EP2176018A1 - VERFAHREN ZUM VERGIEßEN EINER METALLSCHMELZE - Google Patents

VERFAHREN ZUM VERGIEßEN EINER METALLSCHMELZE

Info

Publication number
EP2176018A1
EP2176018A1 EP08774799A EP08774799A EP2176018A1 EP 2176018 A1 EP2176018 A1 EP 2176018A1 EP 08774799 A EP08774799 A EP 08774799A EP 08774799 A EP08774799 A EP 08774799A EP 2176018 A1 EP2176018 A1 EP 2176018A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
casting
mold
cast iron
cast
sulfide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP08774799A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2176018B1 (de
Inventor
Jörg KNECHTEN
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WINTER FRITZ EISENGIESSEREI
Fritz Winter Eisengiesserei GmbH and Co KG
Original Assignee
WINTER FRITZ EISENGIESSEREI
Fritz Winter Eisengiesserei GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WINTER FRITZ EISENGIESSEREI, Fritz Winter Eisengiesserei GmbH and Co KG filed Critical WINTER FRITZ EISENGIESSEREI
Publication of EP2176018A1 publication Critical patent/EP2176018A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2176018B1 publication Critical patent/EP2176018B1/de
Not-in-force legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D27/00—Treating the metal in the mould while it is molten or ductile ; Pressure or vacuum casting
    • B22D27/18—Measures for using chemical processes for influencing the surface composition of castings, e.g. for increasing resistance to acid attack
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C9/00—Moulds or cores; Moulding processes
    • B22C9/12—Treating moulds or cores, e.g. drying, hardening
    • B22C9/123—Gas-hardening
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D27/00—Treating the metal in the mould while it is molten or ductile ; Pressure or vacuum casting
    • B22D27/20—Measures not previously mentioned for influencing the grain structure or texture; Selection of compositions therefor

Definitions

  • the invention relates to a method for casting castings from a vermicular or a spheroidal graphite cast iron melt, in which the cast iron melt is poured into a casting mold comprising at least one casting part made of a molding material consisting of a sand-like base material and an organic binder is, molded and then with a sulfur-containing gas, in particular SÜ 2 gas, fumigated to cure the binder of the molding material, so that a dimensionally stable molded part has been obtained.
  • a sulfur-containing gas in particular SÜ 2 gas
  • mold parts of the above-mentioned type are in practice typically so-called "casting cores", with which cavities, such as channels, cavities, etc., or recesses with undercuts and comparable complex shapes are mapped to the casting to be cast.
  • casting cores With which cavities, such as channels, cavities, etc., or recesses with undercuts and comparable complex shapes are mapped to the casting to be cast.
  • the relevant mold parts are destroyed. They disintegrate into free-flowing individual parts, which can be conveyed mechanically, for example by shaking, or with the aid of a rinsing liquid from the casting.
  • Casting cores of this type are used both in molds whose outer parts as solid permanent molds executed as well as in so-called "lost molds".
  • lost molds are not only the cores, but also the outer, the casting outside bounding moldings made of molding material and are therefore also completely destroyed during demolding of the respective casting.
  • a variant of the cold box method is the SC> 2 method.
  • the molding material processed in each case is blended from a molding sand and a resin binder, which may be, for example, a furan-phenol or an epoxy resin binder.
  • a resin binder which may be, for example, a furan-phenol or an epoxy resin binder.
  • the respective resin binder hardens by reaction with the sulfuric acid, which is formed from sulfur dioxide, oxygen and water.
  • the S ⁇ 2 ⁇ method is widely used in practice, since the moldable with sulfur dioxide moldings in the unconsolidated state have good flowability and, consequently, a particularly good mold filling capacity. Therefore, these mold materials are particularly suitable for the production of filigree shaped outer parts and cores for molds.
  • the moldable with sulfur dioxide moldings are durable without special precautions and have a high dimensional stability after the gassing with the sulfur dioxide gas.
  • cast iron can be subjected to a magnesium treatment immediately before it enters the casting mold or even in the casting mold itself.
  • the magnesium supplied in this process forms with other constituents of the cast iron or with additionally additionally supplied elements compounds which serve as nuclei for the formation of the respectively desired graphite form.
  • GJS Kugelgrafit
  • GJV Vermiformgrafit
  • Ballistic graphite cast iron has typical strengths of 350 MPa to 1000 MPa, while the strength of vermicular graphite cast iron is in the range of 350 MPa to 500 MPa.
  • the particular advantage of Vermiculargrafit consists in a favorable combination of high strength and good thermal conductivity and good damping behavior.
  • cast iron with lamellar graphite (“GJL”) has strengths in the range of 150 MPa to 350 MPa.
  • the invention was based on the object of demonstrating possibilities with which casting molds which are produced according to the SÜ 2 method, the danger of the occurrence of local graphite and structural degenerations on the casting during casting of ball or Vermiculargrafit forming iron casting melt on let a minimum be reduced. This object has been achieved by the method specified in claim 1.
  • the specified in the above claims variants of the invention is based on the idea, at least the surface of a mixed of a sand-like base material and an organic binder and by gassing with sulfur-containing gas, in particular S ⁇ 2 gas cured casting mold part, the casting of the metal casting melt in the mold using the molded part comes into contact with the cast metal melt to provide a coating containing a non-volatile sulfide former.
  • the invention is based on the recognition that in the used in the prior art, hardened using SO 2 -GaS mold parts as a result of the associated with the pouring of the hot melt heating sulfur-containing vapors or gases escape from the mold parts and in the direction of urge the mold enclosed mold cavity. There they meet the casting metal filled in the mold cavity and react with the constituents contained in it.
  • the sulfur-containing gas which is forced out of the casting mold part strikes the coating according to the invention and reacts with the sulfide former contained in it to form a sulfide. In this bound state, the sulfur is ineffective against the respectively poured molten metal.
  • the invention uses in this way from DE-OS 24 08 344 already known way to coat a mold part on its surface with a mass that can bind or adsorb a flowing through the mold part acidic gas.
  • the application of the coating has the purpose to bind gaseous, acidic catalysts contained in the respective molding, so as to avoid the escape of harmful or highly corrosive gases from the molded part, however, the invention sees the Using a on a specific problem, namely the formation of graphite degenerations in the casting, related coating ago.
  • the coating provided according to the invention contains a sulfide former which prevents the magnesium contained in the molten metal according to the invention from forming a bond with the sulfur-containing gas which is emitted from the casting mold part.
  • the coating applied in accordance with the invention to the respective casting mold part contains, as sulfide former, an alkali metal carbonate or alkaline earth metal carbonate.
  • an alkali metal carbonate or alkaline earth metal carbonate contains, as sulfide former, an alkali metal carbonate or alkaline earth metal carbonate.
  • CaCO ⁇ calcium carbonate
  • the sulfides formed from the alkali metal or alkaline earth metal carbonates behave especially when as Cast iron metal is poured an iron casting melt, on the one hand neutral and on the other bind binding ausgasenden from the molding material in the direction of the mold cavity of the respective mold prevailing sulfur, so that it can no longer exert any influence on the constituents of each cast molten metal.
  • the coating applied according to the invention as a sulfide former an alkali metal bicarbonate, z.
  • sodium bicarbonate NaHCOs
  • these substances also form sulfides, such as Na 2 S, with the sulfur emerging from the mold part and thus prevent the sulfur from reacting with a constituent of the casting metal cast in each case.
  • the sulfide former contained in a coating according to the invention may be ammonium carbonate or ammonium bicarbonate. These substances form with sulfur amonium sulfides.
  • the invention has a particularly advantageous effect when the casting mold part coated according to the invention is a casting core.
  • such casting cores are substantially completely surrounded by the metal cast into the casting mold, so that the gas emerging from the core strongly penetrates the adjacent casting material.
  • the invention is based on a
  • FIG. 1 shows a mold in the unfilled state in a cross section.
  • the casting mold 1 for casting a casting G from a magnesium-treated cast iron melt which is here a brake disk, has a lower outer molded part 2 and an upper, lying on the lower mold part 2 and this covering outer mold part 3.
  • a mold cavity 4 is formed, which delimit the outer peripheral surfaces, the outer face of the pot and the outer face of the pot associated friction surface of the friction ring of the brake disc casting G to be produced.
  • the other friction surface of the friction ring and the inner peripheral surfaces of the pot of the casting G are imaged by a casting core 5, which is inserted into the mold cavity 4.
  • projections 6 which extend into the provided for the friction ring of casting casting G annular portion of the mold cavity 4 and with their free ends in correspondingly shaped, here in detail only hinted recordings of the lower mold part 2 sit.
  • the projections 6 form in the casting G radially from the inside of the pot to the outer peripheral surface of the friction ring leading cooling channels.
  • the outer mold parts 2, 3 and the casting core 5 with its integrally connected projections 6 are made of a molding material consisting of a sand-like molding base material and an organic resin binder mixing with the molding base material.
  • this molding material has been filled and compacted in a manner known per se into a molding box (not shown here). Subsequently, the filled into the molding box molding material has been fumigated with SC> 2 gas. In this case, a chemical reaction has occurred between the resin binder and the sulfur dioxide gas, through which the resin binder has hardened.
  • the dimensionally stable casting moldings (outer moldings 2, 3 and casting core 5 with its projections 6) thus obtained are in contact with their surfaces in contact with the melt (internal surfaces of the molds) Mold cavity 4, outer surfaces of the casting core 5 and its projections 6 and the mold cavity 4 covering portions of the lower mold part 2 associated surface of the upper outer mold part 3) has been coated with a coating applied in the form of a coating 7,8,9, as the sulfide formers calcium carbonate contained.
  • the cast iron treated with magnesium immediately prior to entry into the casting mold 1 is poured into the casting mold 1 via the pond, not shown, and flows through channels, also not shown, into the molding cavity 4 until it is completely filled with cast iron.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)

Description

Verfahren zum Vergießen einer Metallschmelze
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Gießen von Gussteilen aus einer Vermicular- oder eine Kugelgrafit bildenden Eisengussschmelze, bei dem die Eisengussschmelze in eine Gießform gegossen wird, die mindestens ein Gießformteil umfasst, das aus einem Formstoff, der aus einem sandartigen Grundstoff und einem organischen Binder gemischt ist, geformt und anschließend mit einem schwefelhaltigen Gas, insbesondere SÜ2-Gas, begast worden ist, um den Binder des Formstoffs auszuhärten, so dass ein formstabiles Formteil erhalten worden ist.
Bei den Gießformteilen der voranstehend angegebenen Art handelt es sich in der Praxis typischerweise um so genannte "Gießkerne", mit denen am zu gießenden Gussteil Hohlräume, wie Kanäle, Höhlungen etc., oder Ausnehmungen mit Hinterschneidungen und vergleichbare komplexe Formgebungen abgebildet werden. Beim Entformen des fertig erstarrten Gussteils aus der jeweiligen Gießform werden die betreffenden Gießformteile zerstört. Dabei zerfallen sie in rieselfähige Einzelteile, die sich mechanisch, beispielsweise durch Rütteln, oder mit Hilfe einer Spülflüssigkeit aus dem Gussteil befördern lassen.
Gießkerne dieser Art werden sowohl in Gießformen verwendet, deren äußere Teile als feste Dauerformen ausgeführt sind, als auch in so genannten "verlorenen Gießformen". Bei verlorenen Gießformen sind nicht nur die Gießkerne, sondern auch die äußeren, den das Gussteil außen umgrenzenden Formteile aus Formstoff hergestellt und werden dementsprechend bei der Entformung des jeweiligen Gussteils ebenfalls vollständig zerstört.
Es sind verschiedene Möglichkeiten bekannt, verlorene Formteile (Gießkerne und äußere Formteile) für Gießformen herzustellen. Dabei wird unterschieden zwischen den so genannten "Coldbox-Verfahren" und den "Hotbox-Verfahren". Während die Hotbox-Verfahren auf der Verwendung von einen anorganischen Binder enthaltenden Formstoffen beruhen, ist den "Coldbox-Verfahren" gemeinsam, dass der aus einem Formsand und einem organischen Binder gemischte Formstoff nach dem Einfüllen in den das jeweils herzustellende Formteil abbildenden Formkasten mit einem Gas begast wird. Das dabei durch den Formstoff tretende Gas reagiert chemisch mit dem jeweiligen Binder und bewirkt so dessen Aushärtung .
Eine Variante des Coldbox-Verfahrens ist das SC>2-Verfahren. Bei diesem Verfahren ist der jeweils verarbeitete Formstoff aus einem Formsand und einem Harzbinder gemischt, bei dem es sich beispielsweise um einen Furan-Phenol- oder einen Epoxyharz-Binder handeln kann. Während des Begasens eines derart zusammengesetzten Formstoffs mit SO2 härtet der jeweilige Harzbinder durch Reaktion mit der Schwefelsäure aus, die sich aus Schwefeldioxid, Sauerstoff und Wasser bildet. Das Sθ2~Verfahren wird in der Praxis in großem Umfang eingesetzt, da die mit Schwefeldioxid verfestigbaren Formstoffe im unverfestigten Zustand eine gute Fließfähigkeit und damit einhergehend ein besonders gutes Formfüllungsvermögen besitzen. Daher sind diese Formstoffe besonders zur Herstellung von filigran geformten Außenteilen und Kernen für Gießformen geeignet. Darüber hinaus sind die mit Schwefeldioxid verfestigbaren Formstoffe ohne besondere Vorkehrungen lange haltbar und weisen nach der Begasung mit dem Schwefeldioxid-Gas eine hohe Formstabilität auf.
Praktische Erfahrungen beim Vergießen von Gusseisen in Gießformen, die im SÜ2-Verfahren hergestellt sind, zeigen allerdings, dass die dabei erhaltenen Gussteile häufig unerwünschte Entartungen des in dem Gussteil gebildeten Grafits aufweisen. Diese Beobachtung betraf insbesondere Gusstücke, die aus einer magnesiumbehandelten Eisenguss- Schmelze gegossen worden sind.
Wie im Einzelnen beispielsweise in der EP 1 752 552 Bl beschrieben, kann Gusseisen unmittelbar vor dem Eintritt in die Gießform oder noch in der Gießform selbst einer Magnesiumbehandlung unterzogen werden. Das bei diesem Vorgang zugeführte Magnesium bildet mit anderen Bestandteilen des Gusseisens oder mit ebenfalls zusätzlich zugeführten Elementen Verbindungen, die als Keime für die Entstehung der jeweils gewünschten Grafitform dienen. So lassen sich durch geeignete Zugaben von Magnesium optimierte Gießergebnisse bei der Erzeugung von Kugelgrafit ("GJS"), bei dem der Grafit in einer kugeligen Gestalt vorliegt, oder Vermiculargrafit ("GJV") erzeugen, bei dem der Grafit würmchenartig vorliegt.
Gusseisen mit Kugelgrafit besitzt typische Festigkeiten von 350 MPa bis 1000 MPa, während die Festigkeit von Gusseisen mit Vermiculargrafit im Bereich von 350 MPa bis 500 MPa liegt. Der besondere Vorteil von Vermiculargrafit besteht dabei in einer günstigen Kombination aus hoher Festigkeit und guter Wärmeleitfähigkeit sowie gutem Dämpfungsverhalten. Gusseisen mit lamellenförmig vorliegendem Grafit ("GJL") weist dagegen Festigkeiten im Bereich von 150 MPa bis 350 MPa auf.
An Gussteilen, die aus GJS oder GJV bildenden magnesiumbehandelten Eisenguss-Schmelzen in Gießformen mit Sθ2-gehärteten Außenteilen oder Gießkernen gegossenen Gussteilen hergestellt wurden, wurde beobachtet, dass der Grafit in lokal begrenzten, oberflächennahen Abschnitten nicht in der erwarteten Kugel- oder Vermicular-Gestalt vorlag, sondern in Lamellenform. Diese Abweichung von der eigentlich angestrebten Ausbildung des Grafits führt zu lokal stark abweichenden Eigenschaften des Gussteils, wodurch gerade die Qualität von dünnwandigen Bauteilen stark beeinträchtigt werden kann.
Vor diesem Hintergrund lag der Erfindung die Aufgabe zu Grunde, Möglichkeiten aufzuzeigen, mit denen sich bei Gießformen, die nach dem SÜ2-Verfahren hergestellt sind, die Gefahr des Auftretens von lokalen Graphit- und Gefügeentartungen am Gussteil beim Vergießen von Kugeloder Vermiculargrafit bildenden Eisengussschmelze auf ein Minimum reduzieren lassen. Diese Aufgabe ist erfindungsgemäß durch das in Anspruch 1 angegebene Verfahren gelöst worden.
Den in den genannten Ansprüchen angegebenen Varianten der Erfindung liegt der Gedanke zugrunde, mindestens die Fläche eines aus einem sandartigen Grundstoff und einem organischen Binder gemischten und durch Begasung mit schwefelhaltigem Gas, insbesondere Sθ2-Gas, gehärteten Gießformteils, die beim Eingießen der Metallguss-Schmelze in die unter Verwendung des Formteils zusammengesetzte Gießform mit der Metallguss-Schmelze in Berührung kommt, mit einer einen nicht flüchtigen Sulfidbildner enthaltenden Beschichtung zu versehen.
Die Erfindung geht von der Erkenntnis aus, dass bei den im Stand der Technik eingesetzten, unter Verwendung von SO2-GaS gehärteten Gießformteilen in Folge der mit dem Eingießen der heißen Schmelze einhergehenden Erwärmung schwefelhaltige Dämpfe oder Gase aus den Gießformteilen austreten und in Richtung des von der Gießform umschlossenen Formhohlraums drängen. Dort treffen sie auf das in den Formhohlraum gefüllte Gussmetall und reagieren mit den in ihm enthaltenen Bestandteilen.
Diese Reaktionen führen beispielsweise bei magnesiumbehandelten Eisengussschmelzen zur Entstehung von oberflächennah sich ansammelndem Magnesiumsulfid. Das auf diese Weise gebundene Magnesium kann im Gusseisen dann nicht mehr seine keimbildende Wirkung entfalten mit der Folge, dass nicht die gewünschte Grafitform entsteht, sondern eine entartete, deutlich schlechtere mechanische Eigenschaften bedingende Grafitform. Bei einer aus erfindungsgemäß beschichteten Teilen zusammengesetzten Gießform ist die Gefahr des Unwirksamwerdens bestimmter Bestandteile des jeweils vergossenen Gussmetalls durch die auf die kritischen Flächen des jeweiligen Gießformteils aufgetragene, einen Sulfidbildner enthaltende Beschichtung gebannt. Bei einem erfindungsgemäß beschichteten Gießformteil trifft das aus dem Gießformteil drängende schwefelhaltige Gas auf die erfindungsgemäß beschaffene Beschichtung und reagiert mit dem in ihr enthaltenen Sulfidbildner zu einem Sulfid. In diesem gebundenen Zustand ist der Schwefel gegenüber der jeweils vergossenen Metallschmelze wirkungslos.
Die Erfindung nutzt auf diese Weise eine aus der DE-OS 24 08 344 an sich bereits bekannte Möglichkeit, ein Gießformteil an seiner Oberfläche mit einer Masse zu beschichten, die ein durch das Gießformteil strömendes saures Gas binden oder adsorbieren kann. Anders als beim Stand der Technik, bei dem der Auftrag der Beschichtung den Zweck hat, in dem jeweiligen Formteil enthaltene gasförmige, saure Katalysatoren zu binden, um so den Austritt von gesundheitsschädlichen oder stark korrosiven Gasen aus dem Formteil zu vermeiden, sieht die Erfindung jedoch die Verwendung einer auf ein ganz bestimmtes Problem, nämlich die Entstehung von Grafitentartungen im Gussteil, bezogene Beschichtung vor.
So enthält die erfindungsgemäß vorgesehene Beschichtung einen Sulfidbildner, der verhindert, dass das in der erfindungsgemäß vergossenen Schmelze enthaltene Magnesium mit dem aus dem Gießformteil ausgasenden schwefelhaltigen Gas eine Verbindung eingeht. Mit der Erfindung ist es somit auf einfache Weise möglich, auch in Gießformen, die unter Verwendung von nach dem SO2-Verfahren hergestellten Gießformteilen zusammengesetzt sind, hochwertige Gussteile zu erzeugen, bei denen die Gefahr des Auftretens von lokalen Gefügeentartungen auf ein Minimum reduziert ist.
Praktische Versuche haben dabei ergeben, dass sich die Erfindung insbesondere im Zusammenhang mit dem Vergießen von Kugel- oder Vermiculargrafit bildenden Eisenguss- Schmelzen positiv auswirkt. So konnte gezeigt werden, dass es nach dem Auftrag der erfindungsgemäß zusammengesetzten Beschichtung auf die mit der jeweils vergossenen Eisenguss-Schmelze in Kontakt kommenden Flächen der Gießform auch dann zu keinen Gefügeentartungen kommt, wenn die Eisenguss-Schmelze vergleichbar hohe Magnesium-Gehalte in Folge einer Behandlung mit einem magnesiumhaltigen Mittel unterzogen worden ist.
Als besonders praxisgerecht hat es sich in diesem Zusammengang herausgestellt, wenn die in erfindungsgemäßer Weise auf das jeweilige Gießformteil aufgetragene Beschichtung als Sulfidbildner ein Alkalicarbonat oder Erdalkalicarbonat enthält. In praktischen Versuchen besonders bewährt haben sich erfindungsgemäß aufgetragene und beschaffene Beschichtungen, wenn sie Calciumcarbonat (CaCO^) enthielten, das mit dem Schwefel zu CaS reagiert.
Die aus den Alkali- bzw. Erdalkalicarbonaten gebildeten Sulfide verhalten sich insbesondere dann, wenn als Gussmetall eine Eisenguss-Schmelze vergossen wird, einerseits neutral und binden andererseits den aus dem Formstoff während des Gießvorgangs ausgasenden, in Richtung des Formhohlraums der jeweiligen Gießform vordrängenden Schwefel, so dass dieser keinen Einfluss mehr auf die Bestandteile der jeweils vergossenen Metallschmelze ausüben kann.
Denkbar ist es auch, wenn die erfindungsgemäß aufgetragene Beschichtung als Sulfidbildner ein Alkalihydrogencarbonat, z. B. Natriumhydrogencarbonat (NaHCOs) , enthält. Diese Stoffe bilden mit dem aus dem Gießformteil austretenden Schwefel ebenfalls Sulfide, wie beispielsweise Na2S und verhindern so, dass der Schwefel mit einem Bestandteil des jeweils vergossenen Gussmetalls reagieren kann.
Des weiteren kann es sich bei dem in einer erfindungsgemäßen Beschichtung enthaltenen Sulfidbildner um Amoniumcarbonat oder Ämoniumhydrogencarbonat handeln. Diese Stoffe bilden mit Schwefel Amoniumsulfide .
Grundsätzlich ist es vorteilhaft, wenn die mit der jeweiligen Metallschmelze in Berührung kommenden Flächen aller im SO2-Verfahren erzeugten Gießformteile in der erfindungsgemäßen Weise beschichtet werden. Bei vollständig als verlorene Form ausgebildeten Gießformen bezieht dies also auch die Außenteile der Gießform ein, durch die der Formhohlraum der Gussform an seinen Außenseiten umgrenzt wird. Besonders vorteilhaft wirkt sich die Erfindung jedoch dann aus, wenn es sich bei dem erfindungsgemäß beschichteten Gießformteil um einen Gießkern handelt. Solche Gießkerne werden in der Regel vom in die Gießform eingegossenen Metall im Wesentlichen vollständig umgeben, so dass das aus dem Kern austretende Gas das anliegende Gussmaterial stark penetriert.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand einer
Äusführungsbeispiele darstellenden Zeichnung näher erläutert. Es zeigen jeweils schematisch:
Fig. 1 eine Gießform im ungefüllten Zustand in einem Querschnitt;
Fig. 2 die Gießform im gefüllten Zustand.
Die Gießform 1 zum Gießen eines Gussteils G aus einer magnesiumbehandelten Eisenguss-Schmelze, bei dem es sich hier um eine Bremsscheibe handelt, weist ein unteres äußeres Formteil 2 und ein oberes, auf dem unteren Formteil 2 aufliegendes und dieses abdeckendes äußeres Formteil 3 auf.
In das Formteil 2 ist von seiner dem oberen Formteil 3 zugeordneten Fläche her ein Formhohlraum 4 eingeformt, der die äußeren Umfangsflachen, die äußere Stirnfläche des Topfes sowie die der äußeren Stirnfläche des Topfes zugeordnete Reibfläche des Reibrings des zu erzeugenden Bremsscheiben-Gussteils G abgrenzen. Die andere Reibfläche des Reibrings sowie die Innenumfangsflachen des Topfes des Gussteils G werden durch einen Gießkern 5 abgebildet, der in den Formhohlraum 4 eingesetzt ist.
An den Gießkern 5 sind sternförmig um seinen Umfang in gleichen Winkelabständen verteilte Vorsprünge 6 angeformt, die in den für den Reibring des zu gießenden Gussteils G vorgesehenen ringförmigen Abschnitt des Formhohlraums 4 reichen und mit ihren freien Enden in entsprechend geformte, hier im Einzelnen nur angedeutete Aufnahmen des unteren Formteils 2 sitzen. Die Vorsprünge 6 bilden im Gussteil G radial von der Innenseite von dessen Topf zur äußeren Umfangsflache des Reibrings führende Kühlkanäle aus.
Die äußeren Formteile 2,3 und der Gießkern 5 mit seinen einstückig mit ihm verbundenen Vorsprüngen 6 sind aus einem Formstoff hergestellt, der aus einem sandförmigen Formgrundstoff und einem sich mit dem Formgrundstoff vermischenden organischen Harzbinder besteht. Zur Herstellung der Formteile 2,3 und des Gießkerns 5 mit den Vorsprüngen 6 ist dieser Formstoff in an sich bekannter Weise in jeweils einen hier nicht gezeigten Formkasten gefüllt und verdichtet worden. Anschließend ist der in den Formkasten gefüllte Formstoff mit SC>2-Gas begast worden. Dabei ist es zu einer chemischen Reaktion zwischen dem Harzbinder und dem Schwefeldioxid-Gas gekommen, durch den der Harzbinder ausgehärtet ist.
Nach Abschluss der Aushärtung sind die so erhaltenen formstabilen Gießformteile (äußere Formteile 2,3 und Gießkern 5 mit seinen Vorsprüngen 6) auf ihren mit der Schmelze in Berührung kommenden Flächen (Innenflächen des Formhohlraums 4, Außenflächen des Gießkerns 5 und seiner Vorsprünge 6 sowie den Formhohlraum 4 abdeckende Abschnitte der dem unteren Formteil 2 zugeordneten Fläche des oberen äußeren Formteils 3) mit einer in Form einer Schlichte aufgetragenen Beschichtung 7,8,9 beschichtet worden, die als Sulfidbildner Calciumcarbonat enthielt.
Zur Herstellung des Gussteils G wird das unmittelbar vor dem Eintritt in die Gießform 1 mit Magnesium behandelte Gusseisen über den nicht dargestellten Tümpel in die Gießform 1 gegossen und fließt über ebenfalls nicht dargestellte Kanäle in den Formhohlraum 4, bis dieser vollständig mit Gusseisen gefüllt ist.
Einhergehend mit dem Eintritt des Gusseisens in die Gießform 1 kommt es zu einer starken Erwärmung der mit dem Gusseisen in Kontakt kommenden Bereiche der Gießform 1. In Folge dieser Erwärmung aufgrund von in den Gießformteilen 2,3 und 5 unvermeidbar vorhandener Restfeuchte sich bildende schwefelhaltige Dämpfe breiten sich daraufhin in der Gießform 1 aus und drängen dabei auch in Richtung des Formhohlraums 4.
Dort treffen sie auf die CaCC>3 als Sulfidbildner enthaltende Beschichtung 7,8,9. Der Schwefel reagiert daraufhin mit dem CaCO3 zu CaS und wird in der Beschichtung 7 gebunden. Die Penetration des in den Formhohlraum gefüllten Gusseisens mit Schwefel ist auf diese Weise wirkungsvoll unterbunden, so dass das Gusseisen über sein gesamtes Volumen unter Ausbildung der gewünschten Grafitform gleichmäßig erstarren kann. Die Gefahr der Entstehung entarteten Grafits besteht damit nicht mehr.
BEZUGSZEICHEN
1 Gießform
2 unteres äußeres Formteil der Gießform 1
3 oberes äußeres Formteil der Gießform 1
4 Formhohlraum
5 Gießkern
6 Vorsprünge
7,8,9 einen Sulfidbildner enthaltende Beschichtung
G Gussteil

Claims

P A T E N T A N S P R Ü C H E
1. Verfahren zum Gießen von Gussteilen (G) aus einer Vermicular- oder eine Kugelgrafit bildenden Eisengussschmelze, bei dem die Eisengussschmelze in eine Gießform (1) gegossen wird, die mindestens ein Gießformteil (2,3,5) umfasst, das aus einem Formstoff, der aus einem sandartigen Grundstoff und einem organischen Binder gemischt ist, geformt und anschließend mit einem schwefelhaltigen Gas, insbesondere SO2-GaS, begast worden ist, um den Binder des Formstoffs auszuhärten, so dass ein formstabiles Formteil (2,3,5) erhalten worden ist, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s nach dem Aushärten des Formteils (2,3,5) und vor dem Vergießen der Eisengussschmelze mindestens eine der Flächen, die beim Eingießen der Eisengussschmelze in die Gießform (1) mit der Eisengussschmelze in Berührung kommt, mit einer einen nicht flüchtigen Sulfidbildner enthaltenden Beschichtung (7,8,9) versehen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s der Sulfidbildner ein Alkalicarbonat ist.
3. Verfahren oder Gießform nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s der Sulfidbildner ein Erdalkalicarbonat ist.
4. Verfahren oder Gießform nach Anspruch 3, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Erdalkalicarbonat Calciumcarbonat ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s der Sulfidbildner ein Alkalihydrogencarbonat ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s der Sulfidbildner Amoniumcarbonat ist.
7. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s der Sulfidbildner Amoniumhydrogencarbonat ist.
8. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Formteil ein Gießkern (5) ist.
9. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Eisenguss-Schmelze einer Magnesium-Behandlung unterzogen wird.
EP08774799A 2007-07-05 2008-07-04 VERFAHREN ZUM VERGIEßEN EINER METALLSCHMELZE Not-in-force EP2176018B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007031448A DE102007031448A1 (de) 2007-07-05 2007-07-05 Verfahren zum Herstellen von Formteilen für Gießformen, Gießform und Verfahren zum Vergießen einer Metallschmelze
PCT/EP2008/058723 WO2009004090A1 (de) 2007-07-05 2008-07-04 VERFAHREN ZUM VERGIEßEN EINER METALLSCHMELZE

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2176018A1 true EP2176018A1 (de) 2010-04-21
EP2176018B1 EP2176018B1 (de) 2011-04-06

Family

ID=39764823

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP08774799A Not-in-force EP2176018B1 (de) 2007-07-05 2008-07-04 VERFAHREN ZUM VERGIEßEN EINER METALLSCHMELZE

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8327909B2 (de)
EP (1) EP2176018B1 (de)
AT (1) ATE504372T1 (de)
BR (1) BRPI0812881B1 (de)
DE (2) DE102007031448A1 (de)
ES (1) ES2361381T3 (de)
MX (1) MX2009007385A (de)
WO (1) WO2009004090A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020212433A1 (en) 2019-04-16 2020-10-22 Ask Chemicals Gmbh Coating composition, method for coating a casting mold, use of the coating composition for coating a casting mold, and casting mold

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008025311A1 (de) * 2008-05-27 2009-12-03 Ashland-Südchemie-Kernfest GmbH Geruchs- und schadstoffadsorbierende Beschichtungsmasse für den kastengebundenen Metallguss
DE102010047952A1 (de) * 2010-10-08 2012-04-12 Continental Automotive Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Gehäuses, insbesondere eines Gehäuses eines Turboladers
DE102014220632A1 (de) 2014-10-10 2016-04-14 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH Verwendung einer basischen Zusammensetzung als Infiltrationsmittel für den Formstoff einer Gießform zur Vermeidung von weißen Belägen
CN104439205A (zh) * 2014-11-28 2015-03-25 常熟市勤丰铸件厂 一种铸件浇铸工艺方法
DE102016211930A1 (de) 2016-06-30 2018-01-04 Wobben Properties Gmbh Schlichtezusammensetzung zur Herstellung von Formüberzügen auf verlorenen Formen bzw. auf Kernen für den Eisen- und Stahlguss
CN106077470A (zh) * 2016-08-26 2016-11-09 重庆新红旗缸盖制造有限公司 蠕铁发动机缸盖浇注工艺
CN115608911A (zh) * 2022-11-04 2023-01-17 潍柴动力股份有限公司 一种易加工蠕墨铸铁的制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2786771A (en) * 1952-07-07 1957-03-26 Eaton Mfg Co Core wash
GB1415395A (en) * 1973-02-20 1975-11-26 White Sea & Baltic Co Foundry moulds and cores
JPS55149747A (en) 1979-05-12 1980-11-21 Sogo Imono Center Preventing method for defect of spheroidal graphite cast iron casting
JPS57171540A (en) * 1981-04-17 1982-10-22 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Preventing method for sulfurization of cast steel casting
US4550761A (en) * 1982-11-03 1985-11-05 Moore William H Mold coating
JPS5994550A (ja) * 1982-11-19 1984-05-31 Kawasaki Steel Corp 球状化黒鉛鋳鉄鋳物の表層黒鉛組織の劣化防止方法
JPS6040644A (ja) * 1983-08-12 1985-03-04 Kawasaki Heavy Ind Ltd 球状黒鉛鋳鉄用塗型剤
DE502005000531D1 (de) 2005-08-05 2007-05-10 Winter Fritz Eisengiesserei Verfahren zum Herstellen von Vermikulargraphitguss

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2009004090A1 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020212433A1 (en) 2019-04-16 2020-10-22 Ask Chemicals Gmbh Coating composition, method for coating a casting mold, use of the coating composition for coating a casting mold, and casting mold

Also Published As

Publication number Publication date
ES2361381T3 (es) 2011-06-16
WO2009004090A1 (de) 2009-01-08
DE502008003125D1 (de) 2011-05-19
EP2176018B1 (de) 2011-04-06
ATE504372T1 (de) 2011-04-15
MX2009007385A (es) 2009-07-17
US8327909B2 (en) 2012-12-11
BRPI0812881B1 (pt) 2016-04-26
US20100155010A1 (en) 2010-06-24
BRPI0812881A2 (pt) 2014-12-09
DE102007031448A1 (de) 2009-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2176018B1 (de) VERFAHREN ZUM VERGIEßEN EINER METALLSCHMELZE
DE69917172T2 (de) Exothermer Körper für Giessereizwecke
DE2109553A1 (de) Formkerne fur Hochtemperatur und Druckformen und Verfahren zur Herstellung derartiger Materialien
DE1936153B2 (de) Verfahren und giessform zum herstellen von gusstuecken mit kugelgraphit
DE1291860B (de) Verfahren zum Herstellen von Giessformen fuer den Metallguss und Formstoffmassen dafuer
EP1934002B1 (de) Kerne sowie ein verfahren zur herstellung von kernen
AT397359B (de) Verfahren zur herstellung von giessereiformen und -kernen
DE3036436A1 (de) Verfahren zur herstellung von metallischen spritzgi sslingen und spritzgussform
DE102005019699B3 (de) Verfahren zur Herstellung eines dreidimensionalen Gegenstandes aus Metallsalz-Partikeln, sowie damit hergestellter Gegenstand
DE3826413A1 (de) Kollabierbarer kern und verfahren zu seiner herstellung
DE1198496B (de) Verfahren zur Herstellung von Gussstuecken mit feinkoernigem Kristallgefuege
DE3821204C2 (de)
EP0143954B1 (de) Verfahren zum Herstellen von Formteilen nach dem Coldbox-Verfahren sowie Formwerkzeug
DE10314277B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines gesinterten Metall und/oder Keramikbauteiles
DE19535444C2 (de) Verfahren zum pulvermetallurgischen Herstellen von Gegenständen sowie auf diese Weise hergestellte Gegenstände
DE102018114700B3 (de) Verwendung eines Verfahrens zur Herstellung eines Werkzeugs für die Aluminiumblech-Umformung
JPH0371950A (ja) 崩壊性中子の中間層形成用スラリー及びこれを用いた崩壊性中子の製造方法並びにこれにより製造された崩壊性中子
DE1097089B (de) Fuer die Verwendung im Praezisionsgiessverfahren als Modellmaterial geeignetes Wachs
DE19751929A1 (de) Verfahren zum Herstellen eines Gußstücks
DE102005023051A1 (de) Gießform zum Gießen von Metallschmelze
DD246488A1 (de) Formstoff mit guenstigen zerfallseigenschaften
DE1783004C3 (de) Löslicher Kern zur Verwendung beim Metallgießen und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10209183A1 (de) Formstoff für die Herstellung von Gießformteilen
DE1198495B (de) Verfahren zur Herstellung einer nach dem Abgiessen leicht zerfallenden, durch Wasserglas gebundenen und durch Kohlensaeure aushaertbaren Form- oder Kernmasse
DE2100097C3 (de) Verfahren zum Herstellen von Gießformteilen

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20090923

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA MK RS

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

REF Corresponds to:

Ref document number: 502008003125

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20110519

Kind code of ref document: P

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502008003125

Country of ref document: DE

Effective date: 20110519

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2361381

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20110616

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: T3

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

LTIE Lt: invalidation of european patent or patent extension

Effective date: 20110406

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FD4D

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110808

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110706

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110806

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110707

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

BERE Be: lapsed

Owner name: FRITZ WINTER EISENGIESSEREI G.M.B.H. & CO. KG

Effective date: 20110731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110731

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

26N No opposition filed

Effective date: 20120110

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110731

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502008003125

Country of ref document: DE

Effective date: 20120110

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20120731

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20120731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20110704

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110706

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20110406

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 504372

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20130704

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130704

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 9

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 10

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Payment date: 20180622

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20180723

Year of fee payment: 11

Ref country code: IT

Payment date: 20180720

Year of fee payment: 11

Ref country code: ES

Payment date: 20180829

Year of fee payment: 11

Ref country code: NL

Payment date: 20180723

Year of fee payment: 11

Ref country code: DE

Payment date: 20180725

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20180725

Year of fee payment: 11

Ref country code: GB

Payment date: 20180725

Year of fee payment: 11

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R119

Ref document number: 502008003125

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: EUG

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20190704

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190801

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200201

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190705

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190704

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: MM

Effective date: 20190801

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190704

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20201126

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190705

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20200704