EP1838463A1 - Verfahren zum klassieren eines teilchenförmigen wasserabsorbierenden harzes - Google Patents

Verfahren zum klassieren eines teilchenförmigen wasserabsorbierenden harzes

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EP1838463A1
EP1838463A1 EP05821876A EP05821876A EP1838463A1 EP 1838463 A1 EP1838463 A1 EP 1838463A1 EP 05821876 A EP05821876 A EP 05821876A EP 05821876 A EP05821876 A EP 05821876A EP 1838463 A1 EP1838463 A1 EP 1838463A1
Authority
EP
European Patent Office
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screening device
water
pressure
temperature
particulate water
Prior art date
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Application number
EP05821876A
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English (en)
French (fr)
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EP1838463B1 (de
EP1838463B2 (de
Inventor
Matthias Weismantel
Rüdiger Funk
Thomas Daniel
Uwe Stueven
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication of EP1838463B1 publication Critical patent/EP1838463B1/de
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B07—SEPARATING SOLIDS FROM SOLIDS; SORTING
    • B07B—SEPARATING SOLIDS FROM SOLIDS BY SIEVING, SCREENING, SIFTING OR BY USING GAS CURRENTS; SEPARATING BY OTHER DRY METHODS APPLICABLE TO BULK MATERIAL, e.g. LOOSE ARTICLES FIT TO BE HANDLED LIKE BULK MATERIAL
    • B07B1/00—Sieving, screening, sifting, or sorting solid materials using networks, gratings, grids, or the like
    • B07B1/46—Constructional details of screens in general; Cleaning or heating of screens
    • B07B1/56—Heated screens
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B07—SEPARATING SOLIDS FROM SOLIDS; SORTING
    • B07B—SEPARATING SOLIDS FROM SOLIDS BY SIEVING, SCREENING, SIFTING OR BY USING GAS CURRENTS; SEPARATING BY OTHER DRY METHODS APPLICABLE TO BULK MATERIAL, e.g. LOOSE ARTICLES FIT TO BE HANDLED LIKE BULK MATERIAL
    • B07B1/00—Sieving, screening, sifting, or sorting solid materials using networks, gratings, grids, or the like
    • B07B1/28—Moving screens not otherwise provided for, e.g. swinging, reciprocating, rocking, tilting or wobbling screens
    • B07B1/40—Resonant vibration screens
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B07—SEPARATING SOLIDS FROM SOLIDS; SORTING
    • B07B—SEPARATING SOLIDS FROM SOLIDS BY SIEVING, SCREENING, SIFTING OR BY USING GAS CURRENTS; SEPARATING BY OTHER DRY METHODS APPLICABLE TO BULK MATERIAL, e.g. LOOSE ARTICLES FIT TO BE HANDLED LIKE BULK MATERIAL
    • B07B1/00—Sieving, screening, sifting, or sorting solid materials using networks, gratings, grids, or the like
    • B07B1/46—Constructional details of screens in general; Cleaning or heating of screens

Definitions

  • the present invention relates to a method for classifying a particulate water-absorbent resin by means of a sieving apparatus at a pressure reduced from the ambient pressure and a sieve apparatus for classifying a particulate water-absorbent resin at a pressure reduced from the ambient pressure.
  • Water-absorbent resins typically have a centrifuge retention capacity of 15 to 60 g / g, preferably at least 20 g / g, preferably at least 25 g / g, more preferably at least 30 g / g, most preferably at least 35 g / g.
  • the centrifuge retention capacity is determined according to the test method No. 441.2-02 "Centrifuge retention capacity" recommended by the E-DANA (European Disposables and Nonwovens Association).
  • the preparation of water-absorbing resins usually comprises the steps of polymerization, drying, comminution, classification, postcrosslinking and, if appropriate, renewed classification.
  • EP-A-0 855 232 teaches that the screens used must be kept in a heated state or thermally insulated.
  • the object of the present invention was to find a simplified method for the classification of water-absorbing resins, which allows high screening performance and long equipment runtimes.
  • this object is achieved by classifying water-absorbing resins at reduced pressure relative to the ambient pressure, preferably example, at a pressure of at most 950 mbar, preferably at a pressure of at most 900 mbar, more preferably at a pressure of at most 800 mbar, most preferably at a pressure of at most 700 mbar, is dissolved.
  • the pressure is usually at least 10 mbar, preferably at least 50 mbar, preferably at least 100 mbar, more preferably at least 200 mbar, most preferably at least 300 mbar.
  • Another aspect of the present invention is the screening device for carrying out the classification method according to the invention.
  • the screening devices which are suitable for the classification method according to the invention are not subject to any restrictions; plane sieve methods are preferred, tumble screening machines are very particularly preferred.
  • the screening device is typically shaken to aid classification. This is preferably done so that the material to be classified is spirally guided over the sieve.
  • This forced vibration typically has an amplitude of from 0.7 to 40 mm, preferably from 1.5 to 25 mm, and a frequency of from 1 to 100 Hz, preferably from 5 to 10 Hz.
  • the water-absorbing resin is overflowed during the classifying with a gas stream, more preferably air.
  • the amount of gas is typically from 0.1 to 10 m 3 / h per m 2 of screen area, preferably from 0.5 to 5 ⁇ Wh per m 2 screen area, more preferably from 1 to 3 m 3 / h per m 2 screen area the gas volume is measured under standard conditions (25 ° C and 1 bar).
  • the gas stream is heated before entering the sieve, typically to a temperature of at least 40 0 C, preferably to a temperature of at least 50 ° C, preferably to a temperature of at least 6O 0 C, more preferably to a temperature of at least 65 0 C, most preferably to a temperature of at least 70 ° C.
  • the temperature of the gas stream is typically less than 12O 0 C, preferably less than 110 0 C, preferably less than 100 0 C, more preferably less than 90 0 C, most preferably less than 8O 0 C.
  • the water content of the gas stream typically is not less more than 5 g / kg, preferably not more than 4.5 g / kg, preferably not more than 4 g / kg, more preferably not more than 3.5 g / kg, most preferably not more than 3 g / kg.
  • a gas stream with a low water content can be generated, for example, by condensing a corresponding amount of water from the gas stream having a higher water content by cooling.
  • the screening device can still be heated and / or thermally insulated, as described for example in EP-AO 855 232.
  • the screening device is operated at a temperature of 40 to 8O 0 C.
  • the water-absorbing resins which can be used in the process according to the invention can be obtained by polymerization of a monomer solution comprising i) at least one ethylenically unsaturated, acid group-carrying monomer, ii) at least one crosslinker, iii) optionally one or more ethylenically and / or allylically unsaturated monomers copolymerizable with i) and iv) optionally one or more water-soluble polymers to which the monomers i), ii) and, if appropriate, iii) can be at least partially grafted,
  • Suitable monomers i) are, for example, ethylenically unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, or derivatives thereof, such as acrylamide, methacrylamide, acrylic esters and methacrylic acid esters. Particularly preferred monomers are acrylic acid and methacrylic acid. Very particular preference is acrylic acid.
  • Preferred hydroquinone half ethers are hydroquinone monomethyl ether (MEHQ) and / or tocopherols.
  • Tocopherol is understood as meaning compounds of the following formula
  • R 1 is hydrogen or methyl
  • R 2 is hydrogen or methyl
  • R 3 is hydrogen or methyl
  • R 4 is hydrogen or an acid radical having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 4 Preferred radicals for R 4 are acetyl, ascorbyl, succinyl, nicotinyl and other physiologically acceptable carboxylic acids.
  • the carboxylic acids can be mono-, di- or tricarboxylic acids.
  • R 4 is particularly preferably hydrogen or acetyl. Especially preferred is RRR-alpha-tocopherol.
  • the monomer solution preferably contains at most 130 ppm by weight, more preferably at most 70 ppm by weight, preferably at least 10 ppm by weight, more preferably at least 30 ppm by weight, especially preferably around 50 ppm by weight, hydroquinone halide, in each case based on acrylic acid, wherein acrylic acid salts are mathematically taken into account as acrylic acid.
  • acrylic acid salts are mathematically taken into account as acrylic acid.
  • an acrylic acid having a corresponding content of hydroquinone half-ether can be used to prepare the monomer solution.
  • the water-absorbing polymers are crosslinked, i. the polymerization is carried out in the presence of compounds having at least two polymerisable groups which can be radically copolymerized into the polymer network.
  • Suitable crosslinkers ii) are, for example, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, allyl methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, triallylamine, tetraallyloxyethane, as described in EP-A-0 530 438, di- and triacrylates, as in EP-A-0 547 847, EP-A-0 559 476, EP-A-0 632 068, WO-A-93/21237, WO-A-03/104299, WO-A-03/104300, WO-A-03/104301 and in the German patent application with the reference 10331450.4 described, mixed acrylates, in addition to acrylate groups contain further ethylenically unsaturated groups, as described in the
  • Useful crosslinkers ii) include in particular N, N'-methylenebisacrylamide and N 1 N'-methylenebismethacrylamide, esters of unsaturated mono- or polycarboxylic acids acrylate of polyols, such as diacrylate or triacrylate, for example butanediol or ethylene glycol di and also trimethylolpropane triacrylate and allyl compounds, such as allyl (meth) acrylate, triallyl cyanurate, maleic acid diallyl esters, polyallyl esters, tetraallyloxyethane, triallylamine, tetraallylethylenediamine, allyl esters of phosphoric acid and vinylphosphonic acid derivatives, as described, for example, in EP-A-0 343 427.
  • esters of unsaturated mono- or polycarboxylic acids acrylate of polyols such as diacrylate or triacrylate, for example butanediol or ethylene glycol di and also tri
  • crosslinkers ii) are pentaerythritol di-, pentaerythritol tri- and pentaerythritol tetraallyl ethers, polyethylene glycol diallyl ether, ethylene glycol diallyl ether, glycerol and glycerol triallyl ethers, polyallyl ethers based on sorbitol, and ethoxylated variants thereof.
  • Useful in the process according to the invention are di (meth) acrylates of polyethylene glycols, wherein the polyethylene glycol used has a molecular weight between 300 and 1000.
  • crosslinkers ii) are di- and triacrylates of 3 to 20 times ethoxylated glycerol, of 3 to 20 times ethoxylated trimethylolpropane, of 3 to 20-times ethoxylated trimethylolethane, in particular di- and triacrylates of 2- to 6-fold ethoxylated glycerol or trimethylolpropane, 3-fold propoxylated glycerol or trimethylolpropane, and the 3-fold mixed ethoxylated or propoxylated glycerol or trimethylolpropane, the 15-fold ethoxylated Glycerol or trimethylolpropane, as well as at least 40-times ethoxylated glycerol, trimethylolethane or trimethylolpropane.
  • Very particularly preferred crosslinkers ii) are the polyethoxylated and / or propoxylated glycerols esterified with acrylic acid or methacrylic acid to form di- or triacrylates, as described, for example, in German Patent Application DE 10319462.2.
  • Particularly advantageous are di- and / or triacrylates of 3- to 10-fold ethoxylated glycerol.
  • diacrylates or triacrylates of 1 to 5 times ethoxylated and / or propoxylated glycerol.
  • Most preferred are the triacrylates of 3 to 5 times ethoxylated and / or propoxylated glycerol.
  • Examples of ethylenically unsaturated monomers iii) copolymerizable with the monomers i) are acrylamide, methacrylamide, crotonamide, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl acrylate, diethylaminopropyl acrylate, dimethylaminobutyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoneopentyl acrylate and dimethylaminoneopentyl methacrylate.
  • water-soluble polymers iv) it is possible to use polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starch, starch derivatives, polyglycols or polyacrylic acids, preferably polyvinyl alcohol and starch.
  • the reaction is preferably carried out in a kneader, as described for example in WO-A-01/38402, or on a belt reactor, as described, for example, in EP-A-0 955 086.
  • the acid groups of the hydrogels obtained are usually partially neutralized, preferably from 25 to 95 mol%, preferably from 27 to 80 mol%, particularly preferably from 27 to 30 mol% or from 40 to 75 mol%
  • the customary neutralizing agents can be used, preferably alkali metal hydroxides, alkali metal oxides, alkali metal carbonates or Alkalimetallhydrogencarbonate and mixtures thereof.
  • alkali metal salts and ammonium salts can be used.
  • Sodium and potassium are particularly preferred as alkali metals, but most preferred are sodium hydroxide, sodium carbonate or sodium bicarbonate and mixtures thereof.
  • the neutralization is achieved by mixing the neutralizing agent as an aqueous solution, as a melt, or preferably as a solid.
  • sodium hydroxide with a water content well below 50 wt .-% may be present as a waxy mass having a melting point above 23 0 C. In this case, a dosage as general cargo or melt at elevated temperature is possible.
  • the neutralization can be carried out after the polymerization at the hydrogel stage. However, it is also possible to neutralize up to 40 mol%, preferably 10 to 30 mol%, particularly preferably 15 to 25 mol%, of the acid groups prior to the polymerization by adding a part of the neutralizing agent already to the monomer solution and only after the desired degree of final neutralization is adjusted after the polymerization at the level of the hydrogel.
  • the monomer solution can be neutralized by mixing in the neutralizing agent.
  • the hydrogel can be mechanically comminuted, for example by means of a meat grinder, wherein the neutralizing agent can be sprayed, sprinkled or poured on and then thoroughly mixed. For this purpose, the gel mass obtained can be further gewolfft for homogenization. Neutralization of the monomer solution directly to the final degree of neutralization is preferred.
  • the neutralized hydrogel is then dried with a belt or drum dryer until the residual moisture content is preferably below 15 wt .-%, in particular below 10 wt .-%, wherein the water content according to the recommended by the EDANA (European Disposables and Nonwovens Association) Test Method no 430.2-02 "Moisture content" is determined.
  • a fluidized bed dryer or a heated ploughshare mixer can be used for drying.
  • it is advantageous in the drying of this gel to ensure rapid removal of the evaporating water.
  • the dryer temperature must be optimized, the air supply and removal must be controlled, and in any case sufficient ventilation must be ensured.
  • the drying is naturally simpler and the product is the whiter, if the solids content of the gel is as high as possible.
  • the solids content of the gel before drying is therefore preferably between 30 and 80% by weight.
  • Particularly advantageous is the ventilation of the dryer with nitrogen or other non-oxidizing inert gas.
  • Advantageous in terms of color and product quality is usually the shortest possible drying time.
  • drying of the gel Another important function of the drying of the gel is the here still occurring reduction of the residual monomer content in the superabsorber. During drying, possibly remaining residues of the initiators decompose and lead to a copolymerization of residual monomers remaining. In addition, the amounts of water evaporating still entrain free water-vapor-volatile monomers, such as, for example, acrylic acid, and likewise reduce the residual monomer content in the superabsorber.
  • the dried hydrogel is thereafter ground and classified, wherein for grinding usually one- or multi-stage roller mills, preferably two- or three-stage roller mills, pin mills, hammer mills or vibratory mills can be used.
  • water-absorbent polymer particles are generally postcrosslinked. This postcrosslinking can be carried out in aqueous gel phase.
  • ground and sieved polymer particles base polymer
  • crosslinking agents suitable for this purpose are compounds which contain at least two groups which can form covalent bonds with the carboxylate groups of the hydrophilic polymer or which can crosslink at least two carboxyl groups or other functional groups of at least two different polymer chains of the base polymer.
  • Suitable post-crosslinkers v) are compounds which contain at least two groups which can form covalent bonds with the carboxylate groups of the polymers.
  • Suitable compounds are, for example, alkoxysilyl compounds, polyaziridines, polyamines, polyamidoamines, di- or polyglycidyl compounds, as described in EP-AO 083 022, EP-A-543 303 and EP-A-937 736, polyhydric alcohols, as in DE-C No. 2,314,019, DE-C-35 23 617 and EP-A-450 922, or ⁇ -hydroxyalkylamides, as described in DE-A-102 04 938 and US Pat. No. 6,239,230.
  • DE-A-40 20 780 zyclische Karbonate in DE-A-198 07 502 2- oxazolidone and its derivatives, such as N- (2-hydroxyethyl) -2-oxazolidone, in DE-A-198 07 992 Bis and poly-2-oxazolidinones, in DE-A-198 54 573 2-oxotetrahydro-1,3-oxazine and its derivatives, in DE-A-198 54 574 N-acyl-2-oxazolidones, in DE-A- 102 04 937 cyclic ureas, in the German patent application with the file number
  • the postcrosslinking is usually carried out so that a solution of the postcrosslinker is sprayed onto the hydrogel or the dry base polymer particles. Subsequent to the spraying, it is thermally dried, whereby the postcrosslinking reaction can take place both before and during the drying.
  • the spraying of a solution of the crosslinker is preferably carried out in mixers with agitated mixing tools, such as screw mixers, paddle mixers, disk mixers, plowshare mixers and paddle mixers.
  • agitated mixing tools such as screw mixers, paddle mixers, disk mixers, plowshare mixers and paddle mixers.
  • Vertical mixers are particularly preferred, plowshare mixers and paddle mixers are very particularly preferred.
  • suitable mixers are Lödige® mixers, Bepex® mixers, Nauta® mixers, ProcessalKED mixers and SchugiO mixers.
  • the thermal drying is preferably carried out in contact dryers, more preferably paddle dryers, very particularly preferably disk dryers.
  • Suitable dryers include BepexO dryers and Nara® dryers.
  • fluidized-bed dryers can also be used.
  • the drying can take place in the mixer itself, by heating the jacket or blowing hot air. Also suitable is a downstream dryer, such as a hopper dryer, a rotary kiln or a heatable screw. However, it is also possible, for example, to use an azeotropic distillation as the drying process.
  • Preferred drying temperatures are in the range 50 to 250 0 C, preferably at 50 to 200 0 C, and more preferably at 50 to 15O 0 C.
  • the preferred residence time at this temperature in the reaction mixer or dryer is less than 30 minutes, more preferably less than 10 minutes.
  • the classification method according to the invention is preferably carried out after the drying of the base polymer, before the post-crosslinking and / or after the post-crosslinking.
  • the water content of the water-absorbing resin after drying of the base polymer or before the post-crosslinking is typically 2 to 10% by weight. % and after the post-crosslinking typically below 1 wt .-%, preferably below 0.1 wt .-%.
  • the device for carrying out the method according to the invention comprises
  • Thermal insulation is an additional layer of material on the screen which reduces the heat loss of the screen to the outside.
  • the temperature of the heating mantle was adjusted to the reaction temperature in the reactor by means of control.
  • the crumbly gel ultimately obtained was then net getrock- at 160 0 C for 3 hours in a circulating air drying cabinet. It was then ground and sieved to 250 to 850 microns.
  • the water content was 2.7% by weight.
  • the ground base polymer was added to the sieve at the indicated temperature.
  • the sieve could be operated at reduced pressure.
  • the screen was covered with preheated air with defined water vapor content. The amount of air was 2 m 3 / h per m 2 screen area.

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Combined Means For Separation Of Solids (AREA)
  • Separation Of Solids By Using Liquids Or Pneumatic Power (AREA)

Description

Verfahren zum Klassieren eines teilchenförmigen wasserabsorbierenden Harzes
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Klassieren eines teilchenförmigen wasserabsorbierenden Harzes mittels einer Siebvorrichtung bei einem gegenüber dem Umgebungsdruck vermindertem Druck sowie eine Siebvorrichtung zum Klassieren eines teilchenförmigen wasserabsorbierenden Harzes bei einem gegenüber dem Umgebungsdruck vermindertem Druck.
Die Herstellung wasserabsorbierender Harze ist vielfach beschrieben, siehe beispielsweise "Modern Superabsorbent Polymer Technology", F.L. Buchholz and AT. Graham, Wiley-VCH, 1998, Seiten ,69 bis 117.
Wasserabsorbierende Harze haben typischerweise eine Zentrifugenretentionskapazität von 15 bis 60 g/g, vorzugsweise von mindestens 20 g/g, bevorzugt von mindestens 25 g/g, besonders bevorzugt von mindestens 30 g/g, ganz besonders bevorzugt von mindestens 35 g/g. Die Zentrifugenretentionskapazität (CRC) wird gemäß der von der E- DANA (European Disposables and Nonwovens Association) empfohlenen Testmetho- de Nr. 441.2-02 "Centrifuge retention capacity" bestimmt.
Die Herstellung wasserabsorbierender Harze umfasst üblicherweise die Schritte Polymerisation, Trocknung, Zerkleinerung, Klassierung, Nachvernetzung und ggf. erneute Klassierung.
Ein allgemeine Übersicht zur Klassierung ist beispielsweise in Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 2, Seiten 43 bis 56, Verlag Chemie, Weinheim, 1972, zu finden.
Speziell bei der Klassierung wasserabsorbierender Harze besteht aber das Problem, dass sich die Siebleistung durch Agglomeration vermindert. So lehrt EP-A-O 855 232, dass die verwendeten Siebe im erwärmten Zustand gehalten oder thermisch isoliert werden müssen.
US 2003/87983 lehrt, dass beim Sieben bei erhöhter Temperatur der Metallabrieb und damit der Verschleiß an der Siebvorrichtung stark zunimmt.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war ein vereinfachtes Verfahren zur Klassierung von wasserabsobierenden Harzen zu finden, dass hohe Siebleistungen und lange Apparatelaufzeiten ermöglicht.
Es wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe durch Klassieren von wasserabsorbierenden Harzen bei gegenüber dem Umgebungsdruck vermindertem Druck, Vorzugs- weise bei einem Druck von höchstens 950 mbar, bevorzugt bei einem Druck von höchstens 900 mbar, besonders bevorzugt bei einem Druck von höchstens 800 mbar, ganz besonders bevorzugt bei einem Druck von höchstens 700 mbar, gelöst wird. Üblicherweise beträgt der Druck mindestens 10 mbar, vorzugsweise mindestens 50 mbar, bevorzugt mindestens 100 mbar, besonders bevorzugt mindestens 200 mbar, ganz besonders bevorzugt mindestens 300 mbar. Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist die Siebvorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Klassierverfahren.
Die für das erfindungsgemäße Klassierverfahren geeigneten Siebvorrichtungen unterliegen keiner Beschränkung, bevorzugt sind Plansiebverfahren, ganz besonders bevorzugt sind Taumelsiebmaschinen. Die Siebvorrichtung wird zur Unterstützung der Klassierung typischerweise gerüttelt. Dies geschieht vorzugsweise so, dass das zu klassierende Gut spiralförmig über das Sieb geführt wird. Diese erzwungene Vibration hat typischerweise eine Amplitude von 0,7 bis 40 mm, vorzugsweise von 1 ,5 bis 25 mm, und eine Frequenz von 1 bis 100 Hz, vorzugsweise von 5 bis 10 Hz.
Vorzugsweise wird das wasserabsorbierende Harz während des Klassierens mit einem Gasstrom, besonders bevorzugt Luft, überströmt. Die Gasmenge beträgt typischerwei- se von 0,1 bis 10 m3/h pro m2 Siebfläche, vorzugsweise von 0,5 bis 5 πWh pro m2 Siebfläche, besonders bevorzugt von 1 bis 3 m3/h pro m2 Siebfläche, wobei das Gasvolumen unter Standardbedingungen gemessen wird (25°C und 1 bar). Besonders bevorzugt wird der Gasstrom vor dem Eintritt in die Siebvorrichtung angewärmt, typischerweise auf eine Temperatur von mindestens 400C, vorzugsweise auf eine Temperatur von mindestens 50°C, bevorzugt auf eine Temperatur von mindestens 6O0C, besonders bevorzugt auf eine Temperatur von mindestens 650C, ganz besonders bevorzugt auf eine Temperatur von mindestens 70°C. Die Temperatur des Gasstroms beträgt üblicherweise weniger als 12O0C, vorzugsweise weniger als 1100C, bevorzugt weniger als 1000C, besonders bevorzugt weniger als 900C, ganz besonders bevorzugt weniger als 8O0C. Der Wassergehalt des Gasstroms beträgt typischerweise nicht mehr als 5 g/kg, vorzugsweise nicht mehr als 4,5 g/kg, bevorzugt nicht mehr als 4 g/kg, besonders bevorzugt nicht mehr 3,5 g/kg, ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 3 g/kg. Ein Gasstrom mit geringem Wassergehalt kann beispielsweise erzeugt werden, indem aus einem Gasstrom mit höherem Wassergehalt eine entsprechende Wassermenge durch Abkühlung auskondensiert wird.
Zusätzlich kann die Siebvorrichtung noch erwärmt und/oder thermisch isoliert werden, wie beispielsweise in EP-A-O 855 232 beschrieben. Typischerweise wird die Siebvorrichtung bei einer Temperatur von 40 bis 8O0C betrieben.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren wasserabsorbierenden Harze können durch Polymerisation einer Monomerlösung, enthaltend i) mindestens ein ethylenisch ungesättigtes, säuregruppentragendes Monomer, ii) mindestens einen Vernetzer, iii) gegebenenfalls ein oder mehrere mit i) copolymerisierbare ethylenisch und/oder allylisch ungesättigte Monomere und iv) gegebenenfalls ein oder mehrere wasserlösliche Polymere, auf die die Monomere i), ii) und ggf. iii) zumindest teilweise aufgepfropft werden können,
wobei das dabei erhaltene Grundpolymer getrocknet, klassiert,
v) gegebenenfalls mit mindestens einem Nachvernetzer nachbehandelt, getrocknet und thermisch nachvernetzt
wird, hergestellt werden.
Geeignete Monomere i) sind beispielsweise ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Itaconsäure, oder deren Derivate, wie Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester und Methacrylsäureester. Besonders bevorzugte Monomere sind Acrylsäure und Methacrylsäure. Ganz beson- ders bevorzugt ist Acrylsäure.
Die Monomere i), insbesondere Acrylsäure, enthalten vorzugsweise bis zu 0,025 Gew.- % eines Hydrochinonhalbethers. Bevorzugte Hydrochinonhalbether sind Hydrochinon- monomethylether (MEHQ) und/oder Tocopherole.
Unter Tocopherol werden Verbindungen der folgenden Formel verstanden
wobei R1 Wasserstoff oder Methyl, R2 Wasserstoff oder Methyl, R3 Wasserstoff oder Methyl und R4 Wasserstoff oder ein Säurerest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Bevorzugte Reste für R4 sind Acetyl, Ascorbyl, Succinyl, Nicotinyl und andere physio- logisch verträgliche Carbonsäuren. Die Carbonsäuren können Mono-, Di- oder Tricar- bonsäuren sein. Bevorzugt ist alpha-Tocopherol mit R1 = R2 = R3 = Methyl, insbesondere racemisches alpha-Tocopherol. R4 ist besonders bevorzugt Wasserstoff oder Acetyl. Insbesondere bevorzugt ist RRR-alpha-Tocopherol.
Die Monomerlösung enthält bevorzugt höchstens 130 Gew.-ppm, besonders bevorzugt höchstens 70 Gew.-ppm, bevorzugt mindestens 10 Gew.-ppm, besonders bevorzugt mindestens 30 Gew.-ppm, insbesondere bevorzugt um 50 Gew.-ppm, Hydrochinonhal- bether, jeweils bezogen auf Acrylsäure, wobei Acrylsäuresalze rechnerisch als Acryl- säure mit berücksichtigt werden. Beispielsweise kann zur Herstellung der Monomerlö- sung eine Acrylsäure mit einem entsprechenen Gehalt an Hydrochinonhalbether verwendet werden.
Die wasserabsorbierenden Polymere sind vernetzt, d.h. die Polymerisation wird in Gegenwart von Verbindungen mit mindestens zwei polymerisierbaren Gruppen, die in das Polymernetzwerk radikalisch einpolymerisiert werden können, durchgeführt. Geeignete Vernetzer ii) sind beispielsweise Ethylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldiacrylat, Allylmethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Triallylamin, Tetraallyloxyethan, wie in EP-A-O 530 438 beschrieben, Di- und Triacrylate, wie in EP-A-O 547 847, EP-A-O 559 476, EP-A-O 632 068, WO-A-93/21237, WO-A-03/104299, WO-A-03/104300, WO-A- 03/104301 und in der deutschen Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen 10331450.4 beschrieben, gemischte Acrylate, die neben Acrylatgruppen weitere ethylenisch ungesättigte Gruppen enthalten, wie in den deutschen Patentanmeldungen mit den Aktenzeichen 10331456.3 und 10355401.7 beschrieben, oder Vernetzermischungen, wie beispielsweise in DE-A-195 43 368, DE-A-196 46 484, WO-A-90/15830 und WO-A- 02/32962 beschrieben.
Geeignete Vernetzer ii) sind insbesondere N,N'-Methylenbisacrylamid und N1N'- Methylenbismethacrylamid, Ester ungesättigter Mono- oder Polycarbonsäuren von Polyolen, wie Diacrylat oder Triacrylat, beispielsweise Butandiol- oder Ethylenglykoldi- acrylat bzw. -methacrylat sowie Trimethylolpropantriacrylat und Allylverbindungen, wie Allyl(meth)acrylat, Triallylcyanurat, Maleinsäurediallylester, Polyallylester, Tetraallyloxyethan, Triallylamin, Tetraallylethylendiamin, Allylester der Phosphorsäure sowie Vi- nylphosphonsäurederivate, wie sie beispielsweise in EP-A-O 343 427 beschrieben sind. Weiterhin geeignete Vernetzer ii) sind Pentaerythritoldi-, Pentaerythritoltri- und Pentaerythritoltetraallylether, Polyethylenglykoldiallylether, Ethylenglykoldiallylether, Glyzerindi- und Glyzerintriallylether, Polyallylether auf Basis Sorbitol, sowie ethoxylier- te Varianten davon. Im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbar sind Di(meth)acrylate von Polyethylenglykolen, wobei das eingesetzte Polyethylenglykol ein Molekulargewicht zwischen 300 und 1000 aufweist.
Besonders vorteilhafte Vernetzer ii) sind jedoch Di- und Triacrylate des 3- bis 20-fach ethoxylierten Glyzerins, des 3- bis 20-fach ethoxylierten Trimethylolpropans, des 3- bis 20-fach ethoxylierten Trimethylolethans, inbesondere Di- und Triacrylate des 2- bis 6- fach ethoxylierten Glyzerins oder Trimethylolpropans, des 3-fach propoxylierten Glyzerins oder Trimethylolpropans, sowie des 3-fach gemischt ethoxylierten oder propoxylierten Glyzerins oder Trimethylolpropans, des 15-fach ethoxylierten Glyzerins oder Trimethylolpropans, sowie des mindestens 40-fach ethoxylierten Glyzerins, Trimethylolethans oder Trimethylolpropans.
Ganz besonders bevorzugte Vernetzer ii) sind die mit Acrylsäure oder Methacrylsäure zu Di- oder Triacrylaten veresterten mehrfach ethoxylierten und/oder propoxylierten Glyzerine wie sie beispielsweise in der älteren deutschen Anmeldung mit Aktenzeichen DE 10319462.2 beschrieben sind. Besonders vorteilhaft sind Di- und/oder Triacrylate des 3- bis 10-fach ethoxylierten Glyzerins. Ganz besonders bevorzugt sind Di- oder Triacrylate des 1- bis 5- fach ethoxylierten und/oder propoxylierten Glyzerins. Am meisten bevorzugt sind die Triacrylate des 3- bis 5-fach ethoxylierten und/oder propoxylier- ten Glyzerins. Diese zeichnen sich durch besonders niedrige Restgehalte (typischerweise unter 10 Gew.-ppm) im wasseraborbierenden Polymer aus und die wässrigen Extrakte der damit hergestellten wasserabsorbierenden Polymere weisen eine fast unveränderte Oberflächenspannung (typischerweise mindestens 0,068 N/m) im Vergleich zu Wasser gleicher Temperatur auf.
Mit den Monomeren i) copolymerisierbare ethylenisch ungesättigte Monomere iii) sind beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, Crotonsäureamid, Dimethylaminoethyl- methacrylat, Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminopropylacrylat, Diethylaminopro- pylacrylat, Dimethylaminobutylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, Diethylami- noethylmethacrylat, Dimethylaminoneopentylacrylat und Dimethylaminoneopentyl- methacrylat.
Als wasserlösliche Polymere iv) können Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Stärke, Stärkederivate, Polyglykole oder Polyacrylsäuren, vorzugsweise Polyvinylalkohol und Stärke, eingesetzt werden.
Die Herstellung eines geeigneten Grundpolymers sowie weitere geeignete hydrophile ethylenisch ungesättigte Monomere i) werden in DE-A-199 41 423, EP-A-O 686 650, WO-A-01/45758 und WO-A-03/104300 beschrieben.
Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem Kneter, wie beispielsweise in WO-A- 01/38402 beschrieben, oder auf einem Bandreaktor, wie beispielsweise in EP-A-O 955 086 beschrieben, durchgeführt.
Die Säuregruppen der erhaltenen Hydrogele sind üblicherweise teilweise neutralisiert, vorzugsweise zu 25 bis 95 mol-%, bevorzugt zu 27 bis 80 mol-%, besonders bevorzugt zu 27 bis 30 mol-% oder 40 bis 75 mol-%, wobei die üblichen Neutralisationsmittel verwendet werden können, vorzugsweise Alkalimetallhydroxide, Alkalimetalloxide, Al- kalimetallcarbonate oder Alkalimetallhydrogencarbonate sowie deren Mischungen. Statt Alkalimetallsalzen können auch Ammoniumsalze verwendet werden. Natrium und Kalium sind als Alkalimetalle besonders bevorzugt, ganz besonders bevorzugt sind jedoch Natriumhydroxid, Natriumcarbonat oder Natriumhydrogencarbonat sowie deren Mischungen. Üblicherweise wird die Neutralisation durch Einmischung des Neutralisationsmittels als wässrige Lösung, als Schmelze, oder bevorzugt auch als Feststoff erreicht. Beispielsweise kann Natriumhydroxid mit einem Wasseranteil deutlich unter 50 Gew.-% als wachsartige Masse mit einem Schmelzpunkt oberhalb 230C vorliegen. In diesem Fall ist eine Dosierung als Stückgut oder Schmelze bei erhöhter Temperatur möglich.
Die Neutralisation kann nach der Polymerisation auf der Stufe des Hydrogels durchgeführt werden. Es ist aber auch möglich bis zu 40 mol-%, vorzugsweise 10 bis 30 mol- %, besonders bevorzugt 15 bis 25 mol-%, der Säureguppen vor der Polymerisation zu neutralisieren indem ein Teil des Neutralisationsmittels bereits der Monomerlösung zugesetzt und der gewünschte Endneutralisationsgrad erst nach der Polymerisation auf der Stufe des Hydrogels eingestellt wird. Die Monomerlösung kann durch Einmischen des Neutralisationsmittels neutralisiert werden. Das Hydrogel kann mechanisch zerkleinert werden, beispielsweise mittels eines Fleischwolfes, wobei das Neutralisationsmittel aufgesprüht, übergestreut oder aufgegossen und dann sorgfältig untergemischt werden kann. Dazu kann die erhaltene Gelmasse noch mehrmals zur Homogenisierung gewolft werden. Die Neutralisation der Monomerlösung direkt auf den Endneutralisationsgrad ist bevorzugt.
Das neutralisierte Hydrogel wird dann mit einem Band- oder Walzentrockner getrocknet bis der Restfeuchtegehalt vorzugsweise unter 15 Gew.-%, insbesondere unter 10 Gew.-% liegt, wobei der Wassergehalt gemäß der von der EDANA (European Disposables and Nonwovens Association) empfohlenen Testmethode Nr. 430.2-02 "Moisture content" bestimmt wird. Wahlweise kann zur Trocknung aber auch ein Wirbelbetttrockner oder ein beheizter Pflugscharmischer verwendet werden. Um besonders weiße Produkte zu erhalten, ist es vorteilhaft bei der Trocknung dieses Gels einen schnellen Abtransport des verdampfenden Wassers sicherzustellen. Dazu ist die Trocknertemperatur zu optimieren, die Luftzu- und -abführung muss kontrolliert erfol- gen, und es ist in jedem Fall auf ausreichende Belüftung zu achten. Die Trocknung ist naturgemäß umso einfacher und das Produkt umso weißer, wenn der Feststoffgehalt des Gels möglichst hoch ist. Bevorzugt liegt der Feststoffgehalt des Geles vor der Trocknung daher zwischen 30 und 80 Gew.-%. Besonders vorteilhaft ist die Belüftung des Trockners mit Stickstoff oder einem anderen nicht-oxidierenden Inertgas. Wahl- weise kann aber auch einfach nur der Partialdruck des Sauerstoffs während der Trocknung abgesenkt werden, um oxidative Vergilbungsvorgänge zu verhindern. Im Regelfall führt aber auch eine ausreichende Belüftung und Abführung des Wasserdampfes zu einem noch akzeptablen Produkt. Vorteilhaft hinsichtlich Farbe und Produktqualität ist in der Regel eine möglichst kurze Trocknungszeit.
Eine weitere wichtige Funktion der Trocknung des Geles ist die hier noch stattfindende Verringerung des Restmonomerengehaltes im Superabsorber. Bei der Trocknung zerfallen nämlich eventuell noch vorhandende Reste der Initiatoren und führen zu einer Einpolymerisation von noch vorhandenen Restmonomeren. Außerdem reißen die verdampfenden Wassermengen noch vorhandene freie wasserdampfflüchtige Monomere, wie beispielsweise Acrylsäure mit, und verringern so ebenfalls den Restmonomeren- gehalt im Superabsorber.
Das getrocknete Hydrogel wird hiernach gemahlen und klassiert, wobei zur Mahlung üblicherweise ein- oder mehrstufige Walzenstühle, bevorzugt zwei- oder dreistufige Walzenstühle, Stiftmühlen, Hammermühlen oder Schwingmühlen eingesetzt werden können.
Zur Verbesserung der Anwendungseigenschaften, wie beispielsweise Flüssigkeitsleitfähigkeit (SFC) in der Windel und Absorption unter Druck (AUL), werden wasserabsorbierende Polymerpartikel im allgemeinen nachvernetzt. Diese Nachvernetzung kann in wässriger Gelphase durchgeführt werden. Vorzugsweise werden aber gemahlene und abgesiebte Polymerpartikel (Grundpolymer) an der Oberfläche mit einem Nachvernet- zer beschichtet, getrocknet und thermisch nachvernetzt. Dazu geeignete Vernetzer sind Verbindungen, die mindestens zwei Gruppen enthalten, die mit den Carboxy- latgruppen des hydrophilen Polymeren kovalente Bindungen bilden können oder die mindestens zwei Carboxylgruppen oder andere funktionelle Gruppen mindestens zweier verschiedener Polymerketten des Grundpolymers miteinander vernetzen können.
Hierzu geeignete Nachvemetzer v) sind Verbindungen, die mindestens zwei Gruppen enthalten, die mit den Carboxylatgruppen der Polymere kovalente Bindungen bilden können. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise Alkoxysiliylverbindungen, Polya- ziridine, Polyamine, Polyamidoamine, Di- oder Polyglycidylverbindungen, wie in EP-A-O 083 022, EP-A-543 303 und EP-A-937 736 beschrieben, mehrwertige Alkohole, wie in DE-C-33 14 019, DE-C-35 23 617 und EP-A-450 922 beschrieben, oder ß- Hydroxyalkylamide, wie in DE-A-102 04 938 und US-6,239,230 beschrieben. Geeignet sind ferner Verbindungen mit gemischter Funktionalität, wie Glycidol, 3-Ethyl-3- Oxetanmethanol (Trimethylolpropanoxetan), wie in EP-A-1 199 327 beschrieben, Ami- noethanol, Diethanolamin, Triethanolamin oder Verbindungen, die nach der ersten Reaktion eine weitere Funktionalität ausbilden, wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Isobutyle- noxid, Aziridin, Azetidin oder Oxetan. Desweiteren sind in DE-A-40 20 780 zyclische Karbonate, in DE-A-198 07 502 2- Oxazolidon und dessen Derivate, wie N-(2-Hydroxyethyl)-2-oxazolidon, in DE-A-198 07 992 Bis- und Poly-2-oxazolidinone, in DE-A-198 54 573 2-Oxotetrahydro-1 ,3-oxazin und dessen Derivate, in DE-A-198 54 574 N-Acyl-2-Oxazolidone, in DE-A-102 04 937 zyklische Harnstoffe, in der deutschen Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen
10334584.1 bizyklische Amidacetale, in EP-A-1 199 327 Oxetane und zyklische Harnstoffe und in WO-A-03/031482 Morpholin-2,3-dion und dessen Derivate als geeignete Nachvemetzer v) beschrieben.
Die Nachvernetzung wird üblicherweise so durchgeführt, dass eine Lösung des Nach- vernetzers auf das Hydrogel oder die trockenen Grundpolymerpartikel aufgesprüht wird. Im Anschluss an das Aufsprühen wird thermisch getrocknet, wobei die Nachvernetzungsreaktion sowohl vor als auch während der Trocknung stattfinden kann.
Das Aufsprühen einer Lösung des Vernetzers wird vorzugsweise in Mischern mit bewegten Mischwerkzeugen, wie Schneckenmischer, Paddelmischer, Scheibenmischer, Pflugscharmischer und Schaufelmischer, durchgeführt werden. Besonders bevorzugt sind Vertikalmischer, ganz besonders bevorzugt sind Pflugscharmischer und Schaufelmischer. Geeignete Mischer sind beispielsweise Lödige®-Mischer, Bepex®-Mischer, Nauta®-Mischer, ProcessalKED-Mischer und SchugiO-Mischer.
Die thermische Trocknung wird vorzugsweise in Kontakttrocknern, besonders bevorzugt Schaufeltrocknern, ganz besonders bevorzugt Scheibentrocknern, durchgeführt. Geeignete Trockner sind beispielsweise BepexO-Trockner und Nara®-Trockner. Über- dies können auch Wirbelschichttrockner eingesetzt werden.
Die Trocknung kann im Mischer selbst erfolgen, durch Beheizung des Mantels oder Einblasen von Warmluft. Ebenso geeignet ist ein nachgeschalteter Trockner, wie beispielsweise ein Hordentrockner, ein Drehrohrofen oder eine beheizbare Schnecke. Es kann aber auch beispielsweise eine azeotrope Destillation als Trocknungsverfahren benutzt werden.
Bevorzugte Trocknungstemperaturen liegen im Bereich 50 bis 2500C, bevorzugt bei 50 bis 2000C, und besonders bevorzugt bei 50 bis 15O0C. Die bevorzugte Verweilzeit bei dieser Temperatur im Reaktionsmischer oder Trockner beträgt unter 30 Minuten, besonders bevorzugt unter 10 Minuten.
Das erfindungsgemäße Klassierverfahren wird vorzugsweise nach der Trocknung des Grundpolymers, vor der Nachvernetzung und/oder nach der Nachvernetzung durchge- führt. Der Wassergehalt des wasserabsorbierenden Harzes beträgt nach der Trocknung des Grundpolymers bzw. vor der Nachvernetzung typischerweise 2 bis 10 Gew.- % und nach der Nachvernetzung typischerweise unter 1 Gew.-%, vorzugsweise unter 0,1 Gew.-%.
Die Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens umfasst
a) ein Gehäuse, b) eine Zuführung für das zu klassierende Gut, c) mindestens ein Sieb, d) mindestens zwei Abführungen für das klassierte Gut, e) eine Vorrichtung zur Druckregelung, f) gegebenenfalls eine Gaszufuhr und g) gegebenenfalls eine thermische Isolierung.
Eine thermische Isolierung ist eine zusätzliche Materialschicht auf der Siebvorrichtung, die die Wärmeverluste die Siebvorrichtung nach Außen veringert.
Beispiele
Beispiel 1
In einen Lödige-Pflugscharkneter Typ VT 5R-MK (5 I Volumen) wurden 388 g entionisiertes Wasser, 173,5 g Acrylsäure, 2033,2 g einer 37,3 gew.-%igen Natriumacrylatlö- sung (100 mol% neutralisiert) sowie 4,50 g 15-fach ethoxiliertes Trimethylolpropantriac- rylat (beispielsweise Sartomer® SR9035) vorgelegt und unter Durchperlen von Stick- stoff 20 Minuten inertisiert. Dann wurde durch Zusatz (verdünnte wässrige Lösungen) von 2,112 g Natriumpersulfat, 0,045 g Ascorbinsäure sowie 0,126 g Wasserstoffperoxid bei 230C gestartet. Nach dem Start wurde die Temperatur des Heizmantels der Reaktionstemperatur im Reaktor mittels Regelung nachgeführt. Das letztlich erhaltene krümelige Gel wurde dann bei 160 0C für 3 Stunden im Umlufttrockenschrank getrock- net. Anschließend wurde gemahlen und auf 250 bis 850 μm abgesiebt. Der Wassergehalt betrug 2,7 Gew.-%.
Das gemahlene Grundpolymer wurde mit der angegebenen Temperatur auf das Sieb gegeben. Das Sieb konnte bei vermindertem Druck betrieben werden. Zusätzlich wur- de das Sieb mit vorgewärmter Luft mit definiertem Wasserdampfgehalt überdeckt. Die Luftmenge betrug 2 m3/h pro m2 Siebfläche.
Siebverhalten:
1 geringe Anbackungen an Sieb und Wandung, keine Verbackungen im gesiebten Produkt
2 geringe Anbackungen an Sieb und Wandung, geringe Verbackungen im gesiebten Produkt
3 Anbackungen an Sieb und Wandung, Verbackungen im gesiebten Produkt

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zum Klassieren eines teilchenförmigen wasserabsorbierenden Harzes mittels einer Siebvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass die Siebvorrichtung bei einem gegenüber dem Umgebungsdruck vermindertem Druck betrieben wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Siebvorrichtung bei einem Druck von höchstens 950 mbar betrieben wird.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Siebvorrichtung bei einem Druck von 300 bis 700 mbar betrieben wird.
4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Siebvorrichtung mit einem Gastrom überströmt wird.
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gasstrom Luft ist.
6. Verfahren gemäß Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Gas- ström eine Temperatur von 40 bis 1200C hat.
7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Wassergehalt des Gasstroms weniger als 5 g/kg beträgt.
8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Gasvolumenstrom von 1 bis 10 m3/h pro m2 Siebfläche beträgt, wobei das Gasvolumen bei einer Temperatur von 250C und einen Druck von 1 bar gemessen wird.
9. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Siebvorrichtung zumindest teilweise thermisch isoliert ist.
10. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur der Siebvorrichtung von 40 bis 800C beträgt.
11. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Siebvorrichtung vibriert.
12. Verfahren gemäß Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die Vibrationsfre- quenz von 1 bis 100 Hz beträgt.
13. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das teilchenförmigen wasserabsorbierenden Harz durch Polymerisation einer Ac- rylsäure und/oder Methacrylsäure enthaltenden Lösung erhalten wird.
14. Verfahren gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Acrylsäure und/oder Methacrylsäure zu mindestens 40% neutralisiert ist.
15. Siebvorrichtung zur Durchführung eines Verfahrens gemäß einem der Ansprüche 1 bis 14.
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