EP1784533A1 - Cable a couches pour ceinture de pneumatique - Google Patents

Cable a couches pour ceinture de pneumatique

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EP1784533A1
EP1784533A1 EP05771421A EP05771421A EP1784533A1 EP 1784533 A1 EP1784533 A1 EP 1784533A1 EP 05771421 A EP05771421 A EP 05771421A EP 05771421 A EP05771421 A EP 05771421A EP 1784533 A1 EP1784533 A1 EP 1784533A1
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EP
European Patent Office
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cable according
layer
cable
steel
rubber
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP05771421A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Henri Barguet
Brigitte Chauvin
Alain Domingo
Le Tu Ahn Vo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Original Assignee
Michelin Recherche et Technique SA Switzerland
Michelin Recherche et Technique SA France
Societe de Technologie Michelin SAS
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Filing date
Publication date
Application filed by Michelin Recherche et Technique SA Switzerland, Michelin Recherche et Technique SA France, Societe de Technologie Michelin SAS filed Critical Michelin Recherche et Technique SA Switzerland
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • Y10T428/2936—Wound or wrapped core or coating [i.e., spiral or helical]

Definitions

  • the present invention relates to two-layered metal cables, 1 + N construction, used in particular for the reinforcement of rubber articles.
  • a tire with a radial carcass reinforcement in known manner, comprises a tread, two inextensible beads, two flanks connecting the beads to the tread and a belt circumferentially disposed between the carcass reinforcement and the tread, this belt being constituted by various plies (or “layers") of rubber reinforced or not by reinforcing elements (“reinforcements”) such as cords or monofilaments, of the metal or textile type.
  • the tire belt generally consists of at least two superimposed belt plies, sometimes called “working” plies or “crossed” plies, whose reinforcing cords, generally of metal, are arranged substantially parallel to each other at the same time. interior of a web, but crossed from one web to another, that is to say inclined, symmetrically or otherwise, with respect to the median circumferential plane, of an angle which is generally between 10 ° and 45 ° depending on the type of tire considered.
  • the crossed plies may be supplemented by various other plies or layers of auxiliary rubber, of variable widths depending on the case, with or without reinforcements;
  • examples of simple rubber cushions include so-called “protection” plies intended to protect the rest of the belt from external aggression, perforations, or so-called “hooping” plies comprising reinforcements oriented substantially along the circumferential direction (so-called “zero degree” plies), whether radially external or internal with respect to the crossed plies.
  • a tire belt must meet in a known manner to different, often contradictory, requirements, in particular:
  • the third requirement is particularly strong for truck tire casings, designed to be retreadable one or more times when their treads reach a critical degree of wear after prolonged rolling.
  • layered cords consisting of a central core and one or more layers of concentric threads are generally used. arranged around this soul.
  • the most widely used layered cables are essentially M + N or M + N + P construction cables, formed in a known manner of a core of M wire (s) surrounded by at least one layer of N wires, possibly itself. even surrounded by an outer layer of P wires.
  • the two-layer cables essentially used in tire belts so far are essentially 2 + 7, 3 + 8 and 3 + 9 construction cables, consisting of a core or core of 2 or 3 wires and a layer external N son (respectively 7, 8 or 9 son) which is more or less desaturated by the high diameter of the core provided by the presence of two or three son of soul.
  • This type of construction promotes, as is known, the external penetrability of the cable by the tire calendering rubber or rubber article during the cooking of the latter, consequently improves the endurance of the cables. layer fatigue and fatigue-corrosion, particularly vis-à-vis the cleavage problem mentioned above.
  • the construction cables 3 + 8 and 3 + 9 are not penetrable to the core because of the presence of a channel or capillary in the center of the three core wires, which remains empty after impregnation with the rubber, and therefore conducive to the propagation of corrosive environments such as water.
  • a first object of the invention is a compact two-layer metal cable (C1, C2) of construction 1 + N, used in particular as a reinforcing element of a tire belt for heavy industrial vehicle, comprising a core or inner layer (C1) comprising a single core wire of diameter di, and an outer layer (C2) saturated with N son of diameter d 2 wound together helically in a pitch p 2 around the layer C1, said layered cable being characterized:
  • the core wire is surrounded by a diene rubber sheath which fills, at least in part, the interstices between the core wire and the wires of the layer C2.
  • the invention also relates to the use of a cable according to the invention for reinforcing articles or semi-finished products of rubber, for example webs, pipes, belts, conveyor belts, tires.
  • the cable of the invention is particularly intended to be used as a reinforcing element for a tire belt intended for heavy industrial vehicles chosen from vans, "heavy goods vehicles” - ie, metro, buses, road transport units ( trucks, tractors, trailers), off-the-road vehicles -, agricultural or engineering machinery, airplanes, other transport or handling vehicles.
  • the cable of the invention could, however, be used, according to other possible embodiments of the invention, to reinforce other parts of the tires, in particular the carcass reinforcement of tires for industrial vehicles such as heavy goods vehicles.
  • the invention further relates to these articles or semi-finished rubber products themselves when reinforced by a cable according to the invention, in particular tires for industrial vehicles such as heavy truck.
  • a construction cable 1 + 6 according to the invention usable in a crown reinforcement of a truck tire according to the invention
  • FIG. 1 - in cross-section, a 2 + 7 construction cable that can be used in a conventional crown reinforcement of a truck tire (Fig. 2); in radial section, a tire casing with radial carcass reinforcement, conforming or not to the invention in this general representation (FIG 3).
  • Fm maximum load in N
  • Rm tensile strength in MPa
  • At total elongation in %
  • the modulus measurements are made in tension, unless otherwise indicated according to ASTM D 412 of 1998 (test piece “C”): a second elongation (ie after an accommodation cycle) the secant modulus "true” (i.e., reduced to the actual section of the test specimen) at 10% elongation, denoted ElO and expressed in MPa (normal temperature and temperature conditions). hygrometry according to ASTM D 1349 of 1999).
  • Air permeability test is a simple means of indirect measurement of the penetration rate of the cable by a rubber composition. It is made on cables extracted directly, by shelling, vulcanized rubber sheets that they reinforce, thus penetrated by the cooked rubber.
  • the test is performed over a given length of cable (for example 2 cm) in the following manner: air is sent to the cable inlet, at a given pressure (for example 1 bar), and the volume is measured. of air at the outlet, using a flowmeter; during the measurement, the cable sample is locked in a seal in such a way that only the amount of air passing through the cable from one end to the other along its longitudinal axis is taken into account by the measurement.
  • the measured flow rate is even lower as the penetration rate of the cable by the rubber is higher.
  • the compact two-layer metal cable (C1, C2) according to the invention, of construction 1 + N, comprises an inner core or layer C1 comprising a single core wire of diameter db and an outer layer C2 saturated with N wires. of diameter d 2 wound together helically in a pitch p 2 around the layer C1, said layered cable being characterized:
  • the core wire is surrounded by a diene rubber sheath which fills, at least in part, the interstices between the core wire and the wires of the layer C2.
  • the cable of the invention is gummed internally (ie, filled at least in part with rubber or "gummed in situ"): its core wire and its layer C2 are radially separated by a thickness ( or sheath) of gum (diene elastomer composition), said sheath gum also filling all or part of the interstices between the core wire and the wires of the layer C2.
  • the cable of the invention is, as such, devoid of gum or any other polymer sheath at its periphery (ie, around the N son constituting its layer external C2), as shown for example in Figure 1 attached.
  • compact cable is meant here, in a manner known to those skilled in the art, a cable whose compactness is such that this cable can not be penetrated from the outside by a polymer material, particularly gum, even in the raw state.
  • the wire of the layer C1 is preferably made of steel, more preferably of carbon steel.
  • the wires of the layer C2 are themselves made of steel, preferably carbon steel.
  • the selected cable has for construction 1 + 6 or 1 + 7, more particularly 1 + 6.
  • FIG. 1 diagrammatically, in section perpendicular to the axis of the cable (assumed rectilinear and at rest), an example of a preferred cable 1 + 6 (cable noted C-I in the following examples), while FIG. 2 recalls the section of a conventional cable 2 + 7 (cable noted C-II in the examples which follow).
  • the cable according to the invention comprises firstly an inner layer (or core) C1 consisting of core wire 10 covered, preferably over its entire periphery, with a minimum thickness of sheathing gum 11, preferably between 0 , 01 and 0.10 mm, more preferably still in a range of 0.02 to 0.06 mm, which is therefore lower, generally much lower, than the diameter of said core wire.
  • the rubber sheath 11 of the cable of the invention extends in a continuous manner around said core wire 10 which it covers, that is to say that this sheath is continuous in the "orthoradial" direction of the cable (perpendicular to its radius).
  • the layer C1 consisting of the core wire and the minimum thickness of cladding gum which surrounds it has a preferential diameter of between 0.16 and 0.16. mm and 0.60 mm, more preferably within a range of 0.17 to 0.56 mm.
  • the layer C1 is itself surrounded and in contact with an outer layer C2 of six wires 12 (of the same diameter as the core wire 10) wound together in a helix in a pitch p 2 around the layer C1, and therefore of thickness substantially equal to the diameter d 2 of said son 12. It is clear that the son 10 and 12 are thus arranged in two adjacent and concentric, tubular layers (layers C1 and C2), giving the cable its cylindrical contour E.
  • the inner layer C1 is formed of two son 20 wound together helically in a pitch p h itself surrounded and in contact with an outer layer C2 of seven son 21 wound together helically in a pitch p 2 around the layer C1, and therefore of thickness substantially equal to the diameter d 2 of said son.
  • the wires 20 and 21 are thus also arranged in two adjacent and concentric, tubular layers (layers C1 and C2), giving the cable its cylindrical contour E.
  • the rubber sheath 11 covers the core wire 10 of the cable of the invention, but also fills, at least in part, the interstices between the core wire 10 and the son 12 of the layer C2.
  • these interstices are completely filled by the sheathing rubber 11, as shown in FIG. 1, said cladding rubber 11 thus covering substantially at least the radially inner half-circumference of the wires 12 of the layer C2.
  • the layer CI thus has a preferential diameter of between 0.21 mm and 58 mm (more preferably within a range of 0.22 to 0.54 mm).
  • the diameters of all the wires of the layers C1 and C2, that these wires have an identical diameter or not, are included in a range of about 0.26 to 0.36 mm, the layer C1 having in this case a preferred diameter within a range of about 0.27 to 0, 46 mm (more preferably 0.28 to 0.42 mm).
  • the pitch "p" represents the length, measured parallel to the axis of the cable, at the end of which a wire having this pitch performs a complete revolution about said axis of the cable.
  • wire rope By wire rope, is meant by definition a cable formed of son constituted mainly (that is to say for more than 50% of these son) or integrally (for 100% son) of a metal material.
  • the invention is preferably implemented with a steel cable, more preferably carbon pearlitic (or ferrito-pearlitic) steel, hereinafter referred to as "carbon steel”, or else stainless steel (by definition, steel comprising at least one minus 11% chromium and at least 50% iron). But it is of course possible to use other steels or other alloys.
  • carbon steel When carbon steel is used, its carbon content is preferably between 0.4% and 1.2%, especially between 0.5% and 1.1%. It is more preferably between 0.6% and 1.0% (% by weight of steel), such a content representing a good compromise between the mechanical properties required for the composite and the feasibility of the son.
  • the metal or steel used may itself be coated with a metal layer improving, for example, the properties of implementation of the wire rope and / or its constituent elements, or the properties of use of the cable and / or the tire themselves, such as adhesion properties, corrosion resistance or resistance to aging.
  • the steel used is covered with a layer of brass (Zn-Cu alloy) or zinc; it is recalled that during the wire manufacturing process, the coating of brass or zinc facilitates the drawing of the wire, as well as the bonding of the wire with the rubber.
  • the son could be covered with a thin metal layer other than brass or zinc, for example having the function of improving the resistance to corrosion of these son and / or their adhesion to rubber, for example a thin layer of Co, Ni, Al, an alloy of two or more compounds Cu, Zn, Al, Ni, Co, Sn.
  • the cables of the invention are preferably carbon steel and have a tensile strength (Rm) preferably greater than 2500 MPa, more preferably greater than 3000 MPa.
  • the total elongation at break (At) of the cable, the sum of its structural, elastic and plastic elongations (At As + Ae + Ap), is preferably greater than 2.5%, more preferably greater than 3.0%. .
  • the cable of the invention thus comprises around its core wire a matrix or rubber composition (called "sheath gum") comprising at least one diene elastomer.
  • sheath gum a matrix or rubber composition
  • the diene elastomer is preferably chosen from the group consisting of polybutadienes (BR), natural rubber (NR), synthetic polyisoprenes (IR), various butadiene copolymers, the various isoprene copolymers, and mixtures of these elastomers.
  • Such copolymers are more preferably chosen from the group consisting of butadiene-styrene copolymers (SBR), the latter being prepared by emulsion polymerization (ESBR) as in solution (SSBR), the isoprene-butadiene copolymers (BIR ), isoprene-styrene copolymers (SIR) and isoprene-butadiene-styrene copolymers (SBIR).
  • SBR butadiene-styrene copolymers
  • ESBR emulsion polymerization
  • SBIR isoprene-butadiene copolymers
  • SIR isoprene-styrene copolymers
  • SBIR isoprene-butadiene-styrene copolymers
  • a preferred embodiment consists in using an "isoprene” elastomer, that is to say a homopolymer or copolymer of isoprene, in other words a diene elastomer chosen from the group consisting of natural rubber (NR). , the synthetic polyisoprenes (IR), the various isoprene copolymers and the mixtures of these elastomers.
  • isoprene elastomer
  • NR natural rubber
  • IR synthetic polyisoprenes
  • the isoprene elastomer is preferably natural rubber or synthetic polyisoprene of the cis-1,4 type.
  • synthetic polyisoprenes polyisoprenes having a content (mol%) of cis-1,4 bonds greater than 90%, more preferably still greater than 98%, are preferably used.
  • the diene elastomer may consist, in whole or in part, of another diene elastomer such as, for example, an SBR elastomer used in or with another elastomer, for example type BR.
  • the cladding rubber may contain one or more diene elastomer (s), this last one (s) may be used in combination with any type of synthetic elastomer other than diene, or even with polymers other than elastomers.
  • the sheath gum is of the crosslinkable or crosslinked type, that is to say it comprises by definition a crosslinking system adapted to allow the crosslinking of the composition during its baking (i.e., its hardening).
  • the system for crosslinking the rubber sheath is a so-called vulcanization system, that is to say based on sulfur (or a sulfur-donor agent) and a primary vulcanization accelerator.
  • sulfur or a sulfur-donor agent
  • a primary vulcanization accelerator To this basic vulcanization system may be added various known secondary accelerators or vulcanization activators.
  • the sulfur is used at a preferential rate of between 0.5 and 10 phr, more preferably between 1 and 8 phr
  • the primary vulcanization accelerator for example a sulfenamide
  • the sheath gum may also comprise, in addition to said crosslinking system, all or part of the additives normally used in rubber matrices intended for the manufacture of tires, such as, for example, reinforcing fillers such as carbon black or inorganic fillers such as silica, coupling agents, anti-aging agents, antioxidants, plasticizing agents or extension oils, whether the latter are aromatic or non-aromatic in nature (in particular very low or non-aromatic oils, for example of naphthenic or paraffinic type, high or preferably low viscosity, MES or TDAE oils, plasticizing resins with high Tg greater than 30 ° C, agents facilitating the implementation (processability) of compositions in the raw state , tackifying resins, anti-eversion agents, methylene acceptors and donors such as, for example, HMT (hexamethylenethine) tramine) or H3M (hexamethoxymethylmelamine), reinforcing resins (such as resorcinol or bismaleimide), known
  • the level of reinforcing filler for example carbon black or a reinforcing inorganic filler such as silica, is preferably greater than 50 phr, for example between 60 and 140 phr. It is more preferably greater than 70 phr, for example between 70 and 120 phr.
  • Carbon blacks are suitable for all carbon blacks, in particular blacks of the HAF, ISAF, SAF type conventionally used in tires (so-called pneumatic grade blacks).
  • carbon blacks of grade (ASTM) 300, 600 or 700 for example N326, N330, N347, N375, N683, N772.
  • As reinforcing inorganic fillers are especially suitable mineral fillers of the silica (SiO 2) type, in particular precipitated or fumed silica having a BET surface area of less than 450 m 2 / g, preferably from 30 to 400 m 2 / g.
  • the formulation of the sheathing gum is chosen to be identical to the formulation of the rubber matrix that the cables of the invention are intended to reinforce.
  • the formulation of the sheathing gum is chosen to be identical to the formulation of the rubber matrix that the cables of the invention are intended to reinforce.
  • the cladding gum has, in the crosslinked state, a secant modulus ElO extension (at 10% elongation) between 5 and 25 MPa, more preferably between 5 and 20 MPa, in particular included in a field from 7 to 15 MPa.
  • a secant modulus ElO extension at 10% elongation
  • the cable according to the invention can be manufactured according to various techniques known to those skilled in the art, for example:
  • the invention relates of course to the previously described cable, both in the green state (its cladding gum then being uncured) and in the cooked state (its cladding gum then being vulcanized).
  • the cable of the invention is advantageously usable in the crown reinforcement of all types of tires, in particular tires for heavy vehicles such as trucks.
  • FIG. 3 schematically shows a radial section of a metal crown reinforcement tire which may or may not conform to the invention, in this general representation.
  • This tire 1 has a crown 2 reinforced by a crown reinforcement or belt 6, two sidewalls 3 and two beads 4, each of these beads 4 being reinforced with a rod 5.
  • the crown 2 is surmounted by a tread not shown in this schematic figure.
  • a carcass reinforcement 7 is wound around the two rods 5 in each bead 4, the upturn 8 of this armature 7 being for example disposed towards the outside of the tire 1 which is shown here mounted on its rim 9.
  • the carcass reinforcement 7 is in known manner constituted by at least one sheet reinforced by so-called "radial” cables, that is to say that these cables are arranged substantially parallel to each other and extend from a bead to the other so as to form an angle of between 80 ° and 90 ° with the median circumferential plane (plane perpendicular to the axis of rotation of the tire which is located halfway between the two beads 4 and passes through the middle of the crown frame 6).
  • the tire according to the invention is characterized in that its belt 6 comprises at least, as reinforcement of at least one of the belt plies, a two-layer wire rope according to the invention.
  • the cables of the invention may, for example, reinforce all or part of so-called working belt plies, or so-called triangulation plies (or half-plies) and / or so-called protective plies, when such triangulation or protection plies are used in the belt 6.
  • the belt 6 of the tire of the invention may of course comprise other plies, for example one or several tablecloths known as hooping.
  • this tire 1 also comprises, in a known manner, an inner rubber or elastomer layer (commonly called “inner rubber”) which defines the radially inner face of the tire and which is intended to protect the carcass ply from the diffusion of the tire. air from the interior space to the tire.
  • inner rubber commonly called "inner rubber”
  • it may further comprise an intermediate reinforcing elastomer layer which is located between the carcass ply and the inner layer, intended to reinforce the inner layer and, by Therefore, the carcass ply, also intended to partially relocate the forces experienced by the carcass reinforcement.
  • the density of the cables in accordance with the invention is preferably between 15 and 80 cables per dm (decimetre) of belt ply, more preferably between 35 and 65 cables per dm of ply, the distance between two adjacent cables, axis to axis, being preferably between about 1.2 and 6.5 mm, more preferably between about 1.5 and 3.0 mm.
  • the cables according to the invention are preferably arranged in such a way that the width (denoted L) of the rubber bridge between two adjacent cables is between 0.5 and 2.0 mm.
  • This width L represents, in known manner, the difference between the calendering pitch (no laying of the cable in the rubber fabric) and the diameter of the cable.
  • the rubber bridge which is too narrow, risks being degraded mechanically during the working of the sheet, in particular during the deformations undergone in its own plane by extension or shearing. Beyond the maximum indicated, there is a risk of occurrence of penetration of objects, by perforation, between the cables. More preferably, for these same reasons, the width L is chosen between 0.8 and 1.6 mm.
  • the rubber composition used for the fabric of the belt ply exhibits, in the vulcanized state (ie, after curing), an ElO-extending secant modulus which is between 5 and 25 MPa, more preferably between 5 and 25 MPa, more preferably between 5 and 25 MPa. 20 MPa, especially in a range of 7 to 15 MPa, when this fabric is intended to form a working ply of the belt. It is in such areas of modules that we have recorded the best compromise of endurance between the cables of the invention on the one hand, the reinforced fabrics of these cables on the other hand.
  • layered cables of constructions 1 + 6 and 2 + 7 are used as shown schematically in FIGS. 1 and 2, made of thin carbon steel wire coated with brass.
  • the carbon steel wires are prepared in a known manner, for example starting from machine wires (diameter 5 to 6 mm) which are first cold-rolled, by rolling and / or drawing, to a neighboring intermediate diameter. of 1 mm.
  • the steel used for the CI cable (Yarns denoted “FI") according to the invention is a carbon steel of the very high strength type (called SHT for "Super High Tensile”) whose content in carbon is about 0.92%, having about 0.2% chromium, the balance being iron and inevitable inevitable impurities related to the steel manufacturing process.
  • SHT very high strength type
  • control cable C-II that used for the control cable C-II (Yarns denoted “F-II") a high tensile type carbon steel (HT for "High Tensile”) whose carbon content is about 0.82%, comprising About 0.5% manganese (rest of iron and impurities).
  • HT high tensile type carbon steel
  • the intermediate diameter son undergo a degreasing treatment and / or pickling, before further processing.
  • a degreasing treatment and / or pickling After deposition of a brass coating on these intermediate son, is carried on each wire a so-called “final” work hardening (ie, after the last patenting heat treatment), by cold drawing in a moist medium with a drawing lubricant which is for example in the form of an aqueous emulsion or dispersion.
  • the steel wires thus drawn have the following diameter and mechanical properties:
  • the brass coating that surrounds the son has a very small thickness, significantly less than one micrometer, for example of the order of 0.15 to 0.30 microns, which is negligible compared to the diameter of the steel son.
  • the composition of the wire steel in its various elements eg C, Cr, Mn
  • the cable 1 + 6, as shown schematically in FIG. 1, is thus formed of 7 son FI in total. It comprises a core C1 comprising the rubber-wrapped core wire (deposited via an extrusion head, before placing the wires of the layer C2), this layer C1 being in contact with a layer external cylindrical 6 son themselves wound together helically (direction 'S') around the soul, according to the step p 2 .
  • the rubber sheath here fills all or almost all the interstices between the core wire and the wires of the layer C2.
  • the control cable 2 + 7 is formed of 9 son F-II in total. It comprises an inner layer Cl of 2 wires wound together in a helix (direction S) according to pitch pi, this layer C1 being in contact with a cylindrical outer layer of 7 wires themselves wound together in a helix (direction S) around the soul, according to the step p 2 .
  • This cable very ventilated and of low compactness compared to the CI cable of the invention, is devoid of gum.
  • the elastomeric composition (based on natural rubber and carbon black) constituting the sheath gum of the cable of the invention has the same formulation as that of the belt rubber sheet that the cable CI is intended to reinforce in the following essay.
  • the CI and C-II layered cables are then incorporated by calendering into composite fabrics formed of a known composition based on natural rubber and carbon black as a reinforcing filler, conventionally used for the manufacture of belt webs. radial heavy-duty tires.
  • This composition essentially comprises, in addition to the elastomer and the reinforcing filler (carbon black), an antioxidant, stearic acid, an extension oil, cobalt naphthenate as adhesion promoter, finally a vulcanization system (sulfur, accelerator, ZnO).
  • the composite fabrics reinforced by these cables comprise a rubber matrix formed of two thin layers of rubber that are superimposed on both sides of the cables and which respectively have a thickness of 0.5 mm (CI cable) or 0.8 mm (C-II cable).
  • the calender pitch (no cable laying in the rubber fabric) is 1.3 mm (C-I cable) or 2.8 mm (C-II cable).
  • PI tires reinforced by the CI cables of the invention are the tires according to the invention.
  • P-II tires reinforced by cables C-II are the control tires of the prior art; because of their recognized performance, they constitute a witness of choice for this test.
  • Their crown reinforcement or belt 6 in particular, is in known manner constituted by two triangulation half-plies reinforced with metal cables inclined by 65 degrees, surmounted by two "superimposed” working plies crossed. These working plies are reinforced with the above metallic cables (respectively C-I and C-II) arranged substantially parallel to each other and inclined by 26 degrees (radially internal ply) and 18 degrees (radially external ply). The two working plies are furthermore covered by a protective ply reinforced with conventional metal cables (high elongation) inclined at 18 degrees. All angles of inclination indicated are measured relative to the median circumferential plane.
  • the tires PI reinforced by the cables of the invention under the very severe conditions of rolling imposed on them, have a significantly improved endurance: the average distance traveled is increased by 35% compared to the control tires already showing otherwise excellent performance.
  • Table 3 shows the results obtained, in terms of average air flow (average over 10 measurements - in relative units based on 100 control cables) and number of measurements corresponding to a zero air flow.
  • the CI cable of the invention is the one which, by far, has the lowest air permeability, since it is almost zero (zero or virtually zero average air flow rate) and consequently the rate of penetration by the rubber higher, given its specific construction and in situ scrub.
  • the cables of the invention make it possible to significantly improve the resistance to fatigue and / or corrosion under compression, in particular the resistance to cleavage phenomena in the belts of heavy-duty tires.
  • the core of the cable of the invention could consist of a non-circular section wire, for example plastically deformed, in particular a wire of substantially oval or polygonal section, for example triangular, square or rectangular.
  • the core CO could also consist of a preformed wire, of circular section or not, for example a corrugated wire, twisted, twisted helical or zig-zag.
  • the diameter d ! of the soul represents the diameter of the cylinder of imaginary revolution that surrounds the core wire (space diameter), and no longer the diameter (or any other transverse size, if its section is not circular) of the wire of soul itself.
  • the invention also relates to any multi-strand steel cable whose structure incorporates at least, as elementary strand, a layered cable according to the invention.

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Abstract

Câble métallique compact à deux couches (Cl, C2) de construction 1+N, gommé in situ, utilisable notamment comme élément de renforcement d'une ceinture de pneumatique pour véhicule industriel lourd, comportant un noyau ou couche interne (Cl) comportant un fil d'âme unique de diamètre d<sub

Description

CABLE A COUCHES POUR CEINTURE DE PNEUMATIQUE
La présente invention est relative aux câbles métalliques à deux couches, de construction 1+N, utilisables notamment pour le renforcement d'articles en caoutchouc.
Elle se rapporte également aux pneumatiques et aux armatures de renforcement du sommet, encore appelées « ceintures », de ces pneumatiques, en particulier au renforcement des ceintures de pneumatiques pour véhicules industriels lourds.
Un pneumatique à armature de carcasse radiale, de manière connue, comporte une bande de roulement, deux bourrelets inextensibles, deux flancs reliant les bourrelets à la bande de roulement et une ceinture disposée circonférentiellement entre l'armature de carcasse et la bande de roulement, cette ceinture étant constituée de diverses nappes (ou "couches") de caoutchouc renforcées ou non par des éléments de renforcement ("renforts") tels que des câblés ou des monofilaments, du type métalliques ou textiles.
La ceinture de pneumatique est généralement constituée d'au moins deux nappes de ceinture superposées, dites parfois nappes "de travail" ou nappes "croisées", dont les câbles de renforcement, en général métalliques, sont disposés pratiquement parallèles les uns aux autres à l'intérieur d'une nappe, mais croisés d'une nappe à l'autre, c'est-à-dire inclinés, symétriquement ou non, par rapport au plan circonférentiel médian, d'un angle qui est généralement compris entre 10° et 45° selon le type de pneu considéré. Les nappes croisées peuvent être complétées par diverses autres nappes ou couches de caoutchouc auxiliaires, de largeurs variables selon les cas, comportant ou non des renforts ; on citera à titre d'exemple de simples coussins de gomme, des nappes dites "de protection" chargées de protéger le reste de la ceinture des agressions externes, des perforations, ou encore des nappes dites "de frettage" comportant des renforts orientés sensiblement selon la direction circonférentielle (nappes dites "à zéro degré"), qu'elles soient radialement externes ou internes par rapport aux nappes croisées.
Une ceinture de pneumatique doit satisfaire de manière connue à différentes exigences, souvent contradictoires, notamment :
être la plus rigide possible à faible déformation, car elle contribue d'une manière substantielle à rigidifier le sommet du pneumatique ; avoir une hystérèse aussi basse que possible, pour d'une part minimiser réchauffement en roulage de la zone interne du sommet et d'autre part réduire la résistance au roulement du pneumatique, synonyme d'économie de carburant ; posséder enfin une endurance élevée, vis-à-vis en particulier du phénomène de séparation, fissuration des extrémités des nappes croisées dans la zone d'épaule du pneumatique, connu sous le terme de "clivage", ce qui exige notamment des câbles métalliques qui renforcent les nappes de ceinture de présenter une résistance élevée à la fatigue en compression, le tout dans une atmosphère plus ou moins corrosive.
La troisième exigence est particulièrement forte pour les enveloppes de pneumatiques Poids lourd, conçues pour pouvoir être rechapées une ou plusieurs fois lorsque les bandes de roulement qu'elles comportent atteignent un degré d'usure critique après un roulage prolongé.
Pour le renforcement des ceintures ci-dessus, on utilise généralement des câbles d'acier ("steel cords") dits "à couches" ("layered cords") constitués d'une âme centrale et d'une ou plusieurs couches de fils concentriques disposées autour de cette âme. Les câbles à couches les plus utilisés sont essentiellement des câbles de construction M+N ou M+N+P, formés de manière connue d'une âme de M fil(s) entourée d'au moins une couche de N fils éventuellement elle- même entourée d'une couche externe de P fils.
La disponibilité en aciers au carbone de plus en plus résistants et endurants, notamment, fait que les manufacturiers de pneumatiques s'orientent aujourd'hui, autant que possible, vers l'emploi de câbles ayant seulement deux couches, afin notamment de simplifier la fabrication de ces câbles, diminuer l'épaisseur des nappes composites de renforcement, en fin de compte diminuer les coûts des pneumatiques eux-mêmes.
Les câbles à deux couches essentiellement utilisés jusqu'ici dans les ceintures de pneumatiques sont essentiellement des câbles de construction 2+7, 3+8 et 3+9, constitués d'une âme ou noyau de 2 ou 3 fils et d'une couche externe de N fils (respectivement 7, 8 ou 9 fils) qui est plus ou moins désaturée grâce au diamètre élevé du noyau apporté par la présence des deux ou trois fils d'âme.
Ce type de construction favorise, on le sait, la pénétrabilité externe du câble par la gomme de calandrage du pneumatique ou de l'article en caoutchouc lors de la cuisson de ce dernier, par voie de conséquence permet d'améliorer l'endurance des câbles à couches en fatigue et fatigue-corrosion, particulièrement vis-à-vis du problème de clivage évoqué précédemment.
Ces câbles 2+7, 3+8 et 3+9 ne sont toutefois pas dépourvus d'inconvénients.
Les câbles de construction 3+8 et 3+9 ne sont pas pénétrables jusqu'à cœur à cause de la présence d'un canal ou capillaire au centre des trois fils d'âme, qui reste vide après imprégnation par le caoutchouc, et donc propice à la propagation de milieux corrosifs tels que l'eau. Quant aux câbles 2+7, comme d'ailleurs les précédents, ils restent relativement encombrants pour une résistance faible par unité de section en raison de leur couche externe désaturée.
Par ailleurs, un objectif majeur d'un manufacturier de pneumatiques voulant réduire l'hystérèse des ceintures de pneumatiques est aujourd'hui de diminuer l'épaisseur des tissus de renforcement composites utilisés dans ces ceintures, notamment grâce à l'emploi de câbles à forte compacité.
Poursuivant leurs recherches, les Demanderesses ont découvert un câble à couches nouveau, de construction 1+N, gommé in situ, qui non seulement possède une résistance augmentée à la corrosion, mais encore et surtout offre aux ceintures des pneumatiques une endurance améliorée en compression. La longévité des pneumatiques et celle de leurs armatures de sommet sont ainsi notablement améliorées, tout particulièrement vis-à-vis du phénomène de clivage précédemment exposé.
En conséquence, un premier objet de l'invention est un câble métallique compact à deux couches (Cl, C2) de construction 1+N, utilisable notamment comme élément de renforcement d'une ceinture de pneumatique pour véhicule industriel lourd, comportant un noyau ou couche interne (Cl) comportant un fil d'âme unique de diamètre di, et une couche externe (C2) saturée de N fils de diamètre d2 enroulés ensemble en hélice selon un pas p2 autour de la couche Cl, ledit câble à couches étant caractérisé :
en ce qu'il présente les caractéristiques suivantes (di, d2, p2 en mm) :
- 0,15 < d, < 0,50 ;
0,15 < d2 < 0,50 ; 8 < p2 < 25 ;
et en ce que le fil d'âme est entouré d'une gaine de caoutchouc diénique qui remplit, au moins en partie, les interstices entre le fil d'âme et les fils de la couche C2.
L'invention concerne également l'utilisation d'un câble conforme à l'invention pour le renforcement d'articles ou de produits semi-finis en caoutchouc, par exemple des nappes, des tuyaux, des courroies, des bandes transporteuses, des pneumatiques.
Le câble de l'invention est tout particulièrement destiné à être utilisé comme élément de renforcement d'une ceinture de pneumatique destiné à des véhicules industriels lourds choisis parmi camionnettes, véhicules "Poids lourd" - i.e., métro, bus, engins de transport routier (camions, tracteurs, remorques), véhicules hors-la-route -, engins agricoles ou de génie civil, avions, autres véhicules de transport ou de manutention. Le câble de l'invention pourrait toutefois être utilisé, selon d'autres modes de réalisation possibles de l'invention, pour renforcer d'autres parties des pneumatiques, notamment des armatures de carcasse de pneumatiques pour véhicules industriels tels que Poids lourd.
L'invention concerne en outre ces articles ou produits semi-finis en caoutchouc eux-mêmes lorsqu'ils sont renforcés par un câble conforme à l'invention, en particulier les pneumatiques destinés aux véhicules industriels tels que Poids lourd.
L'invention ainsi que ses avantages seront aisément compris à la lumière de la description et des exemples de réalisation qui suivent, ainsi que des figures 1 à 3 relatives à ces exemples qui schématisent, respectivement :
en coupe transversale, un câble de construction 1+6 conforme à l'invention, utilisable dans une armature de sommet d'un pneumatique Poids lourd conforme à l'invention
(Fig. 1); - en coupe transversale, un câble de construction 2+7 utilisable dans une armature de sommet conventionnelle d'un pneumatique Poids lourd (Fig. 2); en coupe radiale, une enveloppe de pneumatique Poids lourd à armature de carcasse radiale, conforme ou non à l'invention dans cette représentation générale (Fig. 3).
I. MESURES ET TESTS
I- 1. Mesures dvnamométriques
Pour ce qui concerne les fils et câbles métalliques, les mesures de force à la rupture notée Fm (charge maximale en N), de résistance à la rupture notée Rm (en MPa) et d'allongement à la rupture noté At (allongement total en %) sont effectuées en traction selon la norme ISO 6892 de 1984.
Pour ce qui concerne les compositions de caoutchouc, les mesures de module sont effectuées en traction, sauf indication différente selon la norme ASTM D 412 de 1998 (éprouvette "C") : on mesure en seconde élongation (c'est-à-dire après un cycle d'accommodation) le module sécant "vrai" (c'est-à-dire ramené à la section réelle de l'éprouvette) à 10% d'allongement, noté ElO et exprimé en MPa (conditions normales de température et d'hygrométrie selon la norme ASTM D 1349 de 1999).
1-2. Test de perméabilité à l'air Le test de perméabilité à l'air constitue un moyen simple de mesure indirecte du taux de pénétration du câble par une composition de caoutchouc. Il est réalisé sur des câbles extraits directement, par décorticage, des nappes de caoutchouc vulcanisées qu'ils renforcent, donc pénétrés par le caoutchouc cuit.
Le test est réalisé sur une longueur de câble déterminée (par exemple 2 cm) de la manière suivante: on envoie de l'air à l'entrée du câble, sous une pression donnée (par exemple 1 bar), et on mesure le volume d'air à la sortie, à l'aide d'un débitmètre ; pendant la mesure l'échantillon de câble est bloqué dans un joint étanche de telle manière que seule la quantité d'air traversant le câble d'une extrémité à l'autre, selon son axe longitudinal, est prise en compte par la mesure. Le débit mesuré est d'autant plus faible que le taux de pénétration du câble par le caoutchouc est plus élevé.
II. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION
Dans la présente description, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des % massiques.
II- 1. Câble de l'invention
Le câble métallique compact à deux couches (Cl, C2) selon l'invention, de construction 1+N, comporte un noyau ou couche interne Cl comportant un fil d'âme unique de diamètre db et une couche externe C2 saturée de N fils de diamètre d2 enroulés ensemble en hélice selon un pas p2 autour de la couche Cl, ledit câble à couches étant caractérisé :
en ce qu'il présente les caractéristiques suivantes (di, d2, p2 en mm) : ;
0,15 < d2 < 0,50 ; 8 < p2 < 25 ; et en ce que le fil d'âme est entouré d'une gaine de caoutchouc diénique qui remplit, au moins en partie, les interstices entre le fil d'âme et les fils de la couche C2.
En d'autres termes, le câble de l'invention est gommé intérieurement (i.e., rempli au moins en partie de gomme ou encore "gommé in situ") : son fil d'âme et sa couche C2 sont séparés radialement par une épaisseur (ou gaine) minimale de gomme (composition d'élastomère diénique), ladite gomme de gainage remplissant en outre, en tout ou partie, les interstices entre fil d'âme et fils de la couche C2. Sauf revêtement (coating) ultérieur éventuel par du caoutchouc ou autre polymère, le câble de l'invention est donc, en tant que tel, dépourvu de gomme ou toute autre gaine de polymère à sa périphérie (i.e., autour des N fils constituant sa couche externe C2), tel qu'il est représenté par exemple à la figure 1 annexée.
Par ailleurs, par câble "compact", doit être entendu ici, de manière connue de l'homme du métier, un câble dont la compacité est telle que ce câble ne peut pas être pénétré de l'extérieur par une matière de polymère, particulièrement de la gomme, même à l'état cru.
Les fils des couches Cl et C2 peuvent avoir un diamètre identique ou différent d'une couche à l'autre. On utilise de préférence des fils de même diamètre d'une couche à l'autre (soit dt = d2), comme schématisé par exemple sur la Fig. 1 annexée. Le fil de la couche Cl est préférentiellement en acier, plus préférentiellement en acier au carbone. Indépendamment, les fils de la couche C2 sont eux-mêmes en acier, de préférence en acier au carbone.
Selon un mode préférentiel, la couche C2 comporte de 5 à 10 fils, en d'autres termes le câble de l'invention est choisi dans le groupe des câbles de constructions 1+5, 1+6, 1+7, 1+8, 1+9 et 1+10 ; sont particulièrement sélectionnés parmi ces câbles ceux constitués de fils ayant sensiblement le même diamètre d'une couche à l'autre (soit di = d2).
Selon un mode plus préférentiel de réalisation l'invention, le câble sélectionné a pour construction 1+6 ou 1+7, plus particulièrement 1+6.
La Fig. 1 schématise, en coupe perpendiculaire à l'axe du câble (supposé rectiligne et au repos), un exemple d'un câble préférentiel 1+6 (câble noté C-I dans les exemples qui suivent), alors que la Fig. 2 rappelle la coupe d'un câble conventionnel 2+7 (câble noté C-II dans les exemples qui suivent).
Le câble selon l'invention comporte d'abord une couche interne (ou noyau) Cl constituée du fil d'âme 10 recouvert, de préférence sur toute sa périphérie, d'une épaisseur minimale de gomme de gainage 11, de préférence comprise entre 0,01 et 0,10 mm, plus préférentiellement encore comprise dans un domaine de 0,02 à 0,06 mm, ce qui est donc inférieur, généralement très inférieur, au diamètre dudit fil d'âme.
La gaine de caoutchouc 11 du câble de l'invention s'étend d'une manière continue autour dudit fil d'âme 10 qu'elle recouvre, c'est-à-dire que cette gaine est continue dans la direction "orthoradiale" du câble (perpendiculaire à son rayon). En d'autres termes, compte tenu de la plage de variation du diamètre di, la couche Cl constituée du fil d'âme et de l'épaisseur minimale de gomme de gainage qui l'entoure, a un diamètre préférentiel compris entre 0,16 mm et 0,60 mm, plus préférentiellement compris dans un domaine de 0,17 à 0,56 mm. La couche Cl est elle-même entourée et au contact d'une couche externe C2 de six fils 12 (de même diamètre que le fil d'âme 10) enroulés ensemble en hélice selon un pas p2 autour de la couche Cl, et donc d'épaisseur sensiblement égale au diamètre d2 desdits fils 12. On voit bien que les fils 10 et 12 sont ainsi disposés selon deux couches adjacentes et concentriques, tubulaires (couches Cl et C2), donnant au câble son contour E cylindrique.
Pour comparaison, dans le câble C-II selon l'art antérieur, la couche interne Cl est formée de deux fils 20 enroulés ensemble en hélice selon un pas ph elle-même entourée et au contact d'une couche externe C2 de sept fils 21 enroulés ensemble en hélice selon un pas p2 autour de la couche Cl, et donc d'épaisseur sensiblement égale au diamètre d2 desdits fils. Les fils 20 et 21 sont ainsi disposés eux aussi selon deux couches adjacentes et concentriques, tubulaires (couches Cl et C2), donnant au câble son contour E cylindrique.
La gaine de caoutchouc 11 recouvre le fil d'âme 10 du câble de l'invention, mais aussi remplit, au moins en partie, les interstices entre le fil d'âme 10 et les fils 12 de la couche C2.
Selon un mode particulièrement préférentiel, ces interstices sont totalement remplis par la gomme de gainage 11, comme représenté à la Fig. 1, ladite gomme de gainage 11 recouvrant ainsi pratiquement au moins la demi-circonférence radialement intérieure des fils 12 de la couche C2.
Selon un mode préférentiel de réalisation de l'invention, les caractéristiques suivantes sont vérifiées (di, d2 en mm) :
0,15 < d, < 0,50 ; 0,25 < d2 < 0,40 ; 0,6 < Cd1 / d2) < 1,25.
Selon un mode plus préférentiel, les caractéristiques suivantes sont vérifiées (di, d2 en mm) :
0,20 < d, < 0,48 ;
0,25 < d2 < 0,40 ;
0,8 < (d, / d2) < l,2.
La couche CI a ainsi, dans ce dernier cas, un diamètre préférentiel compris entre 0,21 mm et 58 mm (plus préférentiellement compris dans un domaine de 0,22 à 0,54 mm).
Pour un compromis optimisé entre résistance, faisabilité, rigidité et endurance en compression du câble, on préfère que les diamètres de tous les fils des couches Cl et C2, que ces fils aient un diamètre identique ou non, soient compris dans un domaine d'environ 0,26 à 0,36 mm, la couche Cl ayant donc dans ce cas un diamètre préférentiel compris dans un domaine d'environ 0,27 à 0,46 mm (plus préférentiellement de 0,28 à 0,42 mm).
Le pas p2 est choisi plus préférentiellement entre 10 et 20 mm, en particulier lorsque di = d2, plus préférentiellement encore dans un domaine de 14 à 18 mm.
On rappelle ici que de manière connue Ie pas « p » représente la longueur, mesurée parallèlement à l'axe du câble, au bout de laquelle un fil ayant ce pas effectue un tour complet autour dudit axe du câble.
Par câble métallique, on entend par définition un câble formé de fils constitués majoritairement (c'est-à-dire pour plus de 50% de ces fils) ou intégralement (pour 100% des fils) d'un matériau métallique. L'invention est préférentiellement mise en œuvre avec un câble en acier, plus préférentiellement en acier perlitique (ou ferrito-perlitique) au carbone désigné ci-après par "acier au carbone", ou encore en acier inoxydable (par définition, acier comportant au moins 11% de chrome et au moins 50% de fer). Mais il est bien entendu possible d'utiliser d'autres aciers ou d'autres alliages.
Lorsqu'un acier au carbone est utilisé, sa teneur en carbone est de préférence comprise entre 0,4% et 1,2%, notamment entre 0,5% et 1,1%. Elle est plus préférentiellement comprise entre 0,6% et 1 ,0% (% en poids d'acier), une telle teneur représentant un bon compromis entre les propriétés mécaniques requises pour le composite et la faisabilité des fils.
Le métal ou l'acier utilisé, qu'il s'agisse en particulier d'un acier au carbone ou d'un acier inoxydable, peut être lui-même revêtu d'une couche métallique améliorant par exemple les propriétés de mise en œuvre du câble métallique et/ou de ses éléments constitutifs, ou les propriétés d'usage du câble et/ou du pneumatique eux-mêmes, telles que les propriétés d'adhésion, de résistance à la corrosion ou encore de résistance au vieillissement.
Selon un mode de réalisation préférentiel, l'acier utilisé est recouvert d'une couche de laiton (alliage Zn-Cu) ou de zinc ; on rappelle que lors du procédé de fabrication des fils, le revêtement de laiton ou de zinc facilite le tréfilage du fil, ainsi que le collage du fil avec le caoutchouc. Mais les fils pourraient être recouverts d'une fine couche métallique autre que du laiton ou du zinc, ayant par exemple pour fonction d'améliorer la résistance à la corrosion de ces fils et/ou leur adhésion au caoutchouc, par exemple une fine couche de Co, Ni, Al, d'un alliage de deux ou plus des composés Cu, Zn, Al, Ni, Co, Sn. Les câbles de l'invention sont préférentiellement en acier au carbone et possèdent une résistance en traction (Rm) de préférence supérieure à 2500 MPa, plus préférentiellement supérieure à 3000 MPa.
L'allongement total à la rupture (At) du câble, somme de ses allongements structural, élastique et plastique (At = As + Ae + Ap), est de préférence supérieur à 2,5%, plus préférentiellement supérieur à 3,0%.
L'homme du métier sait comment fabriquer des fils d'acier conduisant à de telles caractéristiques, en ajustant notamment la composition de l'acier et les taux d'écrouissage final de ces fils, en fonction de ses besoins propres particuliers, en utilisant par exemple des aciers au carbone micro-alliés contenant des éléments d'addition spécifiques tels que Cr, Ni,
Co, V, ou divers autres éléments connus (voir par exemple Research Disclosure 34984 -
"Micro-alloyed steel cord constructions for tyres" - mai 1993 ; Research Disclosure 34054 - "High tensile strength steel cord constructions for tyres " - août 1992).
Le câble de l'invention comporte donc autour de son fil d'âme une matrice ou composition de caoutchouc (dite "gomme de gainage") comportant au moins un élastomère diénique.
L'élastomère diénique est de préférence choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes (BR), le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les différents copolymères de butadiène, les différents copolymères d'isoprène, et les mélanges de ces élastomères. De tels copolymères sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par les copolymères de butadiène-styrène (SBR), que ces derniers soient préparés par polymérisation en émulsion (ESBR) comme en solution (SSBR), les copolymères d'isoprène-butadiène (BIR), les copolymères d'isoprène-styrène (SIR) et les copolymères d'isoprène-butadiène-styrène (SBIR).
Un mode de réalisation préférentiel consiste à utiliser un élastomère "isoprénique", c'est-à- dire un homopolymère ou un copolymère d'isoprène, en d'autres termes un élastomère diénique choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les différents copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères.
L'élastomère isoprénique est de préférence du caoutchouc naturel ou un polyisoprène de synthèse du type cis-1,4. Parmi ces polyisoprènes de synthèse, sont utilisés de préférence des polyisoprènes ayant un taux (% molaire) de liaisons cis-1,4 supérieur à 90%, plus préférentiellement encore supérieur à 98%. Selon d'autres modes de réalisation préférentiels, l'élastomère diénique peut être constitué, en tout ou partie, d'un autre élastomère diénique tel que, par exemple, un élastomère SBR utilisé en coupage ou non avec un autre élastomère, par exemple du type BR. La gomme de gainage peut contenir un seul ou plusieurs élastomère(s) diénique(s), ce(s) dernier(s) pouvant être utilisé(s) en association avec tout type d'élastomère synthétique autre que diénique, voire avec des polymères autres que des élastomères.
La gomme de gainage est du type réticulable ou réticulée, c'est-à-dire qu'elle comprend par définition un système de réticulation adapté pour permettre la réticulation de la composition lors de sa cuisson (i.e., son durcissement). De préférence, le système de réticulation de la gaine de caoutchouc est un système dit de vulcanisation, c'est-à-dire à base de soufre (ou d'un agent donneur de soufre) et d'un accélérateur primaire de vulcanisation. A ce système de vulcanisation de base peuvent s'ajouter divers accélérateurs secondaires ou activateurs de vulcanisation connus. Le soufre est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce, plus préférentiellement compris entre 1 et 8 pce, l'accélérateur primaire de vulcanisation, par exemple un sulfénamide, est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce, plus préférentiellement compris entre 0,5 et 5,0 pce.
La gomme de gainage peut comporter également, outre ledit système de réticulation, tout ou partie des additifs habituellement utilisés dans les matrices de caoutchouc destinées à la fabrication de pneumatiques, tels que par exemple des charges renforçantes comme le noir de carbone ou des charges inorganiques comme la silice, des agents de couplage, des agents anti¬ vieillissement, des antioxydants, des agents plastifiants ou des huiles d'extension, que ces derniers soient de nature aromatique ou non-aromatique (notamment des huiles très faiblement ou non aromatiques, par exemple du type naphténiques ou paraffiniques, à haute ou de préférence à basse viscosité, des huiles MES ou TDAE, des résines plastifiantes à haute Tg supérieure à 30°C, des agents facilitant la mise en œuvre (processabilité) des compositions à l'état cru, des résines tackifiantes, des agents antiréversion, des accepteurs et donneurs de méthylène tels que par exemple HMT (hexaméthylènetétramine) ou H3M (hexaméthoxyméthylmélamine), des résines renforçantes (tels que résorcinol ou bismaléimide), des systèmes promoteurs d'adhésion connus du type sels métalliques par exemple, notamment sels de cobalt ou de nickel.
Le taux de charge renforçante, par exemple du noir de carbone ou une charge inorganique renforçante telle que silice, est de préférence supérieur à 50 pce, par exemple compris entre 60 et 140 pce. Il est plus préférentiellement supérieur à 70 pce, par exemple compris entre 70 et 120 pce.
Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone, notamment les noirs du type HAF, ISAF, SAF conventionnellement utilisés dans les pneumatiques (noirs dits de grade pneumatique). Parmi ces derniers, on citera plus particulièrement les noirs de carbone de grade (ASTM) 300, 600 ou 700 (par exemple N326, N330, N347, N375, N683, N772). Comme charges inorganiques renforçantes conviennent notamment des charges minérales du type silice (Siθ2), notamment les silice précipitées ou pyrogénées présentant une surface BET inférieure à 450 m2/g, de préférence de 30 à 400 m2/g.
L'homme de l'art saura, à la lumière de la présente description, ajuster la formulation de la gomme de gainage afin d'atteindre les niveaux de propriétés (notamment module d'élasticité) souhaités, et adapter la formulation à l'application spécifique envisagée.
A titre préférentiel, la formulation de la gomme de gainage est choisie identique à la formulation de la matrice de caoutchouc que les câbles de l'invention sont destinés à renforcer. Ainsi, il n'y a aucun problème de compatibilité entre les matériaux respectifs de la gomme de gainage et de ladite matrice de caoutchouc que le câble de l'invention est destiné à renforcer.
De préférence, la gomme de gainage présente, à l'état réticulé, un module sécant en extension ElO (à 10% d'allongement) compris entre 5 et 25 MPa, plus préférentiellement entre 5 et 20 MPa, en particulier compris dans un domaine de 7 à 15 MPa.
Le câble selon l'invention peut être fabriqué selon différentes techniques connues de l'homme du métier, par exemple :
(i) tout d'abord par gainage, via une tête d'extrusion, du fil d'âme (10) avec la gomme de gainage (11) à l'état cru, suivi - (ii) d'une opération finale de câblage, de préférence en ligne avec la précédente, des N fils (12) de la couche C2 autour de la couche Cl ainsi gommée, opération au cours de laquelle les N fils vont venir s'appuyer sur, s'incruster dans la gomme de gainage crue, cette dernière ayant alors naturellement tendance à remplir, au moins en partie, de préférence totalement les interstices laissés vides entre le fil d'âme (10) et les fils (12) au cours de la mise en place de la couche C2 sous la pression exercée par ces derniers sur la gomme de gainage.
L'invention concerne bien entendu la câble précédemment décrit tant, tant à l'état cru (sa gomme de gainage étant alors non vulcanisée) qu'à l'état cuit (sa gomme de gainage étant alors vulcanisée).
II-2. Pneumatique de l'invention Le câble de l'invention est avantageusement utilisable dans les armatures de sommet de tous types de pneumatiques, en particulier de pneumatiques pour véhicules lourds tels que Poids- lourd.
A titre d'exemple, la Fig. 3 représente de manière schématique une coupe radiale d'un pneumatique à armature de sommet métallique pouvant être conforme ou non à l'invention, dans cette représentation générale. Ce pneumatique 1 comporte un sommet 2 renforcé par une armature de sommet ou ceinture 6, deux flancs 3 et deux bourrelets 4, chacun de ces bourrelets 4 étant renforcé avec une tringle 5. Le sommet 2 est surmonté d'une bande de roulement non représentée sur cette figure schématique. Une armature de carcasse 7 est enroulée autour des deux tringles 5 dans chaque bourrelet 4, le retournement 8 de cette armature 7 étant par exemple disposé vers l'extérieur du pneumatique 1 qui est ici représenté monté sur sa jante 9. L'armature de carcasse 7 est de manière connue en soi constituée d'au moins une nappe renforcée par des câbles dits "radiaux", c'est-à-dire que ces câbles sont disposés pratiquement parallèles les uns aux autres et s'étendent d'un bourrelet à l'autre de manière à former un angle compris entre 80° et 90° avec le plan circonférentiel médian (plan perpendiculaire à l'axe de rotation du pneumatique qui est situé à mi-distance des deux bourrelets 4 et passe par le milieu de l'armature de sommet 6).
Le pneumatique conforme à l'invention est caractérisé en ce que sa ceinture 6 comporte au moins, à titre de renforcement d'au moins une des nappes de ceinture, un câble métallique à deux couches conforme à l'invention. Dans cette ceinture 6 schématisée de manière très simple sur la Fig. 3, on comprendra que les câbles de l'invention peuvent par exemple renforcer tout ou partie des nappes de ceinture dites de travail, ou des nappes (ou demi- nappes) dites de triangulation et/ou des nappes dites de protection, lorsque de telles nappes de triangulation ou de protection sont utilisées dans la ceinture 6. Outre les nappes de travail, celles de triangulation et/ou de protection, la ceinture 6 du pneumatique de l'invention peut bien entendu comporter d'autres nappes, par exemple une ou plusieurs nappes dites de frettage.
Bien entendu, ce pneumatique 1 comporte en outre de manière connue une couche de gomme ou élastomère intérieure (communément appelée "gomme intérieure") qui définit la face radialement interne du pneumatique et qui est destinée à protéger la nappe de carcasse de la diffusion d'air provenant de l'espace intérieur au pneumatique. Avantageusement, en particulier dans le cas d'un pneumatique pour véhicule Poids-lourd, il peut comporter en outre une couche élastomère intermédiaire de renfort qui est située entre la nappe de carcasse et la couche intérieure, destinée à renforcer la couche intérieure et, par conséquent, la nappe de carcasse, également destinée à délocaliser partiellement les efforts subis par l'armature de carcasse. Dans cette nappe de ceinture, la densité des câbles conformes à l'invention est de préférence comprise entre 15 et 80 câbles par dm (décimètre) de nappe de ceinture, plus préférentiellement entre 35 et 65 câbles par dm de nappe, la distance entre deux câbles adjacents, d'axe en axe, étant de préférence comprise environ entre 1,2 et 6,5 mm, plus préférentiellement comprise environ entre 1,5 et 3,0 mm.
Les câbles conformes à l'invention sont de préférence disposés de telle manière que la largeur (notée L) du pont de caoutchouc, entre deux câbles adjacents, est comprise entre 0,5 et 2,0 mm. Cette largeur L représente de manière connue la différence entre le pas de calandrage (pas de pose du câble dans le tissu de caoutchouc) et le diamètre du câble. En dessous de la valeur minimale indiquée, le pont de caoutchouc, trop étroit, risque de se dégrader mécaniquement lors du travail de la nappe, notamment au cours des déformations subies dans son propre plan par extension ou cisaillement. Au-delà du maximum indiqué, on s'expose à des risques d'apparition de pénétration d'objets, par perforation, entre les câbles. Plus préférentiellement, pour ces mêmes raisons, la largeur L est choisie comprise entre 0,8 et 1,6 mm.
De préférence, la composition de caoutchouc utilisée pour le tissu de la nappe de ceinture présente, à l'état vulcanisé (i.e., après cuisson), un module sécant en extension ElO qui est compris entre 5 et 25 MPa, plus préférentiellement entre 5 et 20 MPa, notamment dans un domaine de 7 à 15 MPa, lorsque ce tissu est destiné à former une nappe de travail de la ceinture. C'est dans de tels domaines de modules que l'on a enregistré le meilleur compromis d'endurance entre les câbles de l'invention d'une part, les tissus renforcés de ces câbles d'autre part.
III. EXEMPLES DE REALISATION DE L'INVENTION
III- 1. Nature et propriétés des fils utilisés
On utilise dans les essais qui suivent des câbles à couches de constructions 1+6 et 2+7 telles que schématisées aux Fig. 1 et 2, constitués de fils fins en acier au carbone revêtus de laiton.
Les fils en acier au carbone sont préparés de manière connue, en partant par exemple de fils machine (diamètre 5 à 6 mm) que l'on écrouit tout d'abord, par laminage et/ou tréfilage, jusqu'à un diamètre intermédiaire voisin de 1 mm.
L'acier utilisé pour le câble C-I (Fils notés "F-I") conforme à l'invention est un acier au carbone du type à très haute résistance (dit SHT pour " Super High Tensile ") dont la teneur en carbone est de 0,92% environ, comportant 0,2% de chrome environ, le reste étant constitué de fer et des impuretés inévitables habituelles liées au procédé de fabrication de l'acier.
Celui utilisé pour le câble témoin C-II (Fils notés "F-II") un acier au carbone du type à haute résistance (dit HT pour " High Tensile ") dont la teneur en carbone est de 0,82% environ, comportant 0,5% de manganèse environ (reste constitué de fer et des impuretés).
Les fils de diamètre intermédiaire subissent un traitement de dégraissage et/ou décapage, avant leur transformation ultérieure. Après dépôt d'un revêtement de laiton sur ces fils intermédiaires, on effectue sur chaque fil un écrouissage dit "final" (i.e., après le dernier traitement thermique de patentage), par tréfilage à froid en milieu humide avec un lubrifiant de tréfilage qui se présente par exemple sous forme d'une émulsion ou d'une dispersion aqueuses.
Les fils en acier ainsi tréfilés ont le diamètre et les propriétés mécaniques suivantes :
Tableau 1
Le revêtement de laiton qui entoure les fils a une épaisseur très faible, nettement inférieure au micromètre, par exemple de l'ordre de 0,15 à 0,30 μm, ce qui est négligeable par rapport au diamètre des fils en acier. Bien entendu, la composition de l'acier du fil en ses différents éléments (par exemple C, Cr, Mn) est la même que celle de l'acier du fil de départ.
III-2. Réalisation des câbles
Ces fils sont ensuite assemblés sous forme de différents câbles à couches cylindriques, référencés C-I et C-II, dont la construction et les propriétés mécaniques sont données dans le tableau 2.
Tableau 2
Le câble 1+6, tel que schématisé à la Fig. 1, est donc formé de 7 fils F-I au total. Il comporte un noyau Cl comportant le fil d'âme gainé de caoutchouc (déposé via une tête d'extrusion, avant mise en place des fils de la couche C2), cette couche Cl étant au contact d'une couche externe cylindrique de 6 fils eux-mêmes enroulés ensemble en hélice (direction' S) autour de l'âme, selon le pas p2. La gaine de caoutchouc remplit ici la totalité ou quasi-totalité des interstices entre le fil d'âme et les fils de la couche C2. On voit bien que ce câble de l'invention est du type compact, c'est-à-dire que sa couche C2 est non pénétrable de l'extérieur par de la gomme, même à l'état cru (non réticulé).
Le câble témoin 2+7, tel que schématisé à la Fig. 2, est formé de 9 fils F-II au total. Il comporte une couche interne Cl de 2 fils enroulés ensemble en hélice (direction S) selon le pas pi, cette couche Cl étant au contact d'une couche externe cylindrique de 7 fils eux-mêmes enroulés ensemble en hélice (direction S) autour de l'âme, selon le pas p2. Ce câble, très aéré et de faible compacité comparativement au câble C-I de l'invention, est dépourvu de gomme.
La composition élastomérique (à base de caoutchouc naturel et de noir de carbone) constituant la gomme de gainage du câble de l'invention a la même formulation que celle de la nappe de caoutchouc de ceinture que le câble C-I est destiné à renforcer dans l'essai qui suit.
III-3. Endurance en pneumatique
Les câbles à couches C-I et C-II sont ensuite incorporés par calandrage à des tissus composites formés d'une composition connue à base de caoutchouc naturel et de noir de carbone à titre de charge renforçante, utilisée conventionnellement pour la fabrication des nappes de ceinture de pneumatiques Poids-lourd radiaux. Cette composition comporte essentiellement, en plus de l'élastomère et de la charge renforçante (noir de carbone), un antioxydant, de l'acide stéarique, une huile d'extension, du naphténate de cobalt en tant que promoteur d'adhésion, enfin un système de vulcanisation (soufre, accélérateur, ZnO).
Les tissus composites renforcés par ces câbles comportent une matrice de caoutchouc formée de deux couches fines de gomme qui sont superposées de part et d'autre des câbles et qui présentent respectivement une épaisseur de 0,5 mm (câble C-I) ou de 0,8 mm (câble C-II). Le pas de calandrage (pas de pose des câbles dans le tissu de caoutchouc) est de 1 ,3 mm (câble C-I) ou de 2,8 mm (câble C-II).
On réalise ensuite deux séries d'essais de roulage de pneumatiques Poids-lourd (notées P-I et P-II) de dimensions 11R22.5 XZE, avec dans chaque série des pneumatiques destinés au roulage, d'autres à un décorticage sur pneumatique neuf.
Les pneus P-I renforcés par les câbles C-I de l'invention sont les pneumatiques conformes à l'invention. Les pneumatiques P-II renforcés par les câbles C-II constituent les pneus témoins de l'art antérieur ; ils constituent, en raison de leurs performances reconnues, un témoin de choix pour cet essai.
Les pneumatiques P-I et P-II sont donc identiques à l'exception des câbles à deux couches qui renforcent leur ceinture 6.
Leur armature de sommet ou ceinture 6, en particulier, est de manière connue en soi constituée de deux demi-nappes de triangulation renforcées de câbles métalliques inclinés de 65 degrés, surmontées de deux "nappes de travail" superposées croisées. Ces nappes de travail sont renforcées des câbles métalliques ci-dessus (respectivement C-I et C-II) disposés sensiblement parallèlement les uns par rapport aux autres et inclinés de 26 degrés (nappe radialement interne) et 18 degrés (nappe radialement externe). Les deux nappes de travail sont par ailleurs recouvertes par une nappe de protection renforcée de câbles métalliques élastiques (haute élongation) conventionnels inclinés de 18 degrés. Tous les angles d'inclinaison indiqués sont mesurés par rapport au plan circonférentiel médian.
On fait subir à ces pneumatiques un essai de roulage sévère, en surcharge, destiné à tester leur résistance au phénomène dit de "clivage" (séparation des extrémités des nappes de ceinture), en soumettant les pneumatiques (sur une machine de roulage automatique) à des séquences de très forte dérive et mise en compression sévère de leur bloc sommet dans la zone d'épaule. Le test est conduit jusqu'à la destruction forcée des pneumatiques.
On constate alors que les pneumatiques P-I renforcés par les câbles de l'invention, dans les conditions très sévères de roulage qui leur sont imposées, présentent une endurance nettement améliorée : la distance moyenne parcourue est augmentée de 35% par rapport aux pneumatiques témoins montrant déjà par ailleurs une performance excellente.
Les câbles C-I et C-II non fatigués, après extraction hors des pneumatiques neufs, ont été par ailleurs soumis au test de perméabilité à l'air décrit au paragraphe I- 1, en mesurant le volume d'air (en cm3) traversant les câbles en 1 minute (moyenne de 10 mesures).
Le tableau 3 ci-dessous présente les résultats obtenus, en terme de débit moyen d'air (moyenne sur 10 mesures - en unités relatives base 100 sur les câbles témoins) et de nombre de mesures correspondant à un débit d'air nul.
Tableau 3
Le câble C-I de l'invention est celui qui, de loin, présente la perméabilité à l'air la plus faible, puisque quasi nulle (débit moyen d'air nul ou pratiquement nul) et par conséquent le taux de pénétration par le caoutchouc le plus élevé, compte tenu de sa construction spécifique et de son gommage in situ.
Enfin, des tests d'adhésion ont montré une résistance notablement améliorée à la corrosion, avec des gains pouvant atteindre 100 à 150% sur les câbles C-I de l'invention, comparés aux câbles témoins C-II.
En conclusion, les câbles de l'invention permettent d'améliorer de manière notable la résistance à la fatigue et/ou corrosion sous compression, en particulier la résistance aux phénomènes de clivage dans les ceintures des pneumatiques Poids-lourd.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation précédemment décrits.
C'est ainsi par exemple que l'âme du câble de l'invention pourrait être constituée d'un fil à section non circulaire, par exemple déformé plastiquement, notamment un fil de section sensiblement ovale ou polygonale, par exemple triangulaire, carrée ou encore rectangulaire.
Pour des raisons de faisabilité industrielle, de coût et de performance globale, on préfère toutefois mettre en œuvre l'invention avec un seul fil d'âme linéaire conventionnel c'est-à-dire de section circulaire.
L'âme CO pourrait aussi être constituée d'un fil préformé, de section circulaire ou non, par exemple un fil ondulé, vrillé, tordu en forme d'hélice ou en zig-zag. Dans de tels cas, il faut bien sûr comprendre que le diamètre d! de l'âme représente le diamètre du cylindre de révolution imaginaire qui entoure le fil d'âme (diamètre d'encombrement), et non plus le diamètre (ou toute autre taille transversale, si sa section n'est pas circulaire) du fil d'âme lui- même.
L'invention concerne également tout câble d'acier multi-torons ("multi-strand rope") dont la structure incorpore au moins, en tant que toron élémentaire, un câble à couches conforme à l'invention.

Claims

REVENDICATIONS
1. Câble métallique compact à deux couches (Cl, C2) de construction 1+N, gommé in situ, comportant un noyau ou couche interne (Cl) comportant un fil d'âme unique de diamètre di, et une couche externe (C2) saturée de N fils de diamètre d2 enroulés ensemble en hélice selon un pas p2 autour de la couche Cl, ledit câble à couches étant caractérisé :
- en ce qu'il présente les caractéristiques suivantes (di, d2, p2 en mm) :
0,15 < d, < 0,50 ;
0,15 < d2 < 0,50 ;
8 < p2 < 25 ;
et en ce que le fil d'âme est entouré d'une gaine de caoutchouc diénique qui remplit, au moins en partie, les interstices entre le fil d'âme et les fils de la couche C2.
2. Câble selon la revendication 1 , l'élastomère diénique de la gaine de caoutchouc étant choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse, les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène, et les mélanges de ces élastomères.
3. Câble selon la revendication 2, l'élastomère diénique étant choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse, les copolymères d'isoprène, et les mélanges de ces élastomères.
4. Câble selon la revendication 3, l'élastomère diénique étant du caoutchouc naturel.
5. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, ladite gaine de caoutchouc comprenant du noir de carbone à titre de charge renforçante.
6. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, la gaine de caoutchouc présentant à l'état réticulé un module sécant en extension, à 10% d'allongement, noté ElO, qui est compris entre 5 et 25 MPa.
7. Câble selon la revendication 6, le module ElO étant compris entre 5 et 20 MPa.
8. Câble selon la revendication 7, ElO étant compris dans un domaine de 7 à 15 MPa.
9. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, présentant les caractéristiques suivantes (db d2 en mm) :
0,15 < d, < 0,50 ; - 0,25 < d2 < 0,40 ;
0,6 < Cd1 / d2) < 1,25.
10. Câble selon la revendication 9, présentant les caractéristiques suivantes (db d2 en mm) :
0,20 < d, < 0,48 ; 0,25 < d2 < 0,40 ; 0,8 < (d, / d2) < l,2.
11. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, p2 étant compris entre 10 et 20 mm.
12. Câble selon la revendication 11, p2 étant compris dans un domaine de 14 à 18 mm.
13. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, la couche C2 comportant cinq à dix fils.
14. Câble selon la revendication 13, la couche C2 comportant six ou sept fils.
15. Câble selon la revendication 14, la couche C2 comportant six fils.
16. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, la gaine de caoutchouc entourant le fil d'âme présentant une épaisseur minimale comprise entre 0,01 et 0,10 mm.
17. Câble selon la revendication 16, la gaine de caoutchouc entourant le fil d'âme présentant une épaisseur minimale comprise dans un domaine de 0,02 à 0,06 mm.
18. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, le fil de la couche Cl étant en acier.
19. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, les fils de la couche C2 étant en acier
20. Câble selon les revendications 18 ou 19, l'acier étant un acier au carbone.
21. Câble selon la revendication 20, la teneur en carbone de l'acier étant comprise entre 0,4 et 1,2%.
22. Câble selon la revendication 21, la teneur en carbone de l'acier étant comprise entre 0,6 et 1,0%.
23. Câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, dans lequel di = d2.
24. Utilisation d'un câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, comme élément de renforcement d'un pneumatique.
25. Utilisation selon la revendication 24, la câble étant dans la ceinture du pneumatique.
26. Pneumatique renforcé d'un câble selon l'une quelconque des revendications 1 à 23.
27. Pneumatique selon la revendication 26, comportant une armature de carcasse qui est ancrée dans deux bourrelets et qui est surmontée radialement par une ceinture elle-même surmontée d'une bande de roulement qui est réunie auxdits bourrelets par deux flancs, caractérisé en ce que ladite ceinture comporte un câble métallique selon l'une quelconque des revendications 1 à 23.
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