgeführten Beispielen wird die vorliegende Erfindung beispielhaft beschrieben, ohne dass die Erfindung, deren Anwendungsbreite sich aus der gesamten Beschreibung und den Ansprüchen ergibt, auf die in den Beispielen genannten Ausführungsformen beschränkt sein soll .
Beispiele :
Organomodifiziertes Siloxanblockcopolymer 1 /
Pflegewirkstoff 1 (erfindungsgemäß) :
141 g eines SiH-funktionellen Siloxanes der allgemeinen Summenformel Me3SiO-(SiMe2O)2S(SiMeHO)I0SiMe3 wurde mit 108 g eines Divinylsiloxans der allgemeinen Formel CH2=CH-SiMe2O-
(SiMe2O)349-SiMe2-CH=CH2 gemischt und auf 105 0C geheizt.
Anschließend wurde ein Platin-Katalysator zugesetzt und man ließ das Gemsich 30 Minuten rühren. Anschließend wuren 397 g eines Polyethers der allgemeinen Formel CH2=CH-
CH2O(CH2CH2O)I2 Me zugesetzt. Es wurde noch weitere 6 h bei
125 0C gerührt. Organomodifiziertes Siloxanblockcopolymer 2 / Pflegewirkstoff 2 (erfindungsgemäß) :
84 g eines SiH-funktionellen Siloxanes der allgemeinen
Summenformel Me3SiO-(SiMe2O)2S(SiMeHO)I0SiMe3 wurde mit 56 g eines Divinylsiloxans der allgemeinen Formel CH2=CH-SiMe2O-
(SiMe2O)349-SiMe2-CH=CH2 gemischt und auf 110 0C geheizt.
Anschließend wurde ein Rh-Katalysator zugesetzt und man ließ das Gemsich 30 Minuten rühren. Danach wurde auf 90 0C gekühlt und ein Pt-Katalysator und 602 g eines Polyethers der allgemeinen Formel CH2=CH-CH2O(CH2CH2O)24(CH2CH(CH3)O)4Me zugesetzt. Es wurde noch weitere 2 h bei 120 0C gerührt.
Organomodifiziertes Siloxanblockcopolymer 3 / Pflegewirkstoff 3 (erfindungsgemäß) : 171 g eines SiH-funktionellen Siloxanes der allgemeinen
Summenformel Me3SiO-(SiMe2O)28(SiMeHO)I0SiMe3 wurde mit 131 g eines Divinylsiloxans der allgemeinen Formel CH2=CH-SiMe2O-
(SiMe2O)349-SiMe2-CH=CH2 und 200 g eines propoxyliertem
Myristylalkohol (PPG-3 Myristyl Ether) gemischt und auf 105 °C geheizt . Anschließend wurde ein Platin-Katalysator zugesetzt und man ließ das Gemsich 30 Minuten rühren. Anschließend wuren 490 g eines Polyethers der allgemeinen Formel CH2=CH-CH2O(CH2CH2O) I2 Me zugesetzt. Es wurde noch weitere 6 h bei 125 0C gerührt.
Organomodifiziertes Siloxanblockcopolymer 4 / Pflegewirkstoff 4 (erfindungsgemäß) :
216 g eines SiH-funktionellen Siloxanes der allgemeinen
Summenformel Me3SiO-(SiMe2O)2S(SiMeHO)I0SiMe3 wurde mit 165 g eines Divinylsiloxans der allgemeinen Formel CH2=CH-SiMe2O-
(SiMe2O)349-SiMe2-CH=CH2 gemischt und auf 105 0C geheizt.
Anschließend wurde ein Platin-Katalysator zugesetzt und man ließ das Gemsich 30 Minuten rühren. Anschließend wuren 845 g eines Polyethers der allgemeinen Formel CH2=CH- CH2O(CH2CH2O)I2 Me zugesetzt. Es wurde noch weitere 3 h bei
125 0C gerührt.
Vergleichsbeispiele 5 bis 7 (nicht erfindungsgemäß, zur Abgrenzung vom Stand der Technik) :
Vergleichsbeispiel 5 (nicht erfindungsgemäß)
490 g eines Allylpolyethers der allgemeinen Formel CH2=CH-
CH2-O-(C2H4O)2I-(C3H6O)22-H wurden in einem Reaktionskolben vorgelegt, auf 100 0C geheizt und mit 10 ppm eines Pt- Katalysators versetzt. Anschließend wurde langsam 382 g eine SiH-Siloxans der allgemeinen Formel H(CH3)2Si0- [ (CH3) 2SiO] 6o~Si (CH3) 2H zudosiert. Diese Mischung wurde noch weitere 3 h gerührt.
Vergleichsbeispiel 6 (nicht erfindungsgemäß)
280 g eines Allylpolyethers der allgemeinen Formel CH2=CH- CH2-O-(C2H4O)I3-(C3H6O)4-H wurden in einem Reaktionskolben vorgelegt, auf 100 0C geheizt und mit 10 ppm eines Pt- Katalysators versetzt. Anschließend wurde langsam 97 g eine SiH-Siloxans der allgemeinen Formel (CH3) 3SiO- [ (CH3) 2SiO] 20- [ (CH3) 2HSi0] 5-Si (CH3) 3 zudosiert. Diese Mischung wurde noch weitere 4 h gerührt. Vergleichsbeispiel 7 (nicht erfindungsgemäß)
266 g eines Allylpolyethers der allgemeinen Formel CH2=CH- CH2-O-(C2H4O)2O-(CsH6O)5-H wurden in einem Reaktionskolben vorgelegt, auf 100 0C geheizt und mit 10 ppm eines Pt- Katalysators versetzt. Anschließend wurde langsam 200 g eine SiH-Siloxans der allgemeinen Formel (CH3) 3SiO- [ (CHs)2SiO] 75- [ (CHs)2HSiO]5-Si (CH3) 3 zudosiert. Diese Mischung wurde noch weitere 4 h gerührt.
Die Strukturen der Vergleichsbeispiele 5 bis 7 entsprechen der allgemeinen Formel:
Ri (CH3) 2Si0- [ (CH3) 2Si0]n- [ (CH3)R2SiO]1n-Si (CH3J 2R1
Mit:Ri, R2 = CH3 oder ein Polyether („PE") des Typs:
- (CH2) W-O- (C2H4O)x- (C3H6O)7-R3 mit R3 = H
Tab.l: Vergleichsbeispiele 5 bis 7.
Das Vergleichsbeispiel 5 entspricht einem seitständigen Polyethersiloxan nach dem Stand der Technik.
Die Vergleichsbeispiele 6 und 7 entsprechen mittelständigen Polyethersiloxanen nach dem Stand der Technik.
Anwendungsbeispiele :
Alle Konzentrationen in den Anwendungsbeispielen sind in Gewichtsprozent angegeben. Zur Herstellung der Formulierungen wurden dem Fachmann bekannte übliche Formulierungsverfahren eingesetzt .
Viskositätseffekt : Zur Überprüfung der Viskositätseffekte der erfindungsgemäßen organomodifizierten Siloxanblockcopolymere 1 bis 4 und der Polyethersiloxane nach dem Stand der Technik 5 bis 7 wurden diese Verbindungen in ein Tensidsystem mit einem gängigen Verdicker Antil 171, Evonik Goldschmidt GmbH (INCI: PEG-18 Glyceryl Oleate/Cocoate) getestet.
Die Formulierungen wurden nach der Herstellung für 24 Stunden bei 25 0C gelagert und anschließend die Viskosität mittels eines Brookfield Viskosimeters (Brookfield LVF, Spindel 3, 5 Upm) bei 25 0C gemessen.
Als Kontrollformulierung Oa wird eine Formulierung ohne Zusatz eines Polyethersiloxans verwendet.
Die Ergebnisse der Formulierungen Ia, 2a, 3a und 4a mit den erfindungsgemäßen organomodifizierten Siloxanblockcopoly- meren Pflegewirkstoffen 1 bis 4, der Formulierungen V5a, V6a und V7a mit den Polyethersiloxanen nach dem Stand der Technik 5 bis 7 und der Kontrollformulierung 0a ohne Polyethersiloxan (Testformulierung) sind in Tabelle 2 zusammengefasst . Tab.2: Gemessene Viskositäten bei Verwendung von PEG-18 Glyceryl Oleate/Cocoate (Antil 171, Evonik Goldschmidt GmbH) zum Verdicken der wässrigen, tensidischen Formulierung .
Anhand der Messergebnisse in Tab.2 wird eindeutig ersichtlich, dass bei den erfindungsgemäßen wässrigen, tensidischen Formulierungen keine signifikante Erniedrigung der Viskositäten im Vergleich zu der Kontrollformulierung Oa auftritt. Bei den Vergleichsformulierungen V5a, V6a und V7a, nach dem Stand der Technik, kommt es hingegen zu einer starken Abnahme der Viskosität im Vergleich zu der Kontrollformulierung 0a.
2.) Austestung der Konditionierung von Haut (Hautpflegeleistung) und Schaumeigenschaften mittels eines Handwaschtests :
Zur Bewertung der Konditionierung von Haut (Hautpflegeleistung) und der Schaumeigenschaften der erfindungsgemäßen organomodifizierten Siloxanblockcopolymeren Pflegewirkstoff 1 bis 4 in wässrigen, tensidischen Formulierungen wurden sensorische Handwaschtests im Vergleich zu den Vergleichsbeispielen 5 bis 7 nach dem Stand der Technik durchgeführt.
Die Vergleichsbeispiele 5 bis 7 sind in der Industrie als Pflegewirkstoffe weit verbreitet und gelten als hochwirksame P f 1 e ge w i r k s t o f f e in wässrigen, tensidischen Formulierungen .
Eine Gruppe bestehend aus 10 trainierten Prüfpersonen wusch sich dabei definiert die Hände und bewertete Schaumeigenschaften und Hautgefühl anhand einer Notenskala von 1 (schlecht) bis 5 (sehr gut) . Die eingesetzten Produkte wurden jeweils in einer standardisierten Tensidformulierung (Tabelle 3) getestet.
Als Kontrollformulierung Ob wird eine Formulierung ohne Zusatz eines Polyethersiloxans verwendet.
Tab.3: Testformulierungen für Handwaschtest. Die sensorischen Testergebnisse sind in der Tabelle 4 zusammengefasst .
Tab.4: Ergebnisse des Handwaschtests
In Tabelle 4 sind die Ergebnisse des Handwaschtests dargestellt. Anhand der Messergebnisse wird ersichtlich, dass die erfindungsgemäßen Formulierungen Ib bis 4b unter Verwendung der erfindungsgemäßen organomodifizierten SiI- oxanblockcopolymeren 1 bis 4 eine bessere Hautglätte und Hautweichheit 3 Minuten nach der Applikation und ein überlegenes Hautgefühl während des Waschens im Vergleich zu den Vergleichsformulierungen V5b, V6b und V7b nach dem Stand der Technik bewirken. Auch die Hautglätte und Hautweichheit direkt nach der Applikation ist bei den erfindungsgemäßen Formulierungen Ib bis 4b auf dem gleichen Niveau oder überlegen zu den Messwerten bei den Vergleichsformulierungen V5b, V6b und V7b. Ferner ist den Messwerten zu entnehmen, dass das seitenständige Polyethersiloxan (Vergleichsformulierung V5b) den mittelständigen Polyethersiloxanen (Vergleichsformulierungen V6b und V7b) bezüglich der Hautkonditionierung überlegen ist.
Vor diesem Hintergrund sind die Ergebnisse der erfindungsgemäßen Formulierungen Ib bis 4b als sehr gut zu bezeichnen. Des Weiteren ist anhand der Messwerte ersichtlich, dass die erfindungsgemäßen organomodifizierten Siloxanblockcopolymeren 1 bis 4 in den Formulierungen Ib bis 4b eine Verbesserung der Schaumeigenschaften, im Speziellen der Schaumcremigkeit, bewirken.
3.) Austestung der Konditionierung von Haar mittels Sensoriktests :
Für die anwendungstechnische Beurteilung der Konditionierung von Haar wurden die erfindungsgemäßen organomodifizierten Siloxanblockcopolymeren 1 und 2 und das Vergleichsprodukt 5 in einfachen kosmetischen Formulierungen (Shampoo und Haarspülung) eingesetzt.
Die Anwendungseigenschaften beim Einsatz in einem Shampoo wurden in den folgenden Rezepturen überprüft:
Tab.5: Shampooformul ierungen zur Austestung der haar- konditionierenden Eigenschaften.
Zur Bewertung der Eigenschaften der Shampooformulierung wurde im Testablauf keine Nachbehandlung mit einer Spülung durchgeführt .
Die Anwendungseigenschaften beim Einsatz in Haarspülungen wurden in den folgenden Rezepturen überprüft:
Tab.6: Haarspülung Formulierungen zur Austestung der haarkonditionierenden Eigenschaften .
Die Vorbehandlung der Haare erfolgt im Falle der Eigenschaftsprüfung von Haarspülungen durch ein Shampoo, welches keine Konditioniermittel enthält. Für die anwendungstechnische Beurteilung werden Haartressen, die für sensorische Tests verwendet werden, durch eine Dauerwellbehandlung und eine Bleichbehandlung standardisiert vorgeschädigt. Dazu werden friseurübliche Produkte verwendet. Der Testablauf, die verwendeten Basism a t e r i a l i e n s o w i e d i e D e t a i l s de r Beurteilungskriterien sind in DE 103 27 871 beschrieben.
Standardisierte Behandlung von vorgeschädigten Haarsträhnen mit konditionierenden Proben:
Die, wie oben beschrieben, vorgeschädigten Haarsträhnchen werden wie folgt mit dem oben beschriebenen Shampoo oder der oben beschriebenen konditionierenden Spülung behandelt:
Die Haarsträhnen werden unter fließendem, warmem Wasser benetzt. Das überschüssige Wasser wird leicht von Hand ausgedrückt, dann wird das Shampoo aufgebracht und sanft im Haar eingearbeitet (1 ml/Haarsträhne (2 g) ) . Nach einer Verweilzeit von 1 min wird das Haar für 1 min gespült.
Gegebenenfalls wird direkt im Anschluss die Spülung aufgebracht und sanft im Haar eingearbeitet (1 ml/Haarsträhne (2 g) ) . Nach einer Verweilzeit von 1 min wird das Haar für 1 min gespült.
Vor der sensorischen Beurteilung wird das Haar an der Luft bei 50 % Luftfeuchtigkeit und 25 0C für mindestens 12 h getrocknet .
Beurteilungskriterien :
Die sensorischen Bewertungen erfolgen nach Noten, die auf einer Skala von 1 bis 5 vergeben werden, wobei 1 die schlechteste und 5 die beste Bewertung ist. Die einzelnen Testkriterien erhalten jeweils eine eigene Bewertung.
Die Te s t kr i t e r i en sind: Nas s kämmbar ke i t , Nassgriff, Trockenkämmbarkeit, Trockengriff, Aussehen/Glanz.
In der folgenden Tabelle werden die Ergebnisse der sensorischen Beurteilung der wie oben beschrieben durchgeführten Behandlung der Haarstränehen mit den erfindungsgemäßen Formulierungen Ic und 2c, der Vergleichsformulierung V5c und der Kontrollformulierung Oc (Placebo ohne Testsubstanz) verglichen .
Tab.7: Ergebnisse der Konditionierung von Haar aus Shampoo- Formulierung
Die Ergebnisse zeigen in überraschender Weise, dass die erfindungsgemäßen Formulierungen Ic und 2c mit den organomodifizierten Siloxanblockcopolymeren 1 und 2 signifikant bessere Bewertungen erhalten, als die Vergleichsformulierung V5c mit der Vergleichsverbindung 5 nach Stand der Technik. Besonders deutlich ist die gute Bewertung der Glanzeigenschaften aller erfindungsgemäßen Formulierungen hervorzuheben.
Tab.8: Ergebnisse der Konditionierung von Haar aus Haar spülung- Formulierungen
Auch in der Anwendung Haarspülung zeigen die erfindungsgemäßen Formulierungen Id und 2 d mit den organomodifizierten Siloxanblockcopolymeren 1 und 2 in der sensorischen Beurteilung sehr gute kosmetische Bewertungen. Dabei wurden die bereits sehr guten Eigenschaften der Vergleichsformulierung V5d mit der Vergleichsverbindung 5 durch die erfindungsgemäßen Formulierungen Id und 2d mit organomodifizierten Siloxanblockcopolymeren 1 und 2 noch weiter gesteigert.
Eine signifikant bessere Bewertung wird auch beim Glanz durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Formulierungen Id und 2d erreicht.
Weitere Formulierungsbeispiele:
Diese Beispiele sollen zeigen, dass die erfindungsgemäßen organomodifizierten Siloxanblockcopolymere in einer Vielzahl kosmetischer Formulierungen eingesetzt werden können . Conditioning Shampoo
Moisturizing body wash
TEXAPON® NSO, Cognis, 28 %-ig (INCI: 30%
Sodium Laureth Sulfate)
TEGOSOFT® PC 31, Evonik Goldschmidt 0.5%
GmbH (INCI: Polyglyceryl-3 Caprate)
Organomodifiziertes 0.3%
Siloxanblockcopolymer 1
(erfindungsgemäß)
Perfume 0.3%
Water 54.1%
TEGOCEL® HPM 4000, Evonik Goldschmidt 0.3%
GmbH (INCI: Hydroxypropyl
Methylcellulose)
REWOTERIC® AM C, Evonik Goldschmidt 10%
GmbH, 32%-ig (INCI : Sodium
Cocoamphoacetate)
Citric Acid Monohydrate 0.5%
REWODERM® LI S 80, Evonik Goldschmidt 2%
GmbH (INCI: PEG-200 Hydrogenated
Glyceryl Palmate; PEG-7 Glyceryl
Cocoate)
TEGO® Pearl N 300, Evonik Goldschmidt 2%
GmbH (INCI: Glycol Distearate;
Laureth-4; Cocamidopropyl Betaine)
Body cleansing Foam
Mild shower Bath
Hair Conditioner
Hair repair leave-in Conditioner spray
Leave-in Conditioning Mousse
Creamy Shaving Foam

Claims

Patentansprüche :
1. Verwendung organomodifizierter Siloxanblockcopolymere, hergestellt durch
A) Anlagerung von Organopolysiloxanen der allgemeinen Formel I
worin
R1 gleiche oder verschiedene aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 C-
Atomen, R2 R1 oder H, mit der Maßgabe, dass mindestens drei
Reste R2 gleich H sind, a 5 bis 500, b 1 bis 50, c 0 bis 5 bedeuten,
an Doppelbindungen enthaltende Siloxane der allgemeinen Formel II i mit d lO bi s 1 . 000 und R3 unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene, mindestens eine
Doppelbindung enthaltende Kohlenwasserstof f reste mit 2 bis 12 C-Atomen,
in Gegenwart von Platin- oder Rhodiumkatalysatoren, mit der Maßgabe, dass die Organopolysiloxane der allgemeinen Formel I im mindestens 6-fachen molaren Überschuss , bezogen auf das Doppelbindungen enthaltende Siloxan der allgemeinen Formel II, vorliegt, unter Erhalt eines Si-H-Gruppen aufweisenden Reaktionsproduktes und weiterer Umsetzung des Reaktionsproduktes in mindestens einer der Stufen
B) übergansmetall-katalysierter tei lweiser oder vollständiger Addition der SiH-Gruppen an Alkenyl- und/oder Alkinylverbindungen,
oder
C) teilweise oder vollständige Umsetzung der nach obiger Reaktion (en) verbliebenen Si-H-Gruppen in Gegenwart eines Katalysators mit mindestens einem Alkohol, aus der Gruppe der linearen oder verzweigten, gesättigten, ein- oder mehrfach ungesättigten, aromatischen, aliphatisch- aromatischen, gegebenenfalls Halogenatome enthaltenden Monoalkohole, Polyethermonoalkohole, Polyestermonoalkohole, Aminoalkohole
als Pflegewirkstoff zur Pflege von menschlichen oder tierischen Körperteilen.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R1 gleiche oder verschiedene unverzweigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 9 C-Atomen sind.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt B) an Doppelbindungen enthaltende Polyether addiert wird.
4. Verwendung gemäß mindestens einem der Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt B) an Allylpolyether addiert wird.
5. Verwendung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Katalysator in Stufe C) borhaltige Lewissäuren eingesetzt werden.
6. Verwendung gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass als borhaltige Lewissäure Tris (pentafluortri- phenylboran) (C5F4) 3B eingesetzt wird.
7. Verwendung gemäß mindestens einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass in Stufe C) neben borhaltigen Lewissäuren eine synergistisch wirksame Verbindung eingesetzt wird.
8. Verwendung gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass als synergistisch wirksame Verbindung ein Salz oder Komplexe mit Kationen, ausgewählt aus der Gruppe der Salze von Elementen der 4. , 6. , 7. und 8. Nebengruppe sowie der 4. Hauptgruppe eingesetzt wird.
9. Verwendung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Katalysator in Schritt C) eine katalytische Mischung enthaltend mindestens eine Carbonsäure und mindestens ein Salz einer Carbonsäure eingesetzt wird.
10. Verwendung gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität der
Siloxanblockcopolymere < 10.000 mPas ist.
11. Pflegeformulierungen enthaltend einen Pflegewirkstoff hergestellt nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10.
12. Pflegeformulierung gemäß Anspruc h 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie von 0,01 Massenprozent bis 20 Massenprozent Pflegewirkstoff bezogen auf die Gesamtmasse der Pflegeformulierung enthält.
13. Pflegeformulierung gemäß Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine wässrige Formulierung ist.
14. Pflegeformulierung gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine tensidische Formulierung ist.
15. Pflegeformulierungen gemäß mindestens einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass diese kosmetische, dermatologische oder pharmazeutische Formulierungen darstellen.
16. Pflegeformulierung gemäß mindestens einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine zusätzliche Komponente enthält, ausgewählt aus der Gruppe der
Emollients,
Emulgatoren und Tenside,
Verdicker/Viskositätsregier/Stabilisatoren,
UV-Lichtschutzfilter, Antioxidantien,
Hydrotrope (oder Polyole) ,
Fest- und Füllstoffe,
Filmbildner,
PerIgIanzadditive, Deodorant- und Antitranspirantwirkstoffe,
Insektrepellentien,
Selbstbräuner,
KonservierungsStoffe,
Konditioniermittel, Parfüme,
Farbstoffe,
Kosmetische Wirkstoffe,
Pflegeadditive,
Überfettungsmittel, Lösungsmittel.
17. Verwendung einer Pflegeformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 11 bis 16 als Hautpflege-, Gesichtspflege-, Kop fpf leg e-, Körperpflege-, Intimpflege-, Fußpflege-, Haarpflege-, Nagelpflege-, Zahnpflege- oder Mundpflegeprodukt.
18. Verwendung einer Pflegeformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 11 bis 16 in Form einer Emulsion, einer Suspension, einer Lösung, einer Creme, einer Salbe, einer Paste, eines Gels, eines Öls, eines Puders, eines Aerosols, eines Stiftes, eines Sprays, eines Reinigungsproduktes, eines Schmink- oder Sonnenschutzpräparates oder eines Gesichtswassers.
19. Verwendung einer Pflegeformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 11 bis 16 zur Konditionierung von Haut und/oder Haaren.
20. Verwendung einer Pflegeformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 11 bis 16 zur Vermittelung eines angenehmen, samtig seidigen Hautgefühls und zur Vermeidung eines trockenen oder spröden Zustands der Haut.
21. Verwendung einer Pflegeformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 11 bis 16 zur Verbesserung mindestens einer Eigenschaft der Haare ausgewählt aus der Gruppe: Kämmbarkeit, Weichheit, Formbarkeit, Handhabbarkeit, Entwirrbarkeit, Volumen, Glanz.
22. Verwendung einer Pflegeformulierung nach mindestens einem der Ansprüche 11 bis 16 zur Verringerung der
Hautrauhigkeit .
EP09745638A 2008-05-15 2009-04-15 Verwendung organomodifizierter siloxanblockcopolymere als pflegewirkstoff zur pflege von menschlichen oder tierischen körperteilen Withdrawn EP2273970A1 (de)

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